KR920010474B1 - 착색제 및 그의 제조방법 - Google Patents

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Abstract

내용 없음.

Description

착색제 및 그의 제조방법
본 발명은 알코올을 주용매 성분으로 이루어지는 착색제와 그의 제조방법에 관한 것이다.
알코올을 주용매 성분으로 이루어지는 착색제는 목제품, 종이 및 섬유용 착색제, 페인트 또는 잉크로서 매우 가치가 있다.
알코올을 주용매 성분으로 하고 염료를 색소로 이루어지는 착색제로서, 일본 심사특허공개 No.54-37539와 No.57-1555 그리고 일본 미심사특허공개 No.59-41369에 명시된 바와같이 염료, 알코올 용해수지 및 알코올로 이루어지는 공지의 조성물들이 있다. 알코올을 주성분으로 이루어지는 이들 공지의 착색제에 알코올-용해 수지로서 셀락, 말레산 수지, 폴리비닐피롤리돈, 페놀수지, 케톤수지 및 폴리 비닐 부틸알이 사용된다. 그러나, 이들 수지는 결합제로서만 작용하고 염료는 단순히 이들 결합제 수지에 분산된다. 따라서, 이러한 형태의 공지착색제에는 다음의 문제가 야기된다.
즉, 염기성 염료를 색소로 사용할때, 염기성 염료가 다른 염료를 능가하여 색 강도와 색 선명도에 있어서 탁월할지라도, 일광견뢰도가 나쁘고 염기성염료로 이루어지는 착색제는 불량한 내광성을 갖는다. 따라서 염기성 염료를 색소로하고 알코올을 주용매로 이루어지는 개선된 내광성을 갖는 착색제를 제공하는 것이 본 발명의 주 목적이다.
본 발명의 한 관점에서는 염기성 염료로 염색되는 술폰산기 또는 그의 염을 갖는 알코올-용해수지의 알코올을 주용매 성분으로 하는 용액으로 이루어진 착색제를 제공한다.
본 발명의 또다른 관점은, (a1) 에틸렌계 불포화술폰산 또는 그의 염, 또는 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염과 공중합 가능한 단량체의 혼합물을 물에서 중합시킨 다음 형성된 중합체의 이와같이 얻은 수성액에 염기성 염료를 첨가하는 단계 또는 (a2)염기성 염료의 존재하에 상기 중합반응을 수행하는 단계, 다음에 (b)(i)이와같이 얻어 형성되고 채색된 중합체 수성액이나 아니면, (ii) 이와같이 얻어 형성되고 채색된 중합체 수성액으로 부터 물을 제거시킴으로써 얻은 채색된 중합체를 알코올을 주성분으로 이루어지는 용매에 용해시키는 단계들로 이루어지는 채색제의 제조방법을 제공한다.
본 발명의 또 다른 관점으로는, (a1)에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염과 공중합 가능한 단량체의 혼합물을 알코올을 주성분으로 이루어지는 용매에서 중합시킨 다음 얻은 중합체 용액에 염기성 염료를 첨가시키는 단계, 또는 (a2)염기성 염료의 존재하에 상기 중합을 수행하는 단계들로 이루어지는 착색제의 제조방법을 제공한다. 본 발명의 착색제의 알코올 용해수지는 결합제로서 뿐만아니라 색소의 부분으로서도 작용한다.
본 발명의 착색제의 알코올 용해수지는 결합제로서 뿐만아니라 색소의 부분으로서도 작용한다.
그러므로, 착색제는 색 강도 및 색 선명도와 같은 염기성 염료의 특징을 효과적으로 이용하면서 개선된 내광성을 나타낸다.
본 발명의 바람직한 구체예를 기술하면 다음과 같다.
본 발명에서 사용되는 술폰산기 또는 그의 염을 갖는 알코올 용해수지는 여러가지 방법에 따라 제조될 수 있다.
예를들면, 공지의 수지를 술폰화시켜 알코올-용해 수지를 얻는 방법과 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염을 알코올-용해 수지를 제공할수 있는 단량체와 공중합시키는 방법을 채택할 수 있다.
에틸렌계 불포화술폰산 또는 그의 염의 공중합을 이하에서 기술하기로 한다.
