KR910009278B1 - 퍼플루오로 폴리에테르의 저표면에너지 라이너를 갖고 있는 기재 및 그의 제조방법 - Google Patents
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Abstract
내용 없음.
Description
본 발명은, 보호기능, 릴리이즈기능 또는 윤활기능을 지닌 저표면 에너지 라이너(liner)를 갖고 있는 기재, 즉 압감성 접착-테이프를 보관하기 위해 그 자체를 감아두고, 후에 그것을 사용할 때 쉽게 풀 수 있도록 해주는 저접착성 백사이즈 피복층을 갖는 기재에 관한 것이다. 롤형태로 감을 수 있는 압감성 접착테이프는 층간 분리현상(delamination)이 없이 상기 테이프를 풀 수 있도록 해주는 저접착성 백사이즈 피복층을 갖고 있다. 만일 상기 테이프가 감겨있지 않은 경우, 그 접착제는 통상 저-접착성의 피복층을 가지고 있는 1회용 웹으로 보호된 상태로 존재한다. 이와 같은 저-접착성의 피복제는 그 밑면 기재에 강력하게 부착되어야 하며, 또한 접착제를 오염시키지 않도록 충분한 응집성을 갖음으로써 접착제의 접착력을 손상시키지 않아야 한다. 저-접착성 백사이즈 피복제는 미합중국 특허 제3,318,852호; 3,536,749호; 4,057,596호 및 4,216,252호에 기술되어 있다.
일부 압감성 접착제는 너무 강력한 접착성을 가지고 있기 때문에 종래 알려진 저접착성 백사이즈 피복층으로부터 테이프를 제거하기 위해서는 바람직하지 못할 정도로 높은 박리력을 필요로 하는데, 이때 장기간 보관후에 더욱 이같은 현상이 두드러진다. 이와 같은 테이프들은 떼어낼 때 상당량의 저접착성 물질을 함유하게 되어 오염될 수도 있다. 종래 기술에 의한 릴리이즈 피복층은 고접착성의 폴리(디메틸실록산)압감성 접착제와 함께 사용될 때 거의 유효성이 없는 것으로 알려져 있다. 향상된 저접착성 피복제의 필요성은 특히 통기성이 있는 의료용 테이프와 같이 다공성 이장지를 지닌 압감성 접착제 테이프에 있어서, 절실히 요구되고 있다. 이러한 테이프들은 그 자체를 로울형태로 감아놓으면, 압감성 접착제가 점차적으로 이장지의 구멍으로 유입되어, 테이프를 풀 때 저-접착성 백사이즈 피복층이 매우 효과적이 아니고서는 접착제층이 분리되는 기계적 결합을 형성한다. 상기와 같은 테이프들을 위해 다공성이 없는 1회용 저접착성 웹을 사용하는 것이 필수적이었으며, 이때 더 우수한 저접착성 백사이즈 피복층을 얻을 수 있다면 그 원가는 무시할 수 있다.
로울 형태로 시판되는 압감성 접착제 전이 테이프는 양면에서 저-접착성 피복제층을 지닌 캐리어 웹을 갖고 있으며, 상기 양면중 한면은 테이프를 풀 때 상기 접착제층이 상기 캐리어 웹상에 남아 있도록 낮은 풀림력(unwinding force)을 제공한다. 만일 압감성 접착제가 매우 강한 접착성을 갖는다면, 보다 높은 풀림력을 제공하는 저접착성 피복층이 전술한 목적을 달성하기 위해 필요하며, 더 낮은 풀림력을 제공하는 저접착성 피복층은 더욱 효과적이어야 한다. 저-접착성 백사이즈 피복제에 필적할 수 있는 피복제는 다른 용도들, 즉 요리기구용 비접착성 피복층, 항공기용 얼음-릴리이징 피복층, 자기기록매체용 윤활피복층에 사용된다. 이러한 저-접착성 피복체층은 때로는 ″릴리이즈 피복층″으로 지칭되며, 이 용어는 금형용 릴리이즈제를 망라한 것으로써, 접착력을 파괴함으로써만 그 효과를 나타낸다. 윤활제는 보통 접착제의 접착력을 파괴하는 작용을 한다. 접착제의 접착력을 파괴하지 않도록 고안된 릴리이즈 피복층을 접착력을 파괴하도록 고안된 릴리이즈 피복층과 구별하기 위해, 전자의 릴리이즈 피복층을 ″라이너(liner)″라 칭하며, 더욱 특히 저표면 에너지가 이 릴리이즈 피복층의 중요한 인자이므로 ″저표면에너지 라이너″라 명명한다.
