INGREDIENTE DE PERFUMERÍA DE AROMA FLORAL Y DE CITRONELA
CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere al campo de la perfumería. Más particularmente, se refiere al uso como un ingrediente de un perfume, de un compuesto de la fórmula
en la forma de cualquiera de sus isómeros o de una mezcla de los mismos, y que tiene un punto de ebullición arriba de 250 °C, cuando se mide a una presión de 1013 mbar. La presente invención se refiere también a composiciones o artículos asociados con dicho compuesto. ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los compuestos que tienen una tenacidad fuerte y un olor del tipo de las flores blancas y citronela son muy raros y muy apreciados por los perfumistas. Realmente, los compuestos que tienen tal olor son especialmente útiles, inter alia, en la perfumería funcional. Sin embargo, en la vasta mayoría de los casos, los compuestos sufren de una falta de tenacidad que los hace de poco uso en la perfumería funcional .
Rßf . :178527 BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Es un objeto de esta solicitud resolver este problema proporcionando un compuesto que tiene un olor floral y cítrico/citronela, al mismo tiempo que tiene una tenacidad suficiente para permitir su uso también en la perfumería funcional . En el mejor conocimiento del inventor, el compuesto de la invención ha sido reportado solamente en el libro por S. Arctander, "Perfume and Flavor Chemicals", 1969, Montclair, New Jersey, EUA. En el libro, el compuesto de la invención ha sido mencionado bajo el número de referencia 825 y el nombre de decahidro-beta-naftilacetaldehído . Sin embargo, el compuesto mencionado por Arctander se describe que tiene un punto de ebullición de 236 °C y un olor del tipo "de madera musgosa, semi-seco, con una semejanza remota a las notas en ámbar gris" y "una tenacidad muy escasa" . Sin embargo, también se ha establecido que "el autor cree que este material tiene poco o nada de interés para la industria del perfume" . Por lo tanto, la descripción de Arctander sugiere solamente un olor, una tenacidad y un interés en tal compuesto que es lo opuesto de aquel que se tiene como objetivo en la solicitud, y está lejos de sugerir que un compuesto de la fórmula (I) pueda ser utilizado como un ingrediente de perfumería para impartir notas florales/cítricas . DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto ahora sorprendentemente que el compuesto de la fórmula
en la forma de cualquiera de sus isómeros o una mezcla de los mismos, y que tiene un punto de ebullición comprendido entre
245 °C y 264 °C, cuando se mide a una presión de 1013 mbar; es un ingrediente de perfumería útil con una tenacidad muy buena y que, inesperadamente, imparte notas de olor del tipo de la citronela, floral y/o cítrico. El compuesto de la fórmula (I) posee tres átomos de carbono asimétricos, y el grupo de decalina puede tener una conformación cis o trans, de modo que adopte las siguientes estructuras :
en donde los átomos de hidrógeno están en una configuración relativa. Por lo tanto, como se mencionó anteriormente, el compuesto de la fórmula (I) puede estar en la forma de cualquiera de sus diastereoisómeros o estereoisómeros. De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, el compuesto de la fórmula (I) tiene un punto de ebullición comprendido entre 246 °C y 253 °C, cuando se mide a una presión de 1013 mbar. Además, de acuerdo con otra modalidad, el compuesto (I) está en la forma de una mezcla que contiene menos del 50 % p/p del isómero (I-trans) y más del 50 % p/p del isómero (I-cis) . Más preferentemente, la mezcla contiene menos del 30 % p/p de (I-trans) y más del 70 % p/p de (I-cis) . Como se mencionó anteriormente, de manera sorprendente, se ha encontrado que el olor típico del compuesto de la invención contribuye a la fragancia de la composición, o los perfumes, que tienen una fragancia característica o natural de la citronela, de las flores blancas y/o cítricas, del aldehido. En particular, una mezcla de la invención que contiene entre 70 y 80 % del isómero (1-cis) y entre 30 y 20 % del isómero (I-trans) posee una nota aldehídica y floral junto con una nota cítrica y de la citronela. La nota floral es de la flor blanca del lirio del tipo del valle y también tiene una nota ligera de lila. La nota cítrica posee un aspecto de corteza blanca cítrica muy natural . El olor total de esta mezcla es muy poderoso y también posee una tenacidad y una duración de permanencia prolongada que son elevadas para estas notas de olor. Las propiedades del perfume permiten un uso facilitado de la mezcla de la invención en cualquier campo