MXPA02005855A - Material de revestimiento acuosos que puede ser endurecido fisicamente, termicamente o termicamente y con radiacion actinica y su utilizacion. - Google Patents
Material de revestimiento acuosos que puede ser endurecido fisicamente, termicamente o termicamente y con radiacion actinica y su utilizacion.Info
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Abstract
La invencion se refiere a un material de revestimiento acuoso que puede ser endurecido fisicamente, termicamente o bien termicamente y con radiacion actinica, que contiene: A) por lo menos un poliuretano ionica y/o no ionicamiente estabilizado, saturado, insaturado y/o injertado con compuestos olefinicamente insaturados como agente aglomerante; B) por lo menos un pigmento que proporciona color y/o efecto y C) por lo menos un polvo incoloro que es sustancialmente inerte, transparente u opaco con relacion a los demas componentes del material de revestimiento y que tiene un tamano medio de particulas dentro de un rango de.1.0 a 10.0 my-m, dichas particulas tienen una densidad dentro de un rango de 0.8 a 3.6 gcm-3. La invencion se refiere tambien a la utilizacion del material de revestimiento acuoso para la produccion de esmaltes de capas multiples que proporcionan color y/o efecto para sustrazos-imprimados y no imprimados.
Description
MATERIAL DE REVESTIMIENTO ACUOSO QUE PUEDE SER ENDURECIDO FÍSICAMENTE, TÉRMICAMENTE O TÉRMICAMENTE Y CON RADIACIÓN ACTÍNICA Y SU UTILIZACIÓN La presente invención se refiere a un material de revestimiento acuoso basado en poliuretano novedoso y a su uso para la producción de sistemas de pintura de color y/o efecto de capa única y de capas múltiples en acabados OEM para automóviles y reacabado para automóviles, en revestimiento industrial, incluyendo revestimiento de bobinas y revestimiento de contenedores, en el revestimiento de plásticos y en el revestimiento de muebles. Materiales de revestimiento acuosos curables térmicamente y que comprenden un agente de reticulación, un pigmento de color y/o efecto, y un poliuretano iónica y/o no iónicamente estabilizado, saturado, insaturado y/o injertado con compuestos olefinicamente insaturados y basado en poliisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, alifáticos-cicloalifáticos, aromáticos, alifáticos-aromáticos y/o cicloalifáticos-aromáticos, y los sistemas de pintura correspondientes se conocen, por ejemplo, a partir de las patentes EP-A-0 089 497, DE-A-44 37 535, DE-C-197 22 362 o bien DE-A-I96 45 761. Estos materiales de revestimiento acuosos conocidos, especialmente los materiales de capa de base acuosos y los sistemas de pintura de color y/o efecto de capa única o de capas múltiples producidos con ellos poseen propiedades de muy buen desempeño. Cuando los sistemas de pintura de color y efecto de capa única o de capas múltiples producidos a partir de los materiales acuosos de capa de base conocidos comprenden pigmentos de efecto, especialmente pigmentos metálicos, se puede formar lo que se conoce como nublados, es decir, áreas de matices claro/oscuro. Son un indicador de deficiencias en cuanto a la dispersión y/u orientación de los pigmentos de color y/o efecto, especialmente de los pigmentos de efecto, en el acabado. Sin embargo, es precisamente en el caso de productos de valor particularmente elevado que tienen acabados extensos, como por ejemplo automóviles, por ejemplo, que los acabados nublados son fundamentalmente inaceptables puesto que defectos de pintura de este tipo sugieren una baja calidad de todo el producto (por ejemplo, el automóvil) . Es un objeto de la presente invención ofrecer un material de revestimiento acuoso novedoso que es curable térmicamente, o bien térmicamente y con radiación actinica y que es muy adecuado como material acuoso de capa de base o bien material de capa superior de color sólido para producir sistemas de pintura de color y efecto de capa única y de capas múltiples que presentan una tendencia notablemente reducida al nublado. Además, las propiedades de desempeño por otra parte excelentes de los materiales de capa de base acuosos existentes y materiales de capa superior de color sólidos no deben ser afectadas sino al contrario conservadas en su totalidad. Además, la reducción del nublado debe también acompañar el revestimiento de las peliculas de capa de base acuosas novedosas con cualesquiera de varias capas claras. La invención ofrece por consiguiente el material de revestimiento acuoso novedoso curable fisica, térmicamente y/o con radiación actinica, que comprende A) por lo menos un poliuretano estabilizado iónica y/o no iónicamente que es saturado, insaturado y/o injertado con compuestos olefinicamente insaturados, como aglomerante, B) por lo menos un pigmento de color y/o efecto, y C) por lo menos un polvo incoloro, transparente u opaco sustancialmente inerte con relación a los demás constituyentes del material de revestimiento y cuyas partículas tienen un tamaño promedio de 1.0 a 10.0 µm y una densidad de 0.8 a 3.6 g cm"J y se conoce a continuación como "el material de revestimiento de la presente invención". Materia adicional de la invención surgirá a partir de la descripción siguiente. Tomando en cuenta la técnica anterior fue sorprendente y no predecible para el experto en la materia que el objeto sobre el cual se basa la presente invención pudiera lograrse a través del polvo especialmente seleccionado (C) para su uso de conformidad con la invención. De hecho, la expectativa era más que el uso de polvos (C) cuyo tamaño promedio de particula se encuentra dentro del orden de magnitud del espesor de película seca de las capas de base o capas superiores de color sólidas producidas a partir de los materiales de revestimiento de la presente invención estuviera acompañado por desventajas serias, especialmente en cuanto a la calidad de la apariencia global y el nivel de adhesión entre capas. El material de revestimiento de la presente invención es de curado fisico. En el contexto de la presente invención, el término "curado físico" se refiere al curado de una capa de un material de revestimiento mediante formación de película a través de la pérdida de solvente del material de revestimiento, con enlace dentro del revestimiento efectuándose a través de bucle de las moléculas de polímeros de los aglomerantes (en cuanto al término, véase Rompp Lexi on Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "binders" [aglomerantes], páginas 73 y 74) . O bien la formación de películas se efectúa a través de la coalescencia de las partículas aglomerantes (véase, Rómpp Lexikon Lacke und Eruckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "curing" [curado] , páginas 274 y 275) . Normalmente, no se requiere de agente de reticulación para este propósito. En
.^ .» caso apropiado, el curado físico puede ser apoyado por oxígeno atmosférico, por calor o bien por exposición a radiación actínica. El material de revestimiento de la invención es térmicamente curable. En este contexto, puede ser autoreticulación o bien reticulación externa. En el contexto de la presente invención, conforma el término "autoreticulación" se refiere a la capacidad de un aglomerante para participar en reacciones de reticulación consigo mismo. Un requisito previo para esta situación es que los aglomerantes contengan ya ambos tipos de grupos funcionales reactivos complementarios que son necesarios para la reticulación. Materiales de revestimiento, adhesivos y compuestos de sellado de reticulación externa, por otra parte, son los materiales, adhesivos, y compuestos de sellado en los cuales un tipo de los grupos funcionales reactivos complementarios está presente en el aglomerante y el otro tipo está presente en un agente de curado o de reticulación. Para detalles adicionales, véase, Rompp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "curing" [curado] páginas 274 a 276, especialmente página 275, parte inferior. El material de revestimiento de la invención es curable térmicamente y con radiación actínica. Cuando se emplean curado térmico y curado con luz actínica conjuntamente en el
t_{^ i . - & a k ¿.
