LT3311B - Aqueous coating composition and process for manufacture thereof - Google Patents

Aqueous coating composition and process for manufacture thereof Download PDF

Info

Publication number
LT3311B
LT3311B LTIP527A LTIP527A LT3311B LT 3311 B LT3311 B LT 3311B LT IP527 A LTIP527 A LT IP527A LT IP527 A LTIP527 A LT IP527A LT 3311 B LT3311 B LT 3311B
Authority
LT
Lithuania
Prior art keywords
weight
coating
monomers
binder
epoxy resin
Prior art date
Application number
LTIP527A
Other languages
English (en)
Inventor
Karl-Heinz Scherping
Hans-Joerg Hoelscher
Uwe Reichelt
Udo Reiter
Original Assignee
Basf Lacke & Farben
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Lacke & Farben filed Critical Basf Lacke & Farben
Publication of LTIP527A publication Critical patent/LTIP527A/xx
Publication of LT3311B publication Critical patent/LT3311B/lt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F283/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G
    • C08F283/10—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers provided for in subclass C08G on to polymers containing more than one epoxy radical per molecule
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C09D4/06—Organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond in combination with a macromolecular compound other than an unsaturated polymer of groups C09D159/00 - C09D187/00

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Pens And Brushes (AREA)
  • Apparatus For Disinfection Or Sterilisation (AREA)
  • Application Of Or Painting With Fluid Materials (AREA)
  • Materials Applied To Surfaces To Minimize Adherence Of Mist Or Water (AREA)

