MX2013007557A - Composicion de poliamida. - Google Patents

Abstract

Se describe una composición de poliamida que contiene un compuesto de poliamida (A) y un compuesto de metal de transición (B) , en donde el compuesto de poliamida (A) contiene: de 25 a 50% en mol de una unidad de diamina, la cual contiene por lo menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la siguiente fórmula (I-1) , una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula (I-2) y una unidad de diamina alifática, lineal representada por la siguiente fórmula (I-3), en una cantidad total de 50% en mol o más; de 25 a 50% en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, la cual contiene una unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la siguiente fórmula (II-1) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula (II-2), en una cantidad total de 50% en mol o más; y de 0.1 a 50% en mol de una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula (III).

Description

COMPOSICION DE POLIAMIDA Campo de la Invención La presente invención se refiere a una composición de poliamida capaz de expresar el desempeño de absorción de oxígeno .

Antecedentes de la Invención Hasta ahora, las latas de metal, botellas de vidrio o envases o figuras de resina termoplástica y similares se utilizan como materiales de embalaje para fármacos, bebidas, alimentos, productos químicos, etcétera. Ante todo, los envases y las figuras de resina termoplástica superan a cualquier otro en su ligereza, formabilidad, factibilidad de producción de empaques tal como capacidad de sellado y costo, y se utilizan más popularmente. Sin embargo, en general, los envases y figuras de resina termoplástica son excelentes como materiales de embalaje pero tienen algunos problemas en cuestión de su aptitud para ser almacenados para los contenidos en los mismos puesto que la penetración de oxígeno a través de la pared del envase de los mismos ocurre en un nivel de orden significativo.

Para prevenir la penetración de oxígeno desde el exterior de los mismos, los envases y las figuras de resina termoplástica se planean de manera que la pared del envase podría tener una estructura de múltiples capas, por lo menos Ref. 237815 una capa de las cuales es una capa barrera de oxígeno de polimetaxililenadipamida (referida en lo sucesivo como "N-MXD6") , copolímero de etileno/alcohol vinílico, poliacrilonitrilo, una hoja delgada de aluminio o similares. Sin embargo, aún es imposible impedir completamente que el oxígeno penetre incluso ligeramente dentro de los envases desde el exterior y también es imposible impedir que los contenidos sensibles a oxígeno tales como cerveza o similares sean deteriorados por el oxígeno que permanece en los envases .

Para retirar el oxígeno de los envases, en el pasado se ha utilizado un absorbente de oxígeno. Por ejemplo, la PTL 1 y la PTL 2 describen una estructura de múltiples capas absorbedora de oxígeno y una película absorbedora de oxígeno con un absorbente de oxígeno tal como hierro en polvo o similares dispersado en resina. La PTL 3 describe una barrera recolectora de oxígeno para embalaje capaz de absorber oxígeno dentro y fuera de un envase formado de un material polimérico tal como poliamida o similares con un catalizador metálico tal como cobalto o similares agregado a la misma. La PTL 4 describe un producto que tiene una capa depuradora de oxígeno que contiene un compuesto etilénico insaturado tal como polibutadieno o similares y un catalizador de metal de transición tal como cobalto o similares, y una capa bloqueadora de oxígeno de poliamida o similares.

LISTA DE REFERENCIAS BIBLIOGRAFIA DE PATENTES PTL 1: JP-A 2-72851 PTL 2: JP-A 4-90848 PTL 3: Patente Japonesa 2991437 PTL 4: JP-A 5-115776 Breve Descripción de la Invención PROBLEMA TECNICO La estructura de múltiples capas absorbedora de oxígeno y la película absorbedora de oxígeno con un absorbente de oxígeno tal como hierro en polvo o similares dispersado en resina no son transparentes puesto que la resina es coloreada con el absorbente de oxígeno tal como hierro en polvo o similares en la misma y por lo tanto están limitadas en la cuestión del uso de las mismas debido a que no se podrían utilizar en el campo del embalaje que requiere transparencia.

El problema a ser resuelto por la presente invención es proporcionar una composición de poliamida capaz de expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente sin empeorar la transparencia de la resina eri la misma.

SOLUCION AL PROBLEMA La presente invención proporciona una composición de poliamida mencionada posteriormente.

Una composición de poliamida que contiene un compuesto de poliamida (A) y un compuesto de metal de transición (B) , en donde el compuesto de poliamida (A) comprende: de 25 a 50% en mol de una unidad de diamina, la cual contiene por lo menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la siguiente fórmula general (1-1) , una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática, lineal representada por la siguiente fórmula general (1-3) , en una cantidad total de 50% en mol o más; de 25 a 50% en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, la cual contiene una unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2) , en una cantidad total de 50% en mol o más; y de 0.1 a 50% en mol de una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula general (III) : en donde , en la fórmula general (1-3), m representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-l) , n representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II -2) , Ar representa un grupo arileno; y en la fórmula general (III), R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido, o un grupo arilo sustituido o no sustituido.

EFECTOS VENTAJOSOS DE LA INVENCION La composición de poliamida de la presente invención es excelente en el desempeño de absorción de oxígeno. Por consiguiente, por ejemplo, la composición de poliamida de la presente invención es favorable para el uso como un absorbente de oxígeno, ya que tiene la capacidad de ser vertida en bolsitas o similares. Una modalidad más preferida del uso de la composición de poliamida de la presente invención es utilizarla en materiales de embalaje y envases de embalaje. Los materiales de embalaje y envases de embalaje que utilizan la composición de poliamida de la presente invención pueden expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente sin empeorar la transparencia de la resina que la constituye y pueden almacenar los contenidos en los mismos en una buena condición.

Descripción Detallada de la Invención 1. Compuesto de Poliamida (A) El compuesto de poliamida (A) para el uso en la presente invención contiene: de 25 a 50% en mol de una unidad de diamina, la cual contiene por lo menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unida de diamina aromática representada por la siguiente fórmula general (1-1), una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática, lineal representada por la siguiente fórmula general (1-3), en una cantidad total de 50% en mol o más; de 25 a 50% en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, la cual contiene una unidad de ácido dicarboxílico alifático, lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II -2) en una cantidad total de 50% en mol o más; y de 0.1 a 50% en mol de una unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario (preferiblemente una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula general (III) ) : en donde, en la fórmula general (1-3), m representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-l) , n representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-2) , Ar representa un grupo arileno; y en la fórmula general (III) , R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido o un grupo arilo sustituido o no sustituido.

La totalidad de la unidad de diamina, la unidad de ácido dicarboxílico y la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario no debe exceder 100% en mol. El compuesto de poliamida (A) puede contener cualquier otra unidad constituyente diferente de la anterior, dentro de un intervalo que no desvirtúa la ventaja de la presente invención .

El compuesto de poliamida (A) para el uso en la presente invención incluye una resina de poliamida y un oligómero de poliamida.

La "resina de poliamida" para el uso en la presente invención significa un polímero que tiene una viscosidad relativa de por lo menos 1.8 o más del compuesto de poliamida (A) en la presente invención. La resina de poliamida es un material con la capacidad de ser procesado y formado por sí mismo y se puede procesar y formar en materiales de embalaje y envases de embalaje. Si se desea, se puede agregar cualquier otra resina y aditivo y se puede mezclar en la resina de poliamida para el uso en la presente invención y la composición de poliamida obtenida de esta manera se puede procesar y formar. La resina de poliamida para el uso en la presente invención puede expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no contenga un metal y no genera ningún olor ofensivo y puede tener una transparencia extremadamente buena.

El "oligómero de poliamida" para el uso en la presente invención significa un polímero que tiene una viscosidad relativa menor que 1.8 del compuesto de poliamida (A) en la presente invención. El oligómero de poliamida es un material que no puede ser procesado y formado por sí mismo. En muchos casos en general, un oligómero representa un polímero que tiene un peso molecular promedio en número de 1000 o menos, pero el oligómero de poliamida para el uso en la presente invención incluye no únicamente este oligómero ordinario sino también un polímero que tiene un peso molecular promedio en número menor que 10,000. El oligómero de poliamida para el uso en la presente invención puede expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque no contenga un metal y no genera ningún olor ofensivo y puede tener una transparencia extremadamente buena.

En un caso donde el compuesto de poliamida (A) en la presente invención es un oligómero de poliamida, la composición de poliamida de la presente invención es favorable para el uso como un absorbente de oxígeno, ya que tiene la capacidad de ser vertida en bolsitas o similares.

Además, la composición de poliamida de la presente invención se utiliza favorablemente como un material de resina o un aditivo de resina. En un caso donde la composición de poliamida de la presente invención se utiliza como un material de resina, el oligómero de poliamida en la misma puede ser copolimerizado con cualquier otro material de resina para proporcionar una resina de copolímero y la resina de copolímero se puede procesar y formar en materiales de embalaje o envases de embalaje. En un caso donde la composición de poliamida de la presente invención se utiliza como un aditivo de resina, el oligómero de poliamida en la misma se puede agregar a una resina para proporcionar una composición de poliamida, la cual se puede procesar y formar en materiales de embalaje o envases de embalaje. En este caso, la composición de poliamida puede expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente que no desvirtúa la transparencia y la resistencia mecánica de la resina en la misma .

En el compuesto de poliamida (A) , el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es de 0.1 a 50% en mol. Cuando el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es menor que 0.1% en mol, entonces el compuesto no podría expresar un desempeño de absorción de oxígeno suficiente. Por otra parte, cuando el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es mayor que 50% en mol, entonces el contenido de hidrógeno terciario es muy alto, y si es así, las propiedades físicas tales como la propiedad de barrera de gases y las propiedades mecánicas del compuesto de poliamida (A) pueden empeorar; y en particular, cuando el ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es un aminoácido, entonces no solo la resistencia al calor del compuesto es pobre puesto que los enlaces peptídicos continúan en el mismo sino que también se forma un producto cíclico de un dímero del aminoácido que interfiere con la polimerización. Desde el punto de vista del desempeño de absorción de oxígeno y otras propiedades del compuesto de poliamida (A) , el contenido de la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es preferiblemente 0.2% en mol o más, más preferiblemente 1% en mol o más y es preferiblemente 40% en mol o menos, más preferiblemente 30% en mol o menos .

En el compuesto de poliamida (A) , el contenido de unidad de diamina es de 25 a 50% en mol y desde el punto de vista del desempeño de absorción de oxígeno y las propiedades del polímero, el contenido es preferiblemente de 30 a 50% en mol. Similarmente , en el compuesto de poliamida (A) , el contenido de la unidad de ácido dicarboxílico es de 25 a 50% en mol, preferiblemente de 30 a 50% en mol.

Preferiblemente, el contenido de la unidad de diamina y el contenido de la unidad de ácido dicarboxílico es casi el mismo, y más preferiblemente, el contenido de la unidad de ácido dicarboxílico es ±2% en mol del contenido de la unidad de diamina. Cuando el contenido de la unidad de ácido dicarboxílico es mayor que el intervalo de ±2% en mol del contenido de la unidad de diamina, entonces es difícil que el grado de polimerización del compuesto de poliamida (A) incremente y por lo tanto, se necesita mucho tiempo para incrementar el grado de 'polimerización del compuesto y de ese modo el compuesto se degrada térmicamente con frecuencia. 1-1. Unidad de Diamina La unidad de diamina en el compuesto de poliamida (A) contiene por lo menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la fórmula general (1-1) , una unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática, lineal representada por la fórmula general (1-3) , en una cantidad total de 50% en mol o más en la unidad de diamina; y el contenido . es preferiblemente 70% en mol o más, más preferiblemente 80% en mol o más, aún más preferiblemente 90% en mol o más y es preferiblemente 100% en mol o menos.

El compuesto capaz de constituir la unidad de diamina aromática representada por la fórmula general (?-1) incluye o-xililendiamina, m-xililendiamina y p- xililendiamina . Uno o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

El compuesto capaz de constituir la unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (1-2) incluye bis (aminometil) ciclohexanos tales como 1,3-bis (aminometil) ciclohexano, 1,4-bis (aminometil) ciclohexano. Uno o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

Los bis (aminometil ) ciclohexanos tienen isómeros estructurales. Aquellos que tienen una relación más alta de isómeros cis tienen alta cristalinidad y tienen buena formabilidad. Por otra parte, aquellos que tienen una relación más baja de isómeros cis proporcionan figuras transparentes que tienen baja cristalinidad. Por consiguiente, en un caso donde se desea que las figuras pretendidas tengan una alta cristalinidad, la relación de contenido de isómeros cis en los bis (aminometil ) ciclohexanos es preferiblemente 70% en mol o más, más preferiblemente 80% en mol o más, aún más preferiblemente 90% en mol o más. Por otra parte, cuando se desea que las figuras tengan una baja cristalinidad, entonces la relación de contenido de isómeros cis en los bis (aminometil ) ciclohexanos es preferiblemente 50% en mol o menos, más preferiblemente 40% en mol o menos, aún más preferiblemente 30% en mol o menos.

En la fórmula general (1-3), m representa un número entero de 2 a 18, preferiblemente de 3 a 16, más preferiblemente de 4 a 14, aún más preferiblemente de 6 a 12.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la unidad de diamina alifática, lineal representada por la fórmula general (1-3) incluyen diaminas alifáticas tales como etilendiamina, N-metiletilendiamina, 1 , 3 -propilendiamina , tetrametilendiamina , pentametilendiamina, hexametilendiamina, heptametilendiamina , octametilendiamina, nonametilendiamina, decametilendiamina, undecametilendiamina, dodecametilendiamina, etcétera, sin embargo, el compuesto no está limitado a las mismas. De éstas se prefiere la hexametilendiamina . Una sola o dos o más de éstas se pueden utilizar en este documento ya sea solas o combinadas.

Preferiblemente, la unidad de diamina en el compuesto de poliamida (A) contiene la unidad de diamina aromática representada por la fórmula general (1-1) y/ó' la unidad de diamina alicíclica representada por la fórmula general (1-2) , desde el punto de vista de la preparación de la composición de poliamida de la presente invención tiene una excelente propiedad de barrera de gases y, además, desde el punto de vista del mejoramiento de la transparencia y la resistencia a la decoloración de la composición y la facilitación de la formabilidad de resinas termoplásticas ordinarias; pero desde el punto de vista de la impartición de cristalinidad adecuada a la composición de poliamida de la presente invención, el compuesto contiene preferiblemente la unidad de diamina alifática, lineal representada por la fórmula general (1-3) . En particular, desde el punto de vista del desempeño de absorción de oxígeno y las propiedades físicas de la composición de poliamida de la presente invención, el compuesto contiene preferiblemente la unidad de diamina aromática representada por la fórmula general (1-1) .

