KR20210069697A - 투명성 수지 필름, 화장판 및 화장판의 제조 방법 - Google Patents

투명성 수지 필름, 화장판 및 화장판의 제조 방법 Download PDF

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KR20210069697A
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haze
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transparent resin
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사토시 후루타
료 후지이
도모미 나카지마
요시아키 네츠
도시나루 가야하라
요스케 스미다
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다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은, 기재에 형성된 도안층에 적층했을 때에 밀착 상태를 육안으로 확인할 수 있는 투명성 수지 필름, 및 상기 투명성 수지 필름을 이용하여 이루어진 화장판 및 상기 화장판의 제조 방법을 제공한다. 본 발명은, 기재의 한쪽에 적층된 도안층을 보호하기 위한 투명성 수지 필름으로서, 상기 투명성 수지 필름은, 적어도, 열가소성 수지층과, 상기 도안층에 적층되는 측에 외부 헤이즈층을 갖는 것을 특징으로 하는 투명성 수지 필름에 관한 것이다.

Description

투명성 수지 필름, 화장판 및 화장판의 제조 방법
본 발명은 투명성 수지 필름, 상기 투명성 수지 필름을 이용하여 이루어진 화장판 및 상기 화장판의 제조 방법에 관한 것이다.
최근, 잉크젯 프린터를 이용한 잉크젯 인쇄법의 보급에 의해, 건축재나 가식 성형품 등에 이용되고 있는 화장 시트에서도, 다품종·작은 로트에도 대응할 수 있는 것이나 도안층으로서 복잡한 무늬(문자, 숫자 그리고 도형 등)를 인쇄하는 것이 가능해졌다. 또한, 잉크젯 인쇄법은 인쇄하는 기재가 필름에 한정되지 않고, 평판이나 요철이나 곡면이 있는 기재에 대해서도 인쇄가 가능하다는 메리트가 있다.
그러나, 통상, 잉크젯 인쇄법으로 인쇄된 도안층은 기재의 최표면에 있기 때문에, 내상성이나 내오염성 및 내후성 등의 표면 성능이 불충분하고, 그 도안층을 보호하기 위해 투명성 수지 필름을 도안층의 표면에 적층할 필요가 있었다.
이러한 투명 수지 필름으로서, 예컨대, 특허문헌 1에는, 트리아진계 자외선 흡수제와 힌더드 아민계 광안정제를 포함하는 투명 폴리프로필렌의 한쪽 면에 보호층, 다른쪽 면에 점착층을 형성한 오버라미네이트 필름이 개시되어 있다.
그러나, 종래의 투명성 수지 필름은, 기재에 형성된 도안층과 적층했을 때, 상기 기재에 형성된 도안층과 투명성 수지 필름 사이에 공기를 머금고 있는 경우에도, 투명성 수지 필름의 표면의 윤기의 변화량도 적기 때문에, 육안으로는 공기를 머금고 있는지 아닌지를 판단하기 어렵고, 또한, 공기를 머금고 있는 경우, 도안층과 투명성 수지 필름 사이의 밀착력의 저하가 문제가 되는 경우가 있었다.
특허문헌 1: 일본 특허 공개 제2005-120255호 공보
본 발명은, 기재에 형성된 도안층에 적층했을 때에 밀착 상태를 육안으로 확인할 수 있는 투명성 수지 필름, 및 상기 투명성 수지 필름을 이용하여 이루어진 화장판 및 상기 화장판의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은, 전술한 과제를 해결하기 위해 예의 검토한 결과, 투명성 수지 필름에 관해, 기재의 도안층에 적층되는 측의 면에 외부 헤이즈층을 형성함으로써, 기재의 도안층의 표면에 투명성 수지 필름을 적층했을 때에, 공기를 머금고 있는지 아닌지를 육안으로 용이하게 판단할 수 있고, 공기를 머금고 있는 것에 의해 상기 도안층과의 밀착력이 저하된 것을 제외함으로써, 상기 도안층과의 밀착성을 우수한 것으로 하는 것이 용이한 투명성 수지 필름으로 할 수 있는 것을 발견하고 본 발명을 완성했다.
본 발명은, 기재의 한쪽에 적층된 도안층을 보호하기 위한 투명성 수지 필름으로서, 상기 투명성 수지 필름은, 적어도, 열가소성 수지층과, 상기 도안층에 적층되는 측에 외부 헤이즈층을 갖는 것을 특징으로 하는 투명성 수지 필름이다.
상기 외부 헤이즈층의 헤이즈값이 4% 이상 100% 미만인 것이 바람직하다.
상기 외부 헤이즈층의 열가소성 수지층측과 반대측에 순수층(純水層)을 개재하여 헤이즈값이 0.1% 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 접착하고, 상기 열가소성 수지층측으로부터 측정한, 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값이 90% 이하인 것이 바람직하다.
상기 외부 헤이즈층의 두께가 0.5 μm 이상 20 μm 이하인 것이 바람직하다.
상기 투명성 수지 필름은, 상기 도안층에 적층되는 측과 반대측에 요철 형상을 갖고 있고, 상기 도안층에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값인 헤이즈값 (1)이 70% 이상이며, 상기 도안층에 적층되는 측의 표면 헤이즈와, 상기 도안층에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값인 헤이즈값 (2)가 70% 이하인 것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지층의 상기 도안층에 적층되는 측과 반대측에, 표면 보호층을 갖는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명은, 두께 방향에 있어서 순서대로, 기재와, 도안층과, 본 발명의 투명성 수지 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 화장판이기도 하다.
본 발명은, 본 발명의 화장판의 제조 방법으로서, 투명성 수지 필름의 도안층이 적층되는 측의 면에 접착제층을 형성하는 공정, 및 상기 접착제층을 통해, 상기 투명성 수지 필름과 상기 도안층을 접합하는 공정을 갖는 것을 특징으로 하는 화장판의 제조 방법이기도 하다.
본 발명의 투명성 수지 필름은, 기재의 도안층에 적층되는 측의 면에 외부 헤이즈층을 갖기 때문에, 기재의 도안층의 표면에 투명성 수지 필름을 적층했을 때에, 공기를 머금고 있는지 아닌지를 육안으로 용이하게 판단할 수 있고, 공기를 머금고 있는 것에 의해 상기 도안층과의 밀착력이 저하된 것을 제외함으로써, 상기 도안층과의 밀착성이 우수한 것으로 하는 것이 용이해진다.
이러한 본 발명의 투명성 수지 필름을 기재의 도안층 표면에 적층하여 이루어진 본 발명의 화장판은, 도안층과 투명성 수지 필름 사이에 공기를 머금지 않은 상태로 용이하게 할 수 있어, 이들의 밀착력을 용이하게 우수한 것으로 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 투명성 수지 필름의 바람직한 일례의 단면을 도시하는 모식도이다.
도 2는 본 발명의 투명성 수지 필름의 바람직한 다른 일례의 단면을 도시하는 모식도이다.
도 3은 본 발명의 화장판의 바람직한 일례의 단면을 도시하는 모식도이다.
<투명성 수지 필름>
우선은, 본 발명의 투명성 수지 필름에 관해 설명한다.
또, 이하의 기재에서 「∼」로 표시되는 수치 범위의 하한 상한은 「이상 이하」를 의미한다(예컨대, α∼β이면, α 이상 β 이하이다).
본 발명의 투명성 수지 필름의 바람직한 일례에 관해, 도면을 이용하여 설명한다.
도 1에 도시하는 바와 같이 본 발명의 투명성 수지 필름(10)은, 적어도 열가소성 수지층(11)과 외부 헤이즈층(12)을 갖는다.
