JPS5819319A - 硬化ポリウレタンフオ−ムの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、起泡性（ｆｒｏｔｈａｂｌｅ）の熱硬化性ポ
リウレタン組成物、該組成物から硬化性泡状物を製造す
る方法、硬化性泡状物を基材に施す方法、および硬化性
泡状物から製造した硬化発泡ポリウレタンに関する。

肖該技術の分野ではポリウレタンフォームを製造する多
数の公知の方法がある。１つの製造方法は機械的泡立て
発泡法である。別の方法は化学発泡剤を使用するもので
ある。さらに別のフオーム製造方法は、インシアネート
と水との反応により発生する００＝ｔＩＸガスにより発
泡を行なうものである。これまで、ポリウレタンフォー
ムの製造に利用され走化学的方法はすべて、硬化性ポリ
ウレタンを含有する化学混合物の膨張が関与していた。

この膨張は、イソシアネートと水分とが反応して、樹脂
を発泡させる００嘗を発生する結果による。または、ウ
レタンを発泡構造に膨張させる揮発性発泡剤の使用によ
り膨張が起こる。ポリウレタンフォーム製造の典型的な
場合は、前記技術の１つまたはそれ以上が利用されてい
る。はとんどすべての場合に、００嘗発生の丸めに７オ
ームの発泡の結果、若干の膨張が起こる。この原因は、
発泡操作の間に、残留水分がフオーム内に充分あるか、
或は大気中に存在して、水と遊離インシアネートとの反
応を起こして、その結果、少なくとも若干の表面が膨張
し、フオームの厚さの制御が困難となる。たとえば、均
一な厚さのウレタンフオームシートを製造し丸い場合、
少なくとも２枚の面材を用いて、その間に発泡性組成物
を導入して、硬化の際のポリウレタンフォームの膨張度
合を制限する必要がある。硬化７オームから面材の１枚
を堆ｐ除くと比較的均一なポリウレタン７オームシート
が残シ、その表面は膨張した７オームを吸収して、フオ
ームの内部の気泡の壁より厚い表皮を有する。したがっ
て、膨張性配合材料からポリウレタンフォームを製造す
る際、硬化フオームの厚さを制御するのが困難で、その
厚さを制御するのに金型に閉じこめる方法を用いると、
硬化７オームの少なくとも１つの面は厚い表皮となる。

このように１これまで化学的方法でつくられ九硬化７オ
ームはいずれも表皮をもっており、内部の気泡は実質的
に偏平で、そして／または製品の表面は凹凸をしていた
。

泡状物（ｆｒｏｔｈ）からフオーム（ｆｏａｍ）をつく
る方法は十分に発展した技術である。ポリウレタンを発
泡させた泡状物はカーペット類や織物類の裏張シフオー
ム用に広く用いられている。これらの泡状物はポリウレ
タンプリマーとオルガノシリコン界面活性剤とを含有す
ることができる。たとえば、米国特許第：％７７２，２
２４号明細書には熱硬化性泡状物からポリウレタンフォ
ームを製造する方法が記載されている。不活性気体をポ
リウレタンポリマーと界面活性剤とからなる液相に混合
すると、周囲圧力下での密度が起泡前の液相の密度の約
４５％よシ低い泡状物が得られる。この泡状物を７０℃
以上の温度で硬化させて硬化ポリウレタンフォームを得
ている。この特許には、混合物を硬化させるのに触媒を
使用してもよいこと、そして触媒は７０℃以上で混合物
を硬化させる際に実際的に活性でなければならないこと
が記載されている。

さらに１この特許には、実質的に化学的膨張が起こらな
いこと、ｔた熱硬化の関に熱膨張だけが起こることが述
べられている。

しかし、はとんど考慮されないが、この方法のフオーム
の中に入シ得る。その結果、この水はイソシアネートと
反応して尿素結合を生じ、００寓を遊離し、これにより
泡状物フオームの膨張が起こる。但しこのような膨張は
処方には予定されていないことではある。その結果、得
られるウレタン７オームは比較的均一性に欠ける。しか
し、それでも化学発泡剤を用いて得られる場合より厚さ
は均一である。しかし１この膨張はカーペットの裏張り
用としては許容できるとしても、そのような７オームは
多くのほかの目的には受は入れられない、硬化の際に泡
状物フオームの厚さが制御できないことは、フオームを
空所に詰めて、表面を一体的外観にするように制御した
いような用途分野においては重大な問題である。

さらに、米国号許第３．７７２．２２４号明細書に示さ
れた混合物では、硬化フオームの密度は必らず未硬化の
泡状物の密度よシ低い。これは、高温での硬化による熱
膨張と、同伴した少盆の水とイソシアネートとの反応に
よる後膨張との両方の結果である。

本発明においては、硬化は、熱膨張を排除する周囲温度
で、そのｈ　ｓ　００　ｔの生成およびその結果生ずる
後膨張を最少にする実質的に水分を含まない泡状物を用
いて行なわれる。

熱硬化性ぼりウレタン樹脂は橋かけを起こす物質である
。前に論じたように、Ｉリウレタン７オームはその製造
の際、橋かけを起こし、そして膨張することができる。

生成物は硬化の際、化学発泡剤の作用によシ膨張するか
、またはインシアネートを水と反応させて発生する二酸
化炭素が硬化時□のぼりウレタンを膨張させることによ
シ膨張する。

泡状物７オーム形成法では、空気が？リウレタン生成組
成物中にかきまぜられる。このような泡ポリウレタンフ
ォームは、橋かけの結果として起こる自然収縮のため硬
化により実際に収縮することが予期されるであろう、現
実には、泡ポリウレタンフォームは、存在する水分が、
存在するイソシアネートと反応して帳票結合を形成し、
そして二酸化炭素ガスを発生するために膨張するのであ
る。二酸化炭素ガスは、ポリウレタンを収縮させるより
膨張させるという点で化学発泡剤と同じ役割を演じる。

このような泡ポリウレタンフォームの膨張度合は明らか
に、遊離インシアネートの量と、利用可能な水の量とに
応じて異なる。はとんどの場合、十分な量の水が存在し
、これがイソシアネートと実質的な程度反応し、そして
酸化生成物に実質的な量の膨張をさせるのである。この
膨張は、前記で指摘したように、得られる硬化生成物の
利用分野を制限する。この膨張による制限の第１は、フ
オームの最終密度の甲制御が国難なことである。第２は
、得られる硬化７オームの厚さの均一性を制御するのが
相当困難なことである。最後にもう一つ大事なことは、
硬化サイクルの間、７オームの制限されていない部分の
表皮の表面平滑性を制御するのが相当困難なことである
。このように、容器に注入されて硬化させられる泡状物
フオーム混合物はかなりの量膨張する。

米国特許第４８２１，１３０号明細書に社、活性水素１
原子当多少なくとも２モルのエチレンオキシＰを末端に
付加した（キャップし九）ポリエーテルポリオール、ポ
リイソシアネート含有物質およびウレタン生成用触媒か
らなる。不活性気体で起泡した混合物から製造し九可撓
性ポリウレタンフォームが記載されている。ポリエーテ
ルポリオールとポリイソシアネートはＮ０ＯＣＯＨ比が
約０．８５：１ないし約２．０：１になるような量で使
用されている。生威し九可撓性ポリウレタンフォームは
約１５　Ａｂｓ／ｆ−以下の密度を有する。

この特許には、フオームは揮発性発泡剤、またはシリコ
ーンオイル気泡調整剤の使用を必要としないことが述べ
られている。この特許の７オーム杜、不活性気体をウレ
タン生成組成物に機械的に導入して泡状物をつ〈シ、こ
の泡を適当な金型また社適当な基材上に施し、そこで起
泡混合物が気泡ポリウレタン生成物に凝固することによ
ｐ製造される。この特許に杜、不活性気体をウレタン生
成組成物に機械的に導入して得られる従来の泡状物社、
非常に少量、すなわち約１容量％より少ない、使用不活
性気体の熱膨張以外の有意な膨張を後で起こさないと述
べられている。

この特許の第３欄には泡状物を製造する各種の方法が記
載されている。これらの方法には、空気または他の不活
性気体をウレタン生成成分の混合物中へ、空気を該混合
物へ機械的Ｋかきま“ぜるように設計された羽根を備え
たミキサーを用いて機械的ｋかきまぜる、すなわち混合
することが含まれている。別の方法は、ウレタン生成成
分の混合物からなる流れ、またはウレタン生成各成分の
別々の流れと、空気の流れを泡状物発生ミキサーに供給
し％ミキサーから出る起泡組成物を金型中に、または基
材上に導き、そこで起泡組成物を可撓性ポリウレタンに
熱硬化させることを包含している。

この特許に記載されているさらに別の方法は、不活性ガ
スと、触媒以外の全ウレタン生成成分を泡発生ミキサー
に供給し、次に、生じた泡状物をミキサー、たとえば静
止ミキサー内で、触媒と混合し、次いで泡状物を金型中
に、または基材上に導くことである。この特許の実施例
１〜１３では、ポリエーテルポリオールと、インシアネ
ート含有化合物とを、混合物内で空気をかきまぜて泡を
立てるのに十分な時間、通常２分間、高速で起泡させる
ための羽根を備え九ホノセート、ミキサーに入れる。起
泡が完了した後、触媒を加えて、生じた泡状物をさらに
４５秒間混合し、次いで開放容器に注入して硬化させる
。

この特許には、活性水素含有成分１００重量部当り、揮
発性液体のような発泡剤を約１ないし２０重量部、また
は水を約０．１ないし約５重量部使用することが望まし
い場合があると述べられている。

このような発泡剤の使用は１本発明の目的である、後発
泡を最少にしようとする要求と一致しない。

この特許でつくられる起泡組成物は、カーペット、紙お
よび天然繊維織物に適用するのに適していると述べられ
ている。

しかし、米国特許＠３，８２１，１３０号明細誓（特に
その実施例９）に記載された手順に従って、泡状物とそ
れから得られる硬化ポリウレタンを製造する手順を繰り
返したところ、この泡状物は硬化によ盾する： 「不活性気体をウレタン生成混合物に機械的に導入して
得られる従来の泡状物は、使用し九不活性気体の熱膨張
による以外、爾後有市な膨張を起こさず、その量は非常
に少なく、すなわち、容量でＩＸ以下である。」 多くの適用例におｉて、たとえば、２枚の壁板が互いに
接触関係で置かれた時に形成される継目に起泡組成物を
適用する場合、後発泡が確かめられる。仁のような適用
においてはどんな後発泡も壁に一体的に外観を与えない
。

本発明の別の重要な具体例は、テリウレタンフオームの
表面を形成する気泡の大きさが、ポリウレタンフォーム
の中央部分の気泡の大きさとほとんど等しい寸法である
ことである。このことは、基材に接着結合した、また隣
接する気泡を除いて、−リウレタンフオームの気泡の大
きさが表面から表面までほとんど均一であることを意味
する。このような均一性は、そのポリウレタンフォーム
の内部に見られるてあらう平均の均一性を反映している
。

英国特許第１．３３３，０８８号明細書には、不活性気
体を、界面活性剤含有液体ポリウレタン中間体組成物と
混合して、この中間体ポリマー組成物を起泡させて安定
な泡状物を形成し、次にこの泡状物に静電混合手段でポ
リウレタン中間体ポリマー用の硬化剤を混合することに
より気泡ポリウレタンを製造する方法が記載されている
。特に、と次いでシリコーン界面活性剤が加えられる０
次に、このプレーリ！−組成物はポンプでオージス。電
キサ−のヘッドに送られ、そこで空気がこの組成物に特
定割合でかきまぜられる。ヘッド内の背圧は（ｉ　５　
Ａｂｓ／ｉ♂に調節され、泡状物は可撓管（長さ３０ｆ
０を経て静止建キサ−へ供給される。起泡プレポリマー
流は液体硬化剤の流れに遭遇する。

このデ化剤拡多官能性アミン烹九紘アルコールと記載さ
れている。多官能性アルコール硬化剤を使用する場合線
、通常のポリウレタン用触媒、たとえば金属塩、すなわ
ち第１錫、第２錫または鉛の堪、またはアミンが硬化剤
と共に使用される。建キサ−から出る材料は金型に注入
され、６０〜７５℃の温度で硬化される。

生成し九気泡ポリウレタンは、密度が中実ポリこの気泡
ぼりウレタンは硬質で、たとえば靴底に使われる中実ゴ
ム組成物の代替品として有用であると述べられている。

しかし、この英国特許における発泡性組成物およびそれ
から得られる気泡ポリウレタンは、本発明における発泡
性組成物および発泡生成物とは全く異なる。

本発明の発泡性組成物の重要な成分はチキソトロープで
ある。前記英国特許にはチキントロープの使用は記載さ
れていない。チキソトロープを用いて、この英国特許に
記載の手順で気泡ポリウレタンを製造しようと試みたが
成功しなかった。英国特許の組成物は、イソシアネート
だけが連続ミキサーを経て供給されるので、チキソトロ
ピーとすることはできない。チキントロピーは、イソシ
アネートと反応するヒＰロキシル含有化合物を加えるこ
とにより得られる。これによりイソシアネートが早期に
橋かけを行なう。こうして、チキソトロープはその意図
する機能をもはや有効に果たし得ない。

崖１ヱ 本発明は、起泡性の熱硬化ポリウレタン組成物、該組成
物から硬化性泡状物を製造する方法、硬化性泡状物を基
材に適用する方法、および硬化性泡状物から製造した硬
化発泡−リウレタンに関するものである。

組成 本発明の組成物は、泡状物の少なくとも一方の堀面を大
気にさらすようにして硬化したとき、泡組成物の密度と
本質的に同じ密度を有する硬化７オームが得られる起泡
性の熱硬化性ポリウレタン生成組成物より成り、この組
成物は （、）　　ポリオール、 （ｂ）　　ポリインシアネート、 （ｃ）　　チキントロピー剤、 （ｄ）　　不活性気体、および （ｅ）　　ポリイソシアネートとの反応に利用できるが
、該組成物を硬化させて、起泡組成物の密度と本質的に
異なる密度を有する気泡ポリウレタンとする量より少な
い量の水分 を包含する。

この組成物は必要に応じて、１種類またはそれ以上の触
媒、界面活性剤、吸湿物質、充てん剤、難燃剤、染料、
顔料、または、組成物に有意な量の水分を導入しないそ
のほかの成分を含むことができる０本発明の組成物は化
学発泡剤を含んでいない。

本発明の好適具体例においては、組成物は後記に定義さ
れる触媒を含有する。

本発明の組成物は好ましくは３つの「ノぐツケージＪと
して使用される。すなわち、ポリオール、チキソトロー
プおよび１種類またはそれ以上の任意な成分を含有する
ポリオールノぐツケージ：イソシアネートを含有するイ
ソシアネー）パッケージ；および ウレタン生成反応を触媒する触媒と触媒用溶剤を含有す
る触媒ノぞツケージ の３つである。しかし、本発明の別の具体例においては
、触媒は省くことができるか、或はポリオールノ臂ツケ
ージに入れることができるので、２つのパッケージだけ
、すなわちポリオールノツケージとインシアネートパッ
ケージだけを必要とする。

