MX2007001146A - Metodo para el postratamiento de pigmentos de dioxido de titanio. - Google Patents

Abstract

La invencion se relaciona con un metodo para el postratamiento de dioxido de titanio destinado a la produccion de pigmentos de dioxido de titanio especialmente resistentes a la intemperie y con buenas propiedades opticas. El metodo se caracteriza porque ademas de los oxidos hidratados de estano y zirconio, a l menos un oxido del grupo formado por aluminio, silicio y titanio se coprecipita sobre la superficie de la particula. La adicion de los componentes de postratamiento a la suspension acuosa de TiO2 se lleva a cabo en solucion acida 8valor maximo de pH de 3) o en solucion alcalina (valor minimo de pH de 10). Posteriormente el pH se ajusta a un valor entre 6 y 8. Un templado posterior del pigmento a temperaturas elevadas, de mas de 125 y hasta 500 degree C, puede mejorar el tono b del color. El pigmento es especialmente adecuado para utilizarse en preparaciones colorantes, pinturas y plasticos.

Description

MÉTODO PARA EL POSTRATAMIENTO DE PIGMENTOS DE DIÓXIDO DE TITANIO CAMPO DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con un método para el postratamiento de pigmentos de dióxido de titanio, con pigmentos de dióxido de titanio fabricados de esta forma y con su uso en pinturas, recubrimientos y plásticos.

NTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Es sabido que las indeseables reacciones fotocatalíticas, inducidas por absorción de radiación UV, producen la degradación del material pigmentado cuando se usa Ti02 como pigmento blanco en pinturas y recubrimientos, plásticos, etc. En este contexto, los pigmentos de Ti02 absorben luz en el rango del ultravioleta cercano, resultando en el desarrollo de pares de huecos y electrones que producen radicales muy reactivos sobre la superficie del Ti02. En un medio orgánico, los radicales formados dan lugar a la degradación del aglutinante. Es sabido que la fotoactividad del Ti02 se puede reducir sometiendo las partículas de Ti02 a un postratamiento de carácter inorgánico, por ejemplo, con óxidos de Si y/o Al y/o Zr. También se sabe que la fotoactividad y también otras propiedades de los pigmentos se pueden mejorar, por ejemplo, mediante compuestos de Sn. Varios ejemplos en los que se usa el Sn como componente del postratamiento de los pigmentos de Ti02 se presentan en las patentes japonesas JP 61 141 616 y JP 61 286 221, en las cuales se describe la producción de capas conductoras sobre el Ti02 que se forman por medio de la combinación de un recubrimiento de estaño y un recubrimiento de antimonio. La patente alemana DE 29 51 805 C2 y la Patente de los Estados Unidos 3,316,204 describen la producción de pigmentos para papel laminado, en donde la patente DE 29 51 805 C2 describe un pigmento para papel laminado con un recubrimiento de fosfato de cerio y fosfato de aluminio, así como una capa exterior formada con un compuesto fluorado, que puede ser, entre otros, fluoruro de estaño. La Patente de los Estados Unidos 3,316,204 describe un recubrimiento de óxido de estaño y óxido de aluminio, en donde los pigmentos producidos se calcinan posteriormente a temperaturas superiores a 625°C con lo que se obtiene una resistencia muy alta a la radiación UV al aplicarlos en el sector de laminados . Por otra parte, la patente japonesa JP 58 134 158 y la Patente de los Estados Unidos 4,405,376 describen pigmentos con dispersabilidad mejorada, buena brillantez y buena estabilidad, los cuales son muy adecuados para el sector de pinturas y recubrimientos. La patente JP 58 134 158 describe un recubrimiento formado por fosfato de estaño y óxido de aluminio hidratado. Hasta este punto y en adelante, el óxido precipitado sobre la superficie de la partícula se considera todas las veces que corresponde con el respectivo óxido hidratado. La Patente de los Estados Unidos 4,405,376 (DE 31 45 620 C3) expone pigmentos con una capa interior de óxido de estaño y óxido de zirconio, junto con una capa exterior de óxido de aluminio. La aplicación de la capa interior de óxido de estaño y óxido de zirconio se lleva a cabo por neutralización con NaOH a un pH de 2 después de la adición de los compuestos de Sn y Zr. o bien por la adición de un compuesto ácido de estaño a un pH de 10 a 10.5 después de la adición del compuesto de Zr. Posteriormente se aplica la capa exterior de óxido de aluminio a la capa interior de óxidos de Sn/Zr. Los pigmentos fabricados según la patente anterior, muestran alto grado de brillantez, buena dispersabilidad y alta fotoestabilidad (resistencia a la formación de un velo blanquecino denominada "polveado" o "entizado" ( chalking) ) . Sin embargo, los pigmentos presentan una indeseable decoloración amarilla.

