MXPA01004707A - Cuerpos de moldeo que poliuretanos termoplasticos con velo reducido. - Google Patents

Abstract

La invencion se refiere a cuerpos de moldeo de poliuretanos termoplasticos con velo/valores de condensado reducidos.

Description

Cuerpos de moldeo de poliuretanos termoplásticos con velo reducido La invención se refiere a cuerpos de moldeo de poliuretanos termoplásticos (TPU) con comportamiento de velo reducido. Los elastómeros de poliuretano termoplásticos son conocidos desde hace largo tiempo. Debido a la combinación de muy valiosas propiedades mecánicas con las ventajas de la económica procesabilidad termoplástica son industrialmente importantes. Utilizando distintos componentes estructurales químicos puede conseguirse un gran margen de variación de las propiedades mecánicas. En, p.ej., Kunststoffe 68 (1978), páginas 819 a 825 y en Kautschuk, Gummi, Kunststoffe 35 (1982), páginas 568 a 584 se encuentra una sinopsis sobre los TPU, sus propiedades y aplicaciones. Los TPU se sintetizan a partir de polioles lineales, en su mayoria poliéster- o poliéter-polioles, diisocianatos orgánicos y dioles de cadena corta (alargadores de cadena) . Para acelerar la reacción de formación pueden añadirse adicionalmente catalizadores. Para el ajuste de las propiedades pueden variarse los componentes estructurales en relaciones molares relativamente amplias. Se han acreditado relaciones molares de polioles a alargadores de cadena de 1:1 a 1:12. De este modo se obtienen productos con una dureza en REF: 128734 el intervalo de 70 shore A a 75 shore D. Los TPU pueden fabricarse de modo continuo o discontinuo.

Los procedimientos de fabricación industrial más conocidos son el procedimiento de cinta (documento GB-A 1,057,018) y el procedimiento de extrusora (documentos DE-A 1 964 834 y 2 059 570) . Es conocido (documentos EP-A 579 988, DE-A 19 611 670) que los poliolésteres, que se utilizan en el campo de los poliuretanos, contienen compuestos cíclicos de bajo peso molecular que, en la aplicación a los poliuretanos, conduce al llamado "efecto velo" ("efecto fogging" ) . Por "efecto velo" se entiende un efecto dispersor de la luz que aparece debido a la condensación sobre todo de compuestos cíclicos que se forman en las superficies interiores de las lunas de vidrio. Esto es observable de forma perturbadora especialmente en la industria del automóvil si a consecuencia del desarrollo de velo de los poliuretanos del equipamiento interior se empañan las lunas.

Las exigencias actuales a los materiales para utilizar en el equipamiento interior de automóviles son de muchas capas. Debido a la estabilidad térmica o frente a aire caliente requerida, como polioles para poliuretanos termoplásticos se utilizan preferiblemente poliolésteres o mezclas de poliolésteres y polioléteres. Por la fabricación de espumas blandas de poliuretano se sabe (documento EP-A 579 988) que en las espumas de poliesterpoliuretano migran igualmente substancias que conducen a precipitados