JPS5819319A - 硬化ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents
硬化ポリウレタンフオ−ムの製造方法Info
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- JPS5819319A JPS5819319A JP56116531A JP11653181A JPS5819319A JP S5819319 A JPS5819319 A JP S5819319A JP 56116531 A JP56116531 A JP 56116531A JP 11653181 A JP11653181 A JP 11653181A JP S5819319 A JPS5819319 A JP S5819319A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、起泡性(frothable)の熱硬化性ポ
リウレタン組成物、該組成物から硬化性泡状物を製造す
る方法、硬化性泡状物を基材に施す方法、および硬化性
泡状物から製造した硬化発泡ポリウレタンに関する。
リウレタン組成物、該組成物から硬化性泡状物を製造す
る方法、硬化性泡状物を基材に施す方法、および硬化性
泡状物から製造した硬化発泡ポリウレタンに関する。
肖該技術の分野ではポリウレタンフォームを製造する多
数の公知の方法がある。1つの製造方法は機械的泡立て
発泡法である。別の方法は化学発泡剤を使用するもので
ある。さらに別のフオーム製造方法は、インシアネート
と水との反応により発生する00=tIXガスにより発
泡を行なうものである。これまで、ポリウレタンフォー
ムの製造に利用され走化学的方法はすべて、硬化性ポリ
ウレタンを含有する化学混合物の膨張が関与していた。
数の公知の方法がある。1つの製造方法は機械的泡立て
発泡法である。別の方法は化学発泡剤を使用するもので
ある。さらに別のフオーム製造方法は、インシアネート
と水との反応により発生する00=tIXガスにより発
泡を行なうものである。これまで、ポリウレタンフォー
ムの製造に利用され走化学的方法はすべて、硬化性ポリ
ウレタンを含有する化学混合物の膨張が関与していた。
この膨張は、イソシアネートと水分とが反応して、樹脂
を発泡させる00嘗を発生する結果による。または、ウ
レタンを発泡構造に膨張させる揮発性発泡剤の使用によ
り膨張が起こる。ポリウレタンフォーム製造の典型的な
場合は、前記技術の1つまたはそれ以上が利用されてい
る。はとんどすべての場合に、00嘗発生の丸めに7オ
ームの発泡の結果、若干の膨張が起こる。この原因は、
発泡操作の間に、残留水分がフオーム内に充分あるか、
或は大気中に存在して、水と遊離インシアネートとの反
応を起こして、その結果、少なくとも若干の表面が膨張
し、フオームの厚さの制御が困難となる。たとえば、均
一な厚さのウレタンフオームシートを製造し丸い場合、
少なくとも2枚の面材を用いて、その間に発泡性組成物
を導入して、硬化の際のポリウレタンフォームの膨張度
合を制限する必要がある。硬化7オームから面材の1枚
を堆p除くと比較的均一なポリウレタン7オームシート
が残シ、その表面は膨張した7オームを吸収して、フオ
ームの内部の気泡の壁より厚い表皮を有する。したがっ
て、膨張性配合材料からポリウレタンフォームを製造す
る際、硬化フオームの厚さを制御するのが困難で、その
厚さを制御するのに金型に閉じこめる方法を用いると、
硬化7オームの少なくとも1つの面は厚い表皮となる。
を発泡させる00嘗を発生する結果による。または、ウ
レタンを発泡構造に膨張させる揮発性発泡剤の使用によ
り膨張が起こる。ポリウレタンフォーム製造の典型的な
場合は、前記技術の1つまたはそれ以上が利用されてい
る。はとんどすべての場合に、00嘗発生の丸めに7オ
ームの発泡の結果、若干の膨張が起こる。この原因は、
発泡操作の間に、残留水分がフオーム内に充分あるか、
或は大気中に存在して、水と遊離インシアネートとの反
応を起こして、その結果、少なくとも若干の表面が膨張
し、フオームの厚さの制御が困難となる。たとえば、均
一な厚さのウレタンフオームシートを製造し丸い場合、
少なくとも2枚の面材を用いて、その間に発泡性組成物
を導入して、硬化の際のポリウレタンフォームの膨張度
合を制限する必要がある。硬化7オームから面材の1枚
を堆p除くと比較的均一なポリウレタン7オームシート
が残シ、その表面は膨張した7オームを吸収して、フオ
ームの内部の気泡の壁より厚い表皮を有する。したがっ
て、膨張性配合材料からポリウレタンフォームを製造す
る際、硬化フオームの厚さを制御するのが困難で、その
厚さを制御するのに金型に閉じこめる方法を用いると、
硬化7オームの少なくとも1つの面は厚い表皮となる。
このように1これまで化学的方法でつくられ九硬化7オ
ームはいずれも表皮をもっており、内部の気泡は実質的
に偏平で、そして/または製品の表面は凹凸をしていた
。
ームはいずれも表皮をもっており、内部の気泡は実質的
に偏平で、そして/または製品の表面は凹凸をしていた
。
泡状物(froth)からフオーム(foam)をつく
る方法は十分に発展した技術である。ポリウレタンを発
泡させた泡状物はカーペット類や織物類の裏張シフオー
ム用に広く用いられている。これらの泡状物はポリウレ
タンプリマーとオルガノシリコン界面活性剤とを含有す
ることができる。たとえば、米国特許第:%772,2
24号明細書には熱硬化性泡状物からポリウレタンフォ
ームを製造する方法が記載されている。不活性気体をポ
リウレタンポリマーと界面活性剤とからなる液相に混合
すると、周囲圧力下での密度が起泡前の液相の密度の約
45%よシ低い泡状物が得られる。この泡状物を70℃
以上の温度で硬化させて硬化ポリウレタンフォームを得
ている。この特許には、混合物を硬化させるのに触媒を
使用してもよいこと、そして触媒は70℃以上で混合物
を硬化させる際に実際的に活性でなければならないこと
が記載されている。
る方法は十分に発展した技術である。ポリウレタンを発
泡させた泡状物はカーペット類や織物類の裏張シフオー
ム用に広く用いられている。これらの泡状物はポリウレ
タンプリマーとオルガノシリコン界面活性剤とを含有す
ることができる。たとえば、米国特許第:%772,2
24号明細書には熱硬化性泡状物からポリウレタンフォ
ームを製造する方法が記載されている。不活性気体をポ
リウレタンポリマーと界面活性剤とからなる液相に混合
すると、周囲圧力下での密度が起泡前の液相の密度の約
45%よシ低い泡状物が得られる。この泡状物を70℃
以上の温度で硬化させて硬化ポリウレタンフォームを得
ている。この特許には、混合物を硬化させるのに触媒を
使用してもよいこと、そして触媒は70℃以上で混合物
を硬化させる際に実際的に活性でなければならないこと
が記載されている。
さらに1この特許には、実質的に化学的膨張が起こらな
いこと、tた熱硬化の関に熱膨張だけが起こることが述
べられている。
いこと、tた熱硬化の関に熱膨張だけが起こることが述
べられている。
しかし、はとんど考慮されないが、この方法のフオーム
の中に入シ得る。その結果、この水はイソシアネートと
反応して尿素結合を生じ、00寓を遊離し、これにより
泡状物フオームの膨張が起こる。但しこのような膨張は
処方には予定されていないことではある。その結果、得
られるウレタン7オームは比較的均一性に欠ける。しか
し、それでも化学発泡剤を用いて得られる場合より厚さ
は均一である。しかし1この膨張はカーペットの裏張り
用としては許容できるとしても、そのような7オームは
多くのほかの目的には受は入れられない、硬化の際に泡
状物フオームの厚さが制御できないことは、フオームを
空所に詰めて、表面を一体的外観にするように制御した
いような用途分野においては重大な問題である。
の中に入シ得る。その結果、この水はイソシアネートと
反応して尿素結合を生じ、00寓を遊離し、これにより
泡状物フオームの膨張が起こる。但しこのような膨張は
処方には予定されていないことではある。その結果、得
られるウレタン7オームは比較的均一性に欠ける。しか
し、それでも化学発泡剤を用いて得られる場合より厚さ
は均一である。しかし1この膨張はカーペットの裏張り
用としては許容できるとしても、そのような7オームは
多くのほかの目的には受は入れられない、硬化の際に泡
状物フオームの厚さが制御できないことは、フオームを
空所に詰めて、表面を一体的外観にするように制御した
いような用途分野においては重大な問題である。
さらに、米国号許第3.772.224号明細書に示さ
れた混合物では、硬化フオームの密度は必らず未硬化の
泡状物の密度よシ低い。これは、高温での硬化による熱
膨張と、同伴した少盆の水とイソシアネートとの反応に
よる後膨張との両方の結果である。
れた混合物では、硬化フオームの密度は必らず未硬化の
泡状物の密度よシ低い。これは、高温での硬化による熱
膨張と、同伴した少盆の水とイソシアネートとの反応に
よる後膨張との両方の結果である。
本発明においては、硬化は、熱膨張を排除する周囲温度
で、そのh s 00 tの生成およびその結果生ずる
後膨張を最少にする実質的に水分を含まない泡状物を用
いて行なわれる。
で、そのh s 00 tの生成およびその結果生ずる
後膨張を最少にする実質的に水分を含まない泡状物を用
いて行なわれる。
熱硬化性ぼりウレタン樹脂は橋かけを起こす物質である
。前に論じたように、Iリウレタン7オームはその製造
の際、橋かけを起こし、そして膨張することができる。
。前に論じたように、Iリウレタン7オームはその製造
の際、橋かけを起こし、そして膨張することができる。
生成物は硬化の際、化学発泡剤の作用によシ膨張するか
、またはインシアネートを水と反応させて発生する二酸
化炭素が硬化時□のぼりウレタンを膨張させることによ
シ膨張する。
、またはインシアネートを水と反応させて発生する二酸
化炭素が硬化時□のぼりウレタンを膨張させることによ
シ膨張する。
泡状物7オーム形成法では、空気が?リウレタン生成組
成物中にかきまぜられる。このような泡ポリウレタンフ
ォームは、橋かけの結果として起こる自然収縮のため硬
化により実際に収縮することが予期されるであろう、現
実には、泡ポリウレタンフォームは、存在する水分が、
存在するイソシアネートと反応して帳票結合を形成し、
そして二酸化炭素ガスを発生するために膨張するのであ
る。二酸化炭素ガスは、ポリウレタンを収縮させるより
膨張させるという点で化学発泡剤と同じ役割を演じる。
成物中にかきまぜられる。このような泡ポリウレタンフ
ォームは、橋かけの結果として起こる自然収縮のため硬
化により実際に収縮することが予期されるであろう、現
実には、泡ポリウレタンフォームは、存在する水分が、
存在するイソシアネートと反応して帳票結合を形成し、
そして二酸化炭素ガスを発生するために膨張するのであ
る。二酸化炭素ガスは、ポリウレタンを収縮させるより
膨張させるという点で化学発泡剤と同じ役割を演じる。
このような泡ポリウレタンフォームの膨張度合は明らか
に、遊離インシアネートの量と、利用可能な水の量とに
応じて異なる。はとんどの場合、十分な量の水が存在し
、これがイソシアネートと実質的な程度反応し、そして
酸化生成物に実質的な量の膨張をさせるのである。この
膨張は、前記で指摘したように、得られる硬化生成物の
利用分野を制限する。この膨張による制限の第1は、フ
オームの最終密度の甲制御が国難なことである。第2は
、得られる硬化7オームの厚さの均一性を制御するのが
相当困難なことである。最後にもう一つ大事なことは、
硬化サイクルの間、7オームの制限されていない部分の
表皮の表面平滑性を制御するのが相当困難なことである
。このように、容器に注入されて硬化させられる泡状物
フオーム混合物はかなりの量膨張する。
に、遊離インシアネートの量と、利用可能な水の量とに
応じて異なる。はとんどの場合、十分な量の水が存在し
、これがイソシアネートと実質的な程度反応し、そして
酸化生成物に実質的な量の膨張をさせるのである。この
膨張は、前記で指摘したように、得られる硬化生成物の
利用分野を制限する。この膨張による制限の第1は、フ
オームの最終密度の甲制御が国難なことである。第2は
、得られる硬化7オームの厚さの均一性を制御するのが
相当困難なことである。最後にもう一つ大事なことは、
硬化サイクルの間、7オームの制限されていない部分の
表皮の表面平滑性を制御するのが相当困難なことである
。このように、容器に注入されて硬化させられる泡状物
フオーム混合物はかなりの量膨張する。
米国特許第4821,130号明細書に社、活性水素1
原子当多少なくとも2モルのエチレンオキシPを末端に
付加した(キャップし九)ポリエーテルポリオール、ポ
リイソシアネート含有物質およびウレタン生成用触媒か
らなる。不活性気体で起泡した混合物から製造し九可撓
性ポリウレタンフォームが記載されている。ポリエーテ
ルポリオールとポリイソシアネートはN0OCOH比が
約0.85:1ないし約2.0:1になるような量で使
用されている。生威し九可撓性ポリウレタンフォームは
約15 Abs/f−以下の密度を有する。
原子当多少なくとも2モルのエチレンオキシPを末端に
付加した(キャップし九)ポリエーテルポリオール、ポ
リイソシアネート含有物質およびウレタン生成用触媒か
らなる。不活性気体で起泡した混合物から製造し九可撓
性ポリウレタンフォームが記載されている。ポリエーテ
ルポリオールとポリイソシアネートはN0OCOH比が
約0.85:1ないし約2.0:1になるような量で使
用されている。生威し九可撓性ポリウレタンフォームは
約15 Abs/f−以下の密度を有する。
この特許には、フオームは揮発性発泡剤、またはシリコ
ーンオイル気泡調整剤の使用を必要としないことが述べ
られている。この特許の7オーム杜、不活性気体をウレ
タン生成組成物に機械的に導入して泡状物をつ〈シ、こ
の泡を適当な金型また社適当な基材上に施し、そこで起
泡混合物が気泡ポリウレタン生成物に凝固することによ
p製造される。この特許に杜、不活性気体をウレタン生
成組成物に機械的に導入して得られる従来の泡状物社、
非常に少量、すなわち約1容量%より少ない、使用不活
性気体の熱膨張以外の有意な膨張を後で起こさないと述
べられている。
ーンオイル気泡調整剤の使用を必要としないことが述べ
られている。この特許の7オーム杜、不活性気体をウレ
タン生成組成物に機械的に導入して泡状物をつ〈シ、こ
の泡を適当な金型また社適当な基材上に施し、そこで起
泡混合物が気泡ポリウレタン生成物に凝固することによ
p製造される。この特許に杜、不活性気体をウレタン生
成組成物に機械的に導入して得られる従来の泡状物社、
非常に少量、すなわち約1容量%より少ない、使用不活
性気体の熱膨張以外の有意な膨張を後で起こさないと述
べられている。
この特許の第3欄には泡状物を製造する各種の方法が記
載されている。これらの方法には、空気または他の不活
性気体をウレタン生成成分の混合物中へ、空気を該混合
物へ機械的Kかきま“ぜるように設計された羽根を備え
たミキサーを用いて機械的kかきまぜる、すなわち混合
することが含まれている。別の方法は、ウレタン生成成
分の混合物からなる流れ、またはウレタン生成各成分の
別々の流れと、空気の流れを泡状物発生ミキサーに供給
し%ミキサーから出る起泡組成物を金型中に、または基
材上に導き、そこで起泡組成物を可撓性ポリウレタンに
熱硬化させることを包含している。
載されている。これらの方法には、空気または他の不活
性気体をウレタン生成成分の混合物中へ、空気を該混合
物へ機械的Kかきま“ぜるように設計された羽根を備え
たミキサーを用いて機械的kかきまぜる、すなわち混合
することが含まれている。別の方法は、ウレタン生成成
分の混合物からなる流れ、またはウレタン生成各成分の
別々の流れと、空気の流れを泡状物発生ミキサーに供給
し%ミキサーから出る起泡組成物を金型中に、または基
材上に導き、そこで起泡組成物を可撓性ポリウレタンに
熱硬化させることを包含している。
この特許に記載されているさらに別の方法は、不活性ガ
スと、触媒以外の全ウレタン生成成分を泡発生ミキサー
に供給し、次に、生じた泡状物をミキサー、たとえば静
止ミキサー内で、触媒と混合し、次いで泡状物を金型中
に、または基材上に導くことである。この特許の実施例
1〜13では、ポリエーテルポリオールと、インシアネ
ート含有化合物とを、混合物内で空気をかきまぜて泡を
立てるのに十分な時間、通常2分間、高速で起泡させる
ための羽根を備え九ホノセート、ミキサーに入れる。起
泡が完了した後、触媒を加えて、生じた泡状物をさらに
45秒間混合し、次いで開放容器に注入して硬化させる
。
スと、触媒以外の全ウレタン生成成分を泡発生ミキサー
に供給し、次に、生じた泡状物をミキサー、たとえば静
止ミキサー内で、触媒と混合し、次いで泡状物を金型中
に、または基材上に導くことである。この特許の実施例
1〜13では、ポリエーテルポリオールと、インシアネ
ート含有化合物とを、混合物内で空気をかきまぜて泡を
立てるのに十分な時間、通常2分間、高速で起泡させる
ための羽根を備え九ホノセート、ミキサーに入れる。起
泡が完了した後、触媒を加えて、生じた泡状物をさらに
45秒間混合し、次いで開放容器に注入して硬化させる
。
この特許には、活性水素含有成分100重量部当り、揮
発性液体のような発泡剤を約1ないし20重量部、また
は水を約0.1ないし約5重量部使用することが望まし
い場合があると述べられている。
発性液体のような発泡剤を約1ないし20重量部、また
は水を約0.1ないし約5重量部使用することが望まし
い場合があると述べられている。
このような発泡剤の使用は1本発明の目的である、後発
泡を最少にしようとする要求と一致しない。
泡を最少にしようとする要求と一致しない。
この特許でつくられる起泡組成物は、カーペット、紙お
よび天然繊維織物に適用するのに適していると述べられ
ている。
よび天然繊維織物に適用するのに適していると述べられ
ている。
しかし、米国特許@3,821,130号明細誓(特に
その実施例9)に記載された手順に従って、泡状物とそ
れから得られる硬化ポリウレタンを製造する手順を繰り
返したところ、この泡状物は硬化によ盾する: 「不活性気体をウレタン生成混合物に機械的に導入して
得られる従来の泡状物は、使用し九不活性気体の熱膨張
による以外、爾後有市な膨張を起こさず、その量は非常
に少なく、すなわち、容量でIX以下である。」 多くの適用例におiて、たとえば、2枚の壁板が互いに
接触関係で置かれた時に形成される継目に起泡組成物を
適用する場合、後発泡が確かめられる。仁のような適用
においてはどんな後発泡も壁に一体的に外観を与えない
。
その実施例9)に記載された手順に従って、泡状物とそ
れから得られる硬化ポリウレタンを製造する手順を繰り
返したところ、この泡状物は硬化によ盾する: 「不活性気体をウレタン生成混合物に機械的に導入して
得られる従来の泡状物は、使用し九不活性気体の熱膨張
による以外、爾後有市な膨張を起こさず、その量は非常
に少なく、すなわち、容量でIX以下である。」 多くの適用例におiて、たとえば、2枚の壁板が互いに
接触関係で置かれた時に形成される継目に起泡組成物を
適用する場合、後発泡が確かめられる。仁のような適用
においてはどんな後発泡も壁に一体的に外観を与えない
。
本発明の別の重要な具体例は、テリウレタンフオームの
表面を形成する気泡の大きさが、ポリウレタンフォーム
の中央部分の気泡の大きさとほとんど等しい寸法である
ことである。このことは、基材に接着結合した、また隣
接する気泡を除いて、−リウレタンフオームの気泡の大
きさが表面から表面までほとんど均一であることを意味
する。このような均一性は、そのポリウレタンフォーム
の内部に見られるてあらう平均の均一性を反映している
。
表面を形成する気泡の大きさが、ポリウレタンフォーム
の中央部分の気泡の大きさとほとんど等しい寸法である
ことである。このことは、基材に接着結合した、また隣
接する気泡を除いて、−リウレタンフオームの気泡の大
きさが表面から表面までほとんど均一であることを意味
する。このような均一性は、そのポリウレタンフォーム
の内部に見られるてあらう平均の均一性を反映している
。
英国特許第1.333,088号明細書には、不活性気
体を、界面活性剤含有液体ポリウレタン中間体組成物と
混合して、この中間体ポリマー組成物を起泡させて安定
な泡状物を形成し、次にこの泡状物に静電混合手段でポ
リウレタン中間体ポリマー用の硬化剤を混合することに
より気泡ポリウレタンを製造する方法が記載されている
。特に、と次いでシリコーン界面活性剤が加えられる0
次に、このプレーリ!−組成物はポンプでオージス。電
キサ−のヘッドに送られ、そこで空気がこの組成物に特
定割合でかきまぜられる。ヘッド内の背圧は(i 5
Abs/i♂に調節され、泡状物は可撓管(長さ30f
0を経て静止建キサ−へ供給される。起泡プレポリマー
流は液体硬化剤の流れに遭遇する。
体を、界面活性剤含有液体ポリウレタン中間体組成物と
混合して、この中間体ポリマー組成物を起泡させて安定
な泡状物を形成し、次にこの泡状物に静電混合手段でポ
リウレタン中間体ポリマー用の硬化剤を混合することに
より気泡ポリウレタンを製造する方法が記載されている
。特に、と次いでシリコーン界面活性剤が加えられる0
次に、このプレーリ!−組成物はポンプでオージス。電
キサ−のヘッドに送られ、そこで空気がこの組成物に特
定割合でかきまぜられる。ヘッド内の背圧は(i 5
Abs/i♂に調節され、泡状物は可撓管(長さ30f
0を経て静止建キサ−へ供給される。起泡プレポリマー
流は液体硬化剤の流れに遭遇する。
このデ化剤拡多官能性アミン烹九紘アルコールと記載さ
れている。多官能性アルコール硬化剤を使用する場合線
、通常のポリウレタン用触媒、たとえば金属塩、すなわ
ち第1錫、第2錫または鉛の堪、またはアミンが硬化剤
と共に使用される。建キサ−から出る材料は金型に注入
され、60〜75℃の温度で硬化される。
れている。多官能性アルコール硬化剤を使用する場合線
、通常のポリウレタン用触媒、たとえば金属塩、すなわ
ち第1錫、第2錫または鉛の堪、またはアミンが硬化剤
と共に使用される。建キサ−から出る材料は金型に注入
され、60〜75℃の温度で硬化される。
生成し九気泡ポリウレタンは、密度が中実ポリこの気泡
ぼりウレタンは硬質で、たとえば靴底に使われる中実ゴ
ム組成物の代替品として有用であると述べられている。
ぼりウレタンは硬質で、たとえば靴底に使われる中実ゴ
ム組成物の代替品として有用であると述べられている。
しかし、この英国特許における発泡性組成物およびそれ
から得られる気泡ポリウレタンは、本発明における発泡
性組成物および発泡生成物とは全く異なる。
から得られる気泡ポリウレタンは、本発明における発泡
