LU85691A1

LU85691A1 - Composition de dentifrice et son utilisation dans un distributeur

Info

Publication number: LU85691A1
Application number: LU85691A
Authority: LU
Inventors: Harry Hayes; Richard J Crawford; Patricia S Mulvey
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1983-12-23
Filing date: 1984-12-19
Publication date: 1985-09-12
Also published as: JPH0463849B2; PT79702B; PT79702A; FR2556963B1; NO845198L; SE8406152D0; KR920004817B1; ES8605980A1; ES538937A0; DK163276B; GR82566B; IN160752B; DK604584D0; DE3445772A1; SE461012B; ATA401984A; KR850004384A; BR8406681A; SG54991G; DK163276C

Description

La présente invention concerne une composition de dentifrice et en particulier une composition de dentifrice présentant des propriétés rhéologiques avantageuses convenant pour être introduite efficacement dans un distributeur de den-5 tifrice actionné mécaniquement ou par différence de pression, et en être expulsée par extrusion.

Un dentifrice est généralement reconnaissable par sa consistance crémeuse ou de gel et il peut être désigné couram- » ment par crème dentaire, pâte dentifrice ou, dans certains cas, ^10 pâte dentifrice en gel transparent ou en gel opacifié. En fait, il peut être caractérisé comme un semi-solide, par exemple en étant essentiel 1ement solide lorsqu'il se tient en forme sur les soies d'une brosse à dents et essentiellement liquide, comme par exemple au cours de la fabrication sous agitation ou 15 lorsqu'il est introduit dans un récipient ou est soumis à une pression pour être extrudé de son récipient.

La consistance crémeuse des dentifrices est généralement conférée par un agent gélifiant ou liant. Auparavant, les agents gélifiants étaient choisis principalement pour fa-20 ciliter la dispersion du dentifrice dans la cavité buccale.

De nombreux agents gélifiants tels que des matières cellulosiques, des dérivés d'algues, des gommes et argiles répondent à ce critère. Cependant, certains agents gélifiants, tout en étant généralement intéressants pour des dentifrices condi-25 tionnës dans des tubes souples, présentent des inconvénients lorsqu'ils sont conditionnés dans des distributeurs actionnés „ mécaniquement ou par différence de pression.

Les dentifrices contenant des agents de polissage clas-» siques, par exemple 1 1 alpha-alumine trihydratée et des agents 30 gélifiants classiques tels que le sel de sodium de la carbcxy-méthylce!1ulose ou 1'hydroxyëthylce!1ulose ou leurs mélanges peuvent être avantageusement introduits dans des tubes souples ou des distributeurs actionnés mécaniquement ou par différence de pression et être extrudés de ceux-ci. Cependant, lorsque 35 le dentifrice contient de nombreux ingrédients actifs, il peut apparaître des difficultés lorsqu'on procède à l'introduction 2 d'un dentifrice dans un distributeur actionné mécaniquement ou par différence de pression et/ou lorsqu'on essaie de l'en expulser par extrusion. En particulier, il peut apparaître des fuites par des orifices des distributeurs pendant le rem-5 plissage ou le transport et le produit peut être difficile à extruder en forme de ruban satisfaisant du point de vue rhéologique.

Les dentifrices qui sont épais ou ont tendance à é-paissir peuvent devenir de plus en plus difficiles à extru-„ 10 der par le consommateur à partir d'un tube dentifrice au bout d'un certain temps. En d'autres termes, le consommateur peut devoir augmenter la pression exercée sur un tube dentifrice renfermant un tel .dentifrice pendant la période d'utilisation afin de ramollir ou liquéfier la masse de dentifrice semi-^ solide pour 1'extruder. Ceci ne constituait pas un problème important antérieurement car les formulations peuvent être ajustées afin d'utiliser moins d'agent gélifiant pour obtenir un équilibre de manière que le dentifrice ne soit pas trop mou au début de l'utilisation ni trop épais à la fin et, en ? π tout cas, les consommateurs ajustaient facilement le degré de pression nécessaire pour extruder la quantité nécessaire de dentifrice sur les soies d'une brosse à dents.

Les dentifrices qui sont fluides après extrusion d'un tube ont également été acceptés en service s'ils durcissent 25 en une forme plus solide sur les soies de la brosse à dents en quelques secondes. Ainsi, le type d'agent gélifiant pouvait « varier fortement pour des dentifrices conditionnés dans des tubes. En effet, la société Copenhagen Pectin Factory Ltd. de * Little Skensved, Danemark, une filiale de Hercules Inc. de 30 Wilmington, Del awäre, E.U.A. a proposé son produit Genuvisco

Type 0819, un iota-carraghénane (i-carraghénane), comme épaississant possible d'une pâte dentifrice. Le i-carraghënane disponible auprès de Marine Colloids Division de FMC Corp. de Springfield, New Jersey, sous la désignation Viscarin TP-5 35 a également été proposé comme épaississant possible pour une pâte dentifrice contenant du phosphate dicalcique ou de la .

3 silice. En outre, le i-carraghénane a été décrit comme un épaississant en même temps que le k -carraghénane et un al g i-nate de métal alcalin pour un dentifrice contenant du galac-tane-galactose dans le brevet japonais publié sous le N° 5 56 115711, au nom de Lion Dentifrice Ltd.

