KR20230037674A

KR20230037674A - variable color adhesive sheet

Info

Publication number: KR20230037674A
Application number: KR1020237007100A
Authority: KR
Inventors: 다이스케 미즈노; 다케시 나카노; 마사토시 가토
Original assignee: 닛토덴코 가부시키가이샤
Priority date: 2020-09-10
Filing date: 2021-08-31
Publication date: 2023-03-16
Also published as: TW202223034A; JP2022046282A; CN116075568A; CN116075568B; KR102572376B1; WO2022054634A1

Abstract

점착 시트(S)는, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층(10)을 구비한다. 점착제층(10)은, 점착성 조성물을 포함한다. 점착성 조성물은, 산과의 반응에 의해 발색하는 발색 화합물과, 산발생제와, 금속 착체를 포함한다.The pressure-sensitive adhesive sheet S includes a pressure-sensitive adhesive layer 10 capable of discoloration by an external stimulus. The adhesive layer 10 contains an adhesive composition. The adhesive composition contains a color-developing compound that develops color by reaction with an acid, an acid generator, and a metal complex.

Description

가변색 점착 시트variable color adhesive sheet

본 발명은, 가변색 점착 시트에 관한 것이다.The present invention relates to a variable color adhesive sheet.

유기 EL 패널 등의 디스플레이 패널은, 화소 패널 및 커버 부재 등을 포함하는 적층 구조를 갖는다. 그와 같은 디스플레이 패널의 제조 과정에서는, 적층 구조에 포함되는 요소끼리의 첩합(貼合)을 위해서, 예를 들면, 투명한 점착 시트가 이용된다.A display panel such as an organic EL panel has a laminated structure including a pixel panel, a cover member, and the like. In the manufacturing process of such a display panel, for example, a transparent adhesive sheet is used for bonding the elements included in the laminated structure.

또한, 디스플레이 패널에 있어서의 화소 패널의 광출사 측(화상 표시 측)에 배치되는 투명 점착 시트로서, 동 시트의 소정 개소에 의장성, 차폐성, 반사 방지성 등을 부여하기 위한 착색 부분이 미리 형성되어 있는 점착 시트를 이용하는 것이, 제안되어 있다. 그와 같은 점착 시트는, 예를 들면 하기의 특허문헌 1에 기재되어 있다. 특허문헌 1에는, 구체적으로는, 카본 블랙 안료를 함유하는 착색 부분을 갖는 점착 시트가 기재되어 있다.In addition, as a transparent adhesive sheet disposed on the light output side (image display side) of a pixel panel in a display panel, a colored portion for imparting design, shielding, antireflection, etc. to a predetermined portion of the sheet is formed in advance. It has been proposed to use a pressure-sensitive adhesive sheet. Such an adhesive sheet is described, for example, in Patent Literature 1 below. Patent Literature 1 specifically describes an adhesive sheet having a colored portion containing a carbon black pigment.

일본 특허공개 2017-203810호 공보Japanese Unexamined Patent Publication No. 2017-203810

그러나, 디스플레이 패널의 제조 과정에 있어서, 착색 부분이 미리 형성되어 있는 점착 시트를 이용하는 경우, 피착체에 대한 점착 시트의 첩합 후에, 피착체와 점착 시트의 착색 부분 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 적절히 검사할 수 없다. 디스플레이 패널 제조 과정에 있어서의 점착 시트의 첩합에는, 첩합 후에 피착체와 점착 시트 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 적절히 검사할 수 있을 것이 요구된다.However, in the manufacturing process of a display panel, when using a PSA sheet having a pre-formed colored portion, the presence or absence of foreign matter and air bubbles between the adherend and the colored portion of the PSA sheet after bonding the PSA sheet to the adherend. cannot be properly inspected. In bonding of the adhesive sheet in the display panel manufacturing process, it is required to be able to properly inspect the presence or absence of foreign matter and air bubbles between the adherend and the adhesive sheet after bonding.

한편, 디스플레이 패널용의 점착 시트에 마련되는 착색 부분의 기능 확보의 관점에서는, 착색 부분에 있어서의 착색 성분의 경시적인 확산을 억제할 것이 요구된다.On the other hand, from the viewpoint of securing the function of the colored portion provided on the pressure-sensitive adhesive sheet for display panels, it is required to suppress the diffusion of the colored component over time in the colored portion.

본 발명은, 피착체에 대한 첩합 후에 점착제층을 국소적으로 변색 가능하고, 변색 부분에 있어서의 착색 성분의 확산을 억제하는 데 적합한, 가변색 점착 시트를 제공한다.The present invention provides a color-changing pressure-sensitive adhesive sheet capable of locally discoloring the pressure-sensitive adhesive layer after bonding to an adherend, and suitable for suppressing diffusion of a coloring component in a discolored portion.

본 발명 [1]은, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비하고, 상기 점착제층은, 점착성 조성물을 포함하고, 상기 점착성 조성물은, 산과의 반응에 의해 발색하는 발색 화합물과, 산발생제와, 금속 착체를 포함하는, 가변색 점착 시트이다.The present invention [1] includes a pressure-sensitive adhesive layer capable of discoloration by an external stimulus, the pressure-sensitive adhesive layer includes a pressure-sensitive adhesive composition, and the pressure-sensitive adhesive composition comprises a color-developing compound that develops color by reaction with an acid, an acid generator, and an acid generator. , It is a variable color adhesive sheet containing a metal complex.

본 발명 [2]는, 상기 금속 착체의 배합 비율은, 상기 발색 화합물 100질량부에 대해서, 10질량부 이상 100질량부 이하인, 상기 [1]에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.The present invention [2] includes the variable color adhesive sheet according to [1] above, wherein the mixing ratio of the metal complex is 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the color developing compound.

본 발명 [3]은, 발색한 상기 발색 화합물이, 상기 금속 착체와 배위 가능한, 상기 [1] 또는 [2]에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.The present invention [3] includes the variable-color adhesive sheet according to [1] or [2] above, wherein the color-developed compound is capable of coordinating with the metal complex.

본 발명 [4]는, 상기 발색 화합물은, 류코계 색소이며, 상기 금속 착체는, 아연계 착체인, 상기 [1]∼[3] 중 어느 하나에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.In the present invention [4], the color-changing pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [3] above, wherein the coloring compound is a leuco-based dye and the metal complex is a zinc-based complex.

본 발명 [5]는, 상기 점착제층이, 10μm 이상 300μm 이하의 두께를 갖는, 상기 [1]∼[4] 중 어느 하나에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.The present invention [5] includes the variable color pressure-sensitive adhesive sheet according to any one of [1] to [4], wherein the pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 10 μm or more and 300 μm or less.

본 발명 [6]은, 상기 점착제층의 두께 방향 일방측에 배치된 기재를 더 구비하는, 상기 [1]∼[5] 중 어느 하나에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.This invention [6] includes the variable color adhesive sheet according to any one of the above [1] to [5], further comprising a base material disposed on one side of the pressure-sensitive adhesive layer in the thickness direction.

본 발명 [7]은, 상기 점착제층을, 유리판에 대해서 첩착(貼着)한 후, 23℃, 박리 각도 180° 및 박리 속도 300mm/분의 박리 조건에서의 박리 시험에 있어서, 상기 유리판에 대해서 나타내는 점착력이, 1.0N/25mm 이상 50N/25mm 이하인, 상기 [1]∼[6] 중 어느 하나에 기재된 가변색 점착 시트를 포함하고 있다.In the present invention [7], after sticking the pressure-sensitive adhesive layer to the glass plate, in a peeling test under peeling conditions of 23 ° C., a peeling angle of 180 ° and a peeling speed of 300 mm / min, for the glass plate It contains the variable color adhesive sheet according to any one of [1] to [6] above, wherein the adhesive force exhibited is 1.0 N/25 mm or more and 50 N/25 mm or less.

본 발명의 가변색 점착 시트는, 외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비한다. 그 때문에, 가변색 점착 시트를 피착체에 첩합한 후, 점착제층에 있어서의 변색 예정 부분에 대해서, 외부 자극을 부여하는 것에 의해, 점착제층을 국소적으로 변색시킬 수 있다. 이와 같은 가변색 점착 시트에서는, 첩합 후이며 점착제층의 변색 부분 형성 전에, 가변색 점착 시트와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사할 수 있다.The color-changing pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention includes a pressure-sensitive adhesive layer capable of changing color by an external stimulus. Therefore, after attaching the color changeable PSA sheet to the adherend, the PSA layer can be locally discolored by applying an external stimulus to the portion to be discolored in the PSA layer. In such a variable color pressure sensitive adhesive sheet, the presence or absence of foreign substances and air bubbles between the variable color pressure sensitive adhesive sheet and the adherend can be inspected after bonding and before forming the discolored portion of the pressure sensitive adhesive layer.

또한, 점착제층은, 금속 착체를 포함하는 점착성 조성물을 포함한다. 그 때문에 변색 부분에 있어서의 착색 성분의 확산을 억제할 수 있다.Moreover, the adhesive layer contains the adhesive composition containing a metal complex. Therefore, diffusion of the coloring component in the discolored portion can be suppressed.

도 1은, 본 발명의 가변색 점착 시트의 일 실시형태의 단면 모식도이다.
도 2는, 본 발명의 가변색 점착 시트의 변형예(점착 시트가 기재 부착 편면 점착 시트인 경우)의 단면 모식도이다.
도 3은, 본 발명의 가변색 점착 시트의 사용 방법의 일례를 나타낸다. 도 3A는, 가변색 점착 시트 및 피착체를 준비하는 공정을 나타낸다. 도 3B는, 가변색 점착 시트를 개재시켜 부재끼리를 접합하는 공정을 나타낸다. 도 3C는, 가변색 점착 시트의 점착제층에 변색 부분을 형성하는 공정을 나타낸다.
도 4는, 본 발명의 가변색 점착 시트의 사용 방법의 일례를 나타낸다. 도 4A는, 도체층에 대응하는(즉 대면하는) 패턴 형상으로 변색 부분을 마련하는 경우의 설명도이다. 도 4B는, 변색 부분에 있어서의 착색 성분의 확산에 의해, 변색 부분이 번지는 것에 의해, 디스플레이 패널의 시인성이 저하되는 것을 나타내는 설명도이다. 도 4C는, 변색 부분에 있어서의 착색 성분의 확산에 의해, 변색 부분이 작아지는 것에 의해, 도체층에서의 외광 반사를 억제할 수 없는 것을 나타내는 설명도이다.1 is a schematic cross-sectional view of one embodiment of the variable color pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention.
Fig. 2 is a cross-sectional schematic view of a modified example of the variable color PSA sheet of the present invention (when the PSA sheet is a single-sided PSA sheet with a base material).
Fig. 3 shows an example of a method for using the variable color pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. Fig. 3A shows a step of preparing a color-changing pressure-sensitive adhesive sheet and an adherend. Fig. 3B shows a step of bonding members to each other with a variable color adhesive sheet interposed therebetween. Fig. 3C shows a step of forming a color-changing portion in the pressure-sensitive adhesive layer of the variable-color pressure-sensitive adhesive sheet.
Fig. 4 shows an example of a method for using the variable color pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention. 4A is an explanatory diagram in the case of providing a discoloration portion in a pattern shape corresponding to (that is, facing) the conductor layer. Fig. 4B is an explanatory diagram showing that the visibility of the display panel is lowered due to spreading of the discolored portion due to diffusion of the coloring component in the discolored portion. Fig. 4C is an explanatory view showing that the reflection of external light in the conductor layer cannot be suppressed because the discolored portion is reduced by diffusion of the coloring component in the discolored portion.

1. 가변색 점착 시트1. Variable color adhesive sheet

점착 시트(S)는, 도 1에 나타내는 바와 같이, 점착제층(10)을 구비한다. 점착 시트(S)는, 소정의 두께의 시트 형상을 갖고, 두께 방향과 직교하는 방향(면 방향)으로 연장된다. 점착 시트(S)는, 예를 들면, 디스플레이 패널(예를 들면, 화소 패널 및 커버 부재를 포함하는 적층 구조를 갖는다)에 있어서의 화소 패널의 화상 표시 측에 배치되는 투명 점착 시트로서, 이용된다.As shown in FIG. 1 , the pressure-sensitive adhesive sheet S includes a pressure-sensitive adhesive layer 10 . The adhesive sheet S has a sheet shape with a predetermined thickness and extends in a direction (surface direction) orthogonal to the thickness direction. The adhesive sheet S is used, for example, as a transparent adhesive sheet disposed on the image display side of a pixel panel in a display panel (eg, having a laminated structure including a pixel panel and a cover member). .

점착제층(10)은, 점착성 조성물로 형성된, 투명성(가시광 투과성)을 갖는 감압 접착제층이다.The pressure-sensitive adhesive layer 10 is a pressure-sensitive adhesive layer formed of a pressure-sensitive adhesive composition and having transparency (visible light transmission).

점착성 조성물은, 베이스 폴리머와, 산과의 반응에 의해 발색하는 발색 화합물과, 산발생제와, 금속 착체를 포함한다.The adhesive composition contains a base polymer, a color-developing compound that develops color by reaction with an acid, an acid generator, and a metal complex.

베이스 폴리머는, 점착제층(10)에 있어서 점착성을 발현시키기 위한 점착 성분이다. 베이스 폴리머는, 실온역에서 고무 탄성을 나타낸다. 베이스 폴리머로서는, 예를 들면, 아크릴 폴리머, 고무 폴리머, 폴리에스터 폴리머, 유레테인 폴리머, 폴리에터 폴리머, 실리콘 폴리머, 폴리아마이드 폴리머, 및 불소 폴리머를 들 수 있다. 점착제층(10)에 있어서의 양호한 투명성 및 점착성을 확보하는 관점에서, 베이스 폴리머로서는, 바람직하게는, 아크릴 폴리머가 이용된다.The base polymer is an adhesive component for expressing adhesiveness in the adhesive layer 10 . The base polymer exhibits rubber elasticity in the room temperature region. Examples of the base polymer include acrylic polymers, rubber polymers, polyester polymers, urethane polymers, polyether polymers, silicone polymers, polyamide polymers, and fluoropolymers. From the viewpoint of ensuring good transparency and adhesiveness of the pressure-sensitive adhesive layer 10, an acrylic polymer is preferably used as the base polymer.

점착제층(10)에 있어서의 베이스 폴리머의 함유 비율은, 점착제층(10)에서의 베이스 폴리머의 기능을 적절히 발현시키는 관점에서, 예를 들면, 50질량% 이상, 바람직하게는, 60질량% 이상, 보다 바람직하게는, 70질량% 이상이다.The content of the base polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 10 is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, from the viewpoint of appropriately expressing the function of the base polymer in the pressure-sensitive adhesive layer 10. , More preferably, it is 70 mass % or more.

아크릴 폴리머는, 예를 들면, (메트)아크릴산 알킬 에스터를 50질량% 이상의 비율로 포함하는 모노머 성분을 중합하는 것에 의해 얻어지는 폴리머이다. 「(메트)아크릴산」은, 아크릴산 및/또는 메타크릴산을 의미한다.An acrylic polymer is, for example, a polymer obtained by polymerizing a monomer component containing an alkyl (meth)acrylate in a proportion of 50% by mass or more. "(meth)acrylic acid" means acrylic acid and/or methacrylic acid.