OBJETIVOS DE LA INVENCIÓN El objetivo de la presente invención es aportar un método mediante el cual se puedan fabricar pigmentos de dióxido de titanio que, comparados con los de la técnica anterior, manifiesten una mejora en fotoestabilidad (resistencia al "polveado") y al mismo tiempo conserven buenas propiedades ópticas.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN El objetivo se logra con un método para el postratamiento del dióxido de titanio, el método consta de las siguientes etapas: a) Producción de una suspensión acuosa de un material base de dióxido de titanio con un pH no mayor de 3 ó no menor de 10, b) Adición de compuestos hidrosolubles de estaño y zirconio así como compuestos hidrosolubles de al menos un elemento más del grupo formado por aluminio, silicio y titanio, en donde el valor de pH no es superior a 3 ni inferior a 10, c) Ajuste del pH de la suspensión a un valor entre 6 y 8. Otras modalidades ventajosas de la invención se describen en las reivindicaciones dependientes .

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN En contraste con el método según la Patente de los Estados Unidos 4,405,376 (DE 31 45 620 C3) que produce capas separadas de óxido de zirconio/óxido de estaño y óxido de aluminio como resultado de la neutralización intermedia de la suspensión, el método según la presente invención se caracteriza porque el valor neutro de pH entre 6 y 8 sólo se fija cuando se han adicionado a la suspensión todos los componentes -estaño, zirconio y por lo menos otro del grupo formado por Al, Si y Ti. De manera inesperada, el control del método según la presente invención produce una notable mejora de la resistencia a la intemperie de los pigmentos de Ti02. Por precipitación se pueden depositar consecutivamente otras capas, por ejemplo, se puede aplicar una capa final de óxido de aluminio para mejorar el poder cubriente . El pigmento de dióxido de titanio inicial es un material base producido por el conocido proceso al sulfato o al cloruro, y se presenta en forma de anatasa o en forma de rutilo. Específicamente, el material base fabricado por el proceso al sulfato de preferencia se estabilizará de la forma más conocida por medio de la calcinación de aditivos, como potasio, aluminio, fósforo, litio y lo similar. Utilizando como materia prima una suspensión acuosa de material base de dióxido de titanio, el método según la presente invención se puede implementar con un valor de pH muy ácido de 3 como máximo, de preferencia 2 como máximo o con un valor de pH muy alcalino de 10 como mínimo, de preferencia 11 como mínimo (etapa a) . Durante la siguiente etapa (b) , se adicionan a la suspensión soluciones acuosas de los componentes de postratamiento Sn, Zr y al menos otro del grupo formado por Al, Si y Ti. Durante la adición, el valor de pH de la suspensión permanece en el intervalo especificado en la etapa (a) , es decir, 3 como máximo, de preferencia 2 como máximo, o 10 como mínimo, de preferencia 11 como mínimo. Después de cada adición se puede permitir un tiempo de retención de 15 a 30 minutos. Posteriormente, en la etapa (c) , la suspensión se ajusta a un valor de pH entre 6 y 8 mediante la adición de compuestos ácidos o alcalinos. A esto le puede seguir la precipitación de otras capas, por ejemplo, la precipitación de una capa final de A1203. Para tratamientos que comienzan en el intervalo de valores de pH ácido, se adicionan al principio soluciones de sales de Sn y Zr y al menos otro componente, compuestos de Al y/o Ti y/o Si (etapa b) . En este contexto, es importante que el valor máximo de pH sea 3 durante la adición de todos los componentes. En consecuencia, de preferencia se usan soluciones de sales de Sn o Zr. Como alternativa, también es posible usar soluciones alcalinas, en cuyo caso tiene que adicionarse ácido al mismo tiempo para asegurarse que el valor de pH no exceda de 3. El experto en la técnica conoce bien las sustancias adecuadas y las cantidades requeridas para mantener el control del pH. El orden de la adición es irrelevante para los fines de la invención. Después, el valor de pH se aumenta al intervalo neutro entre 6 y 8 (etapa c) con lejía, por ejemplo, de NaOH o si fuera conveniente, un compuesto alcalino combinado con una lejía. En particular, también se pueden seleccionar los compuestos que ya se utilizaron en la etapa (b) (por ejemplo, aluminato de sodio o silicato de sodio) . Como opción, entre la etapa (b) (adiciones en un intervalo de pH con valor máximo de 3) y la etapa (c) (en la que aumenta el valor del pH) se puede dejar transcurrir un tiempo de agitación para homogenización. El orden de adición de los componentes es igualmente variable cuando se hace la precipitación en el intervalo alcalino. Los componentes del