Lorsqu'on utilise un distributeur de dentifrice, qui fonctionne mécaniquement ou par différence de pression, les techniques classiques de réduction de l'épaississement du dentifrice ne peuvent pas être tout à fait satisfaisantes, car, 10 comparativement à un dentifrice introduit dans un tube souple, lorsqu'on utilise un distributeur, le dentifrice doit être relativement fluide pendant l'introduction, mais reprend sa consistance et la conserve pendant le transport, le stockage et l'utilisation. Autrement dit, le dentifrice, après introduc-15 tion, reprend essentiellement la consistance qu'il avait avant l'effet de liquéfaction pendant le remplissage par cisaillement pendant le transport, le stockage et l'utilisation. Les agents gélifiants classiques tels que le sel de sodium de la carboxyméthylcellulose, 1'hydroxyëthylcellulose, ou leurs mé-20 langes, peuvent être avantageusement utilisés pour un dentifrice contenant de l'alpha-alumine trihydratée comme agent de polissage, devant être introduit dans un distributeur. Cependant, lorsqu'un tel dentifrice contient de nombreuses sources d'ingrédients actifs, par exemple au moins deux sources de 25 fluor, un agent désensibilisant tel que 1'al 1antoïne (CyHgN^O^) et un agent vasodilatateur tel que le pyridyl-carbinol, ^ <N.

N V- CHo — OH

30 des difficultés apparaissent lorsque le dentifrice est introduit dans un distributeur actionné mécaniquement ou par différence de pression. En particulier, le dentifrice peut suinter par l'espace se trouvant entre une tige et un piston uti-35 lises en particulier dans un distributeur actionné mécaniquement et une fuite apparaît au niveau des orifices du distribu-

S

4 teur. En outre, le ruban de dentifrice extrudé d'un distributeur actionné mécaniquement ou par différence de pression peut être irrégulier ou discontinu. Etant donné qu'il est particulièrement avantageux de préparer un dentifrice conte-5 nant de l'alpha-alumine trihydratée comme agent de polissage, qui contient plusieurs agents actifs, tels que ceux indiqués ci-dessus, en raison de la compatibilité de ces matières avec l'agent de polissage, un autre système gélifiant est nécessaire.

Contrairement à ce que l'on peut attendre de la plu-part des autres types d'agents gélifiants, un mélange d'un agent gélifiant cellulosique et de i-carraghénane donne un excellent dentifrice contenant de l'alpha-alumine trihydratée et plusieurs ingrédients actifs, qui doit être introduit dans un récipient actionné mécaniquement ou par différence de pres-^ sion et être extrudé de ce récipient. Il va sans dire que le xanthane n'a pas été compatible avec les agents gélifiants cellulosiques car il peut contenir de la cellulase.

Un avantage de la présente invention est de fournir un dentifrice qui est facilement introduit dans un distribu-^ teur de dentifrice actionné mécaniquement ou par différence de pression et est extrudé facilement d'un tel distributeur.

D'autres avantages ressortiront de la description qui va suivre.

Selon certains de ses aspects, la présente invention p r concerne un dentifrice dans un distributeur actionné mécaniquement ou par différence de pression, comprenant environ - 20 à 80 % en poids d'un véhicule humectant aqueux, environ 0,1 à 5 % en poids d'un mélange d'agents gélifiants, envi- " ron 20 à 75 % en poids d1 alpha-alumine trihydratée comme agent 30 de polissage, du fluorure de sodium et du monof1uorophosphate de sodium en quantité fournissant environ 300 à 10 000 ppm de fluor, environ 0,05 à 0,5 % en poids d1 al 1 anto'ine comme agent désensibilisant et environ 0,05 à 0,5 % en poids de py-ridyl-carbinol comme vasodilatateur, ledit mélange d'agents

O C

gélifiants étant un mélange d'un agent gélifiant cellulosique ou de xanthane avec du i-carraghénane dans un rapport en poids 5 de l'agent gélifiant cellulosique ou du xanthane au i-carra-ghénane d'environ 5:1 à environ 1:5.

Dans la formulation de dentifrice, le véhicule dentaire comprend une phase liquide proportionnée avec l'agent 5 gélifiant pour former une masse crémeuse extrudable de consistance désirée. La phase liquide du dentifrice comprend principalement de l'eau et un humectant tel que des polyols comprenant la glycérine, le sorbitol, le maltitol, le xylitol, du polyêthylène-glycol de bas poids moléculaire (par exemple 10 400 ou 600), du pnopylèneglycol, etc., y compris leurs mélan ges . Il est généralement avantageux d'utiliser, comme phase liquide, de l'eau et un humectant tel que la glycérine, le sorbitol ou du polyêthylène-glycol, généralement en proportions d'environ 10 à 55 % en poids d'eau et d'environ 20 à 50 % 15 en poids d’humectant.

Le dentifrice contient de l'alpha-alumine trihydratée comme agent de polissage en des proportions d'environ 20 à 75 % en poids. L'alpha-alumine trihydratée est généralement préparée par le procédé Bayer et utilisée sous forme de parti-20 cules de dimension inférieure à environ 40 microns, principalement comprise entre 3 et 20 microns. D'autres agents de polissage peuvent être incorporés tels que le métaphosphate de sodium insoluble, le phosphate dicalcique, l'alumine calcinée, la silice ou le Carbonate de calcium en proportion mineure par 25 rapport à l'alpha-alumine trihydratée.

