ES2350586T3

ES2350586T3 - Citronela e ingrediente de perfume floral.

Info

Publication number: ES2350586T3
Application number: ES05781132T
Authority: ES
Inventors: Jean-Marc Gaudin
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 2004-08-04
Filing date: 2005-07-20
Publication date: 2011-01-25
Anticipated expiration: 2025-07-20
Also published as: EP1776329A2; US7741267B2; JP2008509123A; ATE481376T1; US20070105749A1; DE602005023623D1; CN1984861A; CN1984861B; BRPI0514090A; JP4903144B2; RU2007107926A; WO2006016214A3; WO2006016214A2; MX2007001239A; EP1776329B1

Abstract

Una mezcla de isómeros del compuesto de la fórmula **Fórmula** que tiene un punto de ebullición comprendido entre 245 °C y 264 °C, cuando se mide a una presión de 101,3 kPa, en la forma de una mezcla que contiene menos de 50% p/p de isómero (l-trans) y más del 50% de isómero (I-cis), y en la que dichos isómeros son de fórmula **Fórmula** en donde los átomos de hidrógeno están en una configuración relativa.

Description

CAMPO TÉCNICO

La presente invención se refiere al campo de la perfumería. Más particularmente, se

refiere al uso como un ingrediente de un perfume, de un compuesto de la fórmula

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10 en la forma de una mezcla de sus isómeros, y que tiene un punto de ebullición comprendido entre 245ºC y 264ºC cuando se mide a una presión de 101,3 kPa. La presente invención se refiere también a composiciones o artículos asociados con dicho compuesto.

15 TÉCNICA ANTERIOR Los compuestos que tienen una tenacidad fuerte y un olor del tipo de las flores blancas y citronela son muy raros y muy apreciados por los perfumistas. Realmente, los compuestos que tienen tal olor son especialmente útiles, inter alia, en la perfumería funcional. Sin embargo, en la vasta mayoría de los casos, los compuestos sufren de una falta de tenacidad que los

20 hace de poco uso en la perfumería funcional. Es el objetivo de esta solicitud resolver este problema proporcionando un compuesto que tenga un olor floral y cítrico/citronela, al mismo tiempo que tenga una tenacidad suficiente para permitir su uso también en la perfumería funcional. En el mejor conocimiento del inventor, el compuesto de la invención ha sido reseñado

25 solamente en el libro por S. Arctander, “Perfume and Flavor Chemicals”, 1969, Montclair, New Jersey, EUA. En el libro, el compuesto de la invención ha sido mencionado bajo el número de referencia 825 y el nombre de decahidro-beta-naftilacetaldehído. Sin embargo, el compuesto mencionado por Arctander se describe que tiene un punto de ebullición de 236 °C y un olor del tipo “de madera musgosa, semi-seco, con una semejanza

30 remota a notas del ámbar gris”y“una tenacidad muy escasa”. Sin embargo, también se ha establecido que “el autor cree que este material tiene poco o nada de interés para la industria del perfume”.

Por lo tanto, la descripción de Arctander sugiere solamente un olor, una tenacidad y un interés en tal compuesto que son lo opuesto a lo que se tiene como objetivo en la solicitud, y está lejos de sugerir que un compuesto de la fórmula (I) pueda ser utilizado como un ingrediente de perfumería para impartir notas florales/cítricas.

DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Se ha descubierto ahora sorprendentemente que la mezcla de isómeros del compuesto de la fórmula

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10

que tiene un punto de ebullición comprendido entre 245 °C y 264 °C, cuando se mide a una presión de 101,3 kPa en la forma de una mezcla que contiene menos de 50% p/p de isómero

15 (l-trans) y más del 50% de isómero (I-cis), es un ingrediente de perfumería útil con una tenacidad muy buena y que, inesperadamente, imparte notas de olor del tipo de la citronela, floral y/o cítrico.

El compuesto de la fórmula (I) posee tres átomos de carbono asimétricos, y el grupo de decalina puede tener una conformación cis o trans, de modo que adopte las siguientes 20 estructuras:

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en donde los átomos de hidrógeno están en una configuración relativa.