(메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 예를 들면, 직쇄상 또는 분기상의 탄소수 1∼20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴산 알킬 에스터를 들 수 있다. 그와 같은 (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 메틸, (메트)아크릴산 에틸, (메트)아크릴산 프로필, (메트)아크릴산 n-뷰틸, (메트)아크릴산 아이소프로필, (메트)아크릴산 아이소뷰틸, (메트)아크릴산 s-뷰틸, (메트)아크릴산 t-뷰틸, (메트)아크릴산 펜틸, (메트)아크릴산 아이소펜틸, (메트)아크릴산 네오펜틸, (메트)아크릴산 헥실, (메트)아크릴산 헵틸, (메트)아크릴산 2-에틸헥실, (메트)아크릴산 옥틸, (메트)아크릴산 아이소옥틸, (메트)아크릴산 노닐, (메트)아크릴산 아이소노닐, (메트)아크릴산 데실, (메트)아크릴산 아이소데실, (메트)아크릴산 운데실, (메트)아크릴산 도데실, (메트)아크릴산 아이소트라이데실, (메트)아크릴산 테트라데실, (메트)아크릴산 아이소테트라데실, (메트)아크릴산 펜타데실, (메트)아크릴산 헥사데실, (메트)아크릴산 헵타데실, (메트)아크릴산 옥타데실, (메트)아크릴산 아이소옥타데실, (메트)아크릴산 노나데실, 및 (메트)아크릴산 에이코실을 들 수 있다. (메트)아크릴산 알킬 에스터는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. (메트)아크릴산 알킬 에스터로서는, 바람직하게는, 탄소수 1∼12의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스터가 이용되고, 보다 바람직하게는, 아크릴산 메틸과, 탄소수 2∼12의 알킬기를 갖는 아크릴산 알킬 에스터가 병용되며, 더 바람직하게는, 아크릴산 메틸과, 아크릴산 2-에틸헥실이 병용된다.As an alkyl (meth)acrylate, the (meth)acrylic acid alkylester which has a linear or branched C1-C20 alkyl group is mentioned, for example. Examples of such alkyl (meth)acrylates include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, isopropyl (meth)acrylate, and (meth)acrylate. ) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth)acrylate, t-butyl (meth)acrylate, pentyl (meth)acrylate, isopentyl (meth)acrylate, neopentyl (meth)acrylate, hexyl (meth)acrylate, (meth) Heptyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, octyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, nonyl (meth)acrylate, isononyl (meth)acrylate, decyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid Isodecyl, (meth)acrylate undecyl, (meth)acrylate dodecyl, (meth)acrylate isotridecyl, (meth)acrylate tetradecyl, (meth)acrylate isotetradecyl, (meth)acrylate pentadecyl, (meth)acrylate hexadecyl acrylate, heptadecyl (meth)acrylate, octadecyl (meth)acrylate, isooctadecyl (meth)acrylate, nonadecyl (meth)acrylate, and eicosyl (meth)acrylate. (meth)acrylic-acid alkyl ester may be used independently, and 2 or more types may be used together. As the (meth)acrylic acid alkyl ester, preferably, an alkyl acrylate ester having an alkyl group of 1 to 12 carbon atoms is used, more preferably, methyl acrylate and an alkyl acrylate ester having an alkyl group of 2 to 12 carbon atoms are used together , More preferably, methyl acrylate and 2-ethylhexyl acrylate are used together.

모노머 성분에 있어서의 (메트)아크릴산 알킬 에스터의 비율은, 점착제층(10)에 있어서 점착성 등의 기본 특성을 적절히 발현시키는 관점에서, 예를 들면, 50질량% 이상, 바람직하게는, 60질량% 이상, 보다 바람직하게는 70질량% 이상이다. 동 비율은, 예를 들면, 99질량% 이하이다.The ratio of the (meth)acrylic acid alkyl ester in the monomer component is, for example, 50% by mass or more, preferably 60% by mass, from the viewpoint of appropriately expressing basic properties such as adhesiveness in the pressure-sensitive adhesive layer 10 or more, more preferably 70% by mass or more. The ratio is, for example, 99% by mass or less.

모노머 성분은, (메트)아크릴산 알킬 에스터와 공중합 가능한 공중합성 모노머를 포함해도 된다. 공중합성 모노머로서는, 예를 들면, 극성기를 갖는 모노머(극성기 함유 모노머)를 들 수 있다. 극성기 함유 모노머는, 아크릴 폴리머로의 가교점의 도입, 아크릴 폴리머의 응집력의 확보 등, 아크릴 폴리머의 개질에 도움이 된다.The monomer component may also contain a copolymerizable monomer copolymerizable with (meth)acrylic acid alkyl ester. As a copolymerizable monomer, the monomer (polar group containing monomer) which has a polar group is mentioned, for example. The polar group-containing monomer is useful for modifying the acrylic polymer, such as introducing a crosslinking point into the acrylic polymer and securing cohesive force of the acrylic polymer.

극성기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 수산기 함유 모노머, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머, 및 카복시기 함유 모노머를 들 수 있다. 공중합성 모노머는, 바람직하게는, 수산기 함유 모노머, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머, 및 카복시기 함유 모노머로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 포함한다. 보다 바람직하게는, 공중합성 모노머는, 수산기 함유 모노머 및/또는 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머를 포함한다.Examples of the polar group-containing monomer include a hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a nitrogen atom-containing ring, and a carboxy group-containing monomer. The copolymerizable monomer preferably includes at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing monomer, a monomer having a nitrogen atom-containing ring, and a carboxyl group-containing monomer. More preferably, the copolymerizable monomer includes a hydroxyl group-containing monomer and/or a monomer having a nitrogen atom-containing ring.

수산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산 2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 2-하이드록시뷰틸, (메트)아크릴산 3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산 4-하이드록시뷰틸, (메트)아크릴산 6-하이드록시헥실, (메트)아크릴산 8-하이드록시옥틸, (메트)아크릴산 10-하이드록시데실, (메트)아크릴산 12-하이드록시라우릴, 및 (4-하이드록시메틸사이클로헥실)메틸 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 수산기 함유 모노머로서는, 바람직하게는, (메트)아크릴산 2-하이드록시에틸이 이용되고, 보다 바람직하게는, 아크릴산 2-하이드록시에틸이 이용된다.Examples of the hydroxyl group-containing monomer include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, ( 4-hydroxybutyl (meth)acrylate, 6-hydroxyhexyl (meth)acrylate, 8-hydroxyoctyl (meth)acrylate, 10-hydroxydecyl (meth)acrylate, 12-hydroxylauryl (meth)acrylate, and (4-hydroxymethylcyclohexyl)methyl (meth)acrylate. As the hydroxyl group-containing monomer, preferably, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate is used, and more preferably, 2-hydroxyethyl acrylate is used.

모노머 성분에 있어서의 수산기 함유 모노머의 비율은, 아크릴 폴리머로의 가교 구조의 도입, 및 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 1질량% 이상, 바람직하게는, 3질량% 이상, 보다 바람직하게는, 5질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머 중합 시의 중합 반응 용액의 점도 조정, 및 아크릴 폴리머의 극성(점착제층(10)에 있어서의 각종 첨가제 성분과 아크릴 폴리머의 상용성에 관련된다)의 조정의 관점에서는, 예를 들면, 30질량% 이하, 바람직하게는, 20질량% 이하이다.The ratio of the hydroxyl group-containing monomer in the monomer component is, for example, 1% by mass or more, preferably, from the viewpoint of introducing a crosslinked structure into the acrylic polymer and securing the cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer 10, It is 3 mass % or more, More preferably, it is 5 mass % or more. From the viewpoint of adjusting the viscosity of the polymerization reaction solution at the time of polymerizing the acrylic polymer and adjusting the polarity of the acrylic polymer (related to compatibility between various additive components in the pressure-sensitive adhesive layer 10 and the acrylic polymer), the ratio is exemplified. For example, it is 30 mass % or less, Preferably it is 20 mass % or less.

질소 원자 함유 환을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-바이닐-2-피롤리돈, N-메틸바이닐피롤리돈, N-바이닐피리딘, N-바이닐피페리돈, N-바이닐피리미딘, N-바이닐피페라진, N-바이닐피라진, N-바이닐피롤, N-바이닐이미다졸, N-바이닐옥사졸, N-(메트)아크릴로일-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-바이닐모폴린, N-바이닐-3-모폴린온, N-바이닐-2-카프로락탐, N-바이닐-1,3-옥사진-2-온, N-바이닐-3,5-모폴린다이온, N-바이닐피라졸, N-바이닐아이소옥사졸, N-바이닐싸이아졸, 및 N-바이닐아이소싸이아졸을 들 수 있다. 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머로서는, 바람직하게는, N-바이닐-2-피롤리돈이 이용된다.Examples of the monomer having a nitrogen atom-containing ring include N-vinyl-2-pyrrolidone, N-methylvinylpyrrolidone, N-vinylpyridine, N-vinylpiperidone, N-vinylpyrimidine, and N- Vinylpiperazine, N-vinylpyrazine, N-vinylpyrrole, N-vinylimidazole, N-vinyloxazole, N-(meth)acryloyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylphy Peridine, N-(meth)acryloylpyrrolidine, N-vinylmorpholine, N-vinyl-3-morpholinone, N-vinyl-2-caprolactam, N-vinyl-1,3-oxazine- 2-one, N-vinyl-3,5-morpholinedione, N-vinylpyrazole, N-vinylisoxazole, N-vinylthiazole, and N-vinylisothiazole. As a monomer having a nitrogen atom-containing ring, N-vinyl-2-pyrrolidone is preferably used.

모노머 성분에 있어서의, 질소 원자 함유 환을 갖는 모노머의 비율은, 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보, 및 점착제층(10)에 있어서의 대(對)피착체 밀착력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 1질량% 이상, 바람직하게는, 3질량% 이상, 보다 바람직하게는, 5질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머의 유리 전이 온도의 조정, 및 아크릴 폴리머의 극성(점착제층(10)에 있어서의 각종 첨가제 성분과 아크릴 폴리머의 상용성에 관련된다)의 조정의 관점에서는, 예를 들면, 30질량% 이하, 바람직하게는, 20질량% 이하이다.The ratio of the monomer having a nitrogen atom-containing ring in the monomer component is determined from the viewpoints of securing the cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer 10 and securing the adhesion to the adherend in the pressure-sensitive adhesive layer 10. , for example, 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. The ratio is, for example, 30 It is mass % or less, Preferably it is 20 mass % or less.

카복시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴산, 메타크릴산, 카복시에틸 아크릴레이트, 카복시펜틸 아크릴레이트, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 및 아이소크로톤산을 들 수 있다.Examples of the carboxyl group-containing monomer include acrylic acid, methacrylic acid, carboxyethyl acrylate, carboxypentyl acrylate, itaconic acid, maleic acid, fumaric acid, crotonic acid, and isocrotonic acid.

모노머 성분에 있어서의 카복시기 함유 모노머의 비율은, 아크릴 폴리머로의 가교 구조의 도입, 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보, 및 점착제층(10)에 있어서의 대피착체 밀착력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 1질량% 이상, 바람직하게는, 3질량% 이상, 보다 바람직하게는, 5질량% 이상이다. 동 비율은, 아크릴 폴리머의 유리 전이 온도의 조정, 및 산에 의한 피착체의 부식 리스크의 회피의 관점에서는, 예를 들면, 30질량% 이하, 바람직하게는, 20질량% 이하이다.The ratio of the carboxyl group-containing monomer in the monomer component is determined from the viewpoints of introducing a crosslinked structure into the acrylic polymer, securing cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer 10, and securing adherence to the adherend in the pressure-sensitive adhesive layer 10. In, for example, 1% by mass or more, preferably 3% by mass or more, more preferably 5% by mass or more. The ratio is, for example, 30% by mass or less, preferably 20% by mass or less, from the viewpoint of adjusting the glass transition temperature of the acrylic polymer and avoiding the risk of corrosion of the adherend by acid.

모노머 성분은, 다른 공중합성 모노머를 포함하고 있어도 된다. 다른 공중합성 모노머로서는, 예를 들면, 산 무수물 모노머, 설폰산기 함유 모노머, 인산기 함유 모노머, 에폭시기 함유 모노머, 사이아노기 함유 모노머, 아마이드기 함유 모노머, 석신이미드 골격을 갖는 모노머, 말레이미드류, 이타콘이미드류, 알콕시기 함유 모노머, 바이닐 에스터류, 바이닐 에터류, 및 방향족 바이닐 화합물을 들 수 있다.The monomer component may contain other copolymerizable monomers. Examples of other copolymerizable monomers include acid anhydride monomers, sulfonic acid group-containing monomers, phosphoric acid group-containing monomers, epoxy group-containing monomers, cyano group-containing monomers, amide group-containing monomers, monomers having a succinimide skeleton, maleimides, Itaconimides, alkoxy group-containing monomers, vinyl esters, vinyl ethers, and aromatic vinyl compounds.

산 무수물 모노머로서는, 예를 들면, 무수 말레산 및 무수 이타콘산을 들 수 있다.As an acid anhydride monomer, maleic acid anhydride and itaconic acid anhydride are mentioned, for example.

설폰산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 스타이렌설폰산, 알릴설폰산, 바이닐설폰산 나트륨, 2-(메트)아크릴아마이드-2-메틸프로페인설폰산, (메트)아크릴아마이드프로페인설폰산, 설포프로필 (메트)아크릴레이트, 및 (메트)아크릴로일옥시나프탈렌설폰산을 들 수 있다.Examples of the sulfonic acid group-containing monomer include styrenesulfonic acid, allylsulfonic acid, sodium vinylsulfonate, 2-(meth)acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, (meth)acrylamidepropanesulfonic acid, and sulfonic acid. propyl (meth)acrylate, and (meth)acryloyloxynaphthalenesulfonic acid.

인산기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 2-하이드록시에틸아크릴로일포스페이트를 들 수 있다.As a phosphoric acid group containing monomer, 2-hydroxyethyl acryloyl phosphate is mentioned, for example.

에폭시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 글라이시딜 및 (메트)아크릴산-2-에틸 글라이시딜 에터 등의 에폭시기 함유 아크릴레이트, 알릴 글라이시딜 에터, 및 (메트)아크릴산 글라이시딜 에터를 들 수 있다.As the epoxy group-containing monomer, for example, epoxy group-containing acrylates such as glycidyl (meth)acrylate and 2-ethyl glycidyl (meth)acrylate, allyl glycidyl ether, and glycidyl (meth)acrylate ether.

사이아노기 함유 모노머로서는, 예를 들면, 아크릴로나이트릴 및 메타크릴로나이트릴을 들 수 있다.Examples of the cyano group-containing monomer include acrylonitrile and methacrylonitrile.

아마이드기 함유 모노머로서는, 예를 들면, N-바이닐카복실산 아마이드류, N-하이드록시알킬 (메트)아크릴아마이드, N-알콕시알킬 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이메틸아미노프로필 (메트)아크릴아마이드, 및 N-(메트)아크릴로일모폴린을 들 수 있다.Examples of the amide group-containing monomer include N-vinylcarboxylic acid amides, N-hydroxyalkyl (meth)acrylamide, N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide, and N,N-dimethylaminopropyl (meth)acrylamide. amides, and N-(meth)acryloylmorpholine.

N-바이닐카복실산 아마이드류로서는, 예를 들면, (메트)아크릴아마이드, N,N-다이알킬 (메트)아크릴아마이드, N-알킬 (메트)아크릴아마이드, 및 N-바이닐아세트아마이드를 들 수 있다.Examples of N-vinylcarboxylic acid amides include (meth)acrylamide, N,N-dialkyl (meth)acrylamide, N-alkyl (meth)acrylamide, and N-vinylacetamide.

N,N-다이알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N,N-다이메틸 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이에틸 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이프로필 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이아이소프로필 (메트)아크릴아마이드, N,N-다이(n-뷰틸) (메트)아크릴아마이드, 및 N,N-다이(t-뷰틸) (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다.Examples of N,N-dialkyl (meth)acrylamide include N,N-dimethyl (meth)acrylamide, N,N-diethyl (meth)acrylamide, and N,N-dipropyl (meth)acrylamide. acrylamide, N,N-diisopropyl (meth)acrylamide, N,N-di(n-butyl) (meth)acrylamide, and N,N-di(t-butyl) (meth)acrylamide. can

N-알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N-에틸 (메트)아크릴아마이드, N-아이소프로필 (메트)아크릴아마이드, N-뷰틸 (메트)아크릴아마이드, 및 N-n-뷰틸 (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다.Examples of N-alkyl (meth)acrylamides include N-ethyl (meth)acrylamide, N-isopropyl (meth)acrylamide, N-butyl (meth)acrylamide, and N-n-butyl (meth)acrylamide. amides.