Le mélange d'agents gélifiants de la présente invention est présent dans le dentifrice en une proportion d'environ 0,1 à 5 % en poids. Il contient soit un agent gélifiant * cellulosique, soit du xanthane, en mélange avec du i-carraghé- 30 nane, le rapport en poids dudit agent gélifiant cellulosique ou du xanthane à 1'i-carraghénane étant compris entre environ 5:1 et environ 1:5, de préférence entre environ 1:1 et environ 1:3, et le mélange total d'agents gélifiants représente de préférence environ 0,2 à 3 % en poids.

35 Comme mentionné ci-dessus, le iota-carraghénane est commercialisé et vendu sous la désignation Genuvisco type 6 0819 et Viscarin TP-5 et a été recommandé pour être utilisé dans une pâte dentifrice. Une telle application dans une pâte dentifrice est décrite dans le brevet japonais publié sous le N° 56 115711 de Lion Dentifrice Ltd. dans lequel le i-carra-5 ghénane est mentionné comme composant possible d'un système de gélification en même temps que le k-carraghênane et l'al-ginate d'un métal alcalin. Dans le brevet des E.U.A. N° 4 353 890, le i-carraghënane est décrit comme un produit de remplacement du k-carraghënane en tant qu'agent de gêlifica-10 tion pour pâte dentifrice, et dans ce brevet la pâte dentifrice est soumise à un rayonnement par microondes pour réduire la tendance générale du carraghénane à devenir fluide au cours de la fabrication. Le carraghénane peut être le seul agent gélifiant ou bien il peut être mélangé avec d'autres 15 agents gélifiants. Dans la présente invention, le dentifrice contenant du i-carraghënane qui doit être introduit dans un distributeur actionné mécaniquement ou par différence de pression ne nécessite pas de rayonnement par micro-ondes.

La technique antérieure généralement décrite ci-dessus 20 n'indique pas que des systèmes gélifiants constitués d'agent gélifiant cellulosique et de i-carraghënane puissent conférer aux dentifrices contenant de l'alpha-alumine trihydratêe comme agent de polissage et de nombreux ingrédients actifs, les propriétés nécessaires pour une introduction efficace dans un 25 distributeur actionné mécaniquement ou par différence de pression et pour l'extrusion à partir d'un tel distributeur.

On notera que le brevet des E.U.A. N° 4 029 760 décrit une composition orale dans laquelle la i-carraghénine „ est décrite comme étant un agent antigingivite remplaçant 30 d'autres carraghënines. Les carraghéninés sont des dérivés hautement dépolymérisés des carraghénanes. Les carraghênanes ne semblent pas apporter d'effet antigingivite.

Les dentifrices sont couramment fabriqués par un procédé à froid, par exemple à environ 25 °C, ou par un procédé à 35 chaud, par exemple à environ 60 °C. Le i-carraghénane peut ê-tre utilisé dans les techniques par procédé à froid ou par pro- 7 cédé à chaud. Etant donné que le xanthane est fabriqué par un traitement à froid, il peut être facilement mélangé, lorsqu'on l'utilise, avec le i-carraghénane et être incorporé en même temps que lui dans le dentifrice par un traitement à 5 froid. Le i-carraghénane ne peut être utilisé qu'avec un traitement à chaud.

Les propriétés physiques du i-carraghënane Genuvisco type 0819 sont indiquées ci-après : 1. Viscosité d'une solution à 0,30 % de GENUVISCO type 0819 10 dans un solvant pauvre préparé en utilisant un procédé à chaud (60 °C) :

Viscosité = 110 - 17 mPa.s à 32 tours/minu te.

Viscosité =70-11 mPa.s ä 64 tours/minute.

Viscosité =45-7 mPa.s à 128 tours/minute.

15 Mesurée sur Rotovisco RV 3 HAAKE à 25 °C.

5 2. Viscosité d'une solution à 0,30 % de GENUVISCO type 0819 dans un solvant pauvre préparé en utilisant un procédé à froid (25 °C) :

Viscosité = 450 - 60 mPa.s mesurée sur un viscosimètre 20 Brookfield LVT à 25 °C.

Viscosité = 85 - 13 mPa.s à 32 tours/minute.

Viscosité =55-8 mPa.s à 64 tours/minute.

Viscosité = 37 - 6 mPa.s à 128 tours/minute.

Mesurée sur Ro-tovisco RV3 HAAKE à 25 °C.

25 3. Dimension particulaire : Inférieure à 1 % de gomme sur un tamis d'essai de 0,075 mm (DIN 80, tamis à mailles de 0,074 mm).

4. Teneur en humidité : Inférieure à 12 %.

5. pH : 8,5 - 1,5 dans une solution à 0,5 % dans l'eau dis- 30 tiliée à 25 °C.

.6. Couleur : Blanc à crème.

Le i-carraghénane Viscarin TP-5 présente les propriétés physiques suivantes :

Couleur : havanne clair à havanne.

33 Dimension particulaire : Plus de 95,0 % traversant un tamis à mailles de 250 nm.

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Teneur en humidité : maximum 12,0 % (Equilibre d'humidité Cenco).

pH : 7,0 à 9,5, solution à 1,5 %, 30 °C.