不活性気体は泡状物を製造するために加えられる。

本発明に有用で好適なポリオールまたはポリオール混合
物は次の特徴を有する：平均ヒドロキシル価が可能な限
り低く、約３００より大きくない；２５℃□における粘
度が約５ｏｏｏセンチポイズ以下、好ましくは約２００
０センチポイズ以下：官能性が２に等しいかそれより大
きい、好ましくは３に等しいかそれより大きい；吸湿性
（３０ｆの試料を％で２６℃の調湿室に２４時間装いた
時の重量増加％）が約７以下、好ましくは約１以下。

ポリオールは活性水素含有成分を含み、たとえば次のも
のが挙げられる：ヒド冒キシル末端のポリ炭化水素（米
国特許第２，８７７．２１２号）；ヒＰロキシル末端の
ポリホルマール（米国特許第２，８７０゜０９７号）；
脂肪酸トリグリセライＰ（米国特許第２．８３３，７３
０号と同第２，８７８，６０１号）；ヒドロキシｓｔ末
端のプリエステ°ル（米国特許第２．６９８，８３８号
。

第λ９２１，９１５号、第２，５９１，８８４号、第２
，８６６．７６２号。

第２１８５Ｑ４７６号、第２，６０２，７８３号、第４
７２９，６１８号。

第＆７７乳６８９号、第２，８１１Ｊ４９３号および第
４６２１，１６６号）；ヒＰロキシメチル末端のペルフ
ルオロメチレン（米国特許第２，９１１．３９０と第λ
９０λ４７３号；英国特許第７３３．６’１４号）；ｌ
リアルキレンアリーレンエーテルグリコール（米国特許
！２，８０８，３９１号）；ポリアルキレンエーテルト
リオール（米国特許第２．８６６．７７４号）。

特に好ましいポリヒドロキシル含有物質は、アルキレン
オキシＰと水を九はポリヒＰロキシ有機化合物との化学
的付加により得られるポリエーテルポリオールで、該ア
ルキレンオキシドはたとえばエチレンオキシド、プロピ
レンオキシドおよびこれらの混合物であり、そして＃プ
リヒドロキシ有機化合物はたとえば次のものである：エ
チレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、ｔ、２−ｆチレングリコール、１．３−
ブタンジオール、１．＝１−ｆタンジオール、１．５−
ヘンタンジオール、１，２−ヘキシレンクリコール、１
，１０−デカンジオール、１．２−シクロヘキサンジオ
ール、２−ブテン−１，４−ジオール％３−シクロヘキ
セン−１，１−’）ｆｉｆｉノール、４−メチル−３−
シクロヘキセン−１，１−’））タノール、３−メチレ
ンー１．５−ベンタンジオール、ジエチレンンリコール
、（２−ヒドロキシエトキシ）−１−プロノ臂ノール、
４−（２−ヒドロキシエトキシ）−１−ブタノール、５
−（２−ヒドロキシプロポキシ）−１−ペンタノール、
１−〔２−ヒドロキシエトキシ〕−２−へキナノール、
１−（２−とド四キシプロポキシ）−２−オクタツール
、３−アリロキシ−１，５−ベンタンジオール、２−ア
リロキシメチル−２−メチル−１，３−／’ロノぞンジ
オールｓ　３−（０−７’ロペニルフエノキシ）−１，
２−プロ／ぐンジオール、４゜４１−インプロピリデン
ビス（ｐ−フェニレンオキシ）ジェタノール、グリセロ
ール、１，２．６−ヘキサンートリオール、１．．１．
１−トリメチロールエタン、１，１．１−）リメチロー
ルプロノ臂ン、３−（２−ヒドロキシプロポキシ）１．
２−ゾロノぐンジオール、２．４−ジメチル−２−（２
−とド四キシエトキシ）−メチルペンタンジオ−ルー１
，５：１，１．１−）リス〔（２−とド關キシエトΦシ
）メチルクーエタン、１，１．１−トリス−（（２−ヒ
ドロキシエトキシ）メチル〕エタン、１，１．１−トリ
ス〔（２−ヒドロキシプロポキシ）メチル〕ゾ四ノぐン
、ジプロピレングリコール、ペンタエリトリット、ソル
ビット、シＮＩＬ　９／ドース、アルファーメチル−グ
ルコシＦ１１アルファーヒドロキシアルキルグルコシド
。

ノゼラック樹脂、リン酸、ベンゼンリン酸、ポリリン酸
たとえばトリ４リリン酸とテトラエリリン酸、三元縮合
生成物、カプロラクトンなど。−リオキシアルキレン？
リオールの製造に使用されるアルキレンオキシＰは普通
、炭素原子を２ないし４個有する。プロピレンオキシド
および、プロピレンオキシＰとエチレンオキシドとの混
合物が好ましい、前記のＩジオールはそれ自体で活性水
素化合物として使用することができる。

本発明で使用される好ましい種類のポリエーテルポリオ
ールは一般に次式で表わすととができるａ（（ｏｏ、ａ
、ｎ）、ＯＨ）。

〔式中、Ｂは水素または多原子価炭化水素基であり；畠
は凡の原子価に等しい整数（たとえばＩｔたは２から６
ないし８まで）で１Ｌいずれの１も２ないし４（２及び
４を含む）（好ましくは３）の整数であり、そしていず
れの２も２ないし約２００、好ましくは１５ないし約１
００の整数である〕。

そのほかの活性水素含有物質は、換算粘度が少なくとも
約０．１５、望ましくは約０．２ないし約１５およびそ
れより高い環状エステルのポリマーである。好ましい環
状エステルのポリマーは換算粘度が約０．３ないし約１
０の値を有する。これらのポリマーは次式の単位を含有
することを特徴とするホモエリマーまたはコポリマーで
ある：〔式中、各Ｒ１は個々に、水素、アルキル、ハロ
オたはアルコキシであシ、人はオキシ基であり、Ｘは１
ないし４の整数であシ、ｃは１ないし４の整数であり、
ｂＩｆｉｏｔたは１の整数であり、　ｘ＋ｃ＋ｂの合計
値は少なくとも４で、がっ６よシ大きぐはなく、Ｒ１基
の全数にはメチル、エチル、イソゾロビル、ｎ−ブチル
、第ニブチル、第三ブチル、ヘキシル、クロロ、フロモ
、ヨード、メトキシ、エトキシ、ｎ−ブトキシ、ｎ−ヘ
キソキシ、２−エテルヘキソキシ、ドデコキシなどが含
まれる〕。

各Ｒ，は儲々に、水素、低級アルキル、たとえばメチル
、エチル、ｎ−プロピル、イソブチル、および／ｌたは
低級アルコキシ、たとえばメトキシ、エトキシ、プロポ
キシ％　ｎ−シトキシなどであることが好ましい、さら
に、８重置換基中の炭素原子の全数が８を超えないこと
が好ましい。

１つの具体例では、好ましい環状エステルのポリマーは
、反復構造単位■（上記）と次式の単位の両方を含有す
る： 〔式中、各Ｒ〆は個々に水素、アルキル、シクロアＩレ ルキシ、アリールまたはクロロアルキｌであシ、または
２つのＲ／基は単位■のオキシエチレン韻のエチレン部
分と一緒に、炭素原子４ないし８個、望ましくは５ない
し６個を有する飽和脂環式炭化水素環を形成し、Ｗは１
またはそれ以上、好ましくは１ないし１０の整数である
〕。反復単位■は２ないし１２個の炭素原子を含有する
ことが好ましい、Ｒ１’基の例には次のものが挙げられ
るエステル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、第
三ブチル、ヘキシル類　Ｆｌデシル類、２−クロロエチ
ル、フェニル、フェネチル、エチルフェニル、シクロペ
ンチル、シクロヘキシル、シクロヘキシルなど。Ｖは水
素；低級アルキル、たとえばメチル、エチル、ｎ−７’
ロピル、イソプロ♂ル；クロロアルキル、たとえば２−
クロロエチルなどであることが好ましい。

前記反復単位（Ｉ）は、１単位のオキシ基（−０−）を
介して第２単位のカル）ｄ＝ニル と連結している。すなわちこの連結は２個のカル／ニル
基の直接結合を含まない。

他方、比較的分子量が低い環状エステルポリ！−１たと
えば換算粘度が約α３以下のものは末端基をヒドロキシ
ルまたはカル２キシルとし得ることが特徴である。平均
分子量が約５００ないし約２０００の環状エステルポリ
マーはここで使用するのに好ましい。

環状エステルポリｉ−の製造は、たとえば米国特許第３
．０２１．３０９号ないし第３．８２１，３１７号；第
３゜１６９．９４５号および第２，９６２，５２４号の
特許文献に十分裏付けられている。簡単に述べれば、こ
の方法は、少なくとも１種類の）環状エステルモノマー
を含有する混合物を、前記のポリオールや前記特許に記
載のポリオールのような官能性開始剤、および適当な触
媒を用いて、または用いないで、重合させることであっ
て、触媒は開始剤が存在するかしないかによって選択が
行なわれる。環状エステルポリマー〇製造に使用できる
適当な環状エステルモノマーは次式で最もよく示される
：＋１ 〔式中、Ｊ　、Ａ、ｘ、ｃおよびｂは前記単位Ｉにおい
て記した意味を有する〕、意図する代表的な環状エステ
ルそノマーハ、シト、ｔ・ハチｋ　ｆｉ　−／々しａラ
クｔン；イプシロン−カシロラクトン、ゼーターエナン
トラクトン；モノアルキルデルターノ々レロラクトン類
、たとえばモノメチル−、モノエチル−およびモノヘキ
シル−デルタ−／々レロラクトンなどである。添加され
る官能性開始剤が存在しない場合、重合反応は操作条件
下で、そして米国特許第３，０２１，３０９号ないし第
３，０２１，３１７号に記載のように、アニオン性曽媒
の存在下で行なうのが望ましい。環状エステルモノマー
と、少なくとも１種類の活性水素置換基、たとえばカル
２キシルまたはヒドロキシルを有する官能性開始剤とを
含有する混合物を反応させる場合は、米国特許第２，８
７８．２３６号、第龜８９０，２０８号、第３，１６９
，９４５号および第’ｓ、ｚ　８４，４１７号に記載の
触媒を、そこに瞼じられている操作条件下で使用するこ
とが望ましい。

適当なポリオール開始剤およびデリカル−ン酸開始剤は
米国特許第３．１６９．９４５号に亭けられ九もの、お
よびそのほか本明ａＳで列挙した特許にあるもの、並び
に前記に挙げたポリオールおよびポリカルーキシル化合
物である。

環状、エステルポリマーはまた、米国特許第４９６２．
５２４号に記載の方法により製造することもできる。

環状エステル／アルキレンオキシＰコポリマーも、環状
エステルモノマーとアルキレンオキシドモノマー、界面
剤、たとえば固体で分子量が比較的高いポリ（ビニルス
テアレート）またはラウリルメタクリルレート／ビニル
クロライドコポリマーを包含する混合物（３０’ＣＫお
けるシクロヘキサン中での換算粘度は約０．３ないし約
１．０）を、不活性で通常は液体の飽和脂肪族炭化水素
ベヒクル、たとえばヘプタンと、触媒としての五フフ化
リンの存在下、高められた温度、たとえば約８０℃で、
環状エステル／アルキレンオキシドコポリマーを生成す
るのに十分な時間反応させることによシ製造することが
できる。

環状エステルポリマーｔ−，環状エステルモノマーと、
これと共重合可能な少量の環状コモノマ−１たとえば環
状カー−ネートおよび環状エーテル、たとえばアルキレ
ンオキシド、オフセタン、テトラヒＰロフランなどを含
有する混合物から製造した場合、得られたコポリマー生
成物の重合体鎖は。

前記反復線状単位■と反復線状単位■（これはそこに重
合されたアルキレンオキシドモノマーを表わす）とによ
り、および／またはモノマー混合物中の追加重合性環状
コモノマーに対応する反復線状単位によりｌ！！ｆ″４
１Ｉづけられる。コモノマーがアルキレンオキシｒであ
る場合、得られるコポリマー生成物はそのコエリマー鎖
中に反復線状単位■と反復線状単位■との両方を含有す
る。前記の線状単位Ｉと線状巣位■との連結は２個のオ
キシ基の直接結合、すなわち−〇−０−を含まない、換
言すれば、反復線状単位■のオキシ基（−０−）は、前
記反復線状単位Ｉのカル７ｐニル基と、または第２オキ
シアルキレン単位（ＩＤのアルキレ７部分と結合してい
る。

前記の環状エステルポリマーは、強度と伸び７５ｉ比較
的大色いポリウレタン製品の製造に有用である。

前記のように、意回した環状エステルポリマーはその換
算粘度値によって表わされる。当該技術の分野において
周知の・ように、換算粘度値はポリマーの分子量の尺度
である。用語「換算粘度」とは、溶剤１００ｄ当シのポ
リマーのダラムで測定されるポリマーの濃度で比粘度を
割った（除算した）値である。ここに比粘度は溶液の粘
度と溶媒の粘度との差を、溶媒の粘度で割って（除算し
て）得た値である。特記しない限り、本明細書で用いか
の普通の有機溶剤）１００ｍ！中のポリマー０．２２の
濃度で３０℃で測定されたものである。

本発明において有用な活性水累含有物質の別のタイプ社
、本明細書に引例として含められる英国特許第ち０６３
，２２２号と米国特許第３，３８３，３５１号に記載の
ように、ポリオール中でエチレン的に不飽和のモノマー
を重合させて得られるポリマー／ポリオール組成物であ
る。このような組成物を製造するのに適当なモノｉ−に
は、アクリロニトリル、−二ルクロライド、スチレン、
フタジエン、ビニリデンク０５イドおよびそのほか、前
記英国特許と米国特許、に記載のエチレン的に不飽和の
モノマーがある。適当なポリオールには前記のものと、
この英国特許と米国特許に記載のものがある。ポリマー
／ポリオール組成物は、ポリオール中で重合されるモノ
マーを約１ないし約７０重量Ｘ％好ましくは約５ないし
約５０重量％、そして最も好ましくは約１０ないし約４
０重量％含有することができる。このような組成物は、
七ツマ−を、選択されたポリオール中で、４０℃ないし
１５０℃の温度で、遊離基重合触媒、たとえばペルオキ
シド、ベルサルフェート、ベルカーゼネート、ベル２レ
ートおよびアゾ化合物の存在下で重合させることにより
製造するのが好都合である。この組成と製造方法の絆測
は前記英国特許と米国特許に記載されている。得られる
組成書は遊離ポリオール、遊離ポリマーおよびグラフト
ポリマー／ボリオール複合体を包含する複雑な混合物で
あると考えられる。前記英国特許の製造例１は特に好ま
しい。