De acuerdo con una modalidad preferida de la invención la mezcla de isómeros del

compuesto de la fórmula (I) tiene un punto de ebullición comprendido entre 246 °C y 253 °C,

cuando se mide a una presión de 101,3 kPa.

Dicho compuesto (I) está en la forma de una mezcla que contiene menos del 50 % p/p del isómero (I-trans) y más del 50 % p/p del isómero (I-cis). Más preferentemente, la mezcla contiene menos del 30 % p/p de (I-trans) y más del 70 % p/p de (I-cis).

Como se mencionó anteriormente, de manera sorprendente, se ha encontrado que el olor típico del compuesto de la invención contribuye a la fragancia de la composición, o los perfumes, que tienen una fragancia característica o natural de la citronela, de las flores blancas y/o cítricas, del aldehído.

En particular, una mezcla que contiene entre 70 y 80 % del isómero (I-cis) y entre 30 y 20 % del isómero (I-trans) posee una nota aldehídica y floral junto con una nota cítrica y de la citronela. La nota floral es de la flor blanca del lirio del tipo del valle y también tiene una nota ligera de lila. La nota cítrica posee un aspecto de corteza blanca cítrica muy natural.

El olor total de esta mezcla es muy poderoso y también posee una tenacidad y una duración de permanencia prolongada que son elevadas para estas notas de olor. Las propiedades del perfume permiten un uso facilitado de la mezcla de la invención en cualquier campo de la perfumería funcional, así como de la perfumería fina.

Los isómeros cis o trans puros de acuerdo con la invención tienen olores y propiedades semejantes, aunque los mismos poseen un carácter propio. El isómero (I-cis), comparado con la mezcla anterior, es un refrescante penetrante y tiene una nota de citronela más desarrollada, mientras que el isómero (I-trans) es menos poderoso.

La invención también se refiere al uso de un compuesto de la fórmula (I) como el ingrediente del perfume, en particular para conferir, intensificar, mejorar o modificar el carácter del aldehído, las flores blancas y/o de los cítricos, de una composición de perfumería. En otras palabras, la misma se refiere a un procedimiento para conferir, intensificar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composición de perfumería o un artículo perfumado, comprendiendo tal procedimiento la adición a la composición o artículo de una cantidad efectiva de un compuesto de la fórmula (I). El procedimiento es particularmente útil para conferir, intensificar, mejorar o modificar las notas del aldehído, de las flores blancas y/o de los cítricos para, o de, la composición de perfumería o el artículo perfumado. Por lo tanto es particularmente útil para las composiciones de perfumería o los artículos perfumados, tener un carácter de aldehído, flores blancas y/o cítricos.

Por “el uso de un compuesto de la fórmula (I)” se debe entender aquí también el uso de cualquier composición que contenga el compuesto (I) y que pueda ser empleada ventajosamente en la industria de la perfumería como ingrediente activo.

Dichas composiciones, que son en realidad composiciones de perfumería que pueden ser empleadas ventajosamente como los ingredientes de perfumería, también son un objeto de la presente invención. Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición de perfumería que comprende:

i): como ingrediente de perfumería, un compuesto de la fórmula (I) como se definió

anteriormente;

ii): al menos un ingrediente seleccionado del grupo constituido por un vehículo de

perfumería y una base de perfumería; y

iii): opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.

Por “vehículo de perfumería” se entiende aquí un material que es prácticamente neutro

desde un punto de vista de la perfumería, es decir que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes del perfume. El vehículo puede ser un líquido o un sólido.

Como vehículo líquido se pueden citar, como ejemplos no limitativos, un sistema emulsionante, es decir un sistema de un disolvente y un agente tensioactivo, o un disolvente utilizado comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y del tipo de los didisolventes utilizados comúnmente en la perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitativos los didisolventes tales como dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2-(2-etoxietoxi)1-etanol o citrato de etilo, los cuales son los utilizados más comúnmente.