Description

Išradimas apima vandeninę padengimo kompoziciją, gaunamą iš epoksidinės dervos, olefininių monomerų, dalinai turinčių karboksilines grupes, peroksidinio iniciatoriaus, medžiagos, susiuvančios makromolekules, neutralizuojančios medžiagos, organinio tirpiklio, o taip pat įprastų priedų, tokių, kaip plastifikatoriai, stabilizatoriai, drėkinančios medžiagos, medžiagos skatinančios dispergavimą, katalizatoriai ir pigmentai.
Stambiamolekulės epoksidinės dervos dalinai tinka skardinių indų vidiniam apsauginiam lakavimui. Susiuvančia medžiaga tarnauja, pavyzdžiui, fenolformaldehido-, melamino- ir karbamido dervos. Tokia tirpiklio pagrindu padengimo priemonė, pagal iš anksto nustatytą dangos klampumą, turi tirpiklio kiekį, dažniausiai apimantį nuo 60 iki 70 %. Lakuojant pulverizacijos būdu, kaip tai daroma padengiant dviejų kamerų gėrimų dėžutes, dažniausiai reikia padidinti tirpiklio kiekį, nes po spaudimu jis išgaruoja.
Vandeninių sistemų, naudojamų padengimui privalumas, priešingai minėtam, tame, kad ryškiai sumažinamas išgaruojančio tirpiklio kiekis. Ypač privalumų turi sintetinių dervų dispersijų vandenyje panaudojimas lakų ir dažų dangų gavimui elektropadengimo metodu panardinant, kadangi šiuo metodu gali būti pasiektas beveik 100 %-nis lako panaudojimas ir sumažintas tirpiklio kiekis. Be to, elektroforezės būdu gaunant dangą, galima sluoksnius nusodinti ant įvairios geometrinės formos skardinių dėl elektrolakų aptraukiamo efekto, gaunamo panardinant. Be to, priešingai, negu lakų nusodinimas purškiant, gaunamas tolygus sluoksnio storis ir tuo pačiu gerai pasidengia kraštai. Išeinant iš to, elektrolakų dangų gavimas panardinant duoda geriausių galimybių proceso automatizavimui, dėka ko, šis būdas dar suteikia papildomų galimybių sutaupyti medžiagų sąnaudas.
Lakų ir dažų elektropadengimas panardinant, kaip žinoma, gali vykti kaip anijoninėje, taip ir katijoninėje surišimo sistemose. Tuo atveju, kai yra kontaktas su maisto medžiagomis, pvz. esant skardinių vidiniam padengimui, būtina prisiminti, kad lakai, skirti vidinio paviršiaus apsaugai, turi atitikti normatyviniams reikalavimams, keliamiems maisto produktams. Todėl tokios rūšies dangos, kontaktuodamos su užpildančiais produktais, nuo rūgščių iki neutralių, turi būti patvarios. Atsižvelgiant i, šiuos reikalavimus yra dėsninga, kad anodinis lakų ir dažų dangų elektropadengimas panardinant tampa pranašesnis, negu katodinis varijantas, kadangi katodinio padengimo sluoksnis pagrindinai sudarytas iš amino grupių ir todėl kontaktuodamas su užpildančiais rūgščiais produktais, gali būti nepatvarus.
Lakai, skirti apsaugoti skardinių vidų su maisto produktais, turintys tirpiklių, ir pasižymintys geromis savybėmis epoksidinių, fenolformaldehidinių ar aminoplastinių dervų kombinacijų pagrindu, jau seniai žinomi. Ypač epoksidinės dervos bifenolio A pagrindu ir turinčios vidutinę molekulinę masę didesnę negu 3000 sudaro patvarias dangas, o fenolformaldehidinės dervos suteikia pagrindines patvarumo savybes prieš rūgščius, o taip pat sierą atskeliančius produktus.Naudoj ant tokias sistemas, vandeninėje terpėje epoksidinė derva turi būti modifikuojama Įvedamomis stabilizuojančiomis grupėmis tokiu būdu, kad susidarytų betirpstanti arba disperguojanti vandenyje sistema. Katijoninės vandeninės sistemos žinomu būdu susidaro sąveikaujant epoksidinei dervai su aminais. Norint gauti anijonines tirpias sintetines dervas, dažniausiai Įvedama karboksilo funkcinė grupė. Tam, pvz. epoksidinė derva, kaip tai aprašyta JAV patente US-PS 3862914, reaguodama su polikarboksilinių rūgščių anhidridais, pavirsta 1 polimerą su karboksilo grupe. Tokios rūšies sistemos, kuriose polikarboksilinės rūgštys per pusiauesterines grupes surištos su polimeru, labai linkę hidrolizuotis, todėl tokio tipo polimerų vandeninės dispersijos mažiau patvarios saugojimui (E.T. Turpin, J. Paint Technol., t. 47, Nr 602, p. 40, 1975).
Patvarios hidrolizei karboksilo funkcinės grupės prijungimas prie epoksidinės dervos gali būti įvykdytas, pagal JAV patentą US-PS 3960795, mainų reakcija tarp epoksidinės grupės ir parahidrosibenzoinės rūgšties esterių, sudarant esterinę jungtį, po to hidrolizuoj ant benzoinės rūgšties esterį, ir išskiriant junginį su karboksilo funkcine grupe. Šio būdo trūkumas yra tas, kad didelės molekulinės masės epoksidinėse dervose, reikalingose apsauginiuose lakuose, naudojamose vidiniam padengimui, dėl nedidelio epoksigrupių skaičiaus, negalima šiuo metodu gauti tiek karboksilo grupių, kad susidarytų vandeninė dispersija.
Iš JAV patento US-PS 4247439 ir Europos patentų Nr 6334 ir Nr 6336 žinomi patvarūs hidrolizei apsauginiai vandeniniai lakai, skirti vidiniam skardinių padengimui, kurie gali būti gauti epoksidinės dervos ir dervų, turinčių karboksilo grupę esterifikacijos reakciją. Patvarūs hidrolizei vandeniniai apsauginiai lakai vidiniam padengimui dar žinomi iš JAV patentų US-PS 4212781 ir US-PS 4308185.
JAV patente US-PS 4212781 aprašomi besidisperguoj antys šarminėje terpėje dervų mišiniai, kurie gaunami olefininių monomerų, dalinai turinčių karboksilines grupes kopolimerizacij a su alifatine aromatine 1,2epoksidine derva, naudojant bent 3 svorio % nuo monomerų svorio benzilperoksido arba ekvivalentaus iniciatoriaus. Žinomi iš JAV patento US-PS 4212781 dervų mišiniai gali būti susiūti aminoplastinėmis dervomis. Jie ypač tinka padengti gėrimų skardines pulverizacijos būdu.
Iš DE eksponuojamos paraiškos DE-OS 3446178 žinomi tirpūs vandenyje mišiniai, skirti metalinių dėžučių padengimui, o tam rekomenduojamo polimero mišinys susideda iš akrilmonomerų reakcijos produkto, stambiamolekulės- epoksidinės dervos, fenolformaldehidinės dervos ir radikalinio iniciatoriaus.
Žinomos, atitinkančios šiuolaikiniam technikos lygiui vandeninės sistemos, gėrimų dviejų kamerų aliuminio dėžutėms dangų sudarymui purškimo metodu. Šių sistemų trūkumas yra tas, kad jos pakankamai neapsaugo paviršiaus dangą, pvz. ištemptoms plonasienėms dėžutėms.
Siūlomo išradimo tikslas yra pateikti metalinių dėžučių padengimui vandeninę kompoziciją, be to užtikrinti universalias jos panaudojimo galimybes, t.y., ši kompozicija turi tikti padengti dėžutes iš aliuminio, baltos skardos ar specialaus plieno su iš anksto apdorotu paviršiumi. Ypač reiktų paminėti dviejų kamerų gėrimų dėžučių apsauginį padengimą, kurios, dėl užpildančių produktų įvairovės, dar turi būti patvarios ir sterilizavimo sąlygoms. Šios naujos padengimo sistemos turi užtikrinti dėžučių paviršių apsaugą. Šiuo atveju, kaip sunkinantį faktorių būtina išskirti, pvz., ištemptas dėžutes iš baltos skardos su plonu padengimo sluoksniu, kurių paviršius, kaip žinoma, yra sudarytas iš geležies, nedidelio kiekio laisvo alavo ir įvairių geležies ir alavo lydinių. Vandeninės dispersijos turi būti ypač patvarios saugojimui ir gerai pigmentuotis. Tokiu būdu, susintetintos padengimui medžiagos turi nepriekaištingai dengti purškimo būdu, o taip pat dengiant anodiniu elektrolakavimu panardinant. Rišančios medžiagos, elektrolakuojant panardinimo metodu, dėl reakcijų, vykstančių ant elektrodų, turi surišėjas, pigmentai, koaguliuotis ant skardinės, kuri yra anodu, tolygia lako plėvele, kuri, pagal galimybes, turi didelį atsparumą. Be to visi sąstato komponentai tokie, kaip papildomi priedai ir, jeigu reikia, turi nusėsti tokiu kiekybiniu santykiu, kokiu jie yra dispersiniame tirpale. Daugelis sistemų, atitinkančių šiuolaikinį technikos lygį, turi tą problemą, kad neutralus surišėjas nenusėda tokiu kiekiu, kokiu jis yra vandeninėse dispersijose.
Sekantis reikalavimas, keliamas padengimo kompozicijai, yra tas, kad elektrolakai užnešami panardinant, atsižvelgiant į pramoninę dėžučių gamybą, turi užtikrinti padengimo trukmę nuo 0,5 iki 30 sekundžių. Šiomis sąlygomis įprastas plėvelės storis skardinei tarai turi būti nuo 4 iki 10 ųmikronų. Šlapios plėvelės atsparumas turi būti mažiausiai 108Q1cm1. Elektrolako aptraukimas panardinimo metodu turi būti taip ryškiai išreikštas, kad net skardinės sudėtinga geometrinė forma turi būti padengta tankia, neturinčia porų lako danga su tolygiu sluoksnio storiu. Toliau, turi būti suderintos srovės stiprumo ir medžiagos įtampos charakteristikos, naudojamos panardinimo metode, su panaudojama praktikoje elektrodų geometrija.
Gaunamos šlapios plėvelės turi būti pakankamai hidrofobinės tam, kad dėžutes galima būtų perplauti įprastais plovimo skysčiais, tokiais kaip distiliuotas vanduo, geriamas vanduo, ultrafiltras, ir išvengti tirpumo elektropanardinančiame tirpale.
Galiausiai, gaunamos lakų plėvelės turi atitikti paplitusių vidinio padengimo lako plėvelių kokybės rodiklius, tokius, kaip porų nebuvimas, atsparumas užpildančio produkto atžvilgiu, sukibimas su metalu, kietumas, elastingumas ir skonio neutralumas, arba šiuos apsauginių lakų rodiklius viršyti. Todėl pagal šį gavimo būdą rišančių medžiagų kiekis liekamuose monomeruose turi būti kuo mažesnis.