de la perfumería funcional, así como de la perfumería fina. Los isómeros cis o trans puros de acuerdo con la invención tienen olores y propiedades semejantes, aunque los mismos poseen un carácter propio. El isómero (i-cis), comparado con la mezcla anterior, es un refrescante penetrante y tiene una nota de citronela más desarrollada, mientras que el isómero (I-trans) es menos poderoso. La invención también se refiere al uso de un compuesto de la fórmula (I) como el ingrediente del perfume, en particular para conferir, mejorar, perfeccionar o modificar el carácter del aldehido, las flores blancas y/o de los cítricos, de una composición de perfumería. En otras palabras, la misma se refiere a un método para conferir, mejorar, perfeccionar o modificar las propiedades de olor de una composición de perfumería o un artículo perfumado, tal método comprende la adición a la composición o artículo de una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula (I) . El método es particularmente útil para conferir, mejorar, perfeccionar o modificar las notas del aldehido, de las flores blancas y/o de los cítricos para, o de, la composición de perfumería o el artículo perfumado. Por lo tanto es particularmente útil para las composiciones de perfumería o los artículos perfumados, tener un carácter de aldehido, flores blancas y/o cítricos. Por "el uso de un compuesto de la fórmula (I)" se va a entender aquí también el uso de cualquier composición que contiene el compuesto (I) y que puede ser empleada ventajosamente en la industria de la perfumería como el ingrediente activo. Las composiciones, las cuales son en efecto composiciones de perfumería que pueden ser empleadas ventajosamente como los ingredientes de perfumería, también son un objeto de la presente invención. Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición de perfumería que comprende: i) como ingrediente de perfumería, un compuesto de la fórmula (I) como se definió anteriormente; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador de perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería. Por "portador de perfumería" se entiende aquí un material que es prácticamente neutral desde un punto de vista de la perfumería, es decir que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes del perfume. El portador puede ser un líquido o un sólido. Como portador líquido se pueden citar, como ejemplos no limitativos, un sistema emulsionante, es decir un sistema de un solvente y un agente tensioactivo, o un solvente utilizado comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y del tipo de los solventes utilizados comúnmente en la perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitativos los solventes tales como dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2- (2-etoxietoxi) -1-etanol o citrato de etilo, los cuales son los utilizados más comúnmente. Como un portador sólido se pueden citar, como ejemplos no limitativos, gomas o polímeros absorbentes, o aún materiales de encapsulación. Los ejemplos de tales materiales, por ejemplo, pueden comprender materiales plastificantes y formadores de una pared, tales como mono-, di- o trisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílieos, proteínas o pectinas, o todavía los materiales citados en los textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloids : Stabilisatoren, Dickungs- und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitát , Behr's VerlagGmbH & Co . , Hamburgo, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido para una persona experta en el arte, y puede ser efectuada, por ejemplo, utilizando técnicas tales como el secado por rociado, aglomeración o aún extrusión; o puede consistir de una encapsulación de recubrimiento, incluyendo técnicas de coacervación y de coacervación compleja. Hablando de manera general, por "base de perfumería" se entiende aquí una composición que comprende al menos un co-ingrediente de perfumería. El co-ingrediente de perfumería no es de la fórmula (I). Además, por "co-ingrediente de perfumería" se entiende aquí un compuesto, que es utilizado en la preparación o composición de perfumería para impartir un efecto hedonista. En otras palabras, tal co-ingrediente, se va a considerar que es un agente de perfumería, se debe reconocer por una persona experta en el arte que es capaz de impartir o modificar de una manera positiva o agradable el olor de una composición, y no sólo de tener un olor. La naturaleza y el tipo de los co-ingredientes de perfumería presentes en la base no garantizan una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso podría ser no exhaustiva, la persona