MX2015000822A - Proceso para la produccion continua de espumas en tubos. - Google Patents
Proceso para la produccion continua de espumas en tubos.Info
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Abstract
La presente invención se refiere a un proceso continuo para producir un tubo aislado que comprende al menos un tubo medio, un tubo externo, una capa de al menos un poliuretano entre al menos un tubo medio y tubo externo y un tubo de película entre al menos un poliuretano y el tubo externo, que comprende al menos las etapas (A) provisión, en una banda de mordaza, de al menos un tubo medio y un tubo de película formado en forma continua a partir de una película, donde al menos un tubo medio está dispuesto dentro del tubo de película de tal manera que se forma una separación entre al menos un tubo medio y el tubo de película, (B) introducción de un sistema de poliuretano que comprende al menos un componente isocianato (a) y al menos un poliol (b) en la separación, (C) producir espuma y permitir el curado del sistema de poliuretano y (D) aplicación de una capa de al menos un material al tubo de película para formar el tubo externo, donde el sistema de poliuretano tiene propiedades tixotrópicas.
Description
i
PROCESO PARA LA PRODUCCIÓN CONTINUA DE ESPUMAS EN
TUBOS
Descripción
La presente invención se refiere a un proceso continuo para producir un tubo aislado que comprende al menos un tubo medio, un tubo externo, una capa de al menos un poliuretano entre al menos un tubo medio y tubo externo y un tubo de película entre al menos un poliuretano y el tubo externo, que comprende al menos las etapas (A) provisión, en una banda de mordaza, de al menos un tubo medio y un tubo de película formado en forma continua a partir de una película, donde al menos un tubo medio está dispuesto dentro del tubo de película de tal manera que se forma una separación entre al menos un tubo medio y el tubo de película, (B) introducción de un sistema de poliuretano que comprende al menos un componente isocianato (a) y al menos un poliol (b) en la separación, (C) producir espuma y permitir el curado del sistema de poliuretano y (D) aplicación de una capa de al menos un material al tubo de película para formar el tubo externo, donde el sistema de poliuretano tiene propiedades tixotrópicas.
Los tubos aislados por medio de espumas de poliuretano son conocidos en la téenica y se describen, por ejemplo, en el documento EP 1 141 613 B1 , EP A 865 893, EP 1 777 051 B1 , EP 1 595 904 A2, WO 00/39497, WO 01/18087 A1 , EP 2 143 539 A1 y EP 1 428 848 B1. Los sistemas de tubos aislados se ensamblan a partir de segmentos de tubos individuales. Las longitudes de los tubos de 6 m, 12 m y 16 m son normalmente utilizados para este fin. Las longitudes de transición
requeridas son fabricadas especialmente o se cortan a la medida a partir de bienes prefabricados existentes. Los segmentos de tubos individuales se sueldan entre sí y se aíslan además en la región de la soldadura utilizando la teenología de manguito existente. Estas conexiones de manguitos provocan un mayor daño potencial que los propios tubos. Esta diferencia resulta del hecho de que las longitudes de tubos se producen bajo condiciones controlables fijas, en las instalaciones de producción. Las conexiones de manguitos se producen a menudo bajo la presión de tiempo en todo tipo de clima en el sitio de construcción. Las influencias tal como temperatura, ensuciamiento y humedad a menudo influyen en la calidad de las conexiones de manguito. Además, el número de conexiones de manguito representa un gran factor de costo en la instalación de sistemas de tuberías.
Es por ello deseable en la industria de procesamiento de tubos instalar tan pocas conexiones de manguito como sea posible, en base a la longitud de una línea. Esto se logra mediante el uso de segmentos de tubería individuales más largos, aunque la producción de estos implica requisitos más exigentes y con frecuencia conduce a problemas técnicos.
La mayoría de los tubos individuales se produce por medio de la producción de tubos en tubo de forma discontinua. En este proceso, el tubo medio, en un tubo de acero en general, está provisto de separadores en forma de estrella que sirven para centrar el tubo interior. El tubo de medio se empuja en el tubo externo, en general un tubo de polietileno, de modo que se forma una separación anular entre los dos
tubos. Esta separación anular se llena de espuma de poliuretano, ya que tiene excelentes propiedades aislantes. Para este propósito, el tubo doble ligeramente inclinado está provisto de tapas de cierre que están equipadas con orificios de ventilación estáticos. La mezcla de reacción líquida se introduce posteriormente en la separación anular por medio de una máquma de medición de poliuretano y fluye hacia abajo aún en forma de líquido en la separación anular hasta que comience la reacción. A partir de este punto en el tiempo en adelante, se produce otra distribución mediante el flujo de la espuma cuya viscosidad aumenta lentamente, hasta que el material haya reaccionado completamente.
El documento EP 1 552 915 A2 divulga da a conocer un proceso para producir tubos aislados,, en el que un sistema de poliuretano que comprende un componente isocianato y un componente de poliol que tiene una baja viscosidad menor que 3000 mPas se introduce en la separación anular formada por el tubo medio y el tubo externo. Después de la introducción, el sistema de poliuretano produce espuma y se cura al mismo tiempo
El documento EP 1 783 152 A2 da a conocer asimismo un proceso para producir tubos aislados, en el que un sistema de poliuretano que comprende un componente isocianato y un componente poliol que tienen una baja viscosidad particularmente menor que 1300 mPas que se introduce en la separación anular formada por el tubo medio y el tubo externo
Losdocumentos EP 1552915 A2 y EP 1783152A2 en
consecuencia describen procesos para producir tubos aislados, en los que el problema de llenado completo del tubo antes de la producción de espuma y curado se resuelve mediante el uso de componentes poliol que tienen una viscosidad particularmente baja y por lo tanto buena fluidez. Aunque estos son procesos son apropiados para producir tubos aislados que tienen diámetros mayores de 355 mm y / o alta densidad de espuma, los mismos muestran inconvenientes típicos del proceso por lotes, por ejemplo, mano de obra intensiva y fabricación costosa y estructura celular relativamente gruesa. Además, los tubos fabricados de una manera discontinua tienen una pared exterior relativamente gruesa, ya que tienen que soportar la presión interna generada durante a la producción de espuma. Esto provoca un uso de materia prima incrementado, indeseable y por lo tanto un aumento de los costos de fabricación.