본 발명은 고점착성 접착제의 접착성을 거의 감소시키지 않고 상기 고점착성 접착제와 병용할 수 있는 저-접착제 피복층으로 유효한 저표면 에너지 라이너를 갖고 있는 기재를 제공한다. 다시 말해서, 본 발명은 라이너를 지닌 기재에 관한 것으로서, 상기 라이너는 1 이상의 중합성 관능가와 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 갖고 있는 중합된 필름형성 단량체로 구성된 중합체를 포함한다. 여기에서, 상기 세그먼트는 여러개의 퍼플루오로알킬렌 옥사이드 즉, -CaF2aO-로 표시되는 반복단위체들로 구성되며, 상기 단위체 각각에서 하첨자 a는 각각 1 내지 4의 정수이며, 수평균 분자량이 500-20,000이다. 상기 단량체는 기재상의 제위치에서 중합되는 ″동일계중합(in situpolymerization)″방법으로 중합시킬 수 있다. 동일계 중합된 라이너가 고점착성압감성 접착제용의 저-접착성 피복층으로 사용되면, 전이되는 현상을 방지할 수 있다. 비록 상기 라이너의 두께가 극도로 얇거나, 실질적으로 한 분자의 두께만큼 얇다 할지라도, 상당한 고점착성의 압감성 접착제가 하부기재에 결합되는 것을 효과적으로 방지해주는 차단막 또는 라이너를 제공할 수 있다. 장기보관후에도 상기 라이너의 효과는 그대로이다. 본 발명의 저표면 에너지 라이너의 바람직한 두께는 측정하기 어려우나 대략 5-500㎚, 더욱 바람직하게는 10-100㎚이다. 퍼플루오로 폴리에테르단량체가 매우 비싸기는 하나, 이 단량체 이외에 상기 저표면 에너지 라이너가 종래기술에 의한 라이너와 가격면에서 경쟁할 수 있으면서, 또한 상기와 같은 얇은 피복층을 제조하는데 사용할 수 있는 물질은 거의 없다.
본 발명의 저 표면 에너지 라이너는 하기 단계들에 의해 기재에 도포된다; a) 1이상의 평균 중합 관능가를 갖으며 퍼플루오로 폴리에테르 세그먼트를 포함하는 중합성 단량체의 희석용액을 제공하는 단계(여기에서 상기 세그먼트는 -CaF2aO-의 반복단위체들을 포함하며, 각 단위체내의 하첨자 a는 각각 1-4의 정수이며, 바람직하기로는 수평균분자량이 500-20,000임), b) 상기 용액을 기재상에 피복하는 단계, 그리고 c) 피복층을 건조(용매제거)하는 단계, 그리고 d) 상기 단량체를 동일계 중합시키는 단계.
그 결과 산출된 중합체 라이너는 상기 기재에 부착된 퍼플루오로 폴리에테르 세그먼트의 점착성 망상 구조를 포함하고 있으며, 여기에서 상기 중합체는 부가중합체가 바람직하다. 퍼 플루오로 폴리에테르 단량체가 아크릴로일 같은 에틸렌성 불포화 도를 갖는 중합성 작용기를 갖는 경우, 중합반응은 바람직하게는 불활성 대기중에서 상기 피복된 기재를 자외 방사선에 노출시킴으로써 실시된다. 통상 상기 전체 공정들은 인-라인(in-line)식으로 수행될 수 있으나, 200㎚이상의 두께를 갖는 건조 상태의 피복층을 위한 충분한 불활성 대기를 얻는데는 다소 어려운 점이 있다. 상기 퍼플루오로 폴리에테르 단량체가 가수분해성 실란, 에폭시 또는 이소시아네이트 중합성기를 갖는 경우, 열방사선에 상기 피복된 기재를 노출시키는 열중합 반응을 사용할 수 있다. 상기 중합성기가 에폭시일 때, 상기 피복용 용액중에 투입된 디페닐이오디늄 헥사플루오로안티모네이트 및 트리페닐 술포늄 헥사플루오로안티모네이트 같은 방향족 오니움염 중합반응촉내 존재하에 공기중에 자외선을 적용하여 중합 반응을 실시한다.