experta es capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con el uso propuesto o aplicación y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos co-ingredientes de perfumería pertenecen a una clase química tan variable como los alcoholes, aldehidos, cetonas, esteres, éteres, acetatos, nitrilos, hidrocarburos de terpeno, compuestos heterocíclicos nitrogenosos o sulfurosos y aceites esenciales, y los coingredientes de perfumería pueden ser de origen natural o sintético. Muchos de estos co-ingredientes son listados en cualquier caso en los textos de referencia tales como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, EUA, o sus versiones más recientes, o en otros trabajos de una naturaleza semejante, así como en la literatura de patentes abundante en el campo de la perfumería. También se entiende que los co-ingredientes también pueden ser compuestos conocidos para la liberación de una manera controlada de varios tipos de compuestos de perfumería. Para las composiciones que comprenden tanto un portador de perfumería como una base de perfumería, otros portadores de perfumería adecuados diferentes de aquellos especificados previamente también pueden ser el etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como aquellas conocidas bajo la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o éteres de glicol y esteres y éteres de glicol tales como aquellos conocidos bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company) . Hablando de manera general, por "adyuvante de perfumería" se entiende aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio agregado adicional tal como un color, una resistencia a la luz particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo del adyuvante utilizado comúnmente en las bases de perfumería no puede ser exhaustiva, sino que se tiene que mencionar que los ingredientes son bien conocidos por una persona experta en el arte. Las composiciones de perfumería preferidas son aquellas que tienen un carácter del aldehido, de las flores blancas y/o de los cítricos. Una composición de la invención que consiste de un compuesto de la fórmula (I) y al menos un portador de perfumería representa una modalidad particular de la invención así como una composición de perfumería que comprende un compuesto de la fórmula (I) , al menos un portador de perfumería, al menos una base de perfumería, y opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería. También se entiende aquí que, a menos que se indique o describa de otra manera, cualquier mezcla que resulte directamente de una síntesis química, por ejemplo sin una purificación adecuada, en la cual el compuesto de la invención podría estar involucrado como un compuesto intermedio de partida o un producto final, no podría ser considerada como una composición de perfumería de acuerdo con la invención. Además, en vista de sus propiedades de olor y tenacidad inesperadas, los compuestos de la fórmula (I) son particularmente útiles en todos los campos de la perfumería moderna para modificar o impartir positivamente el olor de un producto para el consumidor en el cual el compuesto de la fórmula (I) es agregado. En particular, para impartir un carácter de aldehido, flores blancas y/o cítricos a la fragancia del producto para el consumidor. En consecuencia, un artículo perfumado que comprende: i) un ingrediente de perfumería, un compuesto de la fórmula (I) o una composición de la invención; y ii) una base del producto para el consumidor; también es un objeto de la presente invención. Para propósitos de claridad, se tiene que mencionar que, por "base del producto para el consumidor" se entiende aquí un producto para el consumidor que es compatible con los ingredientes de perfumería. En otras palabras, un artículo perfumado de acuerdo con la invención comprende la formulación funcional, así como los agentes de beneficio adicional, opcionalmente, que corresponden a un producto para el consumidor, por ejemplo un detergente o un refrescante ambiental, y una cantidad efectiva olfativamente de al menos un compuesto de la invención.