ópticamente visibles en las lunas. La exigencia a los cuerpos de moldeo para el equipamiento de interiores de automóvil es además por consiguiente un comportamiento de velo reducido. Asi, algunos fabricantes de 5 automóviles exigen un valor de condensado del cuerpo de moldeo (16 h a 120°C medido conforme a la norma DIN 75201B) inferior a 6 mg por 10 g de TPU. Otros fabricantes exigen incluso valores de condensado en los cuerpos de moldeo aún inferiores. La manera propuesta en el documento DE-A 19 757 562 para 10 la reducción del valor de condensado del TPU de pasar una corriente de gas caliente (p.ej. aire) a través del granulado durante 5 h a 20 h a una temperatura de 80° a 110°C no es adecuada para los TPU que contienen polidioléteres. Los TPU que contienen poliéteres tienen tendencia en ese tratamiento 15 con gas caliente a variar su color (p.ej. de blanco hacia gris) , lo que es un inconvenienete en especial para aplicaciones en habitáculos de automóviles. El objetivo ha sido por consiguiente proporcionar cuerpos de moldeo de poliuretanos termoplásticos que también después 20 del procesamiento (mezcla con colorantes y aditivos) y la conformación (fundición inyectada, extrusión, procedimiento de "powder-slush" ) presenten valores de velo bajos (medidos conforme a la norma DIN 75201B a 120°C) . Por los documentos US-A 5,545,675 y EP-A 579 988 es 25 conocido que los polidiolésteres y los esteres cíclicos (causantes principales del efecto de velo además de los aditivos) están en un equilibrio termodinámico. Por este motivo, los esteres cíclicos pueden volver a formarse en el residuo de destilación después de destilar los polidiolésteres para obtener polidiolésteres exentos de esteres cíclicos, en 5 especial a temperaturas elevadas. La eliminación física de los esteres cíclicos (documento EP-A 579 988) del polioléster utilizado mediante destilación a vacio con aparatos habituales que se utilizan frecuentemente en la industria química con las denominaciones de evaporadores de pelicula o evaporadores de 10 tubos cortos es conocida. En los documentos US-A 5,545,675 y EP-A 579 988 se indica a este respecto que debido al equilibrio termodinámico el polidioléster tras abandonar el equipo de destilación debe enfriarse rápidamente a temperaturas inferiores a 120°C. 15 Ha sido pues sorprendente que mediante un procedimiento de extrusora, en el que se presentan temperaturas de masa de 180° a 240°C con tiempos de permanencia de 30-90 segundos, puedan obtenerse poliuretanos termoplásticos (TPU) basados en plodiolésteres que presenten valores de velo bajos. Al 20 parecer, no se forman ciclos (esteres cíclicos) durante la fabricación de los TPU conforme a la invención. Además, ha sido también sorprendente que incluso tras la mezcla y conformación, en donde nuevamente se presentan temperaturas de masa de 180-240°C con tiempos de permanencia de 30-120 25 segundos, se obtengan piezas de moldeo de TPU que presentan igualmente bajos valores de velo.