어떻든, 라이너를 구성하는 중합체는 20℃에서 ″프레온″113(1,1,2-트리클로로-2,2,1-트리플루오로에탄)중에 불용성이 있음으로써 명백해진 바와같이, 불용성(즉, 가교됨)이다. 저 에너지 라이너의 두께는 퍼플루오로 폴리에테르 단량체가 존재하는 피복용액중의 용매 비율에 의해 용이하게 조절된다. 인-라인(in-line) 공정에 유용한 피복기술로는 브러싱, 와이어 또는 나이프 피복, 스프레잉, 커튼(curtain) 피복 및 그라비아피복 등이 있다. 한편, 저 에너지 라이너의 두께는 퍼플루오로폴리에테르 단량체의 가격이 비싸기 때문에 500㎚미만이 바람직하다. 더 두꺼운 것도 유용하며, 5 또는 10㎚만큼 얇게도 사용된다. 또한 사용되는 특정 두께는 라이너의 특정 용도 및 실용성에 좌우된다. 중합체중의 퍼플루오로 폴리에테르 세그먼트는 많은 지점에서 인접한 기재에 결합되어 점착성 망상구조를 형성하며, 비록 그 결합이 개별적으로 매우 약하다 할지라도, 이 결합은 상기 망상 구조를 기재에 적절하게 부착시켜준다. 상기 피복층이 적용될 수 있는 적합한 기재로는 종이, 유리, 강철, 알루미늄, 폴리에스테르 및 폴리비닐클로라이드같은 플라스틱, 부직포 등이 있다. 릴리이즈 피복 제품이 압감성 테이프 또는 시이트로 사용되는 경우, 상기 기재는 유연성이 있는 것이 바람직하다.
본 발명의 저표면 에너지 라이너는 요리도구용 비점착성 피복층, 항공기용 얼음-릴리이징 피복층, 자성기록매체용 윤활성 피복층 같은 다양한 응용 용도로 사용된다. 저표면 에너지 라이너가 기재에 잘 부착되지 않는 경우, 본 기술분야에 공지된 바와같이 일차 프라이머(primer) 또는 부착-촉진용 피복층을 미리 도포하는 것이 바람직하다. 본 발명의 저표면 에너지 내장제를 제조하는데 사용되는 적절한 퍼플루오로폴리에테르 단량체는 하기 일반식(A)로 표시된다;
상기 식에서, Q는 불규칙적으로 분포된 퍼플루오로알킬렌옥사이드(반복단위체로써, -CaF2aO-로 표시됨) 사슬에 결합된 중합성(바람직하게는 부가 중합성)기를 포함하며, 상기 퍼플루오로 알킬렌 옥사이드 반복단위체 내의 하첨자 a는 단위체마다 각각 1-4의 정수이며, k는 상기 반복 단위체의 수로써, 1-300의 값을 가지며, 상기 세그먼트의 수평균 분자량은 500-20,000이 바람직하고, Z는 -OCaF2a+1또는 Q이다.
Z는 Q가 아니면, -OCF3, -OCF2CF3, -OCF(CF3)CF3이 바람직하다. 대표적인 퍼플루오로알킬렌 옥사이드 단위체는 -CF2O-. -C2F4O-, 및/또는 -C3F6O-이다. 퍼플루오로폴리에테르 단량체는 대부분의 세그먼트 양쪽 말단에서 공유결합을 제공하기 위해서 1.5-2.0범위의 관능가를 갖는 것이 바람직하다. 바람직한 퍼플루오로폴리에테르 단량체들은 에틸렌성 불포화 단량체로서 미합중국 특허 제3,810,874(미취등) 및 제4,321,404호(윌리암등)에 개시되어 있으며, 이 특허 문헌에서는 상기 식(A)중의 Q가 하기(a) 내지 (d)중에서 선택된 것이다.