La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto para el consumidor no garantizan una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso podría ser no exhaustiva, la persona experta es capaz de seleccionarlos con base a su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado del producto. Los ejemplos de los productos para el consumidor adecuados incluyen detergentes sólidos o líquidos y suavizantes de telas así como todos los otros artículos comunes en perfumería, especialmente perfumes, colonias o lociones para después de afeitar, jabones perfumados, sales para la ducha o el baño, espumas, aceites o geles, productos higiénicos o productos para el cuidado del cabello tales como champús, productos para el cuidado del cuerpo, desodorantes o antitranspirantes , refrescantes del medio ambiente y también preparaciones cosméticas. Como detergentes están propuestas las aplicaciones tales como las composiciones detergentes o productos de limpieza para lavar o para limpiar varias superficies, por ejemplo propuestas para el tratamiento de textiles, platos o superficies duras, ya sea si los mismos están propuestos para uso doméstico o industrial. Otros artículos perfumados son refrescantes de telas, agua para planchar, papeles, telas para limpieza por frotamiento o blanqueadores . Algunas de las bases de productos para el consumidor mencionadas anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, de modo que puede ser necesario proteger este último de la descomposición prematura, por ejemplo por encapsulación. Las proporciones en las cuales el compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la invención puede ser incorporado en los diversos artículos o composiciones mencionadas anteriormente, varían dentro de una amplia gama de valores. Estos valores son dependientes de la naturaleza del artículo que va a ser perfumado y del efecto organoléptico deseado así como de la naturaleza de los co-ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención son mezclados con co-ingredientes de perfumería, solventes o aditivos utilizados comúnmente en el arte. Por ejemplo, en el caso de las composiciones de perfumería, las concentraciones típicas son del orden de 0.001 % hasta 10 % en peso, o aún mayores, de los compuestos de la invención, basado en el peso de la composición dentro de la cual los mismos son incorporados . Las concentraciones inferiores que estas, tales como del orden de 0.01 % hasta 5 % en peso, pueden ser utilizadas cuando estos compuestos son incorporados en los artículos perfumados . El compuesto de la fórmula (I) se puede obtener por un proceso que comprende las siguientes etapas: a) la reacción de la 2-decalona, en la forma de cualquiera de sus isómeros o de una mezcla de los mismos, con un reactivo de Witting apropiado, tal como Me3PCH2COOMe; b) reducir el éster insaturado obtenido en la etapa 2 en el éster saturado correspondiente, por ejemplo por medio de una hidrogenación; c) reducir el éster saturado en el alcohol saturado, por ejemplo por medio de un hidruro de aluminio; y d) oxidar el alcohol obtenido en la etapa c) en el aldehido deseado, por ejemplo por medio de un derivado de TEMPO. El proceso mencionado anteriormente es ilustrado en una modalidad particular en los Ejemplos. La invención será descrita ahora con detalle adicional por medio de los siguientes ejemplos, en donde las abreviaturas tienen el significado usual en el arte, las temperaturas están indicadas en grados centígrados (°C); los datos espectrales NMR fueron registrados en CDC13 (si no se establece de otra manera) con una máquina de 360 o 400 MHz para XH y 13C, los desplazamientos químicos d están indicados en ppm con respecto a TMS como un estándar, las constantes de acoplamiento J están expresadas en Hz. Ejemplo 1 Síntesis de los compuestos de la fórmula (I) El material de partida, la 2-decalona, fue comprada de Aldrich SA (mezcla 20/80 de 2-decalona trans/cis) . La 2-decalona cis o trans pura, ha sido obtenida por una destilación de la 2-decalona sobre una columna Fisher (1.4 mbar, baño de 93 °C, p. e. 58 °C para el isómero trans, 10-15° más elevado para el isómero cis) . Procedimiento general a) Formación del compuesto intermedio del éster insaturado Un frasco de tres cuellos de 1 1 se carga con la 2-decalona requerida (50 g, 328 mmoles), (dimetoxifosforil) acetato de metilo (77.6 g, 426 mmoles) y 300 ml de ciciohexano. Luego se agregan 71 g de una solución de MeONa al 30 % p/p en MeOH durante un período de 30 minutos. La temperatura fue mantenida alrededor de 40 °C con un baño de agua. Después de un período adicional de 30 minutos, la mezcla de reacción fue vertida en agua fría (200 ml) que contiene 10 ml de ácido acético. La fase orgánica fue lavada con agua y el solvente removido bajo vacío. El producto sin refinar (70 g) fue utilizado para la siguiente etapa sin purificación adicional. b) Reducción del éster insa turado en el éster saturado El producto obtenido en la etapa a) (70 g) y 2 g de
Pd-C al 5 % se colocan bajo 1 atmósfera de hidrógeno toda la noche. Después de la filtración, el producto sin refinar así obtenido fue utilizado para la siguiente etapa sin purificación adicional.