(열가소성 수지층)
상기 열가소성 수지층을 구성하는 열가소성 수지로는, 이하의 수지를 1종 이상 포함하는 것이고, 예컨대, 폴리에틸렌(저밀도 폴리에틸렌, 중밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌), 에틸렌-α 올레핀 공중합체, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리메틸펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 프로필렌-부텐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 비누화물, 올레핀계 열가소성 엘라스토머, 또는, 이들의 혼합물 등의 올레핀 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 에틸렌글리콜-테레프탈산-이소프탈산 공중합체, 테레프탈산-에틸렌글리콜-1,4 시클로헥산디메탄올 공중합체, 폴리에스테르계 열가소성 엘라스토머 등의 폴리에스테르 수지, 폴리메틸(메트)아크릴레이트, 메틸(메트)아크릴레이트-부틸(메트)아크릴레이트 공중합체, 메틸(메트)아크릴레이트-스티렌 공중합체 등의 아크릴 수지, 나일론-6, 나일론-66 등의 폴리아미드계 열가소성 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리염화비닐, 폴리스티렌, 아이오노머 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 인장 강도가 높고, 내약품 성능이 우수하고, 생산 공정면에서 우수하기 때문에 폴리프로필렌이 적합하게 이용된다.
또, 본 명세서에서, (메트)아크릴레이트란, 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트를 의미한다.
상기 열가소성 수지층은, 미연신이어도 좋지만 필요에 따라서 일축 연신 또는 이축 연신된 것이어도 좋다.
또한, 상기 열가소성 수지층의 두께로는 특별히 한정되지 않지만, 바람직한 하한은 20 μm, 바람직한 상한은 500 μm이며, 보다 바람직한 하한은 60 μm, 보다 바람직한 상한은 420 μm이다.
상기 열가소성 수지층의 두께가 20 μm 미만이면, 인장 강도가 불충분해져 상기 도안층의 표면을 보호할 수 없는 경우가 있고, 500 μm을 넘으면, 본 발명의 투명성 수지 필름의 투과율이 저하되어 도안층의 도안의 시인성이 저하되어 버리는 경우가 있다.
상기 열가소성 수지층은, 기재에 마련된 도안층을 가시할 수 있다면 특별히 한정되지 않고, 착색되어 있어도 좋다. 이 경우는, 상기 비할로겐계 열가소성 수지에 착색제를 첨가하면 된다. 착색제로는, 후술하는 도안층에서 이용하는 안료 또는 염료를 사용할 수 있다.
상기 열가소성 수지층에는, 충전제, 무광택제, 발포제, 난연제, 윤활제, 대전 방지제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 광안정화제, 라디칼 포착제, 연질 성분(예컨대, 고무) 등의 각종 첨가제를 포함해도 좋다.
상기 열가소성 수지층이 2층 이상의 구성인 경우, 투명성 접착제층을 통해 적층되어 있어도 좋고, 열라미네이트 방식에 의해 적층되어 있어도 좋다.
접착제가 불필요해지고, 접착제의 열화에 의한 박리 등의 문제가 생기지 않기 때문에, 열라미네이트 방식에 의해 적층되어 있는 것이 바람직하다.
상기 열라미네이트 방식으로는, T 다이를 이용한 용융 공압출법 등의 공지의 방법을 이용할 수 있다.
상기 투명성 접착제층으로는, 공지의 접착제를 이용하면 된다. 예컨대, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리올레핀, 폴리아세트산비닐, 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 아이오노머 등 외에, 부타디엔-아크릴니트릴 고무, 네오프렌 고무, 천연 고무 등을 들 수 있다. 이들 접착제는, 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용한다.
상기 투명성 접착제층은, 건조후의 두께가 0.1∼30 μm 정도가 바람직하고, 1∼5 μm 정도가 보다 바람직하다.
상기 열라미네이트 방식에 의해, 2층 이상의 상기 열가소성 수지층을 적층한 후에는, 급랭시키는 것에 의해 헤이즈값을 조정할 수도 있다.
여기서 급랭이란, 투명성 수지 필름이 200℃/초 이상으로 냉각되는 것을 의미한다.
상기 급랭을 하는 방법으로는, 열라미네이트 방식에 의해, 라미네이트된 직후 10℃ 이하로 냉각된 금속 롤 수초간 접촉시키는 방법 등을 들 수 있다.
상기 급랭의 속도로는, 230℃/초로 냉각시키는 것이 바람직하고, 250℃/초로 냉각시키는 것이 보다 바람직하다.
상기 열가소성 수지층의 상기 외부 헤이즈층이 형성된 측의 면(이하, 이면이라고도 함)과 반대측의 표면(이하, 표면이라고도 함)은, 평활면이어도 좋고 요철 형상을 갖고 있어도 좋다.
상기 표면이 평활면인 것에 의해, 기재의 한쪽 면 위에 적층된 도안층을 보다 선명하게 비출 수 있다.
또, 상기 평활면이란, JIS B 0601(1982)에 규정되는 중심선 평균 거칠기 Ra가 2.0 μm 이하인 면을 의미한다.
또, 상기 「표면」은, 투명성 수지 필름의 최표면(도안층에 적층되는 측과 반대측)을 의미하고, 투명성 수지 필름이 후술하는 표면 보호층을 갖는 경우는, 표면 보호층을 갖는 측의 최표면을 의미한다.
또한, 상기 표면이 요철 형상을 갖는 것에 의해 본 발명의 투명성 수지 필름에 의장감을 나타낼 수 있고, 본 발명의 투명성 수지 필름을 이용하여 이루어진 화장판의 의장성을 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
또한, 형성되는 요철 형상의 깊이로는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, JIS B 0601(1982)에 규정되는 중심선 평균 거칠기 Ra가 5∼20 μm 범위 내가 되도록 적절하게 조정하는 것이 바람직하다.
상기 요철 형상은, JIS B 0601(2001)에서 정의되는 최대 높이 Rz가 20 μm 이상 200 μm 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명성 수지 필름은, 상기 요철 형상을 갖는 것에 의해, 의장성을 보다 적합하게 향상시킬 수 있다.
한편, 상기 최대 높이 Rz가 20 μm 미만이면, 의장성을 충분히 부여할 수 없는 경우가 있고, 200 μm을 넘으면, 상기 요철 형상의 부형성(ease of forming)이 저하되는 경우가 있다.
상기 최대 높이 Rz는, 50 μm 이상 180 μm 이하인 것이 바람직하고, 70 μm 이상 150 μm 이하인 것이 보다 바람직하다.
또, 본 명세서에서, JIS B 0601(1982)에 규정되는 중심선 평균 거칠기 Ra, 및 JIS B 0601(2001)에서 정의되는 최대 높이 Rz는, 표면 거칠기 측정기(「SURFCOM-FLEX-50A」, 도쿄정밀사 제조)를 이용하여, 하기의 조건으로 측정하는 것에 의해 얻을 수 있다.
(측정 조건)
측정 횟수 : n=5(임의의 5점)
산출 규격 : JIS’01
측정 종별 : 거칠기 측정
평가 길이 : 12.5 mm
컷오프값 : 2.5 mm
측정 속도 : 0.60 mm/s
필터 종별 : 가우시안
형상 제거 : 직선
λs값 : 8.0 μm
요철 형상에 방향성이 있는 나뭇결 도관이나 헤어라인 마감의 경우에는, 흐름 방향과 그 수직 방향을 측정하여, 양자에서 수치가 큰 것을 최대 높이(Rz)로 한다.
그 때, 측정 개소는 요철 형상이 있는 곳을 선정하여 측정한다.
상기 열가소성 수지층의 표면에 요철 형상을 형성하는 방법으로는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 열에 의한 엠보스 가공, 부형 시트에 의해 열가소성 수지층에 요철 형상을 전사시키는 방법 등을 들 수 있다.
열에 의한 엠보스 가공으로는, 예컨대, 주지의 매엽, 또는 윤전식의 엠보스기에 의한 엠보스 가공을 하는 방법을 들 수 있다.
또한, 엠보스 가공의 모양으로는, 예컨대, 모랫결, 헤어라인, 새틴 피니쉬, 나뭇결판 도관홈, 석판 표면 요철, 천표면 텍스쳐, 만선조홈(linear streak pattern) 등을 들 수 있다.
또한, 엠보스 가공할 때의 온도로는 특별히 한정되지 않지만, 가열 압착 성형시에 요철 모양이 소실되는 소위 엠보스 복귀가 적어지는 온도가 바람직하고, 예컨대, 시트 온도 120℃∼160℃, 1.0∼4.0 MPa로 요철 패턴을 전사하면 된다.