Des exemples d'agents gélifiants cellulosiques avan-5 tageux comprennent un sel de métal alcalin de la carboxymé- thylcellulose, la méthylcellulose, 1'hydroxymëthylcellulose et 1'hydroxypropylce!1ulose. On préfère le sel de sodium de la carboxyméthylce!1ulose. Le système de gel mixte est présent en proportion d'environ 0,1 à 5 % en poids du dentifrice, et le rapport en poids de l'agent gélifiant cellulosique au i-car-raghénane est compris entre environ 5:1 et environ 1:5, de préférence entre environ 1:1 et environ 1:3, et mieux encore il est d'environ 1:1. Ainsi, un dentifrice préféré représentatif peut contenir environ 0,9 à 1,2 % au total d'agent gëli-I5 fiant, comprenant environ 0,3 ä 0,9 %de chaque l'agent géli-= fiant cellulosique et du i-carraghénane, le rapport en poids entre les deux étant compris entre environ 1:1 et 1:3.

Il est évident que les qualités de sel de sodium de carboxyméthylcellulose que l'on peut utiliser comprennent les suivantes : · t.

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TABLEAU I

FOURNISSEUR QUALITE DE CMC VISCOSITE (m.Pa.s.)

Hercules 7MXF 300-500

Hercules 7MFD 300-500 5 Hercules 9M31F 900-1200

Hercules 9M31XF 900-1200

Hercules 12M31XF 900-1200

Hercules 7MF 300-500

Hercules 12M31PD 900-1200 10 Hercules 7M8SXF 200-800

Wolff Walsrode Walocel CRT 1000 PA 07 700-1200

Nyma Nymcel ZMF.33* 50-80

Enka Akucell AC 1642* 80-120

Enka Akucell AC 1632* 60-120 15 Cros Cellogen HP-SA 700-900

Uddeholm Cekol MVEP 500-800

Hoechst Tylose CB 200** 120-260 * Solution à 1 % (Brookfield ; 25 °C) ** Viscosimètre Hoeppler (2 % ; 20 °C) 20

En outre, des qualités d'hydroxyéthylcellulose que l'on peut utiliser comprennent les suivantes : TABLEAU 2 FOURNISSEUR ' QUALITE DE HEC VISCOSITE (m.Pa.s.) 25 Hercules Natrosol 250M et MR 4500-6500

Hercules Natrosol 250 HR* 1500-2500 et 250 H*

Hercules Natrosol 250 HHR* 3400-5000

et 250 HH

30 BP Chemicals Cellobond 5000 A 4200-5600 BP Chemicals Cellobond 7000 A 6000-7000 • - Hoechst Tylose H 4000 .P** 3000-5000

Hoechst Tylose H 10000 P** 7000-12000 * Solution à 1 % (Brookfield ; 25 °C) · 35 ** Viscosimètre Hoeppler (2 % ; 25 °C) .

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Le i-carraghénane et l'agent gélifiant cellulosique peuvent être mélangés ensemble mécaniquement avant d'être mélangés avec la phase liquide du véhicule de crème dentaire, ou bien ils peuvent être mélangés séparément avec la phase li-5 quide, par des techniques de traitement à chaud (par exemple d'environ 60 °C) ou de traitement à froid (par exemple à environ 25 °C).

La gomme de xanthane est un produit de fermentation préparé par l'action de bactéries du genre Xanthomonas sur 10 les hydrates de carbone. Quatre espèces de Xanthomonas, à savoir X. campestris, X. phaseoli, X.malvocearum et X.carotae sont mentionnées dans la littérature comme étant les producteurs de gomme les plus efficaces. Bien que la structure chimique exacte ne soit pas déterminée, elle est généralement ad-15 mise comme étant un hétéropolysaccharide ayant un poids moléculaire de quelques millions. Il contient du D-glucose, du D-mannose et de l'acide D-glucuronique en un rapport molaire de 2,8:3:2,0. La molécule contient 4,7 % d'acétyle et environ 3 % de pyruvate. La structure chimique proposée peut se 20 trouver dans Industrial Gums, de McNeely et Kang, édité par R.L. Whistler, CH. XXI. 2ème Edition, New York, 1973. Le processus de croissance, d'isolement et de purification de la gomme de xanthane se trouve également dans cette publication.

Une autre description de la gomme de xanthane se trouve dans 25 Manufacturing Chemist, mai 1960, pages 206-208 (comprenant la mention à la page 208 de l'utilisation potentielle des gommes décrites pour la formulation de pâtes dentifrices).

Le i-carraghénane et le xanthane peuvent être mélan-* gës ensemble mécaniquement avant d'être mélangés avec la pha- 30 se liquide du véhicule de crème dentaire, ou bien ils peuvent être mélangés séparément avec la phase liquide, par des techniques de traitement à froid (par exemple environ 25 °C).

Le dentifrice est conditionné dans un récipient duquel il peut être facilement extrudé, par exemple un distri-35 buteur de crème dentaire actionné mécaniquement ou par diffé-

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11 tageuses lorsqu'on utilise un récipient distributeur actionné mécaniquement du type décrit dans la demande de brevet britannique N° 2 070 695A, publiée le 9 Septembre 1981. Ce récipient distributeur comprend une embouchure de distribution, 5 un élément tendeur, une tige centrale, un piston et un élément manuel de commande.