Además, una distribución uniforme de densidad de la espuma es importante para la calidad de los tubos. Sin embargo, esto no es ventajoso cuando se utilizan los procesos conocidos de la téenica anterior. Por lo general, una densidad de espuma más baja se obtiene en los extremos del tubo y una mayor densidad de espuma se obtiene en el medio. Cuanto más largo sea el tubo, mayor es la densidad de espuma requerida de la espuma en la separación anular debido a razones de producción.
Una desventaja del proceso continuo conocido de la técnica anterior es que grandes cantidades de mezcla del precursor de poliuretano tienen que ser introducidas en forma continua en un tubo
doble en movimiento formado por un tubo medio y tubo externo formado uniendo una película alargada. Debido a que esta mezcla a veces no puede ser transportada afuera lo suficientemente rápido, la espuma puede correr fuera de la tubería en la parte delantera.
Además, los procesos continuos conocidos a partir de la teenica anterior hasta la fecha no han hecho ventajosamente posible producir tubos aislados que tienen un diámetro de tubería mayor que 355 mm. En la producción de tubos aislados que tienen diámetros de tubos mayores que 355 mm usando los procesos conocidos de la técnica anterior, una gran cantidad de sistema de poliuretano tiene que ser introducido en la película. Debido a la baja viscosidad de los sistemas de poliuretano que son generalmente utilizados, la mezcla de precursor de poliuretano puede, en los procesos de la técnica anterior, gotear desde el tubo formado en la parte delantera y por lo tanto ya no está disponible para la producción real de tubos aislados.
Un problema adicional es producir tubos aislados que tienen altas densidades de espuma de la espuma de poliuretano por medio de procesos de la técnica anterior. Para alcanzar altas densidades de espuma, es necesario introducir una correspondiente gran cantidad de sistema de poliuretano en el tubo formado a partir de una película. Aquí también, el sistema de poliuretano introducido puede correr fuera del tubo en la parte delantera y por lo tanto ya no está disponible para el proceso real. Se requieren altas densidades de espuma para tubos que son utilizados bajo el agua y no tienen que soportar la presión hidrostática respectiva.
En la actualidad es difícil producir tubos aislados que tienen dos o más tubos para un medio y tienen una estructura de espuma homogénea en toda la sección transversal de la tubería por medio de los procesos continuos de la téenica anterior. La razón de esto es, por ejemplo, la diferente longitud de trayectoria de la espuma ascendente cuando dos tubos para un medio se introducen durante la producción.
Era un objeto de la presente invención proporcionar un proceso continuo para producir tubos aislados, proporcionando tuberías que muestran una densidad de espuma distribuida uniformemente sobre la longitud de la tubería y una estructura de espuma homogénea sobre la sección transversal de la tubería, y también un pequeño diámetro de celda de la espuma de poliuretano obtenida y así una baja conductividad térmica. Es un objeto adicional de la presente invención proporcionar un proceso que garantice que el sistema de poliuretano introducido no corra hacia fuera en un lado del tubo formado sino que permanezca completamente en la separación entre al menos un tubo medio y el tubo de película. Debe también ser posible producir tubos aislados que tengan grandes diámetros y / o altas densidades de espuma del material aislante en forma continua.
Estos objetos se logra de acuerdo a la invención mediante un proceso continuo para producir un tubo aislado que comprende al menos un tubo medio, un tubo externo, una capa de al menos un poliuretano entre al menos un tubo medio y tubo externo y un tubo de película entre al menos un poliuretano y el tubo externo, que comprende al menos las etapas:
(A) provisión, en una banda de mordaza, de al menos un tubo medio y un tubo de película formado en forma continua a partir de una película, donde al menos un tubo medio está dispuesto dentro del tubo de película de tal manera que se forma una separación entre al menos un tubo medio y el tubo de película,
(B) introducción de un sistema de poliuretano que comprende al menos un componente isocianato (a) y al menos un poliol (b) en la separación,
(C) producir espuma y permitir el curado del sistema de poliuretanos y
(D) aplicación de una capa de al menos un material al tubo de película para formar el tubo externo,
donde el sistema de poliuretano tiene propiedades tixotrópicas.
El proceso de la invención se lleva a cabo en forma continua. Esto significa, en particular, que cada etapa de proceso individual se lleva a cabo en forma continua.
Las etapas individuales del proceso de la invención se describirán en detalle más abajo.
Etapa (A):
La etapa (A) del proceso de la invención comprende la provisión, en una banda de mordaza, de al menos un tubo medio y un tubo de película formado en forma continua a partir de una película, donde al menos un tubo medio está dispuesto dentro del tubo de película de tal manera que se forma una separación entre al menos un tubo medio y el
tubo de película.
De acuerdo a la invención, están presentes al menos un tubo medio, preferentemente uno, dos, tres o cuatro tubo/s para un medio. De acuerdo a la invención, se proporciona particular preferencia a uno o dos tubo/s para un medio, estando presentes muy particularmente preferentemente dos tubos para un medio.