c) Reducción del éster saturado en el alcohol saturado Un frasco de tres cuellos de 2 litros fue cargado con hidróxido de litio y aluminio (8 g, 210 mmoles) y 800 ml de éter dietílico seco. A esta solución se agrega por goteo una solución del producto obtenido en la etapa b) (70 g) en 100 ml de éter, durante la adición la temperatura del medio de reacción fue mantenida alrededor de 30 °C. La reacción fue hidrolizada cuidadosamente entonces con 60 ml de agua, se agita 1 hora a temperatura ambiente y se filtra sobre Celite®. El solvente fue removido bajo vacío y el producto se destiló rápidamente bajo presión reducida
(destilación de Kugelrohr, pe: 85°-90 °C/0.2 mbar). 52 g del producto puro fueron obtenidos (rendimiento total de aproximadamente 85 % de la 2-decalona (3 etapas) ) . d) Oxidación del alcohol saturado en el compuesto de la fórmula (i) Un frasco de tres cuellos de 1.5 1 fue cargado con PIPO (1.17 g, véase R. A. Sheldon et al., en Synlett 2001, 102), bromuro de sodio (0.14 g) , del alcohol obtenido en la etapa c) (24.5 g, 134 mmoles) y 170 ml de acetato de etilo. Después de la disolución de PIPO, a la mezcla de reacción se agrega, durante 90 minutos, una solución acuosa de NaOCl (100 g - solución al 12 %, aproximadamente 1.1 equivalentes) y que contiene también 2 g de bicarbonato de sodio. Durante la adición, la temperatura del medio de reacción fue mantenida a aproximadamente 25 °C. Después de un período adicional de 30 minutos, la mezcla de reacción de dos fases fue decantada. La fase orgánica fue lavada con agua y el solvente se removió bajo vacío para obtener 22 g del producto crudo. Una destilación bajo presión reducida produjo el compuesto deseado (pureza > 94-95 % cuando se mide por GC) . Compuesto de la fórmula (I-trans) Partiendo de la 2-decalona trans, pura, el compuesto deseado fue obtenido en la forma de una mezcla de dos isómeros (65/35): Punto de ebullición = 261 °C a 1013 mbar MS (picos más importantes): 180 (7, M+) , 136 (100) (idéntico para ambos isómeros) 13C RMN (para la mezcla): 26.52, 26.62, 28.10, 30.15, 32.85, 33.23, 33.61, 33.73, 33.87, 33.90, 34.07, 37.39, 37.81, 40.65, 42.84, 42.91, 43.56, 46.46, 51.42, 202.80, 203.02 XH RMN (para la mezcla) : 9.75 (1H, t, J = 1 Hz) ; 2.48 (1H, m) ; 2.28 (1H, dd, J = 6 Hz, J = 1 Hz) ; 1.92 (1H, m) ; 1.7 (3H, m) ; 1.57 (4H, m) ; 1.5 (1H, m) ; 1.40 (1H, m) ; 1.22 (2H, m) ; 0.7-1.15 (5H, m) Compuesto de la fórmula (I-cis) Partiendo de la 2-decalona cis pura, el compuesto deseado fue obtenido en la forma de una mezcla de dos isómeros (80/20) : Punto de ebullición = 247 °C a 1013 mbar MS (picos más importantes): 180 (2), 136 (100) (idéntico para ambos isómeros) 13C RMN (isómero principal) : 20.90 (t), 25.72 (t), 26.98 (t),
27.68 (t), 32.11 (t), 32.23 (t) , 32.60 (t), 33.25 (d) , 35.43 (d) , 35.89 (d) , 51.60 (t) , 202.85 (d) . 13C RMN (isómero menor) : 21.5, 25.60, 26.64, 27.27, 33.47,
33.63, 33.74, 33.92, 35.76, 40.67, 51.43, 202.92. XH RMN (para la mezcla) : 9.75 (1H, t, J = 1 Hz) ; 2.30 (1H, dd, J = 6 Hz, J = 1 Hz); 2.27 (1H, m) ; 1.92 (1H, m) ; 1.7 (4H, m) ; 1.50 (4H, m) ; 1.4 (3H, m) ; 1.15-1.35 (5H, m) . El compuesto de la fórmula (I) en la forma de una mezcla (I-cis) / '(I- trans) (80/20) Partiendo de la 2-decalona comercial, sin refinar
(Aldrich SA) , la mezcla deseada fue obtenida en la forma de una mezcla (80/20) de los isómeros (I-cis) / (I-trans) : Punto de ebullición = 249 °C a 1013 mbar MS (picos más importantes) 180 (2), 136 (100) (idéntico para ambos isómeros) Los espectros de 13C RMN y 1H RMN son mejor descritos por la suma de los espectros mencionados anteriormente. Ejemplo 2 Preparación de una composición de perfumería Una composición de perfumería del tipo cítrico-herbal, para un detergente líquido, fue preparada mezclando los siguientes ingredientes :
Ingrediente Partes en peso