Gautos lako plėvelės užpildančio produkto patvarumo pirmo įvertinimo trumpu testu gali būti pasterizavimo patvarumo, arba atitinkamai, sterilizavimo patvarumo, įvairių test-tirpalų sulyginimas.
Šiame išradime iškeltas tikslas buvo pasiektas ankščiau nurodyta vandeninio padengimo kompozicija, besiskiriančios tuo, kad padengimo kompozicija turi rišančią medžiagą a), kuri gali turėti
A) nuo 20 iki 80 svorio % epoksidinės dervos, vidutiniškai turinčios daugiau nei vieną epoksidinę grupę molekulei su vidutine minimalia molekuline mase 500;
B) nuo 1 iki 60 svorio % poliester-polikarboninių rūgščių su vidutine molekuline mase nuo 500 iki 5000 ir rūgščių skaičiumi nuo 30 iki 150;
C) nuo 10 iki 50 svorio % olefininių monomerų, be to nuo 10 iki 50 svorio % monomerų turi karboksilo grupes, o suma A), B) ir C) sudaro 100 svorio %.
Peroksidinio iniciatoriaus dedama, mažiausiai 2 svorio % nuo bendro monomero svorio C), rišamoji medžiaga a) turi rūgščių skaičių nuo 20 iki 150 ir siuvančia medžiaga naudojama fenoplastinė ir / arba aminoplastinė derva tokiu kiekiu, kad padengimo sąstatas turėtų
a) nuo 30 iki 70 svorio % rišamos medžiagos a),
b) nuo 20 iki 30 svorio %, geriausiai 5-16 svorio %, fenolplastinės ir / arba aminoplastinės dervos b),
c) nuo 1 iki 7 svorio %, geriausiai 2-5 svorio %, amoniako ir / arba kaip neutralizuojančios medžiagos ir
d) nuo 20 iki 60 svorio % organinių tirpiklių, be to suma a), b), c) ir d) sudaro 100 svorio %.
Komponente A) geriausiai naudojamas bifenolio Apoliglicidilo eteris vidutinės molekulinės masės nuo 500 iki 20000. Tinkamų epoksidinių dervų pavyzdžiais tarnauja glicidil-polieteriai, kurie, pvz., turi prekių pavadinimus Epikote® 1001, 1004, 1007 ir 1009.
Tinkamiausios epoksidinės dervos (komponentės A) turi molekulinę masę, kaip minimum, 3000.
Komponente B) naudojami polikarboksilinių rūgščių poliesteriai, gaunami pagal specialistams žinomą poliesterifikacijos reakciją. Kalba eina apie žinomus polikondensatus tarp aromatinių ir / arba alifatinių dikarboksilinių rūgščių, aromatinių dikarboksilinių rūgščių anhidridų, aromatinių trikarboksilinių rūgščių anhidridų, aromatinių tetrakarboksilinių rūgščių anhidridų su alifatiniais ar cikloalifatiniais mono-, di- ir trioliais.
Geriausiomis poliesterpolikarboksilinių rūgščių išeiginėmis medžiagomis yra tereftalio rūgštis, izoftalio rūgštis, trimelito rūgštis, trimelito rūgšties anhidridas, adipino rūgštis, sebacino rūgštis, alifatiniai monohidroksiliai alkoholiai su 4-20 anglies atomų, 2,2-dimetil-l,3-propandiolis, etilenglikolis, dietilenglikolis, trimetilpropanas, glicerolis pentaeritas.
Poliesterinės-polikarboksilinės rūgštys B) dažniausiai turi vidutinę molekulinę masę nuo 1000 iki 3000 ir rūgšties skaičių nuo 50 iki 100.
Geriausia poliesterinės-polikarboninės rūgšties B) komponentės gavimo forma yra tokia, kai polioline komponente poliesterinių-polikarboninių rūgščių gavimui bus panaudojami monokarboksilinių rūgščių esterdioliai ir / arba glicidilesteriai. Tinkamu esterdiolio pavyzdžiu gali būti hidroksipivalino rūgšties neopentilglikolio esteris. Paplitusiu prekyboje monokarboksilinių rūgščių glicidilesteris yra versatiko rūgšties glicidilo esteris, esantis monokarboksilinės rūgšties atšaka.
Poliesterinės-polikarboksilinės rūgštys, gaunamos naudojant monokarboksilinių rūgščių esterdiolius ir / arba glicidilesterius, turi rūgšties skaičių nuo 100 iki 130.
Naudojami komponente C) olefininiai monomerai sudaryti iš 10-50 svorio % monomeru, turinčių karboksilo grupes. Monomeru pavyzdžiais, turinčiais karboksilo grupes, būtina nurodyti akrilo ir metakrilo rūgštis. Be to, monomerais gali būti panaudoti monomerai, neturintys funkcinių grupių, tokie pvz., kaip stirolas, viniltoluenas ir α-metilstirolas.
Trečia monomeru klase geriausiai naudoti (met)akrilo rūgšties esterius, turinčius nuo 1 iki 20 anglies atomų alkoholio liekanoje, be to gali būti panaudoti hidroksi-funkcionaliniai monomerai.
Tokiais pavyzdžiais gali būti etilakrilatas, propilakrilatas, izopropilakrilatas, butilakrilatas, izobutilakrilatas, tret-butilakrilatas, pentilakrilatas, decilakrilatas, laurilakrilatas, metilmetakrilatas, butilmetakrilatas, izobutilmetakrilatas, heksilmetakrilatas, 2-etilheksilmetakrilatas, oktilmetakrilatas, o taip pat hidroksietilakrilatas, hidroksipropilakrilatas, hidroksibutilakrilatas, hidroksietilmetakriLT 3311 B latas, hidroksipropilmetakrilatas, ir hidroksibutilmetakrilatas.
Olefininiai monomerų komponentai C) dažniausiai susideda iš:
x) nuo 10 iki 50 svorio %, geriausiai 20-40 svorio % monomerų, turinčių karboksilo grupes;
y) nuo 0 iki 50 svorio %, geriausiai 20-40 svorio % monomerų, neturinčių funkcinių grupių;
z) nuo 5 iki 60 svorio %, geriausiai 10-50 svorio % (met)akrilo rūgšties esterių su 1-20 anglies atomų alkoholio liekanoje, kurie dabar tampa hidroksifunkcionaliniais, be to suma x), y) ir z) sudaro 100 svorio %.
Komponentė C) turi rūgščių skaičių nuo 30 iki 150, geriausiai - tarpe tarp 50 ir 100.
Rišamoji medžiaga a) geriausia, kai turės nuo 35 iki 60 svorio % A) , nuo 10 iki 35 svorio % B) ir nuo 15 iki 30 svorio % C), be to suma A), B) ir C) sudaro 100 svorio %.
Geriausiai, kai naudojama 2,6 svorio %, o dar geriau ne mažiau 3 svorio %, peroksidinių iniciatorių, atsižvelgiant i olefininių monomerų bendrą svorį.
Pagal šį išradimą gali būti panaudota bet kuri fenolplastinė derva, kuri turi metilol-funkcionalinį reaktingumą. Geriausios - fenolinės dervos, tai reakcijos produktai, gauti šarminėse sąlygose iš fenolio, pavaduotų fenolių ir bifenolio A su formaldehidu. Tokiose sąlygose metilolio grupė bus aromatinio žiedo arba orto-, arba para padėtyse.
Geriausiai panaudoti rezolinio tipo fenolplastines dervas, kurios gaunamos bifenolio A pagrindu ir turi daugiau negu 1 metilolio grupę kiekviename fenilo žiede.
Tipinės aminoplastinės dervos - tai melamin-, benzoguanamin- ir karbamidformaldehidinės dervos. Dažniausiai jos naudojamos žemesniųjų alkoholių esterifikuotoje formoje, dažniausiai butanolio. Tinkamos aminoplastinės dervos, pvz., prekyboje turi vardą Cymel. Tinkama aminoplastinė derva, pvz., gali būti heksametoksimetilmelaminas.
Savaime suprantama, kad šalia formaldehido kondensacijos produktų, naudojami produktai ir su kitais aldehidais.
Pagal išradimą, neutralizuojanti medžiaga turi nuo 1 iki 7 svorio %, geriausiai nuo 2 iki 5 svorio %, amoniako ir / arba amino. Dėka neutralizacijos komponentės c) , padengimo sąstatas galės disperguotis vandenyje. Geriausiomis neutralizacijos priemonėmis tiktų trietilaminas ir / arba dimetiletanolaminas.
Pagal išradimą, vandeninės padengimo kompozicijos turi nuo 20 iki 60 svorio % organinių tirpiklių. Naudojant vandenini padengimo sąstatą anodiniam elektrolako nusodinimui panardinant, būtina atkreipti dėmesį 1 tai, kad organiniai tirpikliai vaidina teigiamą vaidmenį anodiniam nusodinimui ir lako plėvelės pralaidumui. Geriausiai naudotini mažai lakūs tirpikliai, tokie kaip monohidroksiliniai alkoholiai su 4-18 anglies atomų, glikoleteriai, kaip, pvz., etilenglikolio monoetilo eteris ir jų aukštesni homologai su 5-20 anglies atomų, arba atitinkamai 1,2- ir 1,3-propandiolio eteriai.
Pagal šį išradimą, aukščiau aprašyta padengimo kompozicija gaunama, pirmiausiai, epoksidinei dervai A) 80-200QC temperatūroje, geriausiai 120-180°C temperatūroje, esant katalizatoriui, reaguojant su komponente
B) - poliesterine-polikarbonine rūgštimi taip, kad mažiausiai apie 80 % pradinių oksirano žiedų atsidarytų; po to dalyvaujant pirmame etape gautiems produktams ir komponentei C) 100-160°C temperatūroje, geriausiai 120-140°C temperatūroje, esant ne mažiau 2 svorio % olefininių monomerų atžvilgiu, peroksidinių iniciatorių, išskiriančių geriausiai, benzoiloksi- ir / arba fenilradikalą, vykdoma radikalinė polimerizacija; trečiame etape - gautas produktas neutralizuojamas komponente c) , pridedama organinio tirpiklio d) , susiuvančios medžiagos b) , o taip pat kitų bendrai priimtų priedų, ir gauta padengimo priemonė disperguojama vandenyje.
Pirmame etape vykdoma reakcija tarp epoksidinės dervos ir poliesterinės-polikarboksilinės rūgšties katalizuojama aminais, geriausiai tretiniais aminais. Reakcija vykdoma taip, kad mažiausiai 80 % oksirano žiedų pavirstų į β-hidroksiesterines grupes.
Antrame gavimo etape vykdoma olefininių monomerų, dalinai turinčių karboksilines grupes ir komponentės
C) , dalyvaujant β-hidroksiesteriams, gautiems pirmame reakcijos etape radikalinė polimerizacija. Radikalinę polimerizaciją inicijuoja peroksidinis iniciatorius, geriausiai turintis benzoiloksi- ir / arba fenilradikalus, kurio įvedama į reakciją mažiausiai 2 svorio % kiekiu, atsižvelgiant į bendrą monomerų svorį. Geriausiai, kai naudojama ne mažiau 2,6 svorio %, bet dar geriau, kai 3 svorio % iniciatoriaus įvedama į reakciją. Žinoma, bus gauti geri rezultatai, jeigu bus panaudota dar didesnė iniciatoriaus dalis, pvz., iki 10 svorio %, bet tas nerekomenduotina iš ekonominių sumetimų. Jeigu polimerizacija bus vykdoma esant santykinai mažesniam iniciatoriaus kiekiui, pvz., mažiau 3 svorio % nuo bendro monomerų kiekio, tada reikia didesnio neutralizacijos laipsnio tam, kad gautųsi stabili (sulyginkite 3 Pav. 1 Lentelėje) suspensija.