및
(상기 식에서 R은 수소 또는 메틸이다.)
이러한 바람직한 에틸렌성 불포화 퍼플루오로폴리에테르 단량체는 하기 일반식(B)를 갖는다.
상기 식에서, Q는 상기 정의한 바와같고, m 및 n은 각각 불규칙적으로 분포된 퍼플루오로에틸렌옥시 및 퍼플루오로메틸렌옥시 백본 반복단위체의 수를 표시하며, m 및 n은 별개의 값을 갖으며, 예를 들면 1∼200이고 m/n이 0.2/1-5/1이다. 본 발명의 저-에너지 라이너를 제조하는데 유용한 중합성 퍼플루오로폴리에테르 단량체[일반식 A]는 다음 것들(하기 일반식(I) 내지 (XVI)화합물)이 있으며, 상기 퍼플루오로폴리에테르 단위체는 불규칙적으로 분포되어 있으며, 주어진 수들은 평균치들이다.
퍼플루오로폴리에테르 단량체
상기 단량체들에 대한 추가 설명 및 그 제조방법간 간결함을 위해 생략하였고, 이를 위해 미합중국 특허 제3,810,874호 및 4,321,404호를 참고하기 바란다.
본 발명의 저표면 에너지 라이너를 제조함에 있어서, 퍼플루오로폴리에테르 단량체와 공중합할 수 있는 1 또는 그 이상의 다른 형태의 단량체를 상기 저-에너지 라이너의 약 20중량%이하의 양으로 용액중에 용해시킬 수 있다.
그러나, 상기 퍼플루오로폴리에테르 단량체의 양이 상기 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트에 의해 상기 라이너 중량의 적어도 75%를 제공할 수 있는 정도의 양이 될 때, 상기 라이너가 가장 효과적이다. 상기 퍼플루오로폴리에테르 단량체가 에틸렌성 불포화 중합성기를 갖을 때 유용한 공중합성 단량체는 아크릴 에스테르 및 메타크릴에스테르, 아미드, 우레탄, 그리고 비닐에테르, 에폭사이드, 및 헤테로 사이클루등이 있다. 일반식(A) 또는 (B)의 Q가 1,2-에폭시기일 때, 유용한 공중합성 단량체는 1,2-에폭시 치환된 에스테르, 실록산, 그리고 미합중국 특허 제4,219,377호의 칼럼 3 및 4에 수록된 니트릴 등이 있다.
일반식(A) 또는 (B)의 Q가 가수분해성 실란기일 때, 유용한 공중합성 단량체는 선형 또는 고리형으로 알콕시, 할로, 시아노, 아세토, 메타크릴옥시, 저급알케닐 또는 페닐치환체를 갖는 실란류를 포함한다. 일반식(A) 또는 (B)가 이소시아네이토기일 때, 유용한 공중합성 단량체는 이소시아네이트, 폴리올 및 폴리아민등이 있다.
[실시예]
본 발명은 하기 실시예로 설명된다. 하기 실시예에서 ″릴리이즈박리력″, ″재접착 박리력″ 및 ″대조용박리력″시험은 두께가 0.25㎜인 고점착성의 폴리(디메틸실록산)압감성 접착제(다우 코-닝 DC284)를 지닌 압감성 접착제 테이프의 로울을 사용하여 수행된다. 상기 로울의 이면은 이축 연신된 0.038㎜ 두께의 폴리(에틸렌테레프탈레이트)필름이며, 저접착성 백사이즈 피복층을 갖고 있지 않다. 릴리이즈 박리력을 측정하는데 있어서, 상기 압감성 시험테이프 조각의 접착제층을 매끄러운 플라스틱 바아를 사용해 상기 저표면 에너지 라이너에 대해 압착시킨다. 승온에서 유사 숙성시키고, 22℃로 냉각시킨 뒤, 하부 필름을 강성판에 의해 운반된 압감성 접착제층에 대해 압착시키므로서 저표면 에너지 라이너를 경질화시킨다. 그후, 상기 시험테이프를 180°의 각도 및 2.3m/min로 벗겨내면서 박리 개시후에 그 박리력(릴리이즈 박리력)을 측정했다. 박리제거후, 2㎏ 짜리 수동 고무로울러를 2회 통과시켜 압감성 접착제 테이프를 깨끗한 유리판에 부착시켜, 다시 180°박리력(″재접착 박리력″)을 2.3m/min에서 측정했다. 또 다른 시험 테이프조각을 깨끗한 유리판에 부착시켜 상기 시험과 동일한 방법으로 시험하여 ″대조용 박리력″을 측정한다. 대조용 박리력에 비해 재접착 박리력이 상당히 감소된다면 이것은 저-에너지 라이너 물질이 압감성 접착제로 상당량 전이되었기 때문으로 추정된다. 이하 실시예들은 상기 수록된 퍼플루오로폴리에테르 단량체를 사용하며, 이중 어떤 것은 하기에 나타낸 바와 같이 일차 변형된 것이다.