La unidad de diamina en el compuesto de poliamida (A) que contiene preferiblemente una unidad de m-xililendiamina en una cantidad de 50% en mol o más desde el punto de vista de la elaboración de la composición de poliamida de la presente invención expresa una excelente propiedad de barrera de gases y, además, desde el punto de vista de la facilitación de la formabilidad de resinas termoplásticas ordinarias; y más preferiblemente, el contenido es de 70% en mol o más, aún más preferiblemente de 80% en mol o más, todavía más preferiblemente 90% en mol o más y es preferiblemente 100% en mol o menos.

Los ejemplos del compuesto capaz de constituir la otra unidad de diamina diferente de las unidades de diamina representadas por cualquiera de las fórmulas (1-1) a (1-3) mencionadas anteriormente incluyen diaminas aromáticas tales como parafenilendiamina, etcétera; diaminas alicíclicas tales como 1, 3-diaminociclohexano, 1 , 4 -diaminociclohexano, etcétera; diaminas alifáticas tales como 2-metil-l,5- pentanodiamina, l-imino-3-arainometil-3 , 5, 5-trimetilciclohexano, etcétera; diaminas de poliéter que contienen enlaces de éter tales como típicamente Jeffamine y Elastamine de Huntsman (ambos nombres comerciales) , etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. Uno solo o dos o más tipos diferentes de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados. 1-2. Unidad de Acido Dicarboxílico La unidad de ácido dicarboxílico en el compuesto de poliamida (A) contiene la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la fórmula general (II-l) y/o la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) en una cantidad total de 50% en mol o más en la unidad de ácido dicarboxílico, desde el punto de vista de la reactividad en la polimerización y la cristalinidad y la formabilidad del compuesto de poliamida (A) ; y el contenido es preferiblemente 70% en mol o más, más preferiblemente 80% en mol o más, aún más preferiblemente 90% en mol o más y es preferiblemente 100% en mol o menos.

El compuesto capaz de constituir la otra unidad de ácido dicarboxílico diferente de la unidad de ácido dicarboxílico representada por la fórmula general (II-l) o (II-2) incluye ácidos dicarboxílicos tales como ácido oxálico, ácido malónico, ácido fumárico, ácido maleico, ácido 1 , 3 -bencen-diacético, ácido 1 , 4 -bencen-diacético, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos .

En la unidad de ácido dicarboxílico en el compuesto de poliamida (A) , la relación de contenido de la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal con respecto a la unidad de ácido dicarboxílico aromático (unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático) no está definida específicamente y se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido. Por ejemplo, en un caso donde se desea que la temperatura de transición del estado vitreo del compuesto de poliamida (A) sea elevada y de ese modo se desea que la cristalinidad del compuesto de poliamida (A) sea disminuida, la relación de la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático es preferiblemente de 0/100 a 60/40 en relación con la totalidad de las dos, 100, y es más preferiblemente de 0/100 a 40/60, aún más preferiblemente de 0/100 a 30/70. En un caso donde se desea que la temperatura de transición del estado vitreo del compuesto de poliamida (A) sea disminuida y de ese modo se desea que el compuesto de poliamida (A) sea más flexible, entonces la relación de la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal/unidad de ácido dicarboxílico aromático es preferiblemente de 40/60 a 100/0 en relación con la totalidad de las dos, 100, y es más preferiblemente de 60/40 a 100/0, aún más preferiblemente de 70/30 a 100/0. 1-2-1. Unidad de Acido Dicarboxílico, Alifático, Lineal En un caso donde se desea que el compuesto de poliamida (A) confiera a la composición de poliamida de la presente invención una temperatura de transición del estado vitreo adecuada y una cristalinidad adecuada, y además de eso, se desea conferir a la misma la flexibilidad adecuada que es necesaria para materiales de embalaje y envases de embalaje, entonces el compuesto de poliamida (A) en la misma contiene preferiblemente la unidad de ácido dicarboxílico , alifático, lineal representada por la fórmula general (II-l) .

En la fórmula general (II -1) , n representa un número entero de 2 a 18, preferiblemente de 3 a 16, más preferiblemente de 4 a 12, aún más preferiblemente de 4 a 8.

El compuesto capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la fórmula general (II-l) incluye ácido succínico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido pimélico, ácido subérico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido 1, 10-decanodicarboxílico, ácido 1, ll-undecanodicarboxílico, ácido 1,12-dodecanodicarboxílico, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

El tipo de la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la fórmula general (II-l) se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido de la misma. La unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal en el compuesto de poliamida (A) contiene preferiblemente por lo menos una seleccionada de un grupo que consiste de una unidad de ácido adípico, una unidad de ácido sebácico y una unidad de ácido 1 , 12 -dodecanodicarboxílico en una cantidad de 50% en mol en total en la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal, desde el punto de vista de la provisión de una excelente propiedad de barrera de gases a la composición de poliamida de la presente invención y, además de esto, desde el punto de vista que los materiales de embalaje y los envases de embalaje formados de la composición de poliamida puedan mantener aún la resistencia al calor después de la esterilización térmica de los mismos; y el contenido es más preferiblemente de 70% en mol o más, aún más preferiblemente de 80% en mol o más, todavía más preferiblemente de 90% en mol o más y es preferiblemente de 100% en mol o menos.

La unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal en el compuesto de poliamida (A) contiene preferiblemente una unidad de ácido adípico en una cantidad de 50% en mol o más en la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal desde el punto de vista de la propiedad de barrera de gases de la composición de poliamida de la presente invención y de . las propiedades térmicas adecuadas tales como la temperatura de transición del estado vitreo o el punto de fusión adecuados de la misma. La unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal en el compuesto de poliamida (A) contiene preferiblemente una unidad de ácido sebácico en una cantidad de 50% en mol o más en la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal desde el punto de vista de la provisión de una propiedad de barrera de gases adecuada y la formación de la trabaj abilidad para la composición de poliamida de la presente invención; y en un caso donde la composición de poliamida de la presente invención es para aquellos usos donde se requiere que tengan una ba a capacidad de absorción de agua, resistencia a la intemperie y resistencia al calor, la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal contiene preferiblemente una unidad de ácido 1,12-dodecanodicarboxílico en una cantidad de 50% en mol o más en la misma. 1-2-2. Unidad de Acido Dicarboxílico Aromático El compuesto de poliamida (A) contiene preferiblemente la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) a fin de que a la composición de poliamida de la presente invención se le proporcione una mejor propiedad de barrera de gases y, además de eso, a fin de que la composición pueda ser procesada y formada fácilmente en materiales de embalaje y envases de embalaje .

En la fórmula general (II -2) , Ar representa un grupo arileno. El grupo arileno es preferiblemente un grupo arileno que tiene de 6 a 30 átomos de carbono, más preferiblemente de 6 a 15 átomos de carbono, que incluyen, por ejemplo, un grupo fenileno, un grupo naftileno, etcétera.

El compuesto capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) incluye ácido tereftálico, ácido isoftálico, ácido 2 , 6 -naftalendicarboxílico, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

El tipo de la unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la fórmula general (II-2) se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido de la misma. La unidad de ácido dicarboxílico aromático en el compuesto de poliamida (A) contiene preferiblemente por lo menos uno seleccionado del grupo que consiste de una unidad de ácido isoftálico, una unidad de ácido tereftálico y una unidad de ácido 2 , 6-naftalendicarboxílico en una cantidad de 50% en mol en total en la unidad de ácido dicarboxílico aromático; y el contenido es más preferiblemente 70% en mol o más, aún más preferiblemente 80% en mol o más, todavía más preferiblemente por lo menos 90% en mol o más y es preferiblemente 100% en mol o menos. De éstos, el ácido isoftálico y/o el ácido tereftálico están contenidos más preferiblemente en la unidad de ácido dicarboxílico aromático. La relación de contenido de la unidad de ácido isoftálico con respecto a la unidad de ácido tereftálico (unidad de ácido isoftálico/unidad de ácido tereftálico) no está definida específicamente y se puede determinar adecuadamente dependiendo del uso pretendido. Por ejemplo, desde el punto de vista de la disminución adecuada de la temperatura de transición del estado vitreo y la cristalinidad del compuesto, la relación es preferiblemente de 0/100 a 100/0 en relación con el total de las dos unidades, 100, más preferiblemente de 0/100 a 60/40, aún más preferiblemente de 0/100 a 40/60, todavía más preferiblemente de 0/100 a 30/70. 1-3. Unidad de Acido Carboxílico que Contiene Hidrógeno Terciario La unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario en la presente invención tiene por lo menos un grupo amino y por lo menos un grupo carboxilo o tiene por lo menos dos grupos carboxilo desde el punto de vista de la polimerización para formar el compuesto de poliamida (A) . Como ejemplos específicos, se mencionan unidades constitucionales representadas por cualquiera de las siguientes fórmulas generales (III) , (IV) o (V) : [En las fórmulas generales (III) a (V), R, R1 y R2 representan cada uno un sustituyente, y A1 a A3 representan cada uno un enlace individual o un grupo conector divalente . Sin embargo, la fórmula general (IV) excluye un caso donde Ax y A2 son ambos enlaces individuales] .

El compuesto de poliamida (A) contiene una unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario. Al contener esta unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario como el componente de copolimerización del mismo, el compuesto de poliamida (A) puede exhibir un excelente desempeño de absorción de oxígeno aunque no contiene un metal de transición.

En la presente invención, el mecanismo que el compuesto de poliamida (A) que tiene una unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario podría desarrollar con un buen desempeño de absorción de oxígeno se consideraría, aunque no se ha aclarado hasta ahora, de la siguiente manera: En el compuesto capaz de constituir una unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario, un grupo atrayente de electrones y un grupo donador de electrones enlazado a uno y el mismo átomo de carbono, y por lo tanto, debido al fenómeno llamado un efecto captodativo que consiste en estabilizar enérgicamente los electrones no apareados que existen en ese átomo de carbono, se podría formar un radical extremadamente estable. Específicamente, un grupo carboxilo es un grupo atrayente de electrones, y puesto que el átomo de carbono adyacente al grupo, al cual se enlaza un átomo de hidrógeno terciario, es un átomo pobre en electrones (d+) , el átomo de hidrógeno terciario también se vuelve un átomo pobre en electrones (d+) , formando por lo tanto un radical tan disociado como un protón. En un caso donde el oxígeno y el agua existen en este estado, el oxígeno podría reaccionar con el radical y por lo tanto el compuesto podría exhibir un desempeño de absorción de oxígeno. En este sentido, se ha sabido que en un ambiente que tiene una humedad más alta y una temperatura más alta, la reactividad es más alta.

En las fórmulas generales (III) a (V) , R, R1 y R2 representan cada uno un sustituyente . El sustituyente representado por R, R1 y R2 en la presente invención incluye un átomo de halógeno (por ejemplo, un átomo de cloro,] un átomo de bromo, un átomo de yodo) , un grupo alquilo (un grupo alquilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 15, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo isopropilo, grupo t-butilo, grupo n-octilo, grupo 2-etilhexilo , grupo ciclopropilo, grupo ciclopentilo) , un grupo alquenilo (un grupo alquenilo lineal, ramificado o cíclico que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo vinilo, grupo alilo) , un grupo alquinilo (un grupo alquinilo que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, por e emplo, un grupo etinilo, un grupo propargilo) , un grupo arilo (un grupo arilo que tiene de 6 a 16, pre eriblemente de 6 a 10 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenilo, un grupo naftilo) , un grupo heterocíclico (un grupo monovalente que tiene de 1 a 12, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, derivado de un compuesto heterocíclico, aromático o no aromático de 5 o 6 miembros por medio de la remoción de un átomo de hidrógeno del mismo, por ejemplo, un grupo 1-pirazolilo, un grupo 1-imidazolilo, un grupo 2-furilo) , grupo ciano, grupo hidroxilo, grupo nitro, grupo alcoxi (un grupo alcoxi lineal, ramificado o cíclico que tiene de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metoxi, un grupo etoxi) , un grupo ariloxi (un grupo ariloxi que tiene de 6 a 12, preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenoxi) , un grupo acilo (un grupo formilo, un grupo alquilcarbonilo que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, o un grupo arilcarbonilo que tiene de 7 a 12, preferiblemente de 7 a 9 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo acetilo, un grupo pivaloilo, un grupo benzoilo) , un grupo amino (un grupo amino, un grupo alquilamino que tiene de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, un grupo anilino que tiene de 6 a 12, preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono, o un grupo amino heterocíclico que tiene de 1 a 12, preferiblemente de 2 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo amino, un grupo metilamino, un grupo anilina) , un grupo mercapto, un grupo alquiltio (un grupo alquiltio que tiene de 1 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metiltio, un grupo etiltio) , un grupo ariltio (un grupo ariltio que tiene de 6 a 12, preferiblemente de 6 a 8 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo feniltio) , un grupo tio heterocíclico (un grupo tio heterocíclico que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo 2 -benzotiazoliltio) , un grupo imido (un grupo imido que tiene de 2 a 10, preferiblemente de 4 a 8 átomos de carbono, por ejemplo; un grupo N-succinimido, un grupo N- f.talimido) , etcétera.

De los grupos funcionales, aquellos que tienen un átomo de hidrógeno pueden ser sustituidos adicionalmente por el grupo mencionado anteriormente. Por ejemplo, se menciona un grupo alquilo sustituido por un grupo hidroxilo (por ejemplo, un grupo hidroxietilo) , un grupo alquilo sustituido por un grupo alcoxi (por ejemplo, un grupo metoxi) , un grupo alquilo sustituido por un grupo arilo (por ejemplo, un grupo bencilo) , un grupo arilo sustituido por un grupo alquilo (por ejemplo, un grupo p-tolilo) , un grupo ariloxi , sustituido por un grupo alquilo (por ejemplo, un grupo 2-metilfenoxi) , etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos.

En un caso donde el grupo funcional es sustituido adicionalmente , el número de átomos de carbono mencionado anteriormente no incluye el número de átomos de carbono del sustituyente adicional. Por ejemplo, un grupo bencilo se considera como un grupo alquilo que tiene 1 átomo de carbono y es sustituido por un grupo fenilo, pero no se considera como un grupo alquilo sustituido por un grupo fenilo y que tiene 7 átomos de carbono. A menos que se indique específicamente de otra manera, lo mismo debe tener aplicación al número de átomos de carbono referido de aquí en adelante.