contexto de un material de revestimiento, se emplear, también los términos "curado doble" y "material de revestir.!ento de curado doble". En el contexto de la presente invención, una radiación actínica se refiere a una radiación electromagnética, como por ejemplo luz visible, radiación UV o bien rayes X, especialmente radiación UV y radiación corpuscular come por ejemplo haces de electrones. El material de revestimiento de la presente invención es un sistema de un componente (1K). En el contexto de la presente invención, un sistema de un componente (1K) es un material de revestimiento curable térmicamente o térmicamente y con radiación actínica en ¿onde el aglomerante y el agente de reticulación están presentes el uno con el otro, es decir, en un componente. Un prerrequisito para esta situación es que los dos constituyentes se reticulen entre ellos solamente a temperaturas relativamente elevadas y/o al estar expuestos a radiación actínica. El material de revestimiento de la presente invención puede también ser un sistema de dos componentes (2K) o un sistema de componentes múltiples (3K, 4K) . En el contexto de la presente invención, esto significa un material de revestimiento en donde en particular el aglomerante y el agente de reticulación están presentes separadamente entre ellos en por lo menos dos componentes que no se combinan sino hasta poco antes de su aplicación. Esta forma se selecciona cuando el aglomerante y el agente de reticulación reaccionan entre ellos aun a temperatura ambiente. Los materiales de revestimiento de este tipo son empleados en particular para revestir sustratos térmicamente sensibles, especialmente en reacabados para automóviles. El material de revestimiento de la invención es acuoso. Esto significa que sus constituyentes están presentes en dispersión y/o solución en agua o en una mezcla de agua y cantidades menores de por lo menos un solvente orgánico miscible en agua. En este contexto, "cantidades menores" son cantidades que no destruyen la naturaleza acuosa de la mezcla. El constituyente esencial de la presente invención del material de revestimiento de la invención es el polvo (C) . Este polvo (C) es un polvo de composición uniforme, es decir, sus partículas materialmente tienen la misma composición o bien es una mezcla de por lo menos dos polvos (O . La decisión en cuanto a qué variante se prefiere depende de los requerimientos impuestos en el material de revestimiento de la invención en el caso específico. En la gran mayoría de los casos, el uso de un polvo (C) es suficiente para lograr las ventajas de conformidad con la presente invención. El polvo (C) para su uso de conformidad con la presente invención es incoloro. Esto significa que no tiene matices ni croma si no solamente claridad. Por consiguiente, es blanco o tiene un matiz de gris. De preferencia, es blanco. Para detalles adicionales, véase Rómpp Lexikon Lacke und Druckfarben, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, New York, 1998, "achromatic point" [punto acromático], página 590. El polvo (C) es transparente en el sentido de claro u opaco en el sentido de encubrimiento. De preferencia se utilizan polvos transparentes (C) . El polvo (C) es sustancialmente inerte. Esto significa que, dentro del período comúnmente contemplado para la preparación, almacenamiento y procesamiento del material de revestimiento de la presente invención, es soluble solamente de manera limitada si es que es soluble en agua y en los solventes orgánicos posiblemente todavía presentes en el material de revestimiento de la invención, no absorbe ningún constituyente mayor del material de revestimiento ni provoca su floculación, ni participa -en reacciones químicas o bien participa en reacciones química que progresan de manera solamente muy lenta, con los constituyentes esenciales de material de revestimiento, no cataliza ninguna reacción química entre los constituyentes esenciales de material de revestimiento, y no es alterado, o bien es alterado de manera muy lenta en cuanto a sus propiedades por calor y/o luz actínica. El polvo (C) tiene un tamaño promedio de partícula de 1.0 a 10.0, de preferencia de 3.0 a 7.5, y en particular de 4.0 a 7.0 µm. Polvos provechosos (C) tienen una distribución comparativamente angosta de tamaños de partículas. En otras palabras, las fracciones tanto de material fino como de material grueso son comparativamente bajas. Polvos particularmente provechosos (C) tienen un tamaño máximo de partícula inferior a 12, de preferencia inferior a 11 y en particular inferior a 10 µm. Las partículas del polvo (C) para su uso de conformidad con la presente invención tienen una densidad de 0,8 a 3.6, de preferencia de 0.9 a 3.4, con mayor preferencia de 1.0 a 3.2, y especialmente de 1.1 a 3.0 g cm"'. En ciertos casos, sería también posible utilizar partículas que tienen una densidad más baja; en este caso, sin embargo, existe el riesgo que las partículas floten en los materiales de revestimiento durante almacenamiento prolongado. Alternativamente, sería también posible en ciertos casos utilizar partículas que tienen una densidad más alta; en este caso, sin embargo, existe el riesgo que las partículas se asienten de manera relativamente rápida durante un almacenamiento prolongado. Las partículas de los polvos (C) para su uso de conformidad con la presente invención pueden ser de cualquier forma deseada. De conformidad con la presente invención, es provechoso si tienen una forma esférica. En el contexto de la presente invención, una forma esférica es una forma sustancialmente similar a una bola. Ejemplos de formas esféricas son perlas, partículas en forma de huevo, dodecaedros o icosaedros, que pueden tener también ciertas irregularidades . Ejemplos de sustancias adecuadas con los cuales se pueden elaborar las partículas o polvos (C) son polímeros orgánicos u organometálicos reticulados o no reticulados, minerales inorgánicos, sales o materiales de cerámica, o bien materiales de cerámica orgánicamente modificados, o mezclas de estas sustancias. Entre estos, se prefieren los minerales inorgánicos puesto que proporcionan ventajas. Estos minerales pueden ser minerales naturales o minerales sintéticos. Ejemplos de los minerales altamente adecuados son dióxido de silicio, silicatos de aluminio, silicatos de calcio, silicatos de magnesio, silicatos de calcio aluminio, silicatos de magnesio aluminio, silicatos de calcio magnesio, silicatos de calcio magnesio aluminio, silicatos de berilio aluminio, fosfato de aluminio o fosfato de calcio, o mezclas de los mismos. Entre estos, el dióxido de silicio es particularmente provechoso y por consiguiente se utiliza con preferencia particular de conformidad con la presente invención. La preparación de los polvos (C) para su uso de conformidad
, .. _,._« -i., i ,—i«-con la presente invención no tiene características especiales en términos de su método si no que se efectúa con la ayuda de métodos tales como métodos comúnmente utilizados y conocidos en el ámbito de la química orgánica, organometálica o inorgánica. Por ejemplo, polímeros orgánicos pueden ser producidos mediante polimerización en emulsión, dispersión o precipitación o bien por reducción de tamaño, por ejemplo, por molienda o rociado, de fusiones o soluciones de polímeros listos para ser producidos. Las partículas inorgánicas pueden ser producidas, por ejemplo, por procesos de precipitación y/o reducción de tamaño. En el caso de materiales de cerámica, es normal producir primero un cuerpo verde, que puede tener ya la forma de polvo deseada, y después coserlo. En caso apropiado, las superficies de las partículas son sometidas a un tratamiento posterior, por ejemplo, a un tratamiento de hidrofilización o hidrofobización. Sin embargo, el tratamiento posterior no debe remover el carácter inerte de las partículas. Los polvos (C) pueden ser incorporados en el estado en el cual se encuentran en los materiales de revestimiento de la invención, a condición que ya estén dispersados y no se aglomeren. De conformidad con la presente invención es provechoso si se incorporan los polvos (C) en forma de pastas de polvos. Ventajas adicionales se obtienen si las resinas de pasta o resinas de molienda que se utilizan comprenden
?__._ i^,?.Á______. __?__* í___i. _ „___._„. ___._ _ . _.s _____ _.. _ .. _ _. ___ ___..__&_-_____, . _.____.-___, *____. __ . ..^_-g aglomerantes presentes en el material de revestimiento de la presente invención. La cantidad de los polvos (C) en los materiales de revestimiento de la invención puede variar muy ampliamente y depende primariamente de la intensidad del matiz de luz/oscuridad que debe evitarse y por el matiz específico del revestimiento de color y efecto que se produce a partir del material de revestimiento respectivo de la presente invención. Se prefiere emplear de 0.09 a 5.0%, de preferencia de 0.12 a 3.5%, y en particular de 0.3 a 2.5% en peso, con base en cada caso en el contenido de sólidos del material de revestimiento de la presente invención. El constituyente esencial adicional del r.aterial de revestimiento de la presente invención es por lo nenes un aglomerante (A) . De conformidad con la presente invención, dicho aglomerante (A) comprende por lo menos un poliuretano (A) iónica y/o no iónicamente estabilizado que es saturado, insaturade y/o injertado con compuestos olefínicamente insaturados. De manera provechosa, según la naturaleza de la estabilización, el poliuretano (A) para su uso de conformidad con la presente invención tiene un índice de acidez o un índice de amina de 10 a 250 mg KOH/g (estabilización iónica o bien estabilización no iónica más iónica) de 0 a 1C mg KOH/g (estabilización iónica) , un índice de OH de 30 a 350 mg