Al menos un tubo medio, que de acuerdo a la invención tiene un diámetro más pequeño que el tubo de película y que el tubo externo formado en la etapa (D) del proceso de la invención, está dispuesto dentro del tubo externo de tal manera que se forma una separación entre el tubo medio y el tubo externo. El sistema de poliuretano es introducido en esta separación en la etapa (B) de acuerdo a la invención. Dependiendo del número de tubos para un medio que están presentes de acuerdo a la invención, la separación formada tiene varias formas. En el caso particularmente preferido en el que un tubo medio está presente de acuerdo a la invención, se forma una separación anular. En la realización preferida en la que están presentes dos tubos para un medio de acuerdo a la invención, se forma una separación anular doble.
Al menos un tubo medio utilizado de acuerdo a la invención es en general un tubo de acero que tiene un diámetro externo de, por ejemplo, de 1 a 70 cm, preferentemente de 4 a 70 cm, particularmente preferentemente de 10 a 70 cm y muy particularmente preferentemente de 20 a 70 cm. Si más que un tubo medio está presente, estos tubos pueden tener diámetros externos idénticos o diferentes.
Se da preferencia a todos los tubos para el medio presentes que tienen el mismo diámetro. La longitud de al menos un tubo medio es, por ejemplo, de 3 a 24 m, preferentemente de 6 a 16 m. Más preferentemente, al menos un tubo medio se produce como producto enrollado que tiene una longitud de, por ejemplo de 50 a 1500 m.
En la implementación continua del proceso de la invención, se proporciona al menos un tubo medio, por ejemplo, en forma de producto enrollado. Al menos un tubo medio también puede ser proporcionado como longitudes rectas de tubo.
En la etapa (A) del proceso de la invención, se proporcionan en una banda de mordaza al menos un tubo medio y un tubo de película formado en forma continua a partir de una película.
Para este propósito, una película alargada se retira en forma continua desde un rollo y opcionalmente es unida por métodos conocidos para aquellos expertos en la téenica, por ejemplo soldado, para formar un tubo de película. Esta unión, en una realización preferente del proceso de la invención, se lleva cabo en la banda de mordaza en la que se alimenta también al menos un tubo medio en forma continua. La película es alimentada preferentemente a través de un resalte moldeado o resalte de película. Se proporciona preferente a un tubo de película circular que es formado.
La película puede comprender al menos una capa de polímero termoplástico que preferentemente tiene un efecto inhibidor de difusión con respecto a los gases de celda y oxígeno. La película preferentemente adicionalmente comprende al menos una capa de
metal, por ejemplo aluminio. Las películas que son apropiadas de acuerdo a la invención son conocidas de EP 0 960 723.
La película utilizada de acuerdo a la invención preferentemente tiene un ancho que permite la formación de un tubo de película correspondiente que tiene un diámetro interno en general de 6 a 90 cm, preferentemente de 12 a 90 cm, particularmente preferentemente de 19 a 90 cm, muy particularmente preferentemente de 35 a 90 cm. esta película se proporciona preferentemente como producto enrollado.
La película utilizada de acuerdo a la invención puede estar hecha de cualquier material que parezca ser apropiado para la persona experta en la téenica, por ejemplo polietileno.
La película utilizada de acuerdo a la invención en general tiene cualquier espesor que parezca ser apropiado para la persona experta en la técnica, por ejemplo de 5 a 150 pm.
Una banda de mordaza utilizada de acuerdo a la invención es conocida per se por aquellos expertos en la técnica. La misma en general comprende dos rebordes circunferenciales que, dependiendo de las dimensiones del tubo, llevan mordazas de aluminio que imparten forma. Estas mordazas de aluminio son, por ejemplo, medias cubiertas de tubos que al unirse forman la sección transversal del tubo completo. Hasta 180, por ejemplo, segmentos individuales están instalados en cada reborde circunferencial.
Al menos un tubo medio, en la etapa (A) del proceso de la invención, está dispuesto dentro del tubo de película de tal manera que se forma una separación, en el caso en que un tubo medio está
presente, una separación anular, entre al menos un tubo medio y el tubo de película.
Se proporciona particular preferencia a un tubo medio que está dispuesto centralmente en el tubo de película preferentemente circular para formar una separación anular concentrica. En el caso en que más de un tubo medio está presente, estos tubos están preferentemente dispuestos simétricamente en el tubo de película.
Etapa (B):
La etapa (B) del proceso de la invención comprende introducción de un sistema de poliuretano que comprende al menos un componente isocianato (a) y al menos un poliol (b) en la separación, preferentemente en la separación anular.
La introducción según etapa (B) del proceso de la invención puede en general, llevarse a cabo usando cualquier aparato conocido para aquellos expertos en la téenica, por ejemplo máqumas dosificadoras de alta presión que están disponibles libremente en el mercado, por ejemplo de las empresas Hennecke GmbH, Cannon Deutschland GmbH o Krauss Maffei Kunststofftechnik GmbH. De acuerdo a la invención, también es posible utilizar una boquilla múltiple doblada de manera que corresponda al radio de la separación formada para la introducción del sistema de poliuretano según la etapa (B) del proceso de la invención.
En la etapa (B) del proceso de la invención, se presenta un sistema de poliuretano que tiene propiedades tixotrópicas. Los términos " tixotropía" y "propiedades tixotrópicas" son conocidos per se para aquellos expertos en la técnica. A los efectos de la invención,
propiedades tixotrópicas significa que la mezcla de reacción líquida produce espuma inmediatamente despues de salir del cabezal de mezclado sin que haya comenzado la reacción real entre los componentes poliol e isocianato. Esta pre-producción de espuma por ejemplo comparable con la espuma de afeitar, conduce a que el material sea dimensionalmente estable y que quede en el lugar de aplicación.
En general, cualquier sistema de poliuretano que tiene propiedades tixotrópicas que parezca apropiado para la persona experta en la téenica puede utilizarse en la etapa (B) del proceso de la invención. De acuerdo a la invención, el sistema de poliuretanos utilizado puede tener intrínsicamente las propiedades tixotrópicas o las últimas se obtienen mediante la adición de aditivos apropiados.