Le récipient distributeur actionné par différence de pression peut être du type à aérosol ou à vide. Des distributeurs appropriés actionnés par différence de pression englo-10 bent ceux comprenant un sac repliable contenant le produit, placé à l'intérieur d'un récipient rigide qui contient un fluide propulseur. Dans de tels récipients distributeurs, le fonctionnement du clapet permet de ne libérer que le produit, le fluide propulseur étant séparé du produit par le sac imperméa-15 ble aux fluides. Des distributeurs de ce type sont décrits dans les brevets des E.U.A. N° 3 828 977 et N° 3 838 796. Ce sont les distributeurs dits Sepro. Les récipients dits Exxel utilisent également la pression.

Un autre type encore de distributeur est le récipient 20 à piston-barrière décrit dans le brevet des E.U.A.N°4 171 757. Ce récipient comporte un clapet, un compartiment contenant le produit et un piston-barrière essentiellement étanche aux fluides qui sépare le fluide propulseur du produit contenu {le récipient dit Diamond).

25 Le dentifrice contient comme agents actifs un mélange de fluorure de sodium et de monof1uorophosphate de sodium pour fournir 300 à 10 000 ppm environ de fluor, par exemple environ 750 à 2000 ppm, et en particulier environ 1400 à 2000 ppm, par exemple environ 1400 à 1670 ppm. On utilise a-30 vantageusement un système binaire de fluorure constitué de monof1uorophosphate de sodium et de fluorure de sodium, dans lequel environ 30 à 40 % du fluor (par exemple environ 30 à 35 %) sont fournis par le fluorure de sodium.

Le monof1uorophosphate de sodium, Na2PÛ2F, tel qu'il 35 est disponible dans le commerce peut varier considérablement quant à sa pureté. On peut l'utiliser en toute pureté appro- 12 priée pourvu que les impuretés n'affectent pas nuisiblement les propriétés désirées. En général, la pureté est avantageusement d'au moins 80 %. Pour obtenir les meilleurs résultats, elle doit être d'au moins 85 %, et de préférence d'au 5 moins 90 % en poids de monof1uorophosphate de sodium, le reste consistant principalement en impuretés ou sous-produits de fabrication, comme le-:fluorure de sodium et le phosphate de sodium hydrosoluble. En d'autres termes, le monof!uorophosphate de sodium utilisé doit avoir une teneur totale en fluo-10 rure supérieure à 12 %, de préférence supérieure à 12,7 %, une teneur ne dépassant pas 1,5 %, de préférence ne dépassant pas 1,2 % en fluorure de sodium libre ; de préférence d'au moins 12,1 %, toutes calculées en tant que fluorure.

Comme indiqué ci-dessus, le fluorure de sodium dans 15 le mélange binaire est un composant séparé, contenant du fluor, du monof! uorophosphate de sodium. Environ 225 à 800 ppm de fluor sont de préférence fournis à la crème dentaire par le fluorure de sodium.

L'agent actif supplémentaire est fourni au dentifrice 20 par la présence d’environ 0,05 à 0,5 % en poids, de préférence d'environ 0,08 à 0,2 %, d'allantoîne comme agent désensibilisant. Cet agent combat la sensibilité du tissu périodonti-que lésé et favorise sa guérison. L'allantoine peut être obtenue auprès de ABM Industrial Products Ltd.de Woodley, Stock-25 port, Cheshire, Grande-Bretagne.

Le pyridyl-carbinol (agent actif) en proportion d'environ 0,05 à 0,F % en poids, de préférence d'environ 0,08 à 0,2 %, confère au dentifrice un effet vasodilatateur.

Lorsqu'on utilise un dentifrice contenant de l'alpha-30 alumine trihydratée comme agent de polissage, le système binaire de fluorures, l'allantoïne comme agent désensibilisant et le pyridylcarbinol comme vasodilatateur, décrits ci-dessus, l'introduction et l'extrusion à l'aide de distributeurs actionnés mécaniquement ou par différence de pression sont ren-35 dues efficaces et avantageuses du point de vue rhéologique avec le système de gel de l'invention. .

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Le remplissage s'effectue par des techniques classiques . Par exemple, lorsqu'on utilise un distributeur actionné mécaniquement du type décrit dans la demande de brevet britannique publiée N° 2 070 695A, une quantité prédéterminée 5 du dentifrice est extrudée par un bec ou ajutage pour remplir le distributeur qui est ouvert à sa base et qui contient une tige centrale. Un piston d'un diamètre correspondant au diamètre interneodu distributeur et présentant une ouverture centrale permettant l'introduction de la tige centrale est glissé en place. Le distributeur est ensuite fermé de façon étanche * à l'aide d'un disque de fond.

Toute matière tensio-active ou détersive appropriée peut être incorporée dans les compositions dentifrices. Ces matières compatibles sont avantageuses pour conférer d'autres 15 propriétés détersives, de moussage et antibactëriennes selon - le type particulier de matière tensio-active et sont choisies de manière analogue. Ces détergents sont des composés hydrosolubles en général, et peuvent être de structure anionique, non ionique ou cationique. Il est généralement préférable d'u-20 tiliser des détergents organiques synthétiques ou hydrosolubles sans savon. Des matières détersives appropriées sont connues et comprennent, par exemple, les sels hydrosolubles de monosulfate de monoglycéride d'acide gras supérieur détergent (par exemple le sel de sodium, du monosulfate de monoglycêri-25 de d'acide gras de coprah), un sulfate d'alkyle supérieur (par exemple le 1aurylsu!fate de sodium), un alkylaryl-su!fo-nate (par exemple le dodécyl-benzène-sulfonate de sodium, des esters d'acide gras supérieur du type 1,2-dihydroxy-propane-sulfonate), etc.