또, 투명성 수지 필름에 엠보스 가공을 하는 경우는, 후술하는 표면 보호층을 형성한 후이어도 좋고, 표면 보호층을 형성하기 전이어도 좋다.
예컨대, 구체적인 양태로서, 1) 열가소성 수지층을 형성한 후, 표면 보호층을 형성하고, 마지막으로 엠보스 가공을 해도 좋다. 또한, 다른 구체적 양태로서, 2) 열가소성 수지층을 형성한 후, 엠보스 가공을 하고, 마지막으로 표면 보호층을 형성해도 좋다. 또한, 또 다른 구체적 양태로서, 3) 열가소성 수지층을 형성하는 동시에 엠보스 가공을 한 후, 마지막으로 표면 보호층을 형성해도 좋다.
(표면 보호층)
도 2에 도시하는 바와 같이, 본 발명의 투명성 수지 필름(10)은, 열가소성 수지층(11)의 외부 헤이즈층(12)과 반대측의 표면에는, 표면 보호층용 프라이머층(13)을 통해 표면 보호층(14)이 더 형성되어 있어도 좋다.
상기 표면 보호층을 갖는 것에 의해 본 발명의 투명성 수지 필름의 내구성(내상성, 내오염성, 내후성 등)이 보다 우수한 것이 되어, 보다 적합하게 도안층의 표면 보호가 가능해지고, 본 발명의 투명성 수지 필름 자체의 손상에 의한 의장성의 저하를 적합하게 방지할 수 있다.
또, 상기 표면 보호층은, 단일한 층구성이어도 좋고, 동일 또는 상이한 재료로 이루어진 복수의 층구성이어도 좋다.
상기 표면 보호층으로는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 이액 경화형 수지나 전리 방사선 경화성 수지 조성물의 가교 경화물로 이루어진 것을 들 수 있고, 상기 가교 경화물은, 투명한 것이 바람직하고, 투명한 한 후술하는 도안층을 시인할 수 있는 범위라면, 반투명이어도 좋고 착색되어 있어도 좋다.
상기 이액 경화형 수지로는, 예컨대, 이액 경화형 우레탄 수지, 이액 경화형 폴리에스테르 수지, 이액 경화형 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
상기 전리 방사선 경화성 수지 조성물로는, 예컨대, 분자 중에 라디칼 중합성 불포화 결합 또는 양이온 중합성 작용기를 갖는 올리고머(이하, 소위 프리 폴리머, 마크로 모노머 등도 포함) 및/또는 분자 중에 라디칼 중합성 불포화 결합 또는 양이온 중합성 작용기를 갖는 모노머가 바람직하게 이용된다. 또, 여기서 전리 방사선이란, 분자를 중합 혹은 가교시킬 수 있는 에너지를 갖는 전자파 또는 하전 입자를 의미하며, 통상은 전자선(EB) 또는 자외선(UV)이 일반적이다.
상기 올리고머 또는 모노머로는, 예컨대, 분자 중에 (메트)아크릴로일기, (메트)아크릴로일옥시기 등의 라디칼 중합성 불포화기, 에폭시기 등의 양이온 중합성 작용기 등을 갖는 화합물을 들 수 있다. 이들 올리고머, 모노머는, 단독으로 이용하거나, 혹은 복수종 혼합하여 이용할 수 있다. 또, 본 명세서에서, 상기 (메트)아크릴로일기란, 아크릴로일기 또는 메타크릴로일기를 의미한다.
상기 분자 중에 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 올리고머로는, 예컨대, 우레탄(메트)아크릴레이트, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 에폭시(메트)아크릴레이트, 멜라민(메트)아크릴레이트, 트리아진(메트)아크릴레이트 등의 올리고머를 바람직하게 사용할 수 있고, 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머가 더욱 바람직하다. 분자량으로는, 통상 250∼10만 정도인 것이 이용된다.
또한, 상기 분자 중에 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 모노머로는, 예컨대, 다작용 모노머가 바람직하고, 다작용 (메트)아크릴레이트가 보다 바람직하다.
상기 다작용 (메트)아크릴레이트로는, 예컨대, 디에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 프로필렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 비스페놀 A 에틸렌옥사이드 변성 디(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리메틸올프로판에틸렌옥사이드트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트{5작용(메트)아크릴레이트}, 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트{6작용(메트)아크릴레이트} 등을 들 수 있다. 여기서, 다작용 모노머란, 복수의 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 모노머를 말한다.
본 발명에 있어서, 전술한 전리 방사선 경화성 수지 조성물이 우레탄아크릴레이트 올리고머 및 다작용 모노머로 이루어진 전리 방사선 경화성 수지 성분을 포함하는 것이 더욱 바람직하고, 전리 방사선 경화성 수지 성분으로서, 우레탄아크릴레이트 올리고머/다작용 모노머(질량비)가 6/4∼9/1인 것이 특히 바람직하다. 이 질량비의 범위라면, 내찰상성이 보다 우수한 것으로 할 수 있다.
또, 필요에 따라, 상기 전리 방사선 경화성 수지 성분에 더하여, 단작용 모노머를 본 발명의 목적에 반하지 않는 범위에서 적절하게 사용해도 좋다.
상기 단작용 모노머로는, 예컨대, 메틸(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 페녹시에틸(메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
상기 전리 방사선 경화성 수지 조성물을 자외선으로 가교시키는 경우, 전리 방사선 경화성 수지 조성물에 광중합 개시제를 첨가하는 것이 바람직하다.
상기 전리 방사선 경화성 수지 조성물이 라디칼 중합성 불포화기를 갖는 수지계인 경우, 상기 광중합 개시제로서, 아세토페논류, 벤조페논류, 티옥산톤류, 벤조인, 벤조인메틸에테르류를 단독 또는 혼합하여 이용할 수 있다.
또한, 상기 전리 방사선 경화성 수지 조성물이 양이온 중합성 불포화기를 갖는 수지계인 경우, 상기 광중합 개시제로서, 방향족 디아조늄염, 방향족 술포늄염, 방향족 요오도늄염, 메탈로센 화합물, 벤조인 술폰산 에스테르 등을 단독 또는 혼합물로서 이용할 수 있다. 또, 이들 광중합 개시제의 첨가량으로는, 전리 방사선 경화성 수지 성분 100 질량부에 대하여 0.1∼10 질량부 정도이다.
또, 상기 전리 방사선 경화성 수지 조성물에는, 필요에 따라서 각종 첨가제를 더 첨가해도 좋다. 이들 첨가제로는, 예컨대, 우레탄 수지, 폴리비닐아세탈 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리올레핀 수지, 스티렌계 수지, 폴리아미드 수지, 폴리카보네이트 수지, 아세탈 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 아세트산비닐 수지, 아크릴 수지, 셀룰로오스계 수지 등의 열가소성 수지, 실리콘 수지, 왁스, 불소 수지 등의 윤활제, 벤조트리아졸, 벤조페논 등의 자외선 흡수제, 힌더드 아민계 라디칼 포착제 등의 광안정제, 염료, 안료 등의 착색제 등이다.
또, 전리 방사선의 전자선원으로는, 예컨대, 코크로프트 월턴형, 밴더그래프형, 공진 변압기형, 절연 코어 변압기형, 혹은 직선형, 다이나미트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 이용하여, 70∼1000 keV의 에너지를 갖는 전자를 조사하는 것을 사용할 수 있다. 또한, 전자선의 조사선량은, 예컨대, 1∼10 Mrad 정도인 것이 바람직하다.
또한, 상기 전리 방사선의 자외선원으로는, 예컨대, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크등, 블랙라이트, 메탈할라이드 램프 등의 광원을 사용할 수 있고, 상기 자외선의 파장으로는 통상 190∼380 nm의 파장 영역이 주로 이용된다.
(표면 보호층용 프라이머층)
상기 표면 보호층용 프라이머층은, 바인더 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 표면 보호층용 프라이머층은 투명한 것이 바람직하고, 투명한 한 도안층을 시인할 수 있는 범위 내라면, 반투명이어도 좋고 착색되어 있어도 좋다.