前記活性水素含有化合物の混合物はポリイソシアネート
との反応体として使用してポリウレタンを生成すること
ができる。たとえば、プロピレングリコールのようなジ
オール、ポリマー／ポリオール組成物および環状エステ
ルポリマーの混合物が使用することができる。そのほか
の混合物の例には、ポリエーテルポリオールの混合柳：
ポリマー／ポリオ、−ル、ジプロｆレンゲリコールおよ
び環状エステルポリマーの混合物；ポリエーテルポリレ
ングリコールの混合物などがある。

好ましくは、ポリオールはヒ！シ油、ポリブタジェンポ
リオールおよびエチレンオキシＰ末端ポリエーテルポリ
オールから選ばれる。

ポリオールは、インシアネート指数が約７０ないし約１
５０、好ましくは約９０ないし約１２０になるような量
でイソシアネートと共に使用される。

本発明で使用するのに適当なインシアネートは次の特徴
を有する：約２０℃と約４０℃の間で液体；約２０℃と
約４０℃の間で測定した粘度が約２０００センチデイズ
以下、官能性（１分子当りのＮＯＯ基数）が約２に等し
いかそれ以上；ポリオールと触媒が使用される場合は、
これらにより約５ないし約４０℃で硬化して、約５時間
以内に残留粘着性のない厚さ約１０ミルのフィルムとな
り得ること；約３０な°いし約４０℃の温度で約１０分
間混合してポリオールと混和し得ること。

インシアネートは任意の適当な高分子量イソシアネート
組成物を含む。これには１種類またはそれ以上のそのよ
うなイソシアネートが含まれる。

高分子量イソシアネートの例は１９５４年７月３１日に
発行されたｇｅｅｇｅｒ　らの米国特許第２）６８３゜
７３０号に記載されており、この全開示は本明細書に引
例によシ加えである。

代表的表高分子量イソシアネートは次式のものである： ｉ１ 〔式中、Ｒ′１は水素および／または低級アルキル。

たとえばメチル、エチル、プロピルおよびブチルである
〕、弐■で定義される好適な重合体イソシアネートは　
ｎｌが２．１ないし４．　Ｑの範囲でＲｌｘが水素およ
び／ｌたはメチルのものである。

特に好適な高分子量イソシアネートはポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート（すなわち、弐■においてＲ−
が水素であるもの）で、「パビ」（ＰＡＰＩ）という商
品名で商業的に入手できる。

これらは通常、平均ＮＯＯ官能性が２２〜３，５、そし
てより一般的には約２３〜３．０のポリイソシアネート
混合物の形で供給される。もちろん、本明細書で用いる
用餠「高分子量インシアネート」と「ポリメチレンポリ
フェニルイソシアネート」は、このようなポリイソシア
ネートの１種類またはそれ以上を含有する混合物を含む
ことを意図するものであると了解されたい、高分子量イ
ンシアネートとその製造に関するこれ以上の詳細は前記
ａｅｅｇｅｒらの特許に示されている。また、ここで使
用に適しているのは２，４−および２，６−）ルエンジ
イソシアネートおよびこれらの混合物である。米国特許
第３．３Ｆ１４，６５３号に記載の液体メチレンビス（
フェニルイソシアネート）　：　４　、４’−メチレン
ビス（フエニ・ルイソシアネー）　）　：　２１４’−
メチレンビス（フェニルイソシアネー）　）　；４゜４
′−および２．４′−メチレンビス（フェニルイソシア
ネートの混合物：粗４ｔ　４’−メチレンビス（フェニ
ルインシアネート）；キシレンイソシアネートの各異性
体とその混合物；フェニレンジイソシアネートの各異性
体とその混合物；す７タレンジイソシアネートの各異性
体とその混合物；置換メチレンビス（フェニルイソシア
ネート）（ここに置換置はたとえば３１アルコキシ、３
．３’−ジメチルおよび３．３′−ジメトキシ）；置換
２．６−）ルエンジイソシアネート〔ここに置換基はた
とえばｐ−メトキシ、ｐ−１−プロピル、ｐ−ＯＮ、ｐ
−メチル、ｐ−００−アルキル、ｐ−Ｎ（アルキル）３
〕；ハロゲン化インシアネート、たとえばモノクロ０．
２　、４−　）ルエンジイソシアネート、モノクロロ２
，６−）ルエンジイソシアネ−）：）９フェニルイソシ
アネート：たとえば４．４’、４’−）ジイソシアネー
トメタートリフェニル：　４　、４／　−ジイソシアネ
ートジフェニルオキシｒ％４．４’−ジイソシアネート
ジフェニルスルｙイＰ、４．４’−ジイソシア＄−）−
７フエニルジスルフイｐ、４゜４’−−フイソシアネー
トジフェニルエチレンーｌ。

２、　　＋、＜′−ジイソシアネートナ７タレンジスル
フイｒおよび４−インシアネートフェニルスルホニルイ
ックアネート：脂肪族イソシアネート二九とえば３−イ
ソシアネートメチル−３，５，５−トリメチルシクロへ
中シルイソシア＄−）：１゜６−ヘキサメチレンジイソ
シアネート：１，４−テトラメチレンジイソシアネート
：１，４−ブチレン（−２−）イソシアネート；ジイソ
シアネートシクロヘキサン；トリイソシアネートシクロ
ヘキサン、米国特許第３，４９３，３３０号と第３．４
７０．２４８号に記載のノルールナンジイソシアネート
；米国特許第３，５７９，４８２号に記載のビス（２−
インシアネートエチル）フマレート；米国特許第３，３
７０゜０７７号に記載のポリオキシアルキレンジイソシ
アネート；米国特許第３，４５５，８８３号に記載の二
薫化脂肪酸ジイソシアネート；米国特許第３，５３９，
６１１号に記載の１．２−ビス［ｐ−（２−イソシアネ
ートエチル）フェニルツー１−イソシアネートメチルエ
チレン；米国特許第３，４５５，９８１号に記載の１゜
４−ビス（イソシアネート）、−ｌ−ｙエニルテトラヒ
ドロナフタレン：水素化了り−ルイソシアネート、たと
えば２ｅ４−（ｐ−イソシアネートシクロへ゛キ感チレ
ン）−１−イソシアネートシクロヘキサン＋１４　、４
／−ジイソシアネートジシクロヘキシルメタン；２，３
−ビス（ジフルオロア２））−１，４−ジインシアネー
トブタン６４　、４９−に’ス（２−イソシアネートヘ
キサフルオルゾロビル）ジフェニルオキシＰ：米国％杵
第３，３８３．４００号に記載のアシル化尿素ポリイソ
シアネート；米国特許第３，３５０３４３８号に記載の
ビウレットＩリイソシアネート；米国特許第３，５１９
，５７９号に記載のケイ素含有エリイソシアネート。

また、次のものから誘導されるプレポリマーも本発明に
使用することができる：前記のジイソシアネートとグリ
コールがモル比で約３：１よ゛す大；前記のジイソシア
ネートとポリオールがＮＯＯ：ＯＨモル比で約７：１；
前記の重合体イソシアネートとポリジオールがＮ０ＯＣ
ＯＨ比で約７：１またはそれ以上。

本発明では高分子量インシアネートが好ましい。

それは次の理由による二粘度が低い；蒸気圧が低い；ポ
リオールとの相溶性が満足できる；芳香族構造なので一
燃性；芳香族構造により剛性と強度が大；価格が安い；
毒性が低い、さらに好ましいのはオルト含量の高い重合
体イソシアネートで、それは、ポリオールとの混和性に
すぐれ、パラ含量の高い高分子量インシアネートより色
がよいからである。

イソシアネートはポリオールと、ＮＯＯ：ＯＨモル比比
的約０７０　：　１．５０％好ましくは約０．９　：１
．２０で使用される。

本発明の組成物中には任意のチキソトロープが使用でき
る。たとえばコロイドシリカ、水素化ヒマシ油、ベント
ナイトクレーなど。好ましいチキソトロープは水素化ヒ
マシ油である。チキソトロープの使用量は、１奮でポリ
オール１００部当り約１ないし約１５部、好ましくは約
２ないし約１０部である。

組成物に触媒を使用する場合は、各種のウレタン生成用
触媒を使用することができる０次の特性を有する触媒が
好ましい：イソシアネートと有機ヒドロキシル基との反
応に対して活性が高い；イソシアネートと水との反応に
対して活性が低い；ポリオール中への溶解度が大きい；
触媒を泡状物に混合した後のノ々ルクの粘度上昇を遅延
させることができる；約５ないし約４０℃の温度で触媒
効果が短時間遅延する（約３０秒ないし約１２０秒の遅
延時間が好ましい）：希釈剤中への溶解度が大きい。

これらの触媒には次のものが含まれるニジアルキル錫カ
ルｉキシレート、たとえばジブチル錫ジラウレート、ジ
ラレ−ト、ジアセテート、ま九はジー２−エチルヘキソ
エートなど；ジメチル錫ジチオラウレート、第一錫オク
トエート、第一錫オレエート、カリウムオクトエート、
酢酸カリウム、フェニル水銀ソ四ビオネート、鉄（至）
アセチルア七トネート、銅■アセチルアセトネート、亜
鉛オクトエート、酢゛酸亜鉛、酢酸コノ々ルト■、酢酸
マンガン■、イソプロピルチイタ　ネート、トリアクリ
ルイソプロピルチタネート、鉛ナフタネート、コノ々ル
トナフタネート、硝酸ビスマス、塩化鉄０、ケイ酸ナト
リウム、アル建ニウムアセチルアセトネート、亜鉛アセ
チルアセトネート、ニッケル（ＩＤ。

アセチルアセトネート、メチルチタネートおよび亜鉛ス
テアレート。

特に有効な触媒は錫−硫黄結合を有するもので、たとえ
ば、ジブチル錫スルフィＰなど、および次式のジアルキ
ル錫ジチオジアルキリデンジエステルが含まれる： 〔式中、Ｒ１とＲｓは独立に、炭素原子１ないし約２０
個有するアルキル、アリールアルキルおよびアルキルア
リールでありｂ　ｄは１ないし８の整数であシ、そして
ｄ′は工ないし１０の整数である〕。

上式中、好ましくは、Ｒ雪とＲｓは炭素原子１ないし８
個のアルキルで、ｄは１ないし４の整数である。

また、第三アミン類も触媒として使用することができる
。これらの第三アミンは次式で示すこと〔式中ｓ　”ｌ
　ｍ　Ｂ？および几・は独立に、アリール、アルキルア
リール、アリールアルキル、アルキル、シクロアルキル
、アルケニルの各基（ここで、アリール、・アルキルア
リールおよびアリールアルキルの各基は約６ないし約２
０個の炭素原子を含有し、アルキル基は６ないし１８個
の炭素原子を含有し、アルケニル基は約３ないし１８個
の炭素原子を含有する）および１ないし３個の窒素原子
を含有する飽和５および６員複素環式基からなる群から
選ばれ、１′は工ないし５の整数である〕。

几■ または任意に置換された１官能性炭化水素基かち選ばれ
、九°だしＲｈＲ１６またはＲ１１の少なく□ともハ０
１〜０・アルキル、０３〜０・　ヒドロキシアルキルか
ら選ばれ、そして６はＯないし１０である）である〕、
任意に置換された炭化水素基の例として、モルホリノア
ルキル；ピペリ・クツアルキル、アルキルアミノアル、
キル；ヒドロキシアルキル；アルコキシアルキルおよび
アルキルカルゼニルオキシアルキルを挙げることができ
る。これらのトリアジン含有化合物は、たとえば米国特
許第）８８４．９１７号に示されているように、当業界
では公知である。

本発明で使用するのに適したアミンには次のものが含ま
れるニトリエチレンジアミン、Ｎ、Ｎ−ジメチルシクロ
ヘキシルアミン、トリエチルアξン、Ｎ−エチルモルホ
リン、Ｎ−メｆルー２＊２−ジアルキル−１，３−オキ
サゾリジン、Ｎ−アルキルビヘラジン、Ｎ、Ｎ’−ジア
ルキルピペラジン、テトラメチル−１，３−ブタンジア
ミン、ジメチルエタノ−ルア電ン、ビス−ジメチルアミ
ノジエチルエーテル、イｔ／ゾール、Ｎ　、　Ｎ＃、　
Ｎ＃−トリス（３−ジメチルアミノプロピル）−８−ヘ
キサヒドロトリアジン。

ま九、前記触媒の混合物も使用することができる。

触媒は、ポリオールの重量を基準にして、００１重量％
のように少量ないし０．５０重量％の量で使用される。

触媒の使用曖は、触媒が注入される泡の温度、存在する
充てん剤の量とアルカリ度、ポリオールの反応性および
泡が適用される基材の温度によって異なる。たとえば、
泡の温度が約４θ℃で、基材（たとえば壁パネル）の温
度が約２５℃の場合、ジアルキル錫ジチオアルキリデン
ジエステルのような触媒は、約０．１部の量が使用され
るに過ぎない、泡の温度が約４０℃よシ低く、基材の温
度が約２５℃よシ低い場合は、ポリオール１００部当り
触媒を０，１重を部より多く、そして０．５０重量部も
使用することがあυ得る。

触媒は一般に溶剤中に加えられる。この溶剤は多種類の
物質から選ぶことができる。溶剤は、たとえば前記のプ
リオールまたはポリアミンでもよく、または後記の界面
活性剤、筐たはジアルキルフタレートのような可塑剤で
あってもよい、一般に、触媒は、触媒１部当り約１０な
いし約１００部の溶剤に溶解される。

触媒を溶剤と混合し、この混合物を泡フオームに加え、
泡フオームと混合することができる。触媒をこの方法で
加える場合、触媒を溶剤に溶解する。この方法は触媒を
添加する際の好ましい方法である。別の方法として、ビ
スマス−およびシリケート喰有触媒、特にＢｌ（ＮＯＩ
）ｌおよびＮａ１８ｉ０１のような、ポリオールに不溶
性の触媒を比較的多量に＃ぼりオールに混合し、後から
、エチレングリコール、ゾ四ピレングリコールのような
簡単なグリコール、またはグリセリン、またはこれらの
混合物を加えて可溶化することができる。触媒はポリオ
ールに不溶性なので、泡を施すホースの中でゲル化は起
こらない。もし触媒がポリオールに溶解すれば、そして
ポリオールノ臂ツケージにそのような多量を加えられた
ら、処理装置内で寮際ゲル化が起こってそれを詰めるで
ア心う。

本発明の組成物は次の成分を１種類またはそれ以上、任
意に含有することができる：界面活性剤、水分除去剤、
充てん剤、難燃剤、染料、顔料など。

界面活性剤は、たとえば米国特許第４７７２，２２４号
と第４，０２２，７２２号に記載のオルガノシリコンコ
ポリマーが好ましい。

別のオルガノシリコン界面活性剤は部分橋かけシロキサ
ン−ポリオキシアルキレンブロックコポリマーおよびそ
の混合物で、シロキサンブロックとポ９　朝ジアルキレ
ンブロックとはケイ素−炭素またはケイ素−酸素−炭素
結合により結合されている。このシロキサンブロックは
炭化水素−シロキサン基からなシ、該結合に結合したブ
ロック当りケイ素は原子価が平均少なくとも２である。