Acetato de amilo 60
Aldehido C8 al 50 %* 40
Aldehido C9 al 50 %* 50 Aldehido CÍO al 50 %* 20
Aldehido hexilcinámico 250 glicolato de alilo y amilo 30 acetato de verdilo 350
Butirato de etilo al 10 %* 30 Alcanfor 140
(-)- (R)-l(6) ,8-p-mentadien-2-ona 10
Damascona alfa11 al 10 %* 20
Doremox®2' 40
Glóbulos de Eucalipto 70 Etil-2-metilbutilato al 10 %* 30
Hedione®31 100
Geraniol 100
Geranil nitrilo al 10 %* 70
Aceite esencial de Litsea Cubeba 60 Ozonil®4) al 10 %* 40
Aceite esencial de naranja 1200
Salicilato de metilo 20
1,4 (8)-P-mentadieno 100
2-isopropil-5-metilfenol 10 2 , 4-dimetil-3-ciclohexen-l-carboxaldehído5> 30 1,4-Cineol 30 2900 * en dipropilenglicol 1) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) tetrahidro-4-metil-2-fenil-2H-pirano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 4) mezcla de 2/3-tridecenonitrilo; origen: H&R, Alemania 5) origen: International Flavors & Fragances, EUA La adición de 100 partes en peso de una mezcla de la invención, en la forma de una mezcla que contiene 80 % de (I-cis) y 20 % de (1-trans) , a la composición funcional descrita anteriormente, impartió a esta última una connotación "limpia" del aldehido y del lirio del valle. El efecto total obtenido por la adición del compuesto de la invención es mejor descrito por un refuerzo de las notas cítricas de la composición funcional así como una reducción fuerte del aspecto grasoso provisto por el nitrilo. No han sido impartidas notas de ámbar gris o de madera musgosa, seca, por la adición del compuesto de la invención. Ejemplo 3 Preparación de una composición de perfumería Una composición de perfumería del tipo cítrico-floral, para un jabón, fue preparada mezclando los siguientes ingredientes : Ingrediente Partes en peso
Acetato de bencil dimetil carbinol 80 Acetato de bencilo 60 Acetato de linalilo 200 Acetato de estiralilo 50 Aldehido C 10 al 10 %* 20 Aldehido hexilcinámico 220 Aldehido MNA1' al 50 %* 20 Aldehido supra1' 30 Benzoato de metilo al 10 %* 10 Cetalox®2' al 10 %* 40 Cetona de frambuesa al 10 %* 30 Cis-3-hexenol al 1 %* 20 Citronelol 100 4-ciclohexil-2-metil-2-butanol1' 80 Cumarina 20 Cíelamen Aldehido 40 Ciclohexilpropionato de alilo 20 a-Damascona1' al 10 %* 40 Eugenoi 40 (l'R,2R) -2-metil-4- (2' ,2' , 3 ' -trimetil-3 ' - ciclopenten-1 ' -il) -4-penten-l-ol1' 30 Habano1ide®3' 100 Hedione®4' 100 Heliotropina 20 Iralia®5' Total 200 Lilial®6' 100 Linalol 200 Metil naftil cetona 80 Óxido de Rosa al 1 %* 10 Aceite esencial de Pachulí 100 Aceite esencial de naranja 50 Propionato de verdilo 50 Acetato de p-terc-butilciclohexilo 300 Acetato de 2 , 2 , 2-tricloro-l-feniletilo 80 Salicilato de bencilo 300 Salicilato de metilo al 10 %* 40 TerpinEol 100 Verde de Lilas 20 3000 * en dipropilenglicol 1) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2 ) dodecahidro-3a, 6,6, 9a-tetrametil-nafto[2 , l-b]furano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) pentadecenoluro; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza
4) dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 5) metil ionona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 6) 3- (4-terc-butilfenil) -2-metilpropanal , origen; Givaudan-Roure SA, Vernier, Suiza La adición de 50 partes en peso de la mezcla de la invención, citada en el ejemplo 2, a la composición funcional floral-cítrica descrita anteriormente, impartió a esta última una nota fuerte de lirio del valle, fresco, ligeramente cítrica, que no podría ser obtenida por la adición de ninguno de los aldehidos de perfumería conocidos . La fragancia de la composición así obtenida también tiene una connotación aldehídica-de citronela muy limpia. Como para el ejemplo anterior, no se impartieron notas de ámbar gris o de madera musgosa, seca, por la adición del compuesto de la invención. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.