본 발명에서 채택된 중합체의 제조에 사용되는 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염으로서, 스티렌-술폰산, 비닐벤질-술폰산, 메탈리-술폰산, 아크릴로일옥시에틸-술폰산, 메타아크릴로일옥시프로필-술폰산 및 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판-술폰산과 같은 불포화 술폰산, 그리고 리튬, 나트륨, 칼륨, 및 암모늄염과 같은 이들 불포화술폰산의 염을 들수 있다.
알코올-용해수지를 제공할 수 있는 공중합 가능한 단량체로서, 히드록시에틸 아크릴레이트, 히드록시에틸 메타아크릴레이트, 히드록시프로필 아크릴레이트, 히드록시프로필 메타아크릴레이트, 폴리에틸렌 글리콜모노메타아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, 에틸메타아크릴레이트, 프로필 아크릴레이트, 프로필 메타아크릴레이트, 부틸아크릴레이트 및 부틸메타아크릴레이트를 들수 있다.
본 발명에서는 상기한 에틸렌계 불포화술폰산과 염으로부터 선택된 적어도 한 성분을 상기한 공중합 가능한 단량체로부터 선택된 적어도 한성분과 공중합시키는 것이 바람직하다.
혼합비는 임의로 선택할 수 있다.
그러나, 만일 에틸렌계 불포화술폰산 또는 그의염의 비율이 너무 높으면, 알코올내의 용해도는 감소된다. 따라서 짙은색을 갖는 착색제를 얻기 위하여, 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의염의 혼합비는 0.1중량% 내지 60중량%, 더 바람직하게는 0.1중량% 내지 40중량%인것이 바람직하다.
더 나아가서는 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염과 공중합 가능한 다른 공중합체와 상기한 공중합체를 공중합시켜 공중합체에 연성, 강성, 점착성 또는 가교결합력을 부여할수 있다.
이러한 공중합체는 형성된 중합체의 알코올 용해도가 감퇴되지 않는한, 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염과는 다른 단량체를 기준으로 바람직하게는 40중량%까지의 양으로 사용될 수 있다.
이러한 공중합체로서, 모노에틸렌계 불포화 단량체, 예를들면 메틸아크릴레이트, 2-에틸헥실아크릴레이트, n-헥실아크릴레이트, 시클로헥실 아크릴레이트, n-옥틸아크릴레이트, 도데실 아크릴레이트, 테트라 데실아크릴레이트, 글리시딜 아크릴레이트, 아마노에틸 아크릴레이트 및 디에틸 아미노 에틸아크릴레이트와 같은 아크릴산 에스테르; 메틸메타아크릴레이트, n-헥실메타아크릴레이트, 시클로헥실메타 아크릴레이트, n-옥틸 메타아크릴레이트, 2-에틸헥실메타아크릴레이트, 도데실 메타아크릴레이트, 테트라데실메타아크릴레이트, 글리시딜 메타아크릴레이트, 아미노에틸메타아크릴레이트, 및 디에틸아미노에틸메타아크릴레이트와 같은 메타아크릴산 에스테르; 비닐아세테이트, 비닐프로피오네이트 및 비닐벤조에이트와 같은 비닐 에스테르; 아크릴산, 메타아크릴산, 말레산, 말레산무수물, 푸마르산 및 이타콘산과같은 에틸렌계 불포화산과 그의 무수물; 아크릴아미드, 메타아크릴아미드, N-메틸롤아크릴아미드, N-n-부톡시메틸아크릴아미드 및 N-메톡시메틸아크릴아미드와 같은 메타아크릴 아미드와 그의 유도체; 스티렌과 3,4-디클로로부텐; 그리고 부타디엔, 클로로프렌 및 2,3-디클로로부타디엔과 같은 디엔 단량체를 들수 있다.
본 발명의 중합체는 염기성 염료의 존재 또는 부재하에, 필요하다면 표면활성제, 분산제 또는 기타의 존재하에 물에서 또는 알코올을 주성분으로 이루어지는 용매내에서, 이들 성분을 통상의 라디칼중합개시제, 예를들면, 과황산칼륨 또는 과황산암모늄과 같은 과황산염 또는 큐멘히드로퍼옥사이드 또는 t-부틸 히드로퍼옥사이드와 같은 유기 과산화물과 함께 집합적으로 따로따로 또는 연속적으로 교반하에 중합용기에 공급함으로써 전술한 단량체들을 중합시켜 얻을 수 있다.
중합은 매제의 비점보다 낮은 온도에서 수행할 수 있다.