N-하이드록시알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N-(2-하이드록시에틸) (메트)아크릴아마이드, N-(2-하이드록시프로필) (메트)아크릴아마이드, N-(1-하이드록시프로필) (메트)아크릴아마이드, N-(3-하이드록시프로필) (메트)아크릴아마이드, N-(2-하이드록시뷰틸) (메트)아크릴아마이드, N-(3-하이드록시뷰틸) (메트)아크릴아마이드, 및 N-(4-하이드록시뷰틸) (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다. N-알콕시알킬 (메트)아크릴아마이드로서는, 예를 들면, N-메톡시메틸 (메트)아크릴아마이드, N-메톡시에틸 (메트)아크릴아마이드, 및 N-뷰톡시메틸 (메트)아크릴아마이드를 들 수 있다.As N-hydroxyalkyl (meth)acrylamide, for example, N-(2-hydroxyethyl) (meth)acrylamide, N-(2-hydroxypropyl) (meth)acrylamide, N-(1 -Hydroxypropyl) (meth)acrylamide, N-(3-hydroxypropyl) (meth)acrylamide, N-(2-hydroxybutyl) (meth)acrylamide, N-(3-hydroxybutyl) (meth)acrylamide, and N-(4-hydroxybutyl) (meth)acrylamide. Examples of N-alkoxyalkyl (meth)acrylamide include N-methoxymethyl (meth)acrylamide, N-methoxyethyl (meth)acrylamide, and N-butoxymethyl (meth)acrylamide. can

석신이미드 골격을 갖는 모노머로서는, 예를 들면, N-(메트)아크릴로일옥시메틸렌석신이미드, N-(메트)아크릴로일-6-옥시헥사메틸렌석신이미드, 및 N-(메트)아크릴로일-8-옥시헥사메틸렌석신이미드를 들 수 있다.Examples of the monomer having a succinimide skeleton include N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide, N-(meth)acryloyl-6-oxyhexamethylenesuccinimide, and N-(meth)acryloyloxymethylenesuccinimide. ) acryloyl-8-oxyhexamethylene succinimide.

말레이미드류로서는, 예를 들면, N-사이클로헥실말레이미드, N-아이소프로필말레이미드, N-라우릴말레이미드, 및 N-페닐말레이미드를 들 수 있다.As maleimides, N-cyclohexyl maleimide, N-isopropyl maleimide, N-lauryl maleimide, and N-phenyl maleimide are mentioned, for example.

이타콘이미드류로서는, 예를 들면, N-메틸이타콘이미드, N-에틸이타콘이미드, N-뷰틸이타콘이미드, N-옥틸이타콘이미드, N-2-에틸헥실이타콘이미드, N-사이클로헥실이타콘이미드, 및 N-라우릴이타콘이미드를 들 수 있다.Examples of itaconimides include N-methyl itaconimide, N-ethyl itaconimide, N-butyl itaconimide, N-octyl itaconimide, and N-2-ethylhexyl itaconimide. imide, N-cyclohexylitaconimide, and N-laurylitaconimide.

알콕시기 함유 모노머로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 알콕시알킬류 및 (메트)아크릴산 알콕시알킬렌 글라이콜류를 들 수 있다. (메트)아크릴산 알콕시알킬류로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 2-메톡시에틸, (메트)아크릴산 3-메톡시프로필, (메트)아크릴산 2-에톡시에틸, (메트)아크릴산 프로폭시에틸, (메트)아크릴산 뷰톡시에틸, 및 (메트)아크릴산 에톡시프로필을 들 수 있다. (메트)아크릴산 알콕시알킬렌 글라이콜류로서는, 예를 들면, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌 글라이콜, 및 (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌 글라이콜을 들 수 있다.Examples of the alkoxy group-containing monomer include alkoxyalkyl (meth)acrylates and alkoxyalkylene glycols (meth)acrylates. Examples of alkoxyalkyl (meth)acrylates include 2-methoxyethyl (meth)acrylate, 3-methoxypropyl (meth)acrylate, 2-ethoxyethyl (meth)acrylate, and propoxyethyl (meth)acrylate. , butoxyethyl (meth)acrylate, and ethoxypropyl (meth)acrylate. Examples of the alkoxyalkylene glycols (meth)acrylates include methoxyethylene glycol (meth)acrylates and methoxypolypropylene glycol (meth)acrylates.

바이닐 에스터류로서는, 예를 들면, 아세트산 바이닐 및 프로피온산 바이닐을 들 수 있다.Examples of vinyl esters include vinyl acetate and vinyl propionate.

바이닐 에터류로서는, 예를 들면, 메틸 바이닐 에터 및 에틸 바이닐 에터를 들 수 있다.Examples of vinyl ethers include methyl vinyl ether and ethyl vinyl ether.

방향족 바이닐 화합물로서는, 예를 들면, 스타이렌, α-메틸스타이렌, 및 바이닐톨루엔을 들 수 있다. 올레핀류로서는, 예를 들면, 에틸렌, 뷰타다이엔, 아이소프렌, 및 아이소뷰틸렌을 들 수 있다.As an aromatic vinyl compound, styrene, (alpha)-methylstyrene, and vinyltoluene are mentioned, for example. As olefins, ethylene, butadiene, isoprene, and isobutylene are mentioned, for example.

공중합성 모노머는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.A copolymerizable monomer may be used independently and two or more types may be used together.

아크릴 폴리머는, 상기의 모노머 성분을 중합시키는 것에 의해 형성할 수 있다. 중합 방법으로서는, 예를 들면 용액 중합, 괴상 중합, 및 유화 중합을 들 수 있고, 바람직하게는 용액 중합을 들 수 있다. 용액 중합에서는, 예를 들면, 모노머 성분과 중합 개시제를 용매에 배합하여 반응 용액을 조제한 후, 그 반응 용액을 가열한다. 그리고, 반응 용액 중에서의 모노머 성분의 중합 반응을 거치는 것에 의해, 아크릴 폴리머를 포함하는 아크릴 폴리머 용액을 얻을 수 있다.An acrylic polymer can be formed by polymerizing the above monomer components. Examples of the polymerization method include solution polymerization, bulk polymerization, and emulsion polymerization, preferably solution polymerization. In solution polymerization, a reaction solution is prepared by blending a monomer component and a polymerization initiator in a solvent, for example, and then the reaction solution is heated. Then, an acrylic polymer solution containing an acrylic polymer can be obtained by undergoing a polymerization reaction of the monomer component in the reaction solution.

중합 개시제로서는, 예를 들면, 열중합 개시제가 이용된다. 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분 100질량부에 대해서, 예를 들면, 0.05질량부 이상이다. 또한, 동 사용량은, 예를 들면, 1질량부 이하이다.As a polymerization initiator, a thermal polymerization initiator is used, for example. The usage-amount of a polymerization initiator is 0.05 mass part or more with respect to 100 mass parts of monomer components, for example. In addition, the amount of copper used is, for example, 1 part by mass or less.

열중합 개시제로서는, 예를 들면, 아조계 중합 개시제 및 과산화물계 중합 개시제를 들 수 있다. 아조계 중합 개시제로서는, 예를 들면, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스-2-메틸뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온산) 다이메틸, 4,4'-아조비스-4-사이아노발레리안산, 아조비스아이소발레로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인) 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로페인] 다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘) 이황산염, 및 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘) 다이하이드로클로라이드를 들 수 있다. 과산화물계 중합 개시제로서는, 예를 들면, 다이벤조일 퍼옥사이드, t-뷰틸 퍼말레에이트, 및 과산화 라우로일을 들 수 있다.As a thermal polymerization initiator, an azo type polymerization initiator and a peroxide type polymerization initiator are mentioned, for example. Examples of the azo-based polymerization initiator include 2,2'-azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis-2-methylbutyronitrile, and 2,2'-azobis(2-methyl propionic acid) dimethyl, 4,4'-azobis-4-cyanovalerian acid, azobisisovaleronitrile, 2,2'-azobis (2-amidinopropane) dihydrochloride, 2,2 '-azobis[2-(5-methyl-2-imidazolin-2-yl)propane] dihydrochloride, 2,2'-azobis(2-methylpropionamidine) disulfate, and 2, and 2'-azobis(N,N'-dimethyleneisobutylamidine) dihydrochloride. Examples of the peroxide-based polymerization initiator include dibenzoyl peroxide, t-butyl permaleate, and lauroyl peroxide.

아크릴 폴리머의 중량 평균 분자량은, 점착제층(10)에 있어서의 응집력의 확보의 관점에서는, 예를 들면, 100000 이상, 바람직하게는, 300000 이상, 보다 바람직하게는, 500000 이상이다. 동 중량 평균 분자량은, 예를 들면, 5000000 이하, 바람직하게는, 3000000 이하, 보다 바람직하게는, 2000000 이하이다. 아크릴 폴리머의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래프(GPC)에 의해 측정되고 폴리스타이렌 환산에 의해 산출된다.The weight average molecular weight of the acrylic polymer is, for example, 100000 or more, preferably 300000 or more, more preferably 500000 or more, from the viewpoint of securing the cohesive force in the pressure-sensitive adhesive layer 10. The same weight average molecular weight is, for example, 5000000 or less, preferably 3000000 or less, more preferably 2000000 or less. The weight average molecular weight of the acrylic polymer is measured by a gel permeation chromatograph (GPC) and calculated in terms of polystyrene.

베이스 폴리머의 유리 전이 온도(Tg)는, 예를 들면, 0℃ 이하, 바람직하게는, -10℃ 이하, 보다 바람직하게는, -20℃ 이하이다. 동 유리 전이 온도는, 예를 들면, -80℃ 이상이다.The glass transition temperature (Tg) of the base polymer is, for example, 0°C or lower, preferably -10°C or lower, more preferably -20°C or lower. The copper glass transition temperature is, for example, -80°C or higher.

폴리머의 유리 전이 온도(Tg)에 대해서는, 하기의 Fox의 식에 기초하여 구해지는 유리 전이 온도(이론치)를 이용할 수 있다. Fox의 식은, 폴리머의 유리 전이 온도 Tg와, 폴리머를 구성하는 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도 Tgi의 관계식이다. 하기의 Fox의 식에 있어서, Tg는 폴리머의 유리 전이 온도(℃)를 나타내고, Wi는 폴리머를 구성하는 모노머 i의 중량 분율을 나타내며, Tgi는, 모노머 i로 형성되는 호모폴리머의 유리 전이 온도(℃)를 나타낸다. 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는 문헌치를 이용할 수 있고, 예를 들면, 「Polymer Handbook」(제4판, John Wiley & Sons, Inc., 1999년) 및 「신(新)고분자 문고 7 도료용 합성 수지 입문」(기타오카 교조 저, 고분자 간행회, 1995년)에는, 각종의 호모폴리머의 유리 전이 온도가 열거되어 있다. 한편, 모노머의 호모폴리머의 유리 전이 온도에 대해서는, 일본 특허공개 2007-51271호 공보에 구체적으로 기재되어 있는 방법에 의해 구하는 것도 가능하다.Regarding the glass transition temperature (Tg) of the polymer, a glass transition temperature (theoretical value) obtained based on the following formula of Fox can be used. Fox's formula is a relational expression of the glass transition temperature Tg of a polymer and the glass transition temperature Tgi of the homopolymer of the monomer which comprises a polymer. In Fox's formula below, Tg represents the glass transition temperature (° C.) of a polymer, Wi represents the weight fraction of monomer i constituting the polymer, and Tgi represents the glass transition temperature of a homopolymer formed of monomer i ( °C). For the glass transition temperature of the homopolymer, literature values can be used, for example, "Polymer Handbook" (4th edition, John Wiley & Sons, Inc., 1999) and "New Polymer Library 7 Synthesis for Paints" Introduction to resins” (Kyojo Kitaoka, Polymer Publishing Society, 1995) lists the glass transition temperatures of various homopolymers. On the other hand, about the glass transition temperature of the homopolymer of a monomer, it is also possible to obtain|require by the method specifically described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2007-51271.

Fox의 식 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]Fox's equation 1/(273+Tg)=Σ[Wi/(273+Tgi)]

산과의 반응에 의해 발색하는 발색 화합물(발색성 화합물)로서는, 예를 들면, 류코계 색소, 트라이아릴메테인계 색소, 다이페닐메테인계 색소, 플루오란계 색소, 스파이로피란계 색소, 및 로다민계 색소를 들 수 있다. 발색성 화합물은, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.Examples of the color-developing compound (chromophoric compound) that develops color by reaction with an acid include leuco-based dyes, triarylmethane-based dyes, diphenylmethane-based dyes, fluorane-based dyes, spiropyran-based dyes, and rhodamine-based dyes. can be heard A color developing compound may be used independently, and 2 or more types may be used together.

류코계 색소로서는, 예를 들면, 2'-아닐리노-6'-(N-에틸-N-아이소펜틸아미노)-3'-메틸스파이로[프탈라이드-3,9'-[9H]잔텐], 3-다이뷰틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이프로필아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이메틸아미노-6-메틸-7-아닐리노플루오란, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-자일리디노플루오란, 및 3-(4-다이에틸아미노-2-에톡시페닐)-3-(1-에틸-2-메틸인돌-3-일)-4-아자프탈라이드를 들 수 있다.As a leuco dye, for example, 2'-anilino-6'-(N-ethyl-N-isopentylamino)-3'-methylspiro[phthalide-3,9'-[9H]xanthene] , 3-dibutylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-dipropylamino-6-methyl-7-anilinofluoran, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluoran Rahn, 3-dimethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-xylidinofluorane, and 3-(4-diethylamino-2-ethoxy phenyl)-3-(1-ethyl-2-methylindol-3-yl)-4-azaphthalide.

트라이아릴메테인계 색소로서는, 예를 들면, p,p',p"-트리스-다이메틸아미노트라이페닐메테인을 들 수 있다. 다이페닐메테인계 색소로서는, 예를 들면, 4,4-비스-다이메틸아미노페닐벤즈하이드릴벤질에터를 들 수 있다. 플루오란계 색소로서는, 예를 들면, 3-다이에틸아미노-6-메틸-7-클로로플루오란을 들 수 있다. 스파이로피란계 색소로서는, 예를 들면, 3-메틸스파이로다이나프토피란을 들 수 있다. 로다민계 색소로서는, 예를 들면, 로다민-B-아닐리노락탐을 들 수 있다.Examples of the triarylmethane pigment include p,p',p"-tris-dimethylaminotriphenylmethane. Examples of the diphenylmethane pigment include 4,4-bis- Dimethylaminophenylbenzhydrylbenzyl ether Examples of the fluoran dye include 3-diethylamino-6-methyl-7-chlorofluorane. Examples of the rhodamine-based dye include rhodamine-B-anilinolactam.

점착제층(10)에 있어서, 양호한 흑계 착색성을 확보하는 관점에서, 발색성 화합물로서는, 바람직하게는, 류코계 색소, 보다 바람직하게는, 2'-아닐리노-6'-(N-에틸-N-아이소펜틸아미노)-3'-메틸스파이로[프탈라이드-3,9'-[9H]잔텐]이 이용된다.In the pressure-sensitive adhesive layer 10, from the viewpoint of ensuring good black colorability, the color-developing compound is preferably a leuco-based dye, more preferably 2'-anilino-6'-(N-ethyl-N- Isopentylamino)-3'-methylspiro[phthalide-3,9'-[9H]xanthene] is used.