En una realización preferente del proceso de la invención, se añade al menos un tixótropo al sistema de poliuretano antes o durante la etapa (B).
La presente invención por ello preferentemente proporciona el proceso de la invención en el que al menos un tixótropo se añade al sistema de poliuretano antes o durante la etapa (B).
Los tixótropos apropiados, por ejemplo, se seleccionan del grupo que consiste en tixótropos inorgánicos, por ejemplo silicatos laminares organomodificados, sílice pirogénico hidrofóbico o hidrofílico, tixótropos orgánicos, por ejemplo ésteres de poliol, toluenodiamida (TDA) y derivados de los mismos, tixótropos líquidos en base a urea-uretanos, por ejemplo isoforonadiamina (CAS-No. 2855-13-2), 2,2'-dimetil-4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (CAS-No. 6864-37-5), dietiltoluenodiamina
(CAS-No. 68479-98-1 ), trietilenoglicoldiamina (CAS-No. 929-59-9), polioxipropilenediamina (CAS-No. 9046-10-0), y mezclas de los mismos.
La presente invención por ello preferentemente proporciona el proceso de la invención en el que al menos un tixótropo se selecciona del grupo que consiste en tixótropos inorgánicos, por ejemplo silicatos laminares organomodificados, sílice pirogénico hidrofóbico o hidrofílico, tixótropos orgánicos, por ejemplo ésteres de poliol, toluenodiamida (TDA) y derivados de los mismos, tixótropos líquidos en base a urea-uretanos, por ejemplo isoforonadiamina (CAS-No. 2855-13-2), 2,2'-dimetil-4,4'-metilenobis(ciclohexilamina) (CAS-No. 6864-37-5), dietiltoluenodiamina (CAS-No. 68479-98-1 ), trietilenoglicoldiamina (CAS-No. 929-59-9), polioxipropilenediamina (CAS-No. 9046-10-0), y mezclas de los mismos.
De acuerdo a la invención, puede añadirse al menos un tixótropo al sistema de poliuretano o a al menos un componente isocianato (a) o a al menos un poliol (b), preferentemente a al menos un componente isocianato (a) o a al menos un poliol (b).
Al menos un tixótropo que está preferentemente presente de acuerdo a la invención, por ejemplo, se añade en una cantidad de 0, 1 a 20% en peso, preferentemente de 0,2 a 10% en peso, particularmente preferentemente de 0,2 a 7% en peso, muy particularmente preferentemente de 0,2 a 5% en peso, en cada caso en base a al menos un componente isocianato (a) o al menos un poliol (b).
Los sistemas de poliuretano que pueden utilizarse o se utilizan Preferentemente de acuerdo a la invención se describirán en
detalle más abajo.
Como componente isocianato (a), se hace uso del habitual alifático, cicloalifático y en particular dilsocianatos aromáticos y / o poliisocianatos. Se da preferencia al uso de diisocianato de difenilmetano (MDI) y en particular mezclas de diisocianato de difenilmetano y poliisocianatos polifenileno-polimetileno (MDI crudo). Los isocianatos pueden también ser modificados, por ejemplo mediante la incorporación de uretdiona, carbamato, isocianurato, carbodiimida, alofanato y en particular grupos uretano.
El componente isocianato (a) también puede utilizarse en forma de prepolímeros de poliisocianato. Estos prepolímeros son conocidos a partir de la téenica anterior. Se preparan de una manera conocida per se mediante la reacción de poliisocianatos (a) como se describe más arriba, por ejemplo a temperaturas de aproximadamente 80 ° C, con compuestos que tienen átomos de hidrógeno reactivos frente a isocianatos, preferentemente con polioles, para formar prepolímeros de poliisocianatos. La relación de poliol / poliisocianato en general se selecciona de modo que el contenido de NCO del prepolímero sea de 8 a 25% en peso, preferentemente de 10 a 22% en peso, particularmente preferentemente de 13 a 20% en peso.
De acuerdo a la invención, se proporciona particular preferencia a la utilización de MDI crudo como componente isocianato (a).
En una realización preferente, el componente isocianato (a) se selecciona de manera que el mismo tenga una viscosidad menor que 800 mPas, preferentemente de 100 a 650 mPas, particularmente
preferentemente de 120 a 400 mPas, en particular de 180 a 350 mPas, medida en conformidad con DIN 53019 a 25°C.
En el sistema de poliuretano utilizado de acuerdo a la invención, al menos un poliol es preferentemente una mezcla de poliol (b) que en general comprende polioles como constituyente (b 1 ) , y opcionalmente agentes de soplado químicos como constituyente (b2). En general, la mezcla de poliol (b) comprende agentes de soplado físicos (b3).
La viscosidad de la mezcla de poliol (b) utilizada de acuerdo a la invención (pero son agentes de soplado físicos (b3)) es en general de 200 a 10000 mPas, preferentemente de 500 a 9500 mPas, particularmente preferentemente de 1000 a 9000 mPas, muy particularmente preferentemente de 2500 a 8500 mPas, en particular de 3100 a 8000 mPas, en cada caso medida en conformidad con DIN 53019 a 20°C. En una realización particularmente preferente, una mezcla de poliol (b) (pero sin agentes de soplado físicos (b3)) que tiene una viscosidad de más que 3000 mPas, por ejemplo de 3100 a 8000 mPas, en cada caso medida en conformidad con DIN 53019 a 20°C, es utilizada en el proceso de la invención.
La presente invención por ello preferentemente proporciona el proceso de la invención en el que una mezcla de poliol (b) pero sin agentes de soplado físicos (b3)) que tiene una viscosidad de más que 3000 mPas, por ejemplo de 3100 a 8000 mPas, en cada caso medida en conformidad con DIN 53019 a 20°C, es utilizada como al menos un poliol (b).