tratamiento como son las soluciones acuosas de Sn y Zr así como las de Al y/o Si y/o Ti, se adicionan inicialmente a la suspensión (etapa b) a un valor de pH mínimo de 10, de preferencia mínimo de 11. Durante este tiempo, el valor de pH se mantiene en un mínimo de 10, de preferencia en un mínimo de 11, por ejemplo, mediante la adición simultánea de una lejía, como NaOH. El experto en la técnica conoce bien las sustancias adecuadas y las cantidades requeridas para mantener el control del pH . Por ejemplo, el compuesto alcalino hidrosoluble de aluminio y/o el compuesto alcalino de silicio se adicionan primero a la suspensión y enseguida se adicionan las soluciones acuosas de los componentes de Sn y Zr, así como el componente de Ti, si fuera lo conveniente. Después, el pH se baja al intervalo neutro entre 6 y 8 (etapa c) mediante un ácido, por ejemplo, HCl o si fuera conveniente un compuesto ácido combinado con un ácido como el HCl. En particular, también se pueden seleccionar los compuestos ácidos que ya se utilizaron en la etapa (b) (por ejemplo, compuestos ácidos de Sn o Zr o sulfato de aluminio) . Los compuestos hidrosolubles que se mencionan adelante, se pueden usar, por ejemplo, como componentes de postratamiento en las modalidades descritas del método según la presente invención y otras modalidades, pero esta lista no debe considerarse como exhaustiva: Los compuestos ácidos de estaño que pueden considerarse incluyen sales de estaño de reacción acida tanto de estaño bivalente como tetravalente, por ejemplo, cloruro estanoso o sulfato estanoso. Como compuestos alcalinos de estaño se encuentran disponibles los estanatos de sodio y potasio. Los compuestos ácidos de zirconio incluyen, por ejemplo, sulfato de zirconio, oxicloruro de zirconio o nitrato de zirconio. El compuesto alcalino de zirconio puede seleccionarse, por ejemplo, del grupo de complejos de carbonato de zirconio. Los compuestos alcalinos de aluminio que se consideran adecuados son los aluminatos alcalinos, en particular el aluminato de sodio. Como compuestos de aluminio de reacción acida se pueden considerar el sulfato de aluminio y el cloruro de aluminio. De preferencia, como compuestos alcalinos de silicio se usan los silicatos alcalinos, en especial el silicato de sodio ( wa ter glass) . Los compuestos de titanio adecuados son los compuestos de titanilo, como el sulfato de titanilo o el cloruro de titanilo. En este contexto, las cantidades de compuestos de postratamiento utilizados en la etapa (b) , calculadas como óxidos y referidas al material base de Ti02, son las siguientes : 0.1 a 1.0% en peso de Sn02, de preferencia 0.2 a 0.5% en peso; 0.1 a 1.5% en peso de Zr02, de preferencia 0.2 a 1.0% en peso; 0.1 a 1.5% en peso de Si02, de preferencia 0.2 a 1.0% en peso; 0.1 a 1.0% en peso de Ti02; 0.1 a 3.0% en peso de A1203, de preferencia 0.2 a 1.5% en peso. Posteriormente se puede aplicar una capa de óxido de aluminio a las partículas de Ti02 depositada conforme al método ya descrito, utilizando métodos conocidos de postratamiento y en cantidades variables, de preferencia, hasta 6.0% en peso, calculado como Al203 y referido al material base de Ti02. El tratamiento final de la suspensión de Ti02 se hace con métodos que son muy conocidos para el experto en la técnica. Por ejemplo, el pH de la suspensión se fija a un valor final aproximado de 7. De preferencia el valor final de pH se fija a un mínimo de 7 , en particular a un mínimo de 7.5. Con esto se logran mejores propiedades ópticas, en especial un tono b mejorado. En particular, cuando se usa la modalidad especial del proceso que comienza en la región alcalina con un valor de pH mínimo de 10, el tono b se puede optimizar fijando el valor final de pH al menos a 7, de preferencia al menos a 7.5. Posteriormente el pigmento se libera de las sales solubles por medio de lavado. El secado por lo general se lleva a cabo a una temperatura aproximada de 110 a 160°C. Por último, el pigmento se muele. Es sabido que los contenidos relativamente altos de estaño en el recubrimiento pueden dar lugar a la decoloración del pigmento de dióxido de titanio, sobre todo producir un aumento en el tono b. El tono b se puede mejorar mucho sin menoscabo de la estabilidad, mediante el templado de los pigmentos ya tratados según la presente invención a temperaturas de más de 125°C hasta 500°C, de preferencia aproximadamente a 160°C y en particular aproximadamente a 250°C. Los pigmentos fabricados según la presente invención muestran mejor fotoestabilidad (resistencia al "polveado") en comparación con los pigmentos de referencia y después del templado también muestran mejores propiedades ópticas (brillantez y tono) . Son en especial adecuados para pigmentar plásticos, pinturas y recubrimientos.