Son objeto de la presente invención cuerpos de moldeo de poliuretanos termoplásticos caracterizados porque presentan un valor de condensado de < 20 mg/10 g de poliuretano termoplástico en un ensayo de velo conforme a la norma DIN 75 5 201 B a 120°C y 16 horas y que se obtienen a partir de poliuretanos termoplásticos con un valor de condensado de < 20 mg/10 g de poliuretano termoplástico en un ensayo de velo conforme a la norma DIN 75 201 B a 120°C y 16 horas, obteniéndose los poliuretanos termoplásticos a partir de 10 A) un diisocianato orgánico, B) 20 a 100% en peso, preferiblemente 30 a 100% en peso, de polioléster con un peso molecular numérico medio de 600 a 10.000 g/mol y un contenido de esteres cíclicos 1:1 de ácido dicarboxilico y diol 15 de < 0,2% en peso, referido a polioléster, preferiblemente de < 0,15% en peso, y 0 a 80% en peso, preferiblemente 0 a 70% en peso de polioléter o polidiolcarbonato con un respectivo peso molecular numérico medio de 600 a 10.000 g/mol y 20 C) un diol o diamina alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol, añadiendo D) dado el caso catalizadores y E) dado el caso coadyuvantes y aditivos habituales, encontrándose la relación de equivalentes de diisocianato 25 A) a poliol B) entre 1,5:1,0 y 10,0:1,0 y ascendiendo el Índice de NCO (formado por el cociente de las relaciones de -*> --**"***•*-*- - . - .* - . . - . i r . ,, r .ri ,? r - ,-« < - ,,, , „,. , i ^mtit? equivalentes de grupos isocianato y de la suma de los grupos hidroxilo de poliol y alargador de cadena multiplicado por 100) a 95-105. El término "éster cíclico 1:1 de ácido dicarboxilico y diol" significa el producto de reacción de 1 mol de ácido dicarboxilico y 1 mol de diol. Como componente A) pueden utilizarse diisocianatos alifáticos, cicloalifáticos, aralifáticos, aromáticos y heterociclicos o mezclas discrecionales de estos poliisocianatos (véase HOUBEN-WEYL "Methoden der organischen Chemie", vol. E20 "Makromolekulare Stoffe" , Georg Thieme Verlag, Stuttgart, Nueva York, 1987, págs. 1587-1593 o Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, págs. 75 a 136). En concreto son de mencionar a modo de ejemplo: diisocianatos alifáticos, como etilendiisocianato, 1,4-tetrametilendiisocianato, 1, 6-hexametilendiisocianato, 1,12-dodecanodiisocianato, diisocianatos cicloalifáticos como isoforondiisocianato, 1, 4-ciclohexanodiisocianato, 1-metil-2 , 4 - ci c 1 ohexanodi i s o c i ana t o y l-metil-2,6-ciclohexanodiisocianato asi como las correspondientes mezclas de isómeros, 4, 4 ' -diciclohexilmetanodiisocianato, 2,4'-diciclohexilmetanodi socianato y 2,2'-diciclohexilmetanodiisocianato asi como las correspondientes mezclas de isómeros, además diisocianatos aromáticos, como 2, -toluilendiisocianato, mezclas de 2, 4-toluilendiisocianato y 2, 6-toluilendiisocianato, 4, 4 ' -difenilmetanodiisocianato, 2, 4'-difenilmetanodiisocianato y 2,2'-difenilmetanodiisocianato, mezclas de 2,4'-difenilmetanodiisocianato y 4, 4 ' -difenilmetanodiisocianato, 4, 4'-difenilmetanodiisocianatos o 2,4'-difenilmetanodiisocianatos líquidos modificados con uretano, 4 , 4 ' - di i s o ci ana t odi f eni 1 e t ano ( 1 , 2 ) y 1,5-naftalenodiisocianato. Preferiblemente se utilizan 1,6-hexametilendiisocianato, 1, -ciclohexanodiisocianato, isoforondiisocianato, diciclohexilmetanodiisocianato, mezclas de isómeros de difenilmetanodiisocianato con un contenido de 4, 4 '-difenilmetanodiisocianato superior a 96% en peso y en especial 4 , 4 ' -difenilmetanodiisocianato y 1,5-naftalenodiisocianato. Los diisocianatos indicados pueden utilizarse solos o en forma de mezclas entre si. También pueden utilizarse junto con hasta 15% en moles (calculado como diisocianato total) de un poliisocianato, pero el poliisocianato que se añadirá como máximo será el que todavía permita que se forme un producto procesable termoplásticamente. Son ejemplos de poliisocianatos el trifenilmetano-4, 4 ' , 4"-triisocianato y polifenil-polimetilen-poliisocianatos . Para aplicaciones con exigencias especialmente altas en lo que respecta a la fotoestabilidad son preferidos diisocianatos alifáticos o cicloalifáticos. Como componente B) se utilizan polioles lineales terminados en hidroxilo con un peso molecular medio de 600 a 10.000 g/mol, preferiblemente de 600 a 5.000 g/mol. Debido a la propia producción estos contienen frecuentemente pequeñas cantidades de compuestos no lineales. A menudo se habla por consiguiente también de "polioles esencialmente lineales" . 