La mezcla de poliol (b) en general comprende agentes de soplado
físicos (b3). Sin embargo, la adición de agente de soplado físico conduce a una disminución significativa en la viscosidad. Es por ello un aspecto importante de la Invención que las viscosidades de la mezcla de poliol (b) indicadas anteriormente se relacionen, incluso en el caso de la mezcla de poliol que comprende agentes de soplado físicos, con la viscosidad de la mezcla de poliol (b) sin la adición de agentes de soplado físicos (b3).
Los posibles polioles (constituyente b1) en general son compuestos que tienen al menos dos grupos reactivos al isocianato, es decir, que tengan al menos dos átomos de hidrógeno que reaccionan con los grupos isocianato. Los ejemplos de los mismos son compuestos que tienen grupos OH, grupos SH, grupos NH y / o grupos NH2.
Como polioles (constituyente b 1 ) , se da preferencia a la utilización de compuestos en base a poliesteroles o polieteroles. La funcionalidad de los polieteroles y/o poliesteroles en general es de 1 ,9 a 8, preferentemente de 2,4 a 7, particularmente preferentemente de 2,9 a 6.
Los polioles (b1) tienen un número de hidroxilos en general mayor que 100 mg KOH/g, preferentemente mayor que 150 mg KOH/g, particularmente preferentemente mayor que 200 mg KOH/g. en general se ha descubierto que un límite superior apropiado para el número de hidroxilos es 1000 mg KOH/g, preferentemente 800 mg KOH/g, particularmente preferentemente 700 mg KOH/g, muy particularmente preferentemente 600 KOH/g. Los números de OH indicados más arriba se refieren a la totalidad de los polioles (b1 ), lo que no descarta los constituyentes individuales de la mezcla que tienen valores más altos
o más bajos.
El componente (b1 ) preferentemente comprende polioles de poliéter que se preparan mediante métodos conocidos, por ejemplo a partir de uno o más óxidos de alquileno que tienen de 2 a 4 átomos de carbono en el radical alquileno por polimerización aniónica usando hidróxidos de metales alcalinos tal como hidróxido de sodio o de potasio o alcóxidos de metal alcalinos tal como metóxido de sodio, etóxido de sodio o de potasio o isopropóxido de potasio como catalizadores con adición de al menos una molécula iniciadora que comprende de 2 a 8, preferentemente de 3 a 8, átomos de hidrógeno reactivos en forma unida o por polimerización catiónica utilizando ácidos de Lewis tales como pentacloruro de antimonio, eterato de fluoruro de boro, etc., tierra de blanqueo como catalizadores.
Los óxidos de alquileno adecuados son, por ejemplo, tetrahidrofurano, óxido de 1 ,3-propileno, óxido de 1 ,2- o 2,3-butíleno, óxido de estireno y preferentemente óxido de etileno y óxido de 1 ,2-propileno. Los óxidos de alquileno pueden ser utilizados individualmente, alternativamente en sucesión o como mezclas.
Las moléculas iniciadoras posibles son alcoholes tal como glicerol, trimetilolpropano (TMP), pentaeritritol, compuestos de azúcar tal como sacarosa, sorbitol, y también aminas tal como metilamina, etilamina, isopropilamina, butilamina, bencilamina, anilina, toluidina, toluenodiamina, naftilamina, etilenodiamina (EDA), dietilenotriamina, 4,4,-metilenodianilina, 1 ,3-propanediamina, 1 ,6-hexanediamina, etanolamina, dietanolamina, trietanolamina y similar.
Las moléculas iniciadoras adicionales que se pueden utilizar son productos de condensación de formaldehído, fenol y diethanolamina o etanolamina, formaldehído, alqullfenoles y dietanolamina o etanolamina, formaldehído, bisfenol A y dietanolamina o etanolamina, formaldehído, anilina y diethanolamina o etanolamina, formaldehído, cresol y dietanolamina o etanolamina, formaldehído, toluidina y dietanolamina o etanolamina y también formaldehído, toluenodiamina (TDA) y dietanolamina o etanolamina y similar.
Se da preferencia a la utilización de glicerol, sacarosa, sorbitol y EDA como molécula iniciadora.
La mezcla de poliol también opcionalmente puede comprender agentes de soplado químicos como constituyente (b2). Como agentes de soplado químicos, se da preferencia al agua o ácidos carboxílicos, en particular ácido fórmico. El agente de soplado químico en general se utiliza en una cantidad de 0, 1 a 4% en peso, preferentemente de 0,2 a 2.0% en peso y particularmente preferentemente de 0,3 a 1.5% en peso, en cada caso en base al peso del componente (b).
Como se mencionó más arriba, la mezcla de poliol (b) en general comprende un agente de soplado físico (b3). Los agentes de soplado físicos son compuestos que se disuelven o emulsionan en los materiales de partida para la producción de poliuretano y se vaporizan en las condiciones de formación de poliuretano. Estos son, por ejemplo, hidrocarburos, por ejemplo ciclopentano, hidrocarburos halogenados y otros compuestos tal como aléanos perfluorados, por ejemplo, perfluorohexano, clorofluorocarbonos y también éteres, ésteres, cetonas
y / o acetales. Los mismos habitualmente se utilizan en una cantidad de 1 a 30% en peso, preferentemente de 2 a 25% en peso, particularmente preferentemente de 3 a 20% en peso, en base al peso total del componente (b).
La presente invención por ello preferentemente proporciona el proceso de la invención en el que el sistema de poliuretano produce espuma por medio de pentano, preferentemente ciclopentano, como agente de soplado físico.
En una realización preferente, la mezcla de poliol (b) comprende reticulantes como constituyente (b4). Para los fines de la presente invención, los reticulantes son compuestos que tienen un peso molecular de 60 a £ 400 g/mol y tienen al menos 3 átomos de hidrógeno que son reactivos ante isocianatos. Un ejemplo es glicerol.