ポリオキシアルキレンブロックの少なくとも一部はオキ
シアルキレン基からなり、多原子価であって、すなわち
該結合に結合したブロック当り炭素および／″！たけ炭
素に結合した酸素は原子価が少なくとも２である。残り
のポリオキシアルキレンブロックは１原子価のオキシア
ルキレン基からな９、すなわち該結合に結合したブロッ
ク当り炭素または炭素に結合した酸素は原子価が１に過
ぎない。

さらに、従来のオルガノポリクロキサンポリオキシアル
キｙンブロックコボリマー、たとえば米国特許第λ８３
４，７４８号、第２，８４６，４５８号、第２．８６８
゜ｒ２４号、第２，９１７，４８０号および第３．９５
７．９０１号に記載のものを使用することができる。

本発明に使用できるそのほかの界面活性剤は、本明細書
に引例として加える米国特許第４，０２２，７２２号に
記載のようカ高分子１線状非加水分解性（λＢ）ｎシロ
キナンーポリオキシアルキレンブロックコポリマーであ
る。

米国特許第４，０２２，７２２号に記載のこれらのプロ
〔式中、Ｒ１４とＲ’ｌ　４は独立ＫＪ訪族的不飽和を
含まない１価炭化水素基を表わし、ｎは２ないし４の整
数であシ　ｃｌは少なくとも６の整数であシ、ｆは少な
くとも４の整数でめシ、ｔは少なくとも４の整数であり
、Ｂは、炭素−ケイ素結合により隣接ケイ素原子に、そ
して酸素原子によシポリオキシアルキレンブロックに結
合した２価の有機基を表わし、ただし、式中に１個のＹ
基が存在することを条件とする〕を有し、各シロキサン
ブロックの平均分子量は約５００ないし約１０，０００
：各ポリオキシアルキレンブロックの平均分子量は約３
００ないし約１０，０００：該シロキサンブロックはコ
ポリマーの約２０ないし約５０重量％を構成し；ポリオ
キシアルキジンブロックはコポリマーの約８０ないし約
５０重量％を構成しごそしてブロックコポリマーの平均
分子量は少なくとも約３０．０００である。

界面活性剤ｄ、＃ｌＪオール１００部当シ１ないし約１
０、好ましくは約１ないし約４１１［置部の量で使用す
ることができる。

本発明で使用することができる吸湿性物質には次のもの
が含まれる：ゼオライト型のモレキュラーシーブ（分子
篩）、エチルシリケートのようなシリケート類、オキサ
ゾリジン類、カル−ジイミド類、無機物質、たとえば硫
酸マグネシウム、硫酸カルシウム、塩化カルシウムおよ
びそのほか任意の、水と水和し得る無機塩。モレキュラ
ーシーブが好ましい、吸湿性物質は、ポリオール１０Ｇ
部当り約１ないし約１５、好ましくは約３ないし約７重
量部の量で使用することができる。

使用できる適当な充てん剤は、たとえば硫酸バリウム、
炭酸カルシウム、カルミナ三水和物などである。吸湿性
の低い充てん剤が好ましい０本発明において充てん剤は
触媒効果を有することができる。

充てん剤は、ポリオール１００部当夛約２５０重量部ま
で、好ましくは約１００カいし約２００重量部の量で使
用することができる。

難燃性の硬化４リウレタンフオームを製造したい場合は
、難燃化合物を組成物に加えることができる。適当な離
燃剤としては、アルミナ三水和物、たとえばトリクレジ
ルホスフェートなどｔ含むリン含有化合物、たとえばト
リス（ジクロロゾロビル）ホスフェートを含むハロゲン
化ホスフェートがある。

本発明の実施において、未硬化の泡状物の密度は約１８
ないし約４５　ｔｂｓ／ｆｔ”である、泡状物の密度は
形成される気泡ポリウレタンの密度とほぼ等しい０組成
物の成分の選択は、組成物中の水分量が１組成物を硬化
させて起泡組成物の密度と本質的に同じでない密度を有
する気泡ポリウレタンとする量より少なくなるように行
なわれる０本発明の組成物は、本質的に後発泡の起こら
ない気泡ポリウレタンを形成する。

組成物の水分は、各成分が組成物中に有意な量の水分を
導入しないようにさせることにより、可能な限り低くす
るように調節することができる。

これは、たとえば、平均ヒドロキシル価が可能な限り低
い（低吸湿性）ポリオールを選び、そして可能１に＠り
短い時間でポリオールと硬化し得るインシアネートを選
ぶことにより達成される。ウレタン生成用触媒を硬化速
度を速くするために加えることができる。ヒドロキシル
価の高い、または吸湿性の高いポリオールを選んだ場合
には、吸湿性物質を組成物に加えることができる。こう
して、各成分を関係づけることにより、水分含量が最低
の組成物が得られることがわかる。

方法 硬化性の泡フオーム（ｆｒｏｔｈ　ｆｏａｍ社空気また
はそのほかの気体物質をポリオール（チキソトロープお
よび１種類またはそれ以上の任意の成分を含む）および
インシアネートと混合することにより製造される。触媒
を使用する場合には、触媒は、気体、プリオール（チキ
ソトロープおよび１種類またはそれ以上の任意の成分を
含む）およびイソシアネートを混合して製造されたフオ
ームに加えるのが好ましい。

本発明で使用するのに適当外気体物質は、温度および圧
力の標準条件、すなわち２５℃、ｌ気圧で気体状態で存
在する任意気体の元素、化合物、またはこれらの混合物
を含み、たとえばヘリウム、窒素、酸素、二酸化炭素お
よび空気またはそれらの混合物が挙げられるが、ただし
、ウレタン生成成分のいずれとも反応しない、また拡は
とんど溶解しないことを条件とする。乾燥窒素または乾
燥空気が好ましい気体である。

特に、硬化性７オームの製造においては、イソシアネー
トと、チキソトロープ含有ポリオール、および前記の１
１ｔ＠ま九社それ以上の任意の成分を、別々に所定量ミ
キサー、好ましくはＳＫＯまたはオークス連続ミキサー
に計９入れる。加圧下の気体物質は、ポリオール流かイ
ソシアネート流か、またはその両方に計り入れるか、ポ
リウレタン生成成分を含有するミキサーに直接入れるこ
と力裟できる。密度の高い泡状物を大気圧以上、約４０
ないし約１５０　ｐｓｉｇｏ圧力下でミキサー内で生成
させる０次いでこの泡状物をミキサーから送り管に供給
する。フオームが送り管の出口へ向って進んで圧力が低
下すると共に同伴空気の泡立ちは膨張して泡は容積を増
す（すなわち密度が小さくなる）。

触媒は送り管の下流地点で泡状物に注入し、フオーム／
触媒汎合瞼をイン−ラインミキサーに通して分散させろ
のが好ましい０次いで触媒化された泡状物を基材上に送
る。

本発明の方法の多くの具体例を一層明確に記載するため
に、本発明の望ましい具体例の流れ図を概略的に描いた
第１図と、第１図の容器２９と３０の側面図を示す第２
図について述べる。

第１図と第２図を論じる際、その記載は全く例示的にも
ので、決して限定全意図するものではない０本発明の関
係する当業者には１発明の精神と範囲から逸脱すること
なく、多くの構造の変更と各種の実施態様を思いつくで
あろう。

本発明の方法において、容器２９及び３０に入ったポリ
オールパッケージ（ポリオールノぐツケージは以後、お
よびこの議論のために「ポリオール」と呼ぶ）％容器２
８に入ったインシアネートおよび容器２７に入った触媒
をそｎぞｎポンプ３４゜３３および３２で各ミキサーへ
送る。これらの４ンゾはモーター３５で駆動される。各
ポンプの駆動に１個のモーターを使用するので、容器２
７．２　ｇ　＋　２９および３０からの材料は確実に決
められた一定の割合になる。というのは、すべてのポン
プが容量形（ｐｏｓｉｔｉｖｅ　ｄｉｓｐｌａｃｅａ＋
ｅｎｔ　ｔｙｐｅ）のためである、ポリオールは、排出
量が駆動そ一ターの速度で決められているポンプ３４に
よシ容器２９゜３０から抜き出さ詐て、一定速度でポン
プ送りされる。このポンプはモイバＭｏｙｎｏ）　　ポ
ンプ（ロビｙス・アンド・マイヤー社製）とすることが
できる、排出量は駆動速度を変えることにより、また各
成分を調節することＫより、毎分的１００ないし約２０
　Ｏｆ”ｌたはそれ以上に変えることができる。

インシアネートはタンク２８から管路５５を通して抜き
出し、必要に応じて、不純物や既に反応した物質を除去
するフィルター５７を通す、ポンプ３３はゼニス社製の
歯車式ポンプとすることができ、その排出量３０ないし
６０ｔ／分またはそれ以上は駆動モーター３５の速度に
より決められる。この排出物は管路５９，６１および６
４と弁６２を経て送られる。

泡状物発生工程の間に何回か、ほかの系の流れは中断し
ないでイソシアネートの流れを停止することが望ましい
、これは弁６２．６６および管路６７．６Ｓ中で行なう
ことができる。弁６２を通る流れをふ賓ぐと、ポンプ３
３の排出物の圧力拡約１００１００ｐ達し、この圧力で
逆止め弁６６が開き、流体が管［６５に流れる。この流
体は次いでフィルター５７と？ンプ３３を通って、駆動
モーター３５が停止するか、弁６２が再び開かれるまで
、再循環する。

同様に、触媒は管路７７を通してタンク２７から抜き出
し、単ピストンポンプ３２で計量ポンプ送りする。弁８
１を閉めて約０．５ないし約５ｆ／分の排出流を再循環
させることができ、排出圧力により逆止め弁８５が自動
的に開くと、管路８４と８３を通って流れる。

薬品供給タンク２７，２８．２９および３０は加圧して
、汚染の可能性を最少限にし、またモーター３５の動力
出力要求を減少させる。これは、気体をタンクｌから１
組の減圧弁５．９および制御弁１１を経て管路２０から
各タンクの頂部へ導入することによシ達成される。こう
して、薬品流体は管路２０と同じ圧力、約６０　ｐａｌ
に達し、流体が管路を通って各ポンプへ流れ易くなり、
したがって、空胴現象と不正確な計量の可能性を最少限
にする。

泡の発生は、モーター４８で駆動されるミキサー４７で
機械的に行なう、空気線タンクｌから、一定流量が維持
されるように、弁５．１８．７０および７３、そして管
路１７．６８，６９．７２および７４を通して抜き出す
、この空気とポリオールを管路４６を通してよキサ−に
導入する。インシアネートを管路６４を通して加え、ポ
リオールと空気とを混合して泡立てて泡状物とする。管
路６４の直径は小さくして、流体速度を高く維持し、詰
りを起こし得る反応性物質の背圧を最小にしている。

ウレタンの泡状物を管路７５で触媒インゼクタ７６に送
る。触媒は管路８２を経て触媒インゼクタへ流入する。

管路８２の直径を小さくして流体入シ管路の弾性効果を
最少限にし、系の作動の一貫性を増しである。

触媒を含有した泡状物を静止ミキサー８６に送り、尊成
分を混合して均一な物質状態とする。この硬化性泡状物
状基材に直接適用することができ、またはアプリケータ
ー８７で適用することができる・このアプリケーターの
目的は泡状物を好ましい形状に分配させることである。

特に、第１図について、容器１は好ましくは乾燥窒素ま
たは乾燥空気である乾燥気体物質の供給源である。容器
ｌからの気体は約２７００ｐｓｉｇの圧力で管路２と４
とを通り、次に減圧弁５を通って、そこで約２００　ｐ
ｍｉｇに減圧される。気体の一部は管路６と７とを通っ
て減圧弁９に至り、これにより圧力が約６０ないし７０
　ｐｓｉｇｔで低下する。気体の他方の部分は管路６と
１７とを通って減圧弁１８に至り、これにより圧力が約
１００ないし１５０　ｐｓｉｇまで低下する。圧力スイ
ッチ８は気体の供給レベルを監視する。ゲージ３は気体
の圧力を表示する。

減圧弁９からの気体は管路１０を通って方向制御弁１１
に至り、次いで管路１２，２０を通る；一部は管路２６
を通って進み、容器２７の内容物に圧力を加え、一部は
管路２５を通って容器２８の内容倶に圧力を及ぼし、一
部は管路２１，２２を通って容器２９の内容物に圧力を
及ぼし、そして一部は管路２１，２４を通って容器３０
の内容物に圧力を及ぼす。

任血な実施態様として、気体は弁１１から管路１２．１
４を通り、減圧弁１５を経て、ここで約５ｐｓｉまで低
下し、管路１６を通って容器９３の内容物に圧力を及ぼ
す、容器９３の内容物は洗浄または７ラツシング溶剤か
ら表る。

工程が始動すると、容器２９および／または３０内のポ
リオール、容器２８内のインシアネートおよび容器２７
内の触媒は、それぞれポンプ３４゜３３および３２によ
り、モーター３５で駆動される各ミキサーに圧送される
。Ｉｆ！ｆに、容器２９．３０内のポリオールはそれぞ
れ管路３６と３１を通り、次いで管路３７，３Ｂおよび
４１を通り、ポンプ３４と管路４２を経て、モーター４
８で駆動されるくキサ−４７に至る。容器２９．３０内
のポリオールは同時に、または連続的に使用することが
できる。好適な実施態様において、容器２９．３０は浮
遊ピストン５２と５３を含む、これらのピストンは、特
に、粘稠なポリオールを使用する場合、容器を完全に空
にするのに役立つ、その上、このピストンは、容器が空
になるとき、ポリオールの供給を訪簀、するので、第２
容器からの流動が開始できる。圧力スイッチ５４は圧力
差を検出して両タンクが空であることを表示する。

容器４０はプリオールの予備タンクである。これは１７
４ガロンのブラダ−・アキュムレーターである。圧送工
程が始動すると、いずれか一方の容器からのポリオール
がアキュムレーター４０に流入してこれを満たす０両方
の容器２９．３０のポリオールが空になると、圧力スイ
ッチ５４が作動して容器４０からのポリオールが減圧下
でＩンゾ３４に流れ、ミキサー４７に入り、前記し友よ
うに、運転停止中の空胴現象を防止する。

イソシアネートは、容器２８から管路５５．５６を通り
、任意にフィルター５７を通り、管路５８を経てポンプ
３３を通シ、管路５９と６１、弁６２および管路喝３と
６４を経てミキサー４７に圧送される０時々、ほかの成
分の系の流れは止めないで、インシアネートの流れを停
止することが望ましい、この任意の系を選択する場合、
流れは弁６２を閉じることにより停止し、これによりポ
ンプ３３の排出圧力は約１００　ｐｓｉに達し、このた
め弁６６が開いてインシアネートを管路６５に通す、こ
のイソシアネートは次いでフィルター５７とポンプ３３
を通って、モーター３５が停止するか、弁６２が再び開
かれるまで、再循環する。