상기 바인더 수지로는, 예컨대, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 아크릴-우레탄 수지(아크릴 변성 우레탄 수지), 아크릴-우레탄 공중합체 수지(블록 공중합체 등), 셀룰로오스 수지, 우레탄-셀룰로오스계 수지(예컨대, 우레탄과 아세틸 셀룰로오스의 혼합물에 헥사메틸렌디이소시아네이트를 첨가하여 이루어진 수지), 폴리에스테르 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 수지 등을 들 수 있다. 전술한 표면 보호층의 전리 방사선 경화성 수지 조성물에 우레탄아크릴레이트 올리고머를 배합하는 경우는, 표면 보호층과의 밀착성이나 생산시의 효율 때문에 우레탄 수지가 바람직하다.
상기 표면 보호층용 프라이머층은, 두께가 0.5 μm 이상 10 μm 이하인 것이 바람직하다. 0.5 μm 이상이면, 본 발명의 투명성 수지 필름과 후술하는 도안층의 밀착성을 적합하게 확보할 수 있고, 10 μm 이하이면, 본 발명의 투명성 수지 필름이 지나치게 두꺼워지지 않아, 충분한 투명성이 얻어지고, 화장판의 의장성을 적합하게 확보할 수 있다. 또한, 제막시의 블로킹도 억제할 수 있다.
또, 블로킹이란, 투명성 수지 필름을 제막이나 접착용 프라이머 등을 도공하고, 그것을 롤형으로 감고, 그것을 풀 때 필름끼리 떨어지기 어려워지는 현상이다. 또한, 상기 표면 보호층용 프라이머층은, 실리카 등의 무기 미립자를 포함하고 있어도 좋다.
또한, 상기 표면 보호층용 프라이머층에는, 필요에 따라서 첨가제를 배합해도 좋다. 첨가제로는, 예컨대 탄산칼슘, 클레이 등의 충전제, 수산화마그네슘 등의 난연제, 산화 방지제, 윤활제, 발포제, 자외선 흡수제, 광안정제 등을 들 수 있다. 첨가제의 배합량은, 제품 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있다.
(외부 헤이즈층)
본 발명의 투명성 수지 필름은, 외부 헤이즈층을 갖는다.
상기 외부 헤이즈층은, 후술하는 기재의 한쪽 면 위에 적층된 도안층의 표면을 보호하기 위해, 상기 열가소성 수지층의 이면에 적층되어 있다.
본 발명의 투명성 수지 필름은, 상기 외부 헤이즈층의 헤이즈값이 4% 이상 100% 미만인 것이 바람직하다. 상기 헤이즈값이 4% 미만이면, 본 발명의 투명성 수지 필름을 상기 도안층 표면에 적층했을 때에 공기를 머금고 있는 것을 육안으로 판별할 수 없는 경우가 있고, 또한, 밀착성도 불충분해지는 경우가 있다. 상기 외부 헤이즈층의 헤이즈값의 보다 바람직한 하한은 5%, 더욱 바람직한 하한은 6%이다.
상기 외부 헤이즈층의 헤이즈값은, 투명성 수지 필름 전체의 헤이즈로부터 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈를 뺀 값이다.
상기 투명성 수지 필름 전체의 헤이즈는, 예컨대, 외부 헤이즈층의 표면측으로부터 또는 투명 수지 필름의 표면측으로부터 빛을 쪼여 공지의 헤이즈 미터를 이용하여 측정할 수 있다.
상기 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈는, 투명성 수지 필름의 이면측에 순수를 통해 헤이즈값이 0.1% 이하인 PET를 접착한 상태로, 상기 투명성 수지 필름의 표면측으로부터 빛을 쪼여 공지의 헤이즈 미터를 이용하여 측정할 수 있다. 이와 같이 함으로써, 투명성 수지 필름으로부터 외부 헤이즈층의 헤이즈값을 제외한 헤이즈값을 산출할 수 있기 때문이다.
본 발명의 투명성 수지 필름에서, 상기 외부 헤이즈층의 열가소성 수지층측과 반대측에 순수층을 개재하여 헤이즈가 0.1% 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 접착하고, 상기 열가소성 수지층측으로부터 측정한, 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값이 90% 이하인 것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지층측으로부터 측정한, 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값이 90%를 넘으면, 본 발명의 투명성 수지 필름의 투명성이 저하되어 화장판으로 했을 때에 도안층의 시인성이 떨어지는 경우가 있다.
상기 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값의 보다 바람직한 상한은 80%이며, 더욱 바람직한 상한은 60%이다.
상기 외부 헤이즈층을 구성하는 재료로는, 상기 도안층과의 밀착을 보다 양호하게 하기 위해 이용되는 재료이며, 예컨대, 우레탄 수지, 아크릴 수지, 우레탄-아크릴 수지, 우레탄-아크릴 공중합체 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리에스테르 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다.
상기 외부 헤이즈층은, 두께가 0.5 μm 이상 20 μm 이하인 것이 바람직하다. 0.5 μm 미만이면, 기재와 투명성 수지 필름의 밀착성이 불충분하고, 한편, 20 μm을 넘으면, 투명성 수지 필름의 제작시에 롤형으로 하면 필름의 표리가 접함으로써 블로킹이 발생해 버리는 경우가 있다. 상기 외부 헤이즈층의 두께의 보다 바람직한 하한은 0.8 μm, 보다 바람직한 상한은 15 μm이며, 더욱 바람직한 하한은 1 μm, 더욱 바람직한 상한은 10 μm이다.
상기 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값을 상기 범위 내로 하는 방법으로는, 예컨대, 열가소성 수지층에 포함되는 첨가제량을 조정하는 방법이나 열가소성 수지층의 두께를 박막화하는 방법 등이 생각된다.
상기 외부 헤이즈층은, 상기 열가소성 수지층과의 밀착성을 보다 견고하게 하기 위해, 열가소성 수지층의 외부 헤이즈층을 형성하는 면에 코로나 방전 처리나 플라즈마 처리 등의 표면 처리를 해도 좋다. 상기 표면 처리의 방법·조건은, 공지의 방법에 따라서 실시하면 된다.
또한, 외부 헤이즈층과 기재층 사이에 프라이머층을 형성하거나 하여 밀착성을 높여도 좋다.
또, 상기 외부 헤이즈층은 기재층이나 열가소성 수지층과의 밀착을 양호하게 하기 위한 프라이머층으로서의 기능을 가져도 좋다. 상기 프라이머층으로는, 전술한 표면 보호층용 프라이머층과 동일한 것을 적합하게 이용할 수 있다.
상기 외부 헤이즈층은, 열가소성 수지층측과 반대측의 면에 상기 열가소성 수지층과 동일한 층을 단층 또는 복수층 갖고 있어도 좋다.
또한, 상기 외부 헤이즈층에는, 필요에 따라서 첨가제를 배합해도 좋다. 첨가제로는, 예컨대, 탄산칼슘, 클레이 등의 충전제, 수산화마그네슘 등의 난연제, 산화 방지제, 윤활제, 발포제, 자외선 흡수제, 광안정제 등을 들 수 있다. 첨가제의 배합량은, 제품 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있다.
(투명성 수지 필름의 헤이즈값)
본 발명의 투명성 수지 필름은, 기재에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값(이하, 헤이즈값 (1)라고도 함)이 70% 이상인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명성 수지 필름이, 이러한 헤이즈를 갖는 것에 의해, 열흡수율을 높일 수 있기 때문에, 요철 형상의 부형성이 우수하다.
통상, 엠보스 가공 등에 의해 형성된 요철 형상은, 열이나 시간의 경과 등에 의해 소실되어 버리지만, 상기 헤이즈값 (1)이 소정의 범위인 것에 의해, 이러한 요철 형상의 소실을 억제할 수 있다.
상기 헤이즈값 (1)은, 75% 이상인 것이 보다 바람직하고, 80% 이상인 것이 더욱 바람직하다.
또, 본 명세서에 있어서, 상기 헤이즈란, DIRECT READING HAZE METER(도요세이키사 제조)를 이용하여 측정되는 값이다.
상기 헤이즈값 (1)은, 하기의 방법에 의해 측정할 수 있다.
즉, 투명성 수지 필름, 순수 및 PET 필름(헤이즈값이 3% 이하)이, 이 순서대로 적층된 시트를 제작한다.