Los reticulantes (b4) en general se utilizan en una cantidad de 1 a 10% en peso, preferentemente de 2 a 6% en peso, en base al peso total de la mezcla polimérica (b) (pero sin agentes de soplado físicos (b3)).
En otra realización preferente, la mezcla de poliol (b) comprende extendedores de cadena, que sirven para incrementar la densidad de reticulación, como constituyente (b5). Para los fines de la presente invención, los extendedores de cadena son compuestos que tienen un peso molecular de 60 a £ 400 g/mol y tienen 2 átomos de hidrógeno que son reactivos ante isocianatos. Los ejemplos son butanediol, dietilenglicol, dipropilenglicol y etilenglicol.
Los extendedores de cadena (b5) en general se utilizan en una cantidad de 2 a 20% en peso, preferentemente de 4 a 15% en peso, en
base al peso total de la mezcla de poliol (b) (pero sin agentes de soplado físicos (b3)).
Los componentes (b4) y (b5) pueden utilizarse individualmente o en combinación en la mezcla de poliol.
Las espumas de poliuretano presentes como material aislante de acuerdo a la invención pueden obtenerse mediante la reacción del sistema de poliuretano de acuerdo a la invención.
En la reacción, al menos un componente isocianato (a) y al menos un poliol (b), preferentemente la mezcla de poliol (b), en general se hacen reaccionar en tales cantidades que las unidades de isocianato de la espuma es de 90 a 240, preferentemente de 90 a 200, particularmente preferentemente de 95 a 180, muy particularmente preferentemente de 95 a 160, en particular de 100 a 149.
En una realización preferente, los componentes (a) y (b) del sistema de poliuretano se seleccionan de manera que la espuma resultante tenga una resistencia a la compresión (en una densidad de espuma de 60 kg/m3) mayor que 0,2 N/mm2, preferentemente mayor que 0,25 N/mm2, particularmente preferentemente mayor que 0,3 N/mm2, medida en conformidad con DIN 53421.
En general, la densidad de espuma inyectada en conjunto es más que 50 kg/m3, preferentemente más que 60 kg/m3, particularmente preferentemente más que 70 kg/m3, muy particularmente preferentemente más que 80 kg/m3, en particular más que 100 kg/m3, en el proceso de la invención. El límite superior para la densidad de espuma inyectada en conjunto es preferentemente en cada caso 300
kg/m3. La densidad de espuma inyectada en conjunto se entiende en general que es la cantidad total de material de poliuretano líquido introducido en base al volumen total de la separación anular para la espuma.
El proceso de la invención en general puede llevarse a cabo en cualquier compresión que parezca apropiada para la persona experta en la teenica. Para los fines de la presente invención, la compresión es la densidad de llenado total de la separación anular dividido por la densidad de espuma principal en espuma libre determinada en un cuerpo de espuma sin comprimir.
La presente invención preferentemente proporciona el proceso de la invención en el que se lleva a cabo la reacción en una compresión menor que 2,0, preferentemente menor que 1 ,5, particularmente preferentemente menor que 1 ,4 y muy particularmente preferentemente menor que 1 ,3, en particular menor que 1 ,2.
El sistema de poliuretano utilizado en la etapa (B) del proceso de la invención preferentemente comprende al menos un catalizador. De acuerdo a la invención, en general es posible utilizar todos los catalizadores que parecen ser apropiados para la persona experta en la técnica.
Los catalizadores que son preferentemente utilizados de acuerdo a la invención catalizan la reacción de soplado, es decir, la reacción de diisocianato con agua. Esta reacción tiene lugar predominantemente antes de la formación real de cadena de poliuretano, es decir, la reacción de polimerización, y por ello conduce a un perfil de reacción
rápida del sistema de poliuretano. Además, preferentemente pueden utilizarse catalizadores que catalizan la reacción de gelificación de poliuretano o la reacción de trimerización del isocianato.
Los ejemplos de catalizadores que pueden utilizarse de acuerdo a la invención se seleccionan del grupo que consiste en compuestos de estaño orgánicos tai como sales de estaño(ll) o ácidos carboxílicos orgánicos, por ejemplo acetato de potasio, formato de potasio y / o octoato de potasio, compuestos básicos, de amina tales como aminas alifáticas secundarias, por ejemplo N, N dimetilaminoethoxietanol (número CAS 1704-62-7), N, N, N ', N '-tetrametil-2,2' Oxibis (etilamina) (número CAS 3033-62-3), imidazoles, amidinas, alcanolaminas, preferentemente aminas terciarias, por ejemplo 2-[[2- (dimetilamino)etil] metilaminojetanol (número CAS 2212-32-0), metilbis (2-dimetilaminoetil)amina (número CAS 3030-47-5), trietilamina, 1 ,4-diazabiciclo [2.2.2] octano, dimetilbencilamina, dimetilciclohexilamina, 2-etilhexanoato de (2 hidroxipropil) trimetilamonio (número CAS 62314-22-1 ), formato de N, N, N-trimetil-2-hidroxi-1-propaneamonio, formato de trimetilhidroxipropilamonio, 2-((2-d i meti lamino) etil)metilamino)etanol (número CAS 2212-32 -0) y/o N,N',N"-tris(dimetilaminopropil) hexahidrotriazina (número CAS 15875-13-5), glicina, sal monosódica de N-((2-hidroxi-5-nonilfenil)metil)-N-metilo (número CAS 56968-08-2) y mezclas de los mismos.
Los catalizadores que son preferentes de acuerdo a la invención pueden añadirse al sistema de poliuretano de cualquier manera conocida para aquellos expertos en la téenica, por ejemplo puros o como
una solución, por ejemplo como una solución acuosa.