性組成物および発泡生成物とは全く異なる。
本発明の発泡性組成物の重要な成分はチキソトロープで
ある。前記英国特許にはチキントロープの使用は記載さ
れていない。チキソトロープを用いて、この英国特許に
記載の手順で気泡ポリウレタンを製造しようと試みたが
成功しなかった。英国特許の組成物は、イソシアネート
だけが連続ミキサーを経て供給されるので、チキソトロ
ピーとすることはできない。チキントロピーは、イソシ
アネートと反応するヒPロキシル含有化合物を加えるこ
とにより得られる。これによりイソシアネートが早期に
橋かけを行なう。こうして、チキソトロープはその意図
する機能をもはや有効に果たし得ない。
ある。前記英国特許にはチキントロープの使用は記載さ
れていない。チキソトロープを用いて、この英国特許に
記載の手順で気泡ポリウレタンを製造しようと試みたが
成功しなかった。英国特許の組成物は、イソシアネート
だけが連続ミキサーを経て供給されるので、チキソトロ
ピーとすることはできない。チキントロピーは、イソシ
アネートと反応するヒPロキシル含有化合物を加えるこ
とにより得られる。これによりイソシアネートが早期に
橋かけを行なう。こうして、チキソトロープはその意図
する機能をもはや有効に果たし得ない。
崖1ヱ
本発明は、起泡性の熱硬化ポリウレタン組成物、該組成
物から硬化性泡状物を製造する方法、硬化性泡状物を基
材に適用する方法、および硬化性泡状物から製造した硬
化発泡−リウレタンに関するものである。
物から硬化性泡状物を製造する方法、硬化性泡状物を基
材に適用する方法、および硬化性泡状物から製造した硬
化発泡−リウレタンに関するものである。
組成
本発明の組成物は、泡状物の少なくとも一方の堀面を大
気にさらすようにして硬化したとき、泡組成物の密度と
本質的に同じ密度を有する硬化7オームが得られる起泡
性の熱硬化性ポリウレタン生成組成物より成り、この組
成物は (、) ポリオール、 (b) ポリインシアネート、 (c) チキントロピー剤、 (d) 不活性気体、および (e) ポリイソシアネートとの反応に利用できるが
、該組成物を硬化させて、起泡組成物の密度と本質的に
異なる密度を有する気泡ポリウレタンとする量より少な
い量の水分 を包含する。
気にさらすようにして硬化したとき、泡組成物の密度と
本質的に同じ密度を有する硬化7オームが得られる起泡
性の熱硬化性ポリウレタン生成組成物より成り、この組
成物は (、) ポリオール、 (b) ポリインシアネート、 (c) チキントロピー剤、 (d) 不活性気体、および (e) ポリイソシアネートとの反応に利用できるが
、該組成物を硬化させて、起泡組成物の密度と本質的に
異なる密度を有する気泡ポリウレタンとする量より少な
い量の水分 を包含する。
この組成物は必要に応じて、1種類またはそれ以上の触
媒、界面活性剤、吸湿物質、充てん剤、難燃剤、染料、
顔料、または、組成物に有意な量の水分を導入しないそ
のほかの成分を含むことができる0本発明の組成物は化
学発泡剤を含んでいない。
媒、界面活性剤、吸湿物質、充てん剤、難燃剤、染料、
顔料、または、組成物に有意な量の水分を導入しないそ
のほかの成分を含むことができる0本発明の組成物は化
学発泡剤を含んでいない。
本発明の好適具体例においては、組成物は後記に定義さ
れる触媒を含有する。
れる触媒を含有する。
本発明の組成物は好ましくは3つの「ノぐツケージJと
して使用される。すなわち、ポリオール、チキソトロー
プおよび1種類またはそれ以上の任意な成分を含有する
ポリオールノぐツケージ:イソシアネートを含有するイ
ソシアネー)パッケージ;および ウレタン生成反応を触媒する触媒と触媒用溶剤を含有す
る触媒ノぞツケージ の3つである。しかし、本発明の別の具体例においては
、触媒は省くことができるか、或はポリオールノ臂ツケ
ージに入れることができるので、2つのパッケージだけ
、すなわちポリオールノツケージとインシアネートパッ
ケージだけを必要とする。
して使用される。すなわち、ポリオール、チキソトロー
プおよび1種類またはそれ以上の任意な成分を含有する
ポリオールノぐツケージ:イソシアネートを含有するイ
ソシアネー)パッケージ;および ウレタン生成反応を触媒する触媒と触媒用溶剤を含有す
る触媒ノぞツケージ の3つである。しかし、本発明の別の具体例においては
、触媒は省くことができるか、或はポリオールノ臂ツケ
ージに入れることができるので、2つのパッケージだけ
、すなわちポリオールノツケージとインシアネートパッ
ケージだけを必要とする。
不活性気体は泡状物を製造するために加えられる。
本発明に有用で好適なポリオールまたはポリオール混合
物は次の特徴を有する:平均ヒドロキシル価が可能な限
り低く、約300より大きくない;25℃□における粘
度が約5oooセンチポイズ以下、好ましくは約200
0センチポイズ以下:官能性が2に等しいかそれより大
きい、好ましくは3に等しいかそれより大きい;吸湿性
(30fの試料を%で26℃の調湿室に24時間装いた
時の重量増加%)が約7以下、好ましくは約1以下。
物は次の特徴を有する:平均ヒドロキシル価が可能な限
り低く、約300より大きくない;25℃□における粘
度が約5oooセンチポイズ以下、好ましくは約200
0センチポイズ以下:官能性が2に等しいかそれより大
きい、好ましくは3に等しいかそれより大きい;吸湿性
(30fの試料を%で26℃の調湿室に24時間装いた
時の重量増加%)が約7以下、好ましくは約1以下。
ポリオールは活性水素含有成分を含み、たとえば次のも
のが挙げられる:ヒド冒キシル末端のポリ炭化水素(米
国特許第2,877.212号);ヒPロキシル末端の
ポリホルマール(米国特許第2,870゜097号);
脂肪酸トリグリセライP(米国特許第2.833,73
0号と同第2,878,601号);ヒドロキシst末
端のプリエステ°ル(米国特許第2.698,838号
。
のが挙げられる:ヒド冒キシル末端のポリ炭化水素(米
国特許第2,877.212号);ヒPロキシル末端の
ポリホルマール(米国特許第2,870゜097号);
脂肪酸トリグリセライP(米国特許第2.833,73
0号と同第2,878,601号);ヒドロキシst末
端のプリエステ°ル(米国特許第2.698,838号
。
第λ921,915号、第2,591,884号、第2
,866.762号。
,866.762号。
第2185Q476号、第2,602,783号、第4
729,618号。
729,618号。
第&77乳689号、第2,811J493号および第
4621,166号);ヒPロキシメチル末端のペルフ
ルオロメチレン(米国特許第2,911.390と第λ
90λ473号;英国特許第733.6’14号);l
リアルキレンアリーレンエーテルグリコール(米国特許
!2,808,391号);ポリアルキレンエーテルト
リオール(米国特許第2.866.774号)。
4621,166号);ヒPロキシメチル末端のペルフ
ルオロメチレン(米国特許第2,911.390と第λ
90λ473号;英国特許第733.6’14号);l
リアルキレンアリーレンエーテルグリコール(米国特許
!2,808,391号);ポリアルキレンエーテルト
リオール(米国特許第2.866.774号)。
特に好ましいポリヒドロキシル含有物質は、アルキレン
オキシPと水を九はポリヒPロキシ有機化合物との化学
的付加により得られるポリエーテルポリオールで、該ア
ルキレンオキシドはたとえばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドおよびこれらの混合物であり、そして#プ
リヒドロキシ有機化合物はたとえば次のものである:エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、t、2−fチレングリコール、1.3−
ブタンジオール、1.=1−fタンジオール、1.5−
ヘンタンジオール、1,2−ヘキシレンクリコール、1
,10−デカンジオール、1.2−シクロヘキサンジオ
ール、2−ブテン−1,4−ジオール%3−シクロヘキ
セン−1,1−’)fifiノール、4−メチル−3−
シクロヘキセン−1,1−’))タノール、3−メチレ
ンー1.5−ベンタンジオール、ジエチレンンリコール
、(2−ヒドロキシエトキシ)−1−プロノ臂ノール、
4−(2−ヒドロキシエトキシ)−1−ブタノール、5
−(2−ヒドロキシプロポキシ)−1−ペンタノール、
1−〔2−ヒドロキシエトキシ〕−2−へキナノール、
1−(2−とド四キシプロポキシ)−2−オクタツール
、3−アリロキシ−1,5−ベンタンジオール、2−ア
リロキシメチル−2−メチル−1,3−/’ロノぞンジ
オールs 3−(0−7’ロペニルフエノキシ)−1,
2−プロ/ぐンジオール、4゜41−インプロピリデン
ビス(p−フェニレンオキシ)ジェタノール、グリセロ
ール、1,2.6−ヘキサンートリオール、1..1.
1−トリメチロールエタン、1,1.1−)リメチロー
ルプロノ臂ン、3−(2−ヒドロキシプロポキシ)1.
2−ゾロノぐンジオール、2.4−ジメチル−2−(2
−とド四キシエトキシ)−メチルペンタンジオ−ルー1
,5:1,1.1−)リス〔(2−とド關キシエトΦシ
)メチルクーエタン、1,1.1−トリス−((2−ヒ
ドロキシエトキシ)メチル〕エタン、1,1.1−トリ
ス〔(2−ヒドロキシプロポキシ)メチル〕ゾ四ノぐン
、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリット、ソル
ビット、シNIL 9/ドース、アルファーメチル−グ
ルコシF11アルファーヒドロキシアルキルグルコシド
。
オキシPと水を九はポリヒPロキシ有機化合物との化学
的付加により得られるポリエーテルポリオールで、該ア
ルキレンオキシドはたとえばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドおよびこれらの混合物であり、そして#プ
リヒドロキシ有機化合物はたとえば次のものである:エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、t、2−fチレングリコール、1.3−
ブタンジオール、1.=1−fタンジオール、1.5−
ヘンタンジオール、1,2−ヘキシレンクリコール、1
,10−デカンジオール、1.2−シクロヘキサンジオ
ール、2−ブテン−1,4−ジオール%3−シクロヘキ
セン−1,1−’)fifiノール、4−メチル−3−
シクロヘキセン−1,1−’))タノール、3−メチレ
ンー1.5−ベンタンジオール、ジエチレンンリコール
、(2−ヒドロキシエトキシ)−1−プロノ臂ノール、
4−(2−ヒドロキシエトキシ)−1−ブタノール、5
−(2−ヒドロキシプロポキシ)−1−ペンタノール、
1−〔2−ヒドロキシエトキシ〕−2−へキナノール、
1−(2−とド四キシプロポキシ)−2−オクタツール
、3−アリロキシ−1,5−ベンタンジオール、2−ア
リロキシメチル−2−メチル−1,3−/’ロノぞンジ
オールs 3−(0−7’ロペニルフエノキシ)−1,
2−プロ/ぐンジオール、4゜41−インプロピリデン
ビス(p−フェニレンオキシ)ジェタノール、グリセロ
ール、1,2.6−ヘキサンートリオール、1..1.
1−トリメチロールエタン、1,1.1−)リメチロー
ルプロノ臂ン、3−(2−ヒドロキシプロポキシ)1.
2−ゾロノぐンジオール、2.4−ジメチル−2−(2
−とド四キシエトキシ)−メチルペンタンジオ−ルー1
,5:1,1.1−)リス〔(2−とド關キシエトΦシ
)メチルクーエタン、1,1.1−トリス−((2−ヒ
ドロキシエトキシ)メチル〕エタン、1,1.1−トリ
ス〔(2−ヒドロキシプロポキシ)メチル〕ゾ四ノぐン
、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリット、ソル
ビット、シNIL 9/ドース、アルファーメチル−グ
ルコシF11アルファーヒドロキシアルキルグルコシド
。
ノゼラック樹脂、リン酸、ベンゼンリン酸、ポリリン酸
たとえばトリ4リリン酸とテトラエリリン酸、三元縮合
生成物、カプロラクトンなど。−リオキシアルキレン?
リオールの製造に使用されるアルキレンオキシPは普通
、炭素原子を2ないし4個有する。プロピレンオキシド
および、プロピレンオキシPとエチレンオキシドとの混
合物が好ましい、前記のIジオールはそれ自体で活性水
素化合物として使用することができる。
たとえばトリ4リリン酸とテトラエリリン酸、三元縮合
生成物、カプロラクトンなど。−リオキシアルキレン?
リオールの製造に使用されるアルキレンオキシPは普通
、炭素原子を2ないし4個有する。プロピレンオキシド
および、プロピレンオキシPとエチレンオキシドとの混
合物が好ましい、前記のIジオールはそれ自体で活性水
素化合物として使用することができる。
本発明で使用される好ましい種類のポリエーテルポリオ
ールは一般に次式で表わすととができるa((oo、a
、n)、OH)。
ールは一般に次式で表わすととができるa((oo、a
、n)、OH)。
〔式中、Bは水素または多原子価炭化水素基であり;畠
は凡の原子価に等しい整数(たとえばItたは2から6
ないし8まで)で1Lいずれの1も2ないし4(2及び
4を含む)(好ましくは3)の整数であり、そしていず
れの2も2ないし約200、好ましくは15ないし約1
00の整数である〕。
は凡の原子価に等しい整数(たとえばItたは2から6
ないし8まで)で1Lいずれの1も2ないし4(2及び
4を含む)(好ましくは3)の整数であり、そしていず
れの2も2ないし約200、好ましくは15ないし約1
00の整数である〕。
そのほかの活性水素含有物質は、換算粘度が少なくとも
約0.15、望ましくは約0.2ないし約15およびそ
れより高い環状エステルのポリマーである。好ましい環
状エステルのポリマーは換算粘度が約0.3ないし約1
0の値を有する。これらのポリマーは次式の単位を含有
することを特徴とするホモエリマーまたはコポリマーで
ある:〔式中、各R1は個々に、水素、アルキル、ハロ
オたはアルコキシであシ、人はオキシ基であり、Xは1
ないし4の整数であシ、cは1ないし4の整数であり、
bIfiotたは1の整数であり、 x+c+bの合計
値は少なくとも4で、がっ6よシ大きぐはなく、R1基
の全数にはメチル、エチル、イソゾロビル、n−ブチル
、第ニブチル、第三ブチル、ヘキシル、クロロ、フロモ
、ヨード、メトキシ、エトキシ、n−ブトキシ、n−ヘ
キソキシ、2−エテルヘキソキシ、ドデコキシなどが含
まれる〕。
約0.15、望ましくは約0.2ないし約15およびそ
れより高い環状エステルのポリマーである。好ましい環
状エステルのポリマーは換算粘度が約0.3ないし約1
0の値を有する。これらのポリマーは次式の単位を含有
することを特徴とするホモエリマーまたはコポリマーで
ある:〔式中、各R1は個々に、水素、アルキル、ハロ
オたはアルコキシであシ、人はオキシ基であり、Xは1
ないし4の整数であシ、cは1ないし4の整数であり、
bIfiotたは1の整数であり、 x+c+bの合計
値は少なくとも4で、がっ6よシ大きぐはなく、R1基
の全数にはメチル、エチル、イソゾロビル、n−ブチル
、第ニブチル、第三ブチル、ヘキシル、クロロ、フロモ
、ヨード、メトキシ、エトキシ、n−ブトキシ、n−ヘ
キソキシ、2−エテルヘキソキシ、ドデコキシなどが含
まれる〕。
各R,は儲々に、水素、低級アルキル、たとえばメチル
、エチル、n−プロピル、イソブチル、および/lたは
低級アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ% n−シトキシなどであることが好ましい、さら
に、8重置換基中の炭素原子の全数が8を超えないこと
が好ましい。
、エチル、n−プロピル、イソブチル、および/lたは
低級アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ% n−シトキシなどであることが好ましい、さら
に、8重置換基中の炭素原子の全数が8を超えないこと
が好ましい。
1つの具体例では、好ましい環状エステルのポリマーは
、反復構造単位■(上記)と次式の単位の両方を含有す
る: 〔式中、各R〆は個々に水素、アルキル、シクロアIレ ルキシ、アリールまたはクロロアルキlであシ、または
2つのR/基は単位■のオキシエチレン韻のエチレン部
分と一緒に、炭素原子4ないし8個、望ましくは5ない
し6個を有する飽和脂環式炭化水素環を形成し、Wは1
またはそれ以上、好ましくは1ないし10の整数である
〕。反復単位■は2ないし12個の炭素原子を含有する
ことが好ましい、R1’基の例には次のものが挙げられ
るエステル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、第
三ブチル、ヘキシル類 Flデシル類、2−クロロエチ
ル、フェニル、フェネチル、エチルフェニル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルなど。Vは水
素;低級アルキル、たとえばメチル、エチル、n−7’
ロピル、イソプロ♂ル;クロロアルキル、たとえば2−
クロロエチルなどであることが好ましい。
、反復構造単位■(上記)と次式の単位の両方を含有す
る: 〔式中、各R〆は個々に水素、アルキル、シクロアIレ ルキシ、アリールまたはクロロアルキlであシ、または
2つのR/基は単位■のオキシエチレン韻のエチレン部
分と一緒に、炭素原子4ないし8個、望ましくは5ない
し6個を有する飽和脂環式炭化水素環を形成し、Wは1
またはそれ以上、好ましくは1ないし10の整数である
〕。反復単位■は2ないし12個の炭素原子を含有する
ことが好ましい、R1’基の例には次のものが挙げられ
るエステル、エチル、n−プロピル、イソプロピル、第
三ブチル、ヘキシル類 Flデシル類、2−クロロエチ
ル、フェニル、フェネチル、エチルフェニル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルなど。Vは水
素;低級アルキル、たとえばメチル、エチル、n−7’
ロピル、イソプロ♂ル;クロロアルキル、たとえば2−
クロロエチルなどであることが好ましい。
前記反復単位(I)は、1単位のオキシ基(−0−)を
介して第2単位のカル)d=ニル と連結している。すなわちこの連結は2個のカル/ニル
基の直接結合を含まない。
介して第2単位のカル)d=ニル と連結している。すなわちこの連結は2個のカル/ニル
基の直接結合を含まない。
他方、比較的分子量が低い環状エステルポリ!−1たと
えば換算粘度が約α3以下のものは末端基をヒドロキシ
ルまたはカル2キシルとし得ることが特徴である。平均
分子量が約500ないし約2000の環状エステルポリ
マーはここで使用するのに好ましい。
えば換算粘度が約α3以下のものは末端基をヒドロキシ
ルまたはカル2キシルとし得ることが特徴である。平均
分子量が約500ないし約2000の環状エステルポリ
マーはここで使用するのに好ましい。
環状エステルポリi−の製造は、たとえば米国特許第3
.021.309号ないし第3.821,317号;第
3゜169.945号および第2,962,524号の
特許文献に十分裏付けられている。簡単に述べれば、こ
の方法は、少なくとも1種類の)環状エステルモノマー
を含有する混合物を、前記のポリオールや前記特許に記
載のポリオールのような官能性開始剤、および適当な触
媒を用いて、または用いないで、重合させることであっ
て、触媒は開始剤が存在するかしないかによって選択が
行なわれる。環状エステルポリマー〇製造に使用できる
適当な環状エステルモノマーは次式で最もよく示される
:+1 〔式中、J 、A、x、cおよびbは前記単位Iにおい
て記した意味を有する〕、意図する代表的な環状エステ
ルそノマーハ、シト、t・ハチk fi −/々しaラ
クtン;イプシロン−カシロラクトン、ゼーターエナン
トラクトン;モノアルキルデルターノ々レロラクトン類
、たとえばモノメチル−、モノエチル−およびモノヘキ
シル−デルタ−/々レロラクトンなどである。添加され
る官能性開始剤が存在しない場合、重合反応は操作条件
下で、そして米国特許第3,021,309号ないし第
3,021,317号に記載のように、アニオン性曽媒
の存在下で行なうのが望ましい。環状エステルモノマー
と、少なくとも1種類の活性水素置換基、たとえばカル
2キシルまたはヒドロキシルを有する官能性開始剤とを
含有する混合物を反応させる場合は、米国特許第2,8
78.236号、第龜890,208号、第3,169
,945号および第’s、z 84,417号に記載の
触媒を、そこに瞼じられている操作条件下で使用するこ
とが望ましい。
.021.309号ないし第3.821,317号;第
3゜169.945号および第2,962,524号の
特許文献に十分裏付けられている。簡単に述べれば、こ
の方法は、少なくとも1種類の)環状エステルモノマー
を含有する混合物を、前記のポリオールや前記特許に記
載のポリオールのような官能性開始剤、および適当な触
媒を用いて、または用いないで、重合させることであっ
て、触媒は開始剤が存在するかしないかによって選択が
行なわれる。環状エステルポリマー〇製造に使用できる
適当な環状エステルモノマーは次式で最もよく示される
:+1 〔式中、J 、A、x、cおよびbは前記単位Iにおい
て記した意味を有する〕、意図する代表的な環状エステ
ルそノマーハ、シト、t・ハチk fi −/々しaラ
クtン;イプシロン−カシロラクトン、ゼーターエナン
トラクトン;モノアルキルデルターノ々レロラクトン類
、たとえばモノメチル−、モノエチル−およびモノヘキ
シル−デルタ−/々レロラクトンなどである。添加され
る官能性開始剤が存在しない場合、重合反応は操作条件
下で、そして米国特許第3,021,309号ないし第
3,021,317号に記載のように、アニオン性曽媒
の存在下で行なうのが望ましい。環状エステルモノマー
と、少なくとも1種類の活性水素置換基、たとえばカル
2キシルまたはヒドロキシルを有する官能性開始剤とを
含有する混合物を反応させる場合は、米国特許第2,8
78.236号、第龜890,208号、第3,169
,945号および第’s、z 84,417号に記載の
触媒を、そこに瞼じられている操作条件下で使用するこ
とが望ましい。
適当なポリオール開始剤およびデリカル−ン酸開始剤は
米国特許第3.169.945号に亭けられ九もの、お
よびそのほか本明aSで列挙した特許にあるもの、並び
に前記に挙げたポリオールおよびポリカルーキシル化合
物である。
米国特許第3.169.945号に亭けられ九もの、お
よびそのほか本明aSで列挙した特許にあるもの、並び
に前記に挙げたポリオールおよびポリカルーキシル化合
物である。
環状、エステルポリマーはまた、米国特許第4962.