이들 중합방법에 따라 얻은 중합체의 분자량은 중합계내에 존재하는 단량체의 농도, 사용된 라디칼중합 개시제의 양 및 중합온도에 좌우된다.
단량체농도는 자유롭게 선택할 수 있으나 단량체농도는 일반적으로 3% 내지 50%이고 바람직하게는 10% 내지 30%이다.
높은 단량체농도에서의 중합은 중합시스템의 점성의 증가를 가져오고 중합염의 제거가 어렵게 된다. 따라서 너무 높은 단량체 농도는 바람직하지 않다. 더욱이, 너무낮은 단량체농도는 경제적인 관점에서 바람직하지 않다.
본 발명의 목적으로부터 명백한 바와같이, 중합체의 제조방법은 본발명에 국한되지는 않는다. 염기성염료의 부재하에 물에서 중합을 수행하는 경우에 중합에 의해 얻은 중합체는 염기성 염료로 염색된다. 염기성 염료로서는(용어“염기성염료”는 본명세서에서 광범위한 의미로 사용되어 양이온성 염료도 포함하는 것이다), 트리페닐메탄염료, 아조염료, 메틴염료, 옥사진염료 및 안트라퀴논염료를 들수 있다. 염색은 통상의 방법에 의해 달성될 수 있다.
예를들면 중합체 수성액의 pH값은 포름산, 아세트산, 부티르산, 타르타르산 또는 말레산과 같은 유기산, 염산 또는 황산과 같은 무기산 또는 수산화나트륨 또는 탄산화나트륨의 수용액에 의하여 2 내지 7로, 바람직하게는 3 내지 5로 조절한 다음, 염기성염료 수용액을 중합체 수성액에 가한다.
이어서, 결과 용액을 알코올에 용해시키거나 또는 분무건조, 감압건조 또는 다른 통상의 건조법에 의하여 결과용액으로부터 물을 제거시키고 필요에 따라 세척 및 건조를 수행한다음 건조된 중합체를 알코올을 주성분으로 이루어지는 용매에 용해시키고, 이로써 의도한 바 채색된 중합체 용액을 얻는다.
또 다른 방도로서, 알코올중의 상기한 염료 용액을 중합체의 수성액에 첨가함으로써 얻을 수 있다. 알코올을 주성분으로 이루어지는 용매에서 중합을 수행하는 경우에는 중합후 상기한 바와같은 방법으로 중화를 수행하고 상기한 염료를 첨가한다. 말하자면, 이 경우에 염기성 염료의 존재하에 중합을 수행함으로써 채색된 중합체 용액을 직접 얻을 수 있다. 이 경우에는, 바램 및 탈색에 대한 염료의 안정성의 견지에서 2 내지 7의 pH값에서 수행하는 것이 바람직하다.
본 발명에서 중합체를 염기성 염료로 염색하기위한 조건은 특별히 제한되지는 않는다. 이와같이 제조하여 채색된 중합체용액의 농도는 의도하는 용도에 따라 적당히 선택할 수 있으나 농도는 통상적으로 1중량% 내지 50중량%, 특히 3중량% 내지 30중량%로 조절한다. 너무 높은 농도는 용액의 점성이 너무 높아지기때문에 실용상 바람직하지 못하며 너무 낮은 농도는 경제적인 관점에서 바람직하지 않다.
본 발명에서 착색제의 제조에 사용된 용매는 대부분이 알코올로 이루어지는데, 즉, 50중량% 내지 100중량%의 알코올과 0중량% 내지 50중량%의 물 또는 다른 유기용매로 이루어진다.
본 발명에서 사용되는 알코올류로는 메틸알코올, 에틸알코올, n-프로필알코올, 이소프로필알코올, n-부틸알코올, sec-부틸알코올, tert-부틸알코올 및 이소부틸알코올과 같은 모노히드린 알코올, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 부틸렌글리콜, 트리에틸렌글리콜 및 글리세롤과 같은 폴리히드린 알코올 그리고 모노메틸에테르 및 모노에틸 에테르와 같은 이들 폴리 히드린 알코올의 모노알킬에테르를 들 수 있다. 물은 건조를 어렵게 하지 않는 양으로 착색제에 포함되도 된다. 예를들면, 착색제가 오버헤드 프로젝터시이트등의 잉크로서 사용될때, 착색제는 20중량%까지의 양으로 물을 포함할 수 있다.