En las fórmulas generales (IV) y (V) , A1 a A3 representan cada uno un enlace individual o un grupo conector divalente . Sin embargo, la fórmula general (IV) excluye un caso donde A1 y A2 son ambos enlaces individuales . El grupo conector divalente incluye, por ejemplo, un grupo alquileno lineal, ramificado o cíclico (un grupo alquileno que tiene de 1 a 12, preferiblemente de 1 a 4 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo metileno, un grupo etileno) , un grupo aralquileno (un grupo aralquileno que tiene de 7 a 30, preferiblemente de 7 a 13 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo bencilideno) , un grupo arileno (un grupo arileno que tiene de 6 a 30, preferiblemente de 6 a 15 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo fenileno) , etcétera. Estos pueden tener adicionalmente un sustituyente . El sustituyente puede incluir los grupos funcionales e emplificados anteriormente en este documento para los sustituyentes representados por R, R1 y R2. Por ejemplo, se menciona un grupo arileno sustituido por un grupo alquilo (por ejemplo, un grupo xilileno) , etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada al mismo.

Preferiblemente, el compuesto de poliamida (A) contiene por lo menos una de las unidades constitucionales representadas por cualquiera de las fórmulas generales (III), (IV) o (V) . De esas, es más preferida una unidad de ácido carboxílico que tiene un átomo de hidrógeno terciario en el átomo de carbono (X (átomo de carbono adyacente al grupo carboxilo) , desde el punto de vista de la disponibilidad del material de partida y de la capacidad de absorción de oxígeno avanzada del compuesto; y es más preferida la unidad constitucional representada por la fórmula general (III) .

R en la fórmula general (III) es como se mencionara anteriormente. Ante todo, un grupo alquilo sustituido o no sustituido y un grupo arilo sustituido o no sustituido son más preferidos; un grupo alquilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono y un grupo arilo sustituido o no sustituido que tiene de 6 a 10 átomos de carbono son aún más preferidos; y un grupo alquilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 4 átomos de carbono y un grupo fenilo sustituido o no sustituido son todavía más preferidos .

Los ejemplos preferidos de R incluyen un grupo metilo, grupo etilo, grupo n-propilo, grupo isopropilo, grupo n-butilo, grupo t-butilo, grupo 1-metilpropilo, grupo 2-metilpropilo, grupo hidroximetilo, grupo 1-hidroxietilo, grupo mercaptometilo, grupo metilsulfaniletilo, grupo fenilo, grupo naftilo, grupo bencilo, grupo -hidroxibencilo, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. De éstos, un grupo metilo, un grupo etilo, un grupo 2 -metilpropilo y un grupo bencilo son más preferidos.

El compuesto capaz de constituir la unidad constitucional representada por la fórmula general (III) incluye a-aminoácido tales como alanina, ácido 2-aminobutírico, valina, norvalina, leucina, norleucina, terc-leucina, isoleucina, serina, treonina, cisteína, metionina, 2-fenilglicina, fenilalanina , tirosina, histidina, triptófano, prolina, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos.

El compuesto capaz de constituir la unidad constitucional representada por la fórmula general (IV) incluye ß-aminoácidos tales como ácido 3 -aminobutírico, etcétera; y el compuesto capaz de constituir la unidad constitucional representada por la fórmula general (V) incluye ácidos dicarboxílieos tales como ácido metilmalónico, ácido metilsuccínico, ácido málico, ácido tartárico, etcétera, sin embargo, la invención no está limitada a los mismos.

Estos pueden ser cualquiera de una forma D, una forma L o una forma racémica y también pueden ser de una forma alo. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

De éstos, es más preferido un a-aminoácido que tiene un átomo de hidrógeno terciario en el átomo de carbono , desde el punto de vista de la disponibilidad del material de partida y de la capacidad de absorción de oxígeno avanzada del compuesto. Del a-aminoácido, el más preferido es alanina desde el punto de vista de la disponibilidad, el costo y la capacidad de polimerización de la misma y del bajo índice de amarillamiento (YI) del polímero. La alanina tiene un peso molecular relativamente bajo y la relación de copolimerización de la misma por gramo del compuesto de poliamida (A) es por lo tanto alta, y por consiguiente, el desempeño de absorción de oxígeno por gramo del compuesto de poliamida (A) con alanina es bueno.

La pureza del compuesto capaz de constituir la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es preferiblemente 95% o más, desde el punto de vista de la influencia del mismo sobre la polimerización tal como el retardo en la velocidad de polimerización del mismo así como también en la calidad tal como el índice de amarillamiento del polímero, y es más preferiblemente 98.5% o más, aún más preferiblemente 99% o más. La cantidad de ión de sulfato y ión de amonio que está contenida en el compuesto como impurezas en el mismo es preferiblemente 500 ppm o menos, más preferiblemente 200 ppm o menos, aún más preferiblemente 50 ppm o menos . 1-4. Unidad de Acido ?-Aminocarboxílico En un caso donde es necesario que el compuesto de poliamida (A) tenga flexibilidad, el compuesto de poliamida puede contener además una unidad de ácido to-aminocarboxílico representada por la siguiente fórmula general (X) , además de la unidad de diamina, unidad de ácido dicarboxílico y unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario mencionadas anteriormente en el mismo.

(X) [En la fórmula general (X) , p representa un número entero de 2 a 18] .

El contenido de la unidad de ácido co-aminocarboxílico es preferiblemente de 0.1 a 49.9% en mol en todas las unidades constitucionales del compuesto de poliamida (A), más preferiblemente de 3 a 40% en mol, aún más preferiblemente de 5 a 35% en mol. Sin embargo, la totalidad de la unidad de diamina, la unidad de ácido dicarboxílico, la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y la unidad de ácido ?-aminocarboxílico no debe exceder 100% en mol .

En la fórmula general (X) , p representa un número entero de 2 a 18, preferiblemente de 3 a 16, más preferiblemente de 4 a 14, aún más preferiblemente de 5 a 12.

El compuesto capaz de constituir la unidad de ácido CO-aminocarboxílico representada por la fórmula general (X) incluye un ácido ?-aminocarboxílico que tiene de 5 a 19 átomos de carbono, y una lactama que tiene de 5 a 19 átomos de carbono. El ácido ?-aminocarboxílico que tiene de 5 a 19 átomos de carbono incluye ácido 6 -aminohexanoico, ácido 12-aminododecanoico, etcétera; y la lactama que tiene de 5 a 19 átomos de carbono incluye e-caprolactama y laurolactama, sin embargo, la presente invención no está limitada a las mismas. Uno solo o dos o más de éstos se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados.

Preferiblemente, la unidad de ácido ?-aminocarboxílico contiene una unidad de ácido 6-aminohexanoico y/o una unidad de ácido 12 -aminododecanoico en una cantidad total de 50% en mol o más en la unidad 'de ácido co-aminocarboxílico,- y el contenido es más preferiblemente 70% en mol o más, aún más preferiblemente 80% en mol o más, todavía más preferiblemente 90% en mol o más y es preferiblemente 100% en mol o menos. 1-5. Grado de Polimerización del Compuesto de Poliamida (A) Para el grado de polimerización del compuesto de poliamida (A), se utiliza una viscosidad relativa del mismo. La viscosidad relativa del compuesto de poliamida (A) es preferiblemente de 1.01 a 4.2.

En un caso donde el compuesto de poliamida (A) es una resina de poliamida, la viscosidad relativa del mismo es preferiblemente de 1.8 a 4.2 desde el punto de vista de la apariencia exterior de las figuras del mismo y de la formación de trabaj abilidad del mismo, más preferiblemente de 1.9 a 4.0, aún más preferiblemente de 2.0 a 3.8. Sin embargo, en un caso donde la composición de poliamida de la presente invención se utiliza como un aditivo, un modificador o similar para otras resinas termoplásticas , el intervalo no debe tener aplicación a la misma.

En un caso donde el compuesto de poliamida (A) es un oligómero de poliamida, la viscosidad relativa del mismo es preferiblemente de 1.01 a menos de 1.80 desde el punto de vista de la manejabilidad, la reactividad y la estabilidad térmica del mismo, más preferiblemente de 1.1 a 1.75, aún más preferiblemente de 1.2 a 1.65, todavía más preferiblemente de 1.3 a 1.6.

La viscosidad relativa como es referida en este documento es de la siguiente manera: un gramo del compuesto de poliamida se disuelve en 100 mL de ácido sulfúrico al 96%, y utilizando un viscosímetro tipo Canon Fenske, se mide el tiempo de goteo (t) del mismo a 25°C. El tiempo de goteo (t0) de ácido sulfúrico al 96% también se mide de la misma manera, y la viscosidad relativa del compuesto es representada por la siguiente relación.

Viscosidad Relativa = t/t0 1-6. Concentración de Grupos Amino Terminales La velocidad de absorción de oxígeno de la composición de poliamida de la presente invención y el deterioro oxidante de la composición de poliamida debido a la absorción de oxígeno se pueden controlar al cambiar la concentración de grupos amino terminales del compuesto de poliamida (A) . En un caso donde el compuesto de poliamida (A) es una resina de poliamida, la concentración de grupos amino terminales del mismo es preferiblemente de 5 a 150 µeq/g desde el punto de vista del balance entre la velocidad de absorción de oxígeno y el deterioro oxidante del mismo, más preferiblemente de 10 a 100 µeq/g, aún más preferiblemente de 15 a 80 µeq/g.

En la presente invención, en un caso donde la concentración de grupos amino terminales se encuentra dentro del intervalo mencionado anteriormente, el compuesto de metal de transición que está en la composición de poliamida no proporciona ningún cambio significativo en el desempeño de absorción de oxígeno del compuesto de poliamida en la composición. En una composición de resina absorbente de oxígeno que se prepara al agregar un compuesto de metal de transición a la polimetaxililenadipamida de acuerdo con una técnica convencional, cuando la concentración de grupos amino terminales se vuelve alta, entonces el desempeño de absorción de oxígeno de la composición tiende a disminuir; y consecuentemente, por ejemplo, en un caso donde la concentración de grupos amino terminales puede tener alguna influencia sobre el otro desempeño deseado tal como la resistencia al amarillamiento o similares de la poliamida, entonces a menudo es imposible satisfacer tanto el otro desempeño deseado como el desempeño de absorción de oxígeno; sin embargo, puesto que la composición de resina de poliamida de la presente invención puede exhibir de manera estable el desempeño de absorción de oxígeno dentro del intervalo practicable de la concentración de grupos amino terminales, la composición es excelente debido a que la concentración de grupos amino terminales del compuesto de poliamida en la misma se puede controlar en cualquier intervalo deseado de acuerdo con el otro desempeño deseado de la composición. 1-7. Método de Producción para el Compuesto de Poliamida (A) El compuesto de poliamida (A) se puede producir a través de la policondensación de un componente de diamina capaz de constituir la unidad de diamina mencionada anteriormente, un componente de ácido dicarboxílico capaz de constituir la unidad de ácido dicarboxílico mencionada anteriormente, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario capaz de constituir la unidad de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario mencionada anteriormente y opcionalmente un componente de ácido Cú-aminocarboxílico capaz de constituir la unidad de ácido ?-aminocarboxílico mencionada anteriormente, en el cual el grado de polimerización de puede controlar mediante el control de la condición de policondensación. Una pequeña cantidad de una monoamina o un ácido monocarboxílico, que sirve como un agente regulador del peso molecular, se puede agregar al sistema durante la policondensación. A fin de controlar la reacción de policondensación y de hacer que el polímero producido tenga un grado deseado de polimerización, la relación (en mol) del componente de diamina con respecto al componente de ácido carboxílico que constituye el compuesto de poliamida se puede desviar de 1.

El método de policondensación para el compuesto de poliamida (A) incluye un método de extrusión reactiva, un método de sal presurizado, un método de instilación a presión normal, un método de instilación presurizado, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos.

Preferiblemente, la temperatura de reacción es tan baja como sea posible, puesto que se puede prevenir el amarillamiento o gelificación del compuesto de poliamida y puede tener propiedades estables. 1-7-1. Método de Extrusión Reactiva El método de extrusión reactiva es un método para hacer reaccionar una poliamida que comprende un componente de diamina y un componente de ácido dicarboxílico (una poliamida que corresponde al precursor del compuesto de poliamida (A) ) ° una poliamida que comprende un componente de diamina, un componente de ácido dicarboxílico y un componente de ácido ?-aminocarboxílico (una poliamida que corresponde al precursor del compuesto de poliamida (A) ) con un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario al amasarlos en estado fundido en una extrusora. Este es un método que consiste en incorporar el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario en el esqueleto de la poliamida a través de una reacción de interamidación . Preferiblemente, se utiliza un husillo adecuado para la extrusión reactiva y se utiliza una extrusora de doble husillo que tiene una relación L/D grande para lograr completamente la reacción. Este método es simple y es favorable para producir un compuesto de poliamida que contiene una pequeña cantidad de un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario. 1-7-2. Método de Sal Presurizado El método de sal presurizado es un método de policondensación en estado fundido bajo presión, que inicia a partir de una sal de nilón como el material de partida. Concretamente, se prepara una solución acuosa de una sal de nilón que comprende un componente de diamina, un componente de ácido dicarboxílico, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y opcionalmente un componente de ácido ?-aminocarboxílico y después la solución acuosa se concentra y se calienta bajo presión para la policondensación con la remoción del agua de condensación. Dentro del reactor, mientras que la presión se restablece gradualmente a la presión normal, el sistema se calienta hasta alrededor de una temperatura de (punto de fusión + 10 °C) del compuesto de poliamida y se mantiene como tal y posteriormente la presión . interior se reduce gradualmente a 0.02 MPaG y se mantiene como tal a la temperatura para continuar la policondensación. Después de que el sistema ha alcanzado una fuerza de torsión de agitación predeterminada, el reactor se presurizó con nitrógeno hasta 0.3 MPaG aproximadamente y el compuesto de poliamida luego se recolecta .