이 때, 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측에, 상기 순수가 적층되도록 한다.
얻어진 시트에 관해, 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측, 보다 구체적으로는 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측에 적층된 PET 필름측으로부터, DIRECT READING HAZE METER(도요세이키사 제조)를 이용하여 헤이즈값을 측정하고, 상기 PET 필름의 헤이즈값을 제외, 구체적으로는, PET 필름의 헤이즈값(예컨대 3%)을 빼는 것에 의해 얻을 수 있다.
본 발명의 투명성 수지 필름은, 기재에 적층되는 측의 표면 헤이즈와, 기재에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값(이하, 헤이즈값 (2)라고도 함)이, 70% 이하인 것이 바람직하다.
본 발명의 투명성 수지 필름은, 이러한 헤이즈를 갖는 것에 의해, 후술하는 도안층에 형성된 무늬를 명료하게 볼 수 있기 때문에, 의장성이 우수하다.
상기 헤이즈값 (2)는, 65% 이하인 것이 보다 바람직하고, 60% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
상기 헤이즈값 (2)는, 하기의 방법에 의해 측정할 수 있다.
즉, PET 필름(헤이즈값이 3% 이하), 순수, 투명성 수지 필름, 순수 및 PET 필름(헤이즈값이 3% 이하)이, 이 순서대로 적층된 시트를 제작한다.
얻어진 시트에 관해, 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측, 보다 구체적으로는 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측에 적층된 PET 필름측으로부터, DIRECT READING HAZE METER(도요세이키사 제조)를 이용하여 헤이즈값을 측정하고, 상기 PET 필름의 헤이즈값을 제외, 구체적으로는, 각각의 PET 필름(예컨대, PET 필름의 헤이즈값 각각 3%, 합계 6%)을 빼는 것에 의해 얻을 수 있다.
(투명성 수지 필름의 제조 방법)
본 발명의 투명성 수지 필름의 제조 방법으로는, 특별히 한정되지 않고, 전술한 각 층을 상기 투명성 접착제층이나 표면 보호층용 프라이머층 등을 통해 적층시키는 방법이나, 열라미네이트 방식에 의해 적층하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 열라미네이트 방식으로는, T 다이를 이용한 용융 공압출법 등의 공지의 방법을 이용할 수 있다.
<화장판>
본 발명의 투명성 수지 필름은, 상기 도안층을 보호하기 위해 이용되며, 기재의 도안층에 적층되는 측의 면에 외부 헤이즈층을 갖기 때문에, 기재의 도안층의 표면에 투명성 수지 필름을 적층했을 때에, 공기를 머금고 있는지 아닌지를 육안으로 용이하게 판단할 수 있고, 상기 도안층과의 밀착성을 우수한 것으로 하는 것이 용이해진다.
이러한 두께 방향에 있어서 순서대로, 기재와, 도안층과, 본 발명의 투명성 수지 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 화장판도 또한 본 발명의 일양태이다.
다음으로, 본 발명의 화장판의 바람직한 일례에 관해, 도 3을 이용하여 설명한다.
본 발명의 화장판(20)은, 기재(25)의 한쪽 면 위에 도안층(24)이 적층되고, 도안층(24)의 기재(25)를 갖는 측과 반대측에 본 발명의 투명성 수지 필름(10)이 적층되어 있다.
또한, 도안층(24)과 본 발명의 투명성 수지 필름(10)의 밀착성을 보다 견고하게 하는 관점에서, 접착제층(23)을 갖는 것이 바람직하다.
이하, 본 발명의 화장판의 각 구성에 관해 설명한다.
(기재)
상기 기재를 구성하는 재료로는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 수지 재료, 목질 재료, 금속 재료 등 공지의 재료를 들 수 있다. 또한, 이들의 복합 재료이어도 좋다.
상기 수지 재료로는, 예컨대, 열가소성 수지를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 열가소성 수지로는, 폴리염화비닐 수지, 폴리아세트산비닐 수지, 폴리비닐알코올 수지 등의 폴리비닐 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리스티렌, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 수지(EVA), 에틸렌-(메트)아크릴산계 수지 등의 폴리올레핀 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 수지(PET 수지) 등의 폴리에스테르 수지, 아크릴 수지, 폴리카보네이트 수지, 폴리우레탄 수지, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지), 아크릴로니트릴-스티렌 공중합체 등의 열가소성 수지의 단체 및 공중합체, 혹은, 이들의 혼합 수지를 바람직하게 들 수 있다. 그 중에서도, 폴리올레핀 수지나 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체, 폴리염화비닐 수지, 아이오노머 등이 바람직하다. 또한, 상기 수지 재료는 발포되어 있어도 좋다.
또한, 상기 목질 재료로는, 예컨대, 삼나무, 노송나무, 느티나무, 소나무, 라왕, 티크, 멜라피 등의 각종 소재 등을 들 수 있고, 또한, 코어재로는, 이들 소재로 만들어진 베니어, 목재 단판, 목재 합판(LVL을 포함), 파티클 보드, 중밀도 섬유판(MDF), 고밀도 섬유판(HDF), 집성재 등의 어느 것 내지 이들을 적절하게 적층한 적층재이어도 좋다.
상기 금속 재료로는, 예컨대, 철 등을 들 수 있다.
또한, 상기 기재는, 무기 화합물을 포함하고 있어도 좋다.
또한, 상기 기재가 복수의 열가소성 수지층을 갖는 경우, 상기 복수의 열가소성 수지층을 형성하는 수지의 종류는 동일해도 좋고 상이해도 좋으며, 또한 복수의 열가소성 수지층의 두께는 동일해도 좋고 상이해도 좋다.
본 발명에서, 상기 기재는, 중공 구조이어도 좋고, 기재의 일부에 슬릿홈이나 관통 구멍을 형성해도 좋고, 상기 재료를 조합한 프레임형인 것이어도 좋다.
상기 기재의 두께로는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 0.01 mm 이상이 바람직하고, 0.1 mm 이상 50 mm 이하가 보다 바람직하다.
또 기재는 평판 이외의 대략 판형이며, 요철이나 곡면이 있는 것도 포함된다.
(도안층)
또한, 상기 기재에 마련된 도안층은, 본 발명의 투명성 수지 필름을 이용하여 이루어진 본 발명의 화장판에 장식성을 부여하는 층이며, 예컨대, 균일하게 착색된 은폐층(민인쇄층)이어도 좋고, 여러가지 모양을 잉크와 인쇄기를 사용하여 인쇄하는 것에 의해 형성되는 무늬층이어도 좋고, 은폐층과 무늬층을 조합한 층(이하, 모양층)이어도 좋다.
상기 은폐층을 형성하는 것에 의해, 전술한 기재가 착색되어 있거나 색불균일이 있거나 하는 경우에, 의도한 색채를 부여하여 표면의 색을 정돈할 수 있다.
또한, 무늬층을 형성함으로써, 나뭇결 모양, 대리석 모양(예컨대 트래버틴 대리석 모양) 등의 암석의 표면을 본뜬 돌결 모양, 옷감의 결이나 천 형태의 모양을 모방한 직물 모양, 타일 붙임 모양, 벽돌쌓기 모양 등, 또는 이들을 복합한 쪽매붙임, 패치워크 등의 모양을 화장 시트에 부여할 수 있다. 이들 모양은 통상의 황색, 적색, 청색 및 흑색의 프로세스 컬러에 의한 다색 인쇄에 의해 형성되는 것 외에, 모양을 구성하는 개개의 색의 판을 준비하여 행하는 특색에 의한 다색 인쇄 등에 의해서도 형성된다.
상기 도안층에 이용되는 잉크 조성물로는, 바인더 수지에 안료, 염료 등의 착색제, 체질 안료, 용제, 안정제, 가소제, 촉매, 경화제 등을 적절하게 혼합한 것이 사용된다. 상기 바인더 수지로는 특별히 제한은 없고, 예컨대, 우레탄 수지, 염화비닐/아세트산비닐 공중합체 수지, 염화비닐/아세트산비닐/아크릴 공중합체 수지, 아크릴 수지, 폴리에스테르 수지, 니트로 셀룰로오스 수지 등을 바람직하게 들 수 있다. 상기 바인더 수지로는 이들 중에서 임의의 것을, 1종 단독으로 또는 2종 이상을 혼합하여 이용할 수 있다.
