JPS6018559A - 水性インク - Google Patents
水性インクInfo
- Publication number
- JPS6018559A JPS6018559A JP58125463A JP12546383A JPS6018559A JP S6018559 A JPS6018559 A JP S6018559A JP 58125463 A JP58125463 A JP 58125463A JP 12546383 A JP12546383 A JP 12546383A JP S6018559 A JPS6018559 A JP S6018559A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- polymer
- emulsion
- sulfonic acid
- acid
- Prior art date
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- Pending
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
ルジョンを基材とする水性インクに関するものである。
さら忙詳しくは、１μ以下の平均粒子径を有するポリマ
ー粒子が、カチオン性染料によって染色されて、水中に
安定に分散されている着色されたポリマー粒子の水性エ
マルジョンを基材とする水性インクに関するものである
。
ー粒子が、カチオン性染料によって染色されて、水中に
安定に分散されている着色されたポリマー粒子の水性エ
マルジョンを基材とする水性インクに関するものである
。
従来から、水性インクとして水可溶性染料を水に溶解し
て着色剤とし邂ものが知られている。これらの従来の水
性インクは、染料が水溶性のため、記録されたインクが
水や汗で滲みを生じたり、又印刷部位が、消失したりす
る欠点を有している。
て着色剤とし邂ものが知られている。これらの従来の水
性インクは、染料が水溶性のため、記録されたインクが
水や汗で滲みを生じたり、又印刷部位が、消失したりす
る欠点を有している。
一方、特開昭５２−８０３４０公報には、アクリロニト
リル系重合体にスルホン酸基を導入し、これを染色した
ものが、印刷インク等に使用することができる旨記載さ
れているが、上記の欠点がどの程度解消されているか不
明であるばかりか、重合を１２０℃以上の高温で、しだ
がって、かなり高い圧力下で行わねばならない。
リル系重合体にスルホン酸基を導入し、これを染色した
ものが、印刷インク等に使用することができる旨記載さ
れているが、上記の欠点がどの程度解消されているか不
明であるばかりか、重合を１２０℃以上の高温で、しだ
がって、かなり高い圧力下で行わねばならない。
本発明者らは、かかる従来の問題点に着目して、比較的
低い温度で製造することが出来るポリマーエマルジョン
であって、微細なポリマー粒子自体を着色する事によっ
て、印刷後あるいは記録後、ポリマーエマルジョンの乾
燥によって直ちに透明性の良好な、少なくとも常温にお
いてフィルム形成能を有する着色ポリマーエマルジョン
について研究を行い本発明に至った。
低い温度で製造することが出来るポリマーエマルジョン
であって、微細なポリマー粒子自体を着色する事によっ
て、印刷後あるいは記録後、ポリマーエマルジョンの乾
燥によって直ちに透明性の良好な、少なくとも常温にお
いてフィルム形成能を有する着色ポリマーエマルジョン
について研究を行い本発明に至った。
本発明は、エチレン性不飽和スルホン酸又はその塩と、
これと１００℃以下の温度で共重合して平均粒子径１μ
以下のポリマー奪生成することが出来る他のエチレン性
不飽和モノマーの１種又は２種以上を重合して得られた
ポリマーであって、そのポリマー中に少なくとも２Ｘ１
０−’グラム当量／グラム・ポリマー以上のスルホン酸
又はその塩を導入した１μ以下の平均粒子径を有するポ
リマーの粒子がカチオン性染料で染色された着色ポリマ
ー粒子を含むポリマーエマルジョンを基材とする水性イ
ンクを提供するものである。
これと１００℃以下の温度で共重合して平均粒子径１μ
以下のポリマー奪生成することが出来る他のエチレン性
不飽和モノマーの１種又は２種以上を重合して得られた
ポリマーであって、そのポリマー中に少なくとも２Ｘ１
０−’グラム当量／グラム・ポリマー以上のスルホン酸
又はその塩を導入した１μ以下の平均粒子径を有するポ
リマーの粒子がカチオン性染料で染色された着色ポリマ
ー粒子を含むポリマーエマルジョンを基材とする水性イ
ンクを提供するものである。
本発明の水性インクは、エチレン性不飽和スルホン酸又