30 D'autres agents tensio-actifs comprennent les amides d'acyle aliphatique supérieur pratiquement saturés d'acides amino-carboxyliques aliphatiques inférieurs tels que ceux a-yant 12 à 16 atomes de carbone dans le radical acyle. La portion amino-acide provient généralement des acides monoamino-35 carboxyliques aliphatiques saturés inférieurs ayant environ 2 à 6 atomes de carbone, généralement les acides monocarboxy- 14

Tiques. Des composés appropriés sont les amides d'acides gras de glycine, de sarcosine, d'alanine, d'acide 3-aminopropa-noïque et de valine ayant environ 12 à 16 atomes de carbone dans le groupe acyle. Il est cependant préférable d'utiliser 5 les N-lauroyl-, myristoyl- et palmitoyl-sarcosides pour obtenir les meilleurs effets.

Les amides peuvent être utilisés sous la forme de l'acide libre ou, de préférence, sous la forme de leurs sels hydrosolubles, par exemple les sels de métaux alcalins, d'am-10 monium, d'amine et d'alkylolamine. Des exemples particuliers en sont les N-lauroyl-, myristoyl- et pal mitoyl-sarcosides de sodium et de potassium, le N-lauroyl-glycide d'ammonium et d'éthanol amine, et l'alanine. Par commodité, la référence à un "composé d'acide amino-carboxylique", "sarcoside", etc., 15 désigne des carboxylates hydrosolubles présentant un groupe carboxylique libre.

Ces matières sont utilisées sous forme pure ou pratiquement pure. Elles doivent être aussi dépourvues que possible de savon ou d'acide gras supérieur analogue ayant tendan-20 ce à réduire l'activité de ces composés. En pratique générale, la proportion de tels acides gras supérieurs est inférieure à 15 % en poids de l'amide et insuffisante pour l'affecter nuisiblement, et de préférence inférieure à environ 10 % dudit ami de'.

25 Diverses autres matières peuvent être incorporées dans les dentifrices de la présente invention. Des exemples en sont des agents colorants et de blanchiment, des conservateurs, tels que le p-hydroxybenzoate de méthyle ou le ben-zoate de sodium, des stabilisants, des silicones, des compo-30 sés chlorophyl1és, et des matières ammoniées telles que l'urée, le phosphate diammonique et leurs mélanges. Ces adjuvants sont incorporés dans les présentes compositions en proportion n'affectant pas nuisiblement les propriétés ni les caractéristiques désirées et sont avantageusement choisis et utili-sés en proportions classiques.

Pour certaines applications, il peut être souhaitable 15 d'incorporer des agents antibactériens dans les compositions de la présente invention. Des exemples d'agents antibactériens que l'on peut utiliser en proportions d'environ 0,01 % à environ 5 %, de préférence d'environ 0,05 % à environ 1,0 % 5 en poids de la composition dentifrice, comprennent les suivants : N^-4(chlorobenzyl)-N^-(2,4-dicnlorobenzyl)biguanide ; p-chlorophényl-biguanide ; 4-chlorobenzhydry1-biguanide ; Ί0 4-cblorobenzhydrylguanylurée ; ’ 5 N-3-1auroxypropyl-N -p-chlorobenzylbiguanide ; 1,6-di-p-chlorophénylbiguanide ; dichlorure de 1 -(1auryldiméthylammonium)-8-(p-chlorobenzyl dimëthylammoni um)octane ; 15 5,5-dichloro-2-guanidinobenzimidazole ; * 1 5 N -p-chlorophényl-N -1aurylbiguanide ; 5 - amino-l,3-bis(2-éthylhexyl)-5-méthylhexahydropyri- midine ; et leurs sels d'addition avec des acides non toxiques.

20 Pour aromatiser les compositions de la présente inven tion, on peut utiliser toutes matières aromatisantes ou édulcorantes appropriées. Des exemples de constituants aromatisants appropriés comprennent les huiles aromatisantes, par exemple les essences de menthe verte, de menthe poivrée, de 25· wintergreen, de sassafras, de girofle, de sauge, d'eucalyptus, de marjolaine, de cannelle, de citron et d'orange ainsi que le salicylate de méthyle. Des agents édulcorants appropriés comprennent le saccharose, le lactose, le maltose, le sorbitol, le cyclamate de sodium, les dipeptides de saccha-30 ri ne sodique du brevet des E.U.A. Nc 3 939 251 et les sels d ' oxathiazine du brevet des E.U.A. N° 3 932 606. Des agents aromatisants et édulcorants appropriés peuvent former ensemble environ 0,01 à 5 % ou plus de la composition.

Les dentifrices doivent avoir un pH utilisable en 35 pratique. Une plage de pH de 3 à 10,5 convient particulière-

..................................... I

16 pH directement sur le dentifrice. Si on le désire, on peut ajouter des matières telles que de l'acide benzoïque ou citrique pour ajuster le pH, par exemple, entre 4 et 8,5.

Les exemples non limitatifs suivants illustrent da-5 vantage la nature de la présente invention. Toutes les quantités des divers ingrédients sont exprimées en poids sauf indication contraire.