t^.___^.?____?.t___ _t._. . _¡___í_^___..._^_^._____l¡__. ___.?_„__í_. _.__..__ „ _„, _ ,_, „_J,.^,J.,MM^_,„J_^_i.,J_,J.J,. J,<-_„JM._. ?__j __Jl _ t,„ KOH/g, y un peso molecular promedio en número de 1500 a 100,000 daltones. El método de preparación del poliuretano (A) es arbitrario. Se obtiene de preferencia mediante la preparación, en un primer paso de proceso, de un prepolímero de poliuretano que contiene por lo menos un grupo isocianato libre. El prepolímero de poliuretano es de construcción lineal, ramificada, o de panal, pero especialmente lineal. En este contexto, el prepolímero de poliuretano lineal incluye de preferencia dos grupos isocianato libres, especialmente dos grupos isocianato libres terminales. Los prepolímeros de poliuretano construidos de manera ramificada o en forma de panal incluyen de preferencia por lo menos dos, en particular más de dos grupos isocianato libres, prefiriéndose grupos isocianato libres terminales. En términos de método, la preparación de los prepolímeros de poliuretano para su uso de conformidad con la presente invención no presenta características especiales si no que se efectúa, por ejemplo, de conformidad con lo descrito en la patente DE-C-197 22 862, DE-A-196 45 761, DE-A-44 37 535, EP-A-0 522 419 o bien EP-A-0 522 420, mediante reacción de por lo menos un poliol, especialmente un diol, con por lo menos un poliisocianato, especialmente un diisocianato, el componente de isocianato empleándose en un exceso molar con el objeto de proporcionar grupos isocianato libres terminales. Para la preparación de los prepolímeros de poliuretano, se prefiere utilizar diisocianatos y también, si se desea, en cantidades menores, poliisocianatos, para el propósito de inducir ramificaciones. En el contexto de la presente invención, cantidades menores son cantidades que no provocan la formación de gel de los prepolímeros de poliuretano durante su preparación. Esto puede ser evitado mediante el uso de pequeñas cantidades de monoisocianatos. Ejemplos de diisocianatos adecuados son diisocianato de isoforona (es decir, 5-isocianato-l-isocianatometil-l, 3, 3-trimetilciclohexano) , 5-isocianato-l- (2-isocianatoet-l-il) -1, 3, 3-trimetilciclohexano, 5-isocianato-l- (3-isocianatoprop-1-il) -1, 3, 3-trimetilciclohexano, 5-isocianatc- (4-isocianatobut-1-il) -1, 3, 3-trimetilciclohexano, 1-isocianato-2- (3-isocianatoprop-l-il) ciciohexano, l-isocianato-2- (3-isocianatoet-1-il) -ciciohexano, l-isocianato-2- (4-isocianatobut-1-il) -ciciohexano, 1, 2-diisocianatoc?clobutano, 1, 3-diisocianatociclobutano, 1, 2-diisocianatociclopentano, 1, 3-diisocianatociclopentano, 1, 2-diisocianatociclohexano, 1, 3-diisocianatociclohexano, 1, 4-diisocianatociclohexano, 2, 4' -diisocianato de dicicloheximetano, diisocianato de trimetileno, diisocianato de tetrametileno, diisocianato de pentametileno, diisocianato de hexametileno, diisocianato de etiletilenc, diisocianato de trimetilhexano, diisocianato de heptametileno o bien diisocianatos derivados de ácidos grasos diméricos, de conformidad con lo comercializado bajo el nombre comercial DDI 1410 por la compañía Henkel y descrito en las patentes WO 97/49745 y WO 97/49747, especialmente 2- heptil-3, 4-bis (9-isocianatononil) -1-pentilciclohexano, o bien 1,2-, 1,4- o bien 1, 3-bis (isocianatometil) ciciohexano, 1,2-, 1,4- o bien 1, 3-bis (2-isocianatoet-l-il) ciciohexano, 1.3- bis (3-isocianatoprop-l-il) ciciohexano, 1,2-, 1,4- o bien 1,3- bis- (4-isocianatobut-l-il) ciciohexano, bis (4- isocianatociclohexil)metano líquido con un contenido trans/trans de hasta 30% en peso, de preferencia 25% en peso, y especialmente 20% en peso de conformidad con lo descrito en las patentes DE-A-44 14 032, G3-A-1220717, DE-A-16 18 795 o bien DE-A-17 93 785; diisocianato de tetrametiixililideno (TMXDI® de CYTEC) , diisocianato de tolueno, diisocianato de xilileno, diisocianato de bisfenileno, diisocianato de naftileno o bien diisecianato de dife-nilmetano. Ejemplos de poliisecianatos adecuados basados en los diisocianatos descritos arriba son prepolímeros de poliuretano que contienen isocianato, que han sido preparados mediante la reacción de polioles con un exceso de por lo menos uno de los diisocianatos descritos arriba, y/o poliisocianatos que contienen grupos isocianurato, biuret, alofanato, iminooxadiazindiona, uretano, urea y/c uretdiona. Se prefiere utilizar poliisocianatos que contienen en
,_4-i_. __ •*• -*--*»•• a¿__.-__a_- .^¿i.»- "^ü_ffr promedio de 2.5 a 5 grupos isocianato por molécula y que tienen viscosidades de 100 a 10,000, de preferencia de 100 a 5000 mPas. Además, los poliisocianatos pueden haber sido sometidos a modificación hidrofílica o hidrofóbica convencional. Se da preferencia muy particular a mezclas de poliisocianatos que contienen grupos uretdiona y/o isocianurato y/o alofanato y que se basan en los diisocianatos descritos arriba de conformidad con lo formado por la oligomerización catalítica de diisocianatos empleando catalizadores apropiados. Ejemplos de monoisociar.atos adecuados son isocianato de fenilo, isocianato de ciclohexilo o bien isocianato de estearilo, o bien isceianato de vinilo, isocianatc de metacriioilo, y/o 1- (1-isocianato-l-metiletil) -3- (1-metiletenil) benceno (TMIT de CYTEC) . Ejemplos de polioles adecuados son poliésterpolioles saturados u olefínicamente insaturados que son preparados mediante la reacción de ácidos policarboxílicos sulfonados o no sulfonados, saturados y/o insaturades o bien sus derivados esterificables, solos o juntos con ácidos monocarboxílicos, y polioles saturados y/o insaturados, solos o juntos con r.onooles . Ejemplos de ácidos pclicarboxílieos adecuados son ácidos policarboxílicos aromáticos, alifáticos y cicloalifáticos. Se da preferencia al uso de ácidos policarboxílicos aromáticos y/o alifáticos. Ejemplos de ácidos policarboxílicos aromáticos adecuados son ácido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, monosulfato de ácido itálico, isoftálico o tereftálico, o bien ácidos haloftálicos, tales como ácido tetracloroftálico o tetrabromoftálico, entre los cuales el ácido isoftálico presenta ventajas y por consiguiente se utiliza con preferencia. Ejemplos de ácidos policarboxílicos acíclicos alifáticos o insaturados adecuados son ácido oxálico, ácido malónico, ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácieo, ácido undecandicarboxílico o bien ácido dodecandicarboxílíco, o bien ácidos grasos diméricos o bien ácido maleico, ácido fumárico - o ácido itacónico, de los cuales el ácido adípico, ácido glutárico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácidos grasos diméricos y ácido maleico son provechosos y por consiguiente se emplean con preferencia. Ejemplos de ácidos policarboxílicos cicloalifáticos y cíclicos insaturados adecuados son ácido 1,2- ciclobutadiendicarboxílico, ácido 1,3- ciclobutandicarboxílieo, ácido 1, 2-ciclopentadicarboxílico, acide 1, 3-ciclopentandicarboxílico, ácido hexahidroftálico,
ítí?___.?_rt- * • &*?-ii..i. ¡d?__MtM .__ , .._„....--?-<- ácido 1, 3-ciclohexandicarboxílico, ácido 1,4-ciclohexandicarboxílico, ácido 4-metilhexahidroftálico, ácido triciclodecandicarboxílico, ácido tetrahidroftálico, o bien ácido 4-metiltetrahidroftálico. Estos ácidos dicarboxílicos pueden ser utilizados tanto en su forma cis como en su forma trans y también en una mezcla de ambas formas. Son también adecuados los derivados esterificables de los ácidos carboxílicos mencionados arriba, tales como monoésteres o poliésteres con alcoholes alifáticos que tienen de 1 a 4 átomos de carbono o bien hidrcxialcoholes que tienen de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo. Es también posible utilizar los anhídridos de los ácidos policarboxílicos mencionados arriba cuando existen. Junto con los ácidos policarboxílicos es también posible si se desea utilizar ácidos monocarboxílicos tales como, por ejemplo, ácido benzoico, ácido terc-butilbenzoico, ácido láurico, ácido isononanoico, ácidos grasos de aceites que ocurren naturalmente, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etacrílico o bien ácido erotónico. El ácido monocarboxílico preferido utilizado es el ácido isononanoico. Ejemplos de polioles adecuados son dioles y trioles, especialmente dioles. Normalmente, trioles se utilizan junto con los dioles en cantidades menores con el objeto de introducir ramificaciones en los poliésterpolioles. Dioles adecuados son etilenglicol, 1,2- o 1, 3-propandiol,
l_ly?*._t _teA_j___t__?u_ ___ . íu_ .~..~ . ~-t----„_Mjrtfc.<.-»-.--? -_..-_.-,._ »_.._, ..,.»_,„.,_..,,__ ....... ._.j... ....
1,2-, 1,3- o 1,4-butandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4- o 1,5-pentandiol, 1,2-, 1,3-, 1,4-, 1,5- o 1, 6-hexand?ol, hidroxipivalato de neopentilo, neopentilglicol, dietilenglicol, 1,2-, 1,3- o 1, 4-ciclohexandiol, 1,2-, 1,3- o 1, 4-ciclohexandimetanol, trimetilpentandiol, etilbutilpropandiol, los dietiloctandioles posicionalmente isoméricos, 2-butil-2-etil-l, 3-propandiol, 2-butil-2-metil-1, 3-propandiol, 2-f enil-2-metil-l, 3-propandiol, 2-propil-2-etil-1, 3-propandiol, 2-di-terc-butil-l, 3-propandiol, 2-butil-2-propil-l, 3-propandiol, 1-dihidroxi etilbiciclo [2.2. ljheptano, 2, 2-dietil-l, 3-propandiol, 2, 2-dipropil-l, 3-propandiol, 2-ciclohexil-2-metii-1, 3-propandiol, 2, 5-dimetil-2, 5-hexandiol, 2,5-diet?l-2, 5-hexandiol, 2-etil-5-metil-2, 5-hexandiol, 2, 4-dimetil-S, 4-pentandiol, 2, 3-dimetil-2, 3-butandiol, 1, 4-bis 2'-hidrcxipropil) benceno y 1, 3-bis (2' -hidroxipropil) benceno. Estos dioles pueden también utilizarse per se para la preparación de los poliuretanos (A) para su use de conformidad con la presente invención. Entre estos dioles, el hexandiol y el neopentilglicoi son particularmente provechosos y per consiguiente se utilizan con preferencia particular. Ejemplos de trioles adecuados son trimetiloletano, trimetilolpropano o bien glicerol, especialmente trimetilolpropano.