Ej emplos La invención se explica a través de varios ejemplos que a continuación se describen, ejemplos que no deben considerarse como restrictivos. Las cantidades indicadas en % en peso se refieren en cada caso al material base de Ti02. A cada adición le sigue un tiempo de agitación de aproximadamente 15 a 30 minutos.

Ejemplo 1 Una suspensión de material base de Ti02 triturado en molino de arena y obtenido con el proceso al cloruro, con una concentración de Ti02 de 450 g/l se fija a un pH de 2 con HCl a 60°C. Mientras la suspensión se mantiene en agitación se le adiciona 0.5% en peso de Sn02 a la forma de solución de cloruro estanoso y enseguida se adiciona 0.5% en peso de Zr02 a la forma de oxicloruro de zirconio. Se mantiene la agitación y se adiciona 0.3% en peso de A120 en forma de aluminato de sodio, después el pH se ajusta a 7 aproximadamente, mediante la adición de más aluminato de sodio. Utilizando un método a pH fijo, el A1203 adicionado en forma de aluminato de sodio, se precipita por adición de HCl a un valor de pH de 7 a 8 , de manera que la cantidad total de A1203 es de 3.0% en peso. Por último, la suspensión se libera de las sales hidrosolubles mediante lavado, se seca durante 16 horas a una temperatura de 160°C o 250°C y después se somete a molienda. La resistencia del pigmento al "polveado" es 100%.