또한, 상기 착색제로는, 카본블랙(먹), 철흑, 티탄백, 안티몬백, 황납, 티탄황, 적산화철, 카드뮴적, 군청, 코발트블루 등의 무기 안료, 퀴나크리돈 레드, 이소인돌리논 옐로우, 프탈로시아닌 블루 등의 유기 안료, 또는 염료, 알루미늄, 진유 등의 인편형 박편으로 이루어진 금속 안료, 이산화티탄 피복 운모, 염기성 탄산납 등의 인편형 박편으로 이루어진 진주 광택(펄) 안료 등을 바람직하게 들 수 있다.
상기 도안층의 두께로는 특별히 한정되지 않고, 예컨대 0.1 μm 이상이 바람직하고, 0.5 μm 이상 600 μm 이하가 보다 바람직하다. 상기 도안층의 두께가 상기 범위 내에 있으면, 본 발명의 화장판에 우수한 의장을 부여할 수 있고, 또한 은폐성을 부여할 수 있다.
또, 베니어 등과 같이 미리 기재 자체에 의장성을 갖추고 있는 기재 자체의 의장을 살리고 싶은 경우에는, 기재 자체가 도안층을 겸하기 때문에 별도 도안층을 형성하지 않아도 좋다.
본 발명의 투명성 수지 필름은, 상기 외부 헤이즈층이 전술한 기재의 한쪽 면 위에 적층된 도안층의 표면에 적층되고, 상기 도안층의 표면을 보호하기 위해 이용된다.
이러한 두께 방향에 있어서 순서대로, 기재와, 도안층과, 본 발명의 투명성 수지 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 화장판도 또한 본 발명의 하나이다.
본 발명의 화장판의 두께로는 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 0.05 mm 이상이 바람직하고, 1 mm 이상 50 mm 이하가 보다 바람직하다.
본 발명의 화장판은, 필요에 따라서 배커층 등을 더 갖고 있어도 좋다. 그 때, 피착재는 투명성 접착제층, 프라이머층, 배커층 등의 이면측에 형성해도 좋다.
상기 투명성 접착제층 및 상기 프라이머층은, 전술한 투명성 수지 필름에서 기재한 것과 동일한 것을 적합하게 이용할 수 있다.
(배커층)
상기 배커층으로는, 합성 수지 배커층 및 발포 수지 배커층을 들 수 있고, 상기 기재 최하층(상기 투명성 수지 필름이 적층되는 측과 반대측)에 갖는 것이 바람직하다.
상기 기재가 상기 배커층을 갖는 것에 의해, 화장판의 내상성, 내충격성을 한층 더 향상시킬 수 있다.
상기 합성 수지 배커층을 구성하는 수지로는, 예컨대, 폴리프로필렌, 에틸렌-비닐알코올 공중합체, 폴리에틸렌, 폴리메틸펜텐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 내열성이 높은 폴리알킬렌테레프탈레이트〔예컨대, 에틸렌글리콜의 일부를 1,4-시클로헥산디메탄올이나 디에틸렌글리콜 등으로 치환한 폴리에틸렌테레프탈레이트인, 소위 상품명 PET-G(이스트맨 케미컬 컴패니사 제조)〕, 폴리부틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트-이소프탈레이트 공중합체, 비정성 폴리에스테르(A-PET), 폴리카보네이트, 폴리아릴레이트, 폴리이미드, 폴리스티렌, 폴리아미드, ABS 등을 들 수 있다. 이들 수지는 단독 또는 2종 이상으로 사용할 수 있다.
상기 합성 수지 배커층은, 중공 비드를 함유해도 좋다.
상기 중공 비드의 종류, 입자 직경 및 함유량 등은, 일본 특허 공개 제2014-188941호 공보에 기재된 것을 적용할 수 있다.
상기 합성 수지 배커층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 예컨대, 100∼600 μm이 바람직하고, 150∼450 μm이 보다 바람직하다.
상기 합성 수지 배커층을 형성하는 방법으로는, 캘린더 성형, 용융 수지의 압출 성형 등을 들 수 있다. 그 중에서도 용융 수지의 압출 성형이 적합하며, 예컨대, T 다이를 이용한 압출 성형이 보다 적합하다.
상기 발포 수지 배커층은, 상기 합성 수지 배커층보다 더 하층(요철 형상을 갖는 측과 반대측)에 갖고 있어도 좋다.
상기 발포 수지 배커층은, 일본 특허 공개 제2014-188941호 공보에 기재된 것을 적용할 수 있다.
(지지체)
상기 기재는, 지지체이어도 좋다.
상기 지지체로는 특별히 한정되지 않고, 각종 종이류, 플라스틱 필름, 목재 등의 목질계의 판, 요업계 소재 등을 용도에 따라서 적절하게 선택할 수 있다. 이들 재료는 각각 단독으로 사용해도 좋지만, 종이끼리의 복합체나 종이와 플라스틱 필름의 복합체 등, 임의의 조합에 의한 적층체이어도 좋다.
상기 종이류로는, 박엽지, 크래프트지, 티타늄지 등을 들 수 있다. 이들 종이 기재는, 종이 기재의 섬유간 내지는 다른 층과 종이 기재의 층간 강도를 강화하거나, 보풀을 방지하기 위해, 이들 종이 기재에, 아크릴 수지, 스티렌부타디엔 고무, 멜라민 수지, 우레탄 수지 등의 수지를 더 첨가(제지후 수지 함침 또는 제지시에 내부 충전)시킨 것이어도 좋다. 예컨대, 지간 강화지, 수지 함침지 등이다.
이들 외에, 린터지, 판지, 석고보드용 원지 또는 종이의 표면에 염화비닐 수지층을 형성한 비닐 벽지 원단 등, 건축재 분야에서 많이 사용되는 각종 종이를 들 수 있다.
나아가, 사무분야나 통상의 인쇄, 포장 등에 이용되는 코트지, 아트지, 황산지, 글라신지, 파치먼트지, 파라핀지 또는 화지(和紙) 등을 이용할 수도 있다. 또한, 이들 종이와는 구별되지만, 종이와 닮은 외관과 성상을 갖는 각종 섬유의 직포나 부직포도 기재로서 사용할 수 있다. 각종 섬유로는 유리 섬유, 석면 섬유, 티탄산칼륨 섬유, 알루미나 섬유, 실리카 섬유, 혹은 탄소 섬유 등의 무기질 섬유, 또는 폴리에스테르 섬유, 아크릴 섬유, 혹은 비닐론 섬유 등의 합성 수지 섬유를 들 수 있다.
또, 상기 종이류에 열경화형 수지를 함침시키는 경우에는, 종래부터 공지의 열경화형 수지를 널리 사용할 수 있다. 열경화형 수지로서, 예컨대, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지(이액 경화형 폴리우레탄도 포함), 에폭시 수지, 아미노알키드 수지, 페놀 수지, 요소 수지, 디알릴프탈레이트 수지, 멜라민 수지, 구아나민 수지, 멜라민-요소 공축합 수지, 규소 수지, 폴리실록산 수지 등을 들 수 있다.
이와 같이, 상기 종이류에 열경화형 수지를 함침하여 얻어진 층을 열경화형 수지층이라고도 한다. 그리고, 그 열경화형 수지가 최종적으로 표면 보호층으로서의 역할도 하는 경우도 있다.
상기 열경화형 수지층을 형성하는 방법으로는, 예컨대, 상기 지지체가 다공질 기재를 갖는 경우, 다공질 기재에 상기 열경화형 수지를 함침시키는 방법을 들 수 있다.