Los trioles mencionados arriba pueden también ser utilizados per se para preparar los poliuretanos (A) para su uso de conformidad con la presente invención (véase patente EP-A-0 339 433) . Si se desea, cantidades menores de monooles pueden también utilizarse. Ejemplos de monooles adecuados son alcoholes o fenoles tales como etanol, propanol, n-butanol, sec-butanol, terc-butanol, alcoholes amílicos, hexanoles, alcoholes grasos, alcohol alílico o fenol. Los poliésterpolioles pueden ser preparados en presencia de pequeñas cantidades de un solvente adecuado como arrastrador. Ejemplos de arrastradores utilizados son hidrocarburos aromáticos, como por ejemplo especialmente xileno y hidrocarburos (ciclo) alifáticos, por ejemplo, ciciohexano o metilciclohexano. Ejemplos adicionales de polioles adecuados son poliésterdioles que son obtenidos mediante ia reacción de una lactona con un diol. Son notables por la presencia de grupos hidroxilo terminales y la repetición de fracciones de poliéster de la fórmula - (-CO- (CHR) -,-CH2-0-) -. Aquí, el índice m es de preferencia de 4 a 6 y el sustituyente R es hidrógeno o bien un radical alquilo, cicloalquilo, e alcoxi. Ningún sustituyente contiene más de 12 átomos de carbono. El número total de átomos de carbono en el sustituyente no rebasa 12 por anillo de lactona. Ejemplos son ácido hidroxicaproico, ácido hidroxibutírico, ácido hidroxidecanoico y/o ácido hidroxiesteárico . Para la preparación de los poliésterdioles se prefiere la e-caprolactona insustituida, en donde m es 4 y todos los sustituyentes R son hidrógeno. La reacción con lactona empieza por polioles de baja masa molecular como por ejemplo etilenglicol, 1, 3-propandiol, 1, 4-butandiol, o bien dimetilolciclohexano. Es también posible sin embargo, hacer reaccionar otros componentes de reacción como por ejemplo etilendiamina, alquildialcanolaminas, o bien urea, con caprolactona. Otros dioles adecuados de masa molecular relativamente alta son polilactamdioles, que se preparan mediante la reacción, por ejemplo, de e-caprolactama con dioles de baja masa molecular. Ejemplos adecuados de polioles adecuados incluyen poliéterpolioles, especialmente los que tienen un peso molecular promedio en número de 400 a 5000, en particular de 400 a 3000. Ejemplos de poliéterdioles altamente adecuados son poliéterdioles de la fórmula general H- (-0- (CHR") --) _0H, donde el sustituyente R1 es hidrógeno o bien un radical alquilo inferior, insustituido o sustituido, el índice o es de 2 a 6, de preferencia de 3 a 4, y el índice p es de 2 a 100, de preferencia de 5 a 50. Ejemplos especialmente adecuados son poliéterdioles lineales o ramificados tales como poli (oxietilen) glicoles, poli (oxipropilen) glicolee, y
i_____^______._.______ poli (oxibutilen) glicoles . Los poliéterdioles deben, primero, no introducir cantidades excesivas de grupos éter, puesto que de otra manera los poliuretanos (A) para su uso de conformidad con la presente invención que se forman empiezan a hincharse en agua. Segundo, pueden emplearse en cantidades que aseguran la estabilización no iónica de los poliuretanos (A) . En este caso actúan como grupos no iónicos funcionales (a3) descritos abajo. El poliuretano (A) para su uso de conformidad con la presente invención comprende alternativamente (al) grupos funcionales convertibles en cationes por agentes de neutralización y/o agentes de cuaternización, y/o grupos catiónicos, o bien (a2) grupos funcionales convertibles en aniones por agentes de neutralización, y/o grupos aniónicos, • y/o (a3) grupos hidrofílicos no iónicos. Ejemplos de grupos funcionales adecuados (al) para su uso de conformidad con la presente invención que son convertibles en cationes por agentes de neutralización y/o agentes de cuaternización son grupos amino primario, secundario o terciario, grupos sulfuro secundario, o grupos fosfina terciaria, especialmente grupos amino terciario o grupos
_^A_?___tÉítk?,?t i_i sulfuro secundario. Ejemplos de grupos catiónicos adecuados (al) para su uso de conformidad con la presente invención son grupos amonio primario, secundario, terciario o cuaternario, grupos 5 sulfonio terciario o bien grupos fosfonio cuaternario, de preferencia grupos amonio cuaternario, grupos fosfonio cuaternario o bien grupos sulfonio terciario, pero especialmente grupos sulfonio terciario. Ejemplos de grupos funcionales adecuados (a2) para su uso de
10 conformidad con la presente invención que son convertibles en aniones por agentes de neutralización son grupos de ácido carboxílico, ácido sulfónico o ácido fosfónico, especialmente grupos de ácido carboxílico. Ejemplos de grupos aniónicos adecuados (a2) para su uso de
15 conformidad con la presente invención son grupos carboxilato, sulfonato o fosfonato, especialmente grupos carboxilato. Ejemplos de agentes de neutralización adecuados para los grupos funcionales (al) convertibles en cationes son ácidos orgánicos e inorgánicos tales como ácido fórmico, ácido
20 acético, ácido láctico, ácido dimetilolpropiónico, ácido cítrico, ácido sulfúrico, ácido clorhídrico, y ácido fosfórico. Ejemplos de agentes de neutralización adecuados para los grupos funcionales (a2) convertibles en aniones son amoniaco,
25 sales de amonio, tales como carbonato de amonio o bien
bicarbonato de amonio por ejemplo, y también aminas tales como trimetilamina, trietilamina, tributilamina, di etilanilina, dietilanilina, trifenila ina, dimetiletanolamina, dietiletanola ina, metildietanolamina, trietanolamina y similares, por ejemplo. La neutralización puede efectuarse en fase orgánica o bien en fase acuosa. Un agente de neutralización preferido que se utiliza es la dimetiletanolamma . La cantidad de agente de neutralización que se emplea globalmente en la composición de revestimiento de la presente invención se selecciona de tal manera que se neutralicen de 1 a 100 equivalentes, de preferencia de 50 a 90 equivalentes, de los grupos funcionales al) o (a2) del poliuretano (A) para su uso de conformidad con la presente invención. La introducción de grupos funcionales hidrofílicos
(potencialmente) catiónicos (al) en los prepolímeros de poliuretano se efectúa a través de la incorporación de compuestos que contienen en la molécula por lo menos un grupo reactivo con isocianato, especialmente dos grupos reactivos con isocianato y por lo menos un grupo que puede formar cationes; la cantidad a emplear puede calcularse a partir del índice de amina objetivo. Grupos reactivos con isocianato adecuados son, en particular, grupos hidroxilo y también grupos amino primario y/o secundario, entre los cuales se utilizan con preferencia los
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grupos hidroxilo. Ejemplos de compuestos adecuados son 2, 2-dimetiloletilamina o -propilamina bloqueada con una cetona, el grupo cetoxima resultante es hidrolizado otra vez antes de la formación del 5 grupo catiónico (al) , o bien N,N-dimetil-, N,N-dietil- o bien N-metil-N-etil-2, 2-dimetiloletil- o -propilamina. La introducción de grupos (potencialmente) aniónicos (a2) en las moléculas de poliuretano se efectúa a través de la incorporación de compuestos que contienen en la molécula por 10 lo menos un grupo que reacciona con isocianato y por lo menos un grupo que puede formar aniones; la cantidad a emplear puede ser calculada a partir del índice de acidez objetivo. Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo son los que contienen dos grupos que reaccionan con isocianato en la 15 molécula. Grupos que reaccionan con isocianato adecuados son los grupos descritos arriba. Por consiguiente es posible, por ejemplo, utilizar ácidos alcanoicos que tienen dos sustituyentes en el átomo de carbono a. El sustituyente puede ser un grupo hidroxilo, un grupo alquilo, o bien., de 20 preferencia, un grupo alquilol. Estos ácidos alcanoicos tienen por lo menos un grupo carboxilo, en general de 1 a 3 grupos carboxilo en la molécula. Tienen de 2 a aproximadamente 25, de preferencia de 3 a 10 átomos de carbono. Ejemplos de ácidos alcanoicos adecuados son ácido 25 di idrcxipropiónico, ácido dihidroxisuccínico, y ácido
<as»*^>^^ ||- ¡ || | ?,?..átiá*í..í_A.. & l__*_, ., •.ji ,____t____. í»t____i_??j_____i________w¡?¡B dih droxibenzoico. Un grupo particularmente preferido de ácidos alcanoicos se refiere a los ácidos a,a- dimetilolalcanoicos de la fórmula general R"-C (CH2OH) 2COOH, R2 siendo un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo que tiene hasta aproximadamente 20 átomos de carbono. Ejemplos de ácidos alcanoicos especialmente adecuados son ácido 2,2- dimetilolacético, ácido 2, 2-dimetilolpropiónico, ácido 2,2- dimetilolbutírico, y ácido 2, 2-dimetilolpentanoico. El ácido dihidroxialcanoico preferido es ácido 2, 2-dimetilpropiónico. Ejemplos de compuestos que contienen grupos amino son ácido a,d-diaminovalérico, ácido 3, -diaminobenzoico, ácido 2,4- diaminotoluensulfónico y ácido 2, 4-diaminodifenileter sulfónico. Grupos poli (oxialquileno) (a3) de estabilización no iónicos pueden ser introducidos como grupos laterales o grupos terminales en las moléculas de poliuretano. Para este propósito, es posible utilizar, por ejemplo, alcoholes de alcoxipoli (oxialquileno) que tienen la fórmula general RJ0-(- CH;-CHR4-0-) rH, en donde RJ es un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, R" es un átomo de hidrógeno o bien un radical alquilo que tiene de 1 a 6 átomos de carbono, y el índice r es un número entre 20 y 75 (véase, patentes EP-A-0 354 361 o bien EP-A-0 424 705) . Entre estos grupos funcionales (potencialmente) iónicos (al) y (a2) y grupos funcionales no iónicos (a3) , los grupos
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(potencialmente) aniónicos (a2) son provechosos y por consiguiente se utilizan con preferencia particular. El uso de polioles, poliaminas y aminoalcoholes provoca un incremento del peso molecular de los prepolímeros de 5 poliuretano (A) . Polioles adecuados para la extensión de cadena son polioles que tienen hasta 36 átomos de carbono por molécula, ceno por ejemplo etilenglicol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2- propandiol, 1, 3-propandiol, 1, 4-butandiol, 1, 2-butilenglicol,
10 1, 6-hexandiol, trimetilolpropano, aceite de ricino o bien aceite de ricino hidrogenado, éter de ditrimetilolpropano, pentaeritritol, 1, 2-ciclohexandiol, 1, 4-ciclohexandimetanol, bisfenol A, bisfenol F, neopentilglicol, hidroxipivalato de neopentilglicol, bisfenol A hidroxietilado o
15 hidroxipropilado, bisfenol A hidrogenado, o mezclas de los mismos (véase patentes EP-A-0 339 433, EP-A-0 436 941, ?P-A-0 517 707) . Ejemplos de poliaminas adecuadas tienen por lo menos dos grupos amino primario y/o secundario. Las poliaminas son
20 esencialmente poliaminas de alquileno que tienen de 1 a 40 átomos de carbono, de preferencia de aproximadamente 2 a 15 átomos de carbono. Pueden llevar sustituyentes que no tienen átomos de hidrógeno que reaccionan con grupos isocianato. Ejemplos son poliaminas que tienen una estructura alifática,
25 cicloaiifática o aromática lineal o ramificada y per lo menos
to___J__É_ÉÉÍ-----SiS---iÉ-- ^.»».j».^-^- jt *j &&*¡*-:.*.. -»i«t?«-j^?t....-í_.t»j-to.?.Jn--c--.y.'. _^nt i. A>Jjáa_t__?_a.)>i,...,^J,»i--.-^_._a__(É_.-a- ,-ta^.)-..t . :¿. ^ AJ i-?-? * dos grupos amino primario. Las diaminas incluyen hidracina, etilendiamina, propilendiamina, 1, 4-butilendiamina, piperazina, 1,4-ciclohexildimetilamina, 1, 6-hexametilendiamina, trimetilhexametilendiamina, metandiamina, isoforondiamina, 4, 4' -diaminodiciclohexilmetano, y aminoetilenetanolamina. Las diaminas preferidas son hidracina, alquil- o cicloalquildiaminas tales como propilendiamina y l-amino-3-aminometil-3, 5, 5-trimetilciclohexano. Es también posible utilizar poliaminas que contienen más que dos grupos amino en la molécula. En estos casos, sin embargo, se debe asegurar - por ejemplo mediante la utilización de monoaminas también - que no se obtengan resinas de poliuretano reticuladas. Poliaminas de este tipo que pueden ser utilizados son dietiltriamina, trietilentetramina, dipropilendiamina, y dibutilentriamina. Un ejemplo de una monoamina es etilhexilamina (véase patente EP-A-0 089 497) . . Ejemplos de aminoalcoholes adecuados son etanolamina y dietanolamina . Los poliuretanos (A) para su uso de conformidad con la presente invención pueden contener grupos terminales y/o laterales olefínicamente insaturados. Grupos de este tipo pueden ser introducidos, por ejemplo, con la ayuda de compuestos que contienen por lo menos un grupo reactivo con isocianato, especialmente grupo hidroxilo y por lo menos un
-für-J..i,-,,., .».__a___,____¡_at _ i „ grupo vinilo. Ejemplos de compuestos adecuados de este tipo son trimetilolpropanmonoaliléter y mono (met) -acrilato de trimetilolpropano . Los poliuretanos (A) para su uso de conformidad con la presente invención pueden ser injertados con compuestos etilénicamente insaturados. Ejemplos de poliuretanos adecuados (A) para su uso de conformidad con la presente invención, en forma de copolímeros de injerto, se conocen a partir de las patentes EP-A-0 521 928, EP-A-0 522 420, EP-A-0 522 419 o EP-A-0 730 613. El método para la preparación de poliuretanos (A) para su uso de conformidad con la presente invención no presenta características especiales si no que se efectúa de conformidad con los métodos habituales y conocidos tales como los descritos en la técnica anterior mencionada al principio. La proporción de los poliuretanos (A para su uso de conformidad con la presente invención en los • materiales de revestimiento de la presente invención puede variar también de manera extremadamente amplia y depende primariamente del uso contemplado de los materiales de revestimiento. Cuando los materiales de revestimiento de la presente invención son curables térmicamente o bien tanto térmicamente como con radiación actínica, la cantidad depende en particular de la funcionalidad de los poliuretanos A) con relación a la reacción de reticulación con el agente ce reticulación (D) .