El tono b es 0.4 después de secar a 160°C y 0.3 después de secar a 250°C.

Ejemplo 2 Una suspensión de material base de Ti02 triturado en molino de arena y obtenido con el proceso al cloruro, con una concentración de Ti02 de 450 g/l se fija a un pH de 2 con HCl a 60°C. Mientras la suspensión se mantiene en agitación se le adiciona 0.5% en peso de Sn02 a la forma de solución de cloruro estanoso y enseguida se adiciona 0.5% en peso de Zr02 a la forma de sulfato de zirconio y en el siguiente paso se adiciona 0.5% en peso de Si02 a la forma de silicato de sodio soluble ( wa ter glass) . El valor aproximado de pH es 1.4. Después se adiciona 2.6% en peso de A1203 a la forma de aluminato de sodio y 0.4% en peso de A120 a la forma de sulfato de aluminio. Por último, el pH de la suspensión se fija a un valor de 7, se libera de las sales hidrosolubles mediante lavado, se seca y se somete a molienda. La resistencia del pigmento al "polveado" es 111%.

Ejemplo 3 Una suspensión de material base de Ti02 triturado en molino de arena y obtenido con el proceso al cloruro, con una concentración de Ti02 de 450 g/l se fija a un pH de 2 con HCl a 60°C. Mientras la suspensión se mantiene en agitación, se le adiciona 0.5% en peso de Sn02 a la forma de solución de cloruro estanoso. Luego, se adiciona a la suspensión 0.5% en peso Zr02 a la forma de sulfato de zirconio y enseguida 0.2% en peso de Ti02 a la forma de cloruro de titanilo. En el siguiente paso, se adiciona a la suspensión 0.3% de Si02 a la forma de silicato de sodio soluble. Luego se adiciona 0.3% en peso de A1203 a la forma de aluminato de sodio y enseguida se ajusta a 8 el valor del pH mediante la adición de más aluminato de sodio.

Utilizando un método a pH fijo, el A1203 adicionado en forma de aluminato de sodio, se precipita por adición de HCl a un valor de pH de 7 a 8 , la cantidad total de A1203 es de 3.0% en peso. Por último, el pH de la suspensión fija a un valor de 7, se libera de las sales hidrosolubles mediante lavado, se seca durante 16 horas a una temperatura de 160°C o 250°C y después se somete a molienda. La resistencia del pigmento al "polveado" es 111%. El tono b es 0.5 después de secar a 160°C y 0.3 después de secar a 250°C.

Ejemplo 4 Una suspensión de material base de Ti02 triturado en molino de arena y obtenido con el proceso al cloruro, con una concentración de Ti02 de 450 g/l se fija a un pH de 11 con NaOH a 60°C. Mientras la suspensión se mantiene en agitación se le adiciona 0.5% en peso de Zr02 a la forma de oxicloruro de zirconio. El pH de la suspensión se estabiliza a 11 con NaOH. En el siguiente paso se adiciona a la suspensión 0.5% en peso de Si02 a la forma de silicato de sodio soluble, luego 0.5% en peso de Sn02 a la forma de SnCl2. Después el pH se fija entre 7 y 8 mediante la adición de HCl. Luego, 3.0% en peso de A1203 adicionado en forma de aluminato de sodio, se precipita por adición de HCl a un valor fijo de pH de 7 a 8. Por último, la suspensión se fija a un valor de pH de 7, se libera de las sales hidrosolubles mediante lavado, se seca durante 16 horas a una temperatura de 160°C o 250°C y después se somete a molienda. La resistencia del pigmento al "polveado" es 90%. El tono b es 0.5 después de secar a 160°C y 0.3 después de secar a 250°C.