524号に記載の方法により製造することもできる。
524号に記載の方法により製造することもできる。
環状エステル/アルキレンオキシPコポリマーも、環状
エステルモノマーとアルキレンオキシドモノマー、界面
剤、たとえば固体で分子量が比較的高いポリ(ビニルス
テアレート)またはラウリルメタクリルレート/ビニル
クロライドコポリマーを包含する混合物(30’CKお
けるシクロヘキサン中での換算粘度は約0.3ないし約
1.0)を、不活性で通常は液体の飽和脂肪族炭化水素
ベヒクル、たとえばヘプタンと、触媒としての五フフ化
リンの存在下、高められた温度、たとえば約80℃で、
環状エステル/アルキレンオキシドコポリマーを生成す
るのに十分な時間反応させることによシ製造することが
できる。
エステルモノマーとアルキレンオキシドモノマー、界面
剤、たとえば固体で分子量が比較的高いポリ(ビニルス
テアレート)またはラウリルメタクリルレート/ビニル
クロライドコポリマーを包含する混合物(30’CKお
けるシクロヘキサン中での換算粘度は約0.3ないし約
1.0)を、不活性で通常は液体の飽和脂肪族炭化水素
ベヒクル、たとえばヘプタンと、触媒としての五フフ化
リンの存在下、高められた温度、たとえば約80℃で、
環状エステル/アルキレンオキシドコポリマーを生成す
るのに十分な時間反応させることによシ製造することが
できる。
環状エステルポリマーt−,環状エステルモノマーと、
これと共重合可能な少量の環状コモノマ−1たとえば環
状カー−ネートおよび環状エーテル、たとえばアルキレ
ンオキシド、オフセタン、テトラヒPロフランなどを含
有する混合物から製造した場合、得られたコポリマー生
成物の重合体鎖は。
これと共重合可能な少量の環状コモノマ−1たとえば環
状カー−ネートおよび環状エーテル、たとえばアルキレ
ンオキシド、オフセタン、テトラヒPロフランなどを含
有する混合物から製造した場合、得られたコポリマー生
成物の重合体鎖は。
前記反復線状単位■と反復線状単位■(これはそこに重
合されたアルキレンオキシドモノマーを表わす)とによ
り、および/またはモノマー混合物中の追加重合性環状
コモノマーに対応する反復線状単位によりl!!f″4
1Iづけられる。コモノマーがアルキレンオキシrであ
る場合、得られるコポリマー生成物はそのコエリマー鎖
中に反復線状単位■と反復線状単位■との両方を含有す
る。前記の線状単位Iと線状巣位■との連結は2個のオ
キシ基の直接結合、すなわち−〇−0−を含まない、換
言すれば、反復線状単位■のオキシ基(−0−)は、前
記反復線状単位Iのカル7pニル基と、または第2オキ
シアルキレン単位(IDのアルキレ7部分と結合してい
る。
合されたアルキレンオキシドモノマーを表わす)とによ
り、および/またはモノマー混合物中の追加重合性環状
コモノマーに対応する反復線状単位によりl!!f″4
1Iづけられる。コモノマーがアルキレンオキシrであ
る場合、得られるコポリマー生成物はそのコエリマー鎖
中に反復線状単位■と反復線状単位■との両方を含有す
る。前記の線状単位Iと線状巣位■との連結は2個のオ
キシ基の直接結合、すなわち−〇−0−を含まない、換
言すれば、反復線状単位■のオキシ基(−0−)は、前
記反復線状単位Iのカル7pニル基と、または第2オキ
シアルキレン単位(IDのアルキレ7部分と結合してい
る。
前記の環状エステルポリマーは、強度と伸び75i比較
的大色いポリウレタン製品の製造に有用である。
的大色いポリウレタン製品の製造に有用である。
前記のように、意回した環状エステルポリマーはその換
算粘度値によって表わされる。当該技術の分野において
周知の・ように、換算粘度値はポリマーの分子量の尺度
である。用語「換算粘度」とは、溶剤100d当シのポ
リマーのダラムで測定されるポリマーの濃度で比粘度を
割った(除算した)値である。ここに比粘度は溶液の粘
度と溶媒の粘度との差を、溶媒の粘度で割って(除算し
て)得た値である。特記しない限り、本明細書で用いか
の普通の有機溶剤)100m!中のポリマー0.22の
濃度で30℃で測定されたものである。
算粘度値によって表わされる。当該技術の分野において
周知の・ように、換算粘度値はポリマーの分子量の尺度
である。用語「換算粘度」とは、溶剤100d当シのポ
リマーのダラムで測定されるポリマーの濃度で比粘度を
割った(除算した)値である。ここに比粘度は溶液の粘
度と溶媒の粘度との差を、溶媒の粘度で割って(除算し
て)得た値である。特記しない限り、本明細書で用いか
の普通の有機溶剤)100m!中のポリマー0.22の
濃度で30℃で測定されたものである。
本発明において有用な活性水累含有物質の別のタイプ社
、本明細書に引例として含められる英国特許第ち063
,222号と米国特許第3,383,351号に記載の
ように、ポリオール中でエチレン的に不飽和のモノマー
を重合させて得られるポリマー/ポリオール組成物であ
る。このような組成物を製造するのに適当なモノi−に
は、アクリロニトリル、−二ルクロライド、スチレン、
フタジエン、ビニリデンク05イドおよびそのほか、前
記英国特許と米国特許、に記載のエチレン的に不飽和の
モノマーがある。適当なポリオールには前記のものと、
この英国特許と米国特許に記載のものがある。ポリマー
/ポリオール組成物は、ポリオール中で重合されるモノ
マーを約1ないし約70重量X%好ましくは約5ないし
約50重量%、そして最も好ましくは約10ないし約4
0重量%含有することができる。このような組成物は、
七ツマ−を、選択されたポリオール中で、40℃ないし
150℃の温度で、遊離基重合触媒、たとえばペルオキ
シド、ベルサルフェート、ベルカーゼネート、ベル2レ
ートおよびアゾ化合物の存在下で重合させることにより
製造するのが好都合である。この組成と製造方法の絆測
は前記英国特許と米国特許に記載されている。得られる
組成書は遊離ポリオール、遊離ポリマーおよびグラフト
ポリマー/ボリオール複合体を包含する複雑な混合物で
あると考えられる。前記英国特許の製造例1は特に好ま
しい。
、本明細書に引例として含められる英国特許第ち063
,222号と米国特許第3,383,351号に記載の
ように、ポリオール中でエチレン的に不飽和のモノマー
を重合させて得られるポリマー/ポリオール組成物であ
る。このような組成物を製造するのに適当なモノi−に
は、アクリロニトリル、−二ルクロライド、スチレン、
フタジエン、ビニリデンク05イドおよびそのほか、前
記英国特許と米国特許、に記載のエチレン的に不飽和の
モノマーがある。適当なポリオールには前記のものと、
この英国特許と米国特許に記載のものがある。ポリマー
/ポリオール組成物は、ポリオール中で重合されるモノ
マーを約1ないし約70重量X%好ましくは約5ないし
約50重量%、そして最も好ましくは約10ないし約4
0重量%含有することができる。このような組成物は、
七ツマ−を、選択されたポリオール中で、40℃ないし
150℃の温度で、遊離基重合触媒、たとえばペルオキ
シド、ベルサルフェート、ベルカーゼネート、ベル2レ
ートおよびアゾ化合物の存在下で重合させることにより
製造するのが好都合である。この組成と製造方法の絆測
は前記英国特許と米国特許に記載されている。得られる
組成書は遊離ポリオール、遊離ポリマーおよびグラフト
ポリマー/ボリオール複合体を包含する複雑な混合物で
あると考えられる。前記英国特許の製造例1は特に好ま
しい。
前記活性水素含有化合物の混合物はポリイソシアネート
との反応体として使用してポリウレタンを生成すること
ができる。たとえば、プロピレングリコールのようなジ
オール、ポリマー/ポリオール組成物および環状エステ
ルポリマーの混合物が使用することができる。そのほか
の混合物の例には、ポリエーテルポリオールの混合柳:
ポリマー/ポリオ、−ル、ジプロfレンゲリコールおよ
び環状エステルポリマーの混合物;ポリエーテルポリレ
ングリコールの混合物などがある。
との反応体として使用してポリウレタンを生成すること
ができる。たとえば、プロピレングリコールのようなジ
オール、ポリマー/ポリオール組成物および環状エステ
ルポリマーの混合物が使用することができる。そのほか
の混合物の例には、ポリエーテルポリオールの混合柳:
ポリマー/ポリオ、−ル、ジプロfレンゲリコールおよ
び環状エステルポリマーの混合物;ポリエーテルポリレ
ングリコールの混合物などがある。
好ましくは、ポリオールはヒ!シ油、ポリブタジェンポ
リオールおよびエチレンオキシP末端ポリエーテルポリ
オールから選ばれる。
リオールおよびエチレンオキシP末端ポリエーテルポリ
オールから選ばれる。
ポリオールは、インシアネート指数が約70ないし約1
50、好ましくは約90ないし約120になるような量
でイソシアネートと共に使用される。
50、好ましくは約90ないし約120になるような量
でイソシアネートと共に使用される。
本発明で使用するのに適当なインシアネートは次の特徴
を有する:約20℃と約40℃の間で液体;約20℃と
約40℃の間で測定した粘度が約2000センチデイズ
以下、官能性(1分子当りのNOO基数)が約2に等し
いかそれ以上;ポリオールと触媒が使用される場合は、
これらにより約5ないし約40℃で硬化して、約5時間
以内に残留粘着性のない厚さ約10ミルのフィルムとな
り得ること;約30な°いし約40℃の温度で約10分
間混合してポリオールと混和し得ること。
を有する:約20℃と約40℃の間で液体;約20℃と
約40℃の間で測定した粘度が約2000センチデイズ
以下、官能性(1分子当りのNOO基数)が約2に等し
いかそれ以上;ポリオールと触媒が使用される場合は、
これらにより約5ないし約40℃で硬化して、約5時間
以内に残留粘着性のない厚さ約10ミルのフィルムとな
り得ること;約30な°いし約40℃の温度で約10分
間混合してポリオールと混和し得ること。
インシアネートは任意の適当な高分子量イソシアネート
組成物を含む。これには1種類またはそれ以上のそのよ
うなイソシアネートが含まれる。
組成物を含む。これには1種類またはそれ以上のそのよ
うなイソシアネートが含まれる。
高分子量イソシアネートの例は1954年7月31日に
発行されたgeeger らの米国特許第2)683゜
730号に記載されており、この全開示は本明細書に引
例によシ加えである。
発行されたgeeger らの米国特許第2)683゜
730号に記載されており、この全開示は本明細書に引
例によシ加えである。
代表的表高分子量イソシアネートは次式のものである:
i1
〔式中、R′1は水素および/または低級アルキル。
たとえばメチル、エチル、プロピルおよびブチルである
〕、弐■で定義される好適な重合体イソシアネートは
nlが2.1ないし4. Qの範囲でRlxが水素およ
び/lたはメチルのものである。
〕、弐■で定義される好適な重合体イソシアネートは
nlが2.1ないし4. Qの範囲でRlxが水素およ
び/lたはメチルのものである。
特に好適な高分子量イソシアネートはポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート(すなわち、弐■においてR−
が水素であるもの)で、「パビ」(PAPI)という商
品名で商業的に入手できる。
フェニルイソシアネート(すなわち、弐■においてR−
が水素であるもの)で、「パビ」(PAPI)という商
品名で商業的に入手できる。
これらは通常、平均NOO官能性が22〜3,5、そし
てより一般的には約23〜3.0のポリイソシアネート
混合物の形で供給される。もちろん、本明細書で用いる
用餠「高分子量インシアネート」と「ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート」は、このようなポリイソシア
ネートの1種類またはそれ以上を含有する混合物を含む
ことを意図するものであると了解されたい、高分子量イ
ンシアネートとその製造に関するこれ以上の詳細は前記
aeegerらの特許に示されている。また、ここで使
用に適しているのは2,4−および2,6−)ルエンジ
イソシアネートおよびこれらの混合物である。米国特許
第3.3F14,653号に記載の液体メチレンビス(
フェニルイソシアネート) : 4 、4’−メチレン
ビス(フエニ・ルイソシアネー) ) : 214’−
メチレンビス(フェニルイソシアネー) ) ;4゜4
′−および2.4′−メチレンビス(フェニルイソシア
ネートの混合物:粗4t 4’−メチレンビス(フェニ
ルインシアネート);キシレンイソシアネートの各異性
体とその混合物;フェニレンジイソシアネートの各異性
体とその混合物;す7タレンジイソシアネートの各異性
体とその混合物;置換メチレンビス(フェニルイソシア
ネート)(ここに置換置はたとえば31アルコキシ、3
.3’−ジメチルおよび3.3′−ジメトキシ);置換
2.6−)ルエンジイソシアネート〔ここに置換基はた
とえばp−メトキシ、p−1−プロピル、p−ON、p
−メチル、p−00−アルキル、p−N(アルキル)3
〕;ハロゲン化インシアネート、たとえばモノクロ0.
2 、4− )ルエンジイソシアネート、モノクロロ2
,6−)ルエンジイソシアネ−):)9フェニルイソシ
アネート:たとえば4.4’、4’−)ジイソシアネー
トメタートリフェニル: 4 、4/ −ジイソシアネ
ートジフェニルオキシr%4.4’−ジイソシアネート
ジフェニルスルyイP、4.4’−ジイソシア$−)−
7フエニルジスルフイp、4゜4’−−フイソシアネー
トジフェニルエチレンーl。
てより一般的には約23〜3.0のポリイソシアネート
混合物の形で供給される。もちろん、本明細書で用いる
用餠「高分子量インシアネート」と「ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート」は、このようなポリイソシア
ネートの1種類またはそれ以上を含有する混合物を含む
ことを意図するものであると了解されたい、高分子量イ
ンシアネートとその製造に関するこれ以上の詳細は前記
aeegerらの特許に示されている。また、ここで使
用に適しているのは2,4−および2,6−)ルエンジ
イソシアネートおよびこれらの混合物である。米国特許
第3.3F14,653号に記載の液体メチレンビス(
フェニルイソシアネート) : 4 、4’−メチレン
ビス(フエニ・ルイソシアネー) ) : 214’−
メチレンビス(フェニルイソシアネー) ) ;4゜4
′−および2.4′−メチレンビス(フェニルイソシア
ネートの混合物:粗4t 4’−メチレンビス(フェニ
ルインシアネート);キシレンイソシアネートの各異性
体とその混合物;フェニレンジイソシアネートの各異性
体とその混合物;す7タレンジイソシアネートの各異性
体とその混合物;置換メチレンビス(フェニルイソシア
ネート)(ここに置換置はたとえば31アルコキシ、3
.3’−ジメチルおよび3.3′−ジメトキシ);置換
2.6−)ルエンジイソシアネート〔ここに置換基はた
とえばp−メトキシ、p−1−プロピル、p−ON、p
−メチル、p−00−アルキル、p−N(アルキル)3
〕;ハロゲン化インシアネート、たとえばモノクロ0.
2 、4− )ルエンジイソシアネート、モノクロロ2
,6−)ルエンジイソシアネ−):)9フェニルイソシ
アネート:たとえば4.4’、4’−)ジイソシアネー
トメタートリフェニル: 4 、4/ −ジイソシアネ
ートジフェニルオキシr%4.4’−ジイソシアネート
ジフェニルスルyイP、4.4’−ジイソシア$−)−
7フエニルジスルフイp、4゜4’−−フイソシアネー
トジフェニルエチレンーl。
2、 +、<′−ジイソシアネートナ7タレンジスル
フイrおよび4−インシアネートフェニルスルホニルイ
ックアネート:脂肪族イソシアネート二九とえば3−イ
ソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロへ
中シルイソシア$−):1゜6−ヘキサメチレンジイソ
シアネート:1,4−テトラメチレンジイソシアネート
:1,4−ブチレン(−2−)イソシアネート;ジイソ
シアネートシクロヘキサン;トリイソシアネートシクロ
ヘキサン、米国特許第3,493,330号と第3.4
70.248号に記載のノルールナンジイソシアネート
;米国特許第3,579,482号に記載のビス(2−
インシアネートエチル)フマレート;米国特許第3,3
70゜077号に記載のポリオキシアルキレンジイソシ
アネート;米国特許第3,455,883号に記載の二
薫化脂肪酸ジイソシアネート;米国特許第3,539,
611号に記載の1.2−ビス[p−(2−イソシアネ
ートエチル)フェニルツー1−イソシアネートメチルエ
チレン;米国特許第3,455,981号に記載の1゜
4−ビス(イソシアネート)、−l−yエニルテトラヒ
ドロナフタレン:水素化了り−ルイソシアネート、たと
えば2e4−(p−イソシアネートシクロへ゛キ感チレ
ン)−1−イソシアネートシクロヘキサン+14 、4
/−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン;2,3
−ビス(ジフルオロア2))−1,4−ジインシアネー
トブタン64 、49−に’ス(2−イソシアネートヘ
キサフルオルゾロビル)ジフェニルオキシP:米国%杵
第3,383.400号に記載のアシル化尿素ポリイソ
シアネート;米国特許第3,3503438号に記載の
ビウレットIリイソシアネート;米国特許第3,519
,579号に記載のケイ素含有エリイソシアネート。
フイrおよび4−インシアネートフェニルスルホニルイ
ックアネート:脂肪族イソシアネート二九とえば3−イ
ソシアネートメチル−3,5,5−トリメチルシクロへ
中シルイソシア$−):1゜6−ヘキサメチレンジイソ
シアネート:1,4−テトラメチレンジイソシアネート
:1,4−ブチレン(−2−)イソシアネート;ジイソ
シアネートシクロヘキサン;トリイソシアネートシクロ
ヘキサン、米国特許第3,493,330号と第3.4
70.248号に記載のノルールナンジイソシアネート
;米国特許第3,579,482号に記載のビス(2−
インシアネートエチル)フマレート;米国特許第3,3
70゜077号に記載のポリオキシアルキレンジイソシ
アネート;米国特許第3,455,883号に記載の二
薫化脂肪酸ジイソシアネート;米国特許第3,539,
611号に記載の1.2−ビス[p−(2−イソシアネ
ートエチル)フェニルツー1−イソシアネートメチルエ
チレン;米国特許第3,455,981号に記載の1゜
4−ビス(イソシアネート)、−l−yエニルテトラヒ
ドロナフタレン:水素化了り−ルイソシアネート、たと
えば2e4−(p−イソシアネートシクロへ゛キ感チレ
ン)−1−イソシアネートシクロヘキサン+14 、4
/−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン;2,3
−ビス(ジフルオロア2))−1,4−ジインシアネー
トブタン64 、49−に’ス(2−イソシアネートヘ
キサフルオルゾロビル)ジフェニルオキシP:米国%杵
第3,383.400号に記載のアシル化尿素ポリイソ
シアネート;米国特許第3,3503438号に記載の
ビウレットIリイソシアネート;米国特許第3,519
,579号に記載のケイ素含有エリイソシアネート。
また、次のものから誘導されるプレポリマーも本発明に
使用することができる:前記のジイソシアネートとグリ
コールがモル比で約3:1よ゛す大;前記のジイソシア
ネートとポリオールがNOO:OHモル比で約7:1;
前記の重合体イソシアネートとポリジオールがN0OC
OH比で約7:1またはそれ以上。
使用することができる:前記のジイソシアネートとグリ
コールがモル比で約3:1よ゛す大;前記のジイソシア
ネートとポリオールがNOO:OHモル比で約7:1;
前記の重合体イソシアネートとポリジオールがN0OC
OH比で約7:1またはそれ以上。
本発明では高分子量インシアネートが好ましい。
それは次の理由による二粘度が低い;蒸気圧が低い;ポ
リオールとの相溶性が満足できる;芳香族構造なので一
燃性;芳香族構造により剛性と強度が大;価格が安い;
毒性が低い、さらに好ましいのはオルト含量の高い重合
体イソシアネートで、それは、ポリオールとの混和性に
すぐれ、パラ含量の高い高分子量インシアネートより色
がよいからである。
リオールとの相溶性が満足できる;芳香族構造なので一
燃性;芳香族構造により剛性と強度が大;価格が安い;
毒性が低い、さらに好ましいのはオルト含量の高い重合
体イソシアネートで、それは、ポリオールとの混和性に
すぐれ、パラ含量の高い高分子量インシアネートより色
がよいからである。
イソシアネートはポリオールと、NOO:OHモル比比
的約070 : 1.50%好ましくは約0.9 :1
.20で使用される。
的約070 : 1.50%好ましくは約0.9 :1
.20で使用される。
本発明の組成物中には任意のチキソトロープが使用でき
る。たとえばコロイドシリカ、水素化ヒマシ油、ベント
ナイトクレーなど。好ましいチキソトロープは水素化ヒ
マシ油である。チキソトロープの使用量は、1奮でポリ
オール100部当り約1ないし約15部、好ましくは約
2ないし約10部である。
る。たとえばコロイドシリカ、水素化ヒマシ油、ベント
ナイトクレーなど。好ましいチキソトロープは水素化ヒ
マシ油である。チキソトロープの使用量は、1奮でポリ
オール100部当り約1ないし約15部、好ましくは約
2ないし約10部である。
組成物に触媒を使用する場合は、各種のウレタン生成用
触媒を使用することができる0次の特性を有する触媒が
好ましい:イソシアネートと有機ヒドロキシル基との反
応に対して活性が高い;イソシアネートと水との反応に
対して活性が低い;ポリオール中への溶解度が大きい;
触媒を泡状物に混合した後のノ々ルクの粘度上昇を遅延
させることができる;約5ないし約40℃の温度で触媒
効果が短時間遅延する(約30秒ないし約120秒の遅
延時間が好ましい):希釈剤中への溶解度が大きい。
触媒を使用することができる0次の特性を有する触媒が
好ましい:イソシアネートと有機ヒドロキシル基との反
応に対して活性が高い;イソシアネートと水との反応に
対して活性が低い;ポリオール中への溶解度が大きい;
触媒を泡状物に混合した後のノ々ルクの粘度上昇を遅延
させることができる;約5ないし約40℃の温度で触媒
効果が短時間遅延する(約30秒ないし約120秒の遅
延時間が好ましい):希釈剤中への溶解度が大きい。
これらの触媒には次のものが含まれるニジアルキル錫カ
ルiキシレート、たとえばジブチル錫ジラウレート、ジ
ラレ−ト、ジアセテート、ま九はジー2−エチルヘキソ
エートなど;ジメチル錫ジチオラウレート、第一錫オク
トエート、第一錫オレエート、カリウムオクトエート、
酢酸カリウム、フェニル水銀ソ四ビオネート、鉄(至)
アセチルア七トネート、銅■アセチルアセトネート、亜
鉛オクトエート、酢゛酸亜鉛、酢酸コノ々ルト■、酢酸
マンガン■、イソプロピルチイタ ネート、トリアクリ
ルイソプロピルチタネート、鉛ナフタネート、コノ々ル
トナフタネート、硝酸ビスマス、塩化鉄0、ケイ酸ナト
リウム、アル建ニウムアセチルアセトネート、亜鉛アセ
チルアセトネート、ニッケル(ID。
ルiキシレート、たとえばジブチル錫ジラウレート、ジ
ラレ−ト、ジアセテート、ま九はジー2−エチルヘキソ
エートなど;ジメチル錫ジチオラウレート、第一錫オク
トエート、第一錫オレエート、カリウムオクトエート、
酢酸カリウム、フェニル水銀ソ四ビオネート、鉄(至)
アセチルア七トネート、銅■アセチルアセトネート、亜
鉛オクトエート、酢゛酸亜鉛、酢酸コノ々ルト■、酢酸
マンガン■、イソプロピルチイタ ネート、トリアクリ
ルイソプロピルチタネート、鉛ナフタネート、コノ々ル
トナフタネート、硝酸ビスマス、塩化鉄0、ケイ酸ナト
リウム、アル建ニウムアセチルアセトネート、亜鉛アセ
チルアセトネート、ニッケル(ID。
アセチルアセトネート、メチルチタネートおよび亜鉛ス
テアレート。
テアレート。
特に有効な触媒は錫−硫黄結合を有するもので、たとえ
ば、ジブチル錫スルフィPなど、および次式のジアルキ
ル錫ジチオジアルキリデンジエステルが含まれる: 〔式中、R1とRsは独立に、炭素原子1ないし約20
個有するアルキル、アリールアルキルおよびアルキルア