空気をミキサー４７に供給して泡状物を製造する。空気
はタンク１から管路２と４、弁５、管路６と１７、圧力
調整器１８、管路６８と６９、方向制御弁７０、管路７
２、流量調節器７３、管路７４を通り、管路７４で管路
４２からのポリオールとＴ継部４３で出会い、次いで両
物質は管路４６を経てミキサー４７に至る。同時に、イ
ソシアネートは前記の通りミキサー４７に流入する。生
成した泡状物はミキサー４７から管路７５を通して触媒
インゼクタ７６に送る。触媒は、容器２７から管路７７
と７８、ポンプ３２、管路７９と８０、弁８１および管
路８２を通って触媒インゼクタ７６に送る。任意の実施
態様において、触媒は、弁８１を閉じ、これによる圧力
が弁８５を自動的に開いて流れを弁８５と管路８３と７
８を通すことにより再循環させることができる。

好ましい触媒インゼクタは、特願昭５６−９０９９３号
に記載され、その装置は、化学成分の混金物を製造する
装置であって、細長ノーウジングを包含し、このハウジ
ングは、（ａ）ハウジングを貫通する管であって、少な
くとも１つの成分を肢管に供給する少なくとも１つの入
口手段を有し、該成分カニ該入口手段から、肢管の他方
端部にある出口手段まで流れる管：（ｂ）　　（１）の
成分の１つまたはそれ以上と反応するか、（■）の成分
の２つまたはそれ以上の反応を触媒する少まくとも１つ
の成分を供給するための入口手段であって、該成分を受
は入れる円錐形部材内の環状溝と連絡する入口手段；お
よび（、）　　環状溝から該成分を、咳管内の（謂）の
成分の流れに成分を方向づける複数の、該円錐形部材内
の溝へ分配するための手段ｔ を含むハウジングを包含している。

静止ミキサー８６は触媒と泡状物と看混合する。

次いで、泡状物はアプリケーター８７により基材上に塗
布することができる。アプリケーター８７はフオームを
好ましい形状に配置させることができる。

本発明の任意の実施態様において、溶剤を次の本のの洗
浄に使用することができる：ミキサー４７；イソシアネ
ート容器からの物質を輸送する管路６４；ミキサー４７
からの泡状物を輸送する管路７５：触媒インゼクタ７６
；ミキサー８６；およびアプリケーター８７゜ 空気を調節器１１から管路１２、Ｔ継手１９、管路１４
を通して、調節器１５で所要の約５　ｐｓｉまで圧力を
下げ、管路１６を通して容器９３に送り、容器９３の内
容物に圧力を及ぼし、以ってその中の溶剤を加圧する。

溶剤洗浄系の使用準備のために、管路１０１からの空気
を弁１０３で管路１０４に流し、シリンダー１０５内の
空１ｉ１９４に充満させて加圧する（シリンダー１０５
の内径は２インチである）、これにより、ピストンロッ
ドアセンブリー９５が移動してシリンダー１０８内の空
胴９６の容積が増す（シリンダー１０８の内径は４イン
チである）。

このように容積が増すと、溶剤が管路８８、逆止め弁９
０および管路１０７を通って抜き出され空胴９６を充満
する。これで系の洗浄準備紘完了する。系を洗浄したい
ときは、弁１０３を電気的に駆動して位置を変え、弁１
０１からの空気が今度、は管路１０２を通って空胴９７
を充満し、加圧するようＫする。９７にかかる圧力によ
シ、空胴９６の容積が減少し、この結果、その中の溶剤
は管路１０９、逆止め弁１１０、管路１１１．６４を通
って建キサ−４７に至り、ミキサーはそこの反応性物質
を洗い出してミキサーを洗浄し、最後に存在する下流成
分をアプリケーター８７を通して排出する。好適な溶剤
は、塩化メチレンなどのハロゲン化炭化水素、またはア
セトン、メチルエチルケトｙなどのケトンである。

ピストンロッドアＡンブリ−９５の終止点間の全移動量
は３インチである。

第２図は第１図で２９．３０として示した容器の側面図
で、ポリオールパッケージの貯蔵に使用するものである
０円筒タンク２０１は７ガロン容量のアルミニウム円筒
で、ハンドル２０８付きの頂部２０５を有する。この頂
部は取り外すことができ、ポリオールをそこに添加する
。Ｊｌｌ−リング２０５でシールして円筒の頂部と＠部
の間から材料が漏れるのを防いでいる。空気人口２０３
から加圧下の空気が入り、ピストン２０６に圧力を加え
、ピストンを容器の内容物に押圧している。これにより
、内容物は吸引管２０２から出口２０４を経て系に送ら
れる０円筒の内容物が空になると、ピストン２０６は位
置人になり、吸引管２０２をシールして系をシールする
。

本発明の方法において、ミキサー中で触媒を泡状物に入
れて、その泡状物と混合すると、泡状物の硬化時間が著
しく短縮することがわかつ九、これは触媒添加の好適な
方法を表わす。この技術を用いて泡に触媒作用を及ぼす
と、硬化の大部分は、塊状では約９０秒で、そして薄層
では約３０ないし約５０分で起こる。その上、硬化を促
進するほかに、咳触媒添加はゲル化またはホースの壁土
の高粘度、すなわちゲル化した物質の形成を排除して、
ホース内で泡状物が可使時間を保持する。ホースは泡状
物を建キサ−から基材まで輸送し、泡状物は基材上に施
工される。さらに、触媒を添加すると、たとえば２枚の
壁板が接触して形成される継目のような基材に泡状物を
塗り広げた後、泡状物の後膨張が最少限になることがわ
かった。インシアネートが水分と反応して００．を生成
すると、後発泡が起とシ、その結果、表面が凹凸になる
。

前述のように、触媒を添加すると、泡状物がホース内を
通って基材に塗布されているとき、硬化が促進されるの
で、吸湿性の十分に小さいポリオールを使用すれば、後
発泡は本質的になくなる。

ポリオールに可溶性の触媒をポリオールパッケージに加
えると、ホースの壁に粘性のある、すなわちゲル化した
物質が生成し、このため、触媒添加量によって異なる声
、３０ないし６０分という比較的短い作業時間後でさえ
ホースを交換する必要のあることがわかった。

その上、ポリオールに不溶性の触媒をポリオールパッケ
ージに加えると、簡単彦グリコールを泡状物ジ注入して
加えることにより触媒を可溶化することができ、グリコ
ール添加前に泡状物の施工用ホース内でゲル化が起こり
得ないことがわかった。これは本発明の別の実施態様を
表わす。

本発明の方法は約０ないし約４０℃の周囲温度で実施さ
れる。

施工用ホースから出る泡状物は構造的に安定で、周囲温
度で容易に施工できる。泡状物の粘稠度はエーロゾル調
剤のシェービングクリームの粘稠度に非常に近い。

未硬化の泡状物は密度が約１８ないし約４５＋ｂＶ′ｔ
ｔｓ　テ、約２０　ｆｔ　イシ約３５１Ｄ／ｆｔ”カ好
ｔ　シイ。

泡状物の密度は硬化７オームの密度にほぼ等しい。

未硬化の触媒された泡状物の気泡寸法は、たとえば次の
ものによって異なる：泡状物の密度；イソシアネート、
ポリオールおよび気体を混合するミキサーの速°度；系
の粘度：および配合物中の界面活性剤の種類と量。

泡状物は、米国特許出願通番第１１５．６２８号に記載
の装置で製造するのが好ましい、該明細書に記載の装置
は硬化性ポリウレタン泡状物の連続製造装置で、この装
置は、ポリオール、イソシアネート、触媒および不活性
気体の各独立した供給源、該ポリオール、インシアネー
トおよび不活性気体を別々に、加圧下で、流量を制御し
て、該供給源から、該ポリオール、インシアネートおよ
び不活性気体を受は入れるための各入口開口を有する混
合装置へ供給する各独立の導管を含む手段、該ポリオー
ル、インシアネートおよび不活性気体を混合して泡状物
を製造し、そして得られた泡状物のための出口を有する
手段、泡状物を該混合装置から第２混合装置へ供給する
手段、触媒を加圧下で、流量を制御して第２混合装置へ
供給する導管、泡状物と触媒とを混合するための手段、
泡状物と触媒とを受は入れるための各入口開口と、得ら
れた触媒された泡状物のための出口を有する、泡状物と
触媒とを混合する手段、および触媒された泡状物を混合
装置から基材上へ輸送するための手段を包含する。

本発明の組成物から本方法で製造した泡フオーム（ｆｒ
ｏｔｂ　ｆｏａｍ）は、たとえば次のものとして有用で
ある：ノぞネルを骨組みに接着、特に乾燥壁ノぞネルを
木製骨組みに接着する接着剤；難燃性絶縁材料；戸や窓
の回りの絶縁材料；木材の補修：コンクリートの補修、
軽量コンクリートの補修；軟弱地面に一時的な歩道に形
成することができる；主要道路の中間分離帯；はとんど
即時に支持を与えるので、柱が土に接触しないように柱
の穴を充てんする材料として；埋設パイプの被覆、保鰻
および絶縁外皮フ、ｅツキング材料；車の穴やへこみの
修繕；乾いた壁継目のシーツ−０ このように、本発明は、少なくとも１つの表面と、本質
的に一体的外観を有する複数の物質を含有する表面とよ
り成り、このような表面におけるこのような物質の１つ
は、このような表面において硬化させたポリウレタンフ
ォームである物品に関する。

触媒され九泡状愉は好ましくは、パネル、％に乾燥壁パ
ネルを互いに接触関係に置いて形成される継目をシール
する継目シーラーとして用いられる。

いわゆる乾燥壁材を用いて建物を構築する場合、壁材パ
ネルの継目に、ある化合物を適用して継目を隠して一体
的外観に見せることが普通性なわれる。炭酸カルシウム
、ポリ酢酸ビニルラテックスおよび水を含む代表的な乾
性型コンパウンドが最も多く使用されている。この種類
のコンパウンドを使用するときの問題点は、乾燥時間が
長く、そして収縮することで、このために、普通、各被
覆の間ＶＣ１晩の乾燥時間を置いてコンノぐランドを３
回被覆する必要がある。これらの問題点は、プレハブパ
ネルユニットから出発して１日で家を建てることができ
る大手のプレハブ工法建築業者には％に深刻であ羞、継
目をつなぐのに３日余分に必要とすることは特に悩みで
ある。

１日間で迅速にかつ順調に施工でき、収縮も起こさず、
そして１晩で彩色可能な表面まで凝固（セット）する改
良継目用材料がここに発見されたのである。

前記の通り、この泡状物は、壁板、ｅネルの継目に施工
して継目を隠す場合、薄い部分も厚い部分も迅速に、か
つほとんど安定した寸法で硬化する；その硬化は周囲条
件に比較的影響されない、すなわち広い範囲の温度と相
対湿度で施工できる：壁板への接着が良好である；たる
みを起こさない；こて作業ができる；表面が平滑である
。硬化すると弾力的になり、サンＰ仕上げと化粧が容易
である。泡状物は硬化するとき、はとんど膨張も収縮も
起こらないので、一体的外観の壁が得られる。

泡７オームは任意慣用の手段ででも基材に適用すること
ができる。乾燥した壁材を接触させてできる継目を隠す
ように泡フオームを適用する場合、フオームはアプリケ
ーターで適用して継目に詰めることができる。そのほか
の適用の場合は、泡状物を空所などに所望の程度詰める
ことができる・硬化した泡状物 本発明０の硬化気泡ポリウレタンは本質的に独立気泡構
造をしている。気泡は本質的に球形で、直径が約３００
ミクロン以下である。気泡の直径は約５ないし約３００
ミクロンの範囲にわたっている。ポリウレタンフォーム
の表皮面を形成する気泡の寸法は、フオームの中央内部
の気泡の寸法と本質的に等しい、したがって、ポリウレ
タンフォームの気泡の寸法は、基材に接着結合した気泡
とそれに近接した気泡を除いて、表面から表面まで本質
的に均一である。この均一性は、このポリウレタンフォ
ームの内部に見られるであろう平均の均一性を反映して
いる。硬化したフオームの密度は硬化前の泡状物の密度
にほぼ等しい。

硬化ぼりウレタンは弾性があり、研磨ができ、化粧が容
易にできる。一 実施例 以下の実施例は本発明の実施の特定の例示で、本発明の
範囲を限定するものでは決して表い。

比較実施例人 この実施例は本質的にはＢａｒｒｏｗらの米国特許第３
．８２１．１２０号の実施例９の再現である。

０−Ｈｔｓ当り約５モルのエチレンオキシドが末端に付
加（キャップ）シ、かつＯＨ当量が約１６００生成物３
６０　Ｆ、ジエチレングリコール４０ｔおよび、平均官
能性が２６で、Ｎ００当量重量が約１３４のポリメチレ
ンポリフェニルインシアネー）１６４Ｆを、この混合物
に空気を攪拌混合するためのワイヤー攪拌器を備えたホ
バートΦミキサーに入れ、泡状物をつくるために高速で
２分間泡立てを行なつ九、起立ちが完了したら、触媒と
して、ジプロピレングリコールに溶解し九トリエチレン
ジアミンの３３％溶液１ｆを加え、得られた泡状物をさ
らに４０秒間混合した。この泡状物を、３／８インチの
セラコラブードに４／２インチの空所を切り取り、第２
のセツコウゼニド片を貼りつけて作った４　Ｘ　２　Ｘ
　３／８インチの型に流し込んだ、（注：泡状物は液状
なので、型は水平に置かねばならなかった。したがって
、配合物は垂直に適用することはできなかった。）型に
充てんした後、平ら６鋼製ブレードを泡状物の入った型
の表面を横切って引いて表面を平らにならした。この配
合物で２つの試料をつくった。１つの試料は２６℃、相
対湿度６０チの実験室の周囲条件で硬化させた：ほかの
１つけ２６℃、相対湿度９０チの調湿室で硬化させた。

泡状物の密度は触媒添加前に測定し、２！５１ｂ４／ｂ
”であった、この値は、硬化生成物について測定した、
Ｂａｒｒｅｎ特許に報告されている＆９５１ｂ４／ｆｔ
”の密度と符合しない。

後発泡は、硬化泡状物と型の深さとの厚み差として記録
した。型の深さは公称３７５ミルであった。硬化泡状物
の後発泡は、型内の硬化泡状物の厚さく単位はよル）を
測定して、型空所の深さを引いて測定した。後発泡は、
相対湿度６０チで硬化させた試料では８１−９６ミルで
、相対湿度９０嗟で硬化させた試料では８４−９１ミル
であった。