함침은, 상기 열경화형 수지를, 다공질 기재의 표면측, 이면측의 어느 한쪽 혹은 양쪽으로부터 공급하는 것에 의해 행할 수 있다. 이 방법은 특별히 한정되지 않고, 예컨대, 열경화형 수지를 넣은 욕조에 다공질 기재의 이형층이 형성되어 있는 면 또는 그 반대의 면으로부터 침지시키는 방법; 키스 코터, 콤마 코터 등의 코터에 의해 열경화형 수지를 다공성 기재의 이형층이 형성되어 있는 면, 그 반대의 면, 또는 이들의 양면에 도포하는 방법; 스프레이 장치, 샤워 장치 등에 의해 열경화형 수지를 다공성 기재의 이형층이 형성되어 있는 면, 그 반대의 면, 또는 이들의 양면에 분무하는 방법 등을 들 수 있다.
상기 플라스틱 필름을 구성하는 수지의 구체예로는, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀계 수지, 염화비닐 수지, 염화비닐리덴 수지, 페놀 수지, 폴리비닐알코올, 에틸렌-비닐알코올 공중합체 등의 비닐계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르 수지, 폴리메타크릴산메틸, 폴리아크릴산메틸, 폴리메타크릴산에틸 등의 아크릴 수지, 폴리스티렌, 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 공중합체(ABS 수지), 삼아세트산 셀룰로오스, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 내후성, 내수성 등의 각종 물성, 인쇄 적성, 성형 가공 적성, 가격 등의 관점에서 폴리올레핀계 수지, 염화비닐 수지, 폴리에스테르 수지, 혹은 아크릴 수지가 바람직하다.
상기 지지체의 두께는 특별히 제한은 없지만, 지지체가 플라스틱 필름인 경우, 20∼200 μm이 바람직하고, 40∼160 μm이 보다 바람직하고, 40∼100 μm이 더욱 바람직하다.
상기 지지체가 종이류인 경우, 평량은, 통상 20∼150 g/㎡이 바람직하고, 30∼100 g/㎡이 보다 바람직하다.
상기 지지체의 형상은 평판형의 것에 한정되지 않고, 입체 형상 등의 특수 형상이어도 좋다.
상기 지지체 상에는, 지지체 상에 형성되는 층과의 밀착성을 향상시키기 위해, 편면 또는 양면에, 물리적 처리 또는 화학적 표면 처리 등의 이접착 처리를 행해도 좋다.
(페놀 수지 함침지)
상기 화장판은, 필요에 따라서 페놀 수지 함침지가 적층되어 있어도 좋다.
상기 페놀 수지 함침지는, 다공질 기재의, 내마모층 및 이형층이 형성되어 있는 측과는 반대측의 면에 적층하는 것이 좋다.
상기 페놀 수지 함침지란, 일반적으로, 코어지로서 평량 150∼250 g/㎡ 정도의 크래프트지에 페놀 수지를 함침률 45∼60% 정도가 되도록 함침하고, 100∼140℃ 정도에서 건조시키는 것에 의해 제조된 종이이다. 페놀 수지 함침지에는 시판품을 사용할 수 있다. 페놀 수지 함침지를 적층할 때에는, 필요에 따라서, 다공질 기재의 이면에 코로나 방전 처리를 하거나, 전술한 프라이머층을 도포하는 것에 의해 이면 프라이머층을 형성하거나 해도 좋다.
(실러층)
상기 지지체로서, 종이류 등의 함침성이 있는 기재를 이용하는 경우, 지지체와 도안층 사이 등에 실러층을 갖고 있어도 좋다.
상기 실러층 중에는, 열경화성 수지 조성물 또는 전리 방사선 경화형 수지 조성물 등의 경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 열경화성 수지 조성물의 경화물을 포함하는 것이 보다 바람직하다.
상기 경화성 수지 조성물의 경화물의 함유량은 실러층의 전체 고형분의 50 질량% 이상인 것이 바람직하고, 65∼95 질량%인 것이 보다 바람직하다.
상기 실러층의 열경화성 수지 조성물 및 전리 방사선 경화형 수지 조성물은, 상기 표면 보호층에서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다. 또한, 열경화성 수지 조성물로는, 폴리올과 이소시아네이트의 이액 경화성 수지가 바람직하고, 아크릴폴리올과 헥사메틸렌디이소시아네이트의 이액 경화성 수지가 보다 바람직하다.
상기 실러층 중에는, 건조 적성 및 점도 조정의 관점에서 입자를 포함하는 것이 바람직하다. 입자의 함유량은 실러층의 전체 고형분의 5∼50 질량%인 것이 바람직하고, 5∼35 질량%인 것이 보다 바람직하다.
상기 실러층의 입자는, 무기 입자가 바람직하고, 그 중에서도 실리카가 바람직하다.
상기 입자는, 평균 입자 직경이 0.1∼2.0 μm인 것이 바람직하고, 0.2∼1.5 μm인 것이 보다 바람직하다.
<피착재>
본 발명의 화장판은, 요철 형상을 갖는 측과 반대측이 접하도록, 피착재에 적층되어 이용되어도 좋다.
한편, 상기 도안층을 갖는 피착재를 이용하는 경우, 상기 도안층을 갖는 피착재 상에, 상기 투명성 수지 필름을 적층하는 것에 의해, 본 발명의 화장판을 얻을 수 있다.
또, 상기 도안층으로는, 전술한 도안층을 적합하게 이용할 수 있다.
상기 피착재의 재질은, 예컨대, 목재 단판, 목재 합판, 파티클 보드, MDF(중밀도 섬유판) 등의 목질판; 석고판, 석고 슬래그판 등의 석고계판; 규산칼슘판, 석면 슬레이트판, 경량 발포 콘크리트판, 중공 압출 시멘트판 등의 시멘트판; 펄프 시멘트판, 석면 시멘트판, 목편 시멘트판 등의 섬유 시멘트판; 도기, 자기, 토기, 유리, 법랑 등의 세라믹스판; 철판, 아연 도금 강판, 폴리염화비닐졸 도포 강판, 알루미늄판, 동판 등의 금속판; 폴리올레핀 수지판, 아크릴 수지판, ABS판, 폴리카보네이트판 등의 열가소성 수지판; 페놀 수지판, 요소 수지판, 불포화 폴리에스테르 수지판, 폴리우레탄 수지판, 에폭시 수지판, 멜라민 수지판 등의 열경화형 수지판; 페놀 수지, 요소 수지, 불포화 폴리에스테르 수지, 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 멜라민 수지, 디알릴프탈레이트 수지 등의 수지를, 유리 섬유 부직포, 포백, 종이, 그 밖의 각종 섬유질 기재에 함침 경화하여 복합화한 소위 FRP판 등을 들 수 있고, 이들을 단독으로 이용해도 좋고, 이들의 2종 이상을 적층한 복합 기판으로서 이용해도 좋다.
또, 상기 피착재의 두께는 특별히 한정되지 않는다.
상기 피착재에 대한 적층 방법으로는 특별히 한정되는 것이 아니라, 예컨대, 전술한 프라이머층을 개재하여 적층하거나, 접착제를 개재하여 적층하거나 하는 수단 등을 들 수 있다.
상기 접착제로는, 상기 피착재의 종류 등에 따라서 공지의 접착제에서 적절하게 선택하면 된다. 예컨대, 폴리아세트산비닐, 우레탄, 아크릴, 우레탄아크릴(공중합체도 포함) 폴리염화비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 아이오노머 등 외에, 부타디엔-아크릴니트릴 고무, 네오프렌 고무, 천연 고무 등을 들 수 있다.
<화장판의 제조 방법>
본 발명의 화장판의 제조 방법으로는, 예컨대, 가열 용융법이나 열라미네이트법, 그리고 수계 접착제나 감열 접착제, 감압 접착제 외에, 핫멜트 접착제, 전술한 투명 접착제층을 형성하는 접착제 등을 이용하여, 상기 기재, 상기 도안층, 및 상기 투명성 수지 필름을 적층시키는 방법 등을 들 수 있다.
그 중에서도, 상기 화장판의 제조 방법에 있어서, 상기 투명성 수지 필름의 상기 도안층이 적층되는 측의 면에 접착제층을 형성하는 공정, 및 상기 접착제층을 통해, 상기 투명성 수지 필름과 상기 도안층을 접합하는 공정을 갖는 것이 바람직하다.
이러한 본 발명의 화장판을 제조하는 방법도 또한 본 발명의 일양태이다.