Exemple 1

Le dentifrice suivant est préparé par un procédé clas-^ sique à froid (température ambiante) et introduit dans le distributeur actionné mécaniquement décrit dans le brevet britannique N° 2 070 695A .

Parti es

Sorbitol (70 %) 23,000

1 R

Sel de sodium de saccharine 0,170 i-carraghënane (Genuvisco 0819) 0,500

Sel de sodium de carboxyméthylcel 1 ul ose(7MFD) 0,500 p-hydroxybenzoate de méthyle 0,080 20 Allantoïne 0,150

Fluorure de sodium 0,100

Monofluorophosphate de sodium 0,760

Pyridyl-carbinol 0,100

Alpha-alumine trihydratée (Alcoa C-333) 51,000 25 Acide benzoïque 0,140

Laurylsu!fate de sodium 1,667

Bioxyde de titane 0,500

Arôme 1,200

Eau désionisëe 20,133

Le dentifrice remplit efficacement le distributeur et ne présente pas de fuite pendant le stockage à 43 CC pendant plusi.de 1 mois. Il s'extrude bien du distributeur au bout de 1 mois de stockage à 43 °C.

On obtient des résultats satisfaisants analogues lors-35 que le dentifrice est modifié pour qu'il contienne 0,55 partie de i-carraghënane et 0,55 partie de sel de sodium de car- 17 boxyméthylce!1ulose dans un cas et 0,45 partie de i-carraghë-x nane et 0,45 partie de sel de sodium de carboxyméthylcel1ulo- se dans un second cas, avec ajustement correspondant de la teneur en eau. On observe en fait avec ces dentifrices une 5 absence de fuite et une bonne aptitude à l'extrusion après un stockage à 43 °C pendant 3 mois.

On obtient encore de bons résultats lorsque chacun des trois dentifrices décrits ci-dessus est modifié de manière à contenir 50,000 parties d'alpha-alumine trihydratée dans 10 une série de ces dentifrices et 52,000 parties d'alpha-alumine trihydratée dans la seconde série de ces dentifrices, avec ajustement correspondant des teneurs en eau.

Exemple 2

On prépare le dentifrice suivant par un procédé à froid 15 et l'introduit dans le même distributeur que dans l'Exemple 1.

Parties

Sorbitol (70 %) 23,000

Sel de sodium de saccharine 0,170 i-carraghénane (Genuvisco 0819) 0,656 20 Sel de sodium de carboxyméthylcel1ulose (7MFD) 0,334 p-hydroxybenzoate de méthyle : 0,080

AllantoTne 0,150

Fluorure de sodium 0,100 25 Monof1uorophosphate de sodium 0,760

Pyridyl-carbinol 0,100

Alpha-alumine trihydratée (Alcoa C-333) 51,500

Acide benzoïque 0,140

Laurylsu!fate de sodium 1,667 30 Bioxyde de titane 0,500

Arôme 1,200

Eau désionisëe 19,633

Le dentifrice remplit efficacement le distributeur et ne subit pas de fuite et il s'extrude bien du distributeur 35 au bout d'un stockage de 1 mois à 43 °C.

On obtient des effets avantageux analogues lorsque les î 18 dentifrices des exemples sont introduits dans un distributeur actionné par différence de pression.

Lorsqu'on utilise le sel de sodium de carboxymêthyl-cellulose comme seul agent gélifiant, l'extrusion est mauvai-5 se. Lorsqu'on utilise 1'hydroxyéthylcel1ulose comme seul agent gélifiant, il se produit une fuite. Cependant, lorsqu'on mélange 1 ' hydroxyéthylcel1ulose avec le i-carraghénane, on obtient un remplissage et une extrusion satisfaisants.

Exemple 3 10 On prépare le dentifrice suivant par un procédé clas sique à froid (température ambiante) et l'introduit dans le distributeur actionné mécaniquement du brevet britannique N° 2 070 695A.

Parties 15 Sorbitol (70 %) 23,000

Sel de sodium de saccharine 0,170 i-carraghénane (Genuvisco 0819) 0,500

Xanthane (Keltrol) 0,500 p-hydroxybenzoate de méthyle 0,080 20 Allantoïne 0,150

Fluorure de sodium 0,100

Monof1uorophosphate de sodium 0,760

Pyridyl-carbinol 0,100

Alpha-alumine trihydratêe (Alcoa C-333) 51,000 25 Acide.benzoïque 0,140

Laurylsulfate de sodium 1,667

Bioxyde de titane 0,500

Arôme 1,200

Eau désionisée 20,133 30

Le dentifrice remplit efficacement le distributeur et ne subit pas de fuite pendant un stockage à 43 CC pendant plus de 1 mois. Il s'extrude bien du distributeur après un stockage de 1 mois à 43 °C.

On obtient des résultats satisfaisants analogues lors-35 que le dentifrice est modifié pour qu’il contienne 0,55 partie 19 de i-carraghênane et 0,55 partie de xanthane dans un cas et 0,45 partie de i-carraghênane et 0,45 partie de xanthane dans un second cas, avec ajustement correspondant des teneurs en eau. En effet, l'absence de fuite et une bonne aptitude à 5 l'extrusion après un stockage à 43 °C pendant 3 mois s'observent avec le dentifrice contenant 0,45 partie de xanthane et 0,45 partie de i-carraghênane.