このこと１４、Ｂａｒｒｅｎらの特許の第２欄、第１６
ないし２２行の次の陳述と符冷しない：「不活性気体を
ウレタン生成混合物に機械的に導入して得られる従来の
泡状物は、使用した不活性気体の熱膨張による以外、爾
後有意ゝ　な膨張を起こさず、その量は非常に少なく、
すなわち、容量で１％以下である。」 次の実施例工ないし５は、過剰量の後発泡が生ずる系の
例示である。

実施例１ Ｉリオールパッケージは窒素封入下で密閉３ガｐン容器
内で次のものを混合して調製した；グリセリンのプロピ
レンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が２４０のポリ
オール８０重量部、ソルピ？／）トフロピレングリコー
ル８０／２０の混合物のプロピレンオキ、シト付加物で
、ヒドロキシル価が４９０のポリオール２０重量部、チ
キソトロープとしての水素化ヒマシ油５重量部、クンデ
シルベンゼンに溶解した式（人Ｂ）ｎ（式中、人はジメ
チルシリコーン単位のブロックで、Ｂはオキシアルキレ
ｙ単位のブロックで、ｎは２０より大きい）の界面活性
剤（以後、界面活性剤人と呼ぶ）の４０重量嗟溶液１重
量部、および３ムモレキユラ一シーブ５重量部。

これらの成分を温度が６０℃になるまで混合し、以後、
窒素下で放冷した。得られた配合ポリオールパッケージ
を管を通してポンフチ１３６．６９７％　ｆ３イ／チの
ＳＫＧ連続ミキサーの頂部に送シ、そこで化学量論ｆ［
（すなわち、Ｎ０Ｏ１０Ｈ＝１．０）の？リメチレンポ
リフェニルイソシアネート６５．８ｆおよび十分な量の
窒素と混合して、密度が３０ｔｂｓ／ｆｔ”の泡状物を
つくった。

このインシアネートは、０．２５インチ管を通してゼニ
ス計量−ンプで８０．８ｆ／分の割合でミキサーに送り
九、４られた泡状物は内径Ｖ２インチェ８フィートのビ
ニルホース全通して、外径が公称インチのポリプロピレ
ン管の静止ミキサーに供給ストリーズ、インコーＩレイ
テッド（ＴＡＨＩｎｄｕｓ　−１ｒｉａｍ社）が「スタ
ータ、チェクブ」の商品名で販売している）。

静止ミキサーの入口で、ヒドロキシル価が２４０の、グ
リセリンのプロピレンオキシド付加物に溶解した、式 ％式％ 〔式中、Ｒ雪とＲ，は−ＯＨ，で、口は２に等しく、そ
してｍは工ないし、１ｏの整数である）　（Ｗｉｔｃ０
０ｈｅｍｉｃａＪ社が販売のＵＬ−２４、以後、「触媒
人」と呼ぶ）で表わされるジアルキルジメルカプチド力
ルｉン酸エステルである触媒のｔｏｌＨＩＩ［を、微計
量−ンゾと管を用いてλｌｆ／分の割合で泡状物に導入
し、全配合物中の触媒人の濃度を４リオールを基準にし
て１００部当９ｏ、２５部になるようにし九。

触媒の添加割合は、８オンスの紙コツプに充満した後に
８０秒で初期のゲル化の兆候を示す泡状物をつくるよう
に制御した。この泡状物を、凹部の継目のある、乾燥し
た壁材の長さ１８インチｘ幅１５インチの区画に置いて
、鋼鉄製ブレードを１回通過させて継目上に広げ、初期
の平滑継目を形成した。泡状物は垂直位置に保持しても
垂れを起こさなかった。

凝固（セット）時間は４０分であった。この凝固時間と
は、３０ミルの泡状物の膜が、４２インチの木製／−で
軽く触れても乾燥した壁基材から持ち上げられない段階
に達する時間の仁とである。

４　Ｘ　２　Ｘ　Ｏ，０７０インチの注型品を泡状物で
つくって、２６℃、相対湿度９０％の調温室に入れた。

２４時間後、この注型品の厚さを測定して、注型品が調
湿室内で硬化後に、元の７０ミル厚さを超える量を測定
して、後発泡の程度を定量的に測定した。後発泡ａ１５
２〜１７２ミルであった。また１合わせた継目を、表面
が平滑か膨潤しているか調べて定性的に評価した。平面
は膨潤していた。

結果を表■にまとめてボした。

実施例２ 触媒のｌＯ哄浴溶液用い、これを泡状物に：３．８ｔ／
分の割合で加えて、全配合物中の触媒人の濃度ｔポリオ
ールを基準にして１ｏｏｓ当シ０．３１部になるように
した以外は、実施例１と全く同じ手順を繰シ返した。

結果は表ＩＫまとめて示し丸。

実施例３ 下記の成分を配合してポリオールパッケージとした： ヒドロキシル価１６ｇで、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物　　　　　　　８０重責部；０ ソルビットとプロピレンオキシド　／　混合物０ のプロピレンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が４９
０のポリオール　　　　２０重量部：水素化ヒマシ油　
　　　　　　　　５重量部；界面活性剤ム　　　　　　
　　　　１重量部；３人モレキュラーシーフｓ　重量ｓ
。

このポリオールパッケージをポリメチレンエリフェニル
イソシアネート５５．０　　重量部と％実施例１に記載
の手順で混合して泡状物をつくった。実施例１に記載の
触媒人の１０％溶液を実施例１に記載の手順で、そして
表１に示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒
人の濃度管ポリオール管基準にして１００部尚り０．２
５部とした。

実施例４ 下記の成分を配合してＩリオールパッケージとした： ヒドロキシル価１１２で、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物　　　　　　８０重量部：０ ソルビットとプロピレングリコール　／２０　混合物の
プロピレンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が４９０
のポリオール　　　２０重量部：水素化ヒマシ油　　　
　　　　　　５重量部：界面活性剤Ａ　　　　　　　　
　　　１重量部：３ムモＶキエラーシーブ　　　　　５
重量部。

このＩリオールパッケージｔ−ポリメチレンＩリフェニ
ルイソシアネー）　４５．２重量部と、実施例１の手順
で混合して泡状物をつくった。実施例１に記載の触媒の
ｌＯチ溶液を、実施例ＩＫ記載の手順で、そして表１に
示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒Ａの濃
度をポリオールを基準にして１００部当！！Ｉ　Ｏ，２
５部に表るようにした。

実施例５ 下記の成分を配合してポリオールノぞツケージとした： ヒドロキシル価３４で、グリセリンのプロピレンオキシ
ド付加物　　　　　　　６０重量部；ソルビットとプロ
ピレンオキシド８０／２ｏ　　混合物のプロピレンオキ
シド付加物で、ヒドロキシル価が４９０のポリオール　
　　　４０重量部：水素化ヒマシ油　　　　　　　　　
５重量部：界面活性剤ム　　　　　　　　　　２重量部
；３人モレキュラーシーブ　　　　　５重量部：アルミ
ナ三水和物　　　　　　　１００重量部：２　、２−シ
クロロー１．３−プロパンジイルテトラキス（２−クロ
ロエチル）ホスフェート離燃剤（以後、離燃剤人と呼ぶ
）　　１０重量部。

このポリオールノぐツケージをポリメチレンポリフェニ
ルイソシアネー）　５４．４重量部と、実施例１に記載
の手順で混合して泡状物をつくった。実施例１に記載の
触媒の５チ溶液を実施例１に記載の手順で、そして表１
に示した条件で泡状物に加えて、全配合物の触媒人の浸
度ｔ′ポリオールを基準に［７て１００部当ｆｉ　０．
０５部とした。

実施例６ 下記の成分を配合してポリオールノぐツケージとした： 末ｌｌにエチレンオキシＰを付加（＊−ｐｒｙ−ｉ’＞
　して、ヒドロキシル価を２７とした。グリセリンのプ
ロピレンオキシド付加物　　９０重量部；エチレングリ
コ−ｈ　　　　　　１０重型部；水素化ヒマシ油　　　
　　　　　　７重量部；界面活性剤ム　　　　　　　　
　　１重量部；３ムモＶキエラーシーブ　　　　　５重
量部。

このポツオールノぞツケージをポリメチレンポリフェニ
ルインシアネート４４４重量部と、実施例１に記載の手
順で混合・して泡状物をつくった。触媒ムの２．５％溶
液を実施例１に記＊０′４−＊で、そして表Ｉに示した
条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒ムの製置をポ
リオールを基準にして１００部当ｊ９０．０４部とした
。

実施例７ 下記の成分を配合してポリオールノぞツケージとした： 末端にエチレンオキシドを付加して、ヒＰロキシＡ価ｔ
２７とした。グリセリンのプロピレンオキシド付加物　
　　　　　　　９０］１ｊｉ部；エチレングリコー４　
　　　　　１０重量部；水素化ヒマシＭ　　　　　　　
　　　５重量部；界面活性剤ム　　　　　　　　　　１
重量部；３表モレキュラーシーブ　　　　　５重量部。

このポリオ−鳥ＡツヶージをポリメチレンＩリフェニル
インシ７ネート４＆６重量部と、実権例１０手順で混合
して泡状物をつくった。触媒ムの２ＳＸ溶液を実施例１
＃Ｃ記載の手順てそして表■に示した条件で泡状物に加
えて、全配合物中の触媒ムの濃ｆｔ＆＆リオ−Ａをｉｓ
率にして１００部当多０．１４部とした。

実権例８ 下記の威分管配合してポリオールパッケーシトした： とマシ油　　　　　　　　　　　８０重量部；ノルピッ
トとプロピレングリコール８０／２０７ｉ合物のシーピ
レンオキシＰ付加物で、ヒＰロキシ＾価が４９０のポリ
オ−＆　　　２０重量部；水素化ヒマシ油　　　　　　
　　　　５重量部；３ムモレキユラーシーブ　　ｓ重ｔ
ｓ；界面活性剤ム　　　　　　　　　　１重量部。

この４！リオ−４Ａツケージをポリメチレンポリフエニ
島インシアネー）　５７．８重量部と混合して泡状物管
つくった。触媒ムの５Ｘ溶液を、実施例１に記載の手順
で、そして表１に示した条件で泡状物に加えて、全配合
物中の触媒ムのｓ匿を／１７オールＹｔＩ！ｉ準にして
Ｚｏｏ部当シ０．１１部とした。

実施例９ 下記の成分を配合してＩリオールノぞツケージにした： ヒマシ油　　　　　　　　　　　８０重量部；ソルビッ
トとプロピレングリコ−ｈ８０７２０ａ合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒドロキシｈ価が４９０のポリオ
−Ａ　　　１０重型部；水票化ヒマシ油　　　　　　　
　　５重量部；３゛ムモレキユラーシーブ　　　　　５
ｕｎｓ；界面活性剤ム　　　　　　　　　　２重量部：
アルミナ三水和物　　　　　　１００重量部；難燃網入
　　　　　　　　　　　１０重量部。

この４リオー身パツケージをポリメチレンポリフェニル
イソシアネート５８重量部と、実施例ＩＫｌｅ載のよう
に、そして表■に記載の条件て混合して泡状物としたが
、ただし、この泡状物で４×２Ｘ１６５ミルの注型品を
つくった。

実権例１０ 下記の成分管配合してポリオ−ＡＡッヶーシトした： とマシ油　　　　　　　　　　　８０重量部；ソルビッ
トとプロピレングリコール８０／２０混合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒト−キシル価が４９０のポリオ
ール　　２０重量部；水素化ヒマシ油　　　　　　　　
　６重量部；３ムモレキユラーシーブ　　　　　５重量
部；界面８性剤ム　　　　　　　　　　１重量部；アル
ミナ三水和物　’　　　　　　１００重量部；ｔｓ削ム
　　　　　　　　　　　　１部重量部。

このポリオールノッヶージをポリメチレンポリフェニル
インシアネート５８重量部と混合し友。

触媒入の４０％溶液を、実権例ＩＫ紀載の手順でそして
表１に示した条件で泡状物に加えて、全配合物中の触媒
入の濃度を、ポリオ−１ｈｌｋ基準にしてｌＯＯ部当、
！＞　０．０６部とした。仁の泡状物で４に２Ｘ１６５
きルの注型品をつくった。

実施例１１ 下記の成分を配合してボリオールノ（ツケージとし九： ヒマシ油　　　　　　　　　　　８０重量部；ソルビッ
トとプロピレングリコ−Ａ８０／２０ａ合物のプロピレ
ンオキシド付加物で、ヒ？ロキシ＾価が４９０のポリオ
ール　　２０重量部；水素化ヒマシ油　　　　　　　　
　　５重量部；界面８性剤ム　　　　　　　　　　１重
量部；アルミナ三水和物　　　　　　１００重量部；＃
に燃剤五　　　　　　　　　　　　１０重量部。

ζＯポリオールパッケージをポリメチレンポリフェニル
イソシアネート５８重量部と混合した。

実権例１の触媒の５９１１溶液を、実権例１に記載の手
順で、そして表１に示した条件で泡状物に加え。

全配合物中の触媒ムの濃度をポリオールを基準にして１
００部当６Ｏ４９部とした。この泡状物で４１ｃ２Ｘ１
６５ミルの注型品をつくった。

実施例１２ 下記の成分管配合してポリオ−Ａパッケージをつくった
： ヒマシ油　　　　　　　　　　　　８０重量部；ソ烏ピ
ットとプμピレングリコ−に８０／１Ｇ混合物のプロピ
レンオキシド付加物で、ヒドロキシル価が４９０のポリ
オ−４２０重量部；水素化とマシ油　　　　　　　　　
５重量部；３ムモレキエラーシーブ　　　　　５重量部
；界面活性剤ム　　　　　　　　　　２重食部；アＡｔ
す三水和物　　　　　　１００重量部；ｉｉｉ燃剤ム　
　　　　　　　　　　ｌ・０重食部。