Pirmiausiai reikia naudoti tokius peroksidinius iniciatorius, kurie suskyla sudarydami benzoiloksi- ir / arba fenilradikalus. Savaime aišku, kad galima naudoti ir kitus iniciatorius, jeigu jie sukuria ekvivalenčias sąlygas radikalinei reakcijai.
Geriau iniciatoriais naudoti dibenzolo ir / arba tretbutilperbenzoato peroksidus. Kitais galimais iniciatoriais gali būti rekomenduoti tret-butilperoktoatas, kumolo hidroperoksidas ir metiletilketono peroksidas.
Geresnis būdas gaunamas tada, kai iniciatoriaus Įdedama papildomai ir / arba iniciatoriaus padavimas prailginamas tam, kad monomerų likutis sudarytų mažiau negu 0,2 % nuo komponenčių a) iki d) sumos, atžvilgiu.
Po radikalinės polimerizacijos, trečiame gavimo etape gautas polimerizatas neutralizuojamas tam, kad padengimo medžiaga disperguotųsi vandenyje. Gero laidumo, nusodinamai anodinei plėvelei reikalingi mažai lakūs tirpikliai d), fenolplastinės arba aminoplastinės dervos b), tarnaujančios kaip susiuvančios medžiagos, o taip pat kitos, pvz., Įprastos elektropadengimui panardinant papildomos medžiagos, pridedamos 1 kompoziciją. Galiausiai kompozicija disperguojama vandenyje.
Geriausias šiuo išradimu siūlomas išpildymo būdas yra tas, kad po radikalinės polimerizacijos vykdoma prieškondensacija susiuvančia medžiaga b) . Tokiu būdu pasiekiama, kad susiuvanti medžiaga b) elektropadengimo panardinant metu nusodinama pilnai tokiu kiekiu, kaip tas numatoma vandeniniame padengimo sąstate.
Mišinys, esantis vandenyje prieš dispergavimą, gali būti panaudotas kaip kompensuojantis lakas, tuo metu, kai vandeninė dispersija gali būti gauta tik įdėjus rišančios medžiagos į elektrolaką, kuriuo bus padengiama panardinant.
Vienu iš šiuo išradimu siūlomo būdo išpildymo variantų yra tas, kad organinis tirpiklis d) naudojamas tirpikliu pirmoje esterifikacijos stadijoje tarp epoksidinės dervos A) ir poliester-polikarboksilinių rūgščių B).
Šiuo išradimu siūloma vandeninė padengimo kompozicija geriausiai tinka anodiniam elektropadengimui, panardinant dėžutes arba jų puseles. Savaime aišku, kad šie padengimo sąstatai gali būti panaudoti padengti dėžutes purškimo metodu. Esant anodiniam lakų elektropadengimui panardinant, dėžutės pamerkiamos į kompozicijos vandeninį tirpalą, pagamintą pagal šį išradimą ir aprašytą aukščiau, ir prijungiamos kaip anodas.
Tekant pastoviai srovei, ant dėžučių susidaro plėvelė, iš vonios substratas pašalinamas ir apdegant plėvelė sukietinama.
Galutinis lako plėvelės sukietėjimas įvyksta tiek padengiant purškimo metodu, tiek ir elektronusodinimo metodu, apdegant.
Pagal šį išradimą siūloma vandeninė padengimo kompozicija tinka padengti laku dėžutes, kurios gali būti pagamintos iš įvairių medžiagų ir turėti pačią įvairiausią formą. Taip, pvz., dėžutės iš aliuminio ar baltos skardos, pvz., ištemptos dviejų kamerų dėžutės gėrimams, gali turėti gerą dangą iš šia išradimu siūloma padengimo kompozicija. Ypatingai geras sluoksnis gali būti padengtas ant dėžučių, pagamintų iš plieno lakštų su iš anksto apdorotu lakšto paviršiumi.
Aukščiau aprašytos padengimo kompozicijos lygiai taip pat tinka padengti konservų dėžutes, pagamintas tempimo būdu su plonesnėmis sienelėmis ar kitokiu būdu, kurios dėl produktų konservavimo užtikrinimo, dar yra sterilizuojamos.
Paminėtos aukščiau dėžučių dalys yra korpusas ir dangtelis, kurie reikalingi konservų dėžutės pagaminimui .
Anodinis šių dėžučių apsauginis padengimas ypač vykęs, kai korpusas yra suvirintas, o viršelis daromas nutraukiamu.
Šio išradimo siūlomo būdo privalumas dar yra tas, kad jis siūlo įvairias galimybes keisti rūgščių skaičių, varijuojant su poliesteriu arba polimerizatu. Tuo pagrindu galima optimizuoti tiek padengimo kokybę, tiek ir lako prilipimo kokybę prie specifinių metalinių paviršių. Polimerizacijos būdo dėka, pilnai užtikrinamas komponentų tarpusavyje suderinamumas ir nėra jokių abejonių dėl liekamojo monomero kiekio.
Pagal šį išradimą, siūlomo padengimo vandeninė kompozicija yra stabili sandėliuojant ir garantuoja nepriekaištingą padengimą laku anodinio elektropadengimo metodu panardinant. Gautos padengtos lako plėvelės turi gerą kokybę ta prasme, kad neturi porų, yra atsparios užpildančiam produktui, gerai sukibusios su metalu, yra tvirtos, elastingos ir skonio atžvilgiu neutralios. Be to, naudojamos rišančių medžiagų kombinacijos užtikrina gerą pigmentų drėkinimą.
Išradimą detaliau paaiškina sekantys pavyzdžiai.
1. Poliesterinės-polikarboksilinės rūgšties gavimas
1.1. Į keturgurklę kolbą, sujungtą su maišikliu, termometru ir vandens atskyrėju, sudedama 1330 g izoftalio rūgšties, 145 g adipino rūgšties, 780 g 2,2-dimetil-l,3-propandiolio, 268 g trimetilolpropano ir 200 g izodekanolio ir mišinys 220°C temperatūroje kondensuojamas iki rūgščių skaičiaus mažiausiai 5 mg KOH/g.
Prie 170°C papildomai įdedama 500 g trimelito rūgšties anhidrido, išeiginis mišinys šildomas iki pastovaus klampumo susidarymo. Poliesterinės dervos masė ištirpinama 70 %-niame butilglikolyje. Rūgščių skaičius sudaro 85 mg KOH/g.
1.2. Į keturgurklę kolbą, sujungtą su maišikliu, termometru ir grįžtamuoju šaldytuvu, patalpinama 1200 g versatiko rūgšties glicidilo esterio, 900 g 2-butanono, 900 g trimelito rūgšties anhidrito ir 5 g N,N-dimetilbenzilamino, mišinys šildomas iki 90°C. Kai klampumas (išmatuotas 23°C temperatūroje) padidėja iki 1,5 puazo, masė atšaldoma ir išpilama.
2. Epoksiesterinių dervų gavimas
2.1. Epoksiesterinės dervos gavimas poliesterinėspolikarboninės rūgšties pagrindu pagal 1.1. poskyrį
Į keturgurklę kolbą, sujungtą su maišikliu, termometru ir grįžtamu šaldytuvu, patalpinamas mišinys, susidedantis iš 1050 g epoksidinės dervos, gautos bifenolio A pagrindu su epoksidiniu-ekvivalentiniu svoriu 3400, 700 g butilglikolio, 350 g l-fenoksi-2-propanolio, 2 g N, N-dimetilbenzilamino ir 1000 g poliesterinėspolikarboksilinės rūgšties, gautos pagal poskyrį
1.1, ir šildoma iki 160°C tol, kol rūgščių skaičius nenukrenta iki 20 mg KOH/g. Tokiu būdu gauto epoksiesterio 30 %-niame butilglikolio tirpale klampumas sudaro 370 mPa. s prie 23°C.
2.2
Epoksiesterinės polikarboninės poskyrį.
dervos rūgšties gavimas poliesterinėspagrindu pagal 1.2.
į keturgurklę kolbą, sujungtą su maišikliu, termometru ir distiliavimo kolonėle, supilamas 1050 g epoksidinės dervos tirpalas, gautas bifenolio A pagrindu su epoksidiniu-ekvivalentiniu svoriu 3400, 1000 g butilglikolio ir 440 g propilenglikoliomonofenilo eterio ir šildoma iki 140°C. Pridėjus 2 g N,N-dimetilbenzilamino, dar pridedama 950 g poliester-polikarboksilinės rūgšties, gautos pagal 1.2. poskyrį ir tuo pačiu metu nudistiliuoj amas tirpiklis (2-butanonas) . Mišinys šildomas dar 3
Tada rūgščių skaičius klampumas (30 temperatūroje) vai. 160 C temperatūroje, sudaro 37 mg KOH/g ir %-nis tirpalas butilglikolyje 23°C - apie 380 mPa.s.
3. Rišamųjų medžiagų, gautų pagal skyrių 2., tirpalo gavimas
3.1. Epoksidinių dervų, gautų pagal poskyrį 2.1, tirpalo gavimas.
epoksiesterinės poskyrį, 140°C lašinamas rūgšties, pavyzdys
Į keturgurklę kolbą, sujungtą su maišikliu, termometru ir grįžtamuoju šaldytuvu, o taip pat 2 lašinamaisiais piltuvais, patalpinama 2400 g dervos, pagamintos pagal 2.1 temperatūroje iš 1-jo piltuvo mišinys, susidedantis iš 130 g akrilo 160 g stirolo ir 200 g butilakrilato, o iš antro tuo pačiu metu - tirpalas iš 30 g tretbutilperbenzoato 40-je g butilglikolio. Monomerai vai., o iniciatorius - per 3. pasibaigus, pridedama 190 g A - formaldehido temperatūroj e sudedami per 2 Polimerizacijai stipriai metilintos bisfenolio dervos, kuri per 2 vai.
90°C perkondensuojama su pradiniu mišiniu.
Rezultate gaunamas 58 %-nis rišamasis tirpalas, kuris, pridėjus šarminių neutralizuojančių medžiagų, gali būti tiesiog naudojamas kaip lakas anodiniam elektropadengimui panardinant.
pavyzdys maišikliu, ir dviem patalpinama 2400 g poskyrį. Prie jo iš pirmo piltuvo iš 130 g akrilo
Į keturgurklę kolbą, sujungtą su termometru, grįžtamuoju šaldytuvu lašinamaisiais piltuvais, epoksiesterio, gauto pagal 2.1.
vienu metu 140°C temperatūroje lašinamas mišinys, susidedantis rūgšties, 160 g stirolo ir 200 g butilakrilato, o iš antro - mišinys iš 30 g tret-butilperbenzoato 40-je g butilglikolio. Monomerai lašinami 2 vai., o iniciatorius - 3 valandas. Pasibaigus polimerizacijai, pridedama 190 g butilintos melaminformaldehido dervos. Rezultate gaunamas 58 %-nis rišamasis tirpalas, kuris, pridėjus šarminių neutralizuojančių medžiagų, gali būti tiesiog naudojamas kaip lakas anodiniam elektropadengimui panardinant.
pavyzdys