はその塩と上記の他のエチレン性不飽和モノマーとを、
モノマーと水の総量に対して３５〜９５ ｗｔ％の範囲
内の水が存在する系において、１００℃以下の重合温度
で重合し、その際生成するポリマー中に少くとも２ Ｘ
１０−’グラム当量／グラム・ポリマー以上のスルホ
ン酸基が導入される様に原料モノマーの供給比を調整し
、得られたポリマーエマルジョンにカチオン性染料を添
加する事によって得られる。
はその塩と上記の他のエチレン性不飽和モノマーとを、
モノマーと水の総量に対して３５〜９５ ｗｔ％の範囲
内の水が存在する系において、１００℃以下の重合温度
で重合し、その際生成するポリマー中に少くとも２ Ｘ
１０−’グラム当量／グラム・ポリマー以上のスルホ
ン酸基が導入される様に原料モノマーの供給比を調整し
、得られたポリマーエマルジョンにカチオン性染料を添
加する事によって得られる。
本発明の実施に際して、エチレン性不飽和スルホン酸又
はその塩としては、例えば、ビニルスルホン酸、アリル
スルホン酸、メタリルスルホン酸。
はその塩としては、例えば、ビニルスルホン酸、アリル
スルホン酸、メタリルスルホン酸。
スチレンスルホン酸、ビニルベンジルスルホン酸。
アクリロイルオキシエチルスルホン酸、メタクロイルオ
キシプロピルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれ
らの塩、例えばリチウム塩。
キシプロピルスルホン酸、２−アクリルアミド−２−メ
チルプロパンスルホン酸等の不飽和スルホン酸及びこれ
らの塩、例えばリチウム塩。
ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩等をあげる
事が出来る。
事が出来る。
又本発明において、他のエチレン性不飽和モノマーとし
ては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類
、ビニルエステル類、スチレン類。
ては、アクリル酸エステル類、メタクリル酸エステル類
、ビニルエステル類、スチレン類。
オレフィン類、及びアミン基、カルボキシル基。
アミド基、水酸基等の親水性官能基を有する七ツマー等
のうちから選ぶ事が出来る。
のうちから選ぶ事が出来る。
即ち、アクリル酸エステル類としては、例えば、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート。
アクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアク
リレート、ｎ−ブチルアクリレート。
２−エチルへキシルアクリレート、グリシジルアクリレ
ート等をあげる事が出来る。メタクリル酸エステル類と
しては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート等をあける事
が出来る。ビニルエステル類としては、例えば、ビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、ビニルメトキシア
セテート＋安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等ヲあげ
る事が出来る。スチレン類としては、例えばスチレン、
メチルスチレン、クロルスチレン等ヲあげる事が出来る
。オレフィン類としては、ブタジェン、クロロブレン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等をあげる事が出来る。さ
らに、親水性官能基を有するモノマーとしては、ジメチ
ルアミンエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等を
あげる事が出来る。
ート等をあげる事が出来る。メタクリル酸エステル類と
しては、例えば、メチルメタクリレート、エチルメタク
リレート、ｎ−プロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメ
タクリレート、グリシジルメタクリレート等をあける事
が出来る。ビニルエステル類としては、例えば、ビニル
アセテート、ビニルプロピオネート、ビニルメトキシア
セテート＋安息香酸ビニル、サリチル酸ビニル等ヲあげ
る事が出来る。スチレン類としては、例えばスチレン、
メチルスチレン、クロルスチレン等ヲあげる事が出来る
。オレフィン類としては、ブタジェン、クロロブレン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン等をあげる事が出来る。さ
らに、親水性官能基を有するモノマーとしては、ジメチ
ルアミンエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルメ
タクリレート、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸
、マレイン酸、アクリルアミド、メタクリルアミド、ヒ
ドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等を
あげる事が出来る。
これらのモノマーを水中で重合すれば、スルホン酸又は
その塩をポリマー粒子に導入する事が出来る。この様な
エチレン性不飽和スルホン酸又はその塩と、他のエチレ
ン性不飽和モノマーとの重合方法は、通常実施されてい
る乳化重合方法と同様で良く、エチレン性不飽和スルホ
ン酸又はその塩及びこれと共重合可能な他のエチレン性
不飽和モノマー成分を、一般的な重合開始剤である過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、あるい
はキエメンハイドロペルオキシド、ｔ−ブチルハイドロ
ペルオキシドの様な有機過酸化物等と共に各々を一括に
、おるいは部分的に、又は連続的に攪拌下の重合器内に
導入して水中で反応させることによって容易に実施し得
るが重合温度は１００℃以下で十分である。又通常の乳
化重合の場に使用される界面活性剤が、重合反応系に存
在してもさしつかえない。
その塩をポリマー粒子に導入する事が出来る。この様な
エチレン性不飽和スルホン酸又はその塩と、他のエチレ
ン性不飽和モノマーとの重合方法は、通常実施されてい
る乳化重合方法と同様で良く、エチレン性不飽和スルホ
ン酸又はその塩及びこれと共重合可能な他のエチレン性
不飽和モノマー成分を、一般的な重合開始剤である過硫
酸カリウム、過硫酸アンモニウム等の過硫酸塩、あるい
はキエメンハイドロペルオキシド、ｔ−ブチルハイドロ
ペルオキシドの様な有機過酸化物等と共に各々を一括に
、おるいは部分的に、又は連続的に攪拌下の重合器内に
導入して水中で反応させることによって容易に実施し得
るが重合温度は１００℃以下で十分である。又通常の乳
化重合の場に使用される界面活性剤が、重合反応系に存
在してもさしつかえない。
かかる重合方法によって得られるポリマー粒子の平均粒
子径は、重合系に存在するエチレン性不飽和スルホン酸
又はその塩の使用量９重合開始剤の使用量、水の使用量
１重合温度等によって左右される。基本的には、エチレ
ン性不飽和スルホン酸又はその塩の使用量が多くなると
粒子径は小さくなる傾向を、重合開始剤の使用量が多く
なると粒子径は小さくなる傾向を、女水の使用量が少く
なると粒子径は大きくなる傾向を示す。本発明の着色ポ
リマー粒子の安定な水性エマルジョンを得るだめには、
重合によって得られるポリマーの平均粒子径は１μ以下
でなければならず、１３μ以下が望ましい。
子径は、重合系に存在するエチレン性不飽和スルホン酸
又はその塩の使用量９重合開始剤の使用量、水の使用量
１重合温度等によって左右される。基本的には、エチレ
ン性不飽和スルホン酸又はその塩の使用量が多くなると
粒子径は小さくなる傾向を、重合開始剤の使用量が多く
なると粒子径は小さくなる傾向を、女水の使用量が少く
なると粒子径は大きくなる傾向を示す。本発明の着色ポ
リマー粒子の安定な水性エマルジョンを得るだめには、
重合によって得られるポリマーの平均粒子径は１μ以下
でなければならず、１３μ以下が望ましい。
又、該ポリマー中に２ Ｘ １０−″５グラム当量／グ
ラム・ポリマー以上、好ましくは５ Ｘ １０−’グラ
ム尚量／グラム・ポリマー以上のスルホン酸基が導入さ
れなければならない。スルホ／酸基の導入が少な過ぎる
とポリマーの凝集物が生成するし、微細なボ・リマー粒
子を得る事が出来なくなるからである。一方重合体中に
導入するスルホン酸基の量が多くなるとポリマー粒子は
小さくなるが、水性エマルジョンの粘度が高くなる事も
あり、実用的には１×１０−３グラム当量／グラム・ポ
リマー以下、好ましくは５×１０″グラム当量／グラム
・ポリマー以下にとどめるのが良い。この様な導入率に
なるように、エチレン性不飽和スルホ／酸又はその塩と
、それと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーと
を共重合させるには通常前者の濃度をα４〜１０ｗｔ％
、好ましくは１〜Ｓ Ｗｔチ、そして後者のそれを１０
〜６０ ｗｔ％好ましくは５０〜５５ ｗｔ％にして反
応させればよい。
ラム・ポリマー以上、好ましくは５ Ｘ １０−’グラ
ム尚量／グラム・ポリマー以上のスルホン酸基が導入さ