또한, 바람직하게는, 발색한 발색성 화합물이, 금속 착체와 배위 가능하다. 발색한 발색성 화합물이, 금속 착체와 배위 가능하면, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)의 확산을 억제할 수 있다.Also, preferably, the color-developing compound can be coordinated with the metal complex. If the color-developing compound can coordinate with the metal complex, diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the discolored portion 11 can be suppressed.

베이스 폴리머 100질량부에 대한 발색성 화합물의 배합량은, 예를 들면, 0.5질량부 이상, 바람직하게는, 1질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 10질량부 이하, 바람직하게는, 7질량부 이하, 보다 바람직하게는, 5질량부 이하이다.The blending amount of the color developing compound relative to 100 parts by mass of the base polymer is, for example, 0.5 parts by mass or more, preferably 1 part by mass or more. The blending amount is, for example, 10 parts by mass or less, preferably 7 parts by mass or less, and more preferably 5 parts by mass or less.

산발생제로서는, 바람직하게는, 활성 에너지선이 조사되는 것에 의해 산을 발생시키는 광산발생제가 이용된다. 그 경우, 점착제층(10)은, 외부 자극으로서 활성 에너지선의 조사를 받은 부분이 변색 가능하다. 구체적으로는, 점착제층(10)에 있어서 활성 에너지선의 조사를 받은 부분에서는, 광산발생제로부터 산이 발생하고, 이 산에 의해 발색성 화합물이 발색한다. 점착제층(10)에 있어서 활성 에너지선의 조사를 받은 부분은, 발색성 화합물의 발색에 따라서, 예를 들면, 흑계색으로 착색된다. 외부 자극으로서의 활성 에너지선의 종류는, 광산발생제의 종류(구체적으로는, 광산발생제가 산을 발생시키는 활성 에너지선의 파장)에 의해 정해진다. 활성 에너지선으로서는, 예를 들면, 자외선, 가시광, 적외선, X선, α선, β선, 및 γ선을 들 수 있다. 사용 설비의 다양성 및 핸들링 용이성의 관점에서는, 활성 에너지선으로서는, 바람직하게는, 자외선을 들 수 있다.As the acid generator, a photoacid generator that generates an acid when irradiated with active energy rays is preferably used. In that case, the portion of the pressure-sensitive adhesive layer 10 that has been irradiated with active energy rays as an external stimulus can be discolored. Specifically, in a portion of the pressure-sensitive adhesive layer 10 irradiated with active energy rays, an acid is generated from a photoacid generator, and the color-developing compound develops color with this acid. The portion of the pressure-sensitive adhesive layer 10 that has been irradiated with active energy rays is colored, for example, in a blackish color according to the color development of the color-developing compound. The type of active energy ray as an external stimulus is determined by the type of photoacid generator (specifically, the wavelength of the active energy ray at which the photoacid generator generates acid). Examples of active energy rays include ultraviolet rays, visible light, infrared rays, X-rays, α-rays, β-rays, and γ-rays. From the viewpoint of diversity of use equipment and ease of handling, ultraviolet rays are preferably used as the active energy ray.

광산발생제로서는, 예를 들면, 자외선 조사에 의해 산을 발생시키는 오늄 화합물을 들 수 있다. 오늄 화합물은, 예를 들면, 오늄 양이온과 음이온의 오늄염의 형태로 제공된다. 오늄 양이온으로서는, 예를 들면, 아이오도늄 및 설포늄을 들 수 있다. 음이온으로서는, 예를 들면, Cl^-, Br^-, I^-, ZnCl₃ ^-, HSO₃ ^-, BF₄ ^-, PF₆ ^-, AsF₆ ^-, SbF₆ ^-, CH₃SO₃ ^-, CF₃SO₃ ^-, C₄F₉HSO₃ ^-, (C₆F₅)₄B^-, 및 (C₄H₉)₄B^-를 들 수 있다. 광산발생제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다. 광산발생제로서는, 바람직하게는, 설포늄과 C₄F₉HSO₃ ^-로 이루어지는 오늄염(오늄 화합물)을 들 수 있다.Examples of the photoacid generator include onium compounds that generate acid by irradiation with ultraviolet rays. The onium compound is provided in the form of an onium salt of, for example, an onium cation and an anion. As an onium cation, iodonium and sulfonium are mentioned, for example. Examples of anions include Cl ^- , Br ^- , I ^- , ZnCl ₃ ^- , HSO ₃ ^- , BF ₄ ^- , PF ₆ ^- , AsF ₆ ^- , SbF ₆ ^- , CH ₃ SO ₃ ^- , CF ₃ SO ₃ ^- , C ₄ F ₉ HSO ₃ ^- , (C ₆ F ₅ ) ₄ B ^- , and (C ₄ H ₉ ) ₄ B ^- . A photoacid generator may be used independently, or two or more types may be used together. As the photoacid generator, an onium salt (onium compound) composed of sulfonium and C ₄ F ₉ HSO ₃ ^- is preferably used.

베이스 폴리머 100질량부에 대한 산발생제의 배합량은, 예를 들면, 1질량부 이상, 바람직하게는, 2질량부 이상, 보다 바람직하게는, 5질량부 이상, 더 바람직하게는, 6질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 20질량부 이하, 바람직하게는, 15질량부 이하, 보다 바람직하게는, 10질량부 이하이다.The compounding amount of the acid generator with respect to 100 parts by mass of the base polymer is, for example, 1 part by mass or more, preferably 2 parts by mass or more, more preferably 5 parts by mass or more, still more preferably 6 parts by mass. More than that. The blending amount is, for example, 20 parts by mass or less, preferably 15 parts by mass or less, and more preferably 10 parts by mass or less.

또한, 발색성 화합물 100질량부에 대한 산발생제의 배합량은, 예를 들면, 100질량부 이상, 바람직하게는, 200질량부 이상, 보다 바람직하게는, 300질량부 이상, 더 바람직하게는, 330질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 1000질량부 이하, 바람직하게는, 700질량부 이하, 보다 바람직하게는, 500질량부 이하이다.The blending amount of the acid generator with respect to 100 parts by mass of the color developing compound is, for example, 100 parts by mass or more, preferably 200 parts by mass or more, more preferably 300 parts by mass or more, still more preferably 330 parts by mass or more. more than the mass part. The blending amount is, for example, 1000 parts by mass or less, preferably 700 parts by mass or less, and more preferably 500 parts by mass or less.

금속 착체는, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)의 확산을 억제하기 위해서 배합된다.The metal complex is blended in order to suppress diffusion of a coloring component (color-developing compound) in the discolored portion 11 .

상세하게는, 금속 착체가, 발색한 발색성 화합물과 배위되는 것에 의해, 발색성 화합물이 벌키해진다. 이에 의해, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)이 경시적으로 확산되는 것을 억제할 수 있다.In detail, the color-developing compound becomes bulky when the metal complex is coordinated with the color-developing compound. Thereby, it is possible to suppress the diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the discolored portion 11 with time.

금속 착체는, 금속 이온에 배위자가 배위된 것이다.A metal complex is one in which a ligand is coordinated to a metal ion.

금속 이온을 구성하는 금속으로서는, 주기율표(IUPAC Periodic Table of the Elements(version date 19 February 2010)에 따른다. 이하 동일.) 제1족의 알칼리 금속, 제2족의 알칼리 토류 금속, 제3족∼제12족의 전이 금속을 들 수 있다. 금속으로서는, 바람직하게는, 제2족의 알칼리 토류 금속, 및 제3족∼제12족의 전이 금속, 류코계 염료의 발색체의 카복실기에 대한 강한 배위성의 관점에서는, Mg(마그네슘), 금속 착체에 의한 류코계 염료와 형성되는 양성(兩性) 카운터 이온의 기여의 관점에서는, Zn(아연)을 들 수 있다. 즉, 금속 착체로서 바람직하게는, 금속 이온을 구성하는 금속이 아연인 아연계 착체를 들 수 있다.As the metal constituting the metal ion, the periodic table (IUPAC Periodic Table of the Elements (version date 19 February 2010) follows. The same applies hereafter.) Alkali metals in Group 1, alkaline earth metals in Group 2, and Groups 3-3. Group 12 transition metals are exemplified. The metal is preferably an alkaline earth metal of Group 2, a transition metal of Groups 3 to 12, and Mg (magnesium), a metal Zn (zinc) is exemplified from the viewpoint of contribution of the leuco-based dye and the amphoteric counter ion formed by the complex. That is, as the metal complex, preferably, a zinc-based complex in which the metal constituting the metal ion is zinc is exemplified.

배위자로서는, 예를 들면, 단좌 배위자, 및 2좌 배위자를 들 수 있다. 단좌 배위자로서는, 예를 들면, 하이드록소(OH^-), 할로젠(예를 들면, 클로로(Cl^-)), 및 사이아노(CN^-)를 들 수 있다. 2좌 배위자로서는, 예를 들면, 에틸렌다이아민, 바이피리딘, 페난트롤린, 및 살리실산을 들 수 있다.As a ligand, a monodentate ligand and a bidentate ligand are mentioned, for example. Examples of monodentate ligands include hydroxo (OH ^- ), halogen (eg, chloro (Cl ^- )), and cyano (CN ^- ). Examples of the bidentate ligand include ethylenediamine, bipyridine, phenanthroline, and salicylic acid.

이와 같은 금속 착체 중, 바람직하게는, 2좌 배위자, 양성 카운터 이온의 기여의 관점에서는, 보다 바람직하게는, 살리실산 아연(구체적으로는, 살리실산 아연 삼수화물)을 들 수 있다.Among such metal complexes, zinc salicylate (specifically, zinc salicylate trihydrate) is more preferred from the viewpoint of the contribution of the bidentate ligand and the positive counter ion.

금속 착체는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.A metal complex may be used independently and two or more types may be used together.

베이스 폴리머 100질량부에 대한 금속 착체의 배합량은, 예를 들면, 0.1질량부 이상, 바람직하게는, 0.2질량부 이상, 보다 바람직하게는, 0.5질량부 이상, 더 바람직하게는, 0.8질량부 이상이다. 동 배합량은, 예를 들면, 5질량부 이하, 바람직하게는, 2질량부 이하이다.The compounding amount of the metal complex with respect to 100 parts by mass of the base polymer is, for example, 0.1 part by mass or more, preferably 0.2 part by mass or more, more preferably 0.5 part by mass or more, still more preferably 0.8 part by mass or more. am. The blending amount is, for example, 5 parts by mass or less, preferably 2 parts by mass or less.

또한, 발색성 화합물 100질량부에 대한 금속 착체의 배합량은, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)이 경시적으로 확산되는 것을 억제하는 관점에서, 예를 들면, 10질량부 이상, 바람직하게는, 20질량부 이상, 보다 바람직하게는, 40질량부 이상이다. 동 배합량은, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)이 경시적으로 확산되는 것을 억제하는 관점에서, 예를 들면, 100질량부 이하, 바람직하게는, 80질량부 이하이다.In addition, the compounding amount of the metal complex with respect to 100 parts by mass of the color-developing compound is, for example, 10 parts by mass or more, from the viewpoint of suppressing the diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the color-changing portion 11 with time. Preferably, it is 20 mass parts or more, More preferably, it is 40 mass parts or more. The blending amount is, for example, 100 parts by mass or less, preferably 80 parts by mass or less, from the viewpoint of suppressing the diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the color-changing portion 11 over time.

또한, 점착성 조성물은, 베이스 폴리머로의 가교 구조의 도입의 관점에서, 가교제를 함유해도 된다. 가교제로서는, 예를 들면, 아이소사이아네이트 가교제, 에폭시 가교제, 옥사졸린 가교제, 아지리딘 가교제, 카보다이이미드 가교제, 및 금속 킬레이트 가교제를 들 수 있다. 가교제는, 단독으로 이용되어도 되고, 2종류 이상이 병용되어도 된다.In addition, the adhesive composition may contain a crosslinking agent from the viewpoint of introducing a crosslinked structure into the base polymer. Examples of the crosslinking agent include isocyanate crosslinking agents, epoxy crosslinking agents, oxazoline crosslinking agents, aziridine crosslinking agents, carbodiimide crosslinking agents, and metal chelate crosslinking agents. A crosslinking agent may be used independently and two or more types may be used together.

아이소사이아네이트 가교제로서는, 예를 들면, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 수첨 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 수첨 다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 테트라메틸자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 나프탈린 다이아이소사이아네이트, 트라이페닐메테인 트라이아이소사이아네이트, 및 폴리메틸렌 폴리페닐 아이소사이아네이트를 들 수 있다. 또한, 아이소사이아네이트 가교제로서는, 이들 아이소사이아네이트의 유도체도 들 수 있다. 아이소사이아네이트 유도체로서는, 예를 들면, 아이소사이아누레이트 변성체 및 폴리올 변성체를 들 수 있다. 아이소사이아네이트 가교제의 시판품으로서는, 예를 들면, 코로네이트 L(톨릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 도소제), 코로네이트 HL(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 도소제), 코로네이트 HX(헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체, 도소제), 및 타케네이트 D110N(자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체, 미쓰이 화학제)을 들 수 있다.Examples of the isocyanate crosslinking agent include tolylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, xylylene diisocyanate, and hydrogenated xylylene diisocyanate. nate, diphenylmethane diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate, tetramethylxylylene diisocyanate, naphthaline diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate , and polymethylene polyphenyl isocyanate. Moreover, derivatives of these isocyanates are also mentioned as an isocyanate crosslinking agent. As an isocyanate derivative, an isocyanurate modified body and a polyol modified body are mentioned, for example. As a commercially available isocyanate crosslinking agent, for example, Coronate L (trimethylolpropane adduct of tolylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), Coronate HL (of hexamethylene diisocyanate) Trimethylolpropane adduct, manufactured by Tosoh), Coronate HX (isocyanurate of hexamethylene diisocyanate, manufactured by Tosoh), and Takenate D110N (trimethyl of xylylene diisocyanate) All-propane adducts, manufactured by Mitsui Chemicals) are exemplified.

에폭시 가교제로서는, 예를 들면, 비스페놀 A, 에피클로로하이드린형의 에폭시계 수지, 에틸렌 글라이시딜 에터, 폴리에틸렌 글라이콜 다이글라이시딜 에터, 글리세린 다이글라이시딜 에터, 글리세린 트라이글라이시딜 에터, 1,6-헥세인다이올 글라이시딜 에터, 트라이메틸올프로페인 트라이글라이시딜 에터, 다이글라이시딜아닐린, 다이아민글라이시딜아민, N,N,N',N'-테트라글라이시딜-m-자일릴렌다이아민, 및 1,3-비스(N,N-다이글라이시딜아미노메틸)사이클로헥세인을 들 수 있다.Examples of the epoxy crosslinking agent include bisphenol A, epichlorohydrin-type epoxy resin, ethylene glycidyl ether, polyethylene glycol diglycidyl ether, glycerin diglycidyl ether, and glycerin triglycidyl ether , 1,6-hexanediol glycidyl ether, trimethylolpropane triglycidyl ether, diglycidylaniline, diamineglycidylamine, N,N,N',N'-tetraglycy dil-m-xylylenediamine, and 1,3-bis(N,N-diglycidylaminomethyl)cyclohexane.

가교제로서는, 바람직하게는, 아이소사이아네이트 가교제, 보다 바람직하게는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체를 들 수 있다.The crosslinking agent is preferably an isocyanate crosslinking agent, more preferably a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate.