El método de sal presurizado es útil en un caso donde un componente volátil se utiliza como el monómero y es un método de policondensación preferido para el caso donde la relación de copolimerización del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es alta. En particular, el método es favorable para el caso donde el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario representa 15% en mol o más de todos los componentes que constituyen el compuesto de poliamida (A) . De acuerdo con el método de sal presurizado, se puede prevenir que el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario se evapore, y además, se puede prevenir la policondensación del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario solo, y por consiguiente, la reacción de policondensación se puede llevar a cabo sin complicaciones y el compuesto de poliamida producido puede tener excelentes propiedades . 1-7-3. Método de Instilación a Presión Normal El método de instilación a presión normal es un método donde un componente de diamina se agrega continuamente gota a gota a una mezcla preparada al calentar y fundir un componente de ácido dicarboxílico, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y opcionalmente un componente de ácido ?-aminocarboxílico, bajo presión normal para la policondensación con la remoción del agua de condensación. Durante la reacción de policondensación, el sistema de reacción se calienta con el propósito de que la temperatura de reacción no sea más baja que el punto de fusión del compuesto de poliamida que es producido.

En el método de instilación a presión normal, el rendimiento por lote es grande en comparación con aquel en el método de sal presurizado mencionado anteriormente, puesto que el método no requiere agua para la disolución de sal, y además, puesto que el método no requiere la vaporización y condensación de los componentes de material de partida, la velocidad de reacción disminuye poco y el tiempo de proceso se puede acortar. 1-7-4. Método de Instilación Presurizado En el método de instilación presurizado, primero un componente de ácido dicarboxílico, un componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario y opcionalmente un componente de ácido ?-aminocarboxílico se colocan en el reactor de policondensacion y luego los componentes se agitan y se mezclan en estado fundido para preparar una mezcla. Después, mientras que el reactor se presuriza preferiblemente hasta de 0.3 a 0.4 MPaG aproximadamente, un componente de diamina se agrega continuamente gota a gota a la- mezcla para la policondensacion con la remoción del agua de condensación. Durante la reacción de policondensacion, el sistema de reacción se calienta con el propósito de que la temperatura de reacción no sea más baja que el punto de fusión del compuesto de poliamida que es producido. Después de que los componentes han alcanzado una relación molar predeterminada, la adición del componente de diamina se termina. Mientras que el reactor se restablece gradualmente a la presión normal, el sistema en el mismo se calienta hasta alrededor de una temperatura de (punto de fusión + 10 °C) del compuesto de poliamida que es producido, y se mantiene como tal. Subsecuentemente, mientras que el reactor se despresuriza gradualmente a 0.02 MPaG, el sistema en el mismo se mantiene como tal a la temperatura para continuar la policondensación . Después de que el sistema ha alcanzado una fuerza de torsión de agitación predeterminada, el reactor se presurizó con nitrógeno hasta 0.3 MPaG aproximadamente y el compuesto de poliamida luego se recolecta.

Al igual que el método de sal presurizado, el método de instilación presurizado es útil en un caso donde un componente volátil se utiliza como el monómero y es un método de policondensación preferido para el caso donde la relación de copolimerización del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario es alta. En particular, el método es favorable para el caso donde el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario representa 15% en mol o más de todos los componentes que constituyen el compuesto de poliamida (A) . De acuerdo con el método de instilación presurizado, se puede prevenir que el componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario se evapore, y además, la policondensación del componente de ácido carboxílico que contiene hidrógeno terciario solo se puede prevenir, y por consiguiente, la reacción de policondensación se puede llevar a cabo sin complicaciones y el compuesto de poliamida producido puede tener excelentes propiedades. Además, a diferencia del método de sal presurizado, el método de instilación presurizado no requiere agua para la disolución de sal y por lo tanto el rendimiento por lote de acuerdo con el método es grande. Además, en el método, el tiempo de reacción se puede acortar y por lo tanto se puede prevenir que el sistema se gelifique, como en el método de instilación a presión normal. Por consiguiente, el método produce un compuesto de poliamida que tiene un bajo índice de amarillamiento . 1-7-5. Paso de Incremento del Grado de Polimerización El compuesto de poliamida (A) producido de acuerdo con el método de policondensación mencionado anteriormente se puede utilizar directamente como está, sin embargo, el compuesto se puede procesar en un paso que consiste en incrementar adicionalmente el grado de polimerización · del mismo. El paso que consiste en incrementar el grado de polimerización incluye una extrusión reactiva en una extrusora, polimerización en fase sólida, etcétera. Como el aparato de calentamiento para el uso en la polimerización en fase sólida, se prefiere un aparato de calentamiento y secado continuo; un aparato de calentamiento de tipo tambor giratorio tal como una secadora de tambor, una secadora cónica, una secadora giratoria, etcétera; y un aparato de calentamiento cónico equipado con una cuchilla giratoria dentro de éste, tal como una mezcladora Nauta, etcétera. No limitado a éstos, cualquier método y aparato ordinario se puede utilizar en la presente invención. En particular, para la polimerización en fase sólida para proporcionar el compuesto de poliamida (A) , se prefiere el uso de un aparato de calentamiento de tipo tambor giratorio entre los anteriores, puesto que el sistema se puede sellar herméticamente y la policondensación se puede promover fácilmente en el mismo en una condición donde se elimina el oxígeno que causa la decoloración. 1-7-6. Compuesto que Contiene Atomos de Fósforo, Compuesto de Metal Alcalino En la policondensación para producir el compuesto de poliamida (A) , se prefiere agregar un compuesto que contiene átomos de fósforo desde el punto de vista de la promoción de la reacción de amidación.

El compuesto que contiene átomos de fósforo incluye compuestos de ácido fosfínico tales como ácido dimetilfosfínico , ácido fenilmetilfosfínico, etcétera,- los compuestos de ácido hipofosforoso tales como ácido hipofosforoso, hipofosfito de sodio, hipofosfito de potasio, hipofosfito de litio, hipofosfito de magnesio, hipofosfito de calcio, hipofosfito de etilo, etcétera; compuestos de ácido fosfónico tales como ácido fosfónico, fosfonato de sodio, fósfonato de potasio, fosfonato de litio, fosfonato de potasio, fosfonato de magnesio, fosfonato de calcio, ácido fenilfosfónico, ácido etilfosfónico, fenilfosfonato de sodio, fenilfosfonato de potasio, fenilfosfonato de litio, fenilfosfonato de dietilo, etilfosfonato de sodio, etilfosfonato de potasio, etcétera; compuestos de ácido fosfonoso tales como ácido fosfonoso, fosfonita de sodio, fosfonita de litio, fosfonita de potasio, fosfonita de magnesio, fosfonita de calcio, ácido fenilfosfonoso, fenilfosfonita de sodio, fenilfosfonita de litio, fenilfosfonita de etilo, etcétera; compuestos de ácido fosforoso tales como ácido fosforoso, fosfito ácido de sodio, fosfito de sodio, fosfito de litio, fosfito de potasio, fosfito de magnesio, fosfito de calcio, fosfito de trietilo, fosfito de trifenilo, ácido pirofosforoso, etcétera.

De éstos, para el uso en este documento se prefieren especialmente los hipofosfitos de metal tales como hipofosfito de sodio, hipofosfito de potasio, hipofosfito de litio, etcétera, ya que su efecto para promover la amidación es alto y su efecto para prevenir la decoloración es excelente. En particular, se prefiere el hipofosfito de sodio. Sin embargo, los compuestos que contienen átomos de fósforo que se pueden utilizar en la presente invención no están limitados a los anteriores.

La cantidad del compuesto que contiene átomos de fósforo a agregarse es preferiblemente de 0.1 a 1000 ppm en términos de la concentración de átomos de fósforo en el compuesto de poliamida (A) , más preferiblemente de 1 a 600 ppm, aún más preferiblemente de 5 a 400 ppm. Cuando la cantidad es 0.1 ppm o más, el compuesto de poliamida (A) se decolora difícilmente durante la polimerización y la transparencia del mismo podría ser alta. Cuando es 1000 ppm o menos, el compuesto de poliamida (A) se gelifica difícilmente y, además, las figuras del compuesto de poliamida tendrían pocos ojos de pescado que pueden ser causados por el compuesto que contiene átomos de fósforo, y por lo tanto la apariencia del mismo podría ser buena.

También preferiblemente, un compuesto de metal alcalino se agrega al sistema de policondensación para proporcionar el compuesto de poliamida (A) , junto con el compuesto que contiene átomos de fósforo al mismo. Una cantidad suficiente de un compuesto que contiene átomos de fósforo debe estar presente en el sistema con el propósito de prevenir la decoloración de la poliamida (A) durante la policondensación, la cual, sin embargo, puede causar más bien la gelificación del compuesto de poliamida como puede ser el caso. Por lo tanto, para evitar el problema y adicionalmente para controlar la velocidad de la reacción de amidación, es deseable agregar un compuesto de metal alcalino al sistema junto con el compuesto que contiene átomos de fósforo al mismo .

El compuesto de metal alcalino es preferiblemente un hidróxido de metal alcalino, acetato de metal alcalino, carbonato de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino, etcétera. Los ejemplos específicos del compuesto de metal alcalino que se puede utilizar en la presente invención incluyen hidróxido de litio, hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, hidróxido de rubidio, hidróxido de cesio, acetato de litio, acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de rubidio, acetato de cesio, metóxido de sodio, etóxido de sodio, propóxido de sodio, butóxido de sodio, metóxido de potasio, metóxido de litio, carbonato de sodio, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. La relación del compuesto que contiene átomos de fósforo con respecto al compuesto de metal alcalino, compuesto que contiene átomos de fósforo/compuesto de metal alcalino está preferiblemente dentro de un intervalo de 1.0/0.05 a 1.0/1.5, desde el punto de vista del control de la velocidad de polimerización y la reducción del índice de amarillamiento, más preferiblemente de 1.0/0.1 a 1.0/1.2, aún más preferiblemente de 1.0/0.2 a 1.0/1.1. 2. Compuesto de Metal de Transición (B) El metal del compuesto de metal de transición (B) para el uso en la presente invención es preferiblemente un metal del Grupo VIII de la Tabla Periódica tal como hierro, cobalto, níquel o similares, pero además del mismo, el metal incluye metales del Grupo I tales como cobre, plata, etcétera; metales del Grupo IV tales como estaño, titanio, zirconio, etcétera; metales del Grupo V tal como vanadio, etcétera; metales del Grupo VI tal como cromo, etcétera; metales del Grupo VII tal como manganeso, etcétera. De estos metales, se prefiere el cobalto desde el punto de vista de la capacidad de absorción de oxígeno del mismo.

Preferiblemente, el compuesto de metal de transición (B) es una sal de ácido inorgánico o una sal de ácido orgánico que tiene un número de valencia bajo del metal de transición mencionado anteriormente o una sal compleja del metal de transición mencionado anteriormente.

La sal de ácido inorgánico incluye haluros tal como cloruros, etcétera; sales de oxiácido de azufre tal como sulfatos, etcétera; sales de oxiácido de nitrógeno tal como nitratos, etcétera; sales de oxiácido de fósforo tal como fosfatos, etcétera; silicatos, etcétera.

La sal de ácido orgánico incluye carboxilatos, sulfonatos, fosfonatos, etcétera. Se prefiere los carboxilatos para el objetivo de la presente invención y sus ejemplos concretos incluyen sales de metal de transición de ácido acético, ácido propiónico, ácido isopropiónico, ácido butanoico, ácido isobutanoico, ácido pentanoico, ácido isopentanoico, ácido hexanoico, ácido heptanoico, ácido isoheptanoico, ácido octanoico, ácido 2-etilhexanoico, ácido nonanoico, ácido 3, 5, 5-trimetilhexanoico, ácido decanoico, ácido neodecanoico, ácido undecanoico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido margárico, ácido esteárico, ácido aráquico, ácido lindérico, ácido tsuzuico, ácido petroselínico, ácido oleico, ácido linólico, ácido linolénico, ácido araquídico, ácido fórmico, ácido oxálico, ácido sulfámico, ácido naftánico, etcétera.

Como los complejos de metal de transición, que se pueden utilizar en este documento se encuentran los complejos con ß-dicetonas o ásteres de ß-cetoácido. Como las ß-dicetonas o los esteres de ß-cetoácido, por ejemplo, se puede utilizar acetilacetona , acetacetato de etilo, 1 , 3 -ciclohexadiona, metilenbis- 1 , 3 -ciclohexadiona , 2-bencil-l, 3 -ciclohexadiona, acetiltetralona, palmitoiltetralona, estearoiltetralona , benzoiltetralona, 2 -acetilciclohexanona, 2-benzoilciclohexanona, 2 -acetil-1 , 3 -ciclohexanodiona, benzoil-p-clorobenzoilmetano, bis (4-metilbenzoil) metano, bis (2-hidroxibenzoil) metano, benzoilacetona, tribenzoilmetano, diacetilbenzoilmetano, estearoilbenzoilmetano, palmitoil-benzoilmetano, lauroilbenzoilmetano, dibenzoilmetano , bis (4-clorobenzoil) metano, bis (metilen-3 , 4-dioxibenzoil) metano, benzoilacetilfenilmetano, estearoil (4 -metoxibenzoil) metano, butanoilacetona, diestearoilacetona, acetilacetona, estearoilacetona, bis (ciclohexanoil) metano, dipivaloilmetano, etcétera.

Como el compuesto de metal de transición (B) para el uso en la presente invención, se prefiere el estearato de cobalto (II) o el acetato de cobalto (II) como un sólido o en polvo y tiene excelente manejabilidad en el mezclado en estado fundido del mismo.

El contenido preferido del compuesto de metal de transición (B) es, en términos de la concentración de átomos de metal del mismo, preferiblemente de 10 a 800 ppm, más preferiblemente de 50 a 600 ppm, aún más preferiblemente de 100 a 400 ppm, desde el punto de vista de la capacidad de absorción de oxígeno y la transparencia de la composición.

Las composiciones convencionales de resina que atrapa oxígeno que contienen un compuesto de metal de transición se colorean frecuentemente por medio de catalizadores de metal de transición. Además, puesto que la resina se oxida a través de la absorción de oxígeno, existen otros problemas debido a que se genera un producto descompuesto y proporciona un olor desagradable al contenido de los envases o la resina se degrada a través de la oxidación y el color y la resistencia de los envases se empeoran de ese modo. En lugar de esto, en la composición de poliamida de la presente invención, el compuesto de poliamida (A) mismo tiene suficiente capacidad de absorción de oxígeno y por lo tanto el contenido del compuesto de metal de transición (B) en el mismo se puede reducir para superar los problemas mencionados anteriormente. 3. Compuesto Orgánico Oxidante (C) La composición de poliamida de la presente invención puede contener además un compuesto orgánico oxidante (C) .