れなければならない。スルホ／酸基の導入が少な過ぎる
とポリマーの凝集物が生成するし、微細なボ・リマー粒
子を得る事が出来なくなるからである。一方重合体中に
導入するスルホン酸基の量が多くなるとポリマー粒子は
小さくなるが、水性エマルジョンの粘度が高くなる事も
あり、実用的には１×１０−３グラム当量／グラム・ポ
リマー以下、好ましくは５×１０″グラム当量／グラム
・ポリマー以下にとどめるのが良い。この様な導入率に
なるように、エチレン性不飽和スルホ／酸又はその塩と
、それと共重合可能な他のエチレン性不飽和モノマーと
を共重合させるには通常前者の濃度をα４〜１０ｗｔ％
、好ましくは１〜Ｓ Ｗｔチ、そして後者のそれを１０
〜６０ ｗｔ％好ましくは５０〜５５ ｗｔ％にして反
応させればよい。
次いで、水性エマルジョンとして得られた微粒状ポリマ
ーの染色方法であるが、通常のトリフェニルメタン系、
アゾ系、メチン系、オキサジン系あるいはアンスラキノ
ン系等で知られているカチオン染料や塩基性染料のよう
なカブオン性染料を用いればよい。
ーの染色方法であるが、通常のトリフェニルメタン系、
アゾ系、メチン系、オキサジン系あるいはアンスラキノ
ン系等で知られているカチオン染料や塩基性染料のよう
なカブオン性染料を用いればよい。
工業的に最も簡便な染色としては、重合が終了したポリ
マー粒子のエマルジョンを、蟻酸、酢酸。
マー粒子のエマルジョンを、蟻酸、酢酸。
酪酸、酒石酸、リンゴ酸等の有機酸；塩酸、硫酸等の無
機酸によって、ｐＨ２〜７好ましくはｐ）７３〜５に調
整し染料を添加する通常の染色方法によって実施し得る
。尚、かかる染色条件は、本発明の趣旨から限定される
ものではない。
機酸によって、ｐＨ２〜７好ましくはｐ）７３〜５に調
整し染料を添加する通常の染色方法によって実施し得る
。尚、かかる染色条件は、本発明の趣旨から限定される
ものではない。
本発明の着色ポリマーエマルジョンを基材とする水性イ
ンクは、エマルジョン中のポリマー粒子自体が着色され
ているために、乾燥によって直接に着色フィルムを形成
するという極めて大きな特徴を有するのである。したが
って、印刷、記録あるいは筆記などによって、水不溶性
の着色薄膜を形成し、従来の水性インクに見られるイン
クが、水や汗によって滲みを生じたシ、印刷部位が消失
したシする欠点は、完全に解消されるのである。
ンクは、エマルジョン中のポリマー粒子自体が着色され
ているために、乾燥によって直接に着色フィルムを形成
するという極めて大きな特徴を有するのである。したが
って、印刷、記録あるいは筆記などによって、水不溶性
の着色薄膜を形成し、従来の水性インクに見られるイン
クが、水や汗によって滲みを生じたシ、印刷部位が消失
したシする欠点は、完全に解消されるのである。
さらに、本発明によって従来、色の鮮明さにおいて優れ
た特徴を有し、日光堅ろう度の低い事が唯一の欠点とさ
れてきた塩基性染料やカチオン染料の日光堅ろう度が、
ポリマーに染着されて向上する事が判明したのである。
た特徴を有し、日光堅ろう度の低い事が唯一の欠点とさ
れてきた塩基性染料やカチオン染料の日光堅ろう度が、
ポリマーに染着されて向上する事が判明したのである。
したがって、本発明における第２の利点は、色の鮮明な
日光堅ろう度が改良された水性インクが提供される事に
ある。
日光堅ろう度が改良された水性インクが提供される事に
ある。
本発明のかかる特徴を有する水性インクは、それ自体、
水性インクとして使用出来るが、インクの乾燥性の調節
剤、防腐剤等、通常水性インクに使用される各種添加剤
を添加して使用してもよい。
水性インクとして使用出来るが、インクの乾燥性の調節
剤、防腐剤等、通常水性インクに使用される各種添加剤
を添加して使用してもよい。
以下に実施例を示し、本発明をさらに具体的に説明する
が本発明は、これらの実施例の記載によってその範囲を
何等制限されるものではない。閘、実施例中、部および
パーセントは特に断りない限り重量基準を示す。
が本発明は、これらの実施例の記載によってその範囲を
何等制限されるものではない。閘、実施例中、部および
パーセントは特に断りない限り重量基準を示す。
伺、スルホン酸基の定量は、燃焼法によりイオウを定量
して行った。平均粒子径は、濁度法で測定した。日光堅
ろう度は、アート紙に１ミルのドクターブレードを使用
して、ｚ ｏ ｗｔ％に調整した着色エマルジョンを塗
布し、室温で乾燥したものを試験片とし、この試験片を
キセノンアークフェトメーター（ブラックパネル温度６
５℃±３℃）による４８時間の試験のブルースケール（
ＪＩＳ法）で示す。
して行った。平均粒子径は、濁度法で測定した。日光堅