5 Pueden prepararse polidiolésteres adecuados por ejemplo a partir de ácidos dicarboxilicos con 2 a 12 átomos de carbono, preferiblemente 4 a 6 átomos de carbono, y alcoholes polihidroxilicos. Como ácidos dicarboxilicos se consideran por ejemplo: ácidos dicarboxilicos alifáticos, como ácido 10 succinico, ácido glutárico, ácido adipico, ácido subérico, ácido azelaico y ácido sebácico y ácidos dicarboxilicos aromáticos, como ácido itálico, ácido isoftálico y ácido terftálico. Los ácidos dicarboxilicos pueden utilizarse solos o como mezclas, p.ej, en forma de una mezcla de ácido 15 succinico, glutárico y adipico. Para la preparación de los polidiolésteres puede ser ventajoso dado el caso utilizar en lugar de los ácidos dicarboxilicos los correspondientes derivados de los ácidos dicarboxilicos, como diésteres de ácidos carboxilicos con 1 a 4 átomos de carbono en el resto de 20 alcohol, anhídridos de ácidos carboxilicos o cloruros de ácidos carboxilicos. Son ejemplos de alcoholes polihidroxilicos glicoles de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, como etilenglicol, dietilenglicol, 1,4- butanodiol, 1, 5-pentanodiol, 1, 6-hexanodiol, 1, 10-decanodiol, 25 2 , 2-dimet il-1 , 3-propanodiol , 1 , 3-propanodiol y dipropilenglicol. Según las propiedades deseadas los alcoholes Üjf^g J.?.? 1,».,., .«*_*».._>«• polihidroxilicos pueden utilizarse solos o dado el caso mezclados entre si. Como polidiolésteres se utilizan preferiblemente etanodiol-poliadipatos, 1, 4-butanodiol- poliadipatos, etanodiol-1, 4-butanodiol-poliadipatos, 1,6- 5 hexanodiol-neopentilglicol-poliadipatos, 1, 6-hexanodiol-l, 4- butanodiol-poliadipatos. Los polidiolésteres poseen pesos moleculares medios de 600 a 10.000, preferiblemente de 600 a 5.000 y pueden utilizarse solos o en forma de mezclas entre si. 10 El contenido de esteres cíclicos de estos polidiolésteres puede reducirse por destilación en aparatos habituales como evaporadores de pelicula o evaporadores de tubos cortos a menos de 0,2% en peso, preferiblemente a menos de 0,15% en peso. 15 Son también adecuados esteres del ácido carbónico con los dioles indicados (polidiolcarbonatos) , en especial aquellos de 4 a 6 átomos de carbono, como 1, 4-butanodiol o 1, 6-hexanodiol, productos de condensación de ácidos hidroxicarboxilicos y productos de polimerización de lactonas, por ejemplo 20 caprolactonas dado el caso sustituidas. Pueden prepararse polidioléteres adecuados haciendo reaccionar uno o varios óxidos de alquileno con 2 a 4 átomos de carbono en el resto alquilo con una molécula iniciadora que contenga dos átomos de hidrógeno activos enlazados. Como 25 óxidos de alquileno son de mencionar p.ej.: óxido de etileno, 1,2-óxido de propileno, epiclorhidrina y 1,2-óxido de butileno y 2,3-óxido de butileno. Preferiblemente se utilizan óxido de etileno, óxido de propileno y mezclas de 1,2-óxido de propileno y óxido de etileno. Los óxidos de alquileno pueden utilizarse solos, alternativamente uno tras otro o como mezclas. Como moléculas iniciadoras se consideran por ejemplo: agua, aminoalcoholes, como N-alquil-dietanolaminas, por ejemplo N-metil-dietanol-amina y dioles, como etilenglicol, 1, 3-propilenglicol, 1, 4-butanodiol y 1, 6-hexanodiol. Dado el caso también pueden utilizarse mezclas de moléculas iniciadoras. Son además polidioléteres adecuados los productos de polimerización del tetrahidrofurano que contienen grupos hidroxilo. Pueden utilizarse también poliéteres trifuncionales en cantidades de 0 a 30% en peso, referidas a los poliéteres bifuncionales, pero como máximo en una cantidad con la que se forme un producto procesable termoplásticamente. Los polidioléteres esencialmente lineales poseen pesos moleculares de 600 a 10.000, preferiblemente de 600 a 5.000. Estos pueden utilizarse tanto solos como también en forma de mezclas entre si. Son especialmente preferidos los productos de polimerización del tetrahidrofurano que contienen grupos hidroxilo y los polidioléteres basados en óxido de etileno y/o óxido de propileno. Estos polidioléteres deben ser de tal naturaleza cualitativa que el valor de velo del TPU conforme a la norma DIN 75209B (120°C, 16 h) no sea superior a 2 mg/10 g de TPU.