Como vehículo sólido se pueden citar, como ejemplos no limitantes, gomas o polímeros absorbentes, o también materiales de encapsulación. Los ejemplos de tales materiales, por ejemplo, pueden comprender materiales plastificantes y formadores de una pared, tales como mono-, di-o trisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílicos, proteínas o pectinas, o también los materiales citados en los libros de consulta tales como H. Scherz, Hydrokolloids: Stabilisatoren, Dickungs-und Gehermittel in Lebensmittel, Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualität, Behr’s VerlagGmbH & Co., Hamburgo, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido para una persona experta en la técnica, y puede ser efectuada, por ejemplo, utilizando técnicas tales como el secado por rociado, aglomeración o también extrusión; o puede consistir de una encapsulación de recubrimiento, incluyendo técnicas de coacervación y de coacervación compleja.

Hablando de manera general, por “base de perfumería” se entiende aquí una composición que comprende al menos un co-ingrediente de perfumería.

Dicho co-ingrediente de perfumería no es de la fórmula (I). Además, por “co-ingrediente de perfumería” se entiende aquí un compuesto, que es utilizado en la preparación o composición de perfumería para impartir un efecto hedonista. En otras palabras, tal coingrediente, se va a considerar que es un agente de perfumería, se debe reconocer por una persona experta en la técnica que es capaz de impartir o modificar de una manera positiva o agradable el olor de una composición, y no sólo de tener un olor.

La naturaleza y el tipo de los co-ingredientes de perfumería presentes en la base no garantizan una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso podría ser no exhaustiva, la persona experta es capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con el uso propuesto o aplicación y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos co-ingredientes de perfumería pertenecen a una clase química tan variable como los alcoholes, aldehídos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, hidrocarburos de terpeno, compuestos heterocíclicos nitrogenosos o sulfurosos y aceites esenciales, y los co-ingredientes de perfumería pueden ser de origen natural o sintético. Muchos de estos co-ingredientes están enumerados en cualquier caso en los libros de consulta tales como el libro de S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, EUA, o sus versiones más recientes, o en otros trabajos de una naturaleza semejante, así como en la literatura de patentes abundante en el campo de la perfumería. También se entiende que los co-ingredientes también pueden ser compuestos conocidos para la liberación de una manera controlada de varios tipos de compuestos de perfumería.

Para las composiciones que comprenden tanto un vehículo de perfumería como una base de perfumería, otros vehículoes de perfumería adecuados diferentes de aquellos especificados previamente también pueden ser el etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como aquellas conocidas bajo la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o éteres de glicol y ésteres y éteres de glicol tales como aquellos conocidos bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company).

Hablando de manera general, por “adyuvante de perfumería” se entiende aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio agregado adicional tal como un color, una resistencia a la luz particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo del adyuvante utilizado comúnmente en las bases de perfumería no puede ser exhaustiva, sino que se tiene que mencionar que los ingredientes son bien conocidos por una persona experta en la técnica.

Las composiciones de perfumería preferidas son aquellas que tienen un carácter de aldehído, de flores blancas y/o de cítricos.

Una composición de la invención constituida por un compuesto de la fórmula (I) y al menos un vehículo de perfumería representa una modalidad particular de la invención así como una composición de perfumería que comprende un compuesto de la fórmula (I), al menos un vehículo de perfumería, al menos una base de perfumería, y opcionalmente al

menos un adyuvante de perfumería.

También se entiende aquí que, a menos que se indique o describa de otra manera, cualquier mezcla que resulte directamente de una síntesis química, por ejemplo sin una purificación adecuada, en la cual el compuesto de la invención estuviera involucrado como un compuesto intermedio de partida o un producto final, no podría ser considerada como una composición de perfumería de acuerdo con la invención.

Además, en vista de sus propiedades de olor y tenacidad inesperadas, los compuestos de la fórmula (I) son particularmente útiles en todos los campos de la perfumería moderna para modificar o impartir positivamente el olor de un producto de consumo al que se añade un compuesto de la fórmula (I). En particular, para impartir un carácter de aldehído, flores blancas y/o cítricos a la fragancia del producto de consumo.

En consecuencia, un artículo perfumado que comprende: i) un ingrediente de perfumería, un compuesto de la fórmula (I) o una composición de la

invención; y ii) una base de producto de consumo; también es un objeto de la presente invención.

