MXPA03010690A

MXPA03010690A - Tubos de acero recubiertos con poliolefina.

Info

Publication number: MXPA03010690A
Application number: MXPA03010690A
Authority: MX
Inventors: Lindstroen Tony
Original assignee: Borealis Tech Oy
Priority date: 2001-05-21
Filing date: 2002-05-21
Publication date: 2005-03-07
Also published as: BR0209871B1; DE60237283D1; RU2279352C2; CN1529732A; BR0209871A; ATE477295T1; EP1260547A1; CN1231528C; EP1401936A1; EP1401936B1; US20050025922A1; WO2002094922A1; US8415447B2; RU2003136747A

Abstract

La presente invencion se refiere a tubos de acero recubiertos con poliolefina con una tenacidad elevada a la fractura dinamica del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de instalacion y en el servicio, que consisten de un nucleo de tubo de acero, opcionalmente un material de plastico celular intermedio, y un recubrimiento de poliolefina de copolimeros de propileno ??-nucleado por lo cual un tubo de poliolefina de prueba fabricado a partir del copolimero de propileno ??-nucleado tiene una presion critica de >25 bares y una tenacidad a la fractura dinamica de >3.5 MNm-3/2. Los tubos de acero recubiertos con poliolefina son adecuados para el transporte costa afuera de productos de gas o de petroleo crudo o aplicaciones de calefaccion centralizada de ciudades.

Description

O 02/094922 Al Published: For two-lelíer codes and other abbreviations, refer to the "Guid- — vñth International search report ance Notes on Codes and Abbreviation " appearing at the begin- ning of each regular issue of the PCT Gazette. 1 TUBOS DE ACERO RECUBIERTOS CON POLIOLEFINA Campo de la Invención La invención se refiere a tubos de acero recubiertos con poliolefina con tenacidad elevada a la fractura dinámica del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de instalación y en el servicio, que consisten de un núcleo de tubo de acero, opcionalmente un material de plástico sólido o relleno, celular, intermedio, y un recubrimiento de poliolefina, así como a un proceso para producirlos . Antecedentes de la Invención Los tubos de acero recubiertos con poliolefina, con un recubrimiento de poliolefina que consiste de polietileno lineal de baja densidad (JP 08,300,561), mezclas de polímeros de propileno y elastómeros de copolímero de a-olefina (JP 2000,44,909) o polipropileno sindiotáctico (JP 08,300,562) ya son conocidos. La desventaja de estos recubrimientos de acero de poliolefina es la tenacidad insuficiente a la fractura dinámica de los tubos de prueba fabricados a partir del material de recubrimiento. Una tenacidad elevada a la fractura dinámica es requerida para los tubos de acero recubiertos, para evitar la ruptura del recubrimiento durante el manejo de instalación y en el servicio. El término manejo de instalación como se utiliza aquí significa cualquier técnica de instalación tal como el Ref .152156 2 enrollado y desenrollado de las tuberías ya hechas, soldadura y otras técnicas de unión e instalación en el fondo del mar para instalaciones costa afuera con barcos diseñados especialmente, más frecuentemente a una profundidad de varios cientos de metros, también a condiciones inciertas del fondo del mar con el riesgo de choques de rocas, etc. El manejo de instalación de tubos de acero recubiertos en particular para aplicaciones costa afuera, involucra condiciones difíciles para la capa de recubrimiento protectora, que incluyen tensión elevada, alargamiento substancial, daños superficiales, muescas, eventos de impacto, etc., a condiciones de temperatura tanto bajas como elevadas y también a una presión hidrostática elevada. La capa de recubrimiento no es solamente la capa que protege a la tubería como tal de los daños que se mencionaron, sino también lo hace en una etapa de tensión elevada y/o a temperaturas y presiones elevadas, haciendo a la capa de recubrimiento más sensible a la ruptura, comparado en particular con las tensiones inducidas durante el enrollado y desenrollado. Durante la duración en servicio de la tubería recubierta, el recubrimiento tiene que proteger a la tubería de daños y tensiones inducidas y formaciones de rupturas en condiciones cercanas a 0 °C, presiones hidrostática elevadas en donde un daño pequeño o muesca en el recubrimiento podría propagarse en una ruptura grande colocando a la tubería en 3 tal riesgo. Con una tenacidad elevada a la fractura dinámica del material de recubrimiento, el material no se romperá durante el manejo de instalación y en el servicio. Objeto de la Invención Es el objeto de la presente invención proporcionar tubos de acero recubiertos con poliolefina, con tenacidad elevada a la fractura dinámica del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de instalación y en el servicio. Breve descripción de la invención De acuerdo con la presente invención, este objeto es logrado por los tubos de acero recubiertos de poliolefina con una tenacidad a la fractura dinámica del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de instalación y en el servicio, que consisten de un núcleo de tubo de acero, opcionalmente un material de plástico celular intermedio, y un recubrimiento de poliolefina, en donde el recubrimiento de poliolefina consiste de copolímeros de propileno ß-nucleado desde 90.0 hasta 99.9 % en peso de propileno y 0.1 a 10.0 % en peso de a-olefinas con 2 ó 4 a 18 átomos de carbono con índices de fusión de 0.1 a 8 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg, por lo cual un tubo de poliolefina de prueba fabricado a partir del copolímero de propileno ß-nucleado tiene una presión crítica de >25 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de >3.5 MMm ' en la prueba en estado permanente a escala pequeña hidrostática (S4 hidrostático) a 3 °C. 4 Descripción Detallada de la Invención El término manejo de instalación como se utiliza aqui, significa cualquier técnica de instalación tal como enrollado, desenrrollado, soldadura y otras técnicas de unión. Los polímeros de propileno ß-nucleado son polímeros de propileno isotáctico compuestos de cadenas en una conformación helicoidal 3± que tiene una microestructura interna de esferolitos de la forma ß que están compuestos de arreglos radiales de laminillas apiladas paralelas . Esta microestructura puede ser lograda por la adición de agentes ß-nucleantes a la fase fundida y cristalización consecutiva. La presencia de la forma ß puede ser detectada por medio del uso de difracción de rayos X de