¡ __? __- ?t?._ki_L__?_. _ ,_, *£__*_.*-_ _ De conformidad con la presente invención, es provechoso utilizar las cantidades descritas en la técnica anterior mencionadas al principio. Se prefiere utilizar de 10 a 80%, con preferencia particular de 15 a 70%, y especialmente de 20 a 60% en peso, con base en cada caso en el contenido de sólidos del material de revestimiento de la invención. El tercer constituyente esencial del material de revestimiento de la presente invención es por lo menos un pigmento de color y/o efecto, especialmente un pigmento de efecto (B) . Los pigmentos (B) pueden comprender compuestos orgánicos o inorgánicos. Con base en este gran número de pigmentos apropiados (B) , por consiguiente, el material de revestimiento, especialmente un material de capa de base acuoso y el material de capa superior de color sólido, particularmente el material de capa de base acuoso, de la presente invención asegura una amplitud universal de aplicación y permite la realización de un gran número de matices de color y efectos ópticos. Pigmentos de efecto (B) que pueden ser utilizados incluyen pigmentos de hojuelas de metal como por ejemplo bronces de aluminio comerciales, bronces de aluminio cromados de conformidad con DE-A-36 36 183, y bronces de acero inoxidable comerciales, y también pigmentos de efecto no metálicos tales como pigmentos de tipo perla y pigmentos de interferencia, por ejemplo. Para detalles adicionales, se hace referencia a Rómpp, op. cit., página 176 "effect pigments" [pigmentos de efecto], y páginas 380 y 381 "metal oxide-mica pigments" [pigmentos de óxido de metal-mica] hasta "metal pigments" [pigmentos de metal] . Ejemplos de pigmentos de color inorgánicos adecuados (B) son dióxido de titanio, óxidos de hierro, amarillo sicotrans, y negro de humo. Ejemplos de pigmentos de color orgánicos adecuados son pigmentos tioíndigo, azul indantreno, rojo cromoftal, anaranjado Irgazine, así como verde Heliogen. Para detalles adicionales, se hace referencia a Rómpp, op. cit., páginas 180 y 181, "iron blue pigments" [pigmentos azul hierro] hasta "black iron oxide" .óxido de hierro negro] , páginas 451 a 453 "pigments" [pigmentos] hasta "pigment volume concentration" [concentración de volumen de pigmento], página 563 "thioindigo pigments" [pigmentos tioíndigos], y página 567 "titanium dioxide pigments" [pigmentos de dióxido de titanio] . Los pigmentos (B) pueden ser incorporados en el estado en el cual se encuentran en el material de revestimiento de la invención, a condición que pueden ser fácilmente dispersados y no se aglomeren y/o su forma, responsable de los efectos ópticos, no sea dañada ni destruida. Es provechoso de conformidad con la presente invención que los pigmentos (B) se incorporen en forma de pastas de pigmentos. Ventajas
adicionales resultan si las resinas de pasta o las resinas de molienda utilizadas son aglomerantes que están presentes en el material de revestimiento de la invención. El pigmento (B) del material de revestimiento de la presente invención puede variar de manera extremadamente amplia y depende primariamente de la opacidad de los pigmentos, el matiz deseado y el efecto óptico deseado. En el material de revestimiento de la invención, los pigmentos (B) están presentes en una cantidad de preferencia de 0.1 a 50, con mayor preferencia de 0.5 a 45, con preferencia particular de 0.5 a 40, con preferencia muy particular de 0.5 a 35 y especialmente de 0.5 a 30% en peso, con base en cada caso en el contenido de sólidos del material de revestimiento de la invención. Además de los constituyentes descritos arriba (A) , (B) y (C) , el material de revestimiento de la invención puede comprender por lo menos un aditivo orgánico y/o inorgánico (D) , sólido, líquido o gaseoso de baja masa molecular y/o de alta masa molecular. Ejemplos de aditivos adecuados (D) para el revestimiento de materiales de la invención que son curados térmicamente y curables tanto térmicamente como con radiación actínica son agentes de reticulación (D) tales como poliisocianatos especialmente los poliisocianatos parcial o totalmente bloqueados descritos arriba, y especialmente los derivados de
_.i_>. _^^^_t3??_?_____.__, _____________u?_^ ( ttÜllh' los poliisocianatos descritos arriba, resinas de amino, resinas o compuestos que contienen grupos anhídridos, resinas o compuestos que contienen grupos epóxido, tris (alcoxicarbonilamino) triazinas, resinas o compuestos que contienen grupos carbonato, beta-hidroxialquilamidas, y compuestos que contienen en promedio por lo menos dos grupos capaces de transesterificación, ejemplos siendo productos de la reacción de diésteres malónicos y poliisocianatos o bien de esteres y esteres parciales de alcoholes polihídricos de ácido malónico con monoisocianatos, de conformidad con lo descrito en la patente Europea EP-A-0 596 460. Agentes de reticulación de este tipo son bien conocidos por parte de los expertos en la materia y se ofrecen como productos comerciales a través de numerosas compañías. Según la reactividad del agente de reticulación (D) , puede agregarse directamente a los materiales de revestimiento de la invención, produciendo lo que se conoce como un sistema de un componente. Sin embargo, si es un agente de reticulación particularmente reactivo (D) , como por ejemplo poliisocianato o epóxido, generalmente no se agrega a los materiales de revestimiento de la invención hasta poco antes de su uso. El resultado en este caso es lo que se conoce como un sistema de dos componentes o de componentes múltiples. Cuandc los materiales de revestimiento de la presente invención deben ser curables no solamente térmicamente pero
también con radiación actínica (curado doble) comprenden además aditivos habituales y conocidos (D) que pueden ser activados con radiación actínica. Con preferencia particular, se emplea la luz UV. Ejemplos de aditivos adecuados (D) que pueden ser activados con radiación actínica son copolímeros de (met) acrilato con funcionalidad (met) acriloilo, aliio, vinilo o bien diciclopentadienilo o bien acrilatos de poliéter, acrilatos de poliéster, acrilatos de poliéster insaturados, acrilatos de epoxi, acrilatos de uretano, acrilatos de amino, acrilatos de melamina, acrilatos de silicona, o bien los metacrilatos correspondientes. El material de revestimiento de la presente invención puede comprender además diluyentes reactivos (D) para el curado térmico o bien para el curado con radiación actínica. Ejemplos de diluyentes reactivos adecuados (D) para curado térmico son polioles oligoméricos (D) que pueden obtenerse mediante la hidroformilación y la hidrogenación subsecuente a partir de productos intermedios oligoméricos ellos mismos obtenidos por reacciones de metátesis de monoolefinas acíclicas y monoolefinas cíclicas; ejemplos de monoolefinas cíclicas adecuadas son ciclobuteno, ciclopenteno, ciciohexeno, cicloocteno, ciclohepteno, norborneno y 7-oxanorborneno; ejemplos de monoolefinas acíclicas adecuadas se encuentran en mezclas de hidrocarburo que se obtienen en procesamiento de petróleo mediante desintegración (corte de
_?M_.1_CX_. t* .í. * .^X?tM_i.^Í^_Í?___^?i i &??il ...-toaxtAm C_) ; ejemplos de polioles oligoméricos para su uso de conformidad con la presente invención tienen un índice de hidroxilo de 200 a 450, un peso molecular promedio en número Mn de 400 a 1000, y un peso molecular promedio en masa >. de 600 a 1100. Ejemplos adicionales de polioles adecuados (D) son aléanos C9-Ci6 cíclicos y/o acíclicos ramificados funcionalizadc= con por lo menos dos grupos hidroxilo, especialmente dietiloctandioles . Ejemplos adicionales de polioles (D) para su use son compuestos hiperramificados que tienen un grupo central tetrafuncional derivado de ditrimetilolpropano, diglicerol, ditrimetiloletano, pentaeritritol, tetraqtis 2- hidroxietil)metano, tetraquis (3-hidroxipropil)metanc c cien 2, 2-bishidroximetil-l, 4-butandiol (homopentaeritritci) . ?stos diluyentes reactivos pueden ser preparados a través ce los métodos habituales y conocidos de preparación de compuestos hiperramificados y dendriméricos . Métodos de síntesis adecuados se describen, por ejemplo, en las patentes WO 93/17060 o WO 96/12754, o bien en el libro de G. R. Nev;-:ome, C. N. Moorefield y F. Vogtle, "Dendritic Molecules, Conoe ts, Syntheses, Perspectives", [moléculas dendríticas, concentos, síntesis y perspectivas], VCH, Weinheim, Nueva York, 199-:. Diluyentes (D) reactivos curables con radiación adeouados incluyen compuestos polifuncionales etilénicr.ente