Para propósitos de claridad, se tiene que mencionar que, por “base de producto de consumo” se entiende aquí un producto de consumo que es compatible con los ingredientes de perfumería. En otras palabras, un artículo perfumado de acuerdo con la invención comprende la formulación funcional, así como agentes de beneficio adicionales, opcionalmente, que corresponden a un producto de consumo, por ejemplo un detergente o un refrescante ambiental, y una cantidad efectiva olfativamente de al menos un compuesto de la invención.

La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto de consumo no garantizan una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso podría ser no exhaustiva, siendo la persona experta capaz de seleccionarlos con base a su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado de dicho producto.

Los ejemplos de los productos para el consumo adecuados incluyen detergentes sólidos o líquidos y suavizantes de telas así como todos los otros artículos comunes en perfumería, especialmente perfumes, colonias o lociones para después de afeitar, jabones perfumados, sales para la ducha o el baño, espumas, aceites o geles, productos higiénicos o productos para el cuidado del cabello tales como champús, productos para el cuidado del cuerpo, desodorantes o antitranspirantes, refrescantes del medio ambiente y también preparaciones cosméticas. Como detergentes están propuestas las aplicaciones tales como las composiciones detergentes o productos de limpieza para lavar o para limpiar diversas superficies, por ejemplo propuestas para el tratamiento de textiles, platos o superficies duras, ya sea si los mismos están propuestos para uso doméstico o industrial. Otros artículos perfumados son agentes de avivado de tejidos, agua para planchar, papeles, trapos de limpieza o blanqueadores.

Algunas de las bases de productos para el consumo mencionadas anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, de modo que puede ser necesario proteger este último de la descomposición prematura, por ejemplo por encapsulación.

Las proporciones en las cuales el compuesto de la fórmula (I) de acuerdo con la invención puede ser incorporado en los diversos artículos o composiciones mencionadas anteriormente, varían dentro de una amplia gama de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo que va a ser perfumado y del efecto organoléptico deseado así como de la naturaleza de los co-ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención se mezclan con co-ingredientes de perfumería, disolventes o aditivos utilizados comúnmente en el arte.

Por ejemplo, en el caso de las composiciones de perfumería, las concentraciones típicas son del orden de 0,001 % hasta 10 % en peso, o aún mayores, de los compuestos de la invención, basadas en el peso de la composición en la cual se incorporan los mismos. Las concentraciones inferiores que estas, tales como del orden de 0,01 % hasta 5 % en peso, pueden ser utilizadas cuando estos compuestos se incorporan a artículos perfumados.

El compuesto de la fórmula (I) se puede obtener por un procedimiento que comprende las siguientes etapas: a) la reacción de la 2-decalona, en la forma de cualquiera de sus isómeros o de una

mezcla de los mismos, con un reactivo de Wittig apropiado, tal como Me3PCH2COOMe; b) reducir el éster insaturado obtenido en la etapa 2 al éster saturado correspondiente, por ejemplo por medio de una hidrogenación; c) reducir el éster saturado al alcohol saturado, por ejemplo por medio de un hidruro de aluminio; y d) oxidar el alcohol obtenido en la etapa c) al aldehído deseado, por ejemplo por medio de un derivado de TEMPO. El procedimiento mencionado anteriormente se ilustra en una realización particular en los Ejemplos.

La invención se describirá ahora con más detalle por medio de los siguientes ejemplos, en donde las abreviaturas tienen el significado usual en la técnica, las temperaturas están indicadas en grados centígrados (°C); los datos de los espectros de RMV se registraron en CDCl3 (si no se indica otra cosa) con una máquina de 360 o 400 MHz para 1H y 13C, los desplazamientos químicos δ están indicados en ppm con respecto a TEM como un patrón, las constantes de acoplamiento J están expresadas en Hz.

Ejemplo 1

Síntesis de los compuestos de la fórmula (I)

El material de partida, la 2-decalona, se adquirió de Aldrich SA (mezcla 20/80 de 2decalona trans/cis).

La 2-decalona cis o trans pura, se obtuvo por destilación de la 2-decalona en una columna Fisher (0,14 kPa baño de 93 °C, p. e. 58 °C para el isómero trans, 10-15° más elevado para el isómero cis).