Į keturgurklę kolbą, sujungtą su maišikliu, termometru, gryžtamuoju šaldytuvu ir 2 lašinamaisiais piltuvais, patalpinama 2352 g epoksiesterio, gauto pagal 2.1. poskyrį. Prie jo vienu metu 140°C temperatūroje iš pirmo piltuvo lašinamas mišinys, susidedantis iš 130 g akrilo rūgšties, 160 g stirolo ir 190 g butilakrilato, o iš antro - 13.4 g tirpalas tret-butilperbenzoato 40-je g butilglikolio. Monomerai lašinami 2 vai., o iniciatorius - 3 vai. Pasibaigus polimerizacijai, pridedama 190 g stipriai metilintos bifenolio A - formaldehido dervos, kuri per 2 vai. 90°C temperatūroje perkondensuojama su pradiniu mišiniu.
Rezultate gaunamas 57 %-nis rišamasis tirpalas, kuris, pridėjus šarminių neutralizuojančių medžiagų, gali būti tiesiog naudojamas kaip lakas anodiniam elektropadengimui panardinant.
3.2. Epoksidinių dervų, gautų pagal 2.2. poskyrį, tirpalo gavimas.
pavyzdys
Į keturgurklę kolbą, sujungtą su maišikliu, termometru, grįžtamu šaldytuvu ir 2 lašinamaisiais piltuvais, patalpinama 2100 g epoksiesterio, gauto pagal 2.2. poskyrį ir 300 g butilglikolio. Prie jų vienu metu 140°C temperatūroje iš pirmo piltuvo lašinamas mišinys, susidedantis iš 130 g akrilo rūgšties, 160 g stirolo ir 200 g butilakrilato, o iš antro - 30 g tret-butilperbenzoato tirpalas 40je g butilglikolio. Monomerai lašinami 2 vai., o iniciatorius - 3 vai. Pasibaigus polimerizacijai, pridedama 190 g stipriai metilintos bifenolio A formaldehido dervos, kuri per 2 vai. 90°C temperatūroje perkondensuojama su pradiniu mišiniu.
Rezultate gaunamas 56 %-nis rišamasis tirpalas, kuris, pridėjus šarminių neutralizuojančių medžiagų, gali būti tiesiog naudojamas kaip lakas anodiniam elektropadengimui panardinant.
3.3. Sulyginamieji pavyzdžiai sulyginamasis pavyzdys
Epoksidinės dervos modifikavimas trimelito rūgšties anhidridu
Kontrolinės dervos gavimui be prijungimo polimero, epoksidinė derva, gauta pagal 2 skyrių, po glicidilo liekanos esterifikacijos monokarboksiline rūgštimi, reaguoja su trimelito rūgšties anhidridu.
Tam 41,8 dalys stambiamolekulės epoksidinės dervos, gautos bifenolio A pagrindu su epoksidine ekvivalentine mase 3400, ištirpinama 41,0 dalyje etilenglikolmonobutilo eterio ir 130°C temperatūroje vykdoma mainų reakcija tarp 1,94 dalių izononano rūgšties ir 0,06 dalių N,N-dimetilbenzilamino tol, kol rūgščių skaičius nesumažėja iki 3 mg KOH/g. Po to pridedama 7,7 dalys trimelito rūgšties anhidrido ir šildoma toje temperatūroje tol, kol rūgščių kiekis pasiekia 80 mg KOH/g. Po to atšaldoma iki 90°C, pridedama 3,5 dalys fenolformaldehido dervos (gumos tipo bifenolio A pagrindu) ir mišinys 90°C temperatūroje maišomas 2 vai. Kietos dalies išeiga - 55 %.
sulyginimo pavyzdys
Skiepyto akrilepoksi kopolimero gavimas
Kontrolinio mišinio gavimui monomerų mišinys polimerinamas esant stambiamolekulei epoksidinei dervai, bet nesant poliesterinei komponentei. Tam 1120 g stambiamolekulės epoksidinės dervos, gautos bifenolio A pagrindu, su ekvivalentine epoksidine mase 3400, ištirpinama 570 g butilglikolio ir 850 g n-butanolio ir 140°C temperatūroje vykdoma mainų reakcija tarp 44 g dimetilolpropiono rūgšties ir 1,5 g N,N-dimetilbenzilamino tol, kol rūgščių skaičius nukrenta iki 3 mg KOH/g. Po to pridedamas mišinys, susidedantis iš 175 g metakrilo rūgšties, 130 g stirolo, 5 g 2-etilheksilmetakrilato ir 28 g benzoilperoksido (75 %-nis) ir visa masė 2 vai. šildoma 120°C temperatūroje. Po polimerizacijos, 160 g stambiametilolinės bifenolio A-formaldehidinės dervos kondensuojama su gautu mišiniu 2 vai. 90°C temperatūroje. Gaunamas 50 %-nis rišamasis tirpalas, turintis 0,8 Pa.s (30 %-me butilglikolyje) klampumą ir rūgščių skaičių 90 mg KOH/g.
4. Rišamųjų dispersijų gavimas rišamųjų medžiagų pagrindu, gautų pagal 1,2,3,4 pavyzdžius, o taip pat sulyginimo pavyzdžius 1 ir 2
Rišamieji tirpalai, pagal 1,2,3,4 pav. ir sulyginimo pavyzdžius 1 ir 2, lėtai neutralizuojami aminais, pagal duomenis pateiktus 1 lentelėje, po to stipriai maišant disperguojami jonizuotame vandenyje, ko pasėkoje gaunama 12 % kietų dalelių. Gautų dispersijų savybės ir charakteristikos pateiktos 1 lentelėje. Rišanti dispersija E nėra patvari laikant kambario temperatūroje. Po mėnesio saugojimo, rišamoji medžiaga koaguliuoja ir suyra. Priešingai jai, dispersijos F laikomos kambario temperatūroje 6 dispersija A,B,C,D ir mėnesius, nuosėdų neturi.
Lentelė
Dispersijos A B C D E F
Rišamoji 1 pav. 2 pav. 3 pav. 4 pav. 1 sulyg. 2 sulyg.
medžiaga pav. pav.
Aminas N, N- N, N- N, N- N, N- Trietil Trietil
dimetil dimetil dimetil dimetil aminas aminas
etanola etanola etanola etanola
minas minas minas minas
Neutralizaci jos - laipsnis Dispersijos patvarumas laikant 80% 80% 98% 80% 53% 49
(20°C) >6 mėn. >6 mėn. >6 mėn. >6 mėn. >1 mėn. >6 mėn.
pH reikšmės Specifinis laidumas 8,2 8,2 8,3 7,8 8,5 7,2
(pS/cm) 2000 2200 2540 2700 2000 1750
5. Gėrimų dėžučių padengimas, panaudojant dispersijas
A,B,C,D,E ir F pagal 1 lentelę.
5.1. Gėrimų dėžučių padengimas rišančia dispersija A pavyzdys
Nelakuota, dviejų kamerų gėrimų dėžutė iš baltos skardos, elektrai laidžių laikikliu laikoma už krašto, pripilama rišančios dispersijos A ir pilnai panardinama i, įžemintą 20 cm diametro laidų indą, prieš tai užpildytą elektropadengimo laku panardinimo metodui. Pastovios srovės teigiamas polius prijungiamas prie dėžutės, o neigiamas polius - prie išorinio indo. Padengimas atliekamas panaudojant pagalbinį katodą, įtaisytą dėžutės viduje. Praplovus dėžutę dejonizuotu vandeniu, ji minutes laikoma džiovinimo krosnyje su cirkuliuojančiu oru 210°C temperatūroje. Dėžutė pilnai iš vidaus ir išorės pasidengia neturinčia porų, plona, skaidria lako plėvele. Matuojamų dydžių reikšmės pateiktos 2 lentelėje.
5.2. Gėrimų dėžučių padengimas rišančia dispersija B pavyzdys
Padengimas vykdomas analogiškai taip, kaip aprašyta 5.1 poskyryje. Dėžutė pilnai iš vidaus ir išorės pasidengia neporinga plona, skaidria lako plėvele. Matuojamų dydžių reikšmės pateiktos 2 lentelėje.
5.3. Gėrimų dėžučių padengimas naudojant pigmentinę rišančią dispersiją B pavyzdys
Pagal 2 pavyzdį rišanti medžiaga pigmentuojama titano dioksidu (rišanti medžiaga: pigmentas=l:1) ir nustatoma 12,5 % kietų dalelių, esant dejonizuotam vandeniui. Padengimas atliekamas analogiškai taip, kaip aprašyta 5.1 ir 5.2 poskyriuose. Dėžutė visiškai padengiama balta lako plėvele. Matuojamų dydžių reikšmės pateiktos 2 lentelėje.
5.4. Gėrimų dėžučių padengimas rišančia dispersija C pavyzdys
Padengimas vykdomas analogiškai taip, kaip aprašyta 5.1 ir 5.2 poskyriuose. Dėžutė visiškai iš vidaus ir išorės pasidengia neporinga, plona, skaidria lako plėvele. Matuojamų dydžių reikšmės pateiktos 2 lentelėje.
5.5. Gėrimų dėžučių padengimas rišančia dispersija D pavyzdys
Padengimas atliekamas analogiškai taip, kaip tai aprašyta 5.1 ir 5.2 poskyriuose. Dėžutė visiškai iš vidaus ir išorės pasidengia neporinga, plona ir skaidria lako plėvele. Matuojamų dydžių reikšmės pateiktos 2 lentelėje.
Lentelė
5 pav. 6 pav. 7 pav. 8 pav. 9 pav. 3 sulyg. pav. 4 sulyg. pav.
Kietos dalys 12% 12% 12,5% 10% 12% 12% 12%
pH reikšmės Specifinis laidumas 8,2 7,8 8,2 8,3 7,8 8,5 7,2
(pS/cm) Tirpalo 2000 2700 2200 2540 2700 2000 1750
temperatūra Nusodinimo 27°C 27°C 27°C 27°C 27°C 27°C 27°C
laikas Nusodinimo 20s 20s 20s 20s 20s 20s 20s
įtampa Padengimas 50V 60V 60V 50V 60V 160V 90V
laku/dėžutei Išorinis tf J* H· 00 N ž 1 490mg bliz- 900mg bliz- 500mg bliz- 490mg bliz- 450mg 460mg
paviršius Poringumas mA (emalinė gantis gantis gantis gantis gantis matinis matinis
klasifikacija) Lako sukibimas (gardelės 0,1 0,1 0,3 1 0,1 10 5
pjūvis) Gt 0 Gt 0 Gt 0 Gt 0 Gt 0 Gt 1 Gt 1
Sterilizacija nepa- nepa- nepa- nepa- nepa- Vanduo Vanduo
vandenyje 30 min/121°C kito kito kito kito kito sugeriamas (drumstimas) sugeriamas (dnmstumas)
5.6. Gėrimų dėžučių padengimas rišančia dispersija E sulyginimo pavyzyds
Padengimas atliekamas analogiškai taip, kaip tai aprašyta 4-9 pavyzdžiuose. Dėžutė iš vidaus ir išorės pasidengia matine, skaidria lako plėvele, kuri yra poringa ir turi paviršiaus defektų. Matuojamų dydžių reikšmės pateiktos 2 lentelėje.
5.7. Gėrimų dėžučių padengimas rišančia dispersija F sulyginimo pavyzdys
Padengimas atliekamas analogiškai taip, kaip tai aprašyta anksčiau. Dėžutė iš vidaus ir išorės pasidengia matine, skaidria lako plėvele, kuri yra poringa ir turi paviršiaus defektų. Matuojamų dydžių reikšmės pateiktos 2 lentelėje.
Padengtos ir apdegtos pavyzdžiuose nepakeičia lako plėvelės visuose vandens, kaip užpildo, kvapo, skonio ir spalvos. Tokie pat rezultatai bus gaunami, jeigu vietoj dviejų kamerų gėrimų dėžutės iš baltos skardos bus pagamintos iš aliuminio.
6. Gėrimų dėžučių padengimas rišančia dispersija A purškimo būdu
Dviejų kamerų gėrimų dėžutės vidaus paviršius, padarytas iš baltos skardos, pulverizuoj amas anijonine rišančia dispersija A. Purškimo slėgis parenkamas lygiu 65 barams. Padengtas sluoksnis 2 vai. kaitinamas 210°C temperatūroje džiovinimo krosnyje su oro cirkuliacija. Padengto lako sluoksnis yra 220 mg sausos medžiagos/0,33 1 talpos dėžutei. Lako plėvelė yra skaidri, blizganti ir poringa (emalės klasė) 0,8 mA. Kitos techninės lako savybės (sukibimo stiprumas ir patvarumas sterilizacijai) atitinka pavyzdžių 5-9 rodikliams, pateiktiems 2 lentelėje.
IŠRADIMO APIBRĖŽTIS