リールでありb dは1ないし8の整数であシ、そして
d′は工ないし10の整数である〕。
ば、ジブチル錫スルフィPなど、および次式のジアルキ
ル錫ジチオジアルキリデンジエステルが含まれる: 〔式中、R1とRsは独立に、炭素原子1ないし約20
個有するアルキル、アリールアルキルおよびアルキルア
リールでありb dは1ないし8の整数であシ、そして
d′は工ないし10の整数である〕。
上式中、好ましくは、R雪とRsは炭素原子1ないし8
個のアルキルで、dは1ないし4の整数である。
個のアルキルで、dは1ないし4の整数である。
また、第三アミン類も触媒として使用することができる
。これらの第三アミンは次式で示すこと〔式中s ”l
m B?および几・は独立に、アリール、アルキルア
リール、アリールアルキル、アルキル、シクロアルキル
、アルケニルの各基(ここで、アリール、・アルキルア
リールおよびアリールアルキルの各基は約6ないし約2
0個の炭素原子を含有し、アルキル基は6ないし18個
の炭素原子を含有し、アルケニル基は約3ないし18個
の炭素原子を含有する)および1ないし3個の窒素原子
を含有する飽和5および6員複素環式基からなる群から
選ばれ、1′は工ないし5の整数である〕。
。これらの第三アミンは次式で示すこと〔式中s ”l
m B?および几・は独立に、アリール、アルキルア
リール、アリールアルキル、アルキル、シクロアルキル
、アルケニルの各基(ここで、アリール、・アルキルア
リールおよびアリールアルキルの各基は約6ないし約2
0個の炭素原子を含有し、アルキル基は6ないし18個
の炭素原子を含有し、アルケニル基は約3ないし18個
の炭素原子を含有する)および1ないし3個の窒素原子
を含有する飽和5および6員複素環式基からなる群から
選ばれ、1′は工ないし5の整数である〕。
几■
または任意に置換された1官能性炭化水素基かち選ばれ
、九°だしRhR16またはR11の少なく□ともハ0
1〜0・アルキル、03〜0・ ヒドロキシアルキルか
ら選ばれ、そして6はOないし10である)である〕、
任意に置換された炭化水素基の例として、モルホリノア
ルキル;ピペリ・クツアルキル、アルキルアミノアル、
キル;ヒドロキシアルキル;アルコキシアルキルおよび
アルキルカルゼニルオキシアルキルを挙げることができ
る。これらのトリアジン含有化合物は、たとえば米国特
許第)884.917号に示されているように、当業界
では公知である。
、九°だしRhR16またはR11の少なく□ともハ0
1〜0・アルキル、03〜0・ ヒドロキシアルキルか
ら選ばれ、そして6はOないし10である)である〕、
任意に置換された炭化水素基の例として、モルホリノア
ルキル;ピペリ・クツアルキル、アルキルアミノアル、
キル;ヒドロキシアルキル;アルコキシアルキルおよび
アルキルカルゼニルオキシアルキルを挙げることができ
る。これらのトリアジン含有化合物は、たとえば米国特
許第)884.917号に示されているように、当業界
では公知である。
本発明で使用するのに適したアミンには次のものが含ま
れるニトリエチレンジアミン、N、N−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、トリエチルアξン、N−エチルモルホ
リン、N−メfルー2*2−ジアルキル−1,3−オキ
サゾリジン、N−アルキルビヘラジン、N、N’−ジア
ルキルピペラジン、テトラメチル−1,3−ブタンジア
ミン、ジメチルエタノ−ルア電ン、ビス−ジメチルアミ
ノジエチルエーテル、イt/ゾール、N 、 N#、
N#−トリス(3−ジメチルアミノプロピル)−8−ヘ
キサヒドロトリアジン。
れるニトリエチレンジアミン、N、N−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、トリエチルアξン、N−エチルモルホ
リン、N−メfルー2*2−ジアルキル−1,3−オキ
サゾリジン、N−アルキルビヘラジン、N、N’−ジア
ルキルピペラジン、テトラメチル−1,3−ブタンジア
ミン、ジメチルエタノ−ルア電ン、ビス−ジメチルアミ
ノジエチルエーテル、イt/ゾール、N 、 N#、
N#−トリス(3−ジメチルアミノプロピル)−8−ヘ
キサヒドロトリアジン。
ま九、前記触媒の混合物も使用することができる。
触媒は、ポリオールの重量を基準にして、001重量%
のように少量ないし0.50重量%の量で使用される。
のように少量ないし0.50重量%の量で使用される。
触媒の使用曖は、触媒が注入される泡の温度、存在する
充てん剤の量とアルカリ度、ポリオールの反応性および
泡が適用される基材の温度によって異なる。たとえば、
泡の温度が約4θ℃で、基材(たとえば壁パネル)の温
度が約25℃の場合、ジアルキル錫ジチオアルキリデン
ジエステルのような触媒は、約0.1部の量が使用され
るに過ぎない、泡の温度が約40℃よシ低く、基材の温
度が約25℃よシ低い場合は、ポリオール100部当り
触媒を0,1重を部より多く、そして0.50重量部も
使用することがあυ得る。
充てん剤の量とアルカリ度、ポリオールの反応性および
泡が適用される基材の温度によって異なる。たとえば、
泡の温度が約4θ℃で、基材(たとえば壁パネル)の温
度が約25℃の場合、ジアルキル錫ジチオアルキリデン
ジエステルのような触媒は、約0.1部の量が使用され
るに過ぎない、泡の温度が約40℃よシ低く、基材の温
度が約25℃よシ低い場合は、ポリオール100部当り
触媒を0,1重を部より多く、そして0.50重量部も
使用することがあυ得る。
触媒は一般に溶剤中に加えられる。この溶剤は多種類の
物質から選ぶことができる。溶剤は、たとえば前記のプ
リオールまたはポリアミンでもよく、または後記の界面
活性剤、筐たはジアルキルフタレートのような可塑剤で
あってもよい、一般に、触媒は、触媒1部当り約10な
いし約100部の溶剤に溶解される。
物質から選ぶことができる。溶剤は、たとえば前記のプ
リオールまたはポリアミンでもよく、または後記の界面
活性剤、筐たはジアルキルフタレートのような可塑剤で
あってもよい、一般に、触媒は、触媒1部当り約10な
いし約100部の溶剤に溶解される。
触媒を溶剤と混合し、この混合物を泡フオームに加え、
泡フオームと混合することができる。触媒をこの方法で
加える場合、触媒を溶剤に溶解する。この方法は触媒を
添加する際の好ましい方法である。別の方法として、ビ
スマス−およびシリケート喰有触媒、特にBl(NOI
)lおよびNa18i01のような、ポリオールに不溶
性の触媒を比較的多量に#ぼりオールに混合し、後から
、エチレングリコール、ゾ四ピレングリコールのような
簡単なグリコール、またはグリセリン、またはこれらの
混合物を加えて可溶化することができる。触媒はポリオ
ールに不溶性なので、泡を施すホースの中でゲル化は起
こらない。もし触媒がポリオールに溶解すれば、そして
ポリオールノ臂ツケージにそのような多量を加えられた
ら、処理装置内で寮際ゲル化が起こってそれを詰めるで
ア心う。
泡フオームと混合することができる。触媒をこの方法で
加える場合、触媒を溶剤に溶解する。この方法は触媒を
添加する際の好ましい方法である。別の方法として、ビ
スマス−およびシリケート喰有触媒、特にBl(NOI
)lおよびNa18i01のような、ポリオールに不溶
性の触媒を比較的多量に#ぼりオールに混合し、後から
、エチレングリコール、ゾ四ピレングリコールのような
簡単なグリコール、またはグリセリン、またはこれらの
混合物を加えて可溶化することができる。触媒はポリオ
ールに不溶性なので、泡を施すホースの中でゲル化は起
こらない。もし触媒がポリオールに溶解すれば、そして
ポリオールノ臂ツケージにそのような多量を加えられた
ら、処理装置内で寮際ゲル化が起こってそれを詰めるで
ア心う。
本発明の組成物は次の成分を1種類またはそれ以上、任
意に含有することができる:界面活性剤、水分除去剤、
充てん剤、難燃剤、染料、顔料など。
意に含有することができる:界面活性剤、水分除去剤、
充てん剤、難燃剤、染料、顔料など。
界面活性剤は、たとえば米国特許第4772,224号
と第4,022,722号に記載のオルガノシリコンコ
ポリマーが好ましい。
と第4,022,722号に記載のオルガノシリコンコ
ポリマーが好ましい。
別のオルガノシリコン界面活性剤は部分橋かけシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーおよびそ
の混合物で、シロキサンブロックとポ9 朝ジアルキレ
ンブロックとはケイ素−炭素またはケイ素−酸素−炭素
結合により結合されている。このシロキサンブロックは
炭化水素−シロキサン基からなシ、該結合に結合したブ
ロック当りケイ素は原子価が平均少なくとも2である。
ン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーおよびそ
の混合物で、シロキサンブロックとポ9 朝ジアルキレ
ンブロックとはケイ素−炭素またはケイ素−酸素−炭素
結合により結合されている。このシロキサンブロックは
炭化水素−シロキサン基からなシ、該結合に結合したブ
ロック当りケイ素は原子価が平均少なくとも2である。
ポリオキシアルキレンブロックの少なくとも一部はオキ
シアルキレン基からなり、多原子価であって、すなわち
該結合に結合したブロック当り炭素および/″!たけ炭
素に結合した酸素は原子価が少なくとも2である。残り
のポリオキシアルキレンブロックは1原子価のオキシア
ルキレン基からな9、すなわち該結合に結合したブロッ
ク当り炭素または炭素に結合した酸素は原子価が1に過
ぎない。
シアルキレン基からなり、多原子価であって、すなわち
該結合に結合したブロック当り炭素および/″!たけ炭
素に結合した酸素は原子価が少なくとも2である。残り
のポリオキシアルキレンブロックは1原子価のオキシア
ルキレン基からな9、すなわち該結合に結合したブロッ
ク当り炭素または炭素に結合した酸素は原子価が1に過
ぎない。
さらに、従来のオルガノポリクロキサンポリオキシアル
キyンブロックコボリマー、たとえば米国特許第λ83
4,748号、第2,846,458号、第2.868
゜r24号、第2,917,480号および第3.95
7.901号に記載のものを使用することができる。
キyンブロックコボリマー、たとえば米国特許第λ83
4,748号、第2,846,458号、第2.868
゜r24号、第2,917,480号および第3.95
7.901号に記載のものを使用することができる。
本発明に使用できるそのほかの界面活性剤は、本明細書
に引例として加える米国特許第4,022,722号に
記載のようカ高分子1線状非加水分解性(λB)nシロ
キナンーポリオキシアルキレンブロックコポリマーであ
る。
に引例として加える米国特許第4,022,722号に
記載のようカ高分子1線状非加水分解性(λB)nシロ
キナンーポリオキシアルキレンブロックコポリマーであ
る。
米国特許第4,022,722号に記載のこれらのプロ
〔式中、R14とR’l 4は独立KJ訪族的不飽和を
含まない1価炭化水素基を表わし、nは2ないし4の整
数であシ clは少なくとも6の整数であシ、fは少な
くとも4の整数でめシ、tは少なくとも4の整数であり
、Bは、炭素−ケイ素結合により隣接ケイ素原子に、そ
して酸素原子によシポリオキシアルキレンブロックに結
合した2価の有機基を表わし、ただし、式中に1個のY
基が存在することを条件とする〕を有し、各シロキサン
ブロックの平均分子量は約500ないし約10,000
:各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約3
00ないし約10,000:該シロキサンブロックはコ
ポリマーの約20ないし約50重量%を構成し;ポリオ
キシアルキジンブロックはコポリマーの約80ないし約
50重量%を構成しごそしてブロックコポリマーの平均
分子量は少なくとも約30.000である。
〔式中、R14とR’l 4は独立KJ訪族的不飽和を
含まない1価炭化水素基を表わし、nは2ないし4の整
数であシ clは少なくとも6の整数であシ、fは少な
くとも4の整数でめシ、tは少なくとも4の整数であり
、Bは、炭素−ケイ素結合により隣接ケイ素原子に、そ
して酸素原子によシポリオキシアルキレンブロックに結
合した2価の有機基を表わし、ただし、式中に1個のY
基が存在することを条件とする〕を有し、各シロキサン
ブロックの平均分子量は約500ないし約10,000
:各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約3
00ないし約10,000:該シロキサンブロックはコ
ポリマーの約20ないし約50重量%を構成し;ポリオ
キシアルキジンブロックはコポリマーの約80ないし約
50重量%を構成しごそしてブロックコポリマーの平均
分子量は少なくとも約30.000である。
界面活性剤d、#lJオール100部当シ1ないし約1
0、好ましくは約1ないし約411[置部の量で使用す
ることができる。
0、好ましくは約1ないし約411[置部の量で使用す
ることができる。
本発明で使用することができる吸湿性物質には次のもの
が含まれる:ゼオライト型のモレキュラーシーブ(分子
篩)、エチルシリケートのようなシリケート類、オキサ
ゾリジン類、カル−ジイミド類、無機物質、たとえば硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウムおよ
びそのほか任意の、水と水和し得る無機塩。モレキュラ
ーシーブが好ましい、吸湿性物質は、ポリオール10G
部当り約1ないし約15、好ましくは約3ないし約7重
量部の量で使用することができる。
が含まれる:ゼオライト型のモレキュラーシーブ(分子
篩)、エチルシリケートのようなシリケート類、オキサ
ゾリジン類、カル−ジイミド類、無機物質、たとえば硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウムおよ
びそのほか任意の、水と水和し得る無機塩。モレキュラ
ーシーブが好ましい、吸湿性物質は、ポリオール10G
部当り約1ないし約15、好ましくは約3ないし約7重
量部の量で使用することができる。
使用できる適当な充てん剤は、たとえば硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、カルミナ三水和物などである。吸湿性
の低い充てん剤が好ましい0本発明において充てん剤は
触媒効果を有することができる。
炭酸カルシウム、カルミナ三水和物などである。吸湿性
の低い充てん剤が好ましい0本発明において充てん剤は
触媒効果を有することができる。
充てん剤は、ポリオール100部当夛約250重量部ま
で、好ましくは約100カいし約200重量部の量で使
用することができる。
で、好ましくは約100カいし約200重量部の量で使
用することができる。
難燃性の硬化4リウレタンフオームを製造したい場合は
、難燃化合物を組成物に加えることができる。適当な離
燃剤としては、アルミナ三水和物、たとえばトリクレジ
ルホスフェートなどt含むリン含有化合物、たとえばト
リス(ジクロロゾロビル)ホスフェートを含むハロゲン
化ホスフェートがある。
、難燃化合物を組成物に加えることができる。適当な離
燃剤としては、アルミナ三水和物、たとえばトリクレジ
ルホスフェートなどt含むリン含有化合物、たとえばト
リス(ジクロロゾロビル)ホスフェートを含むハロゲン
化ホスフェートがある。
本発明の実施において、未硬化の泡状物の密度は約18
ないし約45 tbs/ft”である、泡状物の密度は
形成される気泡ポリウレタンの密度とほぼ等しい0組成
物の成分の選択は、組成物中の水分量が1組成物を硬化
させて起泡組成物の密度と本質的に同じでない密度を有
する気泡ポリウレタンとする量より少なくなるように行
なわれる0本発明の組成物は、本質的に後発泡の起こら
ない気泡ポリウレタンを形成する。
ないし約45 tbs/ft”である、泡状物の密度は
形成される気泡ポリウレタンの密度とほぼ等しい0組成
物の成分の選択は、組成物中の水分量が1組成物を硬化
させて起泡組成物の密度と本質的に同じでない密度を有
する気泡ポリウレタンとする量より少なくなるように行
なわれる0本発明の組成物は、本質的に後発泡の起こら
ない気泡ポリウレタンを形成する。
組成物の水分は、各成分が組成物中に有意な量の水分を
導入しないようにさせることにより、可能な限り低くす
るように調節することができる。
導入しないようにさせることにより、可能な限り低くす
るように調節することができる。
これは、たとえば、平均ヒドロキシル価が可能な限り低
い(低吸湿性)ポリオールを選び、そして可能1に@り
短い時間でポリオールと硬化し得るインシアネートを選
ぶことにより達成される。ウレタン生成用触媒を硬化速
度を速くするために加えることができる。ヒドロキシル
価の高い、または吸湿性の高いポリオールを選んだ場合
には、吸湿性物質を組成物に加えることができる。こう
して、各成分を関係づけることにより、水分含量が最低
の組成物が得られることがわかる。
い(低吸湿性)ポリオールを選び、そして可能1に@り
短い時間でポリオールと硬化し得るインシアネートを選
ぶことにより達成される。ウレタン生成用触媒を硬化速
度を速くするために加えることができる。ヒドロキシル
価の高い、または吸湿性の高いポリオールを選んだ場合
には、吸湿性物質を組成物に加えることができる。こう
して、各成分を関係づけることにより、水分含量が最低
の組成物が得られることがわかる。
方法
硬化性の泡フオーム(froth foam社空気また
はそのほかの気体物質をポリオール(チキソトロープお
よび1種類またはそれ以上の任意の成分を含む)および
インシアネートと混合することにより製造される。触媒
を使用する場合には、触媒は、気体、プリオール(チキ
ソトロープおよび1種類またはそれ以上の任意の成分を
含む)およびイソシアネートを混合して製造されたフオ
ームに加えるのが好ましい。
はそのほかの気体物質をポリオール(チキソトロープお
よび1種類またはそれ以上の任意の成分を含む)および
インシアネートと混合することにより製造される。触媒
を使用する場合には、触媒は、気体、プリオール(チキ
ソトロープおよび1種類またはそれ以上の任意の成分を
含む)およびイソシアネートを混合して製造されたフオ
ームに加えるのが好ましい。
本発明で使用するのに適当外気体物質は、温度および圧
力の標準条件、すなわち25℃、l気圧で気体状態で存
在する任意気体の元素、化合物、またはこれらの混合物
を含み、たとえばヘリウム、窒素、酸素、二酸化炭素お
よび空気またはそれらの混合物が挙げられるが、ただし
、ウレタン生成成分のいずれとも反応しない、また拡は
とんど溶解しないことを条件とする。乾燥窒素または乾
燥空気が好ましい気体である。
力の標準条件、すなわち25℃、l気圧で気体状態で存
在する任意気体の元素、化合物、またはこれらの混合物
を含み、たとえばヘリウム、窒素、酸素、二酸化炭素お
よび空気またはそれらの混合物が挙げられるが、ただし
、ウレタン生成成分のいずれとも反応しない、また拡は
とんど溶解しないことを条件とする。乾燥窒素または乾
燥空気が好ましい気体である。
特に、硬化性7オームの製造においては、イソシアネー
トと、チキソトロープ含有ポリオール、および前記の1
1t@ま九社それ以上の任意の成分を、別々に所定量ミ
キサー、好ましくはSKOまたはオークス連続ミキサー
に計9入れる。加圧下の気体物質は、ポリオール流かイ
ソシアネート流か、またはその両方に計り入れるか、ポ
リウレタン生成成分を含有するミキサーに直接入れるこ
と力裟できる。密度の高い泡状物を大気圧以上、約40
ないし約150 psigo圧力下でミキサー内で生成
させる0次いでこの泡状物をミキサーから送り管に供給
する。フオームが送り管の出口へ向って進んで圧力が低
下すると共に同伴空気の泡立ちは膨張して泡は容積を増
す(すなわち密度が小さくなる)。
トと、チキソトロープ含有ポリオール、および前記の1
1t@ま九社それ以上の任意の成分を、別々に所定量ミ
キサー、好ましくはSKOまたはオークス連続ミキサー
に計9入れる。加圧下の気体物質は、ポリオール流かイ
ソシアネート流か、またはその両方に計り入れるか、ポ
リウレタン生成成分を含有するミキサーに直接入れるこ
と力裟できる。密度の高い泡状物を大気圧以上、約40
ないし約150 psigo圧力下でミキサー内で生成
させる0次いでこの泡状物をミキサーから送り管に供給
する。フオームが送り管の出口へ向って進んで圧力が低
下すると共に同伴空気の泡立ちは膨張して泡は容積を増
す(すなわち密度が小さくなる)。
触媒は送り管の下流地点で泡状物に注入し、フオーム/
触媒汎合瞼をイン−ラインミキサーに通して分散させろ
のが好ましい0次いで触媒化された泡状物を基材上に送
る。
触媒汎合瞼をイン−ラインミキサーに通して分散させろ
のが好ましい0次いで触媒化された泡状物を基材上に送
る。
本発明の方法の多くの具体例を一層明確に記載するため
に、本発明の望ましい具体例の流れ図を概略的に描いた
第1図と、第1図の容器29と30の側面図を示す第2
図について述べる。
に、本発明の望ましい具体例の流れ図を概略的に描いた
第1図と、第1図の容器29と30の側面図を示す第2
図について述べる。
第1図と第2図を論じる際、その記載は全く例示的にも
ので、決して限定全意図するものではない0本発明の関
係する当業者には1発明の精神と範囲から逸脱すること
なく、多くの構造の変更と各種の実施態様を思いつくで
あろう。
ので、決して限定全意図するものではない0本発明の関
係する当業者には1発明の精神と範囲から逸脱すること
なく、多くの構造の変更と各種の実施態様を思いつくで
あろう。
本発明の方法において、容器29及び30に入ったポリ
オールパッケージ(ポリオールノぐツケージは以後、お
よびこの議論のために「ポリオール」と呼ぶ)%容器2
8に入ったインシアネートおよび容器27に入った触媒
をそnぞnポンプ34゜33および32で各ミキサーへ
送る。これらの4ンゾはモーター35で駆動される。各
ポンプの駆動に1個のモーターを使用するので、容器2
7.2 g + 29および30からの材料は確実に決
められた一定の割合になる。というのは、すべてのポン
プが容量形(positive displacea+
ent type)のためである、ポリオールは、排出
量が駆動そ一ターの速度で決められているポンプ34に
よシ容器29゜30から抜き出さ詐て、一定速度でポン
プ送りされる。このポンプはモイバMoyno) ポ
ンプ(ロビyス・アンド・マイヤー社製)とすることが
できる、排出量は駆動速度を変えることにより、また各
成分を調節することKより、毎分的100ないし約20
Of”lたはそれ以上に変えることができる。
オールパッケージ(ポリオールノぐツケージは以後、お
よびこの議論のために「ポリオール」と呼ぶ)%容器2
8に入ったインシアネートおよび容器27に入った触媒
をそnぞnポンプ34゜33および32で各ミキサーへ
送る。これらの4ンゾはモーター35で駆動される。各
ポンプの駆動に1個のモーターを使用するので、容器2
7.2 g + 29および30からの材料は確実に決
められた一定の割合になる。というのは、すべてのポン
プが容量形(positive displacea+
ent type)のためである、ポリオールは、排出
量が駆動そ一ターの速度で決められているポンプ34に
よシ容器29゜30から抜き出さ詐て、一定速度でポン
プ送りされる。このポンプはモイバMoyno) ポ
ンプ(ロビyス・アンド・マイヤー社製)とすることが
できる、排出量は駆動速度を変えることにより、また各
成分を調節することKより、毎分的100ないし約20
Of”lたはそれ以上に変えることができる。
インシアネートはタンク28から管路55を通して抜き
出し、必要に応じて、不純物や既に反応した物質を除去
するフィルター57を通す、ポンプ33はゼニス社製の
歯車式ポンプとすることができ、その排出量30ないし
60t/分またはそれ以上は駆動モーター35の速度に
より決められる。この排出物は管路59,61および6
4と弁62を経て送られる。
出し、必要に応じて、不純物や既に反応した物質を除去