Como alargadores de cadena C) se utilizan dioles o diaminas alifáticos con un peso molecular de 60 a 500, preferiblemente dioles alifáticos con 2 a 14 átomos de carbono, como p.ej. etanodiol, 1, 6-hexanodiol, dietilenglicol, dipropilenglicol y en especial 1, 4-butanodiol, o diaminas (ciclo) alifáticas, como p.ej. isoforondiamina, etilendiamina, 1,2-propilendiamina, 1, 3-propilendiamina, N-metil-propilen-1,3-diamina, N, N' -dimetiletilendiamina. También pueden utilizarse mezclas de los alargadores de cadena anteriormente indicados. Además, pueden añadirse también pequeñas cantidades de trioles. Como alargador de cadena es especialmente preferido el 1, 6-hexanodiol, dado el caso mezclado con hasta 20% en peso de alargadores de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol. Como alargadores de cadena C) pueden utilizarse también dioles y diaminas aromáticos. Son ejemplos de dioles aromáticos adecuados diésteres del ácido tereftálico con glicoles de 2 a 4 átomos de carbono, como p.ej. ácido tereftálico-bis-etilenglicol o ácido tereftálico-bis-1, 4-butanodiol, hidroxialquilenéteres de la hidroquinona, como p.ej. 1, 4-di- (hidroxietil) -hidroquinona, y bis-fenoles etoxilados. Son ejemplos de diaminas aromáticas adecuadas la 2, 4-toluilendiamina y 2, 6-toluilendiamina, la 3, 5-dietil-2, 4-toluilendiamina y 3, 5-dietil-2, 6-toluilendiamina y 4,4'-diaminodifenilmetanos mono-, di-, tri- o tetraalquil ,-*• l J.¿- .^.„.... .. - ;-.., .„ . - iJÜnTli irTMMi sustituidos. Además, pueden utilizarse también en pequeñas cantidades compuestos monofuncionales habituales, P-ej. como interruptores de cadena o coadyuvantes de desmoldeo. A modo de 5 ejemplo son de mencionar alcoholes como octanol y alcohol estearilico o aminas como butilamina y estearilamina. En la fabricación continua de poliuretanos termoplásticos por el procedimiento de extrusión o de cinta pueden utilizarse catalizadores D) . Son catalizadores adecuados aminas 10 terciarias conocidas y habituales del estado de la técnica, como p.ej. trietilamina, dimetilciclohexilamina, N- me t i lmor f o 1 ina , N , ' -dime t i 1 -piper a z ina , 2- (dimetilaminoetoxi) -etanol, diazabiciclo- [2, 2, 2] -octano y similares asi como en especial compuestos organometálicos como 15 esteres del ácido titánico, compuestos de hierro, compuestos de estaño, p.ej. diacetato de estaño, dioctoato de estaño, dilaurato de estaño o las sales de dialquilestaño de ácidos carboxilicos alifáticos como diacetato de dibutilestaño, dilaurato de dibutilestaño o similares. Son catalizadores 20 preferidos los compuestos organometálicos, en especial esteres del ácido titánico o compuestos de hierro o estaño. Es muy especialmente preferido el dilaurato de dibutilestaño. Además de los componentes de TPU y los catalizadores también pueden añadirse coadyuvantes y/o aditivos (E) hasta en 25 un 20%, referido a la cantidad total de TPU. Pueden disolverse previamente en uno de los componentes de TPU, preferiblemente en el componente B) , o también dosificarse dado el caso una vez realizada la reacción en un equipo de mezcla conectado a continuación, como p.ej. en una extrusora. Son de mencionar por ejemplo agentes de deslizamiento, 5 como ácidos grasos, sus jabones metálicos, amidas de ácidos grasos y compuestos de silicona, agentes antiadherencia entre capas, inhibidores, estabilizadores frente a la hidrólisis, la luz, el calor y el coloreamiento, agentes ignífugos, colorantes, pigmentos, cargas inorgánicas y orgánicas y 10 agentes de refuerzo. Los agentes de refuerzo son en especial materiales reforzantes fibrosos como p.ej. fibras inorgánicas fabricadas conforme al estado de la técnica y que también pueden aplicarse con una cola. Datos más detallados sobre los coadyuvantes y aditivos indicados pueden obtenerse en la 15 literatura especializada, p.ej. en J.H. Saunders, K.C. Frish: "High Polymers", vol. XVI, Poliuretanos, parte 1 y 2, Interscience Publishers 1962 ó 1964, R. Gátcher, H. Müller (ed.): Taschenbuch der Kunststoff-Additive, 3a edición, Hanser Verlag, Munich 1989 o en el documento DE-A-29 01 774. 20 Los TPU pueden fabricarse también combinando distintos TPU, no debiendo cumplir cada uno de los TPU todas las propiedades correspondientes. Los TPU se utilizan para la fabricación de cuerpos de moldeo conforme a la invención, en especial para la 25 fabricación de artículos extruidos (p.ej. láminas) y piezas de fundición inyectada. Por sus propiedades son especialmente ^IIGÉ^TIÍ 'ir - * ~»J - - • - - - -• — -*aM preferidos en el sector de interiores de automóviles. Además los TPU pueden utilizarse como polvo sinterizable para la fabricación de los cuerpos de moldeo conforme a la invención en forma de artículos planos y cuerpos huecos. La invención se ilustrará con más detalle mediante los Ejemplos siguientes.