Claims (15)

  1. IŠRADIMO APIBRĖŽTIS
    1. Vandeninė padengimo kompozicija, gaunama iš epoksidinės dervos, olefininių monomerų, dalinai turinčių karboksilines grupes, peroksidinio iniciatoriaus, medžiagos, susiuvančios makromolekules, neutralizuojančios medžiagos, organinio tirpiklio, o taip pat įprastų priedų, tokių kaip plastifikatoriai, stabilizatoriai, drėkinančios medžiagos, padedančios dispergavimui, katalizatoriai ir pigmentai, besiskirianti tuo, kad rišamoji medžiaga a) yra medžiaga, kuri gali būti gauta iš
    A) 20-80 svorio % epoksidinės dervos, vidutiniškai turinčios daugiau negu vieną epoksigrupę molekulei ir turinčiai vidutinę molekulinę masę ne mažesnę negu 500,
    B) 1-60 svorio % poliester-polikarboksilinės rūgšties su vidutine molekuline mase nuo 500 iki 5000 ir rūgščių skaičiumi nuo 30 iki 150 ir
    C) 10-50 svorio % olefininių monomerų, be to 10-50 svorio % monomerų, turinčių karboksilines grupes, o suma A) , B) ir C) sudaro 100 svorio %, peroksidinio iniciatoriaus dedama ne mažiau 2,0 svorio % nuo bendro monomerų svorio, be to rišamoji medžiaga a) turi rūgščių skaičių nuo 20 iki 150, susiuvančia medžiaga b) naudojama fenolplastinė ir/arba aminoplastinė derva tokiu kiekiu, kad padengimo sąstatas turi
    a) 30-70 svorio % rišamosios medžiagos a),
    b) 2-30 svorio %, geriausiai nuo 5 iki 16 svorio %, fenoplastinių ir/arba aminoplastinių dervų b),
    c) 1-7 svorio %, geriausiai nuo 2 iki 5 svorio %, amoniako ir/arba amino kaip neutralizuojančios medžiagos,
    d) 20-60 svorio % organinio tirpiklio, o suma a), b) ir d) sudaro 100 svorio %.
  2. 2. Kompozicija pagal 1 punktą, besiskiriant i tuo, kad ne mažiau 2, 6 svorio %, dar geriau ne mažiau 3 svorio % nuo bendro olefininių monomerų kiekio, sudaro peroksidiniai iniciatoriai.
  3. 3. Kompozicija pagal 1 arba 2 punktą, besiskirianti tuo, kad epoksidinė derva A) yra bifenolio A pagrindu.
  4. 4. Kompozicija pagal 1-3 punktus, besiskirianti tuo, kad epoksidinės dervos A) vidutinė molekulinė masė yra ne mažesnė už 3000.
  5. 5. Kompozicija pagal 1-4 punktus, besiskirianti tuo, kad poliester-polikarboninių rūgščių B) vidutinė molekulinė masė yra nuo 1000 iki 3000 ir rūgščių skaičius nuo 50 iki 100.
  6. 6. Kompozicija pagal 1-5 punktus, besiskirianti tuo, kad poliester-polikarboninių rūgščių B) gavimui alkoholio komponente naudojamas esterdiolis ir/arba monokarboksilinių rūgščių glicidilo esteris.
  7. 7. Kompozicija pagal 1-6 punktus, besiskirianti tuo, kad olefiniai monomerai C) susideda iš
    x) 10-15 svorio %, geriausiai 20-40 svorio %, monomerų, turinčių karboksilines grupes,
    y) 0-50 svorio %, geriausiai 20-40 svorio %, monomerų, neturinčių funkcinių grupių,
    z) 5-60 svorio %, geriausiai 10-50 svorio %, (met)akrilo rūgšties esterių su 1-20 anglies atomų alkoholinėje dalyje, kurie turi hidroksilinę funkciją, o suma x) , y) ir z) sudaro 100 svorio %.
  8. 8. Kompozicija pagal 1-7 punktus, besiskirianti tuo, kad rišamoji medžiaga a) gali būti gauta iš 35-60 svorio % A) , 10-35 svorio % B) ir 15-30 svorio % C).
  9. 9. Kompozicija pagal 1-8 punktus, besiskirianti tuo, kad naudojama fenolplastinė (fenolaldehidinė) derva rezolio tipo bifenolio A pagrindu, kuri turi daugiau nei vieną metilolio grupę fenilo žiedui.
  10. 10. Kompozicija pagal 1-9 punktus, besiskirianti tuo, kad neutralizuojančia medžiaga c) naudojamas trietilaminas arba dimetiletanolaminas.
  11. 11. Padengimo kompozicijos pagal 1-10 punktus, gavimo būdas, besiskiriantis tuo, kad epoksidinė derva A) 80-200°C temperatūroje, geriausiai 120-180°C temperatūroje, esant katalizatoriui, reaguoja su poliester-polikarboksiline rūgštimi B) tol, kol įvyksta ne mažiau 80% pradinių oksirano žiedų deciklizacij a, po to tiesiogiai vykdo polimerizaciją pirmos stadijos produktų su komponente C) 100-160°C temperatūroje, geriausiai 120-140°C temperatūroje, esant ne mažiau 2 svorio % nuo olefininių monomerų svorio peroksidiniams iniciatoriams, ypač išskiriantiems benzoiloksi ir/arba fenilradikalus, trečioje stadijoje produktą neutralizuoja komponente c) , po to įpila organinio tirpiklio d) , susiuvančios medžiagos b) , o taip pat įprastų priedų, ir padengimo medžiagą disperguoja vandenyje.
  12. 12. Būdas pagal 11 punktą, besiskiriantis tuo, kad epoksidinė derva A) 80-200°C temperatūroje, geriausiai 120-180°C temperatūroje, esant katalizatoriui, reaguoja su poliester-polikarboksiline rūgštimi - komponente B) tol, kol įvyksta ne mažiau 80% pradinių oksirano žiedų deciklizacij a, po to vykdo polimerizaciją produktų, gautų pirmoje stadijoje su komponente C) 100-160°C temperatūroje, geriausiai 120-140°C temperatūroje, esant ne mažiau 2 svorio % nuo olefininių monomerų svorio, peroksidiniams iniciatoriams, ypač išsiskiriantiems benzoiloksi ir/arba fenilradikalus, trečioje aprašomo būdo stadijoje produktą perkondensuoj a susiuvančios medžiagos b) pagalba, po to iš karto neutralizuoja komponente c) , įpila organinio tirpiklio d) , o taip pat prideda įprastų priedų, ir padengimo medžiagą disperguoja vandenyje.
  13. 13. Būdas pagal 11 ir 12 punktus, besiskiriantis tuo, kad po radikalinės polimerizacijos liekamasis polimerų kiekis sudaro mažiau 0,2 svorio %, santykinai nuo a) iki d) sumos.
  14. 14. Būdas pagal 11-13 punktus, besiskiriantis tuo, kad iniciatoriumi naudoja dibenzoilperoksidą ir/arba tret-butilperbenzoatą.
  15. 15. Būdas pagal 11-14 punktus, besiskiriantis tuo, kad komponentes d) naudoja kaip tirpiklį komponenčių A) ir B) esterifikacij ai, vykstančiai aprašomo būdo pirmoje stadijoje.
LTIP527A 1986-08-16 1993-05-06 Aqueous coating composition and process for manufacture thereof LT3311B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19863627860 DE3627860A1 (de) 1986-08-16 1986-08-16 Waessriges ueberzugsmittel, verfahren zu seiner herstellung sowie seine verwendung zur beschichtung von dosen