가교제의 배합량은, 점착제층(10)의 응집력을 확보하는 관점에서는, 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들면, 0.01질량부 이상, 바람직하게는 0.05질량부 이상, 보다 바람직하게는, 0.07질량부 이상이다. 점착제층(10)에 있어서 양호한 택성을 확보하는 관점에서는, 베이스 폴리머 100질량부에 대한 가교제의 배합량은, 예를 들면, 10질량부 이하이고, 바람직하게는, 5질량부 이하, 보다 바람직하게는, 3질량부 이하이다.The compounding amount of the crosslinking agent is, for example, 0.01 parts by mass or more, preferably 0.05 parts by mass or more, more preferably 0.07 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the base polymer, from the viewpoint of securing the cohesive force of the pressure-sensitive adhesive layer 10. more than wealth From the viewpoint of ensuring good tackiness in the pressure-sensitive adhesive layer 10, the compounding amount of the crosslinking agent relative to 100 parts by mass of the base polymer is, for example, 10 parts by mass or less, preferably 5 parts by mass or less, more preferably , 3 parts by mass or less.

베이스 폴리머에 가교 구조가 도입되는 경우, 가교 반응을 효과적으로 진행시키기 위해서 가교 촉매가 이용되어도 된다. 가교 촉매로서는, 예를 들면, 금속계 가교 촉매를 들 수 있다.When a crosslinking structure is introduced into the base polymer, a crosslinking catalyst may be used to effectively advance the crosslinking reaction. As a crosslinking catalyst, a metal type crosslinking catalyst is mentioned, for example.

금속계 가교 촉매로서는, 예를 들면, 다이라우르산 다이뷰틸주석, 테트라-n-뷰틸 타이타네이트, 테트라아이소프로필 타이타네이트, 나셈 제2철, 및 뷰틸주석 옥사이드를 들 수 있다. 가교 촉매로서는, 바람직하게는, 다이라우르산 다이뷰틸주석을 들 수 있다. 가교 촉매의 사용량은, 베이스 폴리머 100질량부에 대해서, 예를 들면, 0.0001질량부 이상이다. 또한, 동 사용량은, 예를 들면, 1질량부 이하이다.Examples of the metal-based crosslinking catalyst include dibutyltin dilaurate, tetra-n-butyl titanate, tetraisopropyl titanate, ferric nasem, and butyltin oxide. As the crosslinking catalyst, dibutyltin dilaurate is preferably used. The amount of the crosslinking catalyst used is, for example, 0.0001 parts by mass or more with respect to 100 parts by mass of the base polymer. In addition, the amount of copper used is, for example, 1 part by mass or less.

또한, 가교제로서, 아이소사이아네이트 가교제(구체적으로는, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체)를 배합하고, 또한 가교 촉매로서, 금속계 가교 촉매(구체적으로는, 다이라우르산 다이뷰틸주석)를 배합하는 경우에는, 바람직하게는, 점착성 조성물에, 아세틸아세톤을 배합한다.In addition, as a crosslinking agent, an isocyanate crosslinking agent (specifically, a trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate) is blended, and as a crosslinking catalyst, a metal-based crosslinking catalyst (specifically, When blending dibutyltin laurate), preferably, acetylacetone is blended with the adhesive composition.

아세틸아세톤을 배합하면, 아세틸아세톤이 다이라우르산 다이뷰틸주석에 배위된다. 이에 의해, 점착성 조성물을, 박리 필름(또는 기재(20)) 위에 도포하여 도막을 형성하기 전에, 가교 반응의 진행을 억제할 수 있다. 또한, 상세하게는 후술하지만, 도막 형성 시에 가열 건조함으로써, 아세틸아세톤을 제거하여, 가교 반응을 진행시킬 수 있다.When acetylacetone is blended, acetylacetone coordinates to dibutyltin dilaurate. In this way, the advance of the crosslinking reaction can be suppressed before the adhesive composition is applied onto the peeling film (or the base material 20) to form a coating film. In addition, although described later in detail, by heating and drying at the time of coating film formation, acetylacetone can be removed and a crosslinking reaction can advance.

아세틸아세톤의 사용량은, 가교 촉매 100질량부에 대해서, 예를 들면, 100질량부 이상, 바람직하게는, 10000질량부 이상이다. 또한, 동 사용량은, 예를 들면, 50000질량부 이하이다.The amount of acetylacetone used is, for example, 100 parts by mass or more, preferably 10000 parts by mass or more, based on 100 parts by mass of the crosslinking catalyst. In addition, the amount of copper used is, for example, 50000 parts by mass or less.

또한, 점착성 조성물은, 필요에 따라서, 다른 성분을 함유해도 된다. 다른 성분으로서는, 예를 들면, 중합성 화합물 및 그의 경화물, 광중합 개시제, 실레인 커플링제, 점착성 부여제, 가소제, 연화제, 산화 방지제, 계면활성제, 및 대전 방지제를 들 수 있다.Moreover, the adhesive composition may contain other components as needed. Examples of other components include polymerizable compounds and cured products thereof, photopolymerization initiators, silane coupling agents, tackifiers, plasticizers, softeners, antioxidants, surfactants, and antistatic agents.

중합성 화합물로서는, 예를 들면, 하나의 중합성 작용기(에틸렌성 불포화 이중 결합)를 갖는 모노머(단작용 모노머), 및 복수의 중합성 작용기를 갖는 모노머(다작용 모노머)를 들 수 있다. 단작용 모노머로서는, 예를 들면, 단작용 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다. 다작용 모노머로서는, 예를 들면, 다작용 (메트)아크릴레이트를 들 수 있다.Examples of the polymerizable compound include a monomer having one polymerizable functional group (ethylenically unsaturated double bond) (monofunctional monomer) and a monomer having a plurality of polymerizable functional groups (polyfunctional monomer). As a monofunctional monomer, monofunctional (meth)acrylate is mentioned, for example. As a polyfunctional monomer, polyfunctional (meth)acrylate is mentioned, for example.

또한, 점착성 조성물이, 중합성 화합물을 포함하는 경우에는, 바람직하게는, 점착성 조성물은, 광중합 개시제를 더 포함한다.In addition, when the adhesive composition contains a polymerizable compound, the adhesive composition preferably further contains a photopolymerization initiator.

그리고, 점착성 조성물은, 베이스 폴리머와, 산과의 반응에 의해 발색하는 발색 화합물과, 산발생제와, 금속 착체와, 필요에 따라 배합되는 가교제와, 필요에 따라 배합되는 가교 촉매와, 필요에 따라 배합되는 아세틸아세톤과, 필요에 따라 배합되는 다른 성분을, 상기한 비율로 배합하는 것에 의해, 얻어진다.In addition, the adhesive composition comprises a base polymer and a color compound that develops color by reaction with an acid, an acid generator, a metal complex, a crosslinking agent blended as necessary, a crosslinking catalyst blended as necessary, and as needed It is obtained by blending acetylacetone to be blended and other components to be blended as necessary in the above ratio.

그리고, 점착 시트(S)는, 예를 들면, 상기의 점착성 조성물을 박리 필름(제 1 박리 필름) 위에 도포하여 도막을 형성한 후, 도막을 건조시키는 것에 의해, 제조할 수 있다(도 1에서는, 가상선으로 나타내는 박리 필름(L) 위에 점착 시트(S)가 배치되어 있다).Then, the adhesive sheet S can be manufactured, for example, by applying the above-described adhesive composition onto a release film (first release film) to form a coating film, and then drying the coating film (in FIG. 1 , , The adhesive sheet S is arrange|positioned on the peeling film L shown by a phantom line).

박리 필름으로서는, 예를 들면, 가요성을 갖는 플라스틱 필름을 들 수 있다. 플라스틱 필름으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 및 폴리에스터 필름을 들 수 있다. 박리 필름의 두께는, 예를 들면, 3μm 이상이다. 또한, 동 두께는, 예를 들면, 200μm 이하이다. 박리 필름의 표면은, 바람직하게는, 이형 처리되어 있다.As a peeling film, the plastic film which has flexibility is mentioned, for example. As a plastic film, a polyethylene terephthalate film, a polyethylene film, a polypropylene film, and a polyester film are mentioned, for example. The thickness of the peeling film is, for example, 3 μm or more. In addition, the copper thickness is 200 μm or less, for example. The surface of the release film is preferably subjected to release treatment.

점착성 조성물의 도포 방법으로서는, 예를 들면, 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러시, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어나이프 코팅, 커튼 코팅, 립 코팅, 및 다이 코팅을 들 수 있다. 도막의 건조 온도는, 예를 들면, 50℃ 이상이다. 또한, 동 건조 온도는, 예를 들면, 200℃ 이하이다. 건조 시간은, 예를 들면, 5초 이상이다. 또한, 동 건조 시간은, 예를 들면, 20분 이하이다.As a method of applying the adhesive composition, for example, roll coating, kiss roll coating, gravure coating, reverse coating, roll brush, spray coating, dip roll coating, bar coating, knife coating, air knife coating, curtain coating, lip coating, and die coating. The drying temperature of the coating film is, for example, 50°C or higher. Also, the drying temperature is, for example, 200°C or less. The drying time is, for example, 5 seconds or more. In addition, the drying time is, for example, 20 minutes or less.

점착성 조성물이 가교제를 포함하는 경우, 상기의 건조와 동시에, 또는 그 후의 에이징에 의해, 가교 반응이 진행된다. 에이징 조건은, 가교제의 종류에 따라 적절히 설정된다. 에이징 온도는, 예를 들면, 20℃ 이상이다. 또한, 동 에이징 온도는, 예를 들면, 160℃ 이하이다. 에이징 시간은, 예를 들면, 1분 이상이다. 또한, 동 에이징 시간은, 예를 들면, 7일 이하이다.When the adhesive composition contains a crosslinking agent, the crosslinking reaction proceeds simultaneously with the above drying or by aging thereafter. Aging conditions are appropriately set depending on the type of crosslinking agent. The aging temperature is, for example, 20°C or higher. In addition, the copper aging temperature is, for example, 160°C or less. The aging time is, for example, 1 minute or longer. In addition, the same aging time is 7 days or less, for example.

또한, 점착성 조성물이 아세틸아세톤을 함유하는 경우(환언하면, 아세틸아세톤이 다이라우르산 다이뷰틸주석에 배위되어 있는 경우)에는, 건조 시에, 다이라우르산 다이뷰틸주석에 배위된 아세틸아세톤이 제거된다. 이에 의해, 가교 반응을 진행시킬 수 있다.Further, when the adhesive composition contains acetylacetone (in other words, when acetylacetone is coordinated to dibutyltin dilaurate), upon drying, acetylacetone coordinated to dibutyltin dilaurate is Removed. Thereby, a crosslinking reaction can advance.

또한, 에이징 전 또는 후에, 제 1 박리 필름 위의 점착제층(10) 위에 추가로 박리 필름(제 2 박리 필름)을 적층해도 된다. 제 2 박리 필름은, 예를 들면, 표면 이형 처리가 실시된 가요성의 플라스틱 필름이다. 제 2 박리 필름으로서는, 제 1 박리 필름에 관해서 상기한 것과 마찬가지의 것을 이용할 수 있다.Moreover, you may laminate|stack a peeling film (2nd peeling film) further on the adhesive layer 10 on the 1st peeling film before or after aging. The second release film is, for example, a flexible plastic film subjected to surface release treatment. As a 2nd peeling film, the thing similar to what was mentioned above about a 1st peeling film can be used.

이상과 같이 하여, 박리 필름에 의해 점착면이 피복 보호된 점착 시트(S)를 제조할 수 있다. 각 박리 필름은, 점착 시트(S)를 사용할 때에 필요에 따라서 점착 시트(S)로부터 벗겨진다.As described above, the adhesive sheet S in which the adhesive face is covered and protected by the release film can be manufactured. Each peeling film is peeled off from the adhesive sheet S as needed when using the adhesive sheet S.

점착제층(10)의 두께는, 피착체에 대한 충분한 점착성을 확보하는 관점에서, 예를 들면, 10μm 이상, 바람직하게는, 15μm 이상이다. 점착 시트(S)의 핸들링성의 관점에서는, 점착제층(10)의 두께는, 예를 들면, 300μm 이하, 바람직하게는, 100μm 이하, 보다 바람직하게는, 50μm 이하이다.The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is, for example, 10 μm or more, preferably 15 μm or more, from the viewpoint of ensuring sufficient adhesiveness to the adherend. From the viewpoint of the handleability of the PSA sheet S, the thickness of the PSA layer 10 is, for example, 300 μm or less, preferably 100 μm or less, and more preferably 50 μm or less.

점착제층(10)의 헤이즈는, 예를 들면, 3% 이하, 바람직하게는, 2% 이하, 보다 바람직하게는, 1% 이하이다. 이와 같은 구성은, 점착 시트(S)를 피착체에 첩합한 후에 점착 시트(S)와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사하는 데 적합하다. 점착제층(10)의 헤이즈는, JIS K7136(2000년)에 준거하여, 헤이즈미터를 사용하여 측정할 수 있다. 헤이즈미터로서는, 예를 들면, 닛폰 덴쇼쿠 공업사제의 「NDH2000」, 및 무라카미 색채 기술 연구소사제의 「HM-150형」을 들 수 있다.The haze of the pressure-sensitive adhesive layer 10 is, for example, 3% or less, preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. Such a structure is suitable for inspecting the presence or absence of foreign matter and air bubbles between the adhesive sheet S and the adherend after bonding the adhesive sheet S to the adherend. The haze of the adhesive layer 10 can be measured using a haze meter based on JIS K7136 (2000). As a haze meter, "NDH2000" by Nippon Denshoku Kogyo Co., Ltd. and "HM-150 type|mold" by Murakami Color Technology Laboratory Co., Ltd. are mentioned, for example.

점착제층(10)의 파장 400∼700nm에서의 평균 투과율(점착제층(10)에 외부 자극을 주기 전의 평균 투과율)은, 예를 들면, 80% 이상, 바람직하게는, 85% 이상, 보다 바람직하게는 90% 이상이다. 이와 같은 구성은, 점착 시트(S)를 피착체에 첩합한 후에 점착 시트(S)와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사하는 데 적합하다.The average transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer 10 at a wavelength of 400 to 700 nm (average transmittance before external stimulation is applied to the pressure-sensitive adhesive layer 10) is, for example, 80% or more, preferably 85% or more, more preferably is more than 90%. Such a structure is suitable for inspecting the presence or absence of foreign matter and air bubbles between the adhesive sheet S and the adherend after bonding the adhesive sheet S to the adherend.

또한, 점착 시트(S)에 있어서, 점착제층(10)을, 유리판에 대해서 첩착한 후, 23℃, 박리 각도 180° 및 박리 속도 300mm/분의 박리 조건에서의 박리 시험에 있어서, 유리판에 대해서 나타내는 점착력은, 예를 들면, 1.0N/25mm 이상, 바람직하게는, 5.0N/25mm 이상이다. 동 점착력은, 바람직하게는, 50N/25mm 이하, 보다 바람직하게는, 40N/25mm 이하, 더 바람직하게는, 20N/25mm 이하이다.Further, in the pressure-sensitive adhesive sheet S, after the pressure-sensitive adhesive layer 10 is adhered to the glass plate, in a peeling test under peeling conditions of 23° C., a peel angle of 180°, and a peel speed of 300 mm/min, to the glass plate The adhesive force shown is, for example, 1.0 N/25 mm or more, preferably 5.0 N/25 mm or more. The adhesive strength is preferably 50 N/25 mm or less, more preferably 40 N/25 mm or less, still more preferably 20 N/25 mm or less.

점착제층(10)이, 주파수 1Hz 및 승온 속도 5℃/분의 조건에서의 동적 점탄성 측정에서 나타내는, 25℃에서의 전단 저장 탄성률은, 바람직하게는, 0.1×10⁵Pa 이상, 보다 바람직하게는, 0.5×10⁵Pa 이상, 더 바람직하게는, 1×10⁵Pa 이상이다. 전단 저장 탄성률은, 바람직하게는, 10×10⁵Pa 이하, 보다 바람직하게는 5×10⁵Pa 이하, 더 바람직하게는, 3×10⁵Pa 이하이다.The shear storage modulus of the pressure-sensitive adhesive layer 10 at 25°C, as shown by dynamic viscoelasticity measurement under conditions of a frequency of 1 Hz and a heating rate of 5°C/min, is preferably 0.1×10 ⁵ Pa or more, more preferably , 0.5×10 ⁵ Pa or more, more preferably 1×10 ⁵ Pa or more. The shear storage modulus is preferably 10×10 ⁵ Pa or less, more preferably 5×10 ⁵ Pa or less, still more preferably 3×10 ⁵ Pa or less.