するフィルター57を通す、ポンプ33はゼニス社製の
歯車式ポンプとすることができ、その排出量30ないし
60t/分またはそれ以上は駆動モーター35の速度に
より決められる。この排出物は管路59,61および6
4と弁62を経て送られる。
泡状物発生工程の間に何回か、ほかの系の流れは中断し
ないでイソシアネートの流れを停止することが望ましい
、これは弁62.66および管路67.6S中で行なう
ことができる。弁62を通る流れをふ賓ぐと、ポンプ3
3の排出物の圧力拡約100100p達し、この圧力で
逆止め弁66が開き、流体が管[65に流れる。この流
体は次いでフィルター57と?ンプ33を通って、駆動
モーター35が停止するか、弁62が再び開かれるまで
、再循環する。
ないでイソシアネートの流れを停止することが望ましい
、これは弁62.66および管路67.6S中で行なう
ことができる。弁62を通る流れをふ賓ぐと、ポンプ3
3の排出物の圧力拡約100100p達し、この圧力で
逆止め弁66が開き、流体が管[65に流れる。この流
体は次いでフィルター57と?ンプ33を通って、駆動
モーター35が停止するか、弁62が再び開かれるまで
、再循環する。
同様に、触媒は管路77を通してタンク27から抜き出
し、単ピストンポンプ32で計量ポンプ送りする。弁8
1を閉めて約0.5ないし約5f/分の排出流を再循環
させることができ、排出圧力により逆止め弁85が自動
的に開くと、管路84と83を通って流れる。
し、単ピストンポンプ32で計量ポンプ送りする。弁8
1を閉めて約0.5ないし約5f/分の排出流を再循環
させることができ、排出圧力により逆止め弁85が自動
的に開くと、管路84と83を通って流れる。
薬品供給タンク27,28.29および30は加圧して
、汚染の可能性を最少限にし、またモーター35の動力
出力要求を減少させる。これは、気体をタンクlから1
組の減圧弁5.9および制御弁11を経て管路20から
各タンクの頂部へ導入することによシ達成される。こう
して、薬品流体は管路20と同じ圧力、約60 pal
に達し、流体が管路を通って各ポンプへ流れ易くなり、
したがって、空胴現象と不正確な計量の可能性を最少限
にする。
、汚染の可能性を最少限にし、またモーター35の動力
出力要求を減少させる。これは、気体をタンクlから1
組の減圧弁5.9および制御弁11を経て管路20から
各タンクの頂部へ導入することによシ達成される。こう
して、薬品流体は管路20と同じ圧力、約60 pal
に達し、流体が管路を通って各ポンプへ流れ易くなり、
したがって、空胴現象と不正確な計量の可能性を最少限
にする。
泡の発生は、モーター48で駆動されるミキサー47で
機械的に行なう、空気線タンクlから、一定流量が維持
されるように、弁5.18.70および73、そして管
路17.68,69.72および74を通して抜き出す
、この空気とポリオールを管路46を通してよキサ−に
導入する。インシアネートを管路64を通して加え、ポ
リオールと空気とを混合して泡立てて泡状物とする。管
路64の直径は小さくして、流体速度を高く維持し、詰
りを起こし得る反応性物質の背圧を最小にしている。
機械的に行なう、空気線タンクlから、一定流量が維持
されるように、弁5.18.70および73、そして管
路17.68,69.72および74を通して抜き出す
、この空気とポリオールを管路46を通してよキサ−に
導入する。インシアネートを管路64を通して加え、ポ
リオールと空気とを混合して泡立てて泡状物とする。管
路64の直径は小さくして、流体速度を高く維持し、詰
りを起こし得る反応性物質の背圧を最小にしている。
ウレタンの泡状物を管路75で触媒インゼクタ76に送
る。触媒は管路82を経て触媒インゼクタへ流入する。
る。触媒は管路82を経て触媒インゼクタへ流入する。
管路82の直径を小さくして流体入シ管路の弾性効果を
最少限にし、系の作動の一貫性を増しである。
最少限にし、系の作動の一貫性を増しである。
触媒を含有した泡状物を静止ミキサー86に送り、尊成
分を混合して均一な物質状態とする。この硬化性泡状物
状基材に直接適用することができ、またはアプリケータ
ー87で適用することができる・このアプリケーターの
目的は泡状物を好ましい形状に分配させることである。
分を混合して均一な物質状態とする。この硬化性泡状物
状基材に直接適用することができ、またはアプリケータ
ー87で適用することができる・このアプリケーターの
目的は泡状物を好ましい形状に分配させることである。
特に、第1図について、容器1は好ましくは乾燥窒素ま
たは乾燥空気である乾燥気体物質の供給源である。容器
lからの気体は約2700psigの圧力で管路2と4
とを通り、次に減圧弁5を通って、そこで約200 p
migに減圧される。気体の一部は管路6と7とを通っ
て減圧弁9に至り、これにより圧力が約60ないし70
psigtで低下する。気体の他方の部分は管路6と
17とを通って減圧弁18に至り、これにより圧力が約
100ないし150 psigまで低下する。圧力スイ
ッチ8は気体の供給レベルを監視する。ゲージ3は気体
の圧力を表示する。
たは乾燥空気である乾燥気体物質の供給源である。容器
lからの気体は約2700psigの圧力で管路2と4
とを通り、次に減圧弁5を通って、そこで約200 p
migに減圧される。気体の一部は管路6と7とを通っ
て減圧弁9に至り、これにより圧力が約60ないし70
psigtで低下する。気体の他方の部分は管路6と
17とを通って減圧弁18に至り、これにより圧力が約
100ないし150 psigまで低下する。圧力スイ
ッチ8は気体の供給レベルを監視する。ゲージ3は気体
の圧力を表示する。
減圧弁9からの気体は管路10を通って方向制御弁11
に至り、次いで管路12,20を通る;一部は管路26
を通って進み、容器27の内容物に圧力を加え、一部は
管路25を通って容器28の内容倶に圧力を及ぼし、一
部は管路21,22を通って容器29の内容物に圧力を
及ぼし、そして一部は管路21,24を通って容器30
の内容物に圧力を及ぼす。
に至り、次いで管路12,20を通る;一部は管路26
を通って進み、容器27の内容物に圧力を加え、一部は
管路25を通って容器28の内容倶に圧力を及ぼし、一
部は管路21,22を通って容器29の内容物に圧力を
及ぼし、そして一部は管路21,24を通って容器30
の内容物に圧力を及ぼす。
任血な実施態様として、気体は弁11から管路12.1
4を通り、減圧弁15を経て、ここで約5psiまで低
下し、管路16を通って容器93の内容物に圧力を及ぼ
す、容器93の内容物は洗浄または7ラツシング溶剤か
ら表る。
4を通り、減圧弁15を経て、ここで約5psiまで低
下し、管路16を通って容器93の内容物に圧力を及ぼ
す、容器93の内容物は洗浄または7ラツシング溶剤か
ら表る。
工程が始動すると、容器29および/または30内のポ
リオール、容器28内のインシアネートおよび容器27
内の触媒は、それぞれポンプ34゜33および32によ
り、モーター35で駆動される各ミキサーに圧送される
。If!fに、容器29.30内のポリオールはそれぞ
れ管路36と31を通り、次いで管路37,3Bおよび
41を通り、ポンプ34と管路42を経て、モーター4
8で駆動されるくキサ−47に至る。容器29.30内
のポリオールは同時に、または連続的に使用することが
できる。好適な実施態様において、容器29.30は浮
遊ピストン52と53を含む、これらのピストンは、特
に、粘稠なポリオールを使用する場合、容器を完全に空
にするのに役立つ、その上、このピストンは、容器が空
になるとき、ポリオールの供給を訪簀、するので、第2
容器からの流動が開始できる。圧力スイッチ54は圧力
差を検出して両タンクが空であることを表示する。
リオール、容器28内のインシアネートおよび容器27
内の触媒は、それぞれポンプ34゜33および32によ
り、モーター35で駆動される各ミキサーに圧送される
。If!fに、容器29.30内のポリオールはそれぞ
れ管路36と31を通り、次いで管路37,3Bおよび
41を通り、ポンプ34と管路42を経て、モーター4
8で駆動されるくキサ−47に至る。容器29.30内
のポリオールは同時に、または連続的に使用することが
できる。好適な実施態様において、容器29.30は浮
遊ピストン52と53を含む、これらのピストンは、特
に、粘稠なポリオールを使用する場合、容器を完全に空
にするのに役立つ、その上、このピストンは、容器が空
になるとき、ポリオールの供給を訪簀、するので、第2
容器からの流動が開始できる。圧力スイッチ54は圧力
差を検出して両タンクが空であることを表示する。
容器40はプリオールの予備タンクである。これは17
4ガロンのブラダ−・アキュムレーターである。圧送工
程が始動すると、いずれか一方の容器からのポリオール
がアキュムレーター40に流入してこれを満たす0両方
の容器29.30のポリオールが空になると、圧力スイ
ッチ54が作動して容器40からのポリオールが減圧下
でIンゾ34に流れ、ミキサー47に入り、前記し友よ
うに、運転停止中の空胴現象を防止する。
4ガロンのブラダ−・アキュムレーターである。圧送工
程が始動すると、いずれか一方の容器からのポリオール
がアキュムレーター40に流入してこれを満たす0両方
の容器29.30のポリオールが空になると、圧力スイ
ッチ54が作動して容器40からのポリオールが減圧下
でIンゾ34に流れ、ミキサー47に入り、前記し友よ
うに、運転停止中の空胴現象を防止する。
イソシアネートは、容器28から管路55.56を通り
、任意にフィルター57を通り、管路58を経てポンプ
33を通シ、管路59と61、弁62および管路喝3と
64を経てミキサー47に圧送される0時々、ほかの成
分の系の流れは止めないで、インシアネートの流れを停
止することが望ましい、この任意の系を選択する場合、
流れは弁62を閉じることにより停止し、これによりポ
ンプ33の排出圧力は約100 psiに達し、このた
め弁66が開いてインシアネートを管路65に通す、こ
のイソシアネートは次いでフィルター57とポンプ33
を通って、モーター35が停止するか、弁62が再び開
かれるまで、再循環する。
、任意にフィルター57を通り、管路58を経てポンプ
33を通シ、管路59と61、弁62および管路喝3と
64を経てミキサー47に圧送される0時々、ほかの成
分の系の流れは止めないで、インシアネートの流れを停
止することが望ましい、この任意の系を選択する場合、
流れは弁62を閉じることにより停止し、これによりポ
ンプ33の排出圧力は約100 psiに達し、このた
め弁66が開いてインシアネートを管路65に通す、こ
のイソシアネートは次いでフィルター57とポンプ33
を通って、モーター35が停止するか、弁62が再び開
かれるまで、再循環する。
空気をミキサー47に供給して泡状物を製造する。空気
はタンク1から管路2と4、弁5、管路6と17、圧力
調整器18、管路68と69、方向制御弁70、管路7
2、流量調節器73、管路74を通り、管路74で管路
42からのポリオールとT継部43で出会い、次いで両
物質は管路46を経てミキサー47に至る。同時に、イ
ソシアネートは前記の通りミキサー47に流入する。生
成した泡状物はミキサー47から管路75を通して触媒
インゼクタ76に送る。触媒は、容器27から管路77
と78、ポンプ32、管路79と80、弁81および管
路82を通って触媒インゼクタ76に送る。任意の実施
態様において、触媒は、弁81を閉じ、これによる圧力
が弁85を自動的に開いて流れを弁85と管路83と7
8を通すことにより再循環させることができる。
はタンク1から管路2と4、弁5、管路6と17、圧力
調整器18、管路68と69、方向制御弁70、管路7
2、流量調節器73、管路74を通り、管路74で管路
42からのポリオールとT継部43で出会い、次いで両
物質は管路46を経てミキサー47に至る。同時に、イ
ソシアネートは前記の通りミキサー47に流入する。生
成した泡状物はミキサー47から管路75を通して触媒
インゼクタ76に送る。触媒は、容器27から管路77
と78、ポンプ32、管路79と80、弁81および管
路82を通って触媒インゼクタ76に送る。任意の実施
態様において、触媒は、弁81を閉じ、これによる圧力
が弁85を自動的に開いて流れを弁85と管路83と7
8を通すことにより再循環させることができる。
好ましい触媒インゼクタは、特願昭56−90993号
に記載され、その装置は、化学成分の混金物を製造する
装置であって、細長ノーウジングを包含し、このハウジ
ングは、(a)ハウジングを貫通する管であって、少な
くとも1つの成分を肢管に供給する少なくとも1つの入
口手段を有し、該成分カニ該入口手段から、肢管の他方
端部にある出口手段まで流れる管:(b) (1)の
成分の1つまたはそれ以上と反応するか、(■)の成分
の2つまたはそれ以上の反応を触媒する少まくとも1つ
の成分を供給するための入口手段であって、該成分を受
は入れる円錐形部材内の環状溝と連絡する入口手段;お
よび(、) 環状溝から該成分を、咳管内の(謂)の
成分の流れに成分を方向づける複数の、該円錐形部材内
の溝へ分配するための手段t を含むハウジングを包含している。
に記載され、その装置は、化学成分の混金物を製造する
装置であって、細長ノーウジングを包含し、このハウジ
ングは、(a)ハウジングを貫通する管であって、少な
くとも1つの成分を肢管に供給する少なくとも1つの入
口手段を有し、該成分カニ該入口手段から、肢管の他方
端部にある出口手段まで流れる管:(b) (1)の
成分の1つまたはそれ以上と反応するか、(■)の成分
の2つまたはそれ以上の反応を触媒する少まくとも1つ
の成分を供給するための入口手段であって、該成分を受
は入れる円錐形部材内の環状溝と連絡する入口手段;お
よび(、) 環状溝から該成分を、咳管内の(謂)の
成分の流れに成分を方向づける複数の、該円錐形部材内
の溝へ分配するための手段t を含むハウジングを包含している。
静止ミキサー86は触媒と泡状物と看混合する。
次いで、泡状物はアプリケーター87により基材上に塗
布することができる。アプリケーター87はフオームを
好ましい形状に配置させることができる。
布することができる。アプリケーター87はフオームを
好ましい形状に配置させることができる。
本発明の任意の実施態様において、溶剤を次の本のの洗
浄に使用することができる:ミキサー47;イソシアネ
ート容器からの物質を輸送する管路64;ミキサー47
からの泡状物を輸送する管路75:触媒インゼクタ76
;ミキサー86;およびアプリケーター87゜ 空気を調節器11から管路12、T継手19、管路14
を通して、調節器15で所要の約5 psiまで圧力を
下げ、管路16を通して容器93に送り、容器93の内
容物に圧力を及ぼし、以ってその中の溶剤を加圧する。
浄に使用することができる:ミキサー47;イソシアネ
ート容器からの物質を輸送する管路64;ミキサー47
からの泡状物を輸送する管路75:触媒インゼクタ76
;ミキサー86;およびアプリケーター87゜ 空気を調節器11から管路12、T継手19、管路14
を通して、調節器15で所要の約5 psiまで圧力を
下げ、管路16を通して容器93に送り、容器93の内
容物に圧力を及ぼし、以ってその中の溶剤を加圧する。
溶剤洗浄系の使用準備のために、管路101からの空気
を弁103で管路104に流し、シリンダー105内の
空1i194に充満させて加圧する(シリンダー105
の内径は2インチである)、これにより、ピストンロッ
ドアセンブリー95が移動してシリンダー108内の空
胴96の容積が増す(シリンダー108の内径は4イン
チである)。
を弁103で管路104に流し、シリンダー105内の
空1i194に充満させて加圧する(シリンダー105
の内径は2インチである)、これにより、ピストンロッ
ドアセンブリー95が移動してシリンダー108内の空
胴96の容積が増す(シリンダー108の内径は4イン
チである)。
このように容積が増すと、溶剤が管路88、逆止め弁9
0および管路107を通って抜き出され空胴96を充満
する。これで系の洗浄準備紘完了する。系を洗浄したい
ときは、弁103を電気的に駆動して位置を変え、弁1
01からの空気が今度、は管路102を通って空胴97
を充満し、加圧するようKする。97にかかる圧力によ
シ、空胴96の容積が減少し、この結果、その中の溶剤
は管路109、逆止め弁110、管路111.64を通
って建キサ−47に至り、ミキサーはそこの反応性物質
を洗い出してミキサーを洗浄し、最後に存在する下流成
分をアプリケーター87を通して排出する。好適な溶剤
は、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、またはア
セトン、メチルエチルケトyなどのケトンである。
0および管路107を通って抜き出され空胴96を充満
する。これで系の洗浄準備紘完了する。系を洗浄したい
ときは、弁103を電気的に駆動して位置を変え、弁1
01からの空気が今度、は管路102を通って空胴97
を充満し、加圧するようKする。97にかかる圧力によ
シ、空胴96の容積が減少し、この結果、その中の溶剤
は管路109、逆止め弁110、管路111.64を通
って建キサ−47に至り、ミキサーはそこの反応性物質
を洗い出してミキサーを洗浄し、最後に存在する下流成
分をアプリケーター87を通して排出する。好適な溶剤
は、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、またはア
セトン、メチルエチルケトyなどのケトンである。
ピストンロッドアAンブリ−95の終止点間の全移動量
は3インチである。
は3インチである。
第2図は第1図で29.30として示した容器の側面図
で、ポリオールパッケージの貯蔵に使用するものである
0円筒タンク201は7ガロン容量のアルミニウム円筒
で、ハンドル208付きの頂部205を有する。この頂
部は取り外すことができ、ポリオールをそこに添加する
。Jll−リング205でシールして円筒の頂部と@部
の間から材料が漏れるのを防いでいる。空気人口203
から加圧下の空気が入り、ピストン206に圧力を加え
、ピストンを容器の内容物に押圧している。これにより
、内容物は吸引管202から出口204を経て系に送ら
れる0円筒の内容物が空になると、ピストン206は位
置人になり、吸引管202をシールして系をシールする
。
で、ポリオールパッケージの貯蔵に使用するものである
0円筒タンク201は7ガロン容量のアルミニウム円筒
で、ハンドル208付きの頂部205を有する。この頂
部は取り外すことができ、ポリオールをそこに添加する
。Jll−リング205でシールして円筒の頂部と@部
の間から材料が漏れるのを防いでいる。空気人口203
から加圧下の空気が入り、ピストン206に圧力を加え
、ピストンを容器の内容物に押圧している。これにより
、内容物は吸引管202から出口204を経て系に送ら
れる0円筒の内容物が空になると、ピストン206は位
置人になり、吸引管202をシールして系をシールする
。
本発明の方法において、ミキサー中で触媒を泡状物に入
れて、その泡状物と混合すると、泡状物の硬化時間が著
しく短縮することがわかつ九、これは触媒添加の好適な
方法を表わす。この技術を用いて泡に触媒作用を及ぼす
と、硬化の大部分は、塊状では約90秒で、そして薄層
では約30ないし約50分で起こる。その上、硬化を促
進するほかに、咳触媒添加はゲル化またはホースの壁土
の高粘度、すなわちゲル化した物質の形成を排除して、
ホース内で泡状物が可使時間を保持する。ホースは泡状
物を建キサ−から基材まで輸送し、泡状物は基材上に施
工される。さらに、触媒を添加すると、たとえば2枚の
壁板が接触して形成される継目のような基材に泡状物を
塗り広げた後、泡状物の後膨張が最少限になることがわ
かった。インシアネートが水分と反応して00.を生成
すると、後発泡が起とシ、その結果、表面が凹凸になる
。
れて、その泡状物と混合すると、泡状物の硬化時間が著
しく短縮することがわかつ九、これは触媒添加の好適な
方法を表わす。この技術を用いて泡に触媒作用を及ぼす
と、硬化の大部分は、塊状では約90秒で、そして薄層
では約30ないし約50分で起こる。その上、硬化を促
進するほかに、咳触媒添加はゲル化またはホースの壁土
の高粘度、すなわちゲル化した物質の形成を排除して、
ホース内で泡状物が可使時間を保持する。ホースは泡状
物を建キサ−から基材まで輸送し、泡状物は基材上に施
工される。さらに、触媒を添加すると、たとえば2枚の
壁板が接触して形成される継目のような基材に泡状物を
塗り広げた後、泡状物の後膨張が最少限になることがわ
かった。インシアネートが水分と反応して00.を生成
すると、後発泡が起とシ、その結果、表面が凹凸になる
。
前述のように、触媒を添加すると、泡状物がホース内を
通って基材に塗布されているとき、硬化が促進されるの
で、吸湿性の十分に小さいポリオールを使用すれば、後
発泡は本質的になくなる。
通って基材に塗布されているとき、硬化が促進されるの
で、吸湿性の十分に小さいポリオールを使用すれば、後
発泡は本質的になくなる。
ポリオールに可溶性の触媒をポリオールパッケージに加
えると、ホースの壁に粘性のある、すなわちゲル化した
物質が生成し、このため、触媒添加量によって異なる声
、30ないし60分という比較的短い作業時間後でさえ
ホースを交換する必要のあることがわかった。
えると、ホースの壁に粘性のある、すなわちゲル化した
物質が生成し、このため、触媒添加量によって異なる声
、30ないし60分という比較的短い作業時間後でさえ
ホースを交換する必要のあることがわかった。
その上、ポリオールに不溶性の触媒をポリオールパッケ
ージに加えると、簡単彦グリコールを泡状物ジ注入して
加えることにより触媒を可溶化することができ、グリコ
ール添加前に泡状物の施工用ホース内でゲル化が起こり
得ないことがわかった。これは本発明の別の実施態様を
表わす。
ージに加えると、簡単彦グリコールを泡状物ジ注入して
加えることにより触媒を可溶化することができ、グリコ
ール添加前に泡状物の施工用ホース内でゲル化が起こり
得ないことがわかった。これは本発明の別の実施態様を
表わす。
本発明の方法は約0ないし約40℃の周囲温度で実施さ
れる。
れる。
施工用ホースから出る泡状物は構造的に安定で、周囲温
度で容易に施工できる。泡状物の粘稠度はエーロゾル調
剤のシェービングクリームの粘稠度に非常に近い。
度で容易に施工できる。泡状物の粘稠度はエーロゾル調
剤のシェービングクリームの粘稠度に非常に近い。
未硬化の泡状物は密度が約18ないし約45+bV′t
ts テ、約20 ft イシ約351D/ft”カ好
t シイ。
ts テ、約20 ft イシ約351D/ft”カ好
t シイ。
泡状物の密度は硬化7オームの密度にほぼ等しい。
未硬化の触媒された泡状物の気泡寸法は、たとえば次の
ものによって異なる:泡状物の密度;イソシアネート、
ポリオールおよび気体を混合するミキサーの速°度;系
の粘度:および配合物中の界面活性剤の種類と量。
ものによって異なる:泡状物の密度;イソシアネート、
ポリオールおよび気体を混合するミキサーの速°度;系
の粘度:および配合物中の界面活性剤の種類と量。
泡状物は、米国特許出願通番第115.628号に記載
の装置で製造するのが好ましい、該明細書に記載の装置
は硬化性ポリウレタン泡状物の連続製造装置で、この装
置は、ポリオール、イソシアネート、触媒および不活性
気体の各独立した供給源、該ポリオール、インシアネー
トおよび不活性気体を別々に、加圧下で、流量を制御し
て、該供給源から、該ポリオール、インシアネートおよ
び不活性気体を受は入れるための各入口開口を有する混
合装置へ供給する各独立の導管を含む手段、該ポリオー
ル、インシアネートおよび不活性気体を混合して泡状物
を製造し、そして得られた泡状物のための出口を有する
手段、泡状物を該混合装置から第2混合装置へ供給する
手段、触媒を加圧下で、流量を制御して第2混合装置へ
供給する導管、泡状物と触媒とを混合するための手段、
泡状物と触媒とを受は入れるための各入口開口と、得ら
れた触媒された泡状物のための出口を有する、泡状物と