알코올과 조합하여 사용할수 있는 유기용매는 예를들면, 크실렌, 톨루엔, n-부틸아세테이트, 에틸셀로솔브, 메틸에틸케톤 또는 메틸이소부틸케톤과 같은 휘발성 유기용매를 포함한다.
본 발명의 착색제는 목제품, 종이 및 섬유용 착색제, 페인트 또는 잉크로서 유용하다.
이하에서 본 발명의 범위를 제한하지는 않는 다음의 실시예를 참조로 본 발명을 보다 상세히 기술하기로 한다.
[실시예 1]
중합용기를 질소기류에서 에틸아크릴레이트 40g, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판술폰산 2.1g과 에틸알코올 100g으로 충전시키고 교반하면서 온도를 상승시켰다. 온도를 80℃로 높였을 때, 에틸알코올 100g 중의 아조이소부티로니트릴 1g의 촉매 용매의 첨가를 시작하고 3시간에 걸쳐 적가하여 중합을 실행하였다. 다음에, 반응을 3시간 더 진행시켜 16.4중량%의 중합체 농도를 갖는 에탄올용액을 얻었다. 다음에, 10중량%의 농도를 갖는 수산화나트륨 수용액 3g을 반응혼합물에 첨가하였다.
다음에, 캐틸론 브릴리언트레드(Cathilon Brillrant Red) 4GH(호도가야 Chem. co., Ltd. 제품의 양이온성 염료) 1.0g을 첨가하고 혼합물을 70℃에서 1시간동안 교반하여 본 발명에 따르는 채색된 중합체용액을 얻었다.
이 채색된 중합체 용액을 건조시킴으로써 얻은 필름은 물로 세척할지라도 적색으로 채색된 채 보존되었다. 중합체용액을 1-및 닥터 블레이드를 사용함으로써 JIS P 3201의 필기용 종이상에 피복하고 피복의 일광견뢰도를 65℃±3℃의 흑판 온도와 35±5%의 상대습도에서 크세논 퇴색시험기로 시험하였다. 탈색도는 JIS L 0841의 청색 스케일을 사용함으로써 평가하였다. 염료의 일광견뢰도 자체는 청색 스케일의 약 1류이나 채색된 중합체 용액의 일광 견뢰도는 3류임을 발견하였다.
[비교실시예 1]
채색된 중합체 용액을 2-아크릴아미도-2-메틸프로판-술폰산의 부재하에 수행하는것을 제외하고는 실시예 1과 같은 방법으로 제조하였다. 모든 다른 조건들은 실질적으로 같았다.
이 채색된 중합체 용액을 건조시킴으로써 얻은 필름을 물로 세척했을 때 염료는 씻겨버렸다. 채색된 중합체 용액의 일광 견뢰도는 1류 이었다.
[실시예 2]
중합용기를 질소기류에서 물 34g으로 충전시키고 온도를 90℃로 상승시켰다.
2-히드록시에틸 메타아크릴레이트 117g, 2-아크릴아미도-2-메틸프로판-술폰산 20.6g 그리고 물 467g으로 이루어지는 단량체 용액과 물 34g 중의 과황산암모늄 10.8g의 촉매용액을 3시간에 걸쳐 적가하여 중합을 실행하였다. 이어서, 중합을 90℃에서 2시간동안 더 행하여 20.2중량%의 중합체 농도를 갖는 수용액을 얻었다.
이와 같이 얻은 중합체수용액의 pH값을 10중량%의 농도를 갖는 수산화나트륨 수용액으로 5로 조절하였다. 아세트산 0.5부, 몰 10부 및 캐틸론 블루 5GLH 0.5부(호도가야 Chem. Co., Ltd.제품)로 이루어지는 염료수용액을 중합체용액 50부에 첨가한 다음 혼합물을 80℃에서 1시간동안 교반하여 염색을 실행하였다.
얻은 채색된 중합체 수용액을 건조시켜 채색된 중합체 10.3g을 얻었다. 채색된 중합체를 에틸알코올 40g에 용해시켜 20중량%의 중합체 농도를 갖는 채색된 중합체용액을 얻었다.