insaturados de baja masa molecular. Ejemplos de tales compuestos adecuados son esteres de ácido acrílico con polioles, como por ejemplo diacrilato de neopentilglicol, triacrilato de trimetilolpropano, triacrilato de pentaeritritol o bien tetraacrilato de pentaeritritol; o bien productos de la reacción de acrilatos de hidroxialquilo con poliisocianatos, especialmente poliisocianatos alifáticos. Además de los aditivos descritos arriba o bien en lugar de dichos aditivos (D) , el material de revestimiento de la presente invención puede comprender aglomerantes habituales y conocidos (D) . Ejemplos de aglomerantes habituales y conocidos (D) son poli ',met) acrilatos oligoméricos y poliméricos o bien copolímeros de acrilato que son de construcción lineal y/o ramificada y/o de bloques, de panal y/o aleatoria, especialmente los descritos en las patentes DE-A-197 36 535, DE-A-44, 37 535 o bien DE-A-197 41 • 554; poliésteres, especialmente los descritos en las patentes DE-A-40 09 858 o DE-A-44 37 535; alquidos, poliésteres acplados, polilactonas, policaroonatos, poliéteres, aductos de resina de epoxi-amina, (met^ acrilatdioles, esteres de polivinilo parcialmente hidrolizados, o bien poliureas, entre los cuales se prefieren particularmente los copolímeros de acrilato y/o les poliésteres. ?l material de revestimiento de la presente invención puede
gag^ß ?i_AAii-Í».-i.frfo._ifr^ comprender además aditivos de revestimiento habituales (D) en cantidades efectivas. La naturaleza y cantidad de los aditivos (D) depende en particular del uso contemplado del material de revestimiento de la presente invención. Ejemplos de aditivos adecuados (D) son: rellenadores orgánicos e inorgánicos tales como gis, sulfatos de calcio, sulfato de bario, silicatos tales como talco o caolín, sílices, óxidos tales como hidróxido de aluminio o hidróxido de magnesio, nanopartículas, o bien rellenadores orgánicos tales como fibras textiles, fibras de celulosa, fibras de polietileno, o bien harina de madera; absorbedores de UV; removedores de radicales liores; - catalizadores de reticulación; aditivos de deslizamiento; inhibidores de polimerización; removedores de espuma; emulsificantes, especialmente emulsificantes no iónicos tales como alcanoles alcoxilados, polioles, fenoles y alquilfenoles o bien emulsificantes aniónicos tales como sales de metales alcalinos c sales de amonio de ácidos alcancarboxílicos, ácidos alcansulfónicos y euifoácidos de alcanoles aicoxilados, polioles, fenoles y alquilfenoles;
iidB.?*_A *W«-~*fl-J -.«-«.. _______£______A _á agentes de humedecimiento tales como siloxanos, compuestos de fl or, monoésteres carboxílicos, fosfatos, ácidos poliacrílicos y sus copolímeros o poliuretanos; - promotores de adhesión; agentes de nivelación; auxiliares de formación de película como por ejemplo derivados de celulosa; agentes piroretardantes; - aditivos de control de reología, tales como los conocidos a partir de las patentes WO 94/22968, EP-A-0 276 501 EP-A-0 249 201, WO 97/12945; micropartículas poliméricas reticuladas, de conformidad con lo divulgado por ejemplo en el documento EP-A-0 008 127; filosilicatos inorgánicos tales como silicatos de alumino-magnesio, filosilicatos de sodio-magnesio y sodio-magnesio-fluor-litio del tipo montmorillonita; sílices tales Aerosils; o bien polímeros sintéticos que contienen grupos iónicos y/o asociativos, como por ejemplo alcohol pelivinílico, poli (met ) acrilamida, ácido poli (met) acrílico, polivinilpirrolidona, copolímeros de estirenc-anhídrido maleico o bien etileno-anhídri o maieico y sus derivados o bien uretanos etoxilados modificados hidrofóbicamente o bien poliacrilatos; o bien
solventes orgánicos miscibles en agua de bajo punto de ebullición y de alto punto de ebullición ("solventes largos") ; fotoiniciadores, tales como fotoiniciadores del tipo Norrish II, cuyo mecanismo de acción se basa en una variante intramolecular de las reacciones de abstracción de hidrógeno como ocurren diversamente en el caso de reacciones fotoquímicas; a título de ejemplo, se puede hacer referencia aquí a Rómpp Chemie Lexikon, 9na, edición, ampliada y revisada, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, vol. 4, 1991. Ejemplos adicionales de aditivos de revestimiento adecuados VD) se describen en el libro "Lackadditive" [aditivos para revestimiento] por Johan Bieleman, Wiley-VCH, Weinheim, New York, 1998. En términos de su método, la preparación del material de
• revestimiento de la presente invención no tiene características especiales si no que se efectúa mediante la dispersión de sus constituyentes en agua, en este contexto, es posible emplear métodos de dispersión primaria o secundaria y también equipo de mezclado habitual y conocido como por ejemplo tanques agitados, disolvedores, molinos agitados, o bien extrusoras. A título de ejemplo se hace referencia a la técnica anterior citada al principio. ?l material de revestimiento de la invención, especialmente
el material de base acuosa de la presente invención, es especialmente adecuado para producir sistemas de pintura de color y efecto de capas múltiples en sustratos imprimadas y no imprimados mediante la técnica de húmedo en húmedo. Además, el material de revestimiento, especialmente el material de capa superior de color sólido, de la presente invención es especialmente adecuado para la producción de sistemas de pintura de color y/o efecto de capa única. El material de revestimiento de la invención puede también utilizarse además como adhesivos o compuesto de sello o bien como producto inicial para la producción de películas de pintura de autosoporte. El material de revestimiento de ía presente invención presenta ventajas particulares en su uso como material de capa de base acuoso como parte de la técnica de húmedo en húmedo, en donde el material de capa de base acuoso es aplicado sobre el sustrato imprimado o no imprimado y secado, pero no curado, un material de capa clara es subsecuentemente aplicado sobre la película de capa de base acuosa y la película de capa clara resultante es curada conjuntamente con la película de capa de base acuosa térmicamente o bien tanto térmicamente como con radiación actínica (curado doble) . Sustratos adecuados son todas las superficies para revestimiento que no son dañada por el curado de las películas presentes ahí mediante el empleo de calor, o bien calor y radiación actínica en combinación (curado doble) ; por ejemplo, metales, plásticos, madera, cerámica, piedra, textil, ensambles de fibras, cuero, vidrio, fibra de vidrio, lana de vidrio, y lana de roca, materiales de construcción unidos con minerales y unidos con resina, como por ejemplo tablas de yeso, y losetas de cemento así como tejas para techos, y compuestos de estos materiales. Por consiguiente, los sistemas de pintura de capas múltiples de la presente invención son adecuados para aplicaciones fuera de los ámbitos del acabado OEM para automóviles y reacabado para automóviles. En este contexto, sen particularmente adecuados para el revestimiento de muebles y para aplicación industrial, incluyendo revestimiento de bobina y revestimiento de contenedor. En el contexto de aplicaciones industriales, son adecuados para revestir virtualmente todas las partes para uso privado o industrial, tales como radiadores, electrodomésticos, partes metálicas pequeñas tales como pernos y tuercas, tapones de rueda, riñes de rueda, o bien empaques. En el caso de sustratos eléctricamente conductores, es posible utilizar imprimadores que se preparan en forma habitual y conocida a partir de los materiales de revestimiento de electrodeposición. Tanto materiales de revestimiento de electrodeposición anódica como de electrodeposición catódica son adecuados para este propósito,
_ _.,» . », í.íü¡t ___i___i_¡ - ? . z pero especialmente los materiales de revestimientc de electrodeposición catódica. Normalmente, especialmente en la pintura de automóviles, se aplica una capa de acondicionador de superficie o bien una capa de imprimador para protección contra rayones, que puede considerarse como parte del imprimador, sobre la capa de electrodeposición. Es también posible revestir, unir o sellar partes elaboradas de plásticos imprimados o no imprimados, por ejemplo, ABS, AMMA, ASA, CA, CAB, EP, UF, CF, MF, MPF, PF, PAN, PA, PE, HDPE, LDPE, LLDPE, UHMWPE, PC, PC/B?T, PC/PA, PET, PMMA, PP, PS, SB, PUR, PVC, RF, SAN, PBT, PPE, POM, PUR-RIM, SMC, BMC, PP-EPDM y UP (abreviaturas de conformidad con DIN 7728T1 . En el caso de superficies de sustrato no funcionalizadas y/e apolares, pueden ser sometidas antes a revestimiento de manera conocida a un pretratamiento, como por ejemplo un tratamiento con plasma, o bien con flama, o bien puede proporcionarse con un imprimador basado en agua. Los materiales de capa de base acuosos de la presente invención pueden ser aplicados por cualquier método estándar, como por ejemplo rociado, aplicación con cuchilla, cepillado, revestimiento con flujo, inmersión, impregnación, goteo c bien aplicación con rodillo, por ejemplo. El sustrato a revestir puede estar en sí en reposo, con el dispositivo de aplicación o unidad de aplicación desplazár.aose . Alternativamente, el sustrato a revestir, especialmente una