Destilación del polidioléster Para la realización de la destilación son adecuados aparatos habituales que se utilizan frecuentemente en la industria química con las denominaciones de evaporadores de pelicula descendente, evaporadores de pelicula o evaporadores de tubos cortos. Debido a la relativamente elevada viscosidad del poliéster son preferidos aquellos aparatos en los que el producto se distribuye uniformemente mediante un rotor sobre la superficie del evaporador formando una pelicula. La destilación de los poliolésteres PE225B y DE 2028 se realizó a una temperatura de 200°C y un vacio de 1-5 mbar. Después de la destilación los poliolésteres PE225B y DE 2028 se enfriaron a temperatura ambiente. Los esteres cíclicos 1:1 responsables principales del "velo" se determinaron por GLC antes y después de la destilación del polioléster. Contenido de esteres cíclicos 1:1 antes de la destilación: 0,36% en peso (referido al éster PE225B) . Contenido de esteres cíclicos 1:1 después de la destilación: 0,09% en peso (referido al éster PE225B) . Los polidiolésteres (antes y después de la destilación) se utilizaron en la fabricación de los poliuretanos termoplásticos (TPU) . 5 Fabricación de los TPU Los TPU se fabricaron en continuo del modo siguiente: Una mezcla del componente B) , componente C) , dilaurato de dibutilestaño, Irganox® 1010 y Stabaxol® P200 (para la composición de los TPU véase la Tabla) se calentó en un 10 recipiente agitando a aprox. 110°C y se mezcló intensamente utilizando un mezclador estático de la firma Sulzer (DN6 con 10 elementos de mezcla y una velocidad de corte de 500 s"1) con un diisocianato, que se habia calentado igualmente a aprox. 110°C mediante un cambiador de calor, y después la mezcla se 15 condujo a la alimentación de un tornillo (ZSK 32) . La mezcla reaccionó en la extrusora (temperatura de la masa fundida 180-210°C) hasta que se completó la reacción y a continuación se granuló. Todos los granulados se sometieron respectivamente al 20 mismo ciclo de secado (1 hora a 90°C) para garantizar la comparabilidad de los valores de condensado. DBTL Dilaurato de dibutilestaño DE2020 Polidiolcarbonato basado en 1,6- hexanodiol con un peso molecular medio 25 Mn = 2.000 g/mol DE2028 Polidioladipato basado en hexanodiol y neopentilglicol con un peso molecular numérico medio Mn = 2.000 g/mol PE225B: Polibutanodioladipato con un peso molecular medio Mn = 2.250 g/mol l,4BDO 1, 4-Butanodiol Acclaim® 2220 Polioléter con unidades de polioxipropileno-polioxietileno (con aprox. 85% de grupos hidroxilo primarios y con un peso molecular medio Mn de aprox. 2.000 g/mol (firma Lyondell) ) Theratane® 2000 Polidioltetrahidrofurano con un Mn = 2.000 g/mol (firma Du Pont) HDI: Hexametilendiisocianato Irganox® 1010 Tetraquis [metilen (3, 5-di-terc-butil-4- hidroxihidrocinamato) ]metano (firma Ciba) l,6HDO 1, 6-Hexanodiol Stabaxol® P200 Policarbodiimida aromática (firma Rhein-Chemie) ..^.>....t- Mt-. ^^ jg^ Composición de los TPU * : Polidiolésteres después de la destilación Todos los TPU se fabricaron con 40 ppm de DBTL, referidos a los polioles Los TPU contenían además los siguientes aditivos: 1,0% en peso de Irganox® LQLQ (referido a la suma de A), B) y C)); 1,0% en peso de Stabaxol® P200 (referido a pol i ni éster) Rosnlt-arins : icr 15 20 * Con el TPU 1 se fabricaron placas de inyección rectangulares (12.5 mpL x_ 50 min. x. lmm) y se determinó el valor de condensado en éstas. ** El TPU se. extruyó d s veces en_ un Brabender Plasti- Corder PL2000 y se determinó el valor de condensado en 25 ese granulado. Los valores de. condensado n- eL granulado o en. la placa inyectada se determinó a^lZQ°C y 16 horas conforme a la norma DIN 75201B. Sorprendentemente, cuando se utilizaron polidiolésteres destilados se obtuvieron TPU que también tras síntesis a temperaturas de masa de 180-Z1Q°C presentaban valores de condensado por debajo del limite de 2 mg por 10 g de TPU. Este limite puede incluso reducirse si estos TPU se extruyen nuevamente (articulo de extrusión, reciclado) o se procesan por el procedimi ento de findiclón inyectada. Resulta claro además que la sustitución parcial de los polidiolésteres por polidioléteres habituales, como los productos de polimerización del tetrahidrofurano que contienen grupos hldroxi 1 o (p.ej.. Terathane® 2D00) o polidioléteres basados en óxido de etileno u óxido de propileno (p.ej.