ángulo amplio (Moore, J. Polypropylene Hand-book, p. 134-135, Hanser Publishers Munich 1996) . De acuerdo con una modalidad ventajosa, los copolímeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina son copolímeros de bloque de propileno ß-nucleado que tienen un IRx >0.97. Más preferentemente, los copolímeros de bloque de propileno ß-nucleado tienen un IRx _ 0.98, un módulo de tensión de >1100 MPa a +23 °C y una resistencia al impacto de Charpy, con especímenes de prueba con muescas, > 6 kJ/m2 a -20 °C. Aún es más preferible para los copolímeros de bloque de propileno ß-nucleado que tengan una IRT _ 0.985. La 5 diferencia de 0.005 en IRT, IRT siendo una medida de la isotacticidad, abarca un incremento significativo en las propiedades mecánicas del polímero, especialmente en la rigidez. La IRT de los polímeros de propileno es medida y calculada como se describió en EP 0 277 514 A2 en la página 5 (columna 7, línea 53 a la columna 8, línea 11) . Los copolímeros de propileno para su uso como un recubrimiento para tubos de acero de acuerdo con la presente invención tienen índices de fusión de 0.1 a 8 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg, preferentemente 0.2 a 5 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg. De acuerdo con una modalidad preferida adicional, los copolímeros de bloque de propileno ß-nucleado tienen un módulo de tensión preferentemente de _>1300 MPa y más preferentemente 1500 MPa a +23 °C. La resistencia al impacto de Charpy de los copolímeros de propileno ß-nucleado es >6 kJ/m2 a -20 °C, preferentemente >9 kJ/m2 a -20 °C, más preferentemente >10 kJ/m2 a -20 °C. La resistencia al impacto de Charpy de hasta al menos 60 kJ/m2 es posible para los copolímeros La tenacidad a la fractura dinámica calculada a partir de la presión crítica en la prueba en estado permanente a escala pequeña hidrostática (S4) de los tubos a presión de prueba, es un parámetro de seguridad importante para los materiales de recubrimiento de poliolefina del tubo 6 de acero con una tenacidad elevada a la fractura dinámica del recubrimiento de poliolefina, del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de instalación y en el servicio. El método de determinación de la tenacidad a la fractura dinámica se describe en Plastics, Rubber and Composites Processing and Applications, Vol . 26, No. 9, pp.387 ff. La tenacidad a la fractura dinámica KD es calculada directamente a partir de la presión crítica pc de la prueba S4 hidrostática a 3 °C de acuerdo con la siguiente ecuación: KD = ?a(p?/7)1/2. (D*-2) , en donde pc es la presión critica, D es el diámetro del tubo de prueba y D* es D/t y t es el espesor de la pared del tubo de prueba . Los valores comparativos para la presión crítica [bar] y la tenacidad a la fractura dinámica [MNirf3 2] para los materiales de recubrimiento comunes del acero son aproximadamente 7.44/barl.5 MNm"3/2 para el copolímero al azar de propileno-etileno . Estos materiales no son adecuados como materiales de recubrimiento de poliolefina con tenacidad a la fractura elevada del recubrimiento de los tubos de acero durante el enrollado, desenrollado, el manejo de instalación y en el servicio. Para los copolímeros al azar de propileno-etileno la tenacidad a la fractura dinámica es insuficiente para las aplicaciones propuestas en los recubrimientos del 7 tubo de acero . De acuerdo con una modalidad adicional, los copolímeros de bloque de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina que tienen una IRT del bloque de homopolímero de propileno de _>0.98 son copolímeros de propileno obtenidos por polimerización con un sistema de catalizador de Ziegler-Natta que comprende componentes sólidos que contienen titanio, una organoalúmina , un compuesto de magnesio o titanio como co-catalizador y un donador externo de acuerdo con la fórmula RXR'ySi (Me0)4-x~y, en donde R y R' son idénticos o diferentes y son residuos de hidrocarburos alifáticos o aromáticos, cíclicos o ramificados, y x e y son independientemente entre sí 0 ó 1, siempre que x + y sea 1 ó 2. Un donador externo preferido en el sistema del catalizador de Ziegler-Natta para la producción de los copolímeros de bloques de propileno ß-nucleados del recubrimiento de poliolefina de los tubos de acero es diciclopentildimetoxisilano . De acuerdo con una modalidad ventajosa, los copolímeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina contienen 0.0001 hasta 2.0 % en peso, con base en los copolímeros de propileno utilizados, de - compuestos de diamida del tipo de derivado de ácido 8 dicarboxllico de monoaminas de cicloalquilo de C5-C8 o monoarainas aromáticas de C6-C12 y ácidos dicarboxílicos alif ticos de C5-C8, cicloalifáticos de C5-C8 o aromáticos de C6-Ci2, y/o - compuestos de diamida del tipo de derivado de diamina de ácidos monocarboxílieos de cicloalquilo de C5-C8 o ácidos monocarboxílieos aromáticos de C6-C12 y diaminas cicloalifáticas de C5-C8 o aromáticas de C3-C12, y/o compuestos de diamida del tipo de derivado de aminoácido de la reacción de amidación de C5-C8-alquil- , C5-C8-cicloalquil- o C6-C12-arilaminoácidos , cloruros de ácido monocarboxílico C5-C8-alquil- , C5-C8-cicloalquil- o Ce-Ci2-aromático y monoaminas CE-C8-alquil- , C3-C8-cicloalquil- o C3-Ci2-aromáticas , y/o - compuestos de derivados de quinacridona del tipo de compuestos de quinacridona, compuestos de quinacridonaquinona, y/o compuestos del tipo de dihidroquinacridona, y/o sales de ácido dicarboxllico de metales del grupo lia del sistema periódico y/o mezclas de ácidos dicarboxílieos y metales del grupo lia del sistema periódico, y/o sales de metales del grupo lia del sistema periódico e imidoácidos de la fórmula 9 en donde x = 1 a 4; R = H, -COOH, alquilo de C1-C12, cicloalquilo de C5-C8 o arilo de C3-Ci2, e Y = residuos aromáticos de C6-Ci2 bivalentes substituidos con alquilo de C1-C12, cicloalquilo de C5-C8 o arilo de C3-C12, como el agente ß-nucleante. Los ejemplos de los compuestos de diamida del tipo de derivado de ácido dicarboxilico de las C5-C8~cicloalquil monoaminas o monoaminas aromáticas de Ce-Ci2 y ácidos dicarboxílieos alifáticos de C5-C8, cicloalifáticos de C5-C8 o aromáticos de C3-Ci2/ contenidos opcionalmente en los copolímeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina del tubo de acero, son compuestos de ?,?' -di-C5-C8-cicloalquil-2 , 6-naftaleno dicarboxamida tales como N, N' -diciclohexil-2 , 6-naftaleno dicarboxamida y N,N'-diciclooctil-2, 6-naftaleno dicarboxamida, - compuestos de ?,?' -di-C5-C8-cicloalquil-4 , 4-bidenildicarboxamida tales como ?,?' -diciclohexil-4 , 4-bifenildicarboxamida y N, N' -diciclopentil-4 , 4-bifenildicarboxamida, compuestos de ?G,?' -di-C5-C8-cicloalquil-tereftalamida tales como 10 ?,?'