Ejemplo comparativo A Una suspensión de material base de Ti02 triturado en molino de arena y obtenido con el proceso al cloruro, con una concentración de Ti02 de 450 g/l se fija a un pH de 2 con HCl a 60°C. Mientras la suspensión se mantiene en agitación se le adiciona 0.5% en peso de Sn02 a la forma de solución de cloruro estanoso y enseguida se adiciona 0.5% en peso de Zr02 a la forma de sulfato de zirconio. En el siguiente paso, el pH de la suspensión se fija a un valor de 8 mediante la adición de NaOH. Después, el A1203 a la forma de aluminato de sodio se adiciona simultáneamente con HCl a un valor fijo de pH entre 7 y 8, de manera que la cantidad total de A1203 sea de 3.0% en peso. Por último, la suspensión se libera de las sales hidrosolubles mediante lavado, se seca durante 16 horas a una temperatura de 160°C y se somete a molienda. La resistencia del pigmento al "polveado" es 83%. El tono b es 0.5 después de secar a 160°C.

Ejemplo comparativo B El Ejemplo comparativo B corresponde al Ejemplo 4 sin la adición de Si02: Una suspensión de material base de Ti02 triturado en molino de arena y obtenido con el proceso al cloruro, con una concentración de Ti02 de 450 g/l se fija a un pH de 11 con NaOH a 60°C. Mientras la suspensión se mantiene en agitación se le adiciona 0.5% en peso de Zr02 a la forma de oxicloruro de zirconio. El pH de la suspensión se estabiliza a 11 con NaOH. Luego se adiciona 0.5% en peso de Sn02 a la forma de SnCl2. Luego, 3.0% en peso de A120 adicionado en forma de aluminato de sodio, se precipita por adición de HCl a un valor fijo de pH de 7 a 8. Por último, la suspensión se fija a un valor de pH de 7, se libera de las sales hidrosolubles mediante lavado, se seca durante 16 horas a una temperatura de 160°C y después se somete a molienda. La resistencia del pigmento al "polveado" es 83%. El tono b es 0.5 después de secar a 160°C.

Métodos de prueba La fotoestabilidad de los pigmentos producidos según los ejemplos y los ejemplos comparativos se evalúa en un sistema de pintura alquídica expuesta a intemperización acelerada. La prueba de intemperización se realiza en un intemperizador ( Wea ther-ometer o WOM) , aparato que consta de una cámara de prueba con ventilación que tiene: a) fuente de radiación (electrodos de carbón que en operación generan un arco eléctrico) b) filtro de radiación de vidrio especial c) dispositivo para rociar las muestras con agua d) atomizador para generar humedad e) soporte de muestras giratorio El ciclo de prueba simula la exposición acelerada a la intemperie. La pintura se deteriora durante el período de prueba. La resistencia al "polveado" se observa en paralelo. En cada ciclo de prueba se usa como patrón un pigmento de referencia. El "polveado" se mide conforme al método DIN 53159. En este método se presiona una pieza de papel fotográfico negro, húmedo, sobre la superficie de la pintura "polveada". La aparición del "polveado" (resistencia al "polveado") se define como el momento en el que las partículas de pigmento y carga dejan una impresión blanca completa. La resistencia al "polveado" se expresa en por ciento con referencia al estándar. Las propiedades ópticas, específicamente el tono b, se determinan conforme al método DIN 5033 por medición de la brillantez L*, tono a* y tono b* de los pigmentos de Ti02 en pinturas y tabletas en polvo libres de solvente. La tableta a partir de polvo se produce en condiciones definidas según el pigmento que se va a evaluar. Se usa un colorímetro Hunterlab para determinar los valores de reflectancia .

Resultados de las pruebas Se puede observar que en comparación con el proceso de la técnica anterior (DE 31 45 620 C3), cuando se aplica por precipitación una capa separada de Zr/Sn, el proceso según la presente invención da lugar una fotoestabilidad del pigmento de Ti02 considerablemente mejorada (resistencia al "polveado"). Esto se aplica al tratamiento en el intervalo ácido (Ejemplos 1, 2 y 3/Ejemplo comparativo A) y en el intervalo alcalino (Ejemplo 4/Ejemplo comparativo B) . Los resultados para los pigmentos de los Ejemplos 1, 3 y 4 también demuestran que el tono b del pigmento de Ti02 tratado con óxido de estaño se puede desplazar hacia valores menores mediante un templado final a temperaturas elevadas (por ejemplo, a 250°C en lugar de 160°C).