Acclaim® 2220) reduce el valor de condensado. Esto pone en claro una vez más que los polidiolésteres contribuyen esenci l ente al_ efecto velo. Para muchas aplicaciones en los habitáculos de automóviles es necesaria una marcada estabilidad térmica y al aire caliente (500 h a 120°C con baja degradación mecánica) por lo que los TEU basados puramente en poliéteres son inadecuados y deben utilizarse mezclados al menos con polidiolésteres . Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. mm f *|«fe ^Mü í

Claims (5)

Reivindicaciones Habiendo descrito la invención como antecede, se declara como propiedad lo contenido en las siguientes

1. Cuerpos de moldeo de poliuretanos termoplásticos caracterizados porque presentan un valor de condensado de < 20 mg/10 g de poliuretano termoplástico en un ensayo de velo conforme a la norma DIN 75 201 B a 120°C y 16 horas y que se obtienen a partir de poliuretanos termoplásticos con un valor de condensado de < 20 mg/10 g de poliuretano termoplástico en un ensayo de velo conforme a la norma DIN 75 201 B a 120°C y 16 horas, obteniéndose los poliuretanos termoplásticos a partir de A) un diisocianato orgánico, B) 20 a 100% en peso, preferiblemente 30 a 100% en peso, de polioléster con un peso molecular numérico medio de 600 a 10.000 g/mol y un contenido de esteres cíclicos 1:1 de ácido dicarboxilico y diol de < 0,2% en peso, referido a polioléster, preferiblemente de < 0,15% en peso, y 0 a 80% en peso de polioléter o polidiolcarbonato con un respectivo peso molecular numérico medio de 600 a 10.000 g/mol y C) un diol o diamina alargador de cadena con un peso molecular medio de 60 a 500 g/mol, añadiendo D) dado el caso catalizadores y áimüA. j^^ E) dado el caso coadyuvantes y aditivos habituales, encontrándose la relación de equivalentes de diisocianato A) a poliol B) entre 1,5:1,0 y 10,0:1,0 y ascendiendo el Índice de NCO (formado por el cociente de las relaciones de 5 equivalentes de grupos isocianato y de la suma de los grupos hidroxilo de poliol y alargador de cadena multiplicado por 100) a 95-105.

2. Cuerpos de moldeo conforme a la reivindicación 1, 10 caracterizados porque el diisocianato orgánico A) es hexametilendiisocianato (HDI), diciclohexilmetanodiisocianato (MDI hidrogenado) , isoforondiisocianato (IPDI) o una mezcla de los mismos. 15

3. Cuerpos de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizados porque el alargador de cadena C) está constituido por 80 a 100% en peso de 1, 6-hexanodiol y 0 a 20% en peso de un alargador de cadena con un peso molecular numérico medio de 60 a 500 g/mol distinto de 1, 6-hexanodiol. 20

4. Cuerpos de moldeo conforme a la reivindicación 1, caracterizados porque el diisocianato orgánico A) es hexametilendiisocianato (HDI), diciclohexilmetanodiisocianato (MDI hidrogenado) , isoforondiisocianato (IPDI) o una mezcla de 25 los mismos, el componente B) es una mezcla de 20 a 80% en peso de polioléster y 20 a 80% en peso de polidioltetrahidrofurano con un peso molecular numérico medio del poliéster de 600 a 5.000 g/mol y con un contenido de esteres cíclicos 1:1 de ácido dicarboxílico y diol de < 0,2% en peso (preferiblemente < 0,15% en peso), referido a polioléster, en el polioléster y un peso molecular numérico medio del polidioltetrahidrofurano de 600 a 1.500 g/mol y el alargador de cadena C) es una mezcla de 80 a 100% en peso de 1, 6-hexanodiol y 0 a 20% en peso de un alargador de cadena con un peso molecular numérico medio de 60 a 500 g/mol distinto de 1, 6-hexanodiol. 10

5. Procedimiento para la fabricación de cuerpos de moldeo conforme a una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque los poliuretanos termoplásticos se fabrican a partir de A) , B) y C) añadiendo dado el caso catalizadores D) y 15 coadyuvantes y aditivos E) y los poliuretanos termoplásticos asi fabricados se procesan en pasos de procesamiento conocidos para obtener los cuerpos de moldeo.