-diciclohexiltereftalamida y ?,?' -diciclopentiltereftal mida, compuestos de ?,?' -di-C=-C8-cicloalquil-l, 4-diclohexandicarboxamida tales como ?,?' -diciclohexil-1 , 4-ciclohexandicarboxamida y ?,?' -diciclohexil-1 , 4-ciclopentandicarboxamida . Los ejemplos de los compuestos de diamida del tipo de derivado de diamina de los ácidos monocarboxílieos de cicloalquilo de C5-C8 o ácidos monocarboxílicos aromáticos de C6-Ci2 y diaminas cicloalifáticas de C5-C8 o aromáticas de C6-C12, contenidas opcionalmente en los copolimeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina del tubo de acero, son compuestos de N, N' -C6-Ci2-arileno-bis-benzamida tales como ?,?' -p-fenilen-bis-benzamida y ?,?' -1,5 -naftalen-bis-benzamida, compuestos de ?,?' -C5-C8-cicloalquil-bis-benzamida tales como ?,?' -1 , 4-ciclopentano-bis-benzamida y ?,?' -1 , 4-ciclohexano-bis-benzamida, compuestos de ?,?' -p-C6-Ci2-arileno-bis-C5-C8-cicloalquilcarboxamida tales como ?,?' -1 , 5-naftaleno-bis-ciclohexanocarboxamida y N, ' -1 , 4-fenileno-bis-ciclohexanocarboxamida, 11 compuestos de ?,?' -C5-C8-cicloalquil-bis-ciclohexanocarboxamida tales como ?,?' -1 , 4-ciclopentano-bis-ciclohexanocarboxamida y ?,?' -1 , 4-ciclohexano-bis-ciclohexanocarboxamida . Los ejemplos de los compuestos de diamida del tipo del derivado de aminoácido, contenidos opcionalmente en los copolímeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina del tubo de acero, son N-fenil-5- (N-benzoilamino) -pentanamida y/o N-ciclohexil-4- (N-ciclohexilcarbonilamino) -benzamida. Los ejemplos de compuestos del tipo de quinacridona, contenidos opcionalmente en los copolimeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina del tubo de acero, son quinacridona, dimetilquinacridona y/o dimetoxiquinacridona . Los ejemplos de los compuestos del tipo de quinacridonaquinona, contenidos opcionalmente en los copolímeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina del tubo de acero, son quinacridonaquinona, un cristal mezclado de 5 , 12-dihidro (2 , 3b) acridina- 7 , 14-diona con quino (2 , 3b) acridina-6, 7, 13 , 14- (5H, 12H) -tetrona como se describe en EP-B 0 177 961 y/o dimetoxiquinacridonaquinona. Los ejemplos de los compuestos del tipo de dihidroquinacridona, contenidos opcionalmente en los copolimeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de 12 poliolefina del tubo de acero, son dihidroquinacridona, dimetoxidihidroquinacridona y/o dibenzodihidroquinacridon . Los ejemplos de las sales de ácido dicarboxilico de los metales del grupo lia del sistema periódico, contenidas opcionalmente en los copolímeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina del tubo de acero, son sal de calcio del ácido pimélico y/o sal de calcio del ácido subérico. Los ejemplos de las sales de metales del grupo lia del sistema periódico e imidoácidos de la fórmula contenidas opcionalmente en los copolímeros de propileno ß-nucleado del recubrimiento de poliolefina del tubo de acero, son las sales de calcio de ftaloilglicina, hexahidroftaloilglicina, N-ftaloilanalina y/o N-4-metilftaloilglicina . De acuerdo con una característica ventajosa de la presente invención, el material de plástico celular intermedio, que está interpuesto opcionalmente entre el tubo de acero y el recubrimiento de poliolefina, es un copolímero de propileno celular que tiene un comportamiento de endurecimiento por tensión y un índice de fusión de 1.5 a 10 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg. 13 El copolímero de propileno del material de plástico celular intermedio, que está interpuesto opcionalmente entre el tubo de acero y el recubrimiento de poliolefina, que tiene un comportamiento de endurecimiento por tensión puede ser producido por cualquier número de procesos, por ejemplo por el tratamiento de los copolímeros de propileno con agentes formadores de radicales que se descomponen térmicamente y/o por tratamiento con radiación de ionización, en donde ambos tratamientos pueden ser acompañados opcionalmente o seguido por un tratamiento con monómeros insaturados bi- o multifuncionalmente, por ejemplo butadieno, isopreno, dimetilbutadieno o divinilbenceno . Los procesos adicionales pueden ser adecuados para la producción de los copolímeros de propileno que tienen un comportamiento de endurecimiento por tensión, siempre que los copolímeros de propileno resultantes satisfagan las características del comportamiento de endurecimiento por tensión. Los ejemplos de dichos copolímeros de propileno del material de plástico celular intermedio, que está interpuesto opcionalmente entre el tubo de acero y el recubrimiento de poliolefina, que tiene un comportamiento de endurecimiento por tensión son, en particular: polipropilenos modificados por la reacción de los polipropilenos con compuestos de bismaleimido en la fase fundida (EP-A-0 574 801; EP-A-0 574 804) . 14 polipropilenos modificados por el tratamiento de los polipropilenos con radiación de ionización en la fase sólida (EP-A÷0 190 889; EP-A-0 634 454), polipropilenos modificados por el tratamiento de los polipropilenos con peróxidos en la fase sólida (EP-A-0-384 431) o en la fase fundida (EP-A-0-142724) , polipropilenos modificados por el tratamiento de los polipropilenos con monómeros insaturados etilénicamente, multifuncionales, bajo la acción de radiación ionizante (EP-A-0 678 527) . polipropilenos modificados por el tratamiento de los polipropilenos con monómeros insaturados etilénicamente, multifuncionales, en la presencia de peróxidos en la fase fundida (EP-A-0 688 817; EP-A-0 450 342) . El comportamiento de endurecimiento por tensión como se utiliza aquí, está definido de acuerdo con las figuras 1 y 2. Breve Descripción de las Figuras La figura 1 muestra una representación esquemática del procedimiento experimental el cual es utilizado para determinar el endurecimiento por tensión. El comportamiento de endurecimiento por tensión de los polímeros es analizado por el aparato de Rheotens 1 (producto de Góttfert, Siemensstr. 