Procedimiento general

a) Formación del compuesto intermedio del éster insaturado

Un matraz de tres bocas de 1 l se carga con la 2-decalona requerida (50 g, 328 mmol), (dimetoxifosforil) acetato de metilo (77.6 g, 426 mmol) y 300 ml de ciclohexano. Luego se agregan 71 g de una solución de MeONa al 30 % p/p en MeOH durante un período de 30 minutos. La temperatura se mantuvo a alrededor de 40 °C con un baño de agua. Después de un período adicional de 30 minutos, la mezcla de reacción se vertió en agua fría (200 ml) que contenía 10 ml de ácido acético. La fase orgánica se lavó con agua y el disolvente se eliminó. El producto bruto (70 g) se utilizó para la siguiente etapa sin purificación adicional.

b) Reducción del éster insaturado al éster saturado

El producto obtenido en la etapa a) (70 g) y 2 g de Pd-C al 5 % se dispuso bajo 1 atmósfera de hidrógeno toda la noche. Después de la filtración, el producto bruto así obtenido se utilizó para la siguiente etapa sin purificación adicional.

c) Reducción del éster saturado en el alcohol saturado

Un matraz de tres bocas de 2 litros se cargó con hidruro de litio y aluminio (8 g, 210 mmol) y 800 ml de éter dietílico seco. A esta solución se le añadió por goteo una solución del producto obtenido en la etapa b) (70 g) en 100 ml de éter, durante la adición la temperatura del medio de reacción se mantuvo a alrededor de 30 °C.

La reacción se hidrolizó cuidadosamente entonces con 60 ml de agua, se agitó 1 hora a

temperatura ambiente y se filtró sobre Celite®. El disolvente se retiró a vacío y el producto se destiló rápidamente a presión reducida (destilación en tubo de bolas, p. eb.: 85°-90 °C/20 Pa). Se obtuvieron 52 g del producto puro (rendimiento total de aproximadamente 85 % a partir de la 2-decalona (3 etapas)).

d) Oxidación del alcohol saturado al compuesto de la fórmula (I)

Un matraz de tres bocas de 1,5 l se cargó con PIPO (1,17 g, véase R. A. Sheldon et al., en Synlett 2001, 102), bromuro de sodio (0.14 g), del alcohol obtenido en la etapa c) (24,5 g, 134 mmol) y 170 ml de acetato de etilo. Después de la disolución de PIPO, a la mezcla de reacción se le añadió, durante 90 minutos, una solución acuosa de NaOCl (100 g -solución al 12 %, aproximadamente 1.1 equivalentes) y que contenía también 2 g de bicarbonato de sodio. Durante la adición, la temperatura del medio de reacción se mantuvo a aproximadamente 25 °C. Después de un período adicional de 30 minutos, la mezcla bifásica de reacción se decantó. La fase orgánica se lavó con agua y el disolvente se eliminó a vacío obteniéndose 22 g del producto bruto. Una destilación a presión reducida proporcionó el compuesto deseado (pureza > 94-95 % medida por CG).

Compuesto de la fórmula (I-trans)

Partiendo de la 2-decalona trans, pura, el compuesto deseado se obtuvo en forma de una mezcla de dos isómeros (65/35): Punto de ebullición = 261 °C a 101,3 kPa EM (picos más importantes): 180 (7, M+), 136 (100) (idéntico para ambos isómeros) RMN de 13C (para la mezcla): 26,52, 26,62, 28,10, 30,15, 32,85, 33,23, 33,61, 33,73, 33,87, 33,90, 34,07, 37,39, 37,81, 40,65, 42,84, 42,91, 43,56, 46,46, 51,42, 202,80, 203,02 RMN de 1H (para la mezcla): 9,75 (1H, t, J = 1 Hz); 2,48 (1H, m); 2,28 (1H, dd, J = 6 Hz, J = 1 Hz); 1,92 (1H, m); 1,7 (3H, m); 1,57 (4H, m); 1,5 (1H, m); 1,40 (1H, m); 1,22 (2H, m); 0,7-1,15 (5H, m)

Compuesto de la fórmula (I-cis)

Partiendo de la 2-decalona cis pura, el compuesto deseado se obtuvo en forma de una mezcla de dos isómeros (80/20): Punto de ebullición = 247 °C a 101,3 kPa EM (picos más importantes): 180 (2), 136 (100) (idéntico para ambos isómeros) RMN de 13C (isómero principal): 20,90 (t), 25,72 (t), 26,98 (t), 27,68 (t), 32,11 (t), 32,23 (t), 32,60 (t), 33,25 (d), 35,43 (d), 35,89 (d), 51,60 (t), 202,85 (d).