En base a al componente de polio) (b), al menos un catalizador, de acuerdo a la invención, se añade en una cantidad de 0,01 a 5% en peso, preferentemente de 0,5 a 5% en peso, particularmente preferentemente de 1 a 5% en peso, muy particularmente preferentemente de 1 ,5 a 5% en peso, en particular de 2 a 5% en peso.
Los aditivos (b6) opcionalmente también pueden añadirse al sistema de poliuretano utilizado de acuerdo a la invención. Para los fines de la presente invención, los aditivos (b6) son los auxiliares habituales y aditivos conocidos en la téenica anterior, pero sin agentes de soplado Físicos. Se pueden citar a modo de ejemplo sustancias tensioactivas, estabilizadores de espuma, reguladores celulares, cargas, colorantes, pigmentos, retardantes de llama, antiestéticos, inhibidores de hidrólisis y/o sustancias bacteriostáticas y fungistáticos. Puede señalarse que los rangos de viscosidad preferidos y generales indicados anteriormente para el componente (b) se aplican a una mezcla de poliol (b) incluyendo cualquier aditivo (b6) añadido (pero con exclusión de cualquier agente de soplado físico (b3) añadido).
La presente invención por ello preferentemente proporciona el proceso de la invención en el que al menos una mezcla de poliol (b) comprende polioles (b 1 ) , opcionalmente agentes de soplado químicos (b2), agentes de soplado físicos (b3), reticulantes (b4), extendedores de cadena (b5), catalizadores y/o opcionalmente aditivos (b6).
La presente invención por ello proporciona, en particular, el proceso de la invención en el que se utiliza de 1 a 25% en peso de
retardadores de llama, en base al peso total de la mezcla de poliol, como aditivo (b6).
Etapa (C):
Etapa (C) del proceso de la invención comprende producir espuma y permitir el curado del sistema de poliuretano.
La producción de espuma y curado, de acuerdo a la invención, en general se lleva a cabo a una temperatura de componente de 18 a 40°C, preferentemente de 18 a 35°C, particularmente preferentemente de 22 a 30°C.
La producción de espuma y curado, de acuerdo a la invención, en general se lleva a cabo a una temperatura de superficie de 15 a 50°C, preferentemente de 20 a 50°C, particularmente preferentemente de 25 a 45°C.
Después de la etapa (C) del proceso de la invención, se obtiene un tubo aislado que comprende al menos un tubo medio, un tubo de película y una capa aislante compuesta por espuma de poliuretano entre al menos un tubo medio y el tubo de película.
La capa aislante en general tiene un espesor de 1 a 20 cm, preferentemente de 3 a 20 cm, particularmente preferentemente de 5 a 20 cm.
En otra realización preferente, la capa aislante que comprende espuma de poliuretano tiene una conductividad térmica menor que 27 mW/mK, preferentemente menor que 26 mW/mK, particularmente preferentemente menor que 25 mW/mK, muy particularmente preferentemente menor que 24 mW/mK, en particular menor que 23
mW/mK, en cada caso medida en conformidad con EN ISO 8497.
Etapa (D):
La etapa (D) del proceso de la invención comprende la aplicación de una capa de al menos un material al tubo de película para formar el tubo externo.
Después de la etapa (C) del proceso de la invención se obtiene al menos un tubo medio que está circundado por una capa aislante de al menos una espuma de poliuretano que a su vez está circundada por el tubo de película producido en la etapa (A) para formar el tubo externo compuesto por al menos un material, esto se aplica en la etapa (D) del proceso de la invención. De acuerdo a la invención, en general puede utilizarse cualquier material apropiado como tubo externo.
En otra realización del proceso de la invención, el material a partir del que se forma el tubo externo en la etapa (D) es un polímero termoplástico.
La presente invención por ello preferentemente proporciona el proceso de la invención en el que el material a partir del que se forma el tubo externo en la etapa (D) es un polímero termoplástico, en particular polietileno.
La aplicación de polímeros termoplásticos, de acuerdo a la invención, puede realizarse por extrusión. La extrusión de los polímeros termoplásticos para producir una capa, aquí el tubo externo, es conocida per se para aquellos expertos en la téenica.
La aplicación de acuerdo a etapa (D) del proceso de la invención en general se lleva a cabo a una temperatura que parece apropiada
para la persona experta en la téenica para la extrusión de polímero termoplásticos, por ejemplo arroba de la temperatura de fusión del polímero termoplástico utilizado. Las temperaturas apropiadas son, por ejemplo, de 180 a 220°C, preferentemente de 190 a 230°C o 180 a 230 °C, preferentemente 190 a 220 °C.
El tubo externo formado en la etapa (D) del proceso de la invención en general tiene un espesor de 1 a 30 mm. El diámetro interno del tubo externo depende, de acuerdo a la invención, del diámetro del tubo de película y es, por ejemplo, de 6 a 90 cm, preferentemente de 12 a 90 cm, particularmente preferentemente de 19 a 90 cm.
El tubo externo opcionalmente puede comprender una pluralidad de capas que pueden unirse durante el proceso de extrusión para producir el tubo externo. Un ejemplo es la introducción de películas de múltiples capas entre espuma de poliuretano y el tubo externo, comprendiendo la película al menos una capa metálica para mejorar la acción de barrera. Los tubos externos apropiados de este tipo se describen en el documento EP-A-960 723. Esta capa adicional que está opcionalmente presente se introduce preferentemente junto con la película en la etapa (A). Por ejemplo, es posible, de acuerdo a la invención, usar películas de múltiples capas que comprenden aluminio como barrera de difusión.
De acuerdo a la invención, todos los polímeros termoplásticos que tienen propiedades ventajosas para el tubo correspondientemente aislado son en general apropiados. Los ejemplos de polímeros termoplásticos que pueden utilizarse de acuerdo a la invención se
seleccionan del grupo que consiste en polietileno, polipropileno y mezclas de los mismos, proporcionándose preferencia a la utilización de polietileno.