2, 74711 Buchen, Alemania) en el cual una hebra de material fundido 2 es alargada por estirado descendente 15 con una aceleración definida. La fuerza de arrastre F de manera dependiente de la velocidad de estirado descendente v es registrada. El aparato de Rheotens 1 es combinado con una bomba para material fundido/extrusor 3, para la alimentación continua de la hebra de material fundido 2. La temperatura de extrusión es de 200 °C; una matriz capilar con un diámetro de 2 mm y una longitud de 6 mm es utilizada y la aceleración de la hebra de material fundido 2 extraída descendentemente es de 120 mm/seg2. El diagrama esquemático en la figura 1 muestra en un modo ejemplar el incremento medido en la fuerza de arrastre F (es decir "la fuerza del material fundido") contra el incremento en la velocidad de estirado descendente v (es decir la "capacidad de estirado") . La figura 2 muestra las curvas registradas de las mediciones de Rheotens de las muestras del polímero con y sin el comportamiento de endurecimiento por tensión. Los puntos máximos (Fmax; vmax) en la falla de la hebra son característicos para la resistencia y la capacidad de estirado del material fundido. Los polímeros de propileno 4, 5, 6 comunes, con índices de fusión de 0.3, 2.0 y 3.0 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg muestran una resistencia del material fundido muy baja y una capacidad de estirado baja. Los mismos no tienen endurecimiento por tensión y por lo tanto tienen una procesabilidad problemática en espumas de extrusión. Los polímeros 7 de propileno modificado (el índice 16 de fusión de la muestra en el diagrama es de 2 a 3 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg) o LDPE 8 común no modificado (el índice de fusión de la muestra en el diagrama es de 0.7 g/10 minutos a 190 °C/2.16 kg) muestran una capacidad de estirado completamente diferente contra el comportamiento de la resistencia del material fundido. Cuando se incrementa la velocidad de estirado descendente v se incrementa la fuerza de arrastre F hasta un nivel mucho más elevado, comparado con los polímeros de propileno 4, 5, 6 comunes no modificados. La forma de la curva es la característica para el endurecimiento por tensión. Los "copolímeros de propileno que tienen un comportamiento de endurecimiento por tensión" como se utiliza aquí, tienen una resistencia mejorada del material fundido con fuerzas de arrastre Fmax >15 cN y velocidades de estirado mejoradas Vn,ax >150 mtn/s. De acuerdo con una modalidad adicional preferida de la invención, el tubo de poliolefina de prueba fabricado a partir del copolímero de propileno ß-nucleado, tiene una presión crítica de >30 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de >6.0 MNm" en la prueba de estado permanente a escala pequeña hidrostática (S4 hidrostática) a 3 °C. Un aspecto adicional de la presente invención es un proceso para producir tubos de acero recubiertos con poliolefina con una tenacidad elevada a la fractura dinámica del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de 17 instalación y en el servicio, que consiste de un núcleo del tubo de acero, opcionalmente un material de plástico celular intermedio, y un recubrimiento de poliolefina fabricado por la tecnología del tubo de acero giratorio/extrusor de recubrimiento, la tecnología de recubrimiento del tubo por la matriz anular o por la tecnología de moldeo por inyección, caracterizado porque el recubrimiento de poliolefina consiste de copolímeros de propileno ß-nucleado desde 90.0 hasta 99.9 % en peso de propileno y 0.1 a 10.0% en peso de cc-olefinas con 2 ó 4 hasta 18 átomos de carbono con índices de fusión de 0.1 a 8 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg, por lo cual un tubo de poliolefina de prueba fabricado a partir del copolímero de propileno ß-nucleado tiene una presión crítica de >25 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de >3.5 M m"3/2 en la prueba de estado permanente a escala pequeña hidrostática (S hidrostática) a 3 °C. Los copolímeros de bloque de propileno de la invención para el recubrimiento de tubos de acero pueden contener materiales auxiliares usuales, tales como 0.01 hasta 2.5 % en peso de estabilizadores y/o 0.01 hasta 1 % en peso de adyuvantes de procesamiento, y/o 0.1 a 1 % en peso de agentes antiestáticos y/o 0.2 a 3 % en peso de pigmentos, en cada caso basado en los copolímeros de propileno utilizados. Como estabilizadores son adecuados preferentemente las mezclas de 0.01 hasta 0.6 % en peso de antioxidantes 18 fenólicos, 0.01 hasta 0.6% en peso de 3-arilbenzofuranonas , 0.01 hasta 0.6 % en peso de estabilizadores de procesamiento a base de fosfitos, 0.01 hasta 0.6% en peso de estabilizadores de temperatura elevada basados en los disulfuros y tioéteres y/o 0.01 hasta 0.8 % en peso de aminas impedidas estéricamente (HALS (por sus siglas en inglés) ) . Para una buena adhesión interlaminar entre el núcleo del tubo de acero, opcionalmente el material de plástico celular intermedio, o el recubrimiento de poliolefina, es ventajoso utilizar tubos de acero recubiertos con resina de epoxi y aplicar una capa de compatibilidad entre el tubo de acero recubierto con resina de epoxi y la capa de poliolefina, por lo cual la capa de compatibilidad consiste de copolímeros de propileno o copolímeros de injerto de polímero de propileno tanto con ácidos carbónicos insaturados etilénicamehte, unidos químicamente, y/o anhídridos de ácido carbónico, particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico y/o anhídrido de ácido maleico. Los extrusores convencionales para fundir los copolímeros de propileno son de acuerdo con el proceso de la invención. Produciendo los tubos de acero recubiertos con poliolefina por la tecnología del tubo de acero giratorio/extrusor de recubrimiento, el tubo de acero precalentado, recubierto opcionalmente con una resina de epoxi, bajo rotación, sucesivamente es recubierto en fase 19 fundida por estrusores de recubrimiento independientes que tienen matrices de película plana para la capa de cubierta de poliolefina no celular y las capas opcionales del agente de compatibilidad y el material de plástico celular. Para producir los tubos de acero recubiertos con poliolefina por la tecnología de recubrimiento del tubo con una matriz de cruceta, se utiliza preferentemente una cruceta alimentada por extrusores, para la capa de cubierta de poliolefina no celular, externa y opcional para el agente de compa ibilidad y el material de plástico celular. El tubo de acero es recubierto preferentemente con