이와 같이 얻은 채색된 중합체용액의 내광성을 실시예 1에 기재된 것과 같은 방법으로 시험하였을 때, 중합체용액의 일광 견뢰도는 3류로서, 1류인 염료자체의 일광 견뢰도보다 더 높음을 발견하였다. 펠트펜을 채색된 중합체용액으로 주입시키고 시중구입 할수 있는 백색칠판 또는 오버헤드 프로젝터시이트상에 이 펠트펜으로 글씨를 썼을 때, 쓰여진 글자는 젖은 헝겊으로 문지름으로써 깨끗하게 지워질 수 있음을 발견하였다.
[비교실시예 2]
중합용기를 질소기류에서 에틸알코올 30g으로 충전시키고 온도를 80℃로 상승시켰다. 에틸알코올 70g 중의 2-히드록시에틸 메타아크릴레이트 50g의 단량체용액과 에틸알코올 100g중의 아조이소부티로 니트릴 2g의 촉매용액을 3시간에 걸쳐 적가하여 중합화를 실행하였다. 이어서, 80℃에서 2시간동안 중합을 더 행하여 20.0중량%의 중합체 농도를 갖는 에탄올 용액을 얻었다. 다음에, 캐틸론 블루 5GLH를 실시예 2와 같은 방법으로 가하였다.
이와같이 얻은 채색된 중합체용액의 내광성은 1류이었다.
실시예 2와 같은 방법으로 시중구입할 수 있는 백색칠판 또는 오버헤드 프로젝터시이트상에 글자를 썼을때, 쓰여진 글자는 젖은 헝겊으로 문질러서 깨끗하게 지워질수가 없고, 청색상이 번짐을 발견하였다.
[실시예 3]
중합용기를 질소기류에서 에틸아크릴레이트 47.5g, 스피노머(Spinomer) NaSS(순도가 81.9%이고 도요소다 Mfg.Co.,Ltd. 제품인 P-스티렌-술폰산 나트륨)6.4g 에틸알코올 160g 그리고 물 20g으로 충전시키고 교반하면성 온도를 상승시켰다. 온도를 80℃로 상승시켰을때, 에틸알코올 50g 중의 아조이소부티로니트릴 1g의 촉매 용액의 첨가를 시작하고 3시간의 기간에 걸쳐 적가를 수행하여 중합을 실행하였다. 다음에, 3시간동안 반응을 더 행하여 18.2중량%의 중합체 농도를 갖는 에탄올 용액을 얻었다. 이와 같이 형성된 용액 100g에 캐틸톤 옐로우(Cathilon Yellow) 3GLH(호도가야 Chem. Co., Ltd.제품의 양이온성 염료) 1.5g을 가하였다.
혼합물을 70℃에서 1시간동안 교반하여 본 발명에 따르는 채색된 중합체 용액을 얻었다.
[실시예 4]
중합용기를 질소기류에서 물 35g으로 충전시키고 온도를 90℃로 상승시켰다.
2-히드록시에틸 메타아크릴레이트 104g, 스피노머 NaSS 40g 그리고 물 467g으로 이루어지는 단량체용액과 물 34g중의 과황산암모늄 10.8g의 촉매용액을 3시간에 걸쳐 적가하여 중합을 실행하였다. 이어서, 90℃에서 2시간동안 중합을 더 행하여 20.0중량%의 중합체 농도를 갖는 수용액을 얻었다.
이 용액 10g에 에틸알코올 90g 중의 캐틸론 브릴리언트 레드 4GH 0.8g의 용액을 점차적으로 가하였다. 다음에, 혼합물을 70℃에서 1시간동안 교반하여 본 발명에 따르는 채색된 중합체 용액을 얻었다.

Claims (18)

  1. 염기성 염료로 염색되는, 술폰산 기 또는 그의 염을 갖는 알코올-용해수지의 알코올을 주용매성분으로하는 용액으로 이루어진 것을 특징으로 하는 착색제.
  2. 제 1 항에 있어서, 술폰산기 또는 그의 염을 갖는 상기 알코올 용해수지는 최소 한가지의 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염의 최소 한가지의 공중합 할수 있는 단량체와의 공중합체인 것을 특징으로 하는 착색제.
  3. 제 2 항에 있어서, 상기 공중합체는 최소 한가지의 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염 0.1중량% 내지 60중량%와 최소 한가지의 공중합 할수 있는 단량체 99.9중량% 내지 40중량%로 부터 유도되는 것을 특징으로 하는 착색제.