On observe également des résultats satisfaisants lors-‘ que chacun des trois dentifrices décrits ci-dessus est modi- 10 fié pour qu'il contienne 50,000 parties d'alpha-alumine tri-hydratëe dans une première série de ces dentifrices et 52,000 parties d'alpha-alumine trihydratée dans la seconde série de ces dentifrices, avec ajustement correspondant des teneurs en eau.

15 On peut utiliser l'acide phosphorique à la place de l'acide benzoïque et obtenir des résultats analogues.

Exemple 4

On prépare le dentifrice suivant par un procédé à froid et l'introduit dans le même distributeur que dans l'E-20 xemple 3.

Parti es

Sorbitol (70 %) 23,000

Sel de sodium de saccharine 0,170 i-carraghénane (Genuvisco 0819) 0,750 25 Xanthane (Keltrol) 0,250 p-bydroxybenzoate de méthyle 0,080

Allantoïne 0,150

Fluorure de sodium 0,100

Monof1uorophosphate de sodium 0,760 30 Pyridyl-carbinol 0,100

Alpha-alumine trihydratée (Alcoa C- 3 3 3 ) 51 , 000

Acide benzoïque 0,140

Laurylsulfa te de sodium 1,667

Bioxyde de titane 0,500 35 Arôme 1,200

Eaudésionisée 20,133 .

20

Le dentifrice remplit efficacement le distributeur et ne présente pas de fuite et il s'extrude bien du distributeur après un stockage pendant 3 mois à 43 °C.

On obtient les mêmes résultats avantageux avec 50,000 5 parties d'alpha-alumine trihydratée. Chaque variante fournit également des résultats similaires avec un système de gel contenant (a) 0,825 partie de i-carraghénane et 0,275 partie de xanthane et (b) 0,675 partie de i-carraghénane et 0,225 partie * de xanthane.

10 On obtient des effets avantageux identiques lorsque les dentifrices des exemples sont introduits dans un distributeur actionné par différence de pression.

Claims

21

1. Dentifrice dans un distributeur actionné mécaniquement ou par différence de pression, caractérisé en ce qu'il comprend environ 20 à 80 % en poids d'un véhicule humec- 5 tant aqueux, environ 0,1 à 5 a en poids d'un mélange d'agents gélifiants, environ 20 à 75 I en poids d'alpha-alumine trihy-dratée comme agent de polissage, du fluorure de sodium et du monof1uorophosphate de sodium en proportions fournissant en- * viron 300 à 10 000 ppm de fluor, environ 0,05 à 0,5 %, en . 10 poids d'allantoTne comme agent désensibilisant et environ 0,05 à 0,5 % en poids de pyridyl-carbinol comme vasodilatateur, le mélange d'agents gélifiants étant un mélange d'un agent gélifiant cellulosique ou de xanthane avec du i-carraghénane dans un rapport en poids de l'agent gélifiant cellulosique au 15 i-carraghénane d'environ 5:1 à environ 1:5.

2. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé en ce que le rapport en poids de l'agent gélifiant cellulosique ou du xanthane au i-carraghénane est d'environ 3:1 à environ 1:3 et le mélange d'agents gélifiants est présent en pro- 20 portion d'environ 0,2 à 3 % en poids.

3. Dentifrice selon la revendication 2, caractérisé en ce que l'agent gélifiant cellulosique est présent et est du sel de sodium de carboxyméthylcellulose.

4. Dentifrice selon la revendication 2, caractérisé 25 en ce que du xanthane est présent.

5. Dentifrice selon la revendication 2, caractérisé en ce que le rapport en poids de l'agent gélifiant cellulosique ou du xanthane au i-carraghénane est d’environ 1:1.

6. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé 30 en ce que le fluorure de sodium et le monGfluorophosphate de sodium sont présents en proportions fournissant au moins 750 à 2000 ppm de fluor, et environ 30 à 40 % du fluor sont fournis par le fluorure de sodium.

7. Dentifrice selon la revendication 1, caractérisé 35 en ce que le dentifrice est contenu dans un distributeur actionné mécaniquement. 1 22

8. Procédé de préparation d'un distributeur contenant un dentifrice comprenant environ 20 à 80 % en poids d'un véhicule humectant aqueux, environ 0,1 à 5 % en poids d'un mélange d'agents gélifiants, environ 20 à 75 % en poids d'al-5 phaalumine trihydratée comme agent de polissage, du fluorure de sodium et du monof1uorophosphate de sodium en proportions fournissant environ 300 à 1000 ppm de fluor, environ 0,05 à 0,5 % en poids d'allantoTne comme agent désensibilisant et ‘ environ 0,05 à 0,5 % en poids de pyridyl-carbinol comme agent vasodilatateur, ledit mélange gélifiant étant un mélange d'a- * gent gélifiant cellulosique et de i.-carraghénane dans un rapport en poids de l'agent gélifiant cellulosique au i-carra-ghénane d'environ 5:1 à environ 1:5, caractérisé en ce qu'on extrude dans un distributeur actionné mécaniquement une quan-^ tité prédéterminée dudit dentifrice au moyen d'un ajutage pour remplir un distributeur qui est ouvert à sa base et qui contient une tige centrale et, coulissant en place autour de ladite tige centrale, un piston ayant un diamètre correspondant au diamètre interne du distributeur et une ouverture cen-20 traie destinée à recevoir ladite tige centrale puis on ferme le distributeur de façon étanche au moyen d'un disque de fond. 4.