점착 시트(S)는, 도 2에 나타내는 바와 같이, 점착제층(10)에 더하여 기재(20)를 구비하는 기재 부착 편면 점착 시트여도 된다. 이 경우, 점착 시트(S)는, 구체적으로는, 점착제층(10)과, 그 두께 방향(D)의 일방면 측에 배치되는 기재(20)를 구비한다. 바람직하게는, 기재(20)는, 점착제층(10)의 두께 방향(D)의 일방면에 접촉한다.As shown in FIG. 2 , the PSA sheet S may be a single-sided PSA sheet with a base material including a base material 20 in addition to the PSA layer 10 . In this case, the pressure-sensitive adhesive sheet S specifically includes the pressure-sensitive adhesive layer 10 and the base material 20 arranged on one side in the thickness direction D. Preferably, the substrate 20 contacts one side of the pressure-sensitive adhesive layer 10 in the thickness direction D.

기재(20)는, 투명한 지지체로서 기능하는 요소이다. 기재(20)는, 예를 들면, 가요성을 갖는 플라스틱 필름이다. 플라스틱 필름의 구성 재료로서는, 예를 들면, 폴리올레핀, 폴리에스터, 폴리아마이드, 폴리이미드, 폴리염화 바이닐, 폴리염화 바이닐리덴, 셀룰로스, 폴리스타이렌, 및 폴리카보네이트를 들 수 있다. 폴리올레핀으로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리-1-뷰텐, 폴리-4-메틸-1-펜텐, 에틸렌·프로필렌 공중합체, 에틸렌·1-뷰텐 공중합체, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체, 에틸렌·에틸 아크릴레이트 공중합체, 및 에틸렌·바이닐 알코올 공중합체를 들 수 있다. 폴리에스터로서는, 예를 들면, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 및 폴리뷰틸렌 테레프탈레이트를 들 수 있다. 폴리아마이드로서는, 예를 들면, 폴리아마이드 6, 폴리아마이드 6,6, 및 부분 방향족 폴리아마이드를 들 수 있다. 기재(20)에 있어서, 그 투명성과 기계적 강도를 양립시키는 관점에서는, 기재(20)의 플라스틱 재료는, 바람직하게는, 폴리에스터, 보다 바람직하게는, 폴리에틸렌 테레프탈레이트이다.The substrate 20 is an element that functions as a transparent support. The substrate 20 is, for example, a plastic film having flexibility. Examples of the constituent material of the plastic film include polyolefin, polyester, polyamide, polyimide, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, cellulose, polystyrene, and polycarbonate. Examples of the polyolefin include polyethylene, polypropylene, poly-1-butene, poly-4-methyl-1-pentene, ethylene/propylene copolymer, ethylene/1-butene copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, and ethylene. • Ethyl acrylate copolymer, and ethylene/vinyl alcohol copolymer. As polyester, polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate are mentioned, for example. Examples of the polyamide include polyamide 6, polyamide 6 and 6, and partially aromatic polyamide. In the substrate 20, from the viewpoint of achieving both transparency and mechanical strength, the plastic material of the substrate 20 is preferably polyester, more preferably polyethylene terephthalate.

기재(20)는, 투명성을 갖는다. 기재(20)의 헤이즈는, 예를 들면, 3% 이하, 바람직하게는, 2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하이다. 기재(20)의 헤이즈는, JIS K7136(2000년)에 준거하여, 헤이즈미터를 사용하여 측정할 수 있다.The substrate 20 has transparency. The haze of the substrate 20 is, for example, 3% or less, preferably 2% or less, and more preferably 1% or less. The haze of the base material 20 can be measured using a haze meter based on JIS K7136 (2000).

기재(20)에 있어서의 점착제층(10) 측의 표면은, 점착제층(10)과의 밀착성을 높이기 위한 물리적 처리, 화학적 처리, 또는 하도(下塗) 처리가 실시되어 있어도 된다. 물리적 처리로서는, 예를 들면, 코로나 처리 및 플라즈마 처리를 들 수 있다. 화학적 처리로서는, 예를 들면, 산 처리 및 알칼리 처리를 들 수 있다.The surface of the base material 20 on the side of the pressure-sensitive adhesive layer 10 may be subjected to physical treatment, chemical treatment, or undercoating treatment for enhancing adhesion to the pressure-sensitive adhesive layer 10 . As a physical treatment, a corona treatment and a plasma treatment are mentioned, for example. As a chemical treatment, acid treatment and alkali treatment are mentioned, for example.

기재(20)의 두께는, 기재(20)가 지지체로서 기능하기 위한 강도를 확보하는 관점에서는, 예를 들면, 5μm 이상, 바람직하게는, 10μm 이상, 보다 바람직하게는, 20μm 이상이다. 또한, 점착 시트(S)에 있어서 적당한 가요성을 실현하는 관점에서는, 기재(20)의 두께는, 예를 들면, 200μm 이하, 바람직하게는, 150μm 이하, 보다 바람직하게는, 100μm 이하이다.The thickness of the substrate 20 is, for example, 5 μm or more, preferably 10 μm or more, and more preferably 20 μm or more, from the viewpoint of securing strength for the substrate 20 to function as a support. In addition, from the viewpoint of realizing appropriate flexibility in the adhesive sheet S, the thickness of the substrate 20 is, for example, 200 μm or less, preferably 150 μm or less, and more preferably 100 μm or less.

도 2에 나타내는 점착 시트(S)는, 예를 들면, 제 1 박리 필름 대신에 기재(20)를 이용하는 것 이외에는 상기의 제조 방법과 마찬가지로 하여, 제조할 수 있다.The adhesive sheet S shown in FIG. 2 can be manufactured in the same manner as in the above manufacturing method, for example, except that the base material 20 is used instead of the first peeling film.

도 3은, 점착 시트(S)의 사용 방법의 일례를 나타낸다. 본 방법은, 준비 공정과, 접합 공정과, 변색 부분 형성 공정을 구비한다.3 shows an example of how to use the adhesive sheet S. This method includes a preparatory step, a joining step, and a discoloration portion forming step.

우선, 준비 공정에서는, 도 3A에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(S)와, 제 1 부재(31)와, 제 2 부재(32)를 준비한다. 제 1 부재(31)는, 예를 들면, 디스플레이 패널이다. 제 1 부재(31)는, 다른 전자 디바이스, 및 광학 디바이스여도 된다. 제 2 부재(32)는, 예를 들면 투명 기재이다. 투명 기재로서는, 투명 플라스틱 기재 및 투명 유리 기재를 들 수 있다.First, in the preparation step, as shown in Fig. 3A, the adhesive sheet S, the first member 31, and the second member 32 are prepared. The first member 31 is, for example, a display panel. The first member 31 may be another electronic device or an optical device. The second member 32 is, for example, a transparent substrate. As a transparent base material, a transparent plastic base material and a transparent glass base material are mentioned.

다음으로, 접합 공정에서는, 도 3B에 나타내는 바와 같이, 점착 시트(S)를 개재시켜 제 1 부재(31) 및 제 2 부재(32)를 접합한다. 이에 의해, 적층체(W)가 얻어진다. 적층체(W)에 있어서, 점착 시트(S)는, 제 1 부재(31)의 두께 방향 일방면에 접촉하도록 배치되고, 제 2 부재(32)는, 그 점착 시트(S)의 두께 방향 일방면에 접촉하도록 배치된다.Next, in the joining step, as shown in Fig. 3B, the first member 31 and the second member 32 are joined with the adhesive sheet S interposed therebetween. In this way, the laminated body W is obtained. In the laminated body W, the adhesive sheet S is disposed so as to contact one surface of the first member 31 in the thickness direction, and the second member 32 is disposed on one side of the adhesive sheet S in the thickness direction. It is placed so as to contact the surface.

접합 공정 후, 필요에 따라서, 부재(31, 32)와 점착 시트(S) 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사한다.After the bonding step, the presence or absence of foreign substances and air bubbles between the members 31 and 32 and the adhesive sheet S is inspected as necessary.

다음으로, 변색 공정에서는, 도 3C에 나타내는 바와 같이, 적층체(W)에 있어서의 점착제층(10)에 외부 자극을 주어, 점착제층(10)에 있어서 변색 부분(11)을 형성한다. 구체적으로는, 투명한 제 2 부재(32) 측으로부터, 점착제층(10)에 있어서의 소정 영역을 마스크하기 위한 마스크 패턴(도시 생략)을 개재시켜, 점착제층(10)에 대해서 외부 자극으로서의 활성 에너지선을 조사한다. 이에 의해, 점착제층(10)에 있어서의 마스크 패턴으로 마스크되어 있지 않은 부분을 변색시킨다.Next, in the discoloration step, as shown in FIG. 3C, an external stimulus is applied to the adhesive layer 10 in the layered product W to form the discoloration portion 11 in the adhesive layer 10. Specifically, from the side of the transparent second member 32, through a mask pattern (not shown) for masking a predetermined area in the pressure-sensitive adhesive layer 10, the active energy as an external stimulus to the pressure-sensitive adhesive layer 10 Investigate the line. As a result, the portion not masked by the mask pattern in the pressure-sensitive adhesive layer 10 is discolored.

본 공정에서는, 점착제층(10)에 있어서, 활성 에너지선 조사를 받은 부분에서, 광산발생제로부터 산이 발생하고, 이 산과의 반응에 의해 발색성 화합물이 발색한다. 이에 의해, 점착제층(10)에 변색 부분(11)이 형성된다.In this step, acid is generated from the photoacid generator in a portion of the pressure-sensitive adhesive layer 10 that has been irradiated with active energy rays, and the color-developing compound develops color by reaction with the acid. As a result, the discoloration portion 11 is formed in the pressure-sensitive adhesive layer 10 .

점착 시트(S)는, 점착제층(10)이, 상기와 같이, 발색성 화합물을 함유한다. 그 때문에, 점착 시트(S)를 피착체(본 실시형태에서는 부재(31, 32))에 첩합한 후, 점착제층(10)에 있어서의 변색 예정 부분에 대한 외부 자극의 부여에 의해, 점착제층(10)을 국소적으로 변색시킬 수 있다. 피착체에 첩합한 후에 점착제층(10)에 변색 부분(11)을 형성할 수 있는 점착 시트(S)에서는, 첩합 후이며 점착제층(10)의 변색 부분(11) 형성 전에, 점착 시트(S)와 피착체 사이에 있어서의 이물 및 기포의 유무를 검사할 수 있다.In the pressure-sensitive adhesive sheet S, the pressure-sensitive adhesive layer 10 contains a color developing compound as described above. Therefore, after attaching the adhesive sheet S to the adherend (members 31 and 32 in this embodiment), by applying an external stimulus to the portion to be discolored in the adhesive layer 10, the adhesive layer (10) may be discolored locally. In the PSA sheet S capable of forming the discoloration portion 11 on the PSA layer 10 after bonding to an adherend, after bonding and before formation of the discoloration portion 11 of the PSA layer 10, the PSA sheet S ) and the adherend, the presence or absence of foreign matter and air bubbles can be inspected.

또한, 상기와 같이, 점착제층(10)은, 금속 착체를 포함하는 점착성 조성물을 포함한다. 그 때문에, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)의 확산을 억제할 수 있다.In addition, as described above, the pressure-sensitive adhesive layer 10 contains a pressure-sensitive adhesive composition containing a metal complex. Therefore, diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the discolored portion 11 can be suppressed.

상세하게는, 금속 착체가, 발색한 발색성 화합물과 배위되는 것에 의해, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)이 경시적으로 확산되는 것을 억제할 수 있다.In detail, when the metal complex coordinates with the color-developing compound, it is possible to suppress the diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the discolored portion 11 over time.

또한, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)의 확산의 정도는, 제 1 변색폭 W1, 제 2 변색폭 W2, 및 제 3 변색폭 W3을 측정하는 것에 의해 구할 수 있다.The degree of diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the discoloration portion 11 can be obtained by measuring the first color change width W1, the second color change width W2, and the third color change width W3.

제 1 변색폭 W1은, 점착제층(10)에 대해서 외부 자극을 선상으로 부여하는 것에 의해, 점착제층(10) 내에 형성된 변색 영역의 폭을 측정하는 것에 의해 구해진다.The first color change width W1 is obtained by measuring the width of the color change area formed in the pressure-sensitive adhesive layer 10 by applying an external stimulus linearly to the pressure-sensitive adhesive layer 10 .

제 2 변색폭 W2는, 점착제층(10)에 대해서 외부 자극을 선상으로 부여하는 것에 의해, 점착제층(10) 내에 형성한 후, 점착제층(10)을 추가로 85℃에서 120시간 가열 처리한 후의 변색 영역의 폭을 측정하는 것에 의해 구해진다.The second color change width W2 is formed in the pressure-sensitive adhesive layer 10 by applying an external stimulus linearly to the pressure-sensitive adhesive layer 10, and then heat-processing the pressure-sensitive adhesive layer 10 at 85° C. for 120 hours. It is obtained by measuring the width of the discolored area after.

제 3 변색폭 W3은, 점착제층(10)에 대해서 외부 자극을 선상으로 부여하는 것에 의해, 점착제층(10) 내에 형성한 후, 점착제층(10)을 추가로 85℃에서 240시간 가열 처리한 후의 변색 영역의 폭을 측정하는 것에 의해 구해진다.The third color change width W3 is formed in the pressure-sensitive adhesive layer 10 by applying an external stimulus linearly to the pressure-sensitive adhesive layer 10, and then heat-processing the pressure-sensitive adhesive layer 10 at 85° C. for 240 hours. It is obtained by measuring the width of the discolored area after.

그리고, 바람직하게는, 점착제층(10)에 있어서, 제 1 변색폭 W1, 및 제 2 변색폭 W2가, 하기 식 (1)을 만족시킨다.And preferably, in the adhesive layer 10, the 1st color change width W1 and the 2nd color change width W2 satisfy following formula (1).

0.5<W2/W1<2 (1)0.5<W2/W1<2 (1)

또한, 바람직하게는, 점착제층(10)에 있어서, 상기한 제 1 변색폭 W1, 및 제 3 변색폭 W3이, 하기 식 (2)를 만족시킨다.Further, preferably, in the pressure-sensitive adhesive layer 10, the first color change width W1 and the third color change width W3 described above satisfy the following formula (2).

0.5<W3/W1<2 (2)0.5<W3/W1<2 (2)

또한, 바람직하게는, 평균 투과율 T1, 및 평균 투과율 T2가, 하기 식 (3)을 만족시키고, 바람직하게는, 하기 식 (4)를 만족시킨다.Further, the average transmittance T1 and the average transmittance T2 preferably satisfy the following formula (3), and preferably satisfy the following formula (4).

0.5<T2/T1<3 (3)0.5<T2/T1<3 (3)

0.5<T2/T1<2 (4)0.5<T2/T1<2 (4)

상기 식 (3) 또는 상기 식 (4)를 만족시키면, 내후성이 우수하다.When the above formula (3) or the above formula (4) is satisfied, the weather resistance is excellent.

평균 투과율 T1은, 후술하는 내후성 시험에 의해 구할 수 있다.The average transmittance T1 can be determined by a weather resistance test described later.

또한, 평균 투과율 T1은, 예를 들면, 10% 이상, 바람직하게는, 15% 이상이다. 또한, 동 평균 투과율 T1은, 예를 들면, 40% 이하, 바람직하게는, 30% 이하이다.Also, the average transmittance T1 is, for example, 10% or more, preferably 15% or more. In addition, the dynamic average transmittance T1 is, for example, 40% or less, preferably 30% or less.