  4. 제 2 항에 있어서, 상시 공중합체는 최소 한가지의 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염 0.1중량% 내지 40중량%와 최소 한가지의 공중합 할수 있는 단량체 99.9중량% 내지 60중량%로 부터 유도되는 것을 특징으로 하는 착색제.
  5. 제 3 항에 있어서, 상기 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염은 스티렌-술폰산 , 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판-술폰산, 및 이들의 나트륨염으로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 착색제.
  6. 제 3 항에 있어서, 상기 공중합할수 있는 단량체는 히드록시에틸메타크릴레이트 및 에틸아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 착색제.
  7. 제 1 항에 있어서, 알코올이 에틸 알코올인 것을 특징으로 하는 착색제.
  8. 제 1 항에 있어서, 용액중의 상기 알코올-용해수지의 농도는 1중량% 내지 50중량%의 범위인것을 특징으로 하는 착색제.
  9. (a1) 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염과, 공중합 할수 있는 단량체의 혼합물을 물에서 중합한 다음, 이와 같이 얻은 형성된 중합체 수성액에 염기성염료를 가하는 단계, 또는 (a2) 염기성염료의 존재하에 상기 중합을 수행하는 단계, 그리고 다음에, (b) (i) 이와 같이 얻어 형성되고 채색된 중합체 수성액이나 아니면 (ii) 이와 같이 얻어 형성되고 채색된 중합체 수성액으로 부터 물을 제거함으로써 얻은 채색된 중합체를 알코올을 주성분으로 이루어지는 용매내에 용해시키는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 착색제의 제조방법.
  10. 제 9 항에 있어서, (i) 스티렌-술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판-술폰산 및 이들의 나트륨염으로 구성되는 군에서 선택된 최소한가지 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염 0.1중량% 내지 60중량%와 (ii) 히그록시에틸메타크릴레이트 및 에틸아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택된 최소 한가지의 공중합할수 있는 단량체 99.9중량% 내지 40중량%의 혼합물을 중합시키는 것을 특징으로 하는 착색제의 제조방법.
  11. 제 9 항에 있어서, (i) 최소 한가지의 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염 0.1중량% 내지 40중량%의 (ii) 최소 한가지의 공중합 할수 있는 단량체 99.9중량% 내지 60중량%의 혼합물을 중합시키는 것을 특징으로 하는 착색제의 제조방법.
  12. 제 9 항에 있어서, (a1) 단계에서, 2 내지 7의 pH값에서 형성된 중합체 수용액에 염기성 염료를 가하는 것을 특징으로 하는 착색제의 제조방법.
  13. 제 9 항에 있어서 상기 중합(a2)는 2 내지 7의 pH값에서 수행하는 것을 특징으로하는 착색제의 제조방법.
  14. (a1) 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염과 공중합할수 있는 단량체의 혼합물을 알코올을 주성분으로 이루어지는 용매내에서 중합시킨다음, 얻은 중합체 용액에 염기성염료를 가하는 단계, 또는 (a2) 염기성염료의 존재하에 상기 중합을 수행하는 단계로 이루어지는 것을 특징으로 하는 착색제의 제조방법.
  15. 제14항에 있어서, (i) 스티렌-술폰산, 2-아크릴아미도-2-메틸-프로판-술폰산 및 이들의 나트륨염으로 구성되는 군에서 선택된 최소 한가지의 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염 0.1중량% 내지 60중량%와 (ii) 히드록시에틸메타크릴레이트 및 에틸아크릴레이트로 구성되는 군으로부터 선택된 최소 한가지 공중합할 수 있는 단량체 99.9중량% 내지 40중량%의 혼합물을 중합시키는 것을 특징으로하는 착색제의 제조방법.
  16. 제14하에 있어서, (i) 최소 한가지의 에틸렌계 불포화 술폰산 또는 그의 염 0.1중량% 내지 40중량%와 (ii) 최소 한가지의 공중합할 수 있는 단량체 99.9중량% 내지 60중량%의 혼합물을 중합시키는 것을 특징으로하는 착색제의 제조방법.
  17. 제14항에 있어서, (a1)단계에서, 2 내지 7의 pH값에서 중합체 용액에 염료를 가하는 것을 특징으로 하는 착색제의 제조방법.
  18. 제14항에 있어서, 상기 중합 (a1)는 2 내지 7의 pH값에서 수행하는 것을 특징으로하는 착색제의 제조방법.
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