ろう度は、アート紙に１ミルのドクターブレードを使用
して、ｚ ｏ ｗｔ％に調整した着色エマルジョンを塗
布し、室温で乾燥したものを試験片とし、この試験片を
キセノンアークフェトメーター（ブラックパネル温度６
５℃±３℃）による４８時間の試験のブルースケール（
ＪＩＳ法）で示す。
実施例−１
窒素置換した５００ｄ７ラスコに、エマルゲン２０Ｃ（
花王アトラス社製） １．０９と水６５ｇを仕込み、窒
素ガスを流しながら攪拌して６０℃に昇温した。スチレ
ン４α５９．ｎ−ブチルアクリレ−）６部５ｇを混合し
たモノマー混合液；スピノマーＮａ５８ （東洋曹達製
ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム純度８２．０％）３
７ｇを水７５９に溶解したｐ−スチレンスルホン酸ナト
リウム水溶液；及び過硫酸アンモニウム［１５ｇを水４
０９に溶解した重合開始剤水溶液を各々３時間で添加し
て６０℃で重合した。各液の添加終了後さらに２時間重
合温度を保持した。
花王アトラス社製） １．０９と水６５ｇを仕込み、窒
素ガスを流しながら攪拌して６０℃に昇温した。スチレ
ン４α５９．ｎ−ブチルアクリレ−）６部５ｇを混合し
たモノマー混合液；スピノマーＮａ５８ （東洋曹達製
ｐ−スチレンスルホン酸ナトリウム純度８２．０％）３
７ｇを水７５９に溶解したｐ−スチレンスルホン酸ナト
リウム水溶液；及び過硫酸アンモニウム［１５ｇを水４
０９に溶解した重合開始剤水溶液を各々３時間で添加し
て６０℃で重合した。各液の添加終了後さらに２時間重
合温度を保持した。
得うれたポリマーエマルジョンのポリマー粒子の平均粒
子径は、約（１１０μであっ春。又ポリマー中にはｔ４
Ｘ１０””グラム当量／グラムーポリマーのスルホン酸
基が含有されていた。ポリマーエマルシコンの１１０°
Ｃでの蒸発残分け、３７．０％であった。
子径は、約（１１０μであっ春。又ポリマー中にはｔ４
Ｘ１０””グラム当量／グラムーポリマーのスルホン酸
基が含有されていた。ポリマーエマルシコンの１１０°
Ｃでの蒸発残分け、３７．０％であった。
次いで、得られたポリマーエマルシコンの樹脂分１００
部に対しカチオン性染料（カナロンブルー５０ＬＨ，カ
チロンイエローＴ−ＲＬＨ，メチレンブルーＦＺ、メチ
ルノぐイオレットピュアー、いずれも保土谷化学製）１
．５部、水１０部、５０チ酢酸水溶液１．０部を添加し
て９５℃〜９８℃で１時間攪拌した後室温に冷却した。
部に対しカチオン性染料（カナロンブルー５０ＬＨ，カ
チロンイエローＴ−ＲＬＨ，メチレンブルーＦＺ、メチ
ルノぐイオレットピュアー、いずれも保土谷化学製）１
．５部、水１０部、５０チ酢酸水溶液１．０部を添加し
て９５℃〜９８℃で１時間攪拌した後室温に冷却した。
この様にして得られた着色したポリマーエマルシコンの
一部をとシガラス流延板に流延して２５°Ｃの恒温室に
放置した所、各々透明でかつ鮮明で柔軟なフィルムが得
られた。
一部をとシガラス流延板に流延して２５°Ｃの恒温室に
放置した所、各々透明でかつ鮮明で柔軟なフィルムが得
られた。
かくして得られた着色ポリマーエマルジョンを、フェル
トペンに含浸させてアート紙、ケント紙。
トペンに含浸させてアート紙、ケント紙。
クラフト紙等に文字を画くことが出来た。乾燥した文字
は、優れた耐水性を示し、滲みや水への浸漬によるイン
クの流失等の現象は全く見られなかった。
は、優れた耐水性を示し、滲みや水への浸漬によるイン
クの流失等の現象は全く見られなかった。
又各染料自体の日光堅ろう度は、いずれもブルースケー
ル１級以下でありたが、上記の着色エマルジョンのそれ
は３〜４級であった。
ル１級以下でありたが、上記の着色エマルジョンのそれ
は３〜４級であった。
実施例−２
窒素置換した５００ｄフラスコに次の成分を添加し、窒
素ガスを流しなから４０°Ｃに昇温した。
素ガスを流しなから４０°Ｃに昇温した。
ト５０ｇおよびメタクリル酸１ｇを混合したモノマー混
合液；スピノマーＮａ５８ （東洋曹達製ｐ−スチレン
スルホン酸ナトリウム純度８２．０ｔＩＪ）２．５ｇを
水４７．５ Ｆに溶解したｐ−スチレンスルホン酸ナト
リウム水溶液；過硫酸アンモニウム０．５９に水４９．
５９に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液とを各々３時
間で添加して４０°Ｃで重合した。各液添加終了後さら
に５時間重合温度を保持した。
合液；スピノマーＮａ５８ （東洋曹達製ｐ−スチレン
スルホン酸ナトリウム純度８２．０ｔＩＪ）２．５ｇを
水４７．５ Ｆに溶解したｐ−スチレンスルホン酸ナト
リウム水溶液；過硫酸アンモニウム０．５９に水４９．