触媒とを混合する手段、および触媒された泡状物を混合
装置から基材上へ輸送するための手段を包含する。
の装置で製造するのが好ましい、該明細書に記載の装置
は硬化性ポリウレタン泡状物の連続製造装置で、この装
置は、ポリオール、イソシアネート、触媒および不活性
気体の各独立した供給源、該ポリオール、インシアネー
トおよび不活性気体を別々に、加圧下で、流量を制御し
て、該供給源から、該ポリオール、インシアネートおよ
び不活性気体を受は入れるための各入口開口を有する混
合装置へ供給する各独立の導管を含む手段、該ポリオー
ル、インシアネートおよび不活性気体を混合して泡状物
を製造し、そして得られた泡状物のための出口を有する
手段、泡状物を該混合装置から第2混合装置へ供給する
手段、触媒を加圧下で、流量を制御して第2混合装置へ
供給する導管、泡状物と触媒とを混合するための手段、
泡状物と触媒とを受は入れるための各入口開口と、得ら
れた触媒された泡状物のための出口を有する、泡状物と
触媒とを混合する手段、および触媒された泡状物を混合
装置から基材上へ輸送するための手段を包含する。
本発明の組成物から本方法で製造した泡フオーム(fr
otb foam)は、たとえば次のものとして有用で
ある:ノぞネルを骨組みに接着、特に乾燥壁ノぞネルを
木製骨組みに接着する接着剤;難燃性絶縁材料;戸や窓
の回りの絶縁材料;木材の補修:コンクリートの補修、
軽量コンクリートの補修;軟弱地面に一時的な歩道に形
成することができる;主要道路の中間分離帯;はとんど
即時に支持を与えるので、柱が土に接触しないように柱
の穴を充てんする材料として;埋設パイプの被覆、保鰻
および絶縁外皮フ、eツキング材料;車の穴やへこみの
修繕;乾いた壁継目のシーツ−0 このように、本発明は、少なくとも1つの表面と、本質
的に一体的外観を有する複数の物質を含有する表面とよ
り成り、このような表面におけるこのような物質の1つ
は、このような表面において硬化させたポリウレタンフ
ォームである物品に関する。
otb foam)は、たとえば次のものとして有用で
ある:ノぞネルを骨組みに接着、特に乾燥壁ノぞネルを
木製骨組みに接着する接着剤;難燃性絶縁材料;戸や窓
の回りの絶縁材料;木材の補修:コンクリートの補修、
軽量コンクリートの補修;軟弱地面に一時的な歩道に形
成することができる;主要道路の中間分離帯;はとんど
即時に支持を与えるので、柱が土に接触しないように柱
の穴を充てんする材料として;埋設パイプの被覆、保鰻
および絶縁外皮フ、eツキング材料;車の穴やへこみの
修繕;乾いた壁継目のシーツ−0 このように、本発明は、少なくとも1つの表面と、本質
的に一体的外観を有する複数の物質を含有する表面とよ
り成り、このような表面におけるこのような物質の1つ
は、このような表面において硬化させたポリウレタンフ
ォームである物品に関する。
触媒され九泡状愉は好ましくは、パネル、%に乾燥壁パ
ネルを互いに接触関係に置いて形成される継目をシール
する継目シーラーとして用いられる。
ネルを互いに接触関係に置いて形成される継目をシール
する継目シーラーとして用いられる。
いわゆる乾燥壁材を用いて建物を構築する場合、壁材パ
ネルの継目に、ある化合物を適用して継目を隠して一体
的外観に見せることが普通性なわれる。炭酸カルシウム
、ポリ酢酸ビニルラテックスおよび水を含む代表的な乾
性型コンパウンドが最も多く使用されている。この種類
のコンパウンドを使用するときの問題点は、乾燥時間が
長く、そして収縮することで、このために、普通、各被
覆の間VC1晩の乾燥時間を置いてコンノぐランドを3
回被覆する必要がある。これらの問題点は、プレハブパ
ネルユニットから出発して1日で家を建てることができ
る大手のプレハブ工法建築業者には%に深刻であ羞、継
目をつなぐのに3日余分に必要とすることは特に悩みで
ある。
ネルの継目に、ある化合物を適用して継目を隠して一体
的外観に見せることが普通性なわれる。炭酸カルシウム
、ポリ酢酸ビニルラテックスおよび水を含む代表的な乾
性型コンパウンドが最も多く使用されている。この種類
のコンパウンドを使用するときの問題点は、乾燥時間が
長く、そして収縮することで、このために、普通、各被
覆の間VC1晩の乾燥時間を置いてコンノぐランドを3
回被覆する必要がある。これらの問題点は、プレハブパ
ネルユニットから出発して1日で家を建てることができ
る大手のプレハブ工法建築業者には%に深刻であ羞、継
目をつなぐのに3日余分に必要とすることは特に悩みで
ある。
1日間で迅速にかつ順調に施工でき、収縮も起こさず、
そして1晩で彩色可能な表面まで凝固(セット)する改
良継目用材料がここに発見されたのである。
そして1晩で彩色可能な表面まで凝固(セット)する改
良継目用材料がここに発見されたのである。
前記の通り、この泡状物は、壁板、eネルの継目に施工
して継目を隠す場合、薄い部分も厚い部分も迅速に、か
つほとんど安定した寸法で硬化する;その硬化は周囲条
件に比較的影響されない、すなわち広い範囲の温度と相
対湿度で施工できる:壁板への接着が良好である;たる
みを起こさない;こて作業ができる;表面が平滑である
。硬化すると弾力的になり、サンP仕上げと化粧が容易
である。泡状物は硬化するとき、はとんど膨張も収縮も
起こらないので、一体的外観の壁が得られる。
して継目を隠す場合、薄い部分も厚い部分も迅速に、か
つほとんど安定した寸法で硬化する;その硬化は周囲条
件に比較的影響されない、すなわち広い範囲の温度と相
対湿度で施工できる:壁板への接着が良好である;たる
みを起こさない;こて作業ができる;表面が平滑である
。硬化すると弾力的になり、サンP仕上げと化粧が容易
である。泡状物は硬化するとき、はとんど膨張も収縮も
起こらないので、一体的外観の壁が得られる。
泡7オームは任意慣用の手段ででも基材に適用すること
ができる。乾燥した壁材を接触させてできる継目を隠す
ように泡フオームを適用する場合、フオームはアプリケ
ーターで適用して継目に詰めることができる。そのほか
の適用の場合は、泡状物を空所などに所望の程度詰める
ことができる・硬化した泡状物 本発明0の硬化気泡ポリウレタンは本質的に独立気泡構
造をしている。気泡は本質的に球形で、直径が約300
ミクロン以下である。気泡の直径は約5ないし約300
ミクロンの範囲にわたっている。ポリウレタンフォーム
の表皮面を形成する気泡の寸法は、フオームの中央内部
の気泡の寸法と本質的に等しい、したがって、ポリウレ
タンフォームの気泡の寸法は、基材に接着結合した気泡
とそれに近接した気泡を除いて、表面から表面まで本質
的に均一である。この均一性は、このポリウレタンフォ
ームの内部に見られるであろう平均の均一性を反映して
いる。硬化したフオームの密度は硬化前の泡状物の密度
にほぼ等しい。
ができる。乾燥した壁材を接触させてできる継目を隠す
ように泡フオームを適用する場合、フオームはアプリケ
ーターで適用して継目に詰めることができる。そのほか
の適用の場合は、泡状物を空所などに所望の程度詰める
ことができる・硬化した泡状物 本発明0の硬化気泡ポリウレタンは本質的に独立気泡構
造をしている。気泡は本質的に球形で、直径が約300
ミクロン以下である。気泡の直径は約5ないし約300
ミクロンの範囲にわたっている。ポリウレタンフォーム
の表皮面を形成する気泡の寸法は、フオームの中央内部
の気泡の寸法と本質的に等しい、したがって、ポリウレ
タンフォームの気泡の寸法は、基材に接着結合した気泡
とそれに近接した気泡を除いて、表面から表面まで本質
的に均一である。この均一性は、このポリウレタンフォ
ームの内部に見られるであろう平均の均一性を反映して
いる。硬化したフオームの密度は硬化前の泡状物の密度
にほぼ等しい。
硬化ぼりウレタンは弾性があり、研磨ができ、化粧が容
易にできる。一 実施例 以下の実施例は本発明の実施の特定の例示で、本発明の
範囲を限定するものでは決して表い。
易にできる。一 実施例 以下の実施例は本発明の実施の特定の例示で、本発明の
範囲を限定するものでは決して表い。
比較実施例人
この実施例は本質的にはBarrowらの米国特許第3
.821.120号の実施例9の再現である。
.821.120号の実施例9の再現である。
0−Hts当り約5モルのエチレンオキシドが末端に付
加(キャップ)シ、かつOH当量が約1600生成物3
60 F、ジエチレングリコール40tおよび、平均官
能性が26で、N00当量重量が約134のポリメチレ
ンポリフェニルインシアネー)164Fを、この混合物
に空気を攪拌混合するためのワイヤー攪拌器を備えたホ
バートΦミキサーに入れ、泡状物をつくるために高速で
2分間泡立てを行なつ九、起立ちが完了したら、触媒と
して、ジプロピレングリコールに溶解し九トリエチレン
ジアミンの33%溶液1fを加え、得られた泡状物をさ
らに40秒間混合した。この泡状物を、3/8インチの
セラコラブードに4/2インチの空所を切り取り、第2
のセツコウゼニド片を貼りつけて作った4 X 2 X
3/8インチの型に流し込んだ、(注:泡状物は液状
なので、型は水平に置かねばならなかった。したがって
、配合物は垂直に適用することはできなかった。)型に
充てんした後、平ら6鋼製ブレードを泡状物の入った型
の表面を横切って引いて表面を平らにならした。この配
合物で2つの試料をつくった。1つの試料は26℃、相
対湿度60チの実験室の周囲条件で硬化させた:ほかの
1つけ26℃、相対湿度90チの調湿室で硬化させた。
加(キャップ)シ、かつOH当量が約1600生成物3
60 F、ジエチレングリコール40tおよび、平均官
能性が26で、N00当量重量が約134のポリメチレ
ンポリフェニルインシアネー)164Fを、この混合物
に空気を攪拌混合するためのワイヤー攪拌器を備えたホ
バートΦミキサーに入れ、泡状物をつくるために高速で
2分間泡立てを行なつ九、起立ちが完了したら、触媒と
して、ジプロピレングリコールに溶解し九トリエチレン
ジアミンの33%溶液1fを加え、得られた泡状物をさ
らに40秒間混合した。この泡状物を、3/8インチの
セラコラブードに4/2インチの空所を切り取り、第2
のセツコウゼニド片を貼りつけて作った4 X 2 X
3/8インチの型に流し込んだ、(注:泡状物は液状
なので、型は水平に置かねばならなかった。したがって
、配合物は垂直に適用することはできなかった。)型に
充てんした後、平ら6鋼製ブレードを泡状物の入った型
の表面を横切って引いて表面を平らにならした。この配
合物で2つの試料をつくった。1つの試料は26℃、相
対湿度60チの実験室の周囲条件で硬化させた:ほかの
1つけ26℃、相対湿度90チの調湿室で硬化させた。
泡状物の密度は触媒添加前に測定し、2!51b4/b
”であった、この値は、硬化生成物について測定した、
Barren特許に報告されている&951b4/ft
”の密度と符合しない。
”であった、この値は、硬化生成物について測定した、
Barren特許に報告されている&951b4/ft
”の密度と符合しない。
後発泡は、硬化泡状物と型の深さとの厚み差として記録
した。型の深さは公称375ミルであった。硬化泡状物
の後発泡は、型内の硬化泡状物の厚さく単位はよル)を
測定して、型空所の深さを引いて測定した。後発泡は、
相対湿度60チで硬化させた試料では81−96ミルで
、相対湿度90嗟で硬化させた試料では84−91ミル
であった。
した。型の深さは公称375ミルであった。硬化泡状物
の後発泡は、型内の硬化泡状物の厚さく単位はよル)を
測定して、型空所の深さを引いて測定した。後発泡は、
相対湿度60チで硬化させた試料では81−96ミルで
、相対湿度90嗟で硬化させた試料では84−91ミル
であった。
このこと14、Barrenらの特許の第2欄、第16
ないし22行の次の陳述と符冷しない:「不活性気体を
ウレタン生成混合物に機械的に導入して得られる従来の
泡状物は、使用した不活性気体の熱膨張による以外、爾
後有意ゝ な膨張を起こさず、その量は非常に少なく、
すなわち、容量で1%以下である。」 次の実施例工ないし5は、過剰量の後発泡が生ずる系の
例示である。
ないし22行の次の陳述と符冷しない:「不活性気体を
ウレタン生成混合物に機械的に導入して得られる従来の
泡状物は、使用した不活性気体の熱膨張による以外、爾
後有意ゝ な膨張を起こさず、その量は非常に少なく、
すなわち、容量で1%以下である。」 次の実施例工ないし5は、過剰量の後発泡が生ずる系の
例示である。
実施例1
Iリオールパッケージは窒素封入下で密閉3ガpン容器
内で次のものを混合して調製した;グリセリンのプロピ
レンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が240のポリ
オール80重量部、ソルピ?/)トフロピレングリコー
ル80/20の混合物のプロピレンオキ、シト付加物で
、ヒドロキシル価が490のポリオール20重量部、チ
キソトロープとしての水素化ヒマシ油5重量部、クンデ
シルベンゼンに溶解した式(人B)n(式中、人はジメ
チルシリコーン単位のブロックで、Bはオキシアルキレ
y単位のブロックで、nは20より大きい)の界面活性
剤(以後、界面活性剤人と呼ぶ)の40重量嗟溶液1重
量部、および3ムモレキユラ一シーブ5重量部。
内で次のものを混合して調製した;グリセリンのプロピ
レンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が240のポリ
オール80重量部、ソルピ?/)トフロピレングリコー
ル80/20の混合物のプロピレンオキ、シト付加物で
、ヒドロキシル価が490のポリオール20重量部、チ
キソトロープとしての水素化ヒマシ油5重量部、クンデ
シルベンゼンに溶解した式(人B)n(式中、人はジメ
チルシリコーン単位のブロックで、Bはオキシアルキレ
y単位のブロックで、nは20より大きい)の界面活性
剤(以後、界面活性剤人と呼ぶ)の40重量嗟溶液1重
量部、および3ムモレキユラ一シーブ5重量部。
これらの成分を温度が60℃になるまで混合し、以後、
窒素下で放冷した。得られた配合ポリオールパッケージ
を管を通してポンフチ136.697% f3イ/チの
SKG連続ミキサーの頂部に送シ、そこで化学量論f[
(すなわち、N0O10H=1.0)の?リメチレンポ
リフェニルイソシアネート65.8fおよび十分な量の
窒素と混合して、密度が30tbs/ft”の泡状物を
つくった。
窒素下で放冷した。得られた配合ポリオールパッケージ
を管を通してポンフチ136.697% f3イ/チの
SKG連続ミキサーの頂部に送シ、そこで化学量論f[
(すなわち、N0O10H=1.0)の?リメチレンポ
リフェニルイソシアネート65.8fおよび十分な量の
窒素と混合して、密度が30tbs/ft”の泡状物を
つくった。
このインシアネートは、0.25インチ管を通してゼニ
ス計量−ンプで80.8f/分の割合でミキサーに送り
九、4られた泡状物は内径V2インチェ8フィートのビ
ニルホース全通して、外径が公称インチのポリプロピレ
ン管の静止ミキサーに供給ストリーズ、インコーIレイ
テッド(TAHIndus −1riam社)が「スタ
ータ、チェクブ」の商品名で販売している)。
ス計量−ンプで80.8f/分の割合でミキサーに送り
九、4られた泡状物は内径V2インチェ8フィートのビ
ニルホース全通して、外径が公称インチのポリプロピレ
ン管の静止ミキサーに供給ストリーズ、インコーIレイ
テッド(TAHIndus −1riam社)が「スタ
ータ、チェクブ」の商品名で販売している)。
静止ミキサーの入口で、ヒドロキシル価が240の、グ
リセリンのプロピレンオキシド付加物に溶解した、式 %式% 〔式中、R雪とR,は−OH,で、口は2に等しく、そ
してmは工ないし、1oの整数である) (Witc0
0hemicaJ社が販売のUL−24、以後、「触媒
人」と呼ぶ)で表わされるジアルキルジメルカプチド力
ルiン酸エステルである触媒のtolHII[を、微計
量−ンゾと管を用いてλlf/分の割合で泡状物に導入
し、全配合物中の触媒人の濃度を4リオールを基準にし
て100部当9o、25部になるようにし九。
リセリンのプロピレンオキシド付加物に溶解した、式 %式% 〔式中、R雪とR,は−OH,で、口は2に等しく、そ
してmは工ないし、1oの整数である) (Witc0
0hemicaJ社が販売のUL−24、以後、「触媒
人」と呼ぶ)で表わされるジアルキルジメルカプチド力
ルiン酸エステルである触媒のtolHII[を、微計
量−ンゾと管を用いてλlf/分の割合で泡状物に導入
し、全配合物中の触媒人の濃度を4リオールを基準にし
て100部当9o、25部になるようにし九。
触媒の添加割合は、8オンスの紙コツプに充満した後に
80秒で初期のゲル化の兆候を示す泡状物をつくるよう
に制御した。この泡状物を、凹部の継目のある、乾燥し
た壁材の長さ18インチx幅15インチの区画に置いて
、鋼鉄製ブレードを1回通過させて継目上に広げ、初期
の平滑継目を形成した。泡状物は垂直位置に保持しても
垂れを起こさなかった。
80秒で初期のゲル化の兆候を示す泡状物をつくるよう
に制御した。この泡状物を、凹部の継目のある、乾燥し
た壁材の長さ18インチx幅15インチの区画に置いて
、鋼鉄製ブレードを1回通過させて継目上に広げ、初期
の平滑継目を形成した。泡状物は垂直位置に保持しても
垂れを起こさなかった。
凝固(セット)時間は40分であった。この凝固時間と
は、30ミルの泡状物の膜が、42インチの木製/−で
軽く触れても乾燥した壁基材から持ち上げられない段階
に達する時間の仁とである。
は、30ミルの泡状物の膜が、42インチの木製/−で
軽く触れても乾燥した壁基材から持ち上げられない段階
に達する時間の仁とである。
4 X 2 X O,070インチの注型品を泡状物で
つくって、26℃、相対湿度90%の調温室に入れた。
つくって、26℃、相対湿度90%の調温室に入れた。
24時間後、この注型品の厚さを測定して、注型品が調
湿室内で硬化後に、元の70ミル厚さを超える量を測定
して、後発泡の程度を定量的に測定した。後発泡a15
2〜172ミルであった。また1合わせた継目を、表面
が平滑か膨潤しているか調べて定性的に評価した。平面
は膨潤していた。
湿室内で硬化後に、元の70ミル厚さを超える量を測定
して、後発泡の程度を定量的に測定した。後発泡a15
2〜172ミルであった。また1合わせた継目を、表面
が平滑か膨潤しているか調べて定性的に評価した。平面
は膨潤していた。
結果を表■にまとめてボした。
実施例2
触媒のlO哄浴溶液用い、これを泡状物に:3.8t/
分の割合で加えて、全配合物中の触媒人の濃度tポリオ
ールを基準にして1oos当シ0.31部になるように
した以外は、実施例1と全く同じ手順を繰シ返した。
分の割合で加えて、全配合物中の触媒人の濃度tポリオ
ールを基準にして1oos当シ0.31部になるように
した以外は、実施例1と全く同じ手順を繰シ返した。
結果は表IKまとめて示し丸。
実施例3
下記の成分を配合してポリオールパッケージとした:
ヒドロキシル価16gで、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物 80重責部;0 ソルビットとプロピレンオキシド / 混合物0 のプロピレンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が49
0のポリオール 20重量部:水素化ヒマシ油
5重量部;界面活性剤ム
1重量部;3人モレキュラーシーフs 重量s
。
シド付加物 80重責部;0 ソルビットとプロピレンオキシド / 混合物0 のプロピレンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が49
0のポリオール 20重量部:水素化ヒマシ油
5重量部;界面活性剤ム
1重量部;3人モレキュラーシーフs 重量s
。
このポリオールパッケージをポリメチレンエリフェニル
イソシアネート55.0 重量部と%実施例1に記載
の手順で混合して泡状物をつくった。実施例1に記載の
触媒人の10%溶液を実施例1に記載の手順で、そして
表1に示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒
人の濃度管ポリオール管基準にして100部尚り0.2
5部とした。
イソシアネート55.0 重量部と%実施例1に記載
の手順で混合して泡状物をつくった。実施例1に記載の
触媒人の10%溶液を実施例1に記載の手順で、そして
表1に示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒
人の濃度管ポリオール管基準にして100部尚り0.2
5部とした。
実施例4
下記の成分を配合してIリオールパッケージとした:
ヒドロキシル価112で、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物 80重量部:0 ソルビットとプロピレングリコール /20 混合物の
プロピレンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が490
のポリオール 20重量部:水素化ヒマシ油
5重量部:界面活性剤A
1重量部:3ムモVキエラーシーブ 5
重量部。
シド付加物 80重量部:0 ソルビットとプロピレングリコール /20 混合物の
プロピレンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が490
のポリオール 20重量部:水素化ヒマシ油
5重量部:界面活性剤A
1重量部:3ムモVキエラーシーブ 5
重量部。
このIリオールパッケージt−ポリメチレンIリフェニ
ルイソシアネー) 45.2重量部と、実施例1の手順
で混合して泡状物をつくった。実施例1に記載の触媒の
lOチ溶液を、実施例IK記載の手順で、そして表1に
示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒Aの濃
度をポリオールを基準にして100部当!!I O,2
5部に表るようにした。
ルイソシアネー) 45.2重量部と、実施例1の手順
で混合して泡状物をつくった。実施例1に記載の触媒の
lOチ溶液を、実施例IK記載の手順で、そして表1に
示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒Aの濃
度をポリオールを基準にして100部当!!I O,2
5部に表るようにした。
実施例5
下記の成分を配合してポリオールノぞツケージとした:
ヒドロキシル価34で、グリセリンのプロピレンオキシ
ド付加物 60重量部;ソルビットとプロ
ピレンオキシド80/2o 混合物のプロピレンオキ
シド付加物で、ヒドロキシル価が490のポリオール
40重量部:水素化ヒマシ油
5重量部:界面活性剤ム 2重量部
;3人モレキュラーシーブ 5重量部:アルミ
ナ三水和物 100重量部:2 、2−シ
クロロー1.3−プロパンジイルテトラキス(2−クロ
ロエチル)ホスフェート離燃剤(以後、離燃剤人と呼ぶ
) 10重量部。
ド付加物 60重量部;ソルビットとプロ
ピレンオキシド80/2o 混合物のプロピレンオキ
シド付加物で、ヒドロキシル価が490のポリオール
40重量部:水素化ヒマシ油
5重量部:界面活性剤ム 2重量部
;3人モレキュラーシーブ 5重量部:アルミ
ナ三水和物 100重量部:2 、2−シ
クロロー1.3−プロパンジイルテトラキス(2−クロ
ロエチル)ホスフェート離燃剤(以後、離燃剤人と呼ぶ
) 10重量部。
このポリオールノぐツケージをポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネー) 54.4重量部と、実施例1に記載
の手順で混合して泡状物をつくった。実施例1に記載の
触媒の5チ溶液を実施例1に記載の手順で、そして表1
に示した条件で泡状物に加えて、全配合物の触媒人の浸
度t′ポリオールを基準に[7て100部当fi 0.
05部とした。
ルイソシアネー) 54.4重量部と、実施例1に記載
の手順で混合して泡状物をつくった。実施例1に記載の
触媒の5チ溶液を実施例1に記載の手順で、そして表1
に示した条件で泡状物に加えて、全配合物の触媒人の浸
度t′ポリオールを基準に[7て100部当fi 0.