RMN de 13C (isómero menor): 21,5, 25,60, 26,64, 27,27, 33,47, 33,63, 33,74, 33,92, 35,76, 40,67, 51,43, 202,92. RMN de 1H (para la mezcla): 9,75 (1H, t, J = 1 Hz); 2,30 (1H, dd, J = 6 Hz, J = 1 Hz); 2,27 (1H, m); 1,92 (1H, m); 1,7 (4H, m); 1,50 (4H, m); 1,4 (3H, m); 1,15-1,35 (5H, m).

El compuesto de la fórmula (I) en la forma de una mezcla (I-cis)/(I-trans) (80/20)

Partiendo de la 2-decalona comercial, bruta (Aldrich SA), la mezcla deseada se obtuvo en forma de una mezcla (80/20) de los isómeros (I-cis)/(I-trans): Punto de ebullición = 249 °C a 101,3 kPa EM (picos más importantes) 180 (2), 136 (100) (idéntico para ambos isómeros) Los espectros de RMN de 13C y RMN de 1H se describen mejor mediante la suma de los espectros mencionados anteriormente.

Ejemplo 2

Preparación de una composición de perfumería

Se preparó una composición de perfumería del tipo cítrico-herbal para un detergente líquido, mezclando los siguientes ingredientes: * en dipropilenglicol 1) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) tetrahidro-4-metil-2-fenil-2H-pirano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 4) mezcla de 2/3-tridecenonitrilo; origen: H&R, Alemania 5) origen: International Flavors & Fragances, EUA

Ingrediente: Partes en peso

Acetato de amilo: 60

Aldehído C8 al 50 %*: 40

Aldehído C9 al 50 %*: 50

Aldehído C10 al 50 %*: 20

Aldehído hexilcinámico: 250

Glicolato de alilo y amilo: 30

Acetato de verdilo: 350

Butirato de etilo al 10 %*: 30

Alcanfor: 140

(-)-(R)-1(6),8-p-mentadien-2-ona: 10

Damascona alfa1) al 10 %*: 20

Doremox®2): 40

Glóbulos de Eucalipto: 70

2-Metilbutilato de etilo-al 10 %*: 30

Hedione®3): 100

Geraniol: 100

Geranil nitrilo al 10 %*: 70

Aceite esencial de Litsea Cubeba: 60

Ozonil®4) al 10 %*: 40

Aceite esencial de naranja: 1200

Salicilato de metilo: 20

1,4(8)-P-mentadieno: 100

2-Isopropil-5-metilfenol: 10

2,4-Dimetil-3-ciclohexen-1-carboxaldehído5): 30

1,4-Cineol: 30

2900

La adición de 100 partes en peso de una mezcla de la invención, en la forma de una mezcla que contiene 80 % de (I-cis) y 20 % de (I-trans), a la composición funcional descrita anteriormente, impartió a esta última una connotación “limpia” de aldehído y de lirio de los valles. El efecto total obtenido por la adición del compuesto de la invención se describe mejor por un refuerzo de las notas cítricas de la composición funcional así como una reducción fuerte del aspecto graso proporcionado por el nitrilo. No se impartieron notas de ámbar gris o de madera musgosa, seca, por la adición del compuesto de la invención.