５９に溶解した過硫酸アンモニウム水溶液とを各々３時
間で添加して４０°Ｃで重合した。各液添加終了後さら
に５時間重合温度を保持した。
得うれたポリマーエマルジョンのポリマー粒子の平均粒
子径は、約α１１μであった。又ポリマー中には１．２
Ｘ１０一番グラム当量／グラム・ポリマーのスルホン酸
基が含有されていた。ポリマーエマルジョンの１１０℃
での蒸発残分は、４１．１％であった。次いで得られた
ポリマーエマルジョンの樹脂１００部に対し、カチオン
性染料（カチロンレッドＧＬＭ、カチロンレツド６ＢＨ
，カチロンイエローａＬＨ，いずれも保土谷化学製）１
．０部、水１０部、酢酸１部を添加して９８℃で６０分
間攪拌した後室温に冷却した。
子径は、約α１１μであった。又ポリマー中には１．２
Ｘ１０一番グラム当量／グラム・ポリマーのスルホン酸
基が含有されていた。ポリマーエマルジョンの１１０℃
での蒸発残分は、４１．１％であった。次いで得られた
ポリマーエマルジョンの樹脂１００部に対し、カチオン
性染料（カチロンレッドＧＬＭ、カチロンレツド６ＢＨ
，カチロンイエローａＬＨ，いずれも保土谷化学製）１
．０部、水１０部、酢酸１部を添加して９８℃で６０分
間攪拌した後室温に冷却した。
！６れた着色ポリマーエマルジョンの一部をガラス流延
板に流延して、室温（２５°Ｃ〜２８°Ｃ）で放置した
ところ各々透明で、かつ鮮明、柔軟な着色フィルムが得
られた。
板に流延して、室温（２５°Ｃ〜２８°Ｃ）で放置した
ところ各々透明で、かつ鮮明、柔軟な着色フィルムが得
られた。
実施例−１と同様に７ｊｌ−ルトベンを作製したが、か
すれや目詰シのない良好なフェルトベンが得られた。さ
らに乾燥した文字は、優れた耐水性を示し、水道水に浸
漬しても滲み流去は全く観察されなかった。父上配着色
エマルジョンでの日光堅ろう度はいずれもブルースケー
ル４〜５級であった。
すれや目詰シのない良好なフェルトベンが得られた。さ
らに乾燥した文字は、優れた耐水性を示し、水道水に浸
漬しても滲み流去は全く観察されなかった。父上配着色
エマルジョンでの日光堅ろう度はいずれもブルースケー
ル４〜５級であった。
染料自体は、いずれも１級以下であった。
実施例−５
窒素置換したフラスコに次の成分を添加して窒素ガスを
流しながら、４０℃に昇温した。
流しながら、４０℃に昇温した。
次に、メチルメタクリレ−）５５９．エチルアクリレー
ト６５９．アクリル酸１．０ｇを混合したモノマー混合
液；ｐ−スチレンスルホン酸カリウム五〇ｇを水４７９
に溶解したｐ−スチレンスルホン酸カリウム水溶液；及
び過硫酸カリウム（Ｌ５りを水４９５ｇに溶解した過硫
酸カリウム水溶液とを各々３時間で添加して４０℃で重
合した。各液添加終了後さらに２時間重合温度を保持し
た。
ト６５９．アクリル酸１．０ｇを混合したモノマー混合
液；ｐ−スチレンスルホン酸カリウム五〇ｇを水４７９
に溶解したｐ−スチレンスルホン酸カリウム水溶液；及
び過硫酸カリウム（Ｌ５りを水４９５ｇに溶解した過硫
酸カリウム水溶液とを各々３時間で添加して４０℃で重
合した。各液添加終了後さらに２時間重合温度を保持し
た。
得られたポリマーエマルジョンのポリマー粒子の平均粒
子径は［１Ｌ０８μで、１１０”Ｃの蒸発残分は４１．
２％であった。又ポリマー中には１．４ Ｘ１０’″４
グラム当量／グラム・ポリマーのスルホン酸基が含有さ
れていた。
子径は［１Ｌ０８μで、１１０”Ｃの蒸発残分は４１．
２％であった。又ポリマー中には１．４ Ｘ１０’″４
グラム当量／グラム・ポリマーのスルホン酸基が含有さ
れていた。
次いで、得られたポリマーエマルジョンの樹脂分１００
部に対しカチオン性染料（カナロンイエロー５ＧＬＨ，
カチロンレツドＧＬ）１．マラカイトグリーン、いずれ
も保土谷化学製）２．０部、水２０部、酢酸（Ｌ５部を
各々添加して９５℃〜９８℃で６０分間染色した後室温
に冷却した。
部に対しカチオン性染料（カナロンイエロー５ＧＬＨ，
カチロンレツドＧＬ）１．マラカイトグリーン、いずれ
も保土谷化学製）２．０部、水２０部、酢酸（Ｌ５部を
各々添加して９５℃〜９８℃で６０分間染色した後室温
に冷却した。
実施例−１と同様に各々の着色ポリマーエマルジョ／を
ガラス流延板に流延して室温に放置したところ、透明で
、柔軟性のある鮮明な着色フィルムが得られた。フィル
ムの切片をアセトン／水−１：１混合液に各々１週間浸
漬したが、いずれのフィルムからも染料の溶出は認めら
れなかった。
ガラス流延板に流延して室温に放置したところ、透明で
、柔軟性のある鮮明な着色フィルムが得られた。フィル
ムの切片をアセトン／水−１：１混合液に各々１週間浸