una capa de resina de epoxi y una capa de compatibilidad sobre la capa de resina de epoxi. Preferentemente, el tubo de acero es precalentado a una temperatura que varía desde 170 hasta 230 °C y el extrusor que alimenta la matriz de forma anular de la cruceta en la línea de recubrimiento del tubo de acero con poliolefina tiene un perfil de temperatura que varía desde 175 hasta 250 °C. El material celular opcional es llevado primero sobre la tubería, seguido por la capa externa no celular del copolímero de propileno ß-nucleado, consecutivamente el tubo recubierto es calibrado en el manguito de calibración y enfriado. Se prefieren los diámetros del tubo de acero que varían desde 50 hasta 500 mm. La tecnología de moldeo por inyección para producir los tubos de acero recubiertos con poliolefina es utilizada 20 en la unión en el campo . La máquina de recubrimiento para unión en el campo consiste de dos partes . La máquina de moldeo por inyección funde el copolímero de propileno ß-nucleado en un extrusor con zonas adaptadoras y lo inyecta en el molde, el cual es controlado por la -parte de fijación del molde. En esta segunda parte el copolímero de propileno ß-nucleado es enfriado descendentemente hasta el estado sólido por aceite o agua. El perfil de temperatura preferido del extrusor es desde 200 hasta 250 °C y las zonas adaptadoras desde 230 hasta 240 °C. La temperatura preferida del molde es desde 80 hasta 100 °C. Si un material de plástico celular intermedio opcional es aplicado sobre el tubo de acero, se utilizan las mezclas de poliolefina preferidas que contienen 1 a 12 % en peso, con base en la mezcla de poliolefina, de agentes de soplado químico que retiran el gas, o los hidrocarburos, los hidrocarburos halogenados y los gases, como agentes de soplado, por lo cual los tubos de acero son precalentados a una temperatura que varía desde 170 hasta 230 °C y el extrusor de recubrimiento celular o esponjoso tiene un perfil de temperatura que varía desde 175 hasta 250 °C. Los ejemplos de los agentes de soplado químico adecuados, que emiten un gas, son carbonato ácido de sodio, azodicarbonamida y/o trihidrazida cianúrica. Los hidrocarburos adecuados como agentes de soplado son 21 hidrocarburos fácilmente volátiles, tales como pentano, isopentano, propano y/o isobutano. Los ejemplos de hidrocarburos halogenados adecuados son monofluorotriclorometano y/o difluoromonoelorómetaño . Los gases adecuados como agentes de soplado son nitrógeno, argón y/o dióxido de carbono. De acuerdo con una característica de la presente invención en la tecnología de recubrimiento del tubo con una matriz anular para producir los tubos de acero recubiertos de poliolefina, se utiliza un extrusor cónico, por lo cual la temperatura del material fundido del copolímero de propileno nucleado en la matriz anular es desde 195 hasta 240 °C y la temperatura del tubo de acero precalentado es desde 160 hasta 200 °C. Las aplicaciones preferidas de los tubos de acero recubiertos con poliolefina son el transporte costa afuera de productos de gas o petróleo crudo o aplicaciones de calefacción centralizada de ciudades. En la aplicación como tubos de acero recubiertos de poliolefina para el transporte costa afuera de petróleo crudo desde el fondo del mar a buques cisterna, los tubos de acero recubiertos con un material de copolímero de propileno celular intermedio con densidades de espuma de la capa celular o esponjosa que varían desde 600 hasta 800 kg/m3 son preferidos . Para que sea capaz de bombear el petróleo crudo 22 que viene desde el depósito en regiones frías del mar, el fluido tiene que ser mantenido suficientemente caliente. Utilizando los tubos de acero recubiertos de la invención con una capa de aislamiento a base de copolímero de propileno celular intermedio, es posible evitar las pérdidas de calor extensas hacia el agua circundante y también eliminar las unidades de calentamiento del petróleo adicionales, costosas, a lo largo de la línea de tubería. A profundidades del agua de 200 a 300 m, la presión es substancial y requiere una estabilidad mecánica elevada de la capa de aislamiento celular. Las capas celulares o esponjosas de copolímeros de propileno que tienen un comportamiento de endurecimiento por tensión, tienen el balance sobresaliente entre la eficiencia de aislamiento del calor y resistencia a- la compresión. Ej emplos Las siguientes pruebas se hicieron utilizando el espécimen de prueba moldeado por inyección preparado de acuerdo con ISO 1873 Módulo de tensión de acuerdo con ISO 527 (velocidad de cruceta 1 mm/min) a +23 °C Resistencia al impacto de Charpy, utilizando especímenes de prueba con muescas de acuerdo con ISO 179/leA Prueba de propagación de ruptura rápida de acuerdo con ISO 13477 efectuada bajo condiciones hidrostáticas Tenacidad a la fractura dinámica de acuerdo con Plastics, 23 Rubber and Composites Processing and Applications, vol . 26, No. 9, pp. 387 ff. Resistencia a la compresión de acuerdo con ASTM D 695-96, 5 % de compresión. Ejemplo 1 1.1 Preparación del copolimero de propileno ß-nucleado Una mezcla de 90% en peso del copolimero de bloque de propileno, obtenido por polimerización volumétrica y en fase gaseosa combinada utilizando un sistema de catalizador de Ziegler-Na ta con diciclopentildimetoxisilano como donador externo, que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRx del bloque de omopolímero de propileno de 0.985 y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, 10 % en peso de un lote maestro que comprende 99 partes en peso de un copolimero de bloque de propileno que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRx del bloque de homopolímero de propileno de 0.985 y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, y 1 parte en peso de la sal de calcio del ácido pimélico, y 0.1 % en peso de estearato de calcio, 0.1 % en peso de tetraquis [metileno (3 , 5-di-t-butilhidroxihidrocinamato) ] metano y 0.1 % en peso de tris- (2,4-di-t-butilfenil) fosfito, con base en la suma de los polímeros de propileno utilizados, es fundida en un extrusor de tornillos gemelos con un perfil de temperatura de 100/145/185/210/220/225/225/225/220/200/185 °C, homogeneizada, descargada y convertida en pelotillas. 