평균 투과율 T2는, 후술하는 내후성 시험에 의해 구할 수 있다.The average transmittance T2 can be determined by a weather resistance test described later.

또한, 평균 투과율 T2는, 예를 들면, 15% 이상, 바람직하게는, 24% 이상이다. 또한, 동 평균 투과율 T2는, 예를 들면, 50% 이하, 바람직하게는, 40% 이하이다.Also, the average transmittance T2 is, for example, 15% or more, preferably 24% or more. Also, the dynamic average transmittance T2 is, for example, 50% or less, preferably 40% or less.

후술하는 내후성 시험에 의해 측정되는 색차는, 내후성의 관점에서, 예를 들면, 30 이하, 바람직하게는, 28 이하, 보다 바람직하게는, 25 이하, 더 바람직하게는, 20 이하이다.The color difference measured by the weather resistance test described later is, for example, 30 or less, preferably 28 or less, more preferably 25 or less, and still more preferably 20 or less, from the viewpoint of weather resistance.

또한, 점착 시트(S)의 사용 방법의 일례로서, 점착 시트(S)를, 디스플레이 패널에 있어서의 화소 패널의 광출사 측(화상 표시 측)에 배치하는 경우가 있다.In addition, as an example of how to use the adhesive sheet S, the adhesive sheet S may be disposed on the light output side (image display side) of the pixel panel in the display panel.

상세하게는, 도 4A에 나타내는 바와 같이, 제 1 부재(31)가 디스플레이 패널인 경우, 디스플레이 패널이 구비하는 화소 패널 위에 형성된, 금속 배선으로서의 도체층(33)에 대응하는(즉 대면하는) 패턴 형상으로 변색 부분(11)을 마련한다. 이에 의해, 도체층에서의 외광 반사를 억제할 수 있다.In detail, as shown in Fig. 4A, when the first member 31 is a display panel, a pattern corresponding to (that is, facing) the conductor layer 33 as metal wiring formed on the pixel panel included in the display panel. The discoloration part 11 is provided in a shape. Thereby, reflection of external light in the conductor layer can be suppressed.

도체층의 폭은, 예를 들면, 10μm 이상이다. 또한, 동 폭은, 예를 들면, 300μm 이하이다.The width of the conductor layer is, for example, 10 μm or more. In addition, the copper width is, for example, 300 μm or less.

도체층은, 바람직하게는, 파인 피치로 형성되어 있다. 각 도체층(33)끼리의 간격은, 예를 들면, 10μm 이상이다. 또한, 동 간격은, 예를 들면, 100000μm 이하이다.The conductor layer is preferably formed with a fine pitch. The space|interval between each conductor layer 33 comrades is 10 micrometers or more, for example. In addition, the copper interval is, for example, 100000 µm or less.

변색 부분(11)의 선폭은, 상기한 도체층의 폭과 대응하고 있다. 구체적으로는, 변색 부분(11)의 선폭은, 예를 들면, 10μm 이상이다. 또한, 동 선폭은, 예를 들면, 300μm 이하이다. 또한, 각 변색 부분(11)의 간격은, 예를 들면, 10μm 이상이다. 또한, 동 간격은, 예를 들면, 100000μm 이하이다.The line width of the discolored portion 11 corresponds to the width of the conductor layer described above. Specifically, the line width of the discolored portion 11 is 10 μm or more, for example. Further, the copper line width is, for example, 300 μm or less. In addition, the interval of each discoloration part 11 is 10 micrometers or more, for example. In addition, the copper interval is, for example, 100000 µm or less.

한편, 변색 부분(11)에 있어서, 착색 성분(구체적으로는, 발색성 화합물)이 경시적으로 확산된다. 이와 같은 확산에 의해, 도 4B에 나타내는 바와 같이, 변색 부분(11)의 번짐이 생겨, 변색 부분(11)이 시인 부분을 침식한다. 상세하게는, 각 도체층(33)에 대응하는 변색 부분(11)끼리의 간격이 좁아진다. 이에 의해, 디스플레이 패널의 시인성이 저하된다.On the other hand, in the discolored portion 11, a coloring component (specifically, a color-developing compound) diffuses with time. As shown in Fig. 4B, such diffusion causes the discoloration portion 11 to spread, and the discoloration portion 11 erodes the visible portion. In detail, the space|interval between discoloration parts 11 corresponding to each conductor layer 33 becomes narrow. As a result, the visibility of the display panel is lowered.

또한, 이와 같은 확산에 의해, 변색 부분(11)이 작아지는 경우가 있다. 이에 의해, 도 4C에 나타내는 바와 같이, 변색 부분(11)이, 도체층(33)에 대응하는 패턴 형상보다도 작아져, 도체층(33)에서의 외광 반사를 억제할 수 없다.In addition, there are cases where the discolored portion 11 becomes smaller due to such diffusion. As a result, as shown in FIG. 4C , the discolored portion 11 is smaller than the pattern shape corresponding to the conductor layer 33, and reflection of external light in the conductor layer 33 cannot be suppressed.

특히, 도체층(33)이 파인 피치로 마련된 경우에는, 도체층(33)에 대응하는 변색 부분(11)끼리의 간격이, 처음부터 좁다. 그 때문에, 상기의 침식을 충분히 억제할 필요가 있다.In particular, when the conductor layer 33 is provided with a fine pitch, the distance between discoloration portions 11 corresponding to the conductor layer 33 is narrow from the beginning. Therefore, it is necessary to sufficiently suppress the erosion described above.

한편, 점착 시트(S)에 있어서, 점착제층(10)은, 금속 착체를 포함하는 점착성 조성물을 포함한다. 그 때문에, 변색 부분(11)에 있어서의 착색 성분(발색성 화합물)의 확산을 억제할 수 있다. 그 때문에, 도체층(33)이 마련된 디스플레이 패널의 시인성을 향상시킬 수 있다. 또한, 도체층(33)에서의 외광 반사를 억제할 수 있다.On the other hand, in the PSA sheet S, the PSA layer 10 contains an PSA composition containing a metal complex. Therefore, diffusion of the coloring component (color-developing compound) in the discolored portion 11 can be suppressed. Therefore, the visibility of the display panel provided with the conductor layer 33 can be improved. In addition, reflection of external light in the conductor layer 33 can be suppressed.

상기한 설명에서는, 변색 부분(11)의 형상은, 선상이지만, 변색 부분(11)의 형상은, 특별히 한정되지 않는다. 구체적으로는, 변색 부분(11)의 형상은, 예를 들면, 선상, 점상, 직사각 형상, 원 형상, 타원 형상, 부정 형상을 들 수 있다.In the above description, the shape of the discoloration portion 11 is linear, but the shape of the discoloration portion 11 is not particularly limited. Specifically, as for the shape of the discoloration part 11, a linear shape, a dotted shape, a rectangular shape, a circular shape, an elliptic shape, and an irregular shape are mentioned, for example.

실시예Example

본 발명에 대하여 이하에 실시예를 나타내어 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 실시예로 한정되지 않는다. 또한, 이하에 기재되어 있는 배합량(함유량), 물성치, 파라미터 등의 구체적 수치는, 상기의 「발명을 실시하기 위한 구체적인 내용」에 있어서 기재되어 있는, 그들에 대응하는 배합량(함유량), 물성치, 파라미터 등의 상한(「이하」 또는 「미만」으로서 정의되어 있는 수치) 또는 하한(「이상」 또는 「초과」로서 정의되어 있는 수치)으로 대체할 수 있다.The present invention will be described in detail by showing examples below, but the present invention is not limited to the examples. In addition, the specific numerical values such as the compounding amount (content), physical property values, and parameters described below are the compounding amounts (content), physical property values, and parameters corresponding to them described in the above “Specific Content for Carrying Out the Invention”. It can be substituted with the upper limit (numerical value defined as "below" or "less than") or the lower limit (numerical value defined as "greater than" or "exceeding") of the same.

<베이스 폴리머의 조제><Preparation of base polymer>

제조예 1 Preparation Example 1

교반기, 온도계, 환류 냉각기, 및 질소 가스 도입관을 구비하는 반응 용기 내에서, 아크릴산 2-에틸헥실(2EHA) 63질량부와, 메타크릴산 메틸(MMA) 9질량부와, 아크릴산 2-하이드록시에틸(HEA) 13질량부와, N-바이닐-2-피롤리돈(NVP) 15질량부와, 중합 개시제로서의 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴(AIBN) 0.2질량부와, 용매로서의 아세트산 에틸 233질량부를 포함하는 혼합물을, 60℃에서 7시간, 질소 분위기하에서 교반했다(중합 반응). 이에 의해, 아크릴 폴리머를 함유하는 폴리머 용액을 얻었다. 이 폴리머 용액 중의 아크릴 폴리머의 중량 평균 분자량(Mw)은 120만이었다.In a reaction vessel equipped with a stirrer, a thermometer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet pipe, 63 parts by mass of 2-ethylhexyl acrylate (2EHA), 9 parts by mass of methyl methacrylate (MMA), and 2-hydroxy acrylate 13 parts by mass of ethyl (HEA), 15 parts by mass of N-vinyl-2-pyrrolidone (NVP), 0.2 part by mass of 2,2'-azobisisobutyronitrile (AIBN) as a polymerization initiator, and a solvent A mixture containing 233 parts by mass of ethyl acetate as the mixture was stirred at 60°C for 7 hours in a nitrogen atmosphere (polymerization reaction). In this way, a polymer solution containing an acrylic polymer was obtained. The weight average molecular weight (Mw) of the acrylic polymer in this polymer solution was 1.2 million.

<점착성 조성물의 조제><Preparation of adhesive composition>

실시예 1 Example 1

제조예 1의 아크릴 폴리머를 함유하는 상기의 폴리머 용액에, 아크릴 폴리머(베이스 폴리머) 100질량부당, 하기 성분을, 균일하게 혼합하여 점착제 조성물을 조제했다.The following components per 100 parts by mass of the acrylic polymer (base polymer) were uniformly mixed with the above polymer solution containing the acrylic polymer of Production Example 1 to prepare an adhesive composition.

산과의 반응에 의해 발색하는 발색 화합물: 류코계 색소, 2'-아닐리노-6'-(N-에틸-N-아이소펜틸아미노)-3'-메틸스파이로[프탈라이드-3,9'-[9H]잔텐](상품명: S-205, 야마다 화학 공업사제) 2.00질량부Color-developing compounds that develop color by reaction with acid: Leuco pigment, 2'-anilino-6'-(N-ethyl-N-isopentylamino)-3'-methylspiro[phthalide-3,9'- [9H] Xanthen] (trade name: S-205, manufactured by Yamada Chemical Industry Co., Ltd.) 2.00 parts by mass

산발생제: 광산발생제, 설포늄과 (C₆F₅)₄B^-의 오늄염, (상품명: CPI-310B, 산아프로사제) 7.00질량부Acid generator: Photoacid generator, onium salt of sulfonium and (C ₆ F ₅ ) ₄ B ^- (trade name: CPI-310B, manufactured by San Afro) 7.00 parts by mass

금속 착체: 살리실산 아연 삼수화물(후지필름 와코 준야쿠사제), 0.38질량부Metal complex: zinc salicylate trihydrate (manufactured by Fujifilm Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), 0.38 parts by mass

가교제: 타케네이트 D110N(자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체의 75% 아세트산 에틸 용액, 미쓰이 화학제) 0.25질량부(고형분 환산)Crosslinking agent: Takenate D110N (75% ethyl acetate solution of trimethylolpropane adduct of xylylene diisocyanate, manufactured by Mitsui Chemicals) 0.25 parts by mass (in terms of solid content)

가교 촉매: 다이라우르산 다이뷰틸주석(1질량% 아세트산 에틸 용액) 0.01질량부(고형분 환산)Crosslinking catalyst: dibutyltin dilaurate (1% by mass ethyl acetate solution) 0.01 parts by mass (converted to solid content)

아세틸아세톤: 3.00질량부Acetylacetone: 3.00 parts by mass

<점착제층의 형성><Formation of pressure-sensitive adhesive layer>

편면이 박리면으로 되어 있는 박리 필름(폴리에스터 필름, 두께 38μm, 미쓰비시 쥬시 주식회사, MRF＃38)에 점착제 조성물을 도포하여, 도막을 형성했다. 다음으로, 이 도막을, 132℃에서 3분간 건조시켜, 두께 25μm의 점착제층을 형성했다. 이 점착제층에, 폴리에스터 필름의 편면이 박리면으로 되어 있는 두께 38μm의 박리 필름(폴리에스터 필름, 두께 38μm, 미쓰비시 쥬시 주식회사, MRF＃38)을 첩합했다. 그 후, 60℃에서 1일간, 에이징 처리하여, 점착제층에 있어서, 가교 반응을 진행시켰다.An adhesive composition was applied to a release film (polyester film, thickness 38 μm, Mitsubishi Juici Co., Ltd., MRF#38) having one side serving as a release surface to form a coating film. Next, this coating film was dried at 132°C for 3 minutes to form an adhesive layer having a thickness of 25 µm. To this pressure-sensitive adhesive layer, a release film (polyester film, thickness 38 μm, Mitsubishi Jushi Corporation, MRF#38) having a thickness of 38 μm in which one side of the polyester film serves as a release surface was bonded. Thereafter, an aging treatment was performed at 60°C for 1 day to promote a crosslinking reaction in the pressure-sensitive adhesive layer.

이상과 같이 하여, 실시예 1의 점착 시트를 제작했다. 실시예 1의 점착 시트에 있어서의 점착제층의 조성에 대하여, 단위를 질량부로 하여 표 1에 나타낸다(후기의 실시예 및 비교예에 대해서도 마찬가지이다).In the above manner, the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 was produced. The composition of the pressure-sensitive adhesive layer in the pressure-sensitive adhesive sheet of Example 1 is shown in Table 1 in parts by mass (the same applies to Examples and Comparative Examples later).

실시예 2, 실시예 3 및 비교예 1 Example 2, Example 3 and Comparative Example 1

실시예 1의 점착 시트와 마찬가지로 하여, 점착 시트를 제작했다.An adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1.

단, 점착성 조성물의 조성을 표 1에 따라 변경했다.However, the composition of the adhesive composition was changed according to Table 1.

<평가><evaluation>

1. 내후성 시험1. Weather resistance test

(내후성 시험용 시료의 제조)(Preparation of samples for weather resistance test)

이글 유리(두께 0.55mm, 마쓰나미가라스사제)의 두께 방향 일방면에 대해서, 각 실시예 및 각 비교예의 점착제층 25μm, UVA-TAC 32μm, UVA-OCA 100μm, 및 UVA-TAC 32μm의 순으로 되도록 적층시켰다. 각 실시예 및 각 비교예의 적층체에 있어서, 당해 샘플에 대해서 자외선을 조사했다. 구체적으로는, 샘플에 있어서의 점착 시트(점착제층)에 대해, 23℃ 및 상대 습도 50%의 환경하에 있어서, 이글 유리 측으로부터 동 유리 너머로, 자외선을 조사했다(당해 UV 조사에 의해, 점착제층 중의 류코 염료와 광산발생제를 반응시켰다). 이 UV 조사에서는, 쿼크 테크놀로지사제의 UV-LED 조사 장치(형번 「QEL-350-RU6W-CW-MY」)에 있어서의 파장 365nm의 UV-LED 램프를 광원으로서 사용하고, 조사 적산 광량을 8000mJ/cm²(파장 320∼390nm의 범위에서의 조사 적산 광량)로 했다. 이상과 같이 하여, 내후성 시험용 시료를 제작했다.Regarding one side of the thickness direction of eagle glass (thickness: 0.55 mm, manufactured by Matsunami Glass Co., Ltd.), the pressure-sensitive adhesive layer of each example and each comparative example was 25 μm, UVA-TAC 32 μm, UVA-OCA 100 μm, and UVA-TAC 32 μm in that order. stacked as possible. In the laminates of each Example and each Comparative Example, the samples were irradiated with ultraviolet rays. Specifically, the pressure-sensitive adhesive sheet (pressure-sensitive adhesive layer) in the sample was irradiated with ultraviolet rays from the eagle glass side through the glass in an environment of 23°C and 50% relative humidity (by the UV irradiation, the pressure-sensitive adhesive layer The leuco dye and the photoacid generator in the reaction were reacted). In this UV irradiation, a UV-LED lamp with a wavelength of 365 nm in a UV-LED irradiation device manufactured by Quark Technologies (model number "QEL-350-RU6W-CW-MY") was used as a light source, and the cumulative irradiation light amount was 8000 mJ/ It was set as cm ² (the cumulative amount of irradiated light in a wavelength range of 320 to 390 nm). In the above manner, samples for weather resistance test were prepared.