퍼플루오로 폴리에테르
XVII 퍼플루오로폴리에테르 II(80)부 + 메타크릴산 20부
XVIII 퍼플루오로폴리에테르 III(80부) + 2-히드록시에틸 메타크릴레이트 20부
실시예에서 모든부는 중량부이다.
[실시예 1]
1,1,2-트리클로로-1,2,2-트리플루오로에탄(″프레온″113)중의 퍼플루오로폴리에테르 단량체 II 1%용액을 권선봉을 사용하여 이축-연신된 폴리(에틸렌테레프탈레이트)필름상에 피복시키고, 실온 조건하에 건조시켜 저-에너지 라이너를 제조했다. 이 라이너의 계산된 두께는 약 70㎚였다. 한편 질소대기하에서 하기 표 A에 표시된 속도하에서, 필름에 PPG 인더스트리스에 시판되는 모델 QC 1202 AN3IR의 자외선 처리장치를 사용해서 한쌍의 중간압력 수은 램프로부터 80watt/㎝로 자외선을 상기 피복된 필름에 조사시키면, 퍼플루오로폴리에테르가 동일계 중합되어 저-에너지 라이너가 제공되었다. 이때, 이 라이너는 접착제 두께가 0.025㎜인 다우 코-닝 DC 284로 제조한 압감성 폴리(디메틸 실록산)접착제 테이프를 사용하여 70℃에서 24시간동안 유사 숙성시킨 뒤 시험을 실시했다. 결과는 다음과 같다.
릴리이즈 박리력 〈 0.2N/dm
재접착 박리력 40-45N/dm
대조용 박리력 40-43N/dm
[실시예 2]
본 발명에 의한 저표면 에너지 라이너들을 하기표 1에 나타낸 바와같은 일부사항을 달리 한 것 이외에 실시예 1과 동일한 방법으로 제조하여, 시험을 실시하고, 그 결과를 하기 표 A에 수록했다.
[표 A]
[실시예 8]
퍼플루오로폴리에테르 단량체 II 99부 및 벤질디메틸케탈 1부를 함유하는 ″프레온″113중의 1% 용액을 권성봉을 사용하여 0.1㎜ 두께의 이축 연신된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름상에 피복시키고, 실온조건하에 약 70㎚의 건조두께를 제공할 정도로 건조시켰다. 상기 피복된 필름을 질소 주입구 및 배출구가 구비된 용기의 5㎜ 파이렉스 유리판 덮개의 하방 7.6㎝에 위치시켰다. 제네랄 일렉트릭에서 시판되는 275와트 태양램프(주문 코오드 RS)를 상기 유리판 상방 18㎝에 설치한다. 상기 용기를 15분간 질소를 사용해 플러슁시키고, 상기 램프는 상기 피복층을 조사시키기 위해 셔터를 제거하기 전에 위밍업 시킨다. 상기 피복층은 표 B에 표시된 시간동안 조사시켰다. 이때 퍼플루오로폴리에테르는 동일계 중합되어 저표면 에너지 라이너를 제공하며, 이 라이너는 시험테이프를 사용한 상태에서 유사 숙성된 후 시험을 실시했다. 결과는 다음과 같다;
릴리이즈 박리력 0.8- 0.2N/dm
재접착 박리력 48N/dm
대조용 박리력 40-43N/dm
[실시예 9-11]
본 발명의 저표면 에너지 라이너들을 실시예 8에서와 같은 방법으로 제조하였는데, 이때 단 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름상에 폴리(비닐리덴디클로라이드)프라이머 피복층을 일차 피복시킨 것을 사용하였다. 시험결과는 표 B에 수록했다.