このポリオールパッケージを、実施例１に記載の手順で
、ポリメチｖｙｉリフェニルイソシアネ−）　５７．８
重量部と混合して泡状物をつくつ九。

触媒表の５Ｘ溶液を、実施例１に記載の手順で。

そして表１に示した条件で泡状−に加え、全配合物中の
触媒んの濃度を、ポリオ−Ａｔ基準にして１００ｆ！Ｓ
ｍ！ｌ　０．１１部とシタ。

（ｆ／分）　（ｆ１分）（ｆ１分）（宜Ｉ％）　　（℃
）　　　（ｌｂｃｌ　　　　１３６．６　　　８０．８
　　　０．１　　　１Ｇ　　　　　２７　　３０．０２
　　　１３６．６　　　８０．８　　　３．８　　　１
０　　　　２７　　３４．４Ｂ　　　　１３５．０　　
　６５．２　　　０．１　　　１０　　　　２９　　　
３２．０４　　　１３７．４　　　５４．６　　　０．
１　　　１０　　　　２９　　３３．５５　　　１Ｇ９
．０　　　２７．６　　　０．５　　　　５　　　　４
９　　２７．０６　　　　９９．６　　　４３．４　　
　１．５　　　　２．５　　　３５　　２５．６７　　
　１Ｇ４．４　　　４５．６　　　５．４　　　２．５
２８　　３２．０８　　　１１６．２　　　５７．６　
　　２．２　　　　５　　　　３０　　３２．０９　　
　１８３．６　　　４４．２　　　０　　　　　０　　
　　４２　　２４１０　　　１６Ｊ、２　　　４１．８
　　　０．９　　　　５　　　　３ｇ　　　２６．４１
１　　　１３５．６　　　３６．８　　　１．１　　　
５　　　３９　　２６１２　　　１７４．６　　　４５
．６　　　１．８　　　５　　　　４４　　２２９息ム
＝平滑１１面 Ｂ冨膨潤表向 ※＝１６５ミル深さの型内で測定 ８０　　　　４０　　　　１５２−１７２　　　　　Ｂ
　　　　　　　７．９＜６０　　　　３１　　　　１１
０−１３２　　　　　Ｂ　　　　　　７．９１５　　　
４５　　　　　４１ｊ　　　　　　　Ｂ　　　　　　８
．１４５　　　３０　　　　　４０　　　　　　　Ｂ　
　　　　　５．２３０　　３５　　　３５　　　　　Ｂ
　　　不相溶３０　　４０　　　　−　　　　　　　ム
　　　　　６．４３０　　　３３　　　　　４−８　　
　　　　＆　　　　　　６．４３０　　　　２３　　　
　　０−２　　　　　　　人　　　　　０・４※　　Ｂ
Ｏ１４ ９００１Ｑ７　　　　　７０−７２ ３８　　３５　　　　２※　　　　入　　　０．４３）
　　　３０　　　３６−４３※　　ＢＯ１４３０２５７
−１４ム　　　　　０，４ 表１の実権例１ないし１２に関するデータを比較すると
、後発泡社次の場合に減少する＝（１）／ｖオールのヒ
ｒロ中シル価が減少する（実権例１と２を実権例３ない
し５と比較）：（２）＃’ｌオールの吸湿性が減少する
（実権例８を実権ｆ１２と比Ｉ２）； （３）　　触媒温ｆを増加する（実権例１ｏを実権例９
と比較）；および （４）　　吸湿性物質の濃ｆを増加する（実権例１１を
実権例１０と比較） ま友、後発泡社、ポリオールの構造の変化にょ多機湿性
に有意な変化が起るかどうかの影響を受ける。実権例６
と７１に実権例４と比較すれば、このことが示されてｉ
る。実権例６と７のポリオールの吸湿性は実施９１４の
ポリオールのそれより高いが、後発泡の量は相当低い。

実権例１３ 下記の成分を配合してポリオールパッケージとした： ヒマシ油　　　　　　　　　　５７．７ポンｒ；ソｈピ
ットとプロピレングリコ−ｈｓｏｉｚｏａ合物のプｐピ
レンオ中シト付ｍ愉で、ヒドロキシル価が４９０のポリ
オ−４１表４ボン）１：水素化ヒマシ油　　　　　　　
　表３ポンド；３ムモレキエラーシーブ　　　　λ６／
ント；界面活性剤ム　　　　　　　　　０．７ポンド：
アａ、ｉす三水和物　　　　　　７２１ポンＰ；Ｊｌｌ
燃剤＆　　　　　　　　　　　　７２／ンド。

このポリオールパッケージを２０ズロ７入りのフイヤー
ーミキサーに装てんした。ミキサーの空間に窒素を充−
し、ミキサーをシールした。電キサ−を作動させて、約
２０分かけて＃Ａｆが６０℃に達するまで成分を混合し
た。この材料金欠に。

３個の５ガロン入シ容器に移した。

′ｖｃ％Ａで、仁の材料を加圧下（約３０−７０　ｐｓ
ｉの背圧）で窒素と共に８ＫＧ連［（キサ−に供給した
。この窒素は流れが連続ミキサーに入る直前にポリオー
ルの管に供給した。別の管を通して。

化学量論量の液体ポリメチレフＩ９フェニルイソシアネ
ートをゼニス計量ポンプで連ｆａｔキサ−に送った。得
られた泡状物を長さ８フイート、内径１／２　　インチ
のホースを通して静止ミキサー（スタータ・チューブ２
０−６５．会称直径３７４　インチ、長さ１／２　　イ
ンチ）ヘポ／ゾで送った。静止ミキサーの直前で、グリ
セリンのプロピレンオキシＰ付加物からなり、ヒドロキ
シル価が２４０の／Ｖオー１ｈｆｃ溶解した触媒ムの５
重量％溶液を微計量ポンプで、ポリオ−Ａ１００重量部
当シ触媒が０．１重量部になる割合で噴射添加した。触
媒は静止ミキサーを通して泡状物の中に分散させた。

触媒さｎた泡状物を壁材−−ド継目上にのせ、鋼鉄製ブ
レードで継目上に広げて継目を平滑にならした。泡状物
の密ｌは３　ｊｊ　ｌｂｓ　／　ｆｔ”であった。

ならした継目を垂直方向にして、２６℃、相対湿［９０
％で硬化させた。継目は垂れ４後発泡も起こさなかった
。継目は３３分以内にゲル化の段階に達し、４５分以内
にブレードで表面上を引いても傷がつかなかった。

実権例１４ 下記の成分でポリオールノぞツケージを調製した以外線
、実権例１３の手順を繰Ｑ返した：ヒドロキシル価が３
０の、グリセリンのプロピレンオキシＰ付加物にエチレ
ンオキシＦｔ−付加してヒドロキシル価を２７としたポ
リオール５４００ｆ； エテレ７グリコール　　　　　　　　６００ｆ；水素化
ヒマシ油　　　　　　　　　３００ｆ；３人モレキュラ
ーシーブ　　　　　３００ｆ；界面活性剤ム　　　　　
　　　　　　６０ｆ。

実施例１Ｏに記載の手順で泡状物を製造した。

この泡状物を壁材／−４継目上にのせ、鋼鉄製ブレード
で継目の上に広げて継目を平滑にならした。

泡状物の密＆は３２１ｂｓ　／　ｆｔ”であった、なら
した継目を垂直方向にして２６℃、相対湿ｇ９ｏＸで硬
化させた。継目は垂れも後発泡も起こさなかった。泡状
物は２８分以内にゲル化段階に遅し。

５０分以内に、ブレードで表面を引いても傷がつかなか
った。

実施例１５ないし２２ 一般手順 ボリオール、Ｊ！ツケージを調製する各成分を１／２ガ
ロン入シ容器に入れ、窒素ガス封入下に、潟匿が５０℃
に達するまでコラレス・モデＡｌ−ＶＧミ命す−を用い
て混合した。この容器をしつか多密封し、使用時まで保
存し友。

＊ｎに指示した量のマスター／々ツチと？リメチレンポ
リフェニルインシアネートを混合しながら１バインド入
りのジャーに入れ、ジャーを２７３　まで満たした。ユ
ニットで供給される標準ビータ−を有するミックス・マ
スター建キサ−を用いて、「ビート・ホイップ」（最高
回転数ｒｐｍ　）　Ｋ設定して窒素雰囲気下で混合を行
なった。

各成分を１０分間混合した。触媒ム（実施例１に記載の
もの）を使用する場合扛、この時点で注射器で泡状物に
添加し、各成分を木製のへらで３０秒間混合した。

泡状物を１オンス入りのワックス塗布紙コツプに移した
。泡状物の密縦を計算し、また泡状−のゲル化時間ｔ−
測定した。

泡状物の１部を型に入れて後発泡を欄足した。

このｔＩｉは１合板に取り付けた２片のセラコラ／　−
ドで幅１／４　　インチ、′Ｒさ３７８　インチの空所
を形成した。室温、各装置条件（表Ｉに記載の通シ）の
乾燥箱と、２６℃、相対湿！［９０％の調湿室で後発泡
管糊定した。後発泡はマイクロメーターを用いて測定し
１元の空所の深さを超えた硬化泡の膨張の％で表わし、
３０％の膨張を許容できる後発泡の章大量とした。しか
し、約３０Ｘ膨張の各試験試料は肉眼では本質的に一体
的である０表中で３０％より大きい膨張管示すそのほか
の例は。

触媒量および／またはモレキュラーシープ量ヲ多く使用
する仁とによシ許容できるものとすることができた。し
かし、このようにすると、ゲル化時間が非常に短縮され
るので、好ましい状況とは言えな−６ 実施例１５ 下記の成分管配合してポリオールマスターノツチとした
： ヒドロキシル価が２４０の、グリセリンのプロピレンオ
キシド付加物　　　　　　２００ｆ；アルミナ三水和物
　　　　　　　　２Ｇ０ｆ；難燃剤ム　　　　　　　　
　　　　　２０ｔ；水素化ヒマシ油　　　　　　　　　
　１２ｆ；界面活性剤ム　　　　　　　　　　　　２ｆ
。

このポリオールパッケージ１１Ｌ９ｆを上に記載の手順
で、ポリメチレンＩリフェニルイノシアネー）２＆１ｆ
と混合して泡状物をつくった。？−の泡状物に、上に記
載の手順で、グリセリンのゾｐビレｙオキシド付加−に
溶解した触媒量の１０％溶液０．５　Ｆを加えた。泡状
物ｌｉ度、泡状物密度。

ゲル化時間、後発泡およびポリオールの吸湿性扛表鳳に
示されている。

実糟例１６ 下記の成分を配合してポリオ−ｈマスターノツチとした
： ヒＰａキシル価が２４０の、グリセリンのシーピレノオ
キシド付加物　　　　　　２００ｆ；アＡ建す三水和物
　　　　　　　　２００９；５ムモレ印エラーシーブ　
　　　　　１０ｆ；難燃剤ム　　　　　　　　　　　　
　　２０ｆ；水素化ヒマシ油　　　　　　　　　　　１
２ｔ；界面活性剤入　　　　　　　　　　　　２１゜こ
の／Ｖオールパッケージ１１１４ｔを、上に記載の手順
で、ポリメチレンエリフェニルイソシアネー）２７．’
６ｒ、！＝ａ！合して泡状物をつくった。

この泡状物に、グリセリンのゾロビレ／オ命シト付２Ｍ
１１−に溶解した触媒ムの１ｏ’Ｘ溶液０．２ｔを上に
記載の通〕加えた。泡状物温寂、泡状物装置。

ゲル化時間、後発泡およびポリオールの吸湿性は表鳳に
示されている。

実施例１７ 下記の成分を配合してｉリオー島マスターＡツチとした
： ヒドロキシル価が２４０の、グリセ・リンのプロピレン
オキシド付加物　　　　　　２００２；アＡオナ三水和
物　　　　　　　　２００ｆ！：５ムモレキエラーシー
ブ　　　　　　ｌ０ＩＰ；難燃剤ム　　　　　　　　　
　　　　　２０１Ｆ；水素化ヒマシ曲　　　　　　　　
　　１２ｆ；界面活性剤’　　　　　　　　　　　　　
２ｆ。

この４リオールノぞツヶージ１１２！、４ｆｔ″、上に
記載の手順で、ポリメチレンポリフェニルイノシフネー
ト２７６Ｆと混合して泡状物管つくった。

この泡状物に、グリセリンのプロピレンオキシド付加物
に溶解した触媒ムのＩＸ溶液未Ｏｆを上に記載の通）加
えた。７１ｇ状物Ｉ！縦、泡状物１！Ｆｆ、ゲル化時間
、後発泡およびポリオールの吸湿性紘装置に示されてい
る。

下記の成分を配合してポリオールマスターノ々ツテとし
た： ヒドロキシルｊが３４の、グリセリンのプロピレンオキ
シド付加物　　　　　　　２００１ニア鳥ミナ三水和物
　　　　　　　　２００ｆ；難燃剤ム　　　　　　　　
　　　　　２Ｑｆ：水素化ヒマシ油　　　　　　　　　
　　１２ｆ；界面活性剤ム　　　　　　　　　　　　２
ｆ。

このポリオールパッケージ１３λ７ｆｔ−、上に記載の
手順で、ポリメチレン／４１フエニルイソ９アネー）ａ
３ｆと混合して泡状物をつくった。この泡状物に、グリ
セリンのゾキピレンオキシド付加物に溶解した触媒五の
１０％溶液ｏ−ｓ　ｔ　ｔ−上に記載の通夛加兄た。泡
状物１！ＭＬ泡状物密匿、ゲル化時間およびポリオール
の吸湿性は表置に示されている。

下記の成分會配合してポリオ−４ｊスターノ々ツチとし
た： 末端にエチレンオ中シＰを付加して、ヒｆａキシｈ価３
０を２７とした。グリセリンのプロピレンオキシド付加
物　　　　　　　２００ｔ；アＡミナ三水和物　　　　
　　　　２００ｔ；５ムモレキエラーシーブ　　　　　
　　１０９；難燃剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　２
０９：水素化ヒマシ油　　　　　　　　　　　１２ｆ：
界面活注削ム　　　　　　　　　　　　２１゜仁のポリ
オ−ＡＡツケージ１３＆Ｏｆをポリメチレン／ｖ７エル
イソシアネー）ａＯｆと、上に記載の手順で混合して泡
状物をつくった。泡状物１１ｆ、泡秋物密度、ゲル化時
間、後発泡およびポリオールの吸湿性は炭田に示されて
いる。

下記の成分を配合してポリオールマスターＡツテとした
： 末端にエチレンオ中シトｔｆｃＪ、ｍｔ、てヒドロキシ
ｈ価３０を２７とした。ダリセリ／のプロピレンオキシ
ド付加物　　　　　　　　２００９　；アＡ建す三水和
物　　　　　　　　２００ｆ；５ムモＶキエラーシーブ
　　　　　　１０９；Ｉｌ！燃削ム　　　　　　　　　
　　　　　２０ｆ；水素化ヒマシ油　　　　　　　　　
　１２ｔ；界面活性剤ム　　　　　　　　　　　　２１
゜この４リオールパッケージ１３５．、Ｏｆをポリメチ
レン＆Ｏｆと、上に記載の手順で混合して泡状物をつく
った。この泡状物に、グリセリンのｆロピレンオキシＰ
付加物に溶解した触媒ＡのＩＸ溶液４０Ｆを上に記載の
ように加えた。泡状物１ｉ＆。

泡状物密度、ゲル化時間、後発泡およびポリオールの吸
湿性は表■に示されている。

下記の成分を配合して一すオー７！＆マスター／々ツチ
とした： ヒマシ油　　　　　　　　　　　　２００ｆ；アＡ建す
三水和物　　　　　　　　２００ｆ；５ムモレ中エラー
シーブ　　　　　　１０１；難燃剤ム　　　　　　　　
　　　　　２０ｆ；水素化ヒマシ油　　　　　　　　　
　１２１；界面活性剤＆　　　　　　　　　　　　　２
Ｆ。