liá______á É?_-|Ü_ril_t ÉÉMilíi |i.-^-^-.^-^>tmirtft|,||jB-»^^^^->*.?»*-A^ bobina, puede ser desplazado, con la unidad de aplicación encontrándose en reposo con relación al sustrato o bien desplazándose apropiadamente. Se prefiere emplear métodos de aplicación por rociado, como por ejemplo rociado de aire comprimido, rociado sin aire, rotación de alta velocidad, aplicación por rociado electrostático (ESTA), por ejemplo, solo o en combinación con aplicaciones de rociado caliente como por ejemplo rociado con aire caliente, por ejemplo. La aplicación puede efectuarse a temperaturas de un máximo de 70 a 80° C, de tal manera que se logren viscosidades de aplicación adecuadas sin el corto período de carga térmica acompañado por cambio o daño al material de capa de base acuoso o bien su excese de rociado, que puede contemplarse para reprocesamientc . El rociado caliente, por ejemplo, puede ser configurado de tal manera que el material de capa de base acuoso sea calentado solamente de manera muy breve en la boquilla- de rociado, o bien solamente poco antes de la boquilla de rociado. Es particularmente provechoso aplicar el material de capa de base acuoso de la presente invención por ESTA en un primer pasaje y neumáticamente en un segundo pasaje. Cuando los materiales de capa de base acuosos de ia presente invención incluyen constituyentes que pueden ser activados con radiación actínica, la aplicación se efectúa de preferencia en ausencia de luz. Estos métodos de aplicación pueden evidentemente utilizarse también para la aplicación de película de capa clara como parte de la técnica de húmedo en húmedo de la presente invención. El curado puede efectuarse después de un cierto período de reposo. Este período puede tener una duración de 30 segundos a 2 horas, de preferencia de 1 minuto a 1 hora, y en particular de 1 minuto a 45 minutos. El período de reposo sirve, por ejemplo, para nivelar y para desvolatilizar las películas de pintura o bien para la evaporación de constituyentes volátiles tales como solventes. El período de reposo puede ser acortado y/o auxiliado por la aplicación de temperaturas elevadas de hasta 90° C y/o a través de humedad de aire reducida menor que 10 g de agua/kg de aire, en particular menor que 5 g de agua/kg de aire, a condición que esto no provoque ningún daño ni alteración a las películas de pintura, como por ejemplo reticulación completa prematura, por ejemplo.- El curado físico puede efectuarse durante el período de reposo y puede ser acelerado por la aplicación de calor, a condición de utilizar los métodos empleados abajo en el contexto del curado térmico. El curado térmico no tiene características especiales en cuanto a este método si no que se efectúa de conformidad con los métodos habituales y conocidos tales como calentamiento en un horno de aire forzado o bien irradiación empleando
lámparas IR. El curado térmico puede también ser efectuado en etapas. De manera provechosa, se efectúa a una temperatura de 50 a 100° C, con particular preferencia de 60 a 100° C, y especialmente de 80 a 100° C durante un período de 1 minuto a 2 horas, con particular preferencia de 2 minutos a 1 hora, y especialmente de 3 a 45 minutos. Cuando se utilizan los sustratos con alta capacidad de llevar carga térmica, el reticulado térmico puede también efectuarse a temperaturas mayores de 100° C. En este caso, es generalmente aconsejable no rebasar temperaturas de 180° C, de preferencia 160° C, y especialmente 155° C. El curado con radiación actínica puede no tener características especiales en términos de su método si no efectuarse de manera habitual y conocida por irradiación con lámparas UV y/o fuentes de haces de electrones, de preferencia bajo una atmósfera de gas inerte. En el caso de curado combinado de las películas de capa de base acuosas de curado doble de la presente invención con las películas de capa clara, el curado térmico y el curado con
m^lrgi§Stl?íá8¿?acd^ágnsÍmAgfiIg !¿fuáSínml?SaSÍ 8eb?S?a᧠de manera alternada, es posible por ejemplo empezar con el curado térmico y terminar con el curado con radiación actínica. En otros casos, es provechosos empezar y terminar con el curado con radiación actínica. El trabajador experto
¿| |^g¡i_i___ en la materia puede determinar el método de curado más provechoso para el caso en cuestión con base en su conocimiento general de la técnica, con o sin auxilio de pruebas preliminares simples. En este contexto, es una ventaja particular adicional del material de capa de base acuoso de la presente invención que, en el contexto de la técnica de húmedo en húmedo, todos los materiales de capa clara habituales y conocidos puedan ser combinados con la película de capa de base acuosa de la invención. Ejemplos de materiales de capa clara conocidos adecuados de un componente (1K), dos componentes (2K) o componentes múltiples (3K, 4K) se conocen a partir de las patentes DE-A- 42 04 518, US-A-5,474,811, US-A-5, 356, 669, US-A-5, 605, 965, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, EP-A-0 594 068, EP-A-0 594 071, EP-A-0 594 142, EP-A-0 604 992, WO 94/22969, EP-A-0 596 460 y WO 92/22615. Materiales de capa clara de un componente (1K) comprenden, como se sabe, aglomerantes que contienen hidroxilo y agentes de reticulación como por ejemplo poliisocianatos bloqueados, tris (alcoxicarbonilamino) triazinas y/o resinas de amino. En una variante adicional comprenden polímeros que contienen grupos carbamato y/o alofanato laterales como aglomerantes y resinas de amino modificadas con carbamato y/o con alofanato como agentes de reticulación (véase US-A-5, 474, 811, US-A-
4"
5,356,669, US-A-5# 605, 965, WO 94/10211, WO 94/10212, WO 94/10213, EP-A-0 594 068, EP-A-0 594 071 o EP-A-0 594 142) . Materiales de capa clara de dos componentes (2K) o de componentes múltiples (3K, 4K) comprenden como constituyentes esenciales, como se sabe, aglomerantes que contienen hidroxilo y agentes de reticulación de poliisocianato que son almacenados separadamente hasta su uso. Ejemplos de materiales de capa clara en polvo adecuados son conocidos, por ejemplo, a partir de la patente Alemana DE-A-42 22 194 o bien a partir del boletín de información de productos de BASF Lacke + Farben AG "Pulverlacke" [materiales de revestimiento de polvos], 1990. Los constituyentes esenciales de materiales de capa clara de polvo son, como se sabe, aglomerantes que contienen grupos epóxido y ácidos policarboxílicos como agentes de reticulación. Ejemplos de materiales de capa clara en pasta de polvo adecuados se conocen, por ejemplo, a partir de la patente Norteamericana US-A-4, 268, 542 y a partir de las solicitudes de patente Alemana DE-A-195 18 392.4 y DE-A-196 13 54", o bien se describen en la solicitud de patente Alemana DE-A-l98 14 471.7, no publicada en la fecha de prioridad de la presente especificación. Materiales de capa clara en pasta de polvo, como se sabe, Comprenden materiales de capa clara en polvo dispersados en
¡,m__Íré.?É:ÍP"é*--'?'-l"t'^"^--J---í un medio acuoso. Materiales de capa clara curables con UV, se divulgan, por ejemplo, en las patentes EP-A-0 540 884, EP-A-0 568 967, y US-A-4, 675,234. Dentro del sistema de capas múltiples de la invención, el espesor de las capas individuales pueden variar ampliamente. De conformidad con la presente invención, sin embargo, es provechoso que la película de capa de base acuosa tenga un espesor de 5 a 25 µm, en particular de 7 a 20 µm, y para la película de capa clara que tenga un espesor de 15 a 120 µm, de preferencia de 30 a 80 µm, y especialmente de 40 a 70 µm. Los sistemas de capa única y de capas múltiples de la presente invención tienen propiedades ópticas, mecánicas y químicas sobresalientes. Por ejemplo, no presentan defectos superficiales tales como encogimiento (arrugas) . Además, poseen la capacidad de esconder particularmente elevada y efectos ópticos sobresaliente, especialmente efectos metálicos sin nublado. Ejemplo 1 (de conformidad con la presente invención y Cl y C2 (ejemplos comparativos) Preparación y uso del material de capa de base acuoso de la presente invención (ejemplo 1) y de dos materiales de capa de base acuosos no de conformidad con la presente invención (ejemplos Cl y C2) Para los ejemplos 1 y Cl y C2, se proporcionaron/prepararon
t_____íét_______, Í.^?.t.-. -_^-...t . t¿ú__¿_éfc¿MÍÉ___É__s _I__________?Í___.__ ________..___¿ÍII¿?¡ los siguientes ingredientes: 1. Dispersión de poliuretano (A): La dispersión de poliuretano (A) fue preparada de conformidad con las instrucciones especificadas en la patente Alemana DE- A-44 37 535 en la página 7 renglones 21 a 34, "B Preparation of an aqueous polyurethane dispersión" [preparación B de una dispersión de poliuretano acuosa] . Su contenido de sólidos fue de 31% en peso. 2. Dispersión acrílica acuosa secundaria: La dispersión acrílica acuosa secundaria fue preparada de conformidad con lo descrito en la patente Alemana DE-A-44 37 535 en la página 8, renglones 25 a 49, "E Preparation of an aqueous polyacrylate dispersión" [preparación E de una dispersión de poliacrilato acuosa] . Su contenido de sólidos fue de 40% en peso. 3. Solución acuosa de un poliéster: La solución acuosa de un poliéster fue preparada de conformidad con las instrucciones especificadas en la patente Alemana DE-A-44 37 535 en la página 7 renglones 6 a 19, "A Preparation of an aqueous polyester resin solution" [preparación de una solución de resina de poliéster acuosa], y ajustada con agua hasta lograr un contenido de sólidos de 60% en peso. 4. Auxiliar reológico: susoensión acuosa al 3% de un filosilicato sintético;