[표 B]
[실시예 12]
퍼플루오로폴리에테르 단량체 II 99부 및 벤질디메틸케탈 1부를 함유하는 ″프레온″ 113중의 25% 용질 용액을 권선봉을 사용해서 0.1㎜ 이축 연신된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트) 필름상에 피복시키고, 실온조건하에 1.7미크로미터의 두께를 나타내도록 건조시켰다.
상기 피복층은 실시예 8에 기술된 태양램프를 사용하여 질소하에 10분동안 조사시켜 저표면 에너지 라이너를 제조했다. DC 284 폴리(디메틸실록산) 100부, 톨루엔 75부, 헵탄 25부, 및 2,4-디클로로벤조일 퍼록사이드/디부틸 프탈레이트(50/50) 혼합물 1.2부를 함유하는 용액을 나이프 피복기를 사용하여 저-에너지 라이너상에 피복시켰다. 대부분의 용매를 실온 조건하에 증발시킨 후, 그 복합첼르 138℃ 오븐중에 5분동안 방치하여, 상기 저 표면 에너지 라이너상에서 경화된 압감성 실리콘 접착제를 제조한다. 상기 접착제의 건조 두께는 0.1㎜였다. 상기 접착제에 0.038㎜의 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름을 적층시켜 저표면 에너지 라이너에 부착된 압감성 접착제 테이프를 제조했다. 상기 테이프를 70℃에서 20시간동안 유사 숙성시키고 22℃로 냉각한 뒤, 상기 테이프를 박리하면 하기 결과가 얻어졌다;
릴리이즈 박리력 16-19N/dm
재접착 박리력 12-24N/dm
대조용 박리력 56N/dm
[실시예13]
상기 실시예 12에서 언급한 25% 용질 피복용액이 퍼플루오로폴리에테르 단량체 II 94부, 불활성 퍼플루오로폴리에테르(Bray cotr 815Z) 5부 및 벤질디메틸케탈 1부를 함유한 것인 것을 제외하고는 실시예 12에 설명한 방법을 반복했다. 70℃에서 20시간 동안 유사 숙성시키고 20℃로 냉각시킨 후, 상기 테이프를 박리하면 다음 결과가 얻어졌다;
릴리이즈 박리력 3.4-5.6N/dm
재접착 박리력 29-46N/dm
대조용 박리력 56N/dm
[실시예 14]
퍼플루오로폴리에테르 단량체 XI 99부 및 트리페닐술포늄 헥사 플루오로안티모네이트 1부를 함유하는 ″프레온″113/아세톤(80/20)중의 0.5% 용질용액을 권선봉을 사용하여 0.1㎜ 이축 연신된 폴리(에틸렌 테레프탈레이트)필름상에 피복시키고, 실온조건하에 34㎚의 두께가 얻어질 때까지 건조시켰다.
상기 피복층은 2개의 램프를 각각 80watt/min 및 25㎚/min의 속도로 사용하여 실시예 1에 설명된 자외선 처리장치를 이용하여 대기중에서 조사시켰다. 저표면 에너지 피복층은 실온 조건하에 4시간동안 저표면 에너지 라이너와 접촉된 후, 시험테이프를 사용하여 시험되었다. 결과는 다음과 같다;
릴리이즈 박리력 0.8-1.6N/dm
재접착 박리력 36-42N/dm
대조용 박리력 39-42N/dm
[실시예 15]
퍼플루오로폴리에테르 단량체 XVI의 용질 99부 및 1-메틸이미다졸 1부를 함유하는 ″프레온″113중의 8.3% 용질용액 6.8g을 직경이 14.5㎝인 페트리접시에 넣었다. 용매는 실온조건하에 증발시키고, 잔사는 실온조건(50-65% 상대습도, 22℃)하에 3일동안 방치하여 두께가 약 12미크로미터인 저표면 에너지 라이너를 제조했다. 상기 저표면 에너지 피복층은 68℃에서 24시간동안 접촉된 후, 시험테이프를 사용하여 시험되었다. 결과는 다음과 같다.