El compuesto orgánico oxidante (C) en la presente invención es un compuesto orgánico que se oxida en una atmósfera donde existe oxígeno, automáticamente o en presencia de un catalizador o cualquiera de calor, luz, humedad o similares y es preferiblemente uno que tiene un átomo de carbono activo que facilita la abstracción de hidrógeno. Los ejemplos específicos del átomo de carbono activo incluyen un átomo de carbono adyacente a un enlace doble de carbono-carbono, un átomo de carbono terciario con cadenas laterales que se unen al mismo y un metilen-carbono activo .

Por ejemplo, la vitamina C y la vitamina E son ejemplos del compuesto orgánico oxidante (C) . Además, los polímeros que tienen un átomo de hidrógeno terciario fácilmente oxidable en la molécula, tal como polipropileno, etcétera; los compuestos que tienen un enlace doble de carbono-carbono en la molécula tales como butadieno, isopreno, ciclohexanona ; así como también los polímeros que comprenden o que contienen estos compuestos también son ejemplos del compuesto orgánico oxidante (C) . Ante todo, se prefieren los compuestos y polímeros que tienen un enlace doble de carbono-carbono desde el punto de vista de la capacidad de absorción de oxígeno y la procesabilidad de los mismos; y se prefieren más los compuestos que contienen un enlace doble de carbono-carbono y que tienen de 4 a 20 átomos de carbono y los oligómeros o polímeros que contienen la unidad derivada de estos compuestos.

Los compuestos que contienen un enlace doble de carbono-carbono y que tienen de 4 a 20 átomos de carbono incluyen, por ejemplo, dienos conjugados tales como butadieno, isopreno, etcétera; dienos no conjugados lineales tales como 1 , 4 -hexadieno, 3 -raetil- 1 , 4 -hexadieno, 4-metil-l,4-hexadieno, 5-metil-l, 4-hexadieno, 4 , 5 -dimetil - 1 , 4 -hexadieno, 7-metil-l , 6-octadieno, etcétera; dienos no conjugados cíclicos tales como metiltetrahidroindeno, 5-etiliden-2-norborneno, 5-metilen-2-norborneno, 5-isopropiliden-2-norborneno, 5-viniliden-2 -norboneno, 6-clorometil-5-isopropenil-2 -norborneno, diciclopentadieno, etcétera; tríenos tales como 2, 3-diisopropiliden-5-norborneno, 2-etiliden-3-isopropiliden-5-norborneno, 2-propenil-2 , 2-norbornadieno , etcétera; cloropreno, etcétera. uno solo o una combinación de dos o más de estos compuestos, o una combinación de estos compuestos con cualquier otro monómero se pueden formar en homopolímeros , copolímeros aleatorios, copolímeros de bloque o similares para el uso en este documento.

El monómero a ser combinado incluye a-olefinas que tienen de 2 a 20 átomos de carbono, tales como etileno, propileno, 1-buteno, 4-metil-l-penteno, 1-hexeno, 1-hepteno, 1-octeno, 1-noneno, 1-deceno, 1-undeceno, 1-dodeceno, 1- trideceno, 1-tetradeceno, 1-pentadeceno, 1-hexadeceno, 1- heptadeceno, 1-nonadeceno, 1-eicoseno, 9-metil-l-deceno, 11- metil-1-dodeceno, 12-etil-l-tetradeceno, etcétera. Además, también se pueden utilizar en este documento los monómeros tales como estireno, viniltolueno, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, acetato de vinilo, metacrilato de metilo, · acrilato de etilo, etcétera.

Los oligómeros o polímeros que contienen la unidad derivada de los compuestos que contienen un enlace doble de carbono-carbono y que tienen de 4 a 20 átomos de carbono incluyen concretamente polibutadieno (BR) , poliisopreno (IR) , caucho de butilo (IIR) , caucho natural, caucho de nitrilo- butadieno (NBR) , caucho de estireno-butadieno (SBR) , caucho de cloropreno (CR) , caucho de etileno-propileno-dieno (EPDM) , etcétera, sin embargo la invención no está limitada a los mismos. No definido específicamente, el enlace doble de carbono-carbono en los polímeros puede existir en la forma de un grupo vinileno en la cadena principal del polímero o puede existir en la forma de un grupo vinilo en la cadena lateral del mismo.

Los oligómeros o polímeros que contienen la unidad derivada de los compuestos que contienen enlaces dobles de carbono-carbono mencionados anteriormente son preferiblemente tales que un grupo ácido carboxílico, un grupo anhídrido de ácido carboxílico o un grupo idroxilo se introduce en la molécula de los mismos o el oligómero o el polímero se combina con un oligómero o polímero modificado con este grupo funcional. El monómero a utilizarse para introducir el grupo funcional incluye monómeros insaturados etilénicos que tienen un grupo funcional tal como un grupo ácido carboxílico, un grupo anhídrido de ácido carboxílico, un grupo de sal de ácido carboxílico, un grupo éster de carboxilato, un grupo amida de ácido carboxílico, un grupo carbonilo, un grupo hidroxilo o similares.

Como los monómeros, se utilizan preferiblemente ácidos carboxílicos insaturados o sus derivados. Concretamente, se mencionan los ácidos carboxílicos a,ß-insaturados tales como ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico, ácido fumárico, ácido itacónico, ácido citracónico, ácido tetrahidroftálico, etcétera; ácidos carboxílicos insaturados tal como biciclo [2 , 2 , 1] hept-2 -en-5 , 6-dicarboxílico, etcétera; anhídridos de ácido carboxílico a, ß- insaturados tal como anhídrido maleico, anhídrido itacónico, anhídrido citracónico, anhídrido tetrahidroftálico, etcétera; anhídridos de ácido carboxílico insaturado tales como anhídrido de ácido dicarboxílico, etcétera.

Los derivados modificados con ácido de oligómeros o polímeros que contienen la unidad derivada del compuesto que contiene enlaces dobles de carbono-carbono se pueden producir por medio de la copolimerización con injertos del oligómero o polímero con un ácido carboxílico insaturado o derivado del mismo de acuerdo con un método conocido per se o también se pueden producir por medio de la copolimerización aleatoria del compuesto que contiene enlaces dobles de carbono-carbono mencionado anteriormente con un ácido carboxílico insaturado o un derivado del mismo.

El contenido preferido del compuesto orgánico oxidante (C) es preferiblemente de 0.01 a 10% en masa en la composición de poliamida, desde el punto de vista de la capacidad de absorción de oxígeno y la transparencia de la composición, más preferiblemente de 0.1 a 8% en masa, aún más preferiblemente de 0.5 a 5% en masa. 4. Composición de Poliamida La composición de poliamida de la presente invención se puede producir al mezclar el compuesto de poliamida (A) y el compuesto de metal de transición (B) y opcionalmente el compuesto orgánico oxidante (C) .

El compuesto de poliamida (A) y el compuesto de metal de transición (B) se pueden mezclar en cualquier método convencional conocido. Por ejemplo, se menciona un método donde el compuesto de poliamida (A) y el compuesto de metal de transición (B) se agregan a una máquina mezcladora tal como un tambor, una mezcladora o similares y se mezclan en la misma. En el caso donde el compuesto de metal de transición (B) es un sólido o un polvo, se puede emplear un método donde un líquido viscoso se adhiere al compuesto de poliamida (A) como un agente de propagación y después el compuesto de metal de transición (B) se agrega y se mezcla con el compuesto, para impedir la separación de los mismos después del mezclado. También se puede emplear un método que comprende disolver el compuesto de metal de transición (B) en un solvente orgánico, mezclar la solución resultante y el compuesto de poliamida (A) y después o al mismo tiempo calentar la mezcla para retirar el solvente orgánico, adhiriendo de ese modo el compuesto de metal de transición a la poliamida. Además, en un caso donde los componentes se amasan en estado fundido mediante el uso de una extrusora, el compuesto de metal de transición (B) se puede introducir en la extrusora por vía de un alimentador diferente de aquel para el compuesto de poliamida (A) .

En un caso donde se agrega el compuesto orgánico oxidante (B) , el compuesto se puede agregar de acuerdo con el mismo método que aquel mencionado anteriormente.

Dependiendo del uso y desempeño deseados, los aditivos tal como un lubricante, agente de nucleación de cristalización, inhibidor de blanqueamiento, agente deslustrante, estabilizador resistente al calor, estabilizador resistente a la intemperie, absorbente de luz UV, plastificante , retardante a la llama, agente antiestático, inhibidor de decoloración, antioxidante, mejorador de resistencia al impacto, etcétera, se pueden agregar a la composición de poliamida de la presente invención. Estos aditivos se pueden agregar opcionalmente a la misma dentro de un intervalo que no demerita los efectos ventajosos de la presente invención. Además, la composición de poliamida de la presente invención se puede mezclar con varias resinas de acuerdo con el uso y desempeño deseados de la misma. En la composición de poliamida, el compuesto de poliamida (A) (resina de poliamida y oligómero de poliamida) puede reaccionar con los aditivos y las resinas agregados al mismo. 4-1. Inhibidor de Blanqueamiento En la composición de poliamida de la presente invención, preferiblemente, un compuesto de diamida y/o un compuesto de diéster se agregan al compuesto de poliamida para prevenir el blanqueamiento de la composición después del tratamiento con agua caliente o después del envejecimiento a largo plazo. El compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster son efectivos para prevenir el blanqueamiento debido a la precipitación de oligómeros. El compuesto de diamida y el compuesto de diéster se pueden utilizar solos o se pueden utilizar combinados.

El compuesto de diamida es preferiblemente un compuesto de diamida obtenido a partir de un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y una diamina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Se espera que un ácido dicarboxílico alifático que tiene 8 o más átomos de carbono y una diamina que tiene por lo menos dos átomos de carbono desarrollen el efecto de prevención de blanqueamiento. Por otra parte, un ácido dicarboxílico alifático que tiene 30 o menos átomos de carbono y una diamina que tiene 10 o menos átomos de carbono pueden proporcionar adecuadamente un compuesto de diamida y se pueden dispersar uniformemente en la composición de poliamida. El ácido dicarboxílico alifático puede tener una cadena lateral o un enlace doble, pero un ácido dicarboxílico, alifático, saturado, lineal se prefiere para el uso en este documento. Uno solo o dos o más tipos diferentes de compuestos de diamida de este tipo se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados.

El ácido dicarboxílico alifático incluye ácido esteárico (C18) , ácido eicosanoicoo (C20) , ácido behénico (C22), ácido raontánico (C28) , ácido triacontanoicoo (C30) , etcétera. La diamina incluye etilendiamina, butilendiamina, hexanodiamina , xililendiamina, bis (aminometil) ciclohexano, etcétera. En este documento se prefieren los compuestos de diamida que se obtienen mediante la combinación de éstos.

Se prefiere un compuesto de diamida que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y una diamina que comprende principalmente etilendiamina, o un compuesto de diamida que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que comprende principalmente ácido montánico y una diamina que tiene de 2 a 10 átomos de carbono y es más preferido un compuesto de diamida que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que comprende principalmente ácido esteárico y una diamina que comprende principalmente etilendiamina .

Como el compuesto de diéster se prefiere un compuesto de diéster que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que tiene de 8 a 30 átomos de carbono y un diol que tiene de 2 a 10 átomos de carbono. Se espera que un ácido dicarboxílico alifático que tiene 8 o más átomos de carbono y una diamina que tiene 2 o más átomos de carbono exhiban el efecto de prevención de blanqueamiento. Por. otra parte, un ácido dicarboxílico alifático que tiene 30 o menos átomos de carbono y un diol que tiene 10 o menos átomos de carbono desarrollan una dispersión buena y uniforme en la composición de resina. El ácido dicarboxílico alifático puede tener una cadena lateral o un enlace doble, pero en este documento se prefiere un ácido dicarboxílico, alifático, saturado, lineal. Uno solo o dos o más tipos diferentes de estos compuestos de diéster se pueden utilizar en este documento ya sea individualmente o combinados .

El ácido dicarboxílico alifático incluye ácido esteárico (C18) , ácido eicosanoico (C20) , ácido behénico (C22), ácido montánico (C28), ácido triacontanoico (C30) , etcétera. El componente de diol del compuesto de diéster para el uso en la presente invención incluye etilenglicol, propanodiol, butanodiol, hexanodiol, xililenglicol , ciclohexanodimetanol , etcétera. En este documento se prefieren los compuestos de diéster que se obtienen al combinar éstos.

Se prefiere especialmente un compuesto de diéster que se obtiene a partir de un ácido dicarboxílico alifático que comprende principalmente ácido montánico y un diol que comprende principalmente etilenglicol y/o 1 , 3 -butanodiol .

En la presente invención, la cantidad a agregarse del compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster puede ser de 0.005 a 0.5 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A) , preferiblemente de 0.05 a 0.5 partes en masa, más preferiblemente de 0.12 a 0.5 partes en masa. Cuando el compuesto se agrega en una cantidad de 0.005 partes en masa o más en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A) y cuando el compuesto se combina con un agente de nucleación de cristalización, entonces se espera el efecto sinérgico para la prevención del blanqueamiento. Cuando la cantidad del compuesto es 0.5 partes en masa o menos en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A) , entonces el valor de opacidad de las figuras que se obtienen al formar la composición de poliamida de la presente invención se puede mantener bajo. 4-2. Agente de Nucleación de Cristalización Preferiblemente, un agente de nucleación de cristalización se agrega a la composición de poliamida de la presente invención desde el punto de vista del mejoramiento de la transparencia de la composición. El agente es efectivo no solo para mejorar la transparencia sino también para la prevención del blanqueamiento a través de la cristalización después del tratamiento con agua caliente o después del envejecimiento a largo plazo; y al agregar el agente de nucleación de cristalización a la composición de poliamida, el tamaño de cristal se puede reducir a 1/2 o menos de la longitud de onda de la luz visible. Cuando el compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster se utilizan en este punto junto con el agente de nucleación de cristalización, su efecto sinérgico desarrolla una prevención de blanqueamiento mucho más excelente que el grado de la misma esperado a partir del efecto de prevención de blanqueamiento de los ingredientes individuales.