24 El copolírnero de propileno resultante tiene un Indice de fusión de 0.32 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, un módulo de tensión de 1290 MPa y una resistencia al impacto de Charpy, utilizando los especímenes de prueba con muescas, de 39 kJ/m2 a -20 °C. 1.2 Fabricación del tubo de prueba de copolírnero de propileno Para producir el tubo de prueba de copolírnero de propileno, el copolírnero de propileno ß-nucleado de 1.1 es introducido en un extrusor de un solo tornillo (L/D=30, D=70mm, perfil de temperatura 200/210/220/220/220/220/200 °C, 40 rpm) , se funde, se extruye a través de un matriz con forma de anillo con un diámetro de 100 mm, se retira arriba de un manguito de calibración al vacío como un tubo de una diámetro de 110 mm y un espesor de la pared de 10 mm, y se enfría en un baño de agua de 6 m a +20 °C, la velocidad de retiro es de 0.3 m/min. La prueba de propagación rápida de la ruptura muestra una presión crítica de 31 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de 19.60 MNnf3/2. 1.3 Fabricación del tubo de acero recubierto con poliolefina La línea de recubrimiento del tubo de acero, piloto, consiste de una unidad de precalentamiento, una cruceta con dos extrusores, un manguito de calibración al vacío, una unidad de enfriamiento y una unidad de corte. Para 25 producir la capa de plástico celular intermedia, un compuesto de polímero de propileno que comprende 30 % en peso de homopolímero de propileno modificado con 0.12% en peso de butadieno unido como se determinó por espectroscopia de IR y que tiene un comportamiento de endurecimiento por tensión, un Indice de fusión 0.45 g/10 min a 230 °C/2.16 kg y una entalpia de cristalización de 91 J/g, 70 % en peso de un copolímero de bloque de propileno que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRT del bloque de homopolímero de propileno de 0.974, y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg y 0.1 % en peso de estearato de calcio, 0.1 % en peso de tetraquis [metileno (3 , 5-di-t-butilhidroxihidrocinamato) ] metano y 0.1 % en peso de tris- (2 , -di-t-butilfenil) fosfito, con base en la suma de los polímeros de propileno utilizados, es combinada en seco con 2.2 % en peso, con base en el compuesto de propileno, de una mezcla de agentes de soplado a base de bicarbonato y ácido cítrico y abastecido por medio de un sistema de dosificación al embudo de alimentación del primer extrusor de un solo tornillo con un diámetro del tornillo de 90 mm, una L/D de 35 y un perfil de temperatura de 200/230/240/230/230/230/230/230/230/230 °C. Inicialmente , la mezcla es fundida y homogéneazada y consecutivamente el gas de soplado de la separación es mezclado intensivamente en el extrusor y distribuido homogéneamente. Después de esto, el 26 material fundido es transferido por una bomba para el material fundido sobre una cruceta con forma de anillo que tiene una temperatura de la matriz de 205 °C. Dicha cruceta es alimentada por un segundo extrusor de un solo tornillo con un diámetro del tornillo de 60 mm, una L/D de 35 y un perfil de temperatura de 200/230/240/220/220/220/220/220/220/220 °C con el copolímero de propileno ß-nucleado de 1.1. Dentro de la cruceta un tubo de acero (f 150 mm) , recubierto con una capa de resina de epoxi de 25 µ?? y una capa de compatibilidad de 30 µt? de un polímero de propileno injertado con anhídrido de ácido maleico (0.20 % en peso de anhídrido de ácido maleico) , que es pretratada hasta una temperatura de 190 °C, es impulsada hacia delante con una velocidad de 1.2 m/min. La cruceta está diseñada de modo que el material fundido celular es agregado primero sobre el tubo de acero recubierto, seguido por el material fundido de un polímero de propileno no celular para la capa externa, justo antes de que el tubo se introduzca al manguito de calibración al vacío, el cual es enfriado por agua a +20 °C. A partir del tubo de acero recubierto con poliolefina se cortan por maquinado especímenes de prueba del tubo de una longitud de 254 mm. La capa celular o esponjosa de poliolefina tiene un espesor de 50 mm y una densidad de 720 kg/m3. La capa de cubierta no celular tiene un espesor de 27 8 mm. La resistencia a la compresión de los especímenes de prueba del tubo de acero recubierto (ASTM D 695-96, 5 % de compresión) es de.19 MPa.

Ejemplo 2 2.1 Preparación del copolímero de propileno ß-nucleado Una mezcla de 90% en peso del copolímero de bloque de propileno, obtenido por polimerización volumétrica y en fase gaseosa combinada utilizando un sistema de catalizador de Ziegler-Natta con diciclopentildimetoxisilano como donador externo, que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRx del bloque de homopolímero de propileno de 0.985 y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, 6 % en peso de un lote maestro que comprende 99.8 partes en peso de un copolímero de bloque de propileno que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRx del bloque de homopolímero de propileno de 0.985 y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg , y 0.2 partes en peso de un cristal mezclado de 5 , 12 - dihidro ( 2 , 3b ) acridina- 7 , 14 -diona con quino ( 2 , 3b) acridina- 6 , 7 , 13 , 14 - ( 5H , 12H) -tetrona, y 0.05 % en peso de estearato de calcio, 0.1 % en peso de tetraquis [metileno (3 , 5-di-t-butilhidroxihidrocinamato) ] metano y 0.1 % en peso de tris-(2 , 4-di-t-butilfenil) fosfito, con base en la suma de los 28 polímeros de propileno utilizados, es fundida en un extrusor de tornillos gemelos con un perfil de temperatura de 100/145/190/215/225/230/230/215/205/190 °C, homogeneizada, descargada y convertida en pelotillas. El copolímero de propileno resultante tiene un índice de fusión de 0.3 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, un módulo de tensión de 1450 MPa y una resistencia al impacto de Charpy, utilizando los especímenes de prueba con muescas, a -20 °C de 21 kJ/m2. 2.2 Fabricación del tubo de prueba de copolímero de propil no Para producir el tubo de prueba de copolímero de propileno, el copolímero de propileno ß-nucleado de 2.1 es introducido en un extrusor de un solo tornillo (L/D=30, D=70mm, perfil de temperatura 200/210/225/225/225/225/205 °C, 40 rpm) , se funde, se extruye a través de un matriz con forma de anillo con un diámetro de 110 mm, se retira sobre un manguito de calibración al vacío como un tubo de una diámetro de 110 mm y un espesor de la pared de 10 mm, y se enfría en un baño de agua de 6 m a 20 °C, la velocidad de retiro es de 0.35 m/min. La prueba de propagación rápida de la ruptura muestra una presión crítica de 34 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de 21.5 MNrrf3 2. 