Después de la etapa (D) del proceso de la invención el tubo aislado formado puede tratarse además mediante métodos conocidos para aquellos expertos en la téenica, por ejemplo mediante el corte producido en forma continua y en principio de ese modo del tubo aislado infinitamente largo en longitudes deseadas , por ejemplo 6, 12 o 16 m.
En una realización particularmente preferente, el tubo aislado producido de acuerdo a la invención es un tubo externo compuesto asilado para redes de calefacción de distrito puestas en el suelo, que cumple con los requisitos de la norma DIN EN 253: 2009.
La presente invención también proporciona un tubo aislado que puede producirse mediante el proceso de la invención. Los detalles del tubo aislado producido que han sido mencionados en relación con el proceso de la invención se aplican de manera análoga. El tubo que ha sido producido en forma continua de acuerdo a la invención muestra una distribución de densidad particularmente uniforme sobre toda la longitud y, como resultado de esto, bajos valores lambda combinados con mejores propiedades físicas. Al mismo tiempo, el tubo aislado producido de acuerdo a la invención tiene un gran diámetro exterior, por ejemplo, 125 a 920 mm y/o particularmente una alta densidad de espuma, por ejemplo, de 50 a 300 kg/m3.
La presente invención también proporciona un aparato para producir un tubo aislado, que comprende un aparato para la introducción
de al menos un tubo medio, un aparato para la introducción de una película para formar un tubo de película, una banda de mordaza, un aparato para formar un tubo externo y un aparato para la adición de al menos un tixótropo, preferentemente para llevar a cabo el proceso de la invención. Un aparato para la introducción de al menos un tixótropo es, por ejemplo, un cabezal de mezclado de múltiples componentes o introducción a través de una mezcladora estática en el circuito de alta presión.
De acuerdo a la invención, al menos un tixótropo, como se describe más arriba, puede añadirse durante o poco antes de la producción de la espuma de poliuretano. En una segunda realización de acuerdo a la invención, al menos un tixótropo se mezcla generando al menos uno de los compuestos precursores para la producción del mismo y se lleva a la ubicación donde se produce la espuma de poliuretano y se mezcla allí con los otros compuestos precursores.
Los aparatos individuales que se describen son conocidos per se para aquellos expertos en la téenica. En el caso del aparato de la invención, preferentemente para llevar a cabo el proceso de la invención, estos aparatos conocidos per se tienen que estar dispuestos de acuerdo a la invención.
La presente invención también proporciona el uso del aparato de la invención para llevar a cabo el proceso de la invención, en particular para producir el tubo aislado de acuerdo a la invención.
Claims (9)
1. Un proceso continuo para producir un tubo aislado que comprende al menos un tubo medio, un tubo externo, una capa de al menos un poliuretano entre al menos un tubo medio y tubo externo y un tubo de película entre al menos un poliuretano y el tubo externo, que comprende al menos las etapas: (A) provisión, en una banda de mordaza, de al menos un tubo medio y un tubo de película formado en forma continua a partir de una película, donde al menos un tubo medio está dispuesto dentro del tubo de película de tal manera que se forma una separación entre al menos un tubo medio y el tubo de película, (B) introducción de un sistema de poliuretano que comprende al menos un componente isocianato (a) y al menos un poliol (b) en la separación, (C) producir espuma y permitir el curado del sistema de poliuretano y (D) aplicación de una capa de al menos un material al tubo de película para formar el tubo externo, en donde el sistema de poliuretano tiene propiedades tixotrópicas, y al menos un tixótropo se añade al sistema de poliuretano antes o durante la etapa (B).
2. El proceso de acuerdo a la reivindicación 1 , en donde al menos un tixótropo se selecciona del grupo que consiste en tixótropos inorgánicos, por ejemplo silicatos laminares organomodificados, sílice pirogenico hidrofóbico o hidrofílico, tixótropos orgánicos, por ejemplo ásteres de poliol, toluenodiamida (TDA) y derivados de los mismos, tixótropos líquidos en base a urea-uretanos, por ejemplo isoforonadiamina (CAS-No. 2855-13-2), 2,2'-dimetil-4,4' metilenobis(ciclohexilamina) (CAS-No. 6864-37-5), dietiltoluenodiamina (CAS-No. 68479-98-1 ), trietilenoglicolamina (CAS-No. 929-59-9), polioxipropilenediamina (CAS-No. 9046-10-0), y mezclas de los mismos.
3. El proceso de acuerdo a la reivindicación 1 o 2, en donde el material a partir del cual se forma el tubo externo en la etapa (D) es un polímero termoplástico.
4. El proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, en donde la película utilizada tiene un ancho que permite que se forma un tubo de película correspondiente que tiene un diámetro interno de 6 a 90 cm, preferentemente de 12 a 90 cm, particularmente preferentemente de 19 a 90 cm, muy particularmente preferentemente de 35 a 90 cm.
5. El proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, en donde la densidad de espuma inyectada en conjunto es más que 50 kg/m3, preferentemente más que 60 kg/m3, particularmente preferentemente más que 70 kg/m3, muy particularmente preferentemente más que 80 kg/m3, en particular más que 100 kg/m3.
6. Un tubo aislado que puede producirse mediante el proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
7. Un aparato para producir un tubo aislado, que comprende un aparato para la introducción de al menos un tubo medio, un aparato para la introducción de una película para formar un tubo de película, una banda de mordaza, un aparato para formar un tubo externo y un aparato para la adición de al menos un tixótropo.
8. El uso del aparato de acuerdo a la reivindicación 7 para llevar a cabo el proceso de acuerdo a una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5.
9. El uso de acuerdo a la reivindicación 8 para producir el tubo aislado de acuerdo a la reivindicación 6.
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