Los agentes de nucleación de cristalización inorgánicos que se pueden utilizar en la presente invención son aquellos utilizados generalmente para resinas termoplásticas , que incluyen materiales de relleno de vidrio (fibras de vidrio, fibras de vidrio molidas, hojuelas de vidrio, cuentas de vidrio, etcétera) , materiales de relleno de silicato de calcio (wollastonita, etcétera) , mica, talco (talco en polvo, o talco granular con colofonia como sustancia aglutinante, etcétera) , caolín, filamentos de titanato de potasio, nitruro de boro, arcilla tal como filosilicato, materiales de relleno nanométricos , fibras de carbono, etcétera. Dos o más de éstos se pueden utilizar combinados en este punto. Preferiblemente, el diámetro máximo del agente de nucleación de cristalización inorgánico es de 0.01 a 5 µp?. En particular, el talco en polvo que tiene un tamaño de partícula de 3.0 µ?t? o menos se prefiere, el talco en polvo que tiene un tamaño de partícula de 1.5 a 3.0 µp? aproximadamente es más preferido y el talco en polvo que tiene un tamaño de partícula de 2.0 µp? o menos es aún más preferido. El talco granular preparado al agregar, colofonia como sustancia aglutinante al talco en polvo se prefiere especialmente puesto que el estado de dispersión del mismo en la composición de poliamida es bueno. Los agentes de nucleación de cristalización, orgánicos, preferidos para el uso en este documento son cápsulas de membrana bimolecular de tamaño de nivel micrométrico a nivel nanométrico que contienen un agente de nucleación de cristalización, así como también agentes de nucleación de cristalización, transparentes, tipo bis (benciliden) sorbitol o que contienen fósforo, agentes de gelificación de tipo rosinamida, etcétera. Se prefieren especialmente los agentes de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol .

La cantidad del agente de nucleación de cristalización a agregarse es preferiblemente de 0.005 a 2.0 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A), más preferiblemente de 0.01 a 1.5 partes en masa. Por lo menos este agente de nucleación de cristalización se agrega al compuesto de poliamida junto con el compuesto de diamida y/o el compuesto de diéster agregado al mismo, logrando de ese modo el efecto sinérgico de prevención de blanqueamiento. De manera especialmente preferible, el agente de nucleación de cristalización inorgánico tal como talco o similares se agrega en una cantidad de 0.05 a 1.5 partes en masa en relación con, 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A) y el agente de nucleación de cristalización orgánico tal como el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol o similares se agrega en una cantidad de 0.01 a 0.5 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A) .

El agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol se selecciona de bis (benciliden) sorbitol y bis (alquilbenciliden) sorbitol y es un producto de condensación (compuesto de diacetal) que se produce a través de la acetalización de sorbitol y benzaldehído o benzaldehído sustituido por alquilo; y éste se puede producir convenientemente de acuerdo con varios métodos conocidos en el campo. En éste, el grupo alquilo puede ser lineal o cíclico y puede ser saturado o insaturado. Un método de producción ordinario comprende la reacción de 1 mol de D-sorbitol y aproximadamente 2 moles de aldehido en presencia de un catalizador de ácido. La temperatura de reacción puede variar en un amplio intervalo dependiendo de las propiedades (punto de fusión, etcétera) del aldehido a ser utilizado como el material de partida para la reacción. El medio de reacción puede ser un medio acuoso o un medio no acuoso. Un método preferido para preparar el diacetal se describe en el documento USP 3,721,682. Los contenidos dados a conocer se limitan a benciliden-sorbitoles ; sin embargo, el bis (alquilbenciliden) sorbitol para el uso en la presente invención se puede producir convenientemente de acuerdo con el método dado a conocer en la referencia.

Los ejemplos específicos del agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol (compuestos de diacetal) incluyen bis (p-metilbenciliden) sorbitol , bis (p-etilbenciliden) sorbitol , bis (n-propilbenciliden) sorbitol , bis (p- isopropibenciliden) sorbitol , bis (p- isobutilbenciliden) -sorbitol, bis (2 , 4 -dimetilbenciliden) sorbitol , bis(3,4-dimetilbenciliden) sorbitol , bis ( 2 , 4 , 5 -trimetilbenciliden) -sorbitol, bis (2 , 4 , 6-trimetilbenciliden) sorbitol , bis (4-bi enilbenciliden) sorbitol, etcétera.

Los ejemplos del benzaldehído sustituido por alquilo adecuado para preparar el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol incluyen p-metilbenzaldehído, n-propilbenzaldehído, p-isopropilbenzaldehído, 2 , 4 -dimetilbenzaldehído, 3,4-dimetilbenzaldehído, 2 , 4 , 5-trimetilbenzaldeh£do, 2,4,6-trimetilbenzaldehído, 4 -bifenilbenzaldehído .

Cuando el agente de nucleación de cristalización tal como talco, mica, arcilla o similares se agrega a la composición de poliamida, entonces la velocidad de cristalización de la composición se acelera por al menos dos veces aquella de la composición de poliamida al cual no se agrega el agente. Esto no causaría problema en el uso. del moldeo por inyección que requiere un gran número de ciclos de moldeo; sin embargo, para las tazas estampadas en frío que se forman a partir de una película o lámina estirada, cuando la velocidad de cristalización es muy alta, la película o lámina no podría ser estirada debido a la cristalización o se puede romper o puede tener otros problemas de irregularidad de estiramiento, o es decir, en esos casos, la formabilidad se empeora en gran medida. Sin embargo, el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol no acelera la velocidad de cristalización de la composición de poliamida aún cuando se agrega a la composición, y por lo tanto, el agente se utiliza preferiblemente para tazas estampadas en frío que se forman a partir de una película o lámina estirada .

Además, se ha descubierto que el agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol es efectivo no únicamente para la prevención del blanqueamiento sino también para mejorar la propiedad de barrera de oxígeno de los compuestos de poliamida cuando se agrega a los mismos. El uso del agente de nucleación de cristalización de tipo bis (benciliden) sorbitol que desarrolla ambos efectos de prevención de blanqueamiento y mejoramiento de la propiedad de barrera de oxígeno se prefiere especialmente en este punto.

La composición de poliamida de la presente invención, a la cual se agrega un filosilicato, se puede utilizar como una capa barrera y la composición puede incrementar no únicamente la propiedad de barrera de oxígeno de las figuras sino también la otra propiedad de barrera para otros gases tales como dióxido de carbono, etcétera.

El filosilicato es un filosilicato 2-octaédrico o 3-octaédrico que tiene una densidad de carga de 0.25 a 0.6. El filosilicato 2-octaédrico incluye montmorillonita , beidellita, etcétera; y el filosilicato 3-octaédrico incluye hectorita, saponita, etcétera. De esos, se prefiere la montmorillonita.

El filosilicato es preferiblemente uno en el cual se amplía la distancia de capa a capa al poner en contacto previamente el filosilicato con un agente de hinchamiento orgánico tal como un compuesto polimérico, un compuesto orgánico o similares. Como el agente de hinchamiento orgánico, para el uso en este documento se prefiere una sal de amonio cuaternario, y es más preferida una sal de amonio cuaternario que tiene por lo menos un grupo alquilo o alquenilo con 12 o más átomos de carbono.

Los ejemplos específicos del agente de hinchamiento orgánico incluyen sales de trimetilalquilamonio tales como sales de trimetildodecilamonio, sales de trimetiltetradecilamonio, sales de trimetilhexadecilamonio, sales de trimetiloctadecilamonio, sales . de trimetileicosilamonio, etcétera; sales de trimetilalquenilamonio tales como sales de trimetiloctadecenilamonio, sales de trimetiloctadecadienilamonio, etcétera; sales de trietilalquilamonio tales como sales de trietildodecilamonio, sales de trietiltetradecilamonio, sales de trietilhexadecilamonio, sales de trimetiloctadecilamonio, etcétera; sales de tributilalquilamonio tales como sales de tributildodecilamonio, sales de tributiltetradecilamonio, sales de tributilhexadecilamonio, sales de tributiloctadecilamonio, etcétera; sales de dimetildialquilamonio tales como dimetildidodecilamonio, sales de dimetilditetradecilamonio, sales de dimetildihexadecilamonio, sales de dimetildioctadecilamonio, sales de dimetildi-sebo-amonio, etcétera; sales de dimetildialquenilamonio tales como sales de dimetildioctadecenilamonio, sales · de dimetildioctadecadienilamonio, etcétera; sales de dietildialquilamonio tales como sales de dietildidodecilamonio, sales de dietilditetradecilamonio, sales de dietildihexadecilamonio, sales de dietildioctadecilamonio, etcétera; sales de dibutildialquilamonio tales como sales de dibutildidodecilamonio, sales de dibutilditetradecilamonio, sales de dibutildihexadecilamonio, sales de dibutildioctadecilamonio, etcétera; sales de metilbencildialquilamonio tales como sales de metilbencildihexadecilamonio, etcétera; sales de dibencildialquilamonio tales como sales de dibencildihexadecilamonio, etcétera; sales de trialquilmetilamonio tales como sales de tridecilmetilamonio, sales de tritetradecilmetilamonio, sales de trioctadecilmetilamonio, etcétera; sales de trialquiletilamonio tales como sales de tridodeciletilamonio, etcétera; sales de trialquilbutilamonio tales como sales de tridodecilbutilamonio, etcétera; co-aminoácidos tales como ácido 4-amino-n-butírico, ácido 6-amino-n-caproico, ácido 8-aminocaprílico, ácido 10-aminodecanoicoo, ácido 12-aminododecanoico, ácido 14 -aminotetradecanoico, ácido 16-aminohexadecanoico, ácido 18-aminooctadecanoico, etcétera. Además, las sales que también son útiles en este punto como un agente de hinchamiento orgánico son las sales de amonio que contienen un grupo hidroxilo y/o un grupo éter, ante todo, las sales de amonio cuaternario que contienen por lo menos un residuo de alquilenglicol también son útiles en este punto, tales como sales de metildialquil (PAG) amonio, sales de etildialquil (PAG) amonio, sales de butildialquil (PAG) amonio, sales de dimetilbis (PAG) amonio, sales de dietilbis (PAG) amonio, sales de dibutilbis (PAG) amonio, sales de metilalquilbis (PAG) amonio, sales de etilalquilbis (PAG) amonio, sales de butilalquilbis (PAG) amonio, sales de metiltri (PAG) amonio, sales de etiltri (PAG) amonio, sales de butiltri (PAG) amonio, sales de tetra (PAG) amonio (en las cuales alquilo significa un grupo alquilo que tiene 12 átomos de carbono o más tales como dodecilo, tetradecilo, hexadecilo, octadecilo, eicosilo, etcétera; y PAG significa un residuo de polialquilenglicol , preferiblemente un residuo de polietilenglicol o un residuo de polipropilenglicol que tiene 20 átomos de carbono o menos) . Ante todo, se prefieren las sales de trimetildodecilamonio, sales de trimetiltetradecilamonio, sales de trimetilhexadecilamonio, sales de trimetiloctadecilamonio, sales de dimetildidodecilamonio, sales de dimetilditetradecilamonio, sales de dimetildihexadecilamonio, sales de dimetildioctadecilamonio, sales de dimetildi-sebo-amonio . Uno solo o dos o más tipos diferentes de estos agentes de hinchamiento orgánicos se pueden utilizar en este punto ya sea individualmente o combinados .

En la presente invención, preferiblemente, la^ sal de filosilicato tratada con un agente de hinchamiento orgánico se agrega en una cantidad de 0.5 a 8 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A) , más preferiblemente de 1 a 6 partes en masa, aún más preferiblemente de 2 a 5 partes en masa. Cuando la cantidad de la sal de filosilicato agregada es menor que 0.5 partes en masa, entonces es desfavorable puesto que el efecto de la misma para mejorar la propiedad de barrera de gases de la composición de poliamida es pobre. Por otra parte, cuando es más de 8 partes en masa, también es desfavorable puesto que la capa barrera de gas se volvería turbia, reduciendo por lo tanto la transparencia de los envases.

En la composición de poliamida, preferiblemente, la sal de filosilicato se dispersa uniformemente, no se agrega localmente en la misma. La dispersión uniforme referida en este documento significa que las partículas de sal de filosilicato se separan tabularmente entre sí y 50% o más de las mismas se separa entre sí por vía de una distancia entre capas de 5 nm o más. La distancia entre capas referida en este documento significa la distancia entre los centroides de las partículas tabulares. Una distancia entre capas más grande significa una mejor condición de dispersión; y la dispersión que tiene una distancia entre capas más grande podría proporcionar una mejor apariencia tal como una mejor transparencia de las figuras y podría incrementar más la propiedad de barrera de gases para oxígeno, dióxido de carbono y otros de las figuras. 4-3. Prevención de la Gelificación/Agente Reductor de Ojos de Pescado Preferiblemente, por lo menos una sal de carboxilato seleccionada de acetato de sodio, acetato de potasio, acetato de magnesio, estearato de calcio, estearato de magnesio, estearato de sodio y sus derivados se agrega a la composición de poliamida de la presente invención. Los derivados incluyen 12 -hidroxiestearatos de metal tales como 12-hidroxiestearato de calcio, 12-hidroxiestearato de magnesio, 12-hidroxiestearato de sodio, etcétera. La adición de la sal de carboxilato previene la gelificación de la composición de poliamida durante el procesamiento y la formación de la composición y reduce los ojos de pescado en las figuras resultantes, incrementando por lo tanto la formabilidad de la composición.

La cantidad de la sal de carboxilato a agregarse es preferiblemente de 400 a 10,000 ppm como la concentración de la misma en la composición de poliamida, más preferiblemente de 800 a 5,000 ppm, aún más preferiblemente de 1,000 a 3,000 ppm. Cuando la cantidad es 400 ppm o más, entonces se puede prevenir que la composición de poliamida se deteriore térmicamente y se puede prevenir la gelificación. Por otra parte, cuando es 10,000 ppm o menos, entonces la composición de poliamida no falla cuando se forma y no se decolora o se blanquea. Cuando una sal de carboxilato de una sustancia básica existe en una composición de poliamida fundida, entonces la degradación térmica de la composición de poliamida podría retardarse y la formación de un gel que se considera que es un producto degradado final se podría prevenir . , .

Las sales de carboxilato mencionadas anteriormente son excelentes en la manejabilidad, y entre éstas, los estearatos de metal son económicos y tienen un efecto adicional como lubricante y por lo tanto se prefieren para el uso en este documento ya que tienen la capacidad de estabilizar más la operación de procesamiento y formación de la composición de poliamida. La morfología de la sal de carboxilato no está definida específicamente.