Laponite® RD de Laporte. 5. Pasta de pigmento metálico: 6.0 partes en peso de una suspensión al 65% de hojuelas de aluminio (Aluminium Stapa Hydrolux® de Eckart) fueron homogeneizadas con 6.5 partes en peso de butilglicol y 2.1 partes en peso de la solución acuosa de un poliéster de conformidad con la sección 3. 6. Solución de resina de melamina: Maprenal® VMF 3924 (70%) de Clariant. 1 . Agente neutralizante: solución acuosa al 10% de dimetiletanolamina. 8. Agente humectante: agente humectante comercial de Air Products (53% en butilglicol) . 9. Pasta de sílice para su uso de conformidad con la presente invención: 30 partes en peso de la solución acuosa del poliéster de conformidad con la sección 3, 46 partes en pese de butilglicol, 12 partes en peso de agua y 12 partes en peso de polvo de sílice con un tamaño promedio de partícula de 5.8 µm, y una densidad de partículas de 2.1 g c?rfJ se mezclaron entre ellos y la mezcla fue homogeneizada. 10. Mezcla de solventes/poliéster de la pasta de sílice Ejemplo 1 Para el ejemplo 1, 30 partes en peso del auxiliar reclégico
..-»...,....,.,.....- tjüi* de la sección 4 fueron introducidos inicialmente en el recipiente. Los siguientes ingredientes fueron agregados posteriormente, con agitación, en el orden indicado: 27 partes en peso de la dispersión de poliuretano a partir de la sección 1, 3.0 partes en peso de la solución de poliéster de la sección 3, 6.0 partes en peso de la dispersión acrílica acuosa secundaria de la sección 2, 2.1 partes en peso de butilglicol, 6.0 partes en peso de resina de melam a de conformidad con la sección 6, 0.3 parte en peso de agente neutralizante de conformidad con la sección 7, 1.5 partes en peso de agente humectante de conformidad con la sección 8, y 6.0 partes en peso de agua desionizada. La mezcla resultante fue homogeneizada y fue mezclada - en este orden - cor. 3.0 partes en peso de la pasta de sílice para su uso de conformidad con la presente invención, a partir de la sección 9, y con 14.6 partes en peso de la pasta de pigmento metálico de la sección 5. El material de capa de base acuoso resultante fue ajustado a un pH de 7.8 a 8.2 utilizando el agente neutralizante de la sección 7 y a una viscosidad de 70 a 80 mPas bajo un corte de 1000 s"1 utilizando agua desionizada. Ejemplo Cl El ejemplo 1 fue repetido pero sin el uso de la pasta de sílice de la sección 9. Ejemplo C2
_^-a a-a..?»?A__ __í.^___í__íA_ ___la___ _*,to*i?¿ *Mi>*_u____i ± ..
El ejemplo Cl fue repetido pero agregando 2.64 partes en peso de la mezcla de solvente/poliéster de la pasta de sílice de la sección 10. Para probar las propiedades de desempeño de los materiales de capa de base acuosos, paneles de prueba que medían 30 x 70 cm fueron preparados de manera convencional. Para este propósito, paneles de acero (paneles de carrocería) que habían sido revestidos con una capa de electrodeposición catódica convencional, y horneados, fueron revestidos con un agente de acondicionamiento de superficie comercial de BASF Coatings AG, después de lo cual la película de agente de acondicionamiento de superficie resultante fue evaporada a 20° C y ba o una humedad relativa de 65% durante 5 minutos y horneada a una temperatura de 140° C en un horno de aire forzado durante 30 minutos. Después del enfriamiento de los paneles de prueba a 20° C, los materiales de capa de base acuosos fueron aplicados en dos pasadas de rociado. La primera aplicación fue efectuada a través de ESTA (velocidad de campana: 45,000 l/min, dirección de aire para ESTA: 120 l/min stp) , voltaje: 65 kV; distancia: 0.25 ; volumen de salida de flujo de pintura: 170 ml/min) , que corresponde a un espesor de película seca de 8 a 10 µm. La segunda aplicación fue efectuada neumáticamente (distancia: 0.32 m, volumen de salida de flujo de pintura: 540 ml/rnin, volumen de aire en atcnzador: 300 l/min (stp),
presión de aire de atomizador: 4.8 bar, volumen de aire de bocina: 395 l/min (stp), presión de aire de bocina: 5.2 bar), que corresponde a un espesor de película seca de 4 a 6 ur. La película de capa de base acuosa fue evaporada durante 2 minutos en cada caso después de la primera aplicación y después de la segunda aplicación. La película de capa de base acuosa fue después presecada a una temperatura de 83° C durante 10 minutos, enfriada y revestida con un material de capa clara de dos componentes comercial (BASF Coatings AG) . Después de lo cual, una película de capa de base acuosa y una película de capa clara fueron horneadas a una temperatura de 130° C durante 30 minutos para proporcionar el sistema de pintura de efecto de capas múltiples de la presente invención del ejemplo 1 y los sistemas de pintura de capas múltiples no de conformidad con la presente invención de los ejemplos Cl y C2, con un espesor de película seca de capa clara de 40 um. Los paneles de prueba fueron evaluados visualmente para matices claros/oscuros (nublados) bajo luz difusa a partir de una distancia de 2 a 3 metros en vista directa (80°) y en vista oblicua (40°), y los resultados fueron calificados (1: ausencia de nublados visibles, hasta 5: nublados muy claramente visibles) . Para el ejemplo 1, el resultado de la vista directa fue 2 y el resultado de la vista oblicua fue 3. Para los ejemplos Cl y c2, el resultado fue 4 en ambos casos para vista directa y
5 en ambos casos para vista oblicua. Esto subraya el hecho que el uso de dióxido de silicio de conformidad con la presente invención logra una mejora significativa de los matices claros/oscuros.
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Claims (5)
1.0 a 10.0 µm y una densidad de 0.8 a 3.6 g cm"'.
2. El material de revestimiento acuoso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el polvo (O tiene un tamaño promedio de partícula de 4.0 a 7.0 µm.
3. El material de revestimiento acuoso de conformidad con la reivindicación 1 o de conformidad con la reivindicación 2, en donde las partículas tienen una densidad de 0.9 a 3.2 g c_tfJ.
4. El material de revestimiento acuoso de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde las partículas tienen una forma esférica.
5. El material de revestimiento acuoso de cualesquiera de ________, . las reivindicaciones 1 a 4, en donde el polvo (C) tiene un tamaño máximo de partículas inferior a 12 µm. El material de revestimiento acuoso de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 5, en donde las partículas consisten de polímeros orgánicos u organometálicos reticulados o no reticulados, minerales, sales o materiales de cerámica o bien materiales de cerámica modificados orgánicamente, o bien de mezclas de estas sustancias . El material de revestimiento acuoso de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 6, en donde las partículas están compuestas de dióxido de silicio (sílice) , silicatos de aluminio, silicatos de calcio, silicatos de magnesio, silicatos de calcio aluminio, silicatos de magnesio aluminio, silicatos de calcio magnesio, silicatos de calcio magnesio aluminio, silicatos de berilio aluminio, fosfato de aluminio y/o fosfato de calcio. El material de revestimiento acuoso de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 7, que comprende el polvo (C) en una cantidad, con base en el contenido de sólidos, de 0.09 a 5.0% en peso. El uso del material de revestimiento acuoso de cualesquiera de las reivindicaciones l a para producir sistemas de pintura de color y/o efecto de _ é^*i^¿._ . ^^^^._,_.*_*s*Éí_ ^..... .._-.-^._.^j^ .t... -«jj^a^.,.. capa única o de capas múltiples para acabado OEM para automóviles y reacabado para automóviles, revestimiento industrial, revestimiento de bobina y revestimiento de contenedores, revestimiento de plásticos, y revestimiento de muebles. 10. El uso de conformidad con la reivindicación 9, en donde el material de revestimiento acuoso se utiliza como material de capa de base acuoso y material de capa superior de color sólido en acabado OEM para automóviles y reacabado para automóviles. 11. Un proceso para la producción de un sistema de pintura de color y/o efecto de una sola capa o de capas múltiples mediante la aplicación de por lo mencs una capa del material de revestimiento acuoso de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 8 sobre un sustrato imprimado o no imprimado y sometiendo la película húmeda resultante o las películas húmedas resultantes a curado térmico o bien curado con calor y luz actínica. 12. Un proceso para la producción de un sistema de pintura de color y/o efecto de capas múltiples mediante ía técnica de húmedo en húmedo, mediante (I) la aplicación de una película de capa de base acuosa sobre un sustrato imprimado o no imprimado, (II) la evaporación y el presecado de la película ce ...a-,_^a-Ji«-*._^1 capa de base acuosa resultante, (III) la aplicación de una película de capa clara sobre la película de capa de base acuosa, y (IV) el curado de las dos películas húmedas térmicamente o bien con calor y luz actínica, que comprende la utilización como material de capa de base acuoso del material de revestimiento acuoso de cualesquiera de las reivindicaciones 1 a 8. ?g£g^¡^l^ ^^^ M3_____?i___fe_ y ¡
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