漬したが、いずれのフィルムからも染料の溶出は認めら
れなかった。
着色ポリマーエマルジョンをフェルトペンに含浸させて
、紙、布、板に文字を画く事が出来た。
、紙、布、板に文字を画く事が出来た。
父上記染料自体の日光堅ろう度は、いずれもブルースケ
ール１級以下であったが、上記エマルジョンのそれは３
〜５級であった。
ール１級以下であったが、上記エマルジョンのそれは３
〜５級であった。
特許出願人 東洋曹達工業株式会社
手続補正書
昭和５８年９月５日
特許庁長官 若 杉 和 夫 殿
１事件の表示
昭和５８年特許願第 １２５４６３ 号２発明の名称
水性インク
３補正をする者
事件との関係 特許出願人
電話番号（５ｓ５１３ろ１１
４補正命令の日付
自 発
５補正により増加する発明の数 ０ ・−゛ イ、、＋
、、−１ ６補正の対象 明細岩 ７補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 手続補正書 昭和５９年６月１５日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １事件の表示 昭和５８年特許願第１２５４６３号 ２発明の名称 水性インク ６補正をする者 事件との関係 特許出願人 電話番号（５８５）３５１１ ６補正の対象 「昭和５８年９月５日付手続補正書の明細書の発明の詳
細な説明の欄」 ７補正の内容 明細書第１０頁第６行目と第７行目の間に「又、本発明
の水性インクはノーカーボン紙などの様に酸性を呈する
紙面に筆記しても変退色しないなど、化学的にも安定性
の高いインクが提供される。」を挿入する。
、、−１ ６補正の対象 明細岩 ７補正の内容 明細書の浄書（内容に変更なし） 手続補正書 昭和５９年６月１５日 特許庁長官 若 杉 和 夫 殿 １事件の表示 昭和５８年特許願第１２５４６３号 ２発明の名称 水性インク ６補正をする者 事件との関係 特許出願人 電話番号（５８５）３５１１ ６補正の対象 「昭和５８年９月５日付手続補正書の明細書の発明の詳
細な説明の欄」 ７補正の内容 明細書第１０頁第６行目と第７行目の間に「又、本発明
の水性インクはノーカーボン紙などの様に酸性を呈する
紙面に筆記しても変退色しないなど、化学的にも安定性
の高いインクが提供される。」を挿入する。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 ＋１１ （ａ） エチレン性不飽和スルホン酸又はその
塩と・これと１００℃以下の温度で共重合して平均粒子
径１μ以下のポリマーを生成することができる他のエチ
レン性不飽和モノマーとの共重合体粒子であって、 イ）スルホン酸基２Ｘ１０−グラム当量／グラム・ポリ
マー以上 口）平均粒子径１μ以下 の共重合体粒子を （ｂ） カチオン性染料で染色したポリマー粒子を含む
着色ポリマーエマルジョンを基材とする水性インク。
Priority Applications (7)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58125463A JPS6018559A (ja) | 1983-07-12 | 1983-07-12 | 水性インク |
| AU29967/84A AU565936B2 (en) | 1983-06-29 | 1984-06-26 | Aqueous colored polymer |
| US06/625,254 US4623689A (en) | 1983-06-29 | 1984-06-27 | Aqueous colored polymer, process for preparing same and ink comprising same |
| DE8484304373T DE3466398D1 (en) | 1983-06-29 | 1984-06-27 | Aqueous colored polymer, process for preparing same and ink comprising same |
| EP84304373A EP0130789B1 (en) | 1983-06-29 | 1984-06-27 | Aqueous colored polymer, process for preparing same and ink comprising same |
| CA000457731A CA1250072A (en) | 1983-06-29 | 1984-06-28 | Aqueous colored polymer, process for preparing same and ink comprising same |