Preferiblemente, la sal está en forma de polvo y tiene un tamaño de partícula pequeño ya que la sal se dispersa uniformemente con facilidad en la composición de poliamida en el mezclado en seco. Concretamente, el tamaño de partícula es preferiblemente 0.2 mm o menos. 4-4. Antioxidante Preferiblemente, un antioxidante se agrega a la composición de poliamida de la presente invención desde el punto de vista del control del desempeño de absorción de oxígeno de la composición y la inhibición del empeoramiento de las propiedades físicas de la composición. Los ejemplos del antioxidante incluyen un antioxidante basado en cobre, un antioxidante tipo fenol obstaculizado, un antioxidante tipo amina obstaculizada, un antioxidante que contiene fósforo, un antioxidante tipo tio, etcétera. Ante todo, se prefiere un antioxidante tipo fenol obstaculizado y un antioxidante que contiene fósforo.

Los ejemplos específicos del antioxidante tipo fenol obstaculizado incluyen bis [3- (3-t-butil-5-metil-4-hidroxifenil ) propionato de trietilenglicol , 4 , 4 ' -butiliden-bis (3-metil-6-t-butilfenol) , bis [3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil ) propionato de 1 , 6-hexanodiol , 2,4-bis-(n-octiltio-6- (4-hidroxi-3 , 5-di -t-butilanilino) -1,3, 5-triazina, tetracis [3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) ropionato] de pentaeritritilo, bis [3- (3 , 5 -di -t-butil -4 -hidroxifenil) -propionato] de 2 , 2-tiodietileno, 3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil ) ropionato de octadecilo, 2 , 2-tiobis (4-metil-6-1-butilfenol) , bis ( 3 , 5-di-t-butil -4 -hidroxihidroxicinamida) de ?,?' -hexametileno, éster dietílico de 3 , 5-di-t-butil-4-hidroxi-bencilfosfonato, 1,3, 5 -trimetil -2 , 4 , 6- ris (3 , 5-di-butil-4 -hidroxibencil ) benceno, bis (3 , 5 -di-t-butil -4-hidroxibencil ) sulfonato de etil-calcio, tris- (3 , 5-di-t-butil-4 -hidroxibencil) isocianurato, 2 , 6 -di- t-butil -p-cresol , hidroxianisol butilado, 2 , 6-di-t-butil-4-etilfenol , ß-(3,5-di-t-butil-4 -hidroxifenil) propionato de estearilo, bis- (4-metil-6-t-butilfenol) de 2 , 2 ' -metileno, bis (4 -etil - 6 -t-butilfenol) de 2 , 2 ' -metileno , 4 , 4 ' -tiobis- (3-metil-6-t-butilfenol) , difenilamina octilada, 2 , 4-bis [ (octiltio) metil] -O-cresol, 3- (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxifenil) propionato de isooctilo, bis (3-metil-6-t-butilfenol) de 4 , 4 ' -butilideno, 3 , 9 -bis [1, l-dimetil-2- [ß- (3 -t-butil-4-hidroxi-5-metilfenil) ropioniloxi ] -etil] -2,4, 8, 10 -tetroxaespiro [5,5] - undecano, 1,1, 3-tris (2-raetil-4-hidroxi-5-t-butilfenil)butano, 1,3, 5-trimetil-2 , 4 , 6-tris (3 , 5-di-t-butil-4-hidroxibencil) -benceno, éster glicólico del ácido bis [3 , 3 ' -bis (4 ' -hidroxi-3' -t-butilfenil)butírico] , 1 , 3 , 5 -tris ( 3 ' ,5' -di-t-butil-4 ' -hidroxibencil) sec-triazin-2 , 4 , 6- (1H, 3H, 5H) triona, d-OC-tocoferol, etcétera. Estos se pueden utilizar en este punto ya sea solos o combinados. Los ejemplos específicos de productos comerciales de compuestos de fenol obstaculizado incluyen Irganox 1010 e Irganox 1098 de BASF (ambas marcas comerciales) .

Los ejemplos específicos del antioxidante que contiene fósforo incluyen compuestos de fósforo orgánico tales como fosfito de trifenilo, fosfito de trioctadecilo, fosfito de tridecilo, fosfito de trinonilfenilo , fosfito de difenilisodecilo, difosfito de bis (2, 6-di-terc-butil-4-metilfenil) entaeritritol , difosfito de bis (2, -di-terc-butilfenil) entaeritritol , fosfito de tris (2 , -di-terc-butilfenilo) , difosfito de diestearilpentaeritritol , difosfito de tetra (tridecil-4 , 4 ' -isopropilidendifenilo) , fosfito de 2 , 2 -metilenbis (4 , 6 -di -terc-butilfenil ) octilo, etcétera. Estos se pueden utilizar en este punto ya sea solos o combinados .

El contenido del antioxidante en la composición de poliamida no está limitado, encontrándose dentro de un intervalo que no demerita las propiedades de la composición.

Sin embargo, desde el punto de vista del control del desempeño de absorción de oxígeno de la composición y la inhibición del empeoramiento de las propiedades físicas de la composición, el contenido es preferiblemente de 0.001 a 3 partes en masa en relación con 100 partes en masa del compuesto de poliamida (A), más preferiblemente de 0.01 a 1 parte en masa. 4-5. Mejorador de la Resistencia al Impacto Un mejorador de la resistencia al impacto se puede agregar a la composición de poliamida de la presente invención para mejorar la resistencia al impacto de la composición y la resistencia a agujeros pequeños y la flexibilidad de las películas de la composición. El mejorador de la resistencia al impacto incluye poliolefina, elastómero de poliamida, resina de copolímero de estireno hidrogenado-butadieno, ionómero, resina de copolímero de etileno-acrilato de etilo, resina de copolímero de etileno-acrilato de etilo modificado con anhídrido maleico, resina de copolímero de etileno-ácido metacrílico, nilón 6, 66, 12, nilón 12, elastómero de nilón 12, elastómero de copolímero de etileno-propileno, elastómero de poliéster, etcétera. La cantidad del mejorador de la resistencia al impacto a ser agregada es preferiblemente de 1 a 10% en masa, más preferiblemente de 1 a 5% en masa, aún más preferiblemente de 2 a 3% en masa. Cuando la cantidad agregada es muy grande, entonces la transparencia y la propiedad de barrera de gases de la composición pueden disminuir. Cuando la cantidad agregada es muy pequeña, entonces la resistencia al impacto, la resistencia a agujeros pequeños y la flexibilidad de las películas de la composición no podrían incrementarse tanto. 5. Uso de la Composición de Poliamida La composición de poliamida de la presente invención se pueden utilizar para varias aplicaciones que requieren una propiedad de barrera de oxígeno y desempeño de absorción de oxígeno. Por ejemplo, la composición de poliamida de la presente invención se puede verter en pequeñas bolsitas por sí misma y se puede utilizar como un absorbente de oxígeno.

Los ejemplos típicos de aplicación de la composición de poliamida de la presente invención incluyen figuras de materiales de embalaje, envase de embalaje, etcétera, sin embargo, la presente invención no está limitada a los mismos. La composición de poliamida de la presente invención se puede procesar para proporcionar una figura que lo comprende como por lo menos una parte de la figura para el uso en la presente invención. Por ejemplo, la composición de poliamida de la presente invención se puede utilizar como por lo menos una parte de un material de embalaje similar a una película o lámina. Además, se puede utilizar como por lo menos una parte de envases de embalaje tales como botellas, charolas, tazas, tubos, así como también varios tipos de bolsitas tales como bolsitas planas, bolsitas verticales, etcétera. No definido específicamente, el espesor de la capa de la composición de poliamida de la presente invención es preferiblemente 1 µp? o más.

El método para producir las figuras de materiales de embalaje y envases de embalaje no está definido específicamente, para lo cual se puede emplear cualquier método. Por ejemplo, para formar un material de embalaje similar a una película o lámina, o un material de embalaje tubular, la composición de poliamida que ha sido fundida a través de una boquilla en forma de T, una boquilla circular o similares se puede extruir a través de la extrusora asociada. La figura de película obtenida de acuerdo con el método mencionado anteriormente se puede estirar para proporcionar una película estirada. Los recipientes de embalaje en forma de botella se pueden producir al inyectar una composición de poliamida en estado fundido dentro de un molde de una máquina de moldeo por inyección para preparar una preforma, seguida por el estiramiento con sopladura de la misma mediante el calentamiento hasta la temperatura de estiramiento de la misma .

Los recipientes tales como charolas, tazas y similares se pueden producir de acuerdo con un método de inyección de una composición de poliamida en estado fundido dentro de un molde de una máquina de moldeo por inyección seguido por el moldeo de ésta en el mismo, o de acuerdo con un método para formar un material de embalaje similar a una hoja en figuras en un modo de conformación al vacío, conformación a presión o similares. Los materiales de embalaje y los recipientes de embalaje se pueden producir de acuerdo con varios métodos, no limitados a los métodos de producción mencionados anteriormente.

Los materiales de embalaje y los recipientes de embalaje obtenidos por medio del uso de la composición de poliamida de la presente invención son adecuados para alojar y almacenar varios bienes en los mismos. Por ejemplo, se pueden utilizar para alojar y almacenar varios bienes tales como bebidas, condimentos, cereales, alimentos líquidos y sólidos procesados que es necesario que sean vertidos en una condición libre de gérmenes o que sean esterilizados térmicamente, productos químicos, LivingwareMR para líquidos, fármacos, circuitos integrados semiconductores, dispositivos electrónicos, etcétera.

EJEMPLOS La presente invención se describe más detalladamente con referencia a los siguientes Ejemplos; sin embargo, la presente invención no está limitada a estos Ejemplos .

En los siguientes Ejemplos, la polimetaxililenadipamida es referida como "N- MXD6" , la polimetaxililensebacamida es como "N-MXD10" , la polimetaxililenadipamida copolimerizada con ácido isoftálico es como "N-MXD6I", la polimetaxililenadipamida copolimerizada con e-caprolactama es como "N-MXD6 , 6" , la poli (ciclohexan-1, 3-dimetilen) adipamida es como "N-1,3BAC6", y la polihexametilenadipamida es como "N66" .

Los compuestos de poliamida obtenidos en los Ejemplos de Producción se analizaron por la composición constituyente, la viscosidad relativa, la concentración de grupos amino terminales, la temperatura de transición del estado vitreo y el punto de fusión de los mismos, de acuerdo con los métodos mencionados posteriormente. Además,' la cantidad de oxígeno absorbida por las películas obtenidas en los Ejemplos y Ejemplos Comparativos se midió de acuerdo con el método mencionado posteriormente. (i) Composición Constituyente Utilizando un aparato de RMN-1!! (400 MHz ,· nombre comercial de JOEL, JNM-AL400 ; modo de medición, NON (¾) )', el copolímero se analizó cuantitativamente por la composición constituyente del mismo. Concretamente, utilizando ácido fórmico-d como un solvente, una solución de 5% en masa del compuesto de poliamida se preparó y se analizó a través de la RMN-Hí. (2) Viscosidad Relativa 0.2 g de pelotillas de muestra se ponderaron de manera precisa y se disolvieron con agitación en 100 mi de ácido sulfúrico al 96% de 20 a 30°C. Después de disolverse completamente, 5 mi de la solución se tomaron rápidamente en un viscosímetro tipo Canon-Fenske. Este se dejó en un baño de termostato a 25 °C durante 10 minutos y luego se midió el tiempo de goteo (t) de la misma. El tiempo de goteo (t0) de ácido sulfúrico al 96% también se midió de la misma manera y la viscosidad relativa de la muestra se calculó de acuerdo con la siguiente ecuación de t y t0.

Viscosidad Relativa = t/t0 (3) Concentración de Grupos Amino Terminales [NH2] El compuesto de poliamida se ponderó de manera precisa, se disolvió en una solución de fenol/etanol = 4/1 en volumen con agitación de 20 a 30 °C. Después de que se disolvió completamente, la pared interior de la cámara se lavó con 5 mi de metanol con agitación y esto se tituló para la neutralización con una solución acuosa de 0.01 mol/L de ácido clorhídrico determinando de ese modo la concentración de grupos amino terminales [NH2] del compuesto. (4) Temperatura de Transición del Estado Vitreo y Punto de Fusión.

Utilizando un calorímetro de exploración diferencial (DSC-60, un nombre comercial, producido por Shimadzu Corporation) , la muestra se analizó a través de la DSC (calorimetría de exploración diferencial) en una atmósfera de corriente de nitrógeno a una velocidad de calentamiento de 10°C/minuto, determinando de ese modo la temperatura de transición del estado vitreo (Tg) y el punto de fusión (Tm) de la misma. (5) Absorción de Oxígeno Dos piezas de prueba de 10 cm x 10 cm, cortadas de la película de capa individual no estirada, producida, o 1 g de una muestra molida de la película, envuelta en papel médico, se colocaron en una bolsa sellada de tres lados de una película laminada de hoja delgada de aluminio que tenía un tamaño de 25 cm x 18 cm, junto con un algodón infiltrado con 10 mi de agua en el mismo y se selló de modo que la cantidad de aire en la bolsa pudiera ser 400 mi. Se hizo que la humedad dentro de la bolsa fuera 100% de RH (humedad relativa) . Después de que se almacenó de esta manera a 40 °C durante 7 días, 14 días y 28 días, la concentración de oxígeno dentro de la bolsa se midió con un medidor de concentración de oxígeno (nombre comercial de Toray Engineering, LC-700F) . A partir de la concentración de oxígeno, se calculó la absorción de oxígeno de la muestra. La muestra que tenía un valor más alto de absorción de oxígeno es más excelente en el desempeño de absorción de oxígeno y es mejor.