Claims (17)

1. REIVINDICACIONES : 1. Un método para el postratamiento de dióxido de titanio, que se caracteriza por las siguientes etapas: a) Producción de una suspensión acuosa de material base de dióxido de titanio con un valor de pH menor o igual a 3 o un valor de pH superior o igual a 10. b) Adición de compuestos hidrosolubles de estaño y zirconio, así como compuestos hidrosolubles de al menos un elemento del grupo formado por aluminio, silicio y titanio, en donde el valor de pH no es mayor de 3 o el valor de pH no es menor a 10. c) Ajuste del pH de la suspensión a un valor entre 6 y 8.
2. 2. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa 0.1 a 1.0% en peso, de preferencia 0.2 a 0.5% en peso de un compuesto de estaño, calculado como Sn02 y referido al material base de Ti02.
3. 3. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa 0.1 a 1.5% en peso, de preferencia 0.2 a 1.0% en peso de un compuesto de zirconio, calculado como Zr02 y referido al material base de Ti02.
4. 4. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa 0.1 a 3.0% en peso, de preferencia 0.2 a 1.5% en peso de un compuesto de aluminio, calculado como A1203 y referido al material base de Ti02.
5. 5. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa 0.1 a 1.5% en peso, de preferencia 0.2 a 1.0% en peso de un compuesto de silicio, calculado como Si02 y referido al material base de Ti02.
6. 6. El método según la reivindicación 1, caracterizado porque se usa 0.1 a 1.0% en peso de un compuesto de titanio, calculado como Ti02 y referido al material base de Ti02.
7. 7. El método según una o más de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado por la etapa d) Precipitación de una capa externa de óxido de aluminio acuoso.
8. 8. El método según la reivindicación 7, caracterizado porque después de la etapa d) el valor final del pH se fija a un mínimo de 7 , de preferencia a un mínimo de 7.5.
9. 9. El método según las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizado porque el compuesto de estaño que se usa se selecciona del grupo formado por cloruro estanoso, sulfato estanoso, estanato de potasio y estanato de sodio.
10. 10. El método según las reivindicaciones 1 ó 3, caracterizado porque el compuesto de zirconio que se usa se selecciona del grupo formado por sulfato de zirconio, oxicloruro de zirconio, nitrato de zirconio y carbonato de zirconio.
11. 11. El método según las reivindicaciones 1, 4 ó 7, caracterizado porque los compuestos de aluminio que se usan son aluminatos alcalinos, en particular, aluminato de sodio, o compuestos ácidos de aluminio, en particular, sulfato de aluminio o cloruro de aluminio.
12. 12. El método según las reivindicaciones 1 ó 5, caracterizado porque el compuesto de silicio que se usa es un silicato alcalino, en particular, silicato de sodio.
13. 13. El método según las reivindicaciones 1 ó 6, caracterizado porque el compuesto de titanio que se usa es un compuesto titanilo, en particular, sulfato de titanilo o cloruro de titanilo.
14. 14. El método según una o más de las reivindicaciones 1 a 12, caracterizado porque en la etapa c) , se adiciona una lejía o un ácido o uno de los compuestos adicionados en la etapa b) , o mezclas de los mismos.
15. 15. El método según una o más de las reivindicaciones 1 a 13, caracterizado porque el dióxido de titanio se templa al final a temperaturas de más de 125°C hasta 500°C, de preferencia aproximadamente a 160°C y en particular a 250°C aproximadamente.
16. 16. Un pigmento de dióxido de titanio que se obtiene por el método según una o más de las reivindicaciones 1 a 15.
17. 17. El uso del pigmento de dióxido de titanio según la reivindicación 16, en pinturas, recubrimientos y plásticos .