UVA-TAC: TAC 필름(KC2UA, 코니카 미놀타사제)과 하드 코팅층을 차례로 구비하는 필름(하드 코팅 처리에 의해, KC2UA(두께: 25μm)의 일방면에 하드 코팅층(두께: 7μm)을 형성하는 것에 의해 얻어진다(두께: 32μm))UVA-TAC: A film comprising a TAC film (KC2UA, manufactured by Konica Minolta Co., Ltd.) and a hard coating layer sequentially (by hard coating treatment, by forming a hard coating layer (thickness: 7 μm) on one side of KC2UA (thickness: 25 μm)) obtained (thickness: 32 μm))

UVA-OCA: 자외선 흡수 기능을 갖는 점착 테이프, 상품명 「CS9934U」, 두께 100μm, 닛토덴코사제UVA-OCA: adhesive tape having an ultraviolet absorbing function, trade name "CS9934U", thickness 100 μm, manufactured by Nitto Denko Co., Ltd.

(내후성 시험)(weather resistance test)

각 실시예 및 각 비교예의 내후성 시험용 시료에 있어서, 평균 투과율, L^*, a^*, 및 b^*의 값을 측정했다.In the samples for the weather resistance test of each Example and each Comparative Example, the values of average transmittance, L ^* , a ^* , and b ^* were measured.

구체적으로는, 내후성 시험용 시료에 있어서, 이글 유리 측으로부터 광이 닿도록, 투과율 측정 장치(U4150형 분광 광도계, 히타치 하이테크 사이언스사제)에 설치했다. 그리고, 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율, L^*, a^*, 및 b^*의 값을 각각 측정했다.Specifically, in the weather resistance test sample, it was installed in a transmittance measuring device (U4150 type spectrophotometer, manufactured by Hitachi High-Tech Science Co., Ltd.) so that light reached from the eagle glass side. Then, the values of average transmittance, L ^* , a ^* , and b ^* in a wavelength range of 400 nm to 700 nm were measured, respectively.

상세하게는, 내후성 시험용 시료의 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율(T1)과, 내후성 시험용 시료에 대한 L^*(L1^*)와, 내후성 시험용 시료에 대한 a^*(a1^*)와, 내후성 시험용 시료에 대한 b^*(b1^*)를 각각 측정했다.Specifically, the average transmittance (T1) of the weathering test sample at a wavelength of 400 nm to 700 nm, L ^* (L1 ^* ) of the weathering test sample, a ^* (a1 ^* ) of the weathering test sample, and weathering test sample b ^* (b1 ^* ) for each sample was measured.

이어서, 내후성 시험용 시료에, 스가 시험기사제 슈퍼 제논 웨더미터 SX75를 이용하여, 파장 300∼400nm의 범위에 있어서의 조도가 120W인 슈퍼 제논 램프를, 24시간 조사했다. 이에 의해, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료를 얻었다.Subsequently, the sample for the weather resistance test was irradiated with a super xenon lamp having an illuminance of 120 W in a wavelength range of 300 to 400 nm for 24 hours using a super xenon weather meter SX75 manufactured by Suga Test Instruments. In this way, a sample for a weather resistance test after irradiation for 24 hours was obtained.

이어서, 상기와 마찬가지의 수순에 의해, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료의 평균 투과율, L^*, a^*, 및 b^*의 값을 측정했다.Subsequently, the values of average transmittance, L ^* , a ^* , and b ^* of the sample for the weather resistance test after irradiation for 24 hours were measured in the same procedure as above.

상세하게는, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료의 파장 400nm∼700nm에 있어서의 평균 투과율(T2)과, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료에 대한 L^*(L2^*)와, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료에 대한 a^*(a2^*)와, 24시간 조사 후의 내후성 시험용 시료에 대한 b^*(b2^*)를, 각각 측정했다.Specifically, the average transmittance (T2) in the wavelength range of 400 nm to 700 nm of the weather resistance test sample after irradiation for 24 hours, L ^* (L2 ^* ) for the weather resistance test sample after 24 hours irradiation, and the weather resistance test sample after 24 hours irradiation a ^* (a2 ^* ) for and b ^* (b2 ^* ) for the sample for the weather resistance test after irradiation for 24 hours were measured, respectively.

그리고, 하기 식 (7)에 기초하여, 색차(ΔE)를 산출했다.And based on the following formula (7), the color difference (ΔE) was calculated.

ΔE=((L2^*-L1^*)²+(a2^*-a1^*)²+(b2^*-b1^*)²)^1/2 (7)ΔE=((L2 ^* -L1 ^* ) ² + (a2 ^* -a1 ^* ) ² + (b2 ^* -b1 ^* ) ² ) ^1/2 (7)

T1, T2, 및 색차(ΔE)의 결과를 표 1에 나타낸다.The results of T1, T2, and color difference (ΔE) are shown in Table 1.

2. 내구성 시험2. Endurance test

점착 시트의 점착제층에 대한, 선상의 개구부를 갖는 포토마스크를 개재시킨 자외선 조사에 의해, 점착제층에 선상의 변색 부분을 형성했다. 포토마스크는, 점착 시트에 있어서의 기재 필름 측 표면에 배치된 드라이 필름 포토레지스트로 형성되고, 포토마스크의 개구부의 선폭은 200μm였다. 자외선 조사에서는, 쿼크 테크놀로지사제의 UV-LED 조사 장치(형번 「QEL-350-RU6W-CW-MY」)에 있어서의 파장 365nm의 UV-LED 램프를 광원으로서 사용하여, 포토마스크 및 기재 필름 너머로 점착제층에 자외선을 조사하고, 조사 적산 광량을 2000mJ/cm²(파장 320∼390nm의 범위에서의 조사 적산 광량)로 했다.The pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was irradiated with ultraviolet rays through a photomask having linear openings to form linear discolored portions in the pressure-sensitive adhesive layer. The photomask was formed of dry film photoresist disposed on the surface of the adhesive sheet on the base film side, and the line width of the opening of the photomask was 200 μm. In the ultraviolet irradiation, a UV-LED lamp with a wavelength of 365 nm in a UV-LED irradiation device manufactured by Quark Technology (model number "QEL-350-RU6W-CW-MY") was used as a light source, and an adhesive was applied over a photomask and base film. The layer was irradiated with ultraviolet rays, and the cumulative amount of irradiation light was 2000 mJ/cm ² (the integrated amount of irradiation light in the range of wavelength 320 to 390 nm).

다음으로, 점착제층에 형성된 선상 변색 부분의 선폭을 측정했다(제 1 변색폭 W1의 측정). 구체적으로는, 우선, 점착제층에 형성된 선상 변색 부분을 디지털 마이크로스코프(상품명 「VHX-900」, KEYENCE사제)에 의해 관찰하여, 변색 부분의 일부와 그 근방을 포함하는 영역을 50배의 배율로 촬영했다. 다음으로, 촬영된 화상을 화상 해석 소프트웨어에 의해 2치화 처리했다. 다음으로, 2치화 처리 후의 화상에 있어서, 선상 변색 부분의 선폭(제 1 변색폭 W1)을 측정했다.Next, the line width of the linear discoloration portion formed on the pressure-sensitive adhesive layer was measured (measurement of the first discoloration width W1). Specifically, first, the linear discoloration portion formed on the pressure-sensitive adhesive layer was observed with a digital microscope (trade name "VHX-900", manufactured by KEYENCE), and the area including a part of the discoloration portion and its vicinity was observed at a magnification of 50 times. filmed Next, the captured image was binarized by image analysis software. Next, in the image after the binarization process, the line width (first discoloration width W1) of the linear discoloration portion was measured.

다음으로, 점착제층에 선상 변색 부분이 형성되어 있는 점착 시트를, 85℃에서 120시간, 가열 처리했다(제 1 내구성 시험).Next, the pressure-sensitive adhesive sheet in which linear discoloration portions were formed in the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to heat treatment at 85°C for 120 hours (first durability test).

다음으로, 점착 시트의 점착제층에 있어서의 선상 변색 부분의 선폭을 측정했다(제 2 변색폭 W2의 측정). 구체적인 측정 방법은, 제 1 변색폭 W1의 측정에 관해서 상기한 측정 방법과 동일하다. 제 1 내구성 시험 전의 선상 변색 부분의 제 1 변색폭 W1, 제 1 내구성 시험 후의 선상 변색 부분의 제 2 변색폭 W2, 및 제 1 변색폭 W1에 대한 제 2 변색폭 W2의 증가율(W2/W1)을, 표 1에 나타낸다.Next, the line width of the linear discoloration portion in the pressure-sensitive adhesive layer of the pressure-sensitive adhesive sheet was measured (measurement of the second discoloration width W2). The specific measuring method is the same as the measuring method described above regarding the measurement of the first color change width W1. The first color change width W1 of the linear discoloration portion before the first durability test, the second color change width W2 of the linear discoloration portion after the first durability test, and the increase rate of the second color change width W2 relative to the first color change width W1 (W2/W1) is shown in Table 1.

또한, 실시예 1∼3 및 비교예 1의 각 점착 시트의 점착제층에 대하여, 제 1 내구성 시험 대신에 제 2 내구성 시험을 실시한 것 이외에는 상기의 방법과 마찬가지로 하여, 형성되는 선상 변색 부분의 번짐 억제의 정도를 조사했다. 제 2 내구성 시험에서는, 점착제층에 선상 변색 부분이 형성되어 있는 점착 시트를, 85℃에서 240시간, 가열 처리했다. 제 2 내구성 시험 전의 선상 변색 부분의 제 1 변색폭 W1, 제 2 내구성 시험 후의 선상 변색 부분의 제 3 변색폭 W3, 및 제 1 변색폭 W1에 대한 제 3 변색폭 W3의 증가율(제 3 변색폭 W3/제 1 변색폭 W1)을, 표 1에 나타낸다.In addition, with respect to the pressure-sensitive adhesive layer of each pressure-sensitive adhesive sheet of Examples 1 to 3 and Comparative Example 1, except that the second durability test was performed instead of the first durability test, similar to the above method, suppression of spreading of the formed linear discoloration portion investigated the extent of In the second durability test, the pressure-sensitive adhesive sheet in which linear discoloration portions were formed in the pressure-sensitive adhesive layer was subjected to heat treatment at 85°C for 240 hours. The first color change width W1 of the linear discoloration portion before the second durability test, the third color change width W3 of the linear discoloration portion after the second durability test, and the rate of increase of the third color change width W3 relative to the first color change width W1 (third discoloration width W3/first discoloration width W1) is shown in Table 1.

3. 박리 시험3. Peel test

각 실시예 및 각 비교예의 점착제층을, 유리판에 대해서 첩착했다. 그 후, 하기 조건에 기초하여, 유리판에 대한 점착력을 측정했다. 그 결과를 표 1에 나타낸다.The adhesive layer of each Example and each comparative example was stuck to the glass plate. Then, based on the following conditions, the adhesive force with respect to a glass plate was measured. The results are shown in Table 1.

(측정 조건)(Measuring conditions)

온도: 23℃Temperature: 23℃

박리 각도: 180°Peel angle: 180°

박리 속도: 300mm/분Peeling speed: 300 mm/min

한편, 상기 발명은, 본 발명의 예시의 실시형태로서 제공했지만, 이것은 단순한 예시에 지나지 않고, 한정적으로 해석해서는 안 된다. 당해 기술 분야의 당업자에 의해 분명한 본 발명의 변형예는, 후기 청구범위에 포함되는 것이다.In addition, although the said invention was provided as embodiment of an illustration of this invention, this is only a mere illustration and must not be interpreted limitedly. Modifications of the present invention obvious to those skilled in the art in the art are included in the scope of the later claims.

본 발명의 가변색 점착 시트는, 디스플레이 패널의 제조 과정에 있어서, 적합하게 이용된다.The variable color adhesive sheet of the present invention is suitably used in the manufacturing process of a display panel.

S 점착 시트(가변색 점착 시트)
10 점착제층
11 변색 부분
20 기재
31 제 1 부재
32 제 2 부재
33 도체층S Adhesive Sheet (Variable Color Adhesive Sheet)
10 adhesive layer
11 discoloration part
20 entries
31 first member
32 Second member
33 conductor layer

Claims

외부 자극에 의해 변색 가능한 점착제층을 구비하고,
상기 점착제층은, 점착성 조성물을 포함하고,
상기 점착성 조성물은, 산과의 반응에 의해 발색하는 발색 화합물과, 산발생제와, 금속 착체를 포함하는, 가변색 점착 시트.A pressure-sensitive adhesive layer capable of discoloration by an external stimulus,
The pressure-sensitive adhesive layer includes an adhesive composition,
The pressure-sensitive adhesive composition includes a color-developing compound that develops color by reaction with an acid, an acid generator, and a metal complex.

제 1 항에 있어서,
상기 금속 착체의 배합 비율은, 상기 발색 화합물 100질량부에 대해서, 10질량부 이상 100질량부 이하인, 가변색 점착 시트.According to claim 1,
The mixing ratio of the metal complex is 10 parts by mass or more and 100 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the color developing compound.

제 1 항에 있어서,
발색한 상기 발색 화합물이, 상기 금속 착체와 배위 가능한, 가변색 점착 시트.According to claim 1,
The color-changing pressure-sensitive adhesive sheet wherein the color-developing compound is capable of coordinating with the metal complex.

제 1 항에 있어서,
상기 발색 화합물은, 류코계 색소이며,
상기 금속 착체는, 아연계 착체인, 가변색 점착 시트.According to claim 1,
The color compound is a leuco-based dye,
The metal complex is a zinc-based complex, the variable color pressure-sensitive adhesive sheet.

제 1 항에 있어서,
상기 점착제층이, 10μm 이상 300μm 이하의 두께를 갖는, 가변색 점착 시트.According to claim 1,
The pressure-sensitive adhesive layer has a thickness of 10 μm or more and 300 μm or less.

제 1 항에 있어서,
상기 점착제층의 두께 방향 일방측에 배치된 기재를 더 구비하는, 가변색 점착 시트.According to claim 1,
The variable color pressure-sensitive adhesive sheet further comprising a base material disposed on one side of the pressure-sensitive adhesive layer in the thickness direction.

제 1 항에 있어서,
상기 점착제층을, 유리판에 대해서 첩착(貼着)한 후, 23℃, 박리 각도 180° 및 박리 속도 300mm/분의 박리 조건에서의 박리 시험에 있어서, 상기 유리판에 대해서 나타내는 점착력이, 1.0N/25mm 이상 50N/25mm 이하인, 가변색 점착 시트.According to claim 1,
After sticking the pressure-sensitive adhesive layer to a glass plate, in a peeling test under peeling conditions of 23° C., a peeling angle of 180°, and a peeling speed of 300 mm/min, the adhesive force shown with respect to the glass plate was 1.0 N/min. A variable color adhesive sheet with a thickness of 25 mm or more and 50 N/25 mm or less.