Publications (2)

Publication Number Publication Date
LTIP527A LTIP527A (en) 1994-11-25
LT3311B true LT3311B (en) 1995-06-26

Family

ID=6307558

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
LTIP527A LT3311B (en) 1986-08-16 1993-05-06 Aqueous coating composition and process for manufacture thereof

Country Status (23)

Country Link
US (2) US4997865A (lt)
EP (2) EP0324741A1 (lt)
JP (1) JP2536889B2 (lt)
CN (1) CN1012069B (lt)
AT (1) ATE58389T1 (lt)
AU (1) AU607934B2 (lt)
BR (1) BR8707772A (lt)
CA (1) CA1306566C (lt)
DE (2) DE3627860A1 (lt)
DK (1) DK172740B1 (lt)
ES (1) ES2018670B3 (lt)
FI (1) FI97065C (lt)
GR (1) GR3002551T3 (lt)
IE (1) IE60579B1 (lt)
LT (1) LT3311B (lt)
LV (1) LV10473B (lt)
MD (1) MD940049A (lt)
NO (1) NO300811B1 (lt)
NZ (1) NZ221445A (lt)
PT (1) PT85541B (lt)
RU (1) RU2074210C1 (lt)
WO (1) WO1988001287A1 (lt)
ZA (1) ZA876028B (lt)

Families Citing this family (43)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4001251A1 (de) * 1990-01-18 1991-07-25 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmasse, verfahren zu ihrer herstellung sowie deren verwendung
DE4010167C2 (de) * 1990-03-30 1996-04-11 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Innenbeschichtung von Blechemballagen, Beschichtungsmittel auf Basis eines carboxylgruppenhaltigen Polyesters und eines Phenols und dessen Verwendung
DE4019030A1 (de) * 1990-06-14 1991-12-19 Herberts Gmbh Wasserverduennbare bindemittel auf epoxidharzbasis, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung fuer waessrige ueberzugsmittel, sowie waessrige ueberzugsmittel
DE4132083A1 (de) * 1991-09-26 1993-04-01 Basf Lacke & Farben Verfahren zur elektrophoretischen innenbeschichtung von metallbehaeltern zur aufbewahrung von lebensmitteln und getraenken
JP2921188B2 (ja) * 1991-07-19 1999-07-19 東洋インキ製造株式会社 無硬化触媒型水性塗料
DE4131706C2 (de) * 1991-09-24 1994-10-20 Basf Lacke & Farben Verfahren zur Herstellung einer wäßrigen Beschichtungszusammensetzung, wäßrige Beschichtungszusammensetzungen sowie deren Verwendung zur Beschichtung von Emballagen
US5354366A (en) * 1993-09-27 1994-10-11 Deluxe Corporation Ink composition and resins and methods relating thereto
US6054508A (en) * 1994-07-07 2000-04-25 Nippon Paint Co., Ltd. Water dispersible resin composition and process for producing the same
DE19625774A1 (de) * 1996-06-27 1998-01-02 Hoechst Ag Selbstvernetzende wäßrige Dispersionen von Polyestern und Vinylpolymeren
DE19637970A1 (de) 1996-09-18 1998-03-19 Basf Lacke & Farben Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung sowie die Verwendung des Beschichtungsmittels, insbesondere zur Außenlackierung von Emballagen
DE19714015A1 (de) * 1997-04-04 1998-10-08 Basf Ag Lösungen von Aminotriazinharzen in Monoalkyloglycolen
US6180726B1 (en) 1998-03-10 2001-01-30 H. B. Fuller Licensing & Financing Inc. High temperature resistant coating composition and method of using thereof
US6494983B1 (en) * 1998-11-19 2002-12-17 White Cap, Inc. Composition and method for promoting adhesion of thermoplastic elastomers to metal substrates
US6214188B1 (en) * 1998-12-21 2001-04-10 Basf Corporation Anodic electrocoat having a carbamate functional resin
JP2002542351A (ja) 1999-04-21 2002-12-10 ペーペーゲー インダストリーズ ラッケ ゲー エム ベー ハー ポリマー
US6190523B1 (en) * 1999-07-20 2001-02-20 Basf Corporation Electrocoat coating composition and process for electrocoating a substrate
US6423774B1 (en) * 2000-03-21 2002-07-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Cationic aliphatic polyester resins and their electrodeposition
KR20020080034A (ko) * 2001-04-10 2002-10-23 삼화페인트공업주식회사 식관 내면용 아크릴 변성 수용성 에폭시수지 조성물 및 그제조방법
WO2003057770A1 (en) * 2001-12-31 2003-07-17 Advanced Cardiovascular Systems, Inc. Porous polymer articles and methods of making the same
KR100496048B1 (ko) * 2001-12-31 2005-06-17 주식회사 디피아이 아크릭 변성 폴리에스테르 조성물
PL1615966T5 (pl) * 2003-04-02 2020-06-29 Swimc Llc Dyspersje wodne i powłoki
DE10345788A1 (de) * 2003-10-02 2005-04-21 Bayer Materialscience Ag Wässrige Beschichtungsmittel für Can Coating
PL1819789T3 (pl) 2004-10-20 2011-11-30 Swimc Llc Kompozycje powlekające dla pojemników i sposoby powlekania
EP1833866B1 (en) * 2004-12-22 2014-10-22 Akzo Nobel Coatings International B.V. Aqueous polymer dispersions
KR100609771B1 (ko) 2004-12-31 2006-08-08 주식회사 케이씨씨 포름알데히드를 함유하지 않는 수용성 아크릴 수지 및이를 함유하는 유리면 바인더 조성물
US20070080065A1 (en) * 2005-10-07 2007-04-12 Jeffrey Oravitz Methods for electrocoating full panel easy open ends
EP1937434B1 (en) * 2005-10-18 2023-12-06 Swimc Llc Coating compositions for containers and methods of coating
US8361301B2 (en) * 2009-03-31 2013-01-29 Ppg Industries Ohio, Inc. Electrocoating composition comprising a crater control additive
CA2758205C (en) 2009-04-09 2018-05-22 Charles Skillman Polymer having unsaturated cycloaliphatic functionality and coating compositions formed therefrom
US8486574B2 (en) * 2009-07-14 2013-07-16 Ford Global Technologies, Llc Method and system for power control in an automotive vehicle
US8754614B2 (en) * 2009-07-17 2014-06-17 Tesla Motors, Inc. Fast charging of battery using adjustable voltage control
EP3208289A1 (en) 2009-07-17 2017-08-23 Valspar Sourcing, Inc. Coating composition and articles coated therewith
BR112012006038B8 (pt) 2009-09-18 2020-10-13 Eng Polymer Solutions Inc "método de revestimento de bobina, artigo, e, método de formar um artigo"
JP5465778B2 (ja) * 2010-03-26 2014-04-09 日本ペイント株式会社 水性塗料組成物ならびに該水性塗料組成物を用いた塗膜形成方法および複層塗膜形成方法
CN102140299B (zh) * 2011-04-08 2013-04-17 广州慧谷化学有限公司 一种具有自润滑功能的适合高速冲制的易拉罐罐盖涂料
US9752044B2 (en) * 2013-08-16 2017-09-05 Ppg Industries Ohio, Inc. Aqueous-based coating composition containing an oleoresinous component
US9981287B2 (en) * 2012-04-18 2018-05-29 The Sherwin-Williams Company Low VOC, water-based coating compositions suitable for protecting metal containing substrates including food and beverage packages
CN102977338B (zh) * 2012-11-08 2015-08-26 西安交通大学 一种水性环氧树脂及其制备方法及制备清漆的方法
JP6191221B2 (ja) * 2013-04-25 2017-09-06 凸版印刷株式会社 水系コーティング剤およびガスバリア性フィルム
US20150017359A1 (en) * 2013-07-11 2015-01-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions with improved adhesion to containers
CN107207739B (zh) * 2015-01-05 2020-09-01 罗地亚经营管理公司 用于低挥发性化合物水性有机涂料组合物的胺-亚氨基二醇中和剂及其使用方法
WO2019198810A1 (ja) * 2018-04-13 2019-10-17 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性塗料組成物、缶用部材、及び缶
JP7232022B2 (ja) * 2018-04-13 2023-03-02 東洋インキＳｃホールディングス株式会社 水性塗料組成物、缶用部材、及び缶

Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3862914A (en) 1972-11-01 1975-01-28 Mobil Oil Corp Water-based coatings from polyepoxides and polycarboxylic acid monoanhydrides
US3960795A (en) 1974-08-13 1976-06-01 Ppg Industries, Inc. Hydrolyzed reaction product of a polyepoxide with a phenolic compound having a group hydrolyzable to carboxyl
EP0006334A1 (en) 1978-06-12 1980-01-09 Mobil Oil Corporation Process for preparation of self-emulsifiable epoxy ester copolymer mixtures and products obtained thereby
EP0006336A1 (en) 1978-06-12 1980-01-09 Mobil Oil Corporation Aqueous emulsion coating composition comprising self-emulsifiable epoxy ester copolymer mixtures
US4212781A (en) 1977-04-18 1980-07-15 Scm Corporation Modified epoxy resins, processes for making and using same and substrates coated therewith
US4247439A (en) 1973-11-06 1981-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-borne coating composition made from epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine
US4308185A (en) 1976-05-11 1981-12-29 Scm Corporation Graft polymer compositions of terminated epoxy resin, processes for making and using same, and substrates coated therewith
DE3446178A1 (de) 1983-12-21 1985-07-04 Inmont Corp., Clifton, N.J. Wasserverduennbare anstrichzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum beschichten von behaeltern fuer nahrungsmittel

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2608901A1 (de) * 1976-03-04 1977-09-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von haertbaren, fluessigen, epoxidgruppen enthaltenden pfropfcopolymerisaten
DE2608869A1 (de) * 1976-03-04 1977-09-08 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von haertbaren, fluessigen, epoxidgruppen enthaltenden pfropfcopolymerisaten
JPS54102399A (en) * 1978-01-30 1979-08-11 Hitachi Chem Co Ltd Preparation of water-thinnable resin
US4302373A (en) * 1980-08-05 1981-11-24 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-borne coating composition made from modified epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine
JPS58180521A (ja) * 1982-04-16 1983-10-22 Asahi Chem Ind Co Ltd 可撓性エポキシ樹脂の製造方法
US4423165A (en) * 1982-04-16 1983-12-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-borne coating composition made from epoxy resin, first polymeric acid, tertiary amine and second polymeric acid
JPS5951909A (ja) * 1982-09-20 1984-03-26 Toyo Ink Mfg Co Ltd 水性樹脂分散体組成物
US4476262A (en) * 1982-12-30 1984-10-09 Mobil Oil Corporation Aqueous coatings comprising ionic polymer ester and diluent polymer with reduced monomer residue and method of preparation
US4444923A (en) * 1982-12-30 1984-04-24 Mobil Oil Corporation Process for preparing aqueous coatings comprising dispersible epoxy resin-acid polymer ester

Patent Citations (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3862914A (en) 1972-11-01 1975-01-28 Mobil Oil Corp Water-based coatings from polyepoxides and polycarboxylic acid monoanhydrides
US4247439A (en) 1973-11-06 1981-01-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Water-borne coating composition made from epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine
US3960795A (en) 1974-08-13 1976-06-01 Ppg Industries, Inc. Hydrolyzed reaction product of a polyepoxide with a phenolic compound having a group hydrolyzable to carboxyl
US4308185A (en) 1976-05-11 1981-12-29 Scm Corporation Graft polymer compositions of terminated epoxy resin, processes for making and using same, and substrates coated therewith
US4212781A (en) 1977-04-18 1980-07-15 Scm Corporation Modified epoxy resins, processes for making and using same and substrates coated therewith
EP0006334A1 (en) 1978-06-12 1980-01-09 Mobil Oil Corporation Process for preparation of self-emulsifiable epoxy ester copolymer mixtures and products obtained thereby
EP0006336A1 (en) 1978-06-12 1980-01-09 Mobil Oil Corporation Aqueous emulsion coating composition comprising self-emulsifiable epoxy ester copolymer mixtures
DE3446178A1 (de) 1983-12-21 1985-07-04 Inmont Corp., Clifton, N.J. Wasserverduennbare anstrichzusammensetzung, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zum beschichten von behaeltern fuer nahrungsmittel

Also Published As

Publication number Publication date
FI97065C (fi) 1996-10-10
ATE58389T1 (de) 1990-11-15
IE60579B1 (en) 1994-07-27
EP0256521B1 (de) 1990-11-14
NO300811B1 (no) 1997-07-28
PT85541A (en) 1987-09-01
AU607934B2 (en) 1991-03-21
PT85541B (pt) 1990-06-29
EP0324741A1 (de) 1989-07-26
FI890718A (fi) 1989-02-15
NO881601L (no) 1988-06-14
DK204688D0 (da) 1988-04-14
GR3002551T3 (en) 1993-01-25
JPH01501482A (ja) 1989-05-25
US4997865A (en) 1991-03-05
ZA876028B (en) 1988-04-27
NZ221445A (en) 1989-07-27
DE3766187D1 (de) 1990-12-20
LV10473A (lv) 1995-02-20
LTIP527A (en) 1994-11-25
MD940049A (ro) 1995-06-30
DK172740B1 (da) 1999-06-21
US5114993A (en) 1992-05-19
NO881601D0 (no) 1988-04-13
DK204688A (da) 1988-06-15
CN1012069B (zh) 1991-03-20
AU7788887A (en) 1988-03-08
JP2536889B2 (ja) 1996-09-25
FI890718A0 (fi) 1989-02-15
EP0256521A1 (de) 1988-02-24
WO1988001287A1 (en) 1988-02-25
BR8707772A (pt) 1989-08-15
LV10473B (en) 1996-04-20
FI97065B (fi) 1996-06-28
CN87106405A (zh) 1988-07-27
IE872182L (en) 1988-02-16
DE3627860A1 (de) 1988-02-18
ES2018670B3 (es) 1991-05-01
RU2074210C1 (ru) 1997-02-27
CA1306566C (en) 1992-08-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
LT3311B (en) Aqueous coating composition and process for manufacture thereof
US10280332B2 (en) Phosphatized polyesters and coating compositions containing the same
AU2012258930A1 (en) Phosphatized polyesters and coating compositions containing the same
SG195022A1 (en) Coating compositions with improved adhesion to containers
JPS62240370A (ja) コ−テイング法および熱硬化性水性塗料
US4303488A (en) Electrocoating with water-borne coating composition made from epoxy resin, polymeric acid and tertiary amine
US5322863A (en) Coating compound, process for its production as well as use thereof
KR920009300B1 (ko) 열경화성 피복의 제조를 위한 물에 희석되는 피복조성물
AU2014281601B2 (en) Container coating compositions
JP2507806B2 (ja) 缶用水性塗料組成物
JPH09286951A (ja) 缶外面塗料用樹脂組成物
JPH023462A (ja) 水性塗料組成物
NZ618116B2 (en) Phosphatized polyesters and coating compositions containing the same
JPH01229076A (ja) 高光沢をもつ色調付与プライマー−サーフエーサー組成物

Legal Events

Date Code Title Description
TK9A Rectifications: patents

Free format text: C09D 163/02, C08L 63/00, 19960616,

MM9A Lapsed patents

Effective date: 19970506