Ejemplo 3

Preparación de una composición de perfumería

Se preparó una composición de perfumería del tipo cítrico-floral para un jabón mezclando los siguientes ingredientes:

Ingrediente Partes en peso Acetato de bencil dimetil carbinol 80 Acetato de bencilo 60 Acetato de linalilo 200 Acetato de estiralilo 50 Aldehído C 10 al 10 %* 20 Aldehído hexilcinámico 220 Aldehído MNA1) al 50 %* 20 Aldehído supra1) 30 Benzoato de metilo al 10 %* 10 Cetalox®2) al10%* 40 Cetona de frambuesa al 10 %* 30 Cis-3-hexenol al 1 %* 20 Citronelol 100 4-Ciclohexil-2-metil-2-butanol1) 80 Cumarina 20 Ciclamen Aldehído 40 Ciclohexilpropionato de alilo 20 α-Damascona1) al 10 %* 40 Eugenol 40 (1’R,2R)-2-metil-4-(2’,2’,3’-trimetil-3’-ciclopenten-1’-il)-4-penten-1-ol1) 30

3)

Habanolide®100

4)

Hedione®100 Heliotropina 20 Iralia®5) Total 200

6)

Lilial®100 Linalol 200 Metil naftil cetona 80 Óxido de Rosa al 1 %* 10 Aceite esencial de Pachulí 100 Aceite esencial de naranja 50 Propionato de verdilo 50 Acetato de p-terc-butilciclohexilo 300 Acetato de 2,2,2-tricloro-1-feniletilo 80

Salicilato de bencilo 300 Salicilato de metilo al 10 %* 40 Terpineol 100 Verde de Lilas 20

5 3000

* en dipropilenglicol 1) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) dodecahidro-3a,6,6,9a-tetrametil-nafto[2,1-b]furano; origen: Firmenich SA, Ginebra,

10 Suiza 3) pentadecenoluro; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 4) dihidrojasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 5) metil ionona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 6) 3-(4-terc-butilfenil)-2-metilpropanal, origen; Givaudan-Roure SA, Vernier, Suiza

15 La adición de 50 partes en peso de la mezcla de la invención, citada en el ejemplo 2, a la composición funcional floral-cítrica descrita anteriormente, impartió a esta última una nota fuerte de lirio de los valles, fresco, ligeramente cítrica, que no podría ser obtenida por la adición de ninguno de los aldehídos de perfumería conocidos. La fragancia de la composición así

20 obtenida también tiene una connotación aldehídica-de citronela muy limpia. Como para el ejemplo anterior, no se impartieron notas de ámbar gris o de madera musgosa, seca, por la adición del compuesto de la invención.

Claims

14 REIVINDICACIONES

1. Una mezcla de isómeros del compuesto de la fórmula

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10: que tiene un punto de ebullición comprendido entre 245 °C y 264 °C, cuando se mide a una presión de 101,3 kPa, en la forma de una mezcla que contiene menos de 50% p/p de isómero (l-trans) y más del 50% de isómero (I-cis), y en la que dichos isómeros son de fórmula

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en donde los átomos de hidrógeno están en una configuración relativa.

: 20 2. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque tiene un punto de ebullición comprendidoentre246°Cy253°C, cuandose mideaunapresiónde101,3 kPa.

3. Una mezcla de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque está en la forma de una mezclaquecontiene menosdel30%p/p del isómero (I-trans) ymás del70% p/p del isómero (I-cis).

: 25 4. Un procedimiento para conferir, intensificar, mejorar o modificar las propiedades de olor de una composición de perfumería o de un artículo perfumado, caracterizado porque comprende agregar a la composición o artículo una cantidad efectiva de una mezcla como la definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

5. Un procedimiento de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque se confiere, intensifica, mejora o modifica el carácter del aldehído, flores blancas y/o cítrico de dicha composición de perfumería o artículo perfumado.

5 6. Una composición de perfumería, caracterizada porque comprende: i) al menos una mezcla como la definida en una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo constituido por un vehículo de

perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.

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7. Un artículo perfumado que comprende: i) al menos una mezcla como la definida en cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, o

una composición como la definida en la reivindicación 6; y ii) una base del producto de consumo.

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8. Un artículo perfumado de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque la base de producto de consumo es un detergente líquido o sólido, un ablandador de tejido, un perfume, una colonia o loción para después de afeitar, un jabón perfumado, una sal para la ducha o el baño, una espuma, un aceite o gel, un producto para la higiene, un producto para el

20 cuidado del cabello, un champú, un producto para el cuidado del cuerpo, un desodorante o antitranspirante, un refrescante del aire, una preparación cosmética, un agente de avivado de tejidos, agua para planchar, un papel, un trapo de limpieza o un blanqueador.