릴리이즈 박리력 1.3-2.6N/dm
재접착 박리력 30-36N/dm
대조용 박리력 39-42N/dm
[실시예 16]
메틸에틸케톤중의 테트라에틸오르토실리케이트 0.2g 및 디부틸린디아세테이트 10% 용액 0.2g을 퍼플루오로폴리에테르 XIV 1g에 가한 후, 이 용액을 권선봉을 사용하여 0.038㎜ 두께의 이축 연신된 폴리(에틸렌테레프탈레이트) 필름상에 피복시켰다. 상기 피복된 필름을 90℃ 오븐에서 3분동안 방치하여, 피복층을 건조시키고, 동일계 중합시켜 두께가 약 2500㎚인 저표면에너지 라이너를 제조했다. 상기 저-에너지 라이너는 실시예 12에 기술된 대로 시험되어, 다음 결과를 얻었다;
릴리이즈 박리력 0.2N/dm
재접착 박리력 55N/dm
대조용 박리력 65N/dm
Claims (10)
- 여러개의 -CaF2aO- 반복 단위체(여기에서 각 단위체내에의 하첨자 ″a″는 각각 1 내지 4의 정수이다)로 구성된 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트(segments)를 포함하는 불용성 중합체를 함유한 저표면 에너지 라이너를 피복층의 형태로 갖고 있는 기재.
- 제1항에 있어서, 상기 세그먼트는 500 내지 20,000의 수평균 분자량을 갖는 기재.
- 피복층의 형태로 기재상에서 동일계 중합(in situ polymerization)된 단량체로부터 생성된 부착력이 있는 응집성 저표면 에너지 라이너를 5 내지 500㎚ 두께로 갖고 있는 기재로서, 상기 저표면 에너지 라이너가 하기식으로 표시되는 여러개의 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 포함하는 불용성 부가 중합체를 함유하며, 상기 세그먼트가 800 내지 10,000의 수평균 분자량을 갖고, 상기 라이너 중량의 75% 이상인 것을 특징으로 하는 기재.상기 식에서, m 및 n은 불규칙적으로 분포된 반복단위체들을 의미하며, m/n의 비는 0.2/1 내지 5/1이다.
- 유연성 웹이 그 한면에 부착 상태로 결합된 압감성 접착제층을 갖고 있으며, 또 다른 한면에는 저접착성 백사이즈로서 동일계 중합된 단량체로 구성된 불용성 중합체를 포함하는 저표면 에너지 라이너가 피복층의 형태로 부착되어 있으며, 여기에서 상기 중합체는 여러개의 -CaF2aO-의 반복단위체(여기에서 각 단위체내의 하첨자 ″a″는 각각 1 내지 4의 정수임)로 구성된 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 포함하며, 상기 세그먼트가 상기 라이너 중량의 75% 이상인 것을 특징으로 하는 유연성 웹을 포함하는 압감성 접착 테이프.
- (a) 1이상의 중합성 관능가를 갖으며, -CaF2aO- 반복단위체(여기에서 각 단위체 내의 하첨자 a는 각각 1 내지 4의 정수이다)를 포함하는 퍼플루오로폴리에테르 세그먼트를 함유한 중합성 단량체의 희석용액을 제공하는 단계; (b) 상기 용액을 기재상에 피복하는 단계; (c) 상기 피복층을 건조시키는 단계; 그리고 (d) 상기 단량체를 동일계 중합시켜 망상구조로 기재에 부착된 불용성, 응집성 중합체를 제공하는 단계를 포함하는 라이너를 갖는 기재의 제조방법.
- 제6항에 있어서, 상기 단량체가 1.5 내지 2.0범위내의 관능가를 갖는 방법.
- 제8항에 있어서, 상기 단량체의 관능가는 에틸렌계 불포화 결합이고, 상기 중합단계(d)는 건조된 피복층을 자외선에 노출시키는 단계를 포함하는 방법.
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