05部とした。
実施例6
下記の成分を配合してポリオールノぐツケージとした:
末llにエチレンオキシPを付加(*−pry−i’>
して、ヒドロキシル価を27とした。グリセリンのプ
ロピレンオキシド付加物 90重量部;エチレングリ
コ−h 10重型部;水素化ヒマシ油
7重量部;界面活性剤ム
1重量部;3ムモVキエラーシーブ 5重
量部。
して、ヒドロキシル価を27とした。グリセリンのプ
ロピレンオキシド付加物 90重量部;エチレングリ
コ−h 10重型部;水素化ヒマシ油
7重量部;界面活性剤ム
1重量部;3ムモVキエラーシーブ 5重
量部。
このポツオールノぞツケージをポリメチレンポリフェニ
ルインシアネート444重量部と、実施例1に記載の手
順で混合・して泡状物をつくった。触媒ムの2.5%溶
液を実施例1に記*0′4−*で、そして表Iに示した
条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒ムの製置をポ
リオールを基準にして100部当j90.04部とした
。
ルインシアネート444重量部と、実施例1に記載の手
順で混合・して泡状物をつくった。触媒ムの2.5%溶
液を実施例1に記*0′4−*で、そして表Iに示した
条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒ムの製置をポ
リオールを基準にして100部当j90.04部とした
。
実施例7
下記の成分を配合してポリオールノぞツケージとした:
末端にエチレンオキシドを付加して、ヒPロキシA価t
27とした。グリセリンのプロピレンオキシド付加物
90]1ji部;エチレングリコー4
10重量部;水素化ヒマシM
5重量部;界面活性剤ム 1
重量部;3表モレキュラーシーブ 5重量部。
27とした。グリセリンのプロピレンオキシド付加物
90]1ji部;エチレングリコー4
10重量部;水素化ヒマシM
5重量部;界面活性剤ム 1
重量部;3表モレキュラーシーブ 5重量部。
このポリオ−鳥AツヶージをポリメチレンIリフェニル
インシ7ネート4&6重量部と、実権例10手順で混合
して泡状物をつくった。触媒ムの2SX溶液を実施例1
#C記載の手順てそして表■に示した条件で泡状物に加
えて、全配合物中の触媒ムの濃ft&&リオ−Aをis
率にして100部当多0.14部とした。
インシ7ネート4&6重量部と、実権例10手順で混合
して泡状物をつくった。触媒ムの2SX溶液を実施例1
#C記載の手順てそして表■に示した条件で泡状物に加
えて、全配合物中の触媒ムの濃ft&&リオ−Aをis
率にして100部当多0.14部とした。
実権例8
下記の威分管配合してポリオールパッケーシトした:
とマシ油 80重量部;ノルピッ
トとプロピレングリコール80/207i合物のシーピ
レンオキシP付加物で、ヒPロキシ^価が490のポリ
オ−& 20重量部;水素化ヒマシ油
5重量部;3ムモレキユラーシーブ s重t
s;界面活性剤ム 1重量部。
トとプロピレングリコール80/207i合物のシーピ
レンオキシP付加物で、ヒPロキシ^価が490のポリ
オ−& 20重量部;水素化ヒマシ油
5重量部;3ムモレキユラーシーブ s重t
s;界面活性剤ム 1重量部。
この4!リオ−4Aツケージをポリメチレンポリフエニ
島インシアネー) 57.8重量部と混合して泡状物管
つくった。触媒ムの5X溶液を、実施例1に記載の手順
で、そして表1に示した条件で泡状物に加えて、全配合
物中の触媒ムのs匿を/17オールYtI!i準にして
Zoo部当シ0.11部とした。
島インシアネー) 57.8重量部と混合して泡状物管
つくった。触媒ムの5X溶液を、実施例1に記載の手順
で、そして表1に示した条件で泡状物に加えて、全配合
物中の触媒ムのs匿を/17オールYtI!i準にして
Zoo部当シ0.11部とした。
実施例9
下記の成分を配合してIリオールノぞツケージにした:
ヒマシ油 80重量部;ソルビッ
トとプロピレングリコ−h80720a合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒドロキシh価が490のポリオ
−A 10重型部;水票化ヒマシ油
5重量部;3゛ムモレキユラーシーブ 5
uns;界面活性剤ム 2重量部:
アルミナ三水和物 100重量部;難燃網入
10重量部。
トとプロピレングリコ−h80720a合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒドロキシh価が490のポリオ
−A 10重型部;水票化ヒマシ油
5重量部;3゛ムモレキユラーシーブ 5
uns;界面活性剤ム 2重量部:
アルミナ三水和物 100重量部;難燃網入
10重量部。
この4リオー身パツケージをポリメチレンポリフェニル
イソシアネート58重量部と、実施例IKle載のよう
に、そして表■に記載の条件て混合して泡状物としたが
、ただし、この泡状物で4×2X165ミルの注型品を
つくった。
イソシアネート58重量部と、実施例IKle載のよう
に、そして表■に記載の条件て混合して泡状物としたが
、ただし、この泡状物で4×2X165ミルの注型品を
つくった。
実権例10
下記の成分管配合してポリオ−AAッヶーシトした:
とマシ油 80重量部;ソルビッ
トとプロピレングリコール80/20混合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒト−キシル価が490のポリオ
ール 20重量部;水素化ヒマシ油
6重量部;3ムモレキユラーシーブ 5重量
部;界面8性剤ム 1重量部;アル
ミナ三水和物 ’ 100重量部;ts削ム
1部重量部。
トとプロピレングリコール80/20混合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒト−キシル価が490のポリオ
ール 20重量部;水素化ヒマシ油
6重量部;3ムモレキユラーシーブ 5重量
部;界面8性剤ム 1重量部;アル
ミナ三水和物 ’ 100重量部;ts削ム
1部重量部。
このポリオールノッヶージをポリメチレンポリフェニル
インシアネート58重量部と混合し友。
インシアネート58重量部と混合し友。
触媒入の40%溶液を、実権例IK紀載の手順でそして
表1に示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒
入の濃度を、ポリオ−1hlk基準にしてlOO部当、
!> 0.06部とした。仁の泡状物で4に2X165
きルの注型品をつくった。
表1に示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒
入の濃度を、ポリオ−1hlk基準にしてlOO部当、
!> 0.06部とした。仁の泡状物で4に2X165
きルの注型品をつくった。
実施例11
下記の成分を配合してボリオールノ(ツケージとし九:
ヒマシ油 80重量部;ソルビッ
トとプロピレングリコ−A80/20a合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒ?ロキシ^価が490のポリオ
ール 20重量部;水素化ヒマシ油
5重量部;界面8性剤ム 1重
量部;アルミナ三水和物 100重量部;#
に燃剤五 10重量部。
トとプロピレングリコ−A80/20a合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒ?ロキシ^価が490のポリオ
ール 20重量部;水素化ヒマシ油
5重量部;界面8性剤ム 1重
量部;アルミナ三水和物 100重量部;#
に燃剤五 10重量部。
ζOポリオールパッケージをポリメチレンポリフェニル
イソシアネート58重量部と混合した。
イソシアネート58重量部と混合した。
実権例1の触媒の5911溶液を、実権例1に記載の手
順で、そして表1に示した条件で泡状物に加え。
順で、そして表1に示した条件で泡状物に加え。
全配合物中の触媒ムの濃度をポリオールを基準にして1
00部当6O49部とした。この泡状物で41c2X1
65ミルの注型品をつくった。
00部当6O49部とした。この泡状物で41c2X1
65ミルの注型品をつくった。
実施例12
下記の成分管配合してポリオ−Aパッケージをつくった
: ヒマシ油 80重量部;ソ烏ピ
ットとプμピレングリコ−に80/1G混合物のプロピ
レンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が490のポリ
オ−420重量部;水素化とマシ油
5重量部;3ムモレキエラーシーブ 5重量部
;界面活性剤ム 2重食部;アAt
す三水和物 100重量部;iii燃剤ム
l・0重食部。
: ヒマシ油 80重量部;ソ烏ピ
ットとプμピレングリコ−に80/1G混合物のプロピ
レンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が490のポリ
オ−420重量部;水素化とマシ油
5重量部;3ムモレキエラーシーブ 5重量部
;界面活性剤ム 2重食部;アAt
す三水和物 100重量部;iii燃剤ム
l・0重食部。
このポリオールパッケージを、実施例1に記載の手順で
、ポリメチvyiリフェニルイソシアネ−) 57.8
重量部と混合して泡状物をつくつ九。
、ポリメチvyiリフェニルイソシアネ−) 57.8
重量部と混合して泡状物をつくつ九。
触媒表の5X溶液を、実施例1に記載の手順で。
そして表1に示した条件で泡状−に加え、全配合物中の
触媒んの濃度を、ポリオ−At基準にして100f!S
m!l 0.11部とシタ。
触媒んの濃度を、ポリオ−At基準にして100f!S
m!l 0.11部とシタ。
(f/分) (f1分)(f1分)(宜I%) (℃
) (lbcl 136.6 80.8
0.1 1G 27 30.02
136.6 80.8 3.8 1
0 27 34.4B 135.0
65.2 0.1 10 29
32.04 137.4 54.6 0.
1 10 29 33.55 1G9
.0 27.6 0.5 5 4
9 27.06 99.6 43.4
1.5 2.5 35 25.67
1G4.4 45.6 5.4 2.5
28 32.08 116.2 57.6
2.2 5 30 32.09
183.6 44.2 0 0
42 2410 16J、2 41.8
0.9 5 3g 26.41
1 135.6 36.8 1.1
5 39 2612 174.6 45
.6 1.8 5 44 229息ム
=平滑11面 B冨膨潤表向 ※=165ミル深さの型内で測定 80 40 152−172 B
7.9<60 31 11
0−132 B 7.915
45 41j B 8
.145 30 40 B
5.230 35 35 B
不相溶30 40 − ム
6.430 33 4−8
& 6.430 23
0−2 人 0・4※ B
O14 9001Q7 70−72 38 35 2※ 入 0.43)
30 36−43※ BO1430257
−14ム 0,4 表1の実権例1ないし12に関するデータを比較すると
、後発泡社次の場合に減少する=(1)/vオールのヒ
rロ中シル価が減少する(実権例1と2を実権例3ない
し5と比較):(2)#’lオールの吸湿性が減少する
(実権例8を実権f12と比I2); (3) 触媒温fを増加する(実権例1oを実権例9
と比較);および (4) 吸湿性物質の濃fを増加する(実権例11を
実権例10と比較) ま友、後発泡社、ポリオールの構造の変化にょ多機湿性
に有意な変化が起るかどうかの影響を受ける。実権例6
と71に実権例4と比較すれば、このことが示されてi
る。実権例6と7のポリオールの吸湿性は実施914の
ポリオールのそれより高いが、後発泡の量は相当低い。
) (lbcl 136.6 80.8
0.1 1G 27 30.02
136.6 80.8 3.8 1
0 27 34.4B 135.0
65.2 0.1 10 29
32.04 137.4 54.6 0.
1 10 29 33.55 1G9
.0 27.6 0.5 5 4
9 27.06 99.6 43.4
1.5 2.5 35 25.67
1G4.4 45.6 5.4 2.5
28 32.08 116.2 57.6
2.2 5 30 32.09
183.6 44.2 0 0
42 2410 16J、2 41.8
0.9 5 3g 26.41
1 135.6 36.8 1.1
5 39 2612 174.6 45
.6 1.8 5 44 229息ム
=平滑11面 B冨膨潤表向 ※=165ミル深さの型内で測定 80 40 152−172 B
7.9<60 31 11
0−132 B 7.915
45 41j B 8
.145 30 40 B
5.230 35 35 B
不相溶30 40 − ム
6.430 33 4−8
& 6.430 23
0−2 人 0・4※ B
O14 9001Q7 70−72 38 35 2※ 入 0.43)
30 36−43※ BO1430257
−14ム 0,4 表1の実権例1ないし12に関するデータを比較すると
、後発泡社次の場合に減少する=(1)/vオールのヒ
rロ中シル価が減少する(実権例1と2を実権例3ない
し5と比較):(2)#’lオールの吸湿性が減少する
(実権例8を実権f12と比I2); (3) 触媒温fを増加する(実権例1oを実権例9
と比較);および (4) 吸湿性物質の濃fを増加する(実権例11を
実権例10と比較) ま友、後発泡社、ポリオールの構造の変化にょ多機湿性
に有意な変化が起るかどうかの影響を受ける。実権例6
と71に実権例4と比較すれば、このことが示されてi
る。実権例6と7のポリオールの吸湿性は実施914の
ポリオールのそれより高いが、後発泡の量は相当低い。
実権例13
下記の成分を配合してポリオールパッケージとした:
ヒマシ油 57.7ポンr;ソhピ
ットとプロピレングリコ−hsoizoa合物のプpピ
レンオ中シト付m愉で、ヒドロキシル価が490のポリ
オ−41表4ボン)1:水素化ヒマシ油
表3ポンド;3ムモレキエラーシーブ λ6/
ント;界面活性剤ム 0.7ポンド:
アa、iす三水和物 721ポンP;Jll
燃剤& 72/ンド。
ットとプロピレングリコ−hsoizoa合物のプpピ
レンオ中シト付m愉で、ヒドロキシル価が490のポリ
オ−41表4ボン)1:水素化ヒマシ油
表3ポンド;3ムモレキエラーシーブ λ6/
ント;界面活性剤ム 0.7ポンド:
アa、iす三水和物 721ポンP;Jll
燃剤& 72/ンド。
このポリオールパッケージを20ズロ7入りのフイヤー
ーミキサーに装てんした。ミキサーの空間に窒素を充−
し、ミキサーをシールした。電キサ−を作動させて、約
20分かけて#Afが60℃に達するまで成分を混合し
た。この材料金欠に。
ーミキサーに装てんした。ミキサーの空間に窒素を充−
し、ミキサーをシールした。電キサ−を作動させて、約
20分かけて#Afが60℃に達するまで成分を混合し
た。この材料金欠に。
3個の5ガロン入シ容器に移した。
′vc%Aで、仁の材料を加圧下(約30−70 ps
iの背圧)で窒素と共に8KG連[(キサ−に供給した
。この窒素は流れが連続ミキサーに入る直前にポリオー
ルの管に供給した。別の管を通して。
iの背圧)で窒素と共に8KG連[(キサ−に供給した
。この窒素は流れが連続ミキサーに入る直前にポリオー
ルの管に供給した。別の管を通して。
化学量論量の液体ポリメチレフI9フェニルイソシアネ
ートをゼニス計量ポンプで連fatキサ−に送った。得
られた泡状物を長さ8フイート、内径1/2 インチ
のホースを通して静止ミキサー(スタータ・チューブ2
0−65.会称直径374 インチ、長さ1/2 イ
ンチ)ヘポ/ゾで送った。静止ミキサーの直前で、グリ
セリンのプロピレンオキシP付加物からなり、ヒドロキ
シル価が240の/Vオー1hfc溶解した触媒ムの5
重量%溶液を微計量ポンプで、ポリオ−A100重量部
当シ触媒が0.1重量部になる割合で噴射添加した。触
媒は静止ミキサーを通して泡状物の中に分散させた。
ートをゼニス計量ポンプで連fatキサ−に送った。得
られた泡状物を長さ8フイート、内径1/2 インチ
のホースを通して静止ミキサー(スタータ・チューブ2
0−65.会称直径374 インチ、長さ1/2 イ
ンチ)ヘポ/ゾで送った。静止ミキサーの直前で、グリ
セリンのプロピレンオキシP付加物からなり、ヒドロキ
シル価が240の/Vオー1hfc溶解した触媒ムの5
重量%溶液を微計量ポンプで、ポリオ−A100重量部
当シ触媒が0.1重量部になる割合で噴射添加した。触
媒は静止ミキサーを通して泡状物の中に分散させた。
触媒さnた泡状物を壁材−−ド継目上にのせ、鋼鉄製ブ
レードで継目上に広げて継目を平滑にならした。泡状物
の密lは3 jj lbs / ft”であった。
レードで継目上に広げて継目を平滑にならした。泡状物
の密lは3 jj lbs / ft”であった。
ならした継目を垂直方向にして、26℃、相対湿[90
%で硬化させた。継目は垂れ4後発泡も起こさなかった
。継目は33分以内にゲル化の段階に達し、45分以内
にブレードで表面上を引いても傷がつかなかった。
%で硬化させた。継目は垂れ4後発泡も起こさなかった
。継目は33分以内にゲル化の段階に達し、45分以内
にブレードで表面上を引いても傷がつかなかった。
実権例14
下記の成分でポリオールノぞツケージを調製した以外線
、実権例13の手順を繰Q返した:ヒドロキシル価が3
0の、グリセリンのプロピレンオキシP付加物にエチレ
ンオキシFt−付加してヒドロキシル価を27としたポ
リオール5400f; エテレ7グリコール 600f;水素化
ヒマシ油 300f;3人モレキュラ
ーシーブ 300f;界面活性剤ム
60f。
、実権例13の手順を繰Q返した:ヒドロキシル価が3
0の、グリセリンのプロピレンオキシP付加物にエチレ
ンオキシFt−付加してヒドロキシル価を27としたポ
リオール5400f; エテレ7グリコール 600f;水素化
ヒマシ油 300f;3人モレキュラ
ーシーブ 300f;界面活性剤ム
60f。
実施例1Oに記載の手順で泡状物を製造した。
この泡状物を壁材/−4継目上にのせ、鋼鉄製ブレード
で継目の上に広げて継目を平滑にならした。
で継目の上に広げて継目を平滑にならした。
泡状物の密&は321bs / ft”であった、なら
した継目を垂直方向にして26℃、相対湿g9oXで硬
化させた。継目は垂れも後発泡も起こさなかった。泡状
物は28分以内にゲル化段階に遅し。
した継目を垂直方向にして26℃、相対湿g9oXで硬
化させた。継目は垂れも後発泡も起こさなかった。泡状
物は28分以内にゲル化段階に遅し。
50分以内に、ブレードで表面を引いても傷がつかなか
った。
った。
実施例15ないし22
一般手順
ボリオール、J!ツケージを調製する各成分を1/2ガ
ロン入シ容器に入れ、窒素ガス封入下に、潟匿が50℃
に達するまでコラレス・モデAl−VGミ命す−を用い
て混合した。この容器をしつか多密封し、使用時まで保
存し友。
ロン入シ容器に入れ、窒素ガス封入下に、潟匿が50℃
に達するまでコラレス・モデAl−VGミ命す−を用い
て混合した。この容器をしつか多密封し、使用時まで保
存し友。
*nに指示した量のマスター/々ツチと?リメチレンポ
リフェニルインシアネートを混合しながら1バインド入
りのジャーに入れ、ジャーを273 まで満たした。ユ
ニットで供給される標準ビータ−を有するミックス・マ
スター建キサ−を用いて、「ビート・ホイップ」(最高
回転数rpm ) K設定して窒素雰囲気下で混合を行
なった。
リフェニルインシアネートを混合しながら1バインド入
りのジャーに入れ、ジャーを273 まで満たした。ユ
ニットで供給される標準ビータ−を有するミックス・マ
スター建キサ−を用いて、「ビート・ホイップ」(最高
回転数rpm ) K設定して窒素雰囲気下で混合を行
なった。
各成分を10分間混合した。触媒ム(実施例1に記載の
もの)を使用する場合扛、この時点で注射器で泡状物に
添加し、各成分を木製のへらで30秒間混合した。
もの)を使用する場合扛、この時点で注射器で泡状物に
添加し、各成分を木製のへらで30秒間混合した。
泡状物を1オンス入りのワックス塗布紙コツプに移した
。泡状物の密縦を計算し、また泡状−のゲル化時間t−
測定した。
。泡状物の密縦を計算し、また泡状−のゲル化時間t−
測定した。
泡状物の1部を型に入れて後発泡を欄足した。
このtIiは1合板に取り付けた2片のセラコラ/ −
ドで幅1/4 インチ、′Rさ378 インチの空所
を形成した。室温、各装置条件(表Iに記載の通シ)の
乾燥箱と、26℃、相対湿![90%の調湿室で後発泡
管糊定した。後発泡はマイクロメーターを用いて測定し
1元の空所の深さを超えた硬化泡の膨張の%で表わし、
30%の膨張を許容できる後発泡の章大量とした。しか
し、約30X膨張の各試験試料は肉眼では本質的に一体
的である0表中で30%より大きい膨張管示すそのほか
の例は。
ドで幅1/4 インチ、′Rさ378 インチの空所
を形成した。室温、各装置条件(表Iに記載の通シ)の
乾燥箱と、26℃、相対湿![90%の調湿室で後発泡
管糊定した。後発泡はマイクロメーターを用いて測定し
1元の空所の深さを超えた硬化泡の膨張の%で表わし、
30%の膨張を許容できる後発泡の章大量とした。しか
し、約30X膨張の各試験試料は肉眼では本質的に一体
的である0表中で30%より大きい膨張管示すそのほか
の例は。
触媒量および/またはモレキュラーシープ量ヲ多く使用
する仁とによシ許容できるものとすることができた。し
かし、このようにすると、ゲル化時間が非常に短縮され
るので、好ましい状況とは言えな−6 実施例15 下記の成分管配合してポリオールマスターノツチとした
: ヒドロキシル価が240の、グリセリンのプロピレンオ
キシド付加物 200f;アルミナ三水和物
2G0f;難燃剤ム
20t;水素化ヒマシ油
12f;界面活性剤ム 2f
。
する仁とによシ許容できるものとすることができた。し
かし、このようにすると、ゲル化時間が非常に短縮され
るので、好ましい状況とは言えな−6 実施例15 下記の成分管配合してポリオールマスターノツチとした
: ヒドロキシル価が240の、グリセリンのプロピレンオ
キシド付加物 200f;アルミナ三水和物
2G0f;難燃剤ム
20t;水素化ヒマシ油
12f;界面活性剤ム 2f
。
このポリオールパッケージ11L9fを上に記載の手順
で、ポリメチレンIリフェニルイノシアネー)2&1f
と混合して泡状物をつくった。?−の泡状物に、上に記
載の手順で、グリセリンのゾpビレyオキシド付加−に
溶解した触媒量の10%溶液0.5 Fを加えた。泡状
物li度、泡状物密度。
で、ポリメチレンIリフェニルイノシアネー)2&1f
と混合して泡状物をつくった。?−の泡状物に、上に記
載の手順で、グリセリンのゾpビレyオキシド付加−に
溶解した触媒量の10%溶液0.5 Fを加えた。泡状
物li度、泡状物密度。
ゲル化時間、後発泡およびポリオールの吸湿性扛表鳳に
示されている。
示されている。
実糟例16
下記の成分を配合してポリオ−hマスターノツチとした
: ヒPaキシル価が240の、グリセリンのシーピレノオ
キシド付加物 200f;アA建す三水和物
2009;5ムモレ印エラーシーブ
10f;難燃剤ム
20f;水素化ヒマシ油 1
2t;界面活性剤入 21゜こ
の/Vオールパッケージ1114tを、上に記載の手順
で、ポリメチレンエリフェニルイソシアネー)27.’
6r、!=a!合して泡状物をつくった。
: ヒPaキシル価が240の、グリセリンのシーピレノオ
キシド付加物 200f;アA建す三水和物
2009;5ムモレ印エラーシーブ
10f;難燃剤ム
20f;水素化ヒマシ油 1
2t;界面活性剤入 21゜こ
の/Vオールパッケージ1114tを、上に記載の手順
で、ポリメチレンエリフェニルイソシアネー)27.’