この−リオールノぞツヶージ１１　＆８　ｆｔポリメｉ
１度、泡状物密鞭、ゲル化時間、後発泡およびポリオー
ルの吸湿性は表…に示されて−る。

実施例２２ 下記の成分を配合してポリオールマスターノ９ツチとし
た： とマシ油　　　　　　　　　　　　２００ｆ；アルミナ
三水和物　　　　　　　　　２００ｆ；５ムモレキエラ
ーシーブ　　　　　　１０ｆ；Ｓ燃剤ム　　　　　　　
　　　　　　２０ｆ；水素化ヒマシ油　　　　　　　　
　　１２ｆ；界面活性剤ム　　　　　　　　　　　　２
ｔ。

このぼりオールパッケージ１１　＆８　ｆをポリメテレ
ンポリフェニルイソシアネー）２Ｌ！ｆと。

上に１載した手順で混合して泡状物をつくった。

この泡状物に、グリセリンのプロピレンオ中シト付７Ｊ
ＩＩｗｌに溶解した触媒ムの１％溶液４０ｔを、上に１
載のように加えた。泡状物１！［−、泡状物書ば。

ゲル化時間、後発泡およびポ９オールの吸湿性は表層に
示されて−る。　゛ ポリオール　　インシア　　触媒態　泡状物泡状物　　
り実施例　マスター　　　ネートの　　の童　　　の温
度のＷｊ度　　れ）々ツチの量　　量 （ｆ）　　　　　　（ｆ）　　　（ｆ）　　　（’Ｃ）
　　（ｌｈｓ／ｆｔ”）　　（づ１５　　　１１１Ｊ６
　　　２８．１４　　０．０５　　４Ｇ　　　３１．０
　　　３（１１６１１２−３６２７４４０−０２３１３
０−９４５１７１１２Ｊ６　　　２７．６４　　　Ｇ、
０４　　３２　　２９．５　　　　６１８　　　１３３
７１　　　　６．２９　　０．０５　　３１　　６ｇ、
３　　　−１９　　　１３４．９６　　　　５力４　　
０　　　　３０　　５３．１　　　６０２０　　　１３
４Ｊ６　　　　５力４　　０．０４−−　　　　４２１
　　　１１８．７６　　　２１．２４　　０　　　　３
０　　３８．０　　　９０２２　　　１１Ｂ、７６　　
　２１−２４　　０．０４　　−　　３７．６　　　　
　！ｊ※１＝１００％基準 ））乾燥箱　（湿ｆ％）　　湿１（２６℃）　　　（％
）＋　　　　−１００（２９）　　　２８０　　　　　
　　ｇ−４ｉ　　　２９−２　１３３　　（３８）　　
　２４６　　　　　　　’、　　　２’０．８　　　・
−４１，（３８）　　　１９８　　　　　　　＃１６ｉ
７　（２９）　’　　　］　０６．１　　　　　１．６
１　　　−　　　５５．６（２９）　　　　ｒ４４．５
　　　　　３．０１　　　１６．８　　　８．５（３８
）　　　　　５２．５　　　　　　　＃１　　　−　　
　５＆３（２９）　　　１３５．４　　　　　０．３・
　　−２６，２（３０）　　　６４．０　　　　　＃こ
れらのデータから明らかなように、後発泡は使用ポリオ
ールに関係なく湿縦と共に増大する。

このこと社、試験した種々の湿“度にお−で、任意与え
られたポリオ−Ａについても得られ喪後発泡のデータを
参照すると明らかである。しかし、ある種のポリオ−ｈ
は、その＃ｌかのものに比べてずつと大きく後発泡する
傾向がある。このように。

吸湿性によって欄定されるポリオールの吸水傾向も、所
与の湿縦にシける実権例１５と１８を比較するとわかる
ように１重要な因子である。

実権例１９を２０と、そして２１を２２と比較するとわ
かるように、触媒も重要な因子である。

触媒が存在すると後発泡扛減少するが、これ、畔。

ゲル化時間が対応して矯〈な）、シたがって１発泡反応
につながる水と反応する水分に敏感なインシアネートの
存在して−る時間が＠縮されるからである。

後発泡を減少させる別の方法は、系にモレキエラーシー
ゾのような吸湿性物５１を含めることである。しかし、
モＶｄＰ−Ｓラーシーブも、後発泡を減少させることも
期待されるゲル化反応に対して触媒効果を示すことが見
出された。これらの組合せ効果は実権例１５に−１６お
よび１７の後発泡と比較することにより明らかである。

こうして、！ｉ！檜例１５は、ぼりオールの吸湿性が高
く、そして吸湿性物質を含まないため１通常の仕方で触
媒させてさえも、比較的大きい後発泡を示す、＊總例１
６はモレキュラーシーブｔ−含有するが１通常の触媒が
実権例１５より少ない、実施例１６は、触媒量が少ない
にも拘°らず、！ｌ！總例Ｉｓより後発轡が小さく、ゲ
ル化時間も矩い、５ｊ＃、麿例１７もモレ中具う−シー
ブを含有するが１通常の触媒の量が実権例１６より多く
、後発泡とゲル化時間はさらに減少している・ 表置に示した後発泡の値は表Ｉに示したものより大きい
が、これは、後発泡現象を最大にする条件下で試ｆｉＩ
ｔ硬化させたためである。こうしたのは、後発泡の大小
の差を一層はつきり強調するためであった。ｉｉｎの各
実施例で示さｎた大急な後発泡が観察さ些た主な埋出叱
使用した型がセラコラ２−ドと木とからなシ、それ自身
、後発泡反応に利用できる水を含有していたためである
。

【図面の簡単な説明】

４１図は本発明の好逼実總態様の流れ図を概略的に示し
、そして第２図は第１図の容器２９゜３０の側面図であ
る。 ｌ−空気タンク、２７−・触媒容器、２８−インシアネ
ート容器、２９．３０−／リオール容器。 ３２．３３．３４−ｙｌンプ、３５−・モーター。 ４７−ン中サー、７６・−触媒インゼクタ、８６−静止
ンキサー、８フ・・・アプリケーター、！９３−・溶剤
容器、１０５，１０８−・シリ／グー。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （１）泡状物の少なくとも一方の表面を大気にさらすよ
   うにして硬化した際に、未硬化の泡組成物の密度と本質
   的に同じ密度を有する硬化フオームである起泡性の熱硬
   化性ポリウレタン生成組成物において、 （、）　　ポリオール、 （ｂ）　　＄リイソシアネート。 （ｃ）　　チキソドロー′プ剤、 （ｄ）　　不活性気体、および （ａ）　　ポリイソシアネートとの反応に利用できるが
   ％鉄組成物を硬化させて、起泡組成物の密度と本質的に
   同じでない密度を有する発泡４リウレタンとする量より
   少ない量の水分 を包含することを特徴とする該組成物。 （２、特許請求の範囲第１項に記載の組成物において、
   該ポリオールが、ヒｒａｗシル末端のぼり炭化水素、ヒ
   ドロキシル末端ポリホルマール、ジオールおよびポリオ
   ールのヒｒロキシル含有脂肪酸エステル、ヒドロキシル
   末端／　リｘステルｓ’ｔ”）アルキレン−了り−レン
   エーテルポリオール、？リアルキレンエーテルポリオー
   ルから選ばれる少なくとも１種類またはこれらの混合物
   の活性水素含有成分であることを特徴とする該組成物。 （３）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、該
   ポリオールが、アルキレンオキシＰを水またはポリヒＰ
   ロキシ有機化合物へ付加して得られるポリエーテルポリ
   オールであることを特徴とする該組成物。 （４）　　４１許請求の範囲第１項記載の組成物におい
   て、＃ポリオールがヒマシ油を包含することを特徴とす
   る該組成物。 （６）特許請求の範囲第４項記載の組成物にシいて、該
   ポリオールがヒマシ油とポリエーテルポリオールとの混
   合物であることを特徴とする該組成物。 （６）　　特許請求の範囲第１項記載の組成物において
   、Ｉ＊−リオールが環状エステルであることを特徴とす
   る該組成物。 （７）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、肢
   ポリオールがポリブタジェンポリオールであることをｑ
   ＃徴とする該組成物。 （８）　　特許請求の範囲第３項記載の組成物において
   、該ポリエーテルポリオールが、２種またはそれ以上の
   アルキレンオキシドの混合物であって、その大部分がエ
   チレンオキシＰ末端の重合体単位であることを特、徴と
   する該組成物。 （９）　　特許請求の範囲第１項記載の組成物において
   、インシアネートが高分子量インシアネートであること
   を特徴とする該組成物。 ｏ０４！許請求の範囲第９項記載の組成物において、高
   分子量イソシアネートがポリメチレンポリフェニルイソ
   シアネートであることを特徴とする該組成物。 αη　特許請求の範囲第１項記載の組成物において、イ
   ンシアネートがポリオールと共に、約０．７０：１．５
   ０のＮＯＯ：ＯＨモル比で使用されることを％徴とする
   該組成物。 （ロ）　特許請求の範囲第１項記載の組成物において、
   チキソトロープ剤が水素化ヒマシ油であることを特徴と
   する該組成物。 （至）特許請求の範囲第１項記載の組成物において、チ
   キン）Ｌ−ゾ剤が約１ないし約１５重量部の量で使用さ
   れていることを特徴とする該組成物。 Ｑ４　　特許請求の範囲第１項記載の組成物において、
   該不活性気体が乾燥空気または窒素であることを特徴と
   する該組成物。 Ｑｆｌ　　％許請求の範囲第１項記載の組成物において
   、該組成物が吸湿性物質を含有することを特徴とする該
   組成物。 （転）特許請求の範囲第１５項記載の組成物において、
   該吸湿性物質がモレキュラシーゾ（分子−）を包含する
   ことを特徴とする該組成物。 （ｌη　特許請求の範囲第１５項または第１６項記載の
   組成物において、該吸湿性物質力監、ポリオール（［１
   ｍ）１００重量部当り１ないし約１０重量部の量で使用
   されていることを特徴とする該組成物。 （至）充てん剤を特徴する特許請求の範囲第１項記載の
   組成物。 （至）特許請求の範囲第１８項記載の組成物において、
   該充てん剤がアルミナ三水和物であることを特徴とする
   該組成物。 （２）　界面活性剤を特徴する特許請求の範囲第１項記
   載の組成物。 （ハ）　特許請求の範囲第２０項記載の組成物において
   、該界面活性剤がオルガノシリコン、コポリマであるこ
   とを特徴とする該組成物。 翰　特許請求の範囲第２０項記載の組成物において、該
   界面活性剤が、高分子量線状非加水分解性シーキサン−
   ポリオキシアルキレン。 ブロックコポリマでめることを特徴とする該組成物。 ６！Ｉ　４許請求の範囲第１項記載の組成物において、
   硬化フオームの密度が約１８ないし約４５Ａｂｓ／ｆｔ
   ”であることを特徴とする該組成物。 −　ウレタン生成用触媒を特徴する特許請求の範囲第１
   項記載の該組成物。 （２）特許請求の範囲第２４項記載の組成物において、
   該触媒が錫−硫黄結合を含有することを特徴とする該組
   成物。 （ホ）特許請求の範囲第２５項記載の組成物において、
   該触媒が次式 〔式中、ＲｓとＲ１は独立に、炭素原子１個ないし約２
   ０個含有するアルキル、アリールまたはアルキルアリー
   ルであＣ１’は工ないし８の整数であり、そしてｄ′　
   は１ないし１０の整数である〕のジアルキル錫ジチオジ
   アルキリデンジエステルであることを特徴とする鉄組成
   物。 四　特許請求の範囲第２４項記載の組成物において、該
   触媒が第三アミンであることを特徴とする該組成物。 （至）特許請求の範囲第２４項記載の組成物において、
   該触媒が、ポリオールとインシアネートとの反応に対す
   る活性は高く、イソシアネートと水との反応に対する活
   性は低く、そしてポリオール中での溶解度は大きいこと
   を特徴とする鉄組成物。 四　特許請求の範囲第１．２４．２５，２６゜２７およ
   び２８項のいずれかに記載の組成物において、該触媒が
   溶剤に溶解されていることｔ−特徴とする鉄組成物。 ■　硬化性ポリウレタンの泡状物を製造する方法におい
   て、インシアネートとチキソトロープ剤含有ポリオール
   とｔ別々に、一定割合でミキサーに加え、この混合物に
   加圧下で気体物質を加えて泡状物を発生させ、この泡状
   物をミキサーから管内に送って容積を膨張させて密度を
   約１８ないし約４５　ｔｂｍ／ｆｔ　”となし、該管で
   泡状物を適当な基材上に施し、この基材上で泡状物を周
   囲条件下で硬化させることを特徴とする該方法。 （ロ）特許請求の範囲第３０項記載の方法において、溶
   剤に溶解したウレタン生成用触媒を該管内の泡状物に加
   え、ミキサー内で該泡状物と混合し、次に適当な基材上
   に施し、この基材上で泡状物を硬化させることを特徴と
   する該方法。 （至）　約０ないし約４０℃の周囲温度で実施する、特
   許請求の範囲第３０ｔたは第３１項記載の方法。 （至）本質的に独立気泡構造を有する硬化発泡ポリウレ
   タンであって、発泡が本質的に球形をなし、その直径が
   約３００建クロン以下であることを特徴とする該ポリウ
   レタン。 （財）特許請求の範囲第３３項記載の発泡ポリウレタン
   において、ポリウレタンの表面を形成する気泡の寸法が
   、７オームの内部中央部分における大きさと本質的に等
   しいことを特徴とする該ポリウレタン。 ■　隣接する壁板パネルの継目を隠す方法において、硬
   化性ポリウレタンの泡状物を該継目に適用し、そこで該
   泡状物を硬化させることを特徴とする該方法。 （至）　特許請求の範囲第３５項記載の方法において、
   誼泡状物の密度が約１８ないし約４５ｔｂｓ／ｆｔ”で
   あることを特徴とする該方法。 Ｖ）特許請求の範囲第３５または第３６項記載の方法に
   おいて、咳泡状物を約０ないし約４０℃の周囲温度で硬
   化させることを特徴とする該方法。 ｔ４　　特許請求の範囲第３５項記載の方法において、
   該壁板パネルがセツコウ？−ドであることを特徴とする
   該方法。 ■　実質的に縁部を接触させて建てられ５間に継目を形
   成している少なくとも２枚の壁板パネルからなる一体的
   外観の壁であって、該継目に弾力性のある発泡ポリウレ
   タンが詰められている皺壁。 員　特許請求の範囲第３９項記載の一体的外観の壁にお
   いて、該気泡ポリウレタンが約１８ないし約４５　ｔｂ
   ｓ／ｆｔ”の密度であることを特徴とする皺壁。 に）　特許請求の範囲第３９または第４０項記載の一体
   的外観の壁において、壁板パネルがセツコウゼードであ
   ることを特徴とする皺壁。 働　少なくとも１つの表面と１本質的に一体的外観を有
   する複°数の物質を含有する表面とを包含する物品であ
   って、このような表面におけるこのような物質の１つは
   このような表面において硬化させたポリウレタンフォー
   ムである該物品。