| KR1019840003722A KR920008346B1 (ko) | 1983-06-29 | 1984-06-29 | 수성착색 중합체의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58125463A JPS6018559A (ja) | 1983-07-12 | 1983-07-12 | 水性インク |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6018559A true JPS6018559A (ja) | 1985-01-30 |
Family
ID=14910709
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58125463A Pending JPS6018559A (ja) | 1983-06-29 | 1983-07-12 | 水性インク |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6018559A (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61268775A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 螢光インキ |
| JPS62148580A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 螢光インキ |
| JPS62177080A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-03 | Pentel Kk | 中綿式筆記具用水性顔料インキ組成物 |
| JPS62225578A (ja) * | 1986-03-27 | 1987-10-03 | Pentel Kk | 中綿式筆記具用水性インキ組成物 |
| JPH0625584A (ja) * | 1993-03-22 | 1994-02-01 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 螢光インキ |
| JP2010254999A (ja) * | 2010-06-09 | 2010-11-11 | Seiko Epson Corp | マイクロカプセル化染料及びその製造方法、並びに、水性分散液 |
-
1983
- 1983-07-12 JP JP58125463A patent/JPS6018559A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61268775A (ja) * | 1985-05-22 | 1986-11-28 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 螢光インキ |
| JPH0562629B2 (ja) * | 1985-05-22 | 1993-09-08 | Toa Gosei Chem Ind | |
| JPS62148580A (ja) * | 1985-12-24 | 1987-07-02 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 螢光インキ |
| JPH0564671B2 (ja) * | 1985-12-24 | 1993-09-16 | Toa Gosei Chem Ind | |
| JPS62177080A (ja) * | 1986-01-31 | 1987-08-03 | Pentel Kk | 中綿式筆記具用水性顔料インキ組成物 |
| JPH0571068B2 (ja) * | 1986-01-31 | 1993-10-06 | Pentel Kk | |
| JPS62225578A (ja) * | 1986-03-27 | 1987-10-03 | Pentel Kk | 中綿式筆記具用水性インキ組成物 |
| JPH0625584A (ja) * | 1993-03-22 | 1994-02-01 | Toagosei Chem Ind Co Ltd | 螢光インキ |
| JP2010254999A (ja) * | 2010-06-09 | 2010-11-11 | Seiko Epson Corp | マイクロカプセル化染料及びその製造方法、並びに、水性分散液 |
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