6r、!=a!合して泡状物をつくった。
この泡状物に、グリセリンのゾロビレ/オ命シト付2M
11−に溶解した触媒ムの1o’X溶液0.2tを上に
記載の通〕加えた。泡状物温寂、泡状物装置。
11−に溶解した触媒ムの1o’X溶液0.2tを上に
記載の通〕加えた。泡状物温寂、泡状物装置。
ゲル化時間、後発泡およびポリオールの吸湿性は表鳳に
示されている。
示されている。
実施例17
下記の成分を配合してiリオー島マスターAツチとした
: ヒドロキシル価が240の、グリセ・リンのプロピレン
オキシド付加物 2002;アAオナ三水和
物 200f!:5ムモレキエラーシー
ブ l0IP;難燃剤ム
201F;水素化ヒマシ曲
12f;界面活性剤’
2f。
: ヒドロキシル価が240の、グリセ・リンのプロピレン
オキシド付加物 2002;アAオナ三水和
物 200f!:5ムモレキエラーシー
ブ l0IP;難燃剤ム
201F;水素化ヒマシ曲
12f;界面活性剤’
2f。
この4リオールノぞツヶージ112!、4ft″、上に
記載の手順で、ポリメチレンポリフェニルイノシフネー
ト276Fと混合して泡状物管つくった。
記載の手順で、ポリメチレンポリフェニルイノシフネー
ト276Fと混合して泡状物管つくった。
この泡状物に、グリセリンのプロピレンオキシド付加物
に溶解した触媒ムのIX溶液未Ofを上に記載の通)加
えた。71g状物I!縦、泡状物1!Ff、ゲル化時間
、後発泡およびポリオールの吸湿性紘装置に示されてい
る。
に溶解した触媒ムのIX溶液未Ofを上に記載の通)加
えた。71g状物I!縦、泡状物1!Ff、ゲル化時間
、後発泡およびポリオールの吸湿性紘装置に示されてい
る。
下記の成分を配合してポリオールマスターノ々ツテとし
た: ヒドロキシルjが34の、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物 2001ニア鳥ミナ三水和物
200f;難燃剤ム
2Qf:水素化ヒマシ油
12f;界面活性剤ム 2
f。
た: ヒドロキシルjが34の、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物 2001ニア鳥ミナ三水和物
200f;難燃剤ム
2Qf:水素化ヒマシ油
12f;界面活性剤ム 2
f。
このポリオールパッケージ13λ7ft−、上に記載の
手順で、ポリメチレン/41フエニルイソ9アネー)a
3fと混合して泡状物をつくった。この泡状物に、グリ
セリンのゾキピレンオキシド付加物に溶解した触媒五の
10%溶液o−s t t−上に記載の通夛加兄た。泡
状物1!ML泡状物密匿、ゲル化時間およびポリオール
の吸湿性は表置に示されている。
手順で、ポリメチレン/41フエニルイソ9アネー)a
3fと混合して泡状物をつくった。この泡状物に、グリ
セリンのゾキピレンオキシド付加物に溶解した触媒五の
10%溶液o−s t t−上に記載の通夛加兄た。泡
状物1!ML泡状物密匿、ゲル化時間およびポリオール
の吸湿性は表置に示されている。
下記の成分會配合してポリオ−4jスターノ々ツチとし
た: 末端にエチレンオ中シPを付加して、ヒfaキシh価3
0を27とした。グリセリンのプロピレンオキシド付加
物 200t;アAミナ三水和物
200t;5ムモレキエラーシーブ
109;難燃剤A 2
09:水素化ヒマシ油 12f:
界面活注削ム 21゜仁のポリ
オ−AAツケージ13&Ofをポリメチレン/v7エル
イソシアネー)aOfと、上に記載の手順で混合して泡
状物をつくった。泡状物11f、泡秋物密度、ゲル化時
間、後発泡およびポリオールの吸湿性は炭田に示されて
いる。
た: 末端にエチレンオ中シPを付加して、ヒfaキシh価3
0を27とした。グリセリンのプロピレンオキシド付加
物 200t;アAミナ三水和物
200t;5ムモレキエラーシーブ
109;難燃剤A 2
09:水素化ヒマシ油 12f:
界面活注削ム 21゜仁のポリ
オ−AAツケージ13&Ofをポリメチレン/v7エル
イソシアネー)aOfと、上に記載の手順で混合して泡
状物をつくった。泡状物11f、泡秋物密度、ゲル化時
間、後発泡およびポリオールの吸湿性は炭田に示されて
いる。
下記の成分を配合してポリオールマスターAツテとした
: 末端にエチレンオ中シトtfcJ、mt、てヒドロキシ
h価30を27とした。ダリセリ/のプロピレンオキシ
ド付加物 2009 ;アA建す三水和
物 200f;5ムモVキエラーシーブ
109;Il!燃削ム
20f;水素化ヒマシ油
12t;界面活性剤ム 21
゜この4リオールパッケージ135.、Ofをポリメチ
レン&Ofと、上に記載の手順で混合して泡状物をつく
った。この泡状物に、グリセリンのfロピレンオキシP
付加物に溶解した触媒AのIX溶液40Fを上に記載の
ように加えた。泡状物1i&。
: 末端にエチレンオ中シトtfcJ、mt、てヒドロキシ
h価30を27とした。ダリセリ/のプロピレンオキシ
ド付加物 2009 ;アA建す三水和
物 200f;5ムモVキエラーシーブ
109;Il!燃削ム
20f;水素化ヒマシ油
12t;界面活性剤ム 21
゜この4リオールパッケージ135.、Ofをポリメチ
レン&Ofと、上に記載の手順で混合して泡状物をつく
った。この泡状物に、グリセリンのfロピレンオキシP
付加物に溶解した触媒AのIX溶液40Fを上に記載の
ように加えた。泡状物1i&。
泡状物密度、ゲル化時間、後発泡およびポリオールの吸
湿性は表■に示されている。
湿性は表■に示されている。
下記の成分を配合して一すオー7!&マスター/々ツチ
とした: ヒマシ油 200f;アA建す
三水和物 200f;5ムモレ中エラー
シーブ 101;難燃剤ム
20f;水素化ヒマシ油
121;界面活性剤& 2
F。
とした: ヒマシ油 200f;アA建す
三水和物 200f;5ムモレ中エラー
シーブ 101;難燃剤ム
20f;水素化ヒマシ油
121;界面活性剤& 2
F。
この−リオールノぞツヶージ11 &8 ftポリメi
1度、泡状物密鞭、ゲル化時間、後発泡およびポリオー
ルの吸湿性は表…に示されて−る。
1度、泡状物密鞭、ゲル化時間、後発泡およびポリオー
ルの吸湿性は表…に示されて−る。
実施例22
下記の成分を配合してポリオールマスターノ9ツチとし
た: とマシ油 200f;アルミナ
三水和物 200f;5ムモレキエラ
ーシーブ 10f;S燃剤ム
20f;水素化ヒマシ油
12f;界面活性剤ム 2
t。
た: とマシ油 200f;アルミナ
三水和物 200f;5ムモレキエラ
ーシーブ 10f;S燃剤ム
20f;水素化ヒマシ油
12f;界面活性剤ム 2
t。
このぼりオールパッケージ11 &8 fをポリメテレ
ンポリフェニルイソシアネー)2L!fと。
ンポリフェニルイソシアネー)2L!fと。
上に1載した手順で混合して泡状物をつくった。
この泡状物に、グリセリンのプロピレンオ中シト付7J
IIwlに溶解した触媒ムの1%溶液40tを、上に1
載のように加えた。泡状物1![−、泡状物書ば。
IIwlに溶解した触媒ムの1%溶液40tを、上に1
載のように加えた。泡状物1![−、泡状物書ば。
ゲル化時間、後発泡およびポ9オールの吸湿性は表層に
示されて−る。 ゛ ポリオール インシア 触媒態 泡状物泡状物
り実施例 マスター ネートの の童 の温
度のWj度 れ)々ツチの量 量 (f) (f) (f) (’C)
(lhs/ft”) (づ15 111J6
28.14 0.05 4G 31.0
3(116112−3627440−02313
0−94517112J6 27.64 G、
04 32 29.5 618 133
71 6.29 0.05 31 6g、
3 −19 134.96 5力4
0 30 53.1 6020 13
4J6 5力4 0.04−− 421
118.76 21.24 0 3
0 38.0 9022 11B、76
21−24 0.04 − 37.6
!j※1=100%基準 ))乾燥箱 (湿f%) 湿1(26℃) (%
)+ −100(29) 280
g−4i 29−2 133 (38)
246 ’、 2’0.8 ・
−41,(38) 198 #16i
7 (29) ’ ] 06.1 1.6
1 − 55.6(29) r44.5
3.01 16.8 8.5(38
) 52.5 #1 −
5&3(29) 135.4 0.3・
−26,2(30) 64.0 #こ
れらのデータから明らかなように、後発泡は使用ポリオ
ールに関係なく湿縦と共に増大する。
示されて−る。 ゛ ポリオール インシア 触媒態 泡状物泡状物
り実施例 マスター ネートの の童 の温
度のWj度 れ)々ツチの量 量 (f) (f) (f) (’C)
(lhs/ft”) (づ15 111J6
28.14 0.05 4G 31.0
3(116112−3627440−02313
0−94517112J6 27.64 G、
04 32 29.5 618 133
71 6.29 0.05 31 6g、
3 −19 134.96 5力4
0 30 53.1 6020 13
4J6 5力4 0.04−− 421
118.76 21.24 0 3
0 38.0 9022 11B、76
21−24 0.04 − 37.6
!j※1=100%基準 ))乾燥箱 (湿f%) 湿1(26℃) (%
)+ −100(29) 280
g−4i 29−2 133 (38)
246 ’、 2’0.8 ・
−41,(38) 198 #16i
7 (29) ’ ] 06.1 1.6
1 − 55.6(29) r44.5
3.01 16.8 8.5(38
) 52.5 #1 −
5&3(29) 135.4 0.3・
−26,2(30) 64.0 #こ
れらのデータから明らかなように、後発泡は使用ポリオ
ールに関係なく湿縦と共に増大する。
このこと社、試験した種々の湿“度にお−で、任意与え
られたポリオ−Aについても得られ喪後発泡のデータを
参照すると明らかである。しかし、ある種のポリオ−h
は、その#lかのものに比べてずつと大きく後発泡する
傾向がある。このように。
られたポリオ−Aについても得られ喪後発泡のデータを
参照すると明らかである。しかし、ある種のポリオ−h
は、その#lかのものに比べてずつと大きく後発泡する
傾向がある。このように。
吸湿性によって欄定されるポリオールの吸水傾向も、所
与の湿縦にシける実権例15と18を比較するとわかる
ように1重要な因子である。
与の湿縦にシける実権例15と18を比較するとわかる
ように1重要な因子である。
実権例19を20と、そして21を22と比較するとわ
かるように、触媒も重要な因子である。
かるように、触媒も重要な因子である。
触媒が存在すると後発泡扛減少するが、これ、畔。
ゲル化時間が対応して矯〈な)、シたがって1発泡反応
につながる水と反応する水分に敏感なインシアネートの
存在して−る時間が@縮されるからである。
につながる水と反応する水分に敏感なインシアネートの
存在して−る時間が@縮されるからである。
後発泡を減少させる別の方法は、系にモレキエラーシー
ゾのような吸湿性物51を含めることである。しかし、
モVdP−Sラーシーブも、後発泡を減少させることも
期待されるゲル化反応に対して触媒効果を示すことが見
出された。これらの組合せ効果は実権例15に−16お
よび17の後発泡と比較することにより明らかである。
ゾのような吸湿性物51を含めることである。しかし、
モVdP−Sラーシーブも、後発泡を減少させることも
期待されるゲル化反応に対して触媒効果を示すことが見
出された。これらの組合せ効果は実権例15に−16お
よび17の後発泡と比較することにより明らかである。
こうして、!i!檜例15は、ぼりオールの吸湿性が高
く、そして吸湿性物質を含まないため1通常の仕方で触
媒させてさえも、比較的大きい後発泡を示す、*總例1
6はモレキュラーシーブt−含有するが1通常の触媒が
実権例15より少ない、実施例16は、触媒量が少ない
にも拘°らず、!l!總例Isより後発轡が小さく、ゲ
ル化時間も矩い、5j#、麿例17もモレ中具う−シー
ブを含有するが1通常の触媒の量が実権例16より多く
、後発泡とゲル化時間はさらに減少している・ 表置に示した後発泡の値は表Iに示したものより大きい
が、これは、後発泡現象を最大にする条件下で試fiI
t硬化させたためである。こうしたのは、後発泡の大小
の差を一層はつきり強調するためであった。iinの各
実施例で示さnた大急な後発泡が観察さ些た主な埋出叱
使用した型がセラコラ2−ドと木とからなシ、それ自身
、後発泡反応に利用できる水を含有していたためである
。
く、そして吸湿性物質を含まないため1通常の仕方で触
媒させてさえも、比較的大きい後発泡を示す、*總例1
6はモレキュラーシーブt−含有するが1通常の触媒が
実権例15より少ない、実施例16は、触媒量が少ない
にも拘°らず、!l!總例Isより後発轡が小さく、ゲ
ル化時間も矩い、5j#、麿例17もモレ中具う−シー
ブを含有するが1通常の触媒の量が実権例16より多く
、後発泡とゲル化時間はさらに減少している・ 表置に示した後発泡の値は表Iに示したものより大きい
が、これは、後発泡現象を最大にする条件下で試fiI
t硬化させたためである。こうしたのは、後発泡の大小
の差を一層はつきり強調するためであった。iinの各
実施例で示さnた大急な後発泡が観察さ些た主な埋出叱
使用した型がセラコラ2−ドと木とからなシ、それ自身
、後発泡反応に利用できる水を含有していたためである
。
41図は本発明の好逼実總態様の流れ図を概略的に示し
、そして第2図は第1図の容器29゜30の側面図であ
る。 l−空気タンク、27−・触媒容器、28−インシアネ
ート容器、29.30−/リオール容器。 32.33.34−ylンプ、35−・モーター。 47−ン中サー、76・−触媒インゼクタ、86−静止
ンキサー、8フ・・・アプリケーター、!93−・溶剤
容器、105,108−・シリ/グー。
、そして第2図は第1図の容器29゜30の側面図であ
る。 l−空気タンク、27−・触媒容器、28−インシアネ
ート容器、29.30−/リオール容器。 32.33.34−ylンプ、35−・モーター。 47−ン中サー、76・−触媒インゼクタ、86−静止
ンキサー、8フ・・・アプリケーター、!93−・溶剤
容器、105,108−・シリ/グー。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)泡状物の少なくとも一方の表面を大気にさらすよ
うにして硬化した際に、未硬化の泡組成物の密度と本質
的に同じ密度を有する硬化フオームである起泡性の熱硬
化性ポリウレタン生成組成物において、 (、) ポリオール、 (b) $リイソシアネート。 (c) チキソドロー′プ剤、 (d) 不活性気体、および (a) ポリイソシアネートとの反応に利用できるが
%鉄組成物を硬化させて、起泡組成物の密度と本質的に
同じでない密度を有する発泡4リウレタンとする量より
少ない量の水分 を包含することを特徴とする該組成物。 (2、特許請求の範囲第1項に記載の組成物において、
該ポリオールが、ヒrawシル末端のぼり炭化水素、ヒ
ドロキシル末端ポリホルマール、ジオールおよびポリオ
ールのヒrロキシル含有脂肪酸エステル、ヒドロキシル
末端/ リxステルs’t”)アルキレン−了り−レン
エーテルポリオール、?リアルキレンエーテルポリオー
ルから選ばれる少なくとも1種類またはこれらの混合物
の活性水素含有成分であることを特徴とする該組成物。 (3)特許請求の範囲第1項記載の組成物において、該
ポリオールが、アルキレンオキシPを水またはポリヒP
ロキシ有機化合物へ付加して得られるポリエーテルポリ
オールであることを特徴とする該組成物。 (4) 41許請求の範囲第1項記載の組成物におい
て、#ポリオールがヒマシ油を包含することを特徴とす
る該組成物。 (6)特許請求の範囲第4項記載の組成物にシいて、該
ポリオールがヒマシ油とポリエーテルポリオールとの混
合物であることを特徴とする該組成物。 (6) 特許請求の範囲第1項記載の組成物において
、I*−リオールが環状エステルであることを特徴とす
る該組成物。 (7)特許請求の範囲第1項記載の組成物において、肢
ポリオールがポリブタジェンポリオールであることをq
#徴とする該組成物。 (8) 特許請求の範囲第3項記載の組成物において
、該ポリエーテルポリオールが、2種またはそれ以上の
アルキレンオキシドの混合物であって、その大部分がエ
チレンオキシP末端の重合体単位であることを特、徴と
する該組成物。 (9) 特許請求の範囲第1項記載の組成物において
、インシアネートが高分子量インシアネートであること
を特徴とする該組成物。 o04!許請求の範囲第9項記載の組成物において、高
分子量イソシアネートがポリメチレンポリフェニルイソ
シアネートであることを特徴とする該組成物。 αη 特許請求の範囲第1項記載の組成物において、イ
ンシアネートがポリオールと共に、約0.70:1.5
0のNOO:OHモル比で使用されることを%徴とする
該組成物。 (ロ) 特許請求の範囲第1項記載の組成物において、
チキソトロープ剤が水素化ヒマシ油であることを特徴と
する該組成物。 (至)特許請求の範囲第1項記載の組成物において、チ
キン)L−ゾ剤が約1ないし約15重量部の量で使用さ
れていることを特徴とする該組成物。 Q4 特許請求の範囲第1項記載の組成物において、
該不活性気体が乾燥空気または窒素であることを特徴と
する該組成物。 Qfl %許請求の範囲第1項記載の組成物において
、該組成物が吸湿性物質を含有することを特徴とする該
組成物。 (転)特許請求の範囲第15項記載の組成物において、
該吸湿性物質がモレキュラシーゾ(分子−)を包含する
ことを特徴とする該組成物。 (lη 特許請求の範囲第15項または第16項記載の
組成物において、該吸湿性物質力監、ポリオール([1
m)100重量部当り1ないし約10重量部の量で使用
されていることを特徴とする該組成物。 (至)充てん剤を特徴する特許請求の範囲第1項記載の
組成物。 (至)特許請求の範囲第18項記載の組成物において、
該充てん剤がアルミナ三水和物であることを特徴とする
該組成物。 (2) 界面活性剤を特徴する特許請求の範囲第1項記
載の組成物。 (ハ) 特許請求の範囲第20項記載の組成物において
、該界面活性剤がオルガノシリコン、コポリマであるこ
とを特徴とする該組成物。 翰 特許請求の範囲第20項記載の組成物において、該
界面活性剤が、高分子量線状非加水分解性シーキサン−
ポリオキシアルキレン。 ブロックコポリマでめることを特徴とする該組成物。 6!I 4許請求の範囲第1項記載の組成物において、
硬化フオームの密度が約18ないし約45Abs/ft
”であることを特徴とする該組成物。 − ウレタン生成用触媒を特徴する特許請求の範囲第1
項記載の該組成物。 (2)特許請求の範囲第24項記載の組成物において、
該触媒が錫−硫黄結合を含有することを特徴とする該組
成物。 (ホ)特許請求の範囲第25項記載の組成物において、
該触媒が次式 〔式中、RsとR1は独立に、炭素原子1個ないし約2
0個含有するアルキル、アリールまたはアルキルアリー
ルであC1’は工ないし8の整数であり、そしてd′
は1ないし10の整数である〕のジアルキル錫ジチオジ
アルキリデンジエステルであることを特徴とする鉄組成
物。 四 特許請求の範囲第24項記載の組成物において、該
触媒が第三アミンであることを特徴とする該組成物。 (至)特許請求の範囲第24項記載の組成物において、
該触媒が、ポリオールとインシアネートとの反応に対す
る活性は高く、イソシアネートと水との反応に対する活
性は低く、そしてポリオール中での溶解度は大きいこと
を特徴とする鉄組成物。 四 特許請求の範囲第1.24.25,26゜27およ
び28項のいずれかに記載の組成物において、該触媒が
溶剤に溶解されていることt−特徴とする鉄組成物。 ■ 硬化性ポリウレタンの泡状物を製造する方法におい
て、インシアネートとチキソトロープ剤含有ポリオール
とt別々に、一定割合でミキサーに加え、この混合物に
加圧下で気体物質を加えて泡状物を発生させ、この泡状
物をミキサーから管内に送って容積を膨張させて密度を
約18ないし約45 tbm/ft ”となし、該管で
泡状物を適当な基材上に施し、この基材上で泡状物を周
囲条件下で硬化させることを特徴とする該方法。 (ロ)特許請求の範囲第30項記載の方法において、溶
剤に溶解したウレタン生成用触媒を該管内の泡状物に加
え、ミキサー内で該泡状物と混合し、次に適当な基材上
に施し、この基材上で泡状物を硬化させることを特徴と
する該方法。 (至) 約0ないし約40℃の周囲温度で実施する、特
許請求の範囲第30tたは第31項記載の方法。 (至)本質的に独立気泡構造を有する硬化発泡ポリウレ
タンであって、発泡が本質的に球形をなし、その直径が
約300建クロン以下であることを特徴とする該ポリウ
レタン。 (財)特許請求の範囲第33項記載の発泡ポリウレタン
において、ポリウレタンの表面を形成する気泡の寸法が
、7オームの内部中央部分における大きさと本質的に等
しいことを特徴とする該ポリウレタン。 ■ 隣接する壁板パネルの継目を隠す方法において、硬
化性ポリウレタンの泡状物を該継目に適用し、そこで該
泡状物を硬化させることを特徴とする該方法。 (至) 特許請求の範囲第35項記載の方法において、
誼泡状物の密度が約18ないし約45tbs/ft”で
あることを特徴とする該方法。 V)特許請求の範囲第35または第36項記載の方法に
おいて、咳泡状物を約0ないし約40℃の周囲温度で硬
化させることを特徴とする該方法。 t4 特許請求の範囲第35項記載の方法において、
該壁板パネルがセツコウ?−ドであることを特徴とする
該方法。 ■ 実質的に縁部を接触させて建てられ5間に継目を形
成している少なくとも2枚の壁板パネルからなる一体的
外観の壁であって、該継目に弾力性のある発泡ポリウレ
タンが詰められている皺壁。 員 特許請求の範囲第39項記載の一体的外観の壁にお
いて、該気泡ポリウレタンが約18ないし約45 tb
s/ft”の密度であることを特徴とする皺壁。 に) 特許請求の範囲第39または第40項記載の一体
的外観の壁において、壁板パネルがセツコウゼードであ
ることを特徴とする皺壁。 働 少なくとも1つの表面と1本質的に一体的外観を有
する複°数の物質を含有する表面とを包含する物品であ
って、このような表面におけるこのような物質の1つは
このような表面において硬化させたポリウレタンフォー
ムである該物品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56116531A JPS5819319A (ja) | 1981-07-27 | 1981-07-27 | 硬化ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP56116531A JPS5819319A (ja) | 1981-07-27 | 1981-07-27 | 硬化ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS5819319A true JPS5819319A (ja) | 1983-02-04 |
JPS6239605B2 JPS6239605B2 (ja) | 1987-08-24 |
Family
ID=14689424
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP56116531A Granted JPS5819319A (ja) | 1981-07-27 | 1981-07-27 | 硬化ポリウレタンフオ−ムの製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5819319A (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009035628A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Nippon Pafutemu Kk | 硬質ポリウレタン系フォームの製造方法 |
JP2015530939A (ja) * | 2012-07-17 | 2015-10-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 管内にフォームを連続的に製造するための方法 |
JP2018522100A (ja) * | 2015-06-18 | 2018-08-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51116728A (en) * | 1975-04-03 | 1976-10-14 | Toppan Moore Co Ltd | Non-carbon duplicating receipt book |
JPS56127669A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Mitui Toatsu Chem Inc | Coating method with polyurethane foam |
-
1981
- 1981-07-27 JP JP56116531A patent/JPS5819319A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51116728A (en) * | 1975-04-03 | 1976-10-14 | Toppan Moore Co Ltd | Non-carbon duplicating receipt book |
JPS56127669A (en) * | 1980-03-12 | 1981-10-06 | Mitui Toatsu Chem Inc | Coating method with polyurethane foam |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2009035628A (ja) * | 2007-08-01 | 2009-02-19 | Nippon Pafutemu Kk | 硬質ポリウレタン系フォームの製造方法 |
JP2015530939A (ja) * | 2012-07-17 | 2015-10-29 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 管内にフォームを連続的に製造するための方法 |
JP2018522100A (ja) * | 2015-06-18 | 2018-08-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアBasf Se | 硬質ポリウレタンフォームの製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS6239605B2 (ja) | 1987-08-24 |
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