Ejemplo de Producción 1 (Producción del Compuesto de Poliamida 1) 13000 g (88.96 mol) de ácido adípico ponderado de manera precisa (de Asahi Kasei Chemicals), 880.56 g (9.88 mol) de DL-alanina (de Musashimo Chemical Laboratory) , 11.7 g (0.11 mol) de hipofosfito de sodio y 6.06 g (0.074 mol) de acetato de sodio se colocaron en un reactor de presión que tenía un volumen interno de 50 L y se equipó con un agitador, condensador parcial, condensador completo, regulador de presión, termómetro, embudo de adición, bomba, aspiradora, conducto para la introducción de nitrógeno, válvula de drenaje de fondo y boquilla para hilo, purgado completamente con nitrógeno, cerrado y luego calentado hasta 170°C con agitación mientras se mantiene bajo 0.4 MPa . Después de que el reactor alcanzó 170°C, 12082.2 g (88.71 mol) de m-xililendiamina (de Mitsubishi Gas Chemical) mantenidos en el embudo de adición se agregaron gota a gota al material fundido en el reactor con agitación, y mientras el agua de condensación formada se retiraba del sistema mantenido bajo 0.4 MPa, el reactor se calentó continuamente hasta 240°C. Después de la adición de m-xililendiamina, la presión interior del reactor se restauró gradualmente a la presión normal, y luego, por vía de la aspiradora, el reactor se despresurizó a una presión reducida de 80 kPa y el agua de condensación se retiró. Durante la despresurización, la fuerza de torsión de la agitadora se supervisó y después de que alcanzó un nivel predeterminado, la agitación se detuvo. El reactor se presurizó con nitrógeno, luego la válvula de drenaje de fondo se abrió y el polímero se sacó a través de la boquilla para hilo, luego se hiló, se enfrió y se le dio forma de granulos con una granuladora para proporcionar el N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 1) · Ejemplo de Producción 2 (Producción del Compuesto de Poliamida 2) El N-MXD6 copolimerizado. con DL-alanina (compuesto de poliamida 2) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 11.1% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 3 (Producción del Compuesto de Poliamida 3) El N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 3) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 17.6% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 4 (Producción del Compuesto de Poliamida 4) El N- XD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 4) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 25.0% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 5 (Producción del Compuesto de Poliamida 5) El N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 5) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 33.3% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 6 (Producción del Compuesto de Poliamida 6) El N-MXD6 copolimerizado con DL-leucina (compuesto de poliamida 6) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que el a-aminoácido se cambió por DL-leucina (de Ningbo Haishuo Bio-technology) , la cantidad de DL-leucina que se agregó fue tal que el contenido de DL-leucina pudiera ser 11.1% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 7 (Producción del Compuesto de Poliamida 7) El N-MXD6 copolimerizado con DL-valina (compuesto de poliamida 7) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que el a-aminoácido se cambió por DL-valina (de Sinogel Amino Acid Co., Ltd.), la cantidad de DL-valina que se agregó fue tal que el contenido de DL-valina pudiera ser 11.1% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 8 (Producción del Compuesto de Poliamida 8) El N-MXD10 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 8) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que el ácido adípico se cambió por ácido sebácico (de Itoh Oil) , la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 11.1% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 9 (Producción del Compuesto de Poliamida 9) El N-MXD6I copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 9) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que el ácido adípico se cambió por una mezcla de ácido isoftálico (de AG International Chemical) /ácido adípico = 1/7 (en mol), la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 11.1% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 10 (Producción del Compuesto de Poliamida 10) El N-MXD6,6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 10) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que el ácido adípico se cambió por una mezcla de e-caprolactama (de Ube Kosan) /ácido adípico = 1/7 (en mol) , el aminoácido se cambió por DL-leucina (de Ningbo Haishuo Bio-technology) , la cantidad de DL-leucina que se agregó fue tal que el contenido de DL-leucina pudiera ser 11.1% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 11 (Producción del Compuesto de Poliamida 11) El N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 11) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 2 excepto que la relación de combinación de los materiales de partida se cambió de modo que el grupo amino terminal del compuesto de poliamida pudiera ser alrededor de 20 eq/g, como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 12 (Producción del Compuesto de Poliamida 12) El N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 12) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 2 excepto que la relación de combinación de los materiales de partida se cambió de modo que el grupo amino terminal del compuesto de poliamida pudiera ser alrededor de 90 µeq/g, como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 13 (Producción del Compuesto de Poliamida 13) El N-MXD6 (compuesto de poliamida 13) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la DL-alanina no se agregó y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 14 (Producción del Compuesto de Poliamida 14) El N-MXD6 (compuesto de poliamida 14) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 13 excepto que la relación de combinación de los materiales de partida se cambió de modo que el grupo amino terminal del compuesto de poliamida pudiera ser alrededor de 20 eq/g, como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 15 (Producción del Compuesto de Poliamida 15) El N-MXD6 (compuesto de poliamida 15) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 13 excepto que la relación de combinación de los materiales de partida se cambió de modo que el grupo amino terminal del compuesto de poliamida pudiera ser alrededor de 90 eq/g, como se muestra en la Tabla 1.

(Producción del Compuesto de Poliamida 16) El N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina/copolímero de N-1,3BAC6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 16) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la m-xililendiamina se cambió por una mezcla de 1 , 3 -bisaminometilciclohexano (de Mitsubishi Gas ) /m-xililendiamina = 1/3, la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 11.0% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

(Producción del Compuesto de Poliamida 17) El N- XD6 . copolimerizado con DL-alanina/copolímero de N66 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 17) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la m-xililendiamina se cambió por una mezcla de hexametilendiamina (de Asahi Kasei Chemicals ) /m-xililendiamina = 1/3, la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 11.0% en mol y la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1.

Ejemplo de Producción 18 (Producción del Compuesto de Poliamida 18) El N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 18) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 11.1% en mol, la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1 y el tiempo de terminación de la reacción se cambió de modo que el compuesto de poliamida producido pudiera tener una viscosidad relativa de 1.5.

Ejemplo de Producción 19 (Producción del Compuesto de Poliamida 19) El N-MXD6 copolimerizado con DL-alanina (compuesto de poliamida 19) se produjo de la misma manera que en el Ejemplo de Producción 1 excepto que la cantidad de DL-alanina que se agregó se cambió de modo que el contenido de DL-alanina pudiera ser 17.6% en mol, la relación de combinación de los materiales de partida se cambió como se muestra en la Tabla 1 y el tiempo de terminación de la reacción se cambió de modo que el compuesto de poliamida producido pudiera tener una viscosidad relativa de 1.6.

La Tabla 1 muestra la relación de combinación de monómero, el contenido de a-aminoácido, la viscosidad relativa, la concentración de grupos amino terminales, la temperatura de transición del estado vitreo y el puntó de fusión con respecto a los Compuestos de Poliamina 1 a 19.

Tabla 1 (1/3) Tabla 1 (2/3) 5 10 15 *N.D. = No Detectado Tabla 1 (3/3) *N.D. No Detectado Ejemplos 1 a 17, Ejemplos Comparativos 1 a 16 (Producción de Película de Capa Individual No Estirada) Utilizando una extrusora de doble husillo de 30 mm0 equipada con una boquilla en forma de T (de Plástic Engineering Laboratories) , el compuesto de poliamida, el compuesto de metal de transición y el compuesto orgánico oxidante mostrados en la Tabla 2 se combinaron en seco en la relación mostrada en la misma y se amasaron en estado fundido adicionalmente a una temperatura de cilindro/boquilla en forma de T de (punto de fusión del compuesto de poliamida + 20°C) para producir una película de capa individual no estirada que tiene un espesor de aproximadamente 100 im. La absorción de oxígeno de cada película se muestra en la Tabla 2.

Ejemplos 18 y 19 (Producción de Polvo de Poliamida) Utilizando un molino de explosión de laboratorio (de Toyo Seiki) , el compuesto de poliamida y el compuesto de metal de transición mostrados en la Tabla 2 se colocaron en el aparato en la relación mostrada en la misma y se amasaron en estado fundido a una temperatura de resina de (punto de fusión del compuesto de poliamida + 20°C) y la mezcla amasada se sacó. Después de ser enfriada, ésta se molió con una trituradora y 1 g del polvo molido se envolvió con papel médico. La absorción de oxígeno de cada polvo molido se muestra en la Tabla 2.

Tabla 2 (1/5) Tabla 2 (2/5) Tabla 2 (3/5) 10 15 Tabla 2 (4/5) 5 10 Tabla 2 (5/5) 10 15 Las composiciones de poliamida de la presente invención de los Ejemplos 1 a 19, en las cuales una poliamida copolimerizada con un a-aminoácido se utiliza como el compuesto de poliamida (A) , tienen una capacidad de absorción de oxígeno notablemente excelente en comparación con aquellas de los Ejemplos Comparativos 13 a 16, en las cuales se utiliza una poliamida que no es copolimerizada con un ct-aminoácido. Específicamente, las composiciones de poliamida de la presente invención tienen una capacidad de absorción de oxígeno excelente puesto que el compuesto de poliamida (A) mismo en las mismas tiene un desempeño de absorción de oxígeno suficiente. Además, las composiciones de poliamida de la presente invención de los Ejemplos 1 a 19, las cuales contienen un compuesto de metal de transición (B) , tienen una capacidad de absorción de oxígeno excelente en comparación con aquellas de los Ejemplos Comparativos 1 a 12 que no contienen este compuesto de metal de transición.

Desde otro punto de vista, las composiciones de poliamida de la presente invención pueden exhibir un desempeño de absorción de oxígeno suficiente aunque contienen una cantidad más pequeña de un compuesto de metal de transición, en comparación con las composiciones convencionales de poliamida. Por consiguiente, en las composiciones de la presente invención, el riesgo de liberación del compuesto de metal de transición se .puede reducir y se puede prevenir que las composiciones de resina sean coloreadas por el compuesto de metal de transición en las mismas.

Además, los resultados de la Tabla 2 confirman lo siguiente: Como en los Ejemplos 1 a 5, las composiciones que tienen un contenido más alto de -aminoácido tienen una capacidad de absorción de oxígeno más excelente.

Como en los Ejemplos 1 y 2, cuando la cantidad del compuesto de metal de transición se incrementa de 100 ppm a 200 ppm, el desempeño de absorción de oxígeno de la composición se mejora adicionalmente . Como en los Ejemplos 3 y 14, cuando la cantidad del compuesto de metal de transición se incrementa de 200 ppm a 400 ppm, el desempeño de absorción de oxígeno de la composición se incrementa adicionalmente.

Como en los Ejemplos 4 y 15, cuando se agrega el compuesto orgánico oxidante (C) , entonces el desempeño de absorción de oxígeno de la composición se incrementa adicionalmente .

Los Ejemplos Comparativos 13 a 15 se comparan entre sí. En la composición de resina absorbente de oxígeno que se prepara al agregar un compuesto de metal de transición a la polimetaxililenadipamida de acuerdo con una técnica convencional, cuando la concentración de grupos amino terminales es más alta, entonces el desempeño de absorción de oxigeno de la composición disminuye notablemente. Por otra parte, los Ejemplos 3, 12 y 13 se comparan entre sí. La absorción de oxígeno de la composición de poliamida de la presente invención es influenciada poco por la concentración de grupos amino terminales en el compuesto de poliamida en la composición .

Como en los Ejemplo 18 y 19, las composiciones aún exhiben una capacidad de absorción de oxígeno excelente aún cuando el compuesto de poliamida en las mismas es un oligómero de poliamida.

APLICABILIDAD INDUSTRIAL La composición de poliamida de la presente invención tiene un desempeño de absorción de oxígeno excelente. Cuando la composición de poliamida se utiliza para envolver materiales o para recipientes de embalaje, entonces exhibe un desempeño de absorción de oxígeno suficiente que no empeora la transparencia de la resina; y la presente invención proporciona materiales de envoltura y recipientes de embalaje capaces de mantener en buenas condiciones el contenido en los mismos.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención. |

Claims (8)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Una composición de poliamida que contiene un compuesto de poliamida (A) y un compuesto de metal de transición (B) , caracterizada porque el compuesto de poliamida (A) comprende: de 25 a 50% en mol de una unidad de diamina, la cual contiene por lo menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la siguiente fórmula general (1-1), una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula general (1-2) y una unidad de diamina alifática, lineal representada por la siguiente fórmula general (1-3), en una cantidad total de 50% en mol o más; de 25 a 50% en mol de una unidad de ácido dicarboxílico, la cual contiene una unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal representada por la siguiente fórmula general (II-l) y/o una unidad de ácido dicarboxílico aromático representada por la siguiente fórmula general (II-2), en una cantidad total de 50% en mol o más; y de 0.1 a 50% en mol de una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula general (III) en donde , en la fórmula general (1-3), m representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II-l) , n representa un número entero de 2 a 18; en la fórmula general (II -2) , Ar representa un grupo arileno; y en la fórmula general (III) , R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido, o un grupo arilo sustituido o no sustituido.

2. El compuesto de poliamida de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque R en la fórmula general (III) representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido que tiene de 1 a 6 átomos de carbono o un grupo arilo sustituido o no sustituido que tiene de 6 a 10 átomos de carbono.

3. La composición de poliamida de conformidad con la reivindicación 1 o 2, caracterizada porque contiene el compuesto de metal de transición (B) en una cantidad de 10 a 800 ppm en términos de la concentración de átomos de metal del mismo.

4. La composición de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizada porque el compuesto de metal de transición (B) es estearato de cobalto(II) o acetato de cobalto(II).

5. La composición de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque contiene además un compuesto orgánico oxidante (C) en una cantidad de 0.01 a 10% en masa.

6. La composición de poliamida de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada porque el compuesto orgánico oxidante (C) es un oligómero de polieno y/o polímero modificado con un ácido y/o un anhídrido ácido.

7. La composición de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizada porque la unidad de diamina contiene una unidad de m-xililendiamina en una cantidad de 50% en mol o más.

8. La composición de poliamida de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque la unidad de ácido dicarboxílico, alifático, lineal contiene por lo menos una seleccionada del grupo que consiste de una unidad de ácido adípico, una unidad de ácido sebácico y una unidad de ácido 1 , 12 -dodecanodicarboxílico , en una 105 RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se describe una composición de poliamida que contiene un compuesto de poliamida (A) y un compuesto de metal de transición (B) , en donde el compuesto de poliamida (A) contiene: de 25 a 50% en mol de una unidad de diamina, la cual contiene por lo menos una unidad de diamina seleccionada del grupo que consiste de una unidad de diamina aromática representada por la siguiente fórmula (1-1) , una unidad de diamina alicíclica representada por la siguiente fórmula (I-2) y una unidad de diamina alifática, lineal representada por la siguiente fórmula (1-3) , en una cantidad total de 50% en mol o más; de 25 a 50% en mol de una unidad de ácido di carboxí 1 i co , la cual contiene una unidad de . ácido dicarboxí 1 ico , alifático, lineal representada por la siguiente fórmula (II-l) y/o una unidad de ácido di carboxí 1 i co aromático representada por la siguiente fórmula (II-2) , en una cantidad total de 50% en mol o más; y de 0.1 a 50% en mol de una unidad constituyente representada por la siguiente fórmula (III) : en donde m representa un número entero de 2 a 18, n representa de 2 a 18, Ar representa un grupo arileno, y R representa un grupo alquilo sustituido o no sustituido, o un grupo arilo sustituido o no sustituido.