29 2.3 Fabricación del tubo de acero recubierto con poliolefina La linea de recubrimiento del tubo de acero, piloto, consiste de una unidad de precalentamiento, una cruceta con dos extrusores, un manguito de calibración al vacío, una unidad de enfriamiento y una unidad de corte. Para producir la capa de plástico celular intermedia, un compuesto de polímero de propileno que comprende 20 % en peso de un copolímero de propileno que tiene un contenido de etileno de 4.3 % en peso, modificado con 0.16 % en peso de divinilbenceno unido, como se determinó por espectroscopia de IR, y que tiene un comportamiento de endurecimiento por tensión y un índice de fusión 0.48 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, 80 % en peso de un copolímero de bloque de propileno que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRx de 0.974 del bloque de homopolImero de propileno, y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg y 0.1 % en peso de estearato de calcio, 0.1 % en peso de tetraqui s [met ileno ( 3 , 5 - di - t -butilhidroxihidrocinamato) ] metano y 0.1 % en peso de tris- (2 , 4-di-t-butilfenil) fosfito, con base en la suma de los polímeros de propileno utilizados, es combinada en seco con 2.2 % en peso, con base en el compuesto de propileno, de una mezcla de agentes de soplado a base de bicarbonato y ácido cítrico y 30 abastecido por medio de un sistema de dosificación al embudo de alimentación del primer extrusor de un solo tornillo con un diámetro del tornillo de 90 mm, una L/D de 35 y un perfil de temperatura de 5 200/230/240/230/230/230/230/230/230/230 °C. Inicialmente, la mezcla es fundida y homogeneizada y consecutivamente el gas de soplado de la separación es mezclado intensivamente en el extrusor y distribuido homogéneamente. Después de esto, el material fundido es transferido por una bomba para el material fundido 10 sobre la cruceta con forma de anillo que tiene una temperatura de la matriz de 205 °C. Dicha cruceta es alimentada por un segundo extrusor de un solo tornillo con un diámetro del tornillo de 60 mm, una L/D de 35 y un perfil de temperatura de 15 200/230/240/220/220/220/220/220/220/220 °C con el copolímero de propileno ß-nucleado de 2.1. Dentro de la cruceta un tubo de acero (f 150 mm) , recubierto con una capa de resina de epoxi de 25 µt? y una capa de compatibilidad de 30 µt? de un polímero de propileno 0 injertado con anhídrido de ácido maleico (0.20 % en peso de anhídrido de ácido maleico) , que es pretratada hasta una temperatura de 190 °C, es impulsada hacia delante con una velocidad de 1.2 m/min. La cruceta está diseñada de modo que el material fundido celular es agregado primero sobre el tubo 5 de acero recubierto, seguido por el material fundido del 31 polímero de propileno no celular para la capa externa, justo antes de que el tubo se introduzca al manguito de calibración al vacío, el cual es enfriado por agua de +20 °C. A partir del tubo de acero recubierto con poliolefina se cortan por maquinado especímenes de prueba del tubo de una longitud de 254 mm. La capa celular o esponjosa de poliolefina tiene un espesor de 55 mm y una densidad de 700 kg/m3. La capa de cubierta no celular tiene un espesor de 8 mm. La resistencia a la compresión de los especímenes de prueba del tubo de acero recubierto (ASTM D 695-96, 5 ¾ de compresión) es de 17 MPa. Ejemplo 3 3.1 Preparación del copolímero de propileno ß-nucleado Una mezcla de 75% en peso de un copolímero de bloque de propileno, obtenido por polimerización volumétrica y en fase gaseosa combinada utilizando un sistema de catalizador de Ziegler-Natta con diciclopentildimetoxisilano como donador externo, que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRx del bloque de homopolímero de propileno de 0.985 y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, 25 % en peso de un lote maestro que comprende 99.5 partes en peso de un copolímero de bloque de propileno que tiene un contenido de etileno de 8.3 % en peso, una IRx del bloque de homopolímero de propileno de 0.985 y un índice de fusión de 0.30 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, y 0.5 partes en peso de sal 32 de calcio de hexahidroftaloilglicina y 0.1 % en peso de estearato de calcio, 0.1 % en peso de tetraquis [metileno (3 , 5-di-t-butilhidroxihidrocinamato) ] metano y 0.1 % en peso de tris- (2 , 4-di-t-butilfenil) fosfito, con base en la suma de los copolímeros de propileno utilizados, es fundida en un extrusor de tornillos gemelos con un perfil de temperatura de 100/145/185/210/220/225/225/200/185 °C, homogeneizada, descargada y convertida en pelotillas. El copolímero de propileno resultante tiene un índice de fusión de 0.32 g/10 min a 230 °C/2.16 kg, un módulo de tensión de 1310 MPa y una resistencia al impacto de Charpy, utilizando los especímenes de prueba con muescas, a -20 °C de 37 kJ/m2. 3.2 Fabricación del tubo de prueba de copolímero de propileno Para producir el tubo de prueba de copolímero de propileno, el polímero de propileno ß-nucleado de 3.1 'es introducido en un extrusor de un solo tornillo (L/D=30, D=70mm, perfil de temperatura 200/210/220/220/220/220/200 °C, 40 rpm) , se funde, se extruye a través de un matriz con forma de anillo con un diámetro de 110 mm, se retira sobre un manguito de calibración al vacío como un tubo de una diámetro de 110 mm y un espesor de la pared de 10 nm, y se enfría en un baño de agua de 6 m a 20 °C, la velocidad de retiro es de 0.3 m/min. La prueba de propagación rápida de la ruptura 33 muestra una presión crítica de 31 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de 19.60 MNm"3 2. 3.3 Fabricación del tubo de acero recubierto con poliolefina La línea de recubrimiento del tubo de acero, piloto, consiste de una unidad de precalentamiento , una cruceta con extrusor, un manguito de calibración al vacío, una unidad de enfriamiento y una unidad de corte. La cruceta es alimentada por un extrusor de un solo tornillo con un diámetro del tornillo de 60 mm, una L/D de 35 y un perfil de temperatura de 200/230/240/220/220/220/220/220/220/220 °C con el copolímero de propileno ß-nucleado de 3.1. Dentro de la cruceta un tubo de acero (f 150 mm) , recubierto con una capa de resina de epoxi de 25 µp? y una capa de compatibilidad de 30 µt? de un polímero de propileno injertado con anhídrido de ácido maleico (0.20 % en peso de anhídrido de ácido maleico) , que es pretratado hasta una temperatura de 190 °C, es impulsado hacia delante con una velocidad de 1.2 m/min. La cruceta está diseñada de modo que el material fundido del copolímero de propileno ß-nucleado es agregado sobre el tubo de acero recubierto, justo antes de que el tubo se introduzca al manguito de calibración al vacío, el cual es 34 enfriado por agua de +20 °C. El recubrimiento de poliolefina tiene un espesor de 7.5 mm. Se hace constar que con relación a este fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims

35 REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Tubos de acero recubiertos con poliolefina con una tenacidad elevada a la fractura dinámica del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de instalación y en el servicio, que consisten de un núcleo de tubo de acero, opcionalmente un material de plástico celular intermedio, y un recubrimiento de poliolefina, caracterizados porque el recubrimiento de poliolefina consiste de copol ímeros de propileno ß-nucleado desde SO.O hasta 99.9 % en peso de propileno y 0.1 a 10.0 % en peso de a-olefinas con 2 ó 4 a 18 átomos de carbono con índices de fusión de 0.1 a 8 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg, por lo cual un tubo de poliolefina de prueba fabricado a partir del copolímero de propileno ß-nucleado tiene una presión crítica de >25 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de >3.5 MNnf3/2. 2. Los tubos de acero recubiertos con poliolefina de conformidad con la reivindicación 1, caracterizados porque los copolímeros de propileno ß-nucleado son copolímeros de bloque de propileno ß-nucleado que tienen una IRx del bloque de homopol ímero de propileno 36 de >_0.98, un módulo de tensión de _>1100 Pa y una resistencia al impacto de Charpy, utilizando especímenes de prueba con muescas a -20 °C > 6 kJ/m2; 3. Los tubos de acero recubiertos con poliolef ina de conformidad con la reivindicación 2, caracterizados porque los copolímeros de bloque de propileno ß-nucleado que tienen una IRx del bloque de homopolímero de propileno de >_0.98 son copollmeros de propileno obtenidos por polimerización con un sistema de catalizador de Ziegler-Natta que comprende los componentes sólidos que contienen titanio, una organoalúmina , un compuesto de magnesio o titanio como co - cat al i zador y un donador externo de acuerdo con la fórmula RxR'ySi (MeO) 4-x-y, en donde R y R' son idénticos o diferentes y son residuos de hidrocarburos alif áticos o aromáticos, cíclicos o ramificados, x e y son independientemente entre sí 0 ó 1, siempre que x + y sea 1 ó 2. 4. Los tubos de acero recubiertos con poliolef ina de conformidad con la reivindicación 3, caracterizados porque el donador externo es diciclopentildimetoxisilano . 5. Los tubos de acero recubiertos con poliolef ina de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque los copolímeros de propileno ß-nucleado 37 contienen 0.0001 hasta 2.0 % en peso, con base en los copollmeros de propileno utilizados, de compuestos de diamida del tipo de derivado de ácido dicarboxílico de monoaminas de cicloalquilo de C5-C8 o monoaminas aromáticas de C5-C12 y ácidos dicarboxílicos alifáticos de C5-C8/ cicloalifáticos de C5-C8 o aromáticos de C6-C12, y/o compuestos de diamida del tipo de derivado de diamina de ácidos monocarboxílicos de cicloalquilo de C5-Ca o ácidos monocarboxílicos aromáticos de C3-Ci2 y diaminas cicloalifáticas de C5-C8 o aromáticas de C6-Ci2í y/o compuestos de diamida del tipo de derivado de aminoácido de la reacción de amidación de C5-C3-alquil- , C3-C8-cicloalquil- o C6-Ci2-arilaminoácidos , cloruros de ácido monocarboxílico C3-C8-alquil - , C5-C8-cicloalquil- o C3-Ci2-aromático y monoaminas C5-C8-alquil - , C3-C3-cicloalquil- o C6-C12-aromáticas , y/o compuestos de derivados de quinacridona del tipo de compuestos de quinacridona, compuestos de quinacridonaquinona, y/o compuestos del tipo de dihidroquinacridona, y/o sales de metales de ácido dicarboxílico del grupo lia del sistema periódico y/o mezclas de ácidos dicarboxílicos y metales del grupo lia del sistema periódico, y/o 38 sales de metales del grupo lia del sistema periódi doácidos de la fórmula en donde x = 1 a 4; R = H, -COOH, alquilo de d-C12, cicloalquilo de C5-C8 o arilo de C3-Ci2, e Y = residuos aromáticos de C6-Ci2 bivalentes substituidos con alquilo de Ci-C-X2 , cicloalquilo de C5-C8 o arilo de C6-Ci2, como el agente ß-nucleante. 6. Los tubos de acero recubiertos con poliolefina de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizados porque el material de plástico celular intermedio es un copolímero de propileno celular que tiene un comportamiento de endurecimiento por tensión y un índice de fusión de 1.5 a 10 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg. 7. Un proceso para producir tubos de acero recubiertos con poliolefina con una tenacidad elevada a la fractura dinámica del recubrimiento de los tubos de acero durante el manejo de instalación y en el servicio, que consiste de un núcleo del tubo de acero, opcionalmente un material de plástico celular intermedio, y un recubrimiento de poliolefina fabricado por la tecnología del tubo de acero giratorio/extrusor de recubrimiento, la tecnología de 39 recubrimiento del tubo por una matriz anular o por la tecnología de moldeo por inyección, caracterizado porque el recubrimiento de poliolefina consiste de copolímeros de propileno ß-nucleado desde 90.0 hasta 99.9 % en peso de propileno y 0.1 a 10.0% en peso de oc-olefinas con 2 6 4 hasta 18 átomos de carbono con índices de fusión de 0.1 a 8 g/10 minutos a 230 °C/2.16 kg , por lo cual un tubo de poliolefina de prueba fabricado a partir del copolímero de propileno ß-nucleado tiene una presión crítica de >25 bares y una tenacidad a la fractura dinámica de >3.5 MNm~3/2. 8. Un proceso para producir tubos de acero recubiertos con poliolefina de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque en la tecnología de recubrimiento del tubo con una matriz anular se utiliza un extrusor cónico, por lo cual la temperatura del material fundido del copolímero de propileno nucleado en la matriz del anillo es desde 195 hasta 240 °C y la temperatura del tubo de acero precalentado es desde 160 hasta 200 °C. 9. El uso de tubos de acero recubiertos con poliolefina de conformidad con una de las reivindicaciones 1 a . 5 para el transporte costa afuera de productos de gas o de petróleo crudo o aplicaciones de calefacción centralizada de ciudades.