상기 투명성 수지 필름에서는, 상기 도안층을 적층되는 측의 반대측면에 갖는 요철 형상을 부형할 때에, 엠보스 가공 등을 하여 요철 형상을 형성하지만, 엠보스 가공을 한 면측의 요철 형상에 추종하여, 엠보스 가공을 한 면과 반대측의 면(상기 도안층에 적층되는 측의 면)에도 다소의 요철 형상이 부형되어 버린다. 이러한 경우에는, 상기 투명성 수지 필름에 형성된 상기 도안층이 적층되는 측의 요철 형상에 공기가 들어가는, 소위 공기 내포가 발생하여, 의장성이 저하되는 경우가 있다.
본 발명의 화장판의 제조 방법에서는, 상기 투명성 수지 필름의 상기 도안층을 갖는 측의 면에 접착제층을 형성하는 공정을 갖기 때문에, 상기 도안층을 갖는 측의 요철 형상의 오목부에도 접착제층을 인입시킬 수 있고, 전술한 공기 내포의 발생을 방지하여, 의장성의 저하를 억제할 수 있다.
실시예
다음으로, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세히 설명하지만, 본 발명은 이 예에 의해 전혀 한정되는 것이 아니다.
(실시예 1)
투명 폴리프로필렌 필름(두께 60 μm)을 준비하고, 상기 투명 폴리프로필렌 필름의 한쪽 면에 실리카를 첨가한 이소시아네이트를 경화제로 하는 이액 경화형 우레탄 수지(두께 1 μm)를 도공하여 표면 보호층용 프라이머층을 형성했다.
상기 투명 폴리프로필렌 필름의 다른 한쪽 면(표면 보호층용 프라이머층이 도공되지 않은 측)에, 투명 폴리프로필렌계 수지(두께 200 μm)를 압출하여 열라미네이트 방식으로 적층했다. 그 표면에 코로나 처리를 한 후, 외부 헤이즈층이 되는 이소시아네이트를 경화제로 하는 이액 경화형 우레탄 수지(두께 2 μm)를 도공했다. 그 표면 보호층용 프라이머층의 도공면에 전자선 경화형 수지인 우레탄(메트)아크릴레이트를 도포량 15 μm이 되도록 그라비아 코트 방식으로 도공한 후, 전자 조사 장치를 이용하여 가속 전압 165 keV, 5 Mrad의 조건으로 전자선을 조사하여 표면 보호층을 형성했다. 그 후, 그 면이 엠보스판과 접촉하도록, 열흡수식 엠보스 가공을 행하고, 요철 형상을 부형시켜, 투명성 수지 필름을 제조했다.
그 후, 헤이즈 측정기를 이용하여 투명성 수지 필름 전체의 헤이즈값, 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈를 후술하는 방법으로 측정했다.
한편, HDF(두께 3 mm)를 준비하고, 상기 HDF의 한쪽 면 위에 잉크젯 프린터로 두께가 2 μm이 되도록 도안층을 형성하여 기재를 준비했다.
얻어진 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측과 반대측면에, 이소시아네이트를 경화제로 하는 이액 경화형 폴리에스테르 수지(두께 50 μm)를 도포하여 접착제층을 형성하고, 얻어진 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측과 반대측면과, 상기 기재의 도안층측을 포함하는 면을 상기 접착제층을 통해 적층했다. 그 후, 10 kg/㎡의 압력을 가하여 3일간, 상온 환경하에 양생했다.
(헤이즈값 측정 방법)
측정 장치로서, DIRECT HAZE METER(도요세이키사 제조)를 사용했다.
시트 전체의 헤이즈값 : 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 면측, 구체적으로는 실시예 1에서는 요철 형상을 부형된 표면 보호층의 측에서 빛을 쪼여 헤이즈값을 측정했다.
이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값 : 투명성 수지 필름의 외부 헤이즈층을 갖는 면측에 순수를 적하시키고, PET 필름(도레이사 제조 루미러 T60 50 μm 두께, 헤이즈값 0.1%)을 공기를 머금지 않도록 하여 적층하고, 그 상태로 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 면측, 구체적으로는 실시예 1에서는 요철 형상을 부형된 표면 보호층의 측에서 빛을 쪼여 헤이즈값을 측정했다.
외부 헤이즈층의 헤이즈값 : 시트 전체의 헤이즈값로부터 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값을 뺀 값으로서 산출했다.
(공기 내포의 육안 확인)
++ … 공기 내포를 명확하게 판단할 수 있다
+ … 공기 내포를 사광으로 확인함으로써 판단할 수 있다
- … 공기 내포를 판단할 수 없다
(밀착시의 의장성)
+++ … 라미네이트후의 의장이 매우 선명하게 보인다
++ … 라미네이트후의 의장이 약간 흐리게 보인다
+ … 라미네이트후의 의장이 매우 흐리게 보인다
- … 라미네이트후의 의장이 거의 보이지 않는다
(실시예 2∼4, 참고예 1)
표 1에 나타낸 바와 같이 외부 헤이즈층의 헤이즈값이 상이한 샘플을 이용한 것 외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 투명성 수지 필름을 제조했다. 그 후, 실시예 1과 동일하게 평가했다.
Figure pct00001
실시예 1∼4에서 얻어진 투명성 수지 필름에서는, 공기 내포를 용이하게 육안으로 확인할 수 있었다.
한편, 참고예 1에서 얻어진 투명성 수지 필름에서는, 공기 내포를 육안으로 확인할 수 없었다.
(실시예 5)
폴리프로필렌계 수지(두께 60 μm)를 준비하고, 그 한쪽 면(도안층을 갖는 기재에 적층되는 측)에 프라이머제를 도공하여, 외부 헤이즈층(두께 2 μm, 이소시아네이트를 경화제로 하는 이액 경화형 우레탄 수지)을 형성했다. 상기 폴리프로필렌계 수지의 다른 한쪽 면에, 폴리프로필렌계 수지(두께 60 μm)를 압출하여 열라미네이트 방식에 의해 적층했다. 그 직후에, 온도를 10℃로 한 금속 롤에 0.5초간 접촉시키고, 200℃/초로 냉각(급랭)시켜, 외부 헤이즈층이 형성된 투명성 수지층을 얻었다.
이어서, 투명성 수지층의 외부 헤이즈층을 갖는 면과 반대측의 표면에 코로나 처리를 한 후, 프라이머제(두께 2 μm)를 도공하여, 표면 보호층용 프라이머층을 형성했다. 그 표면에 전리 방사선 경화형 수지(도포량 15 μm)를 그라비아 코트 방식으로 도공한 후, 전자 조사 장치를 이용하여 가속 전압 165 keV, 5 Mrad의 조건으로 전자선을 조사하여 표면 보호층을 형성했다.
그 후, 표면 보호층을 갖는 측을, 적외선 비접촉 방식의 히터로 가열한 후, 열압에 의한 엠보스 가공을 행하여, 요철 형상을 갖는 투명성 수지 필름을 얻었다.
투명성 수지 필름의 외부 헤이즈층을 갖는 면에, 이액 경화형 폴리에스테르(두께 50 μm)를 도공하여 접착제층을 형성하고, 잉크젯 프린터로 두께 2 μm이 되도록 형성한 도안층을 갖는 기재(MDF(중밀도 섬유판) 두께 3 mm) 상에 적층하여, 화장판을 얻었다.
(실시예 6)
외부 헤이즈층의 두께를 1 μm로 변경한 것 외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 화장판을 제작했다.
(실시예 7)
외부 헤이즈층의 두께를 5 μm로 변경한 것 외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 화장판을 제작했다.
(참고예 2)
외부 헤이즈층의 두께를 0.5 μm로 변경한 것 외에는, 실시예 5와 동일하게 하여 화장판을 제작했다.
(참고예 3)
폴리프로필렌계 수지(두께 60 μm)를 준비하고, 그 한쪽 면에, 프라이머제(두께 2 μm, 이소시아네이트를 경화제로 하는 이액 경화형 우레탄 수지)를 도공하여, 외부 헤이즈층을 형성했다. 상기 폴리프로필렌계 수지의 다른 한쪽 면에, 폴리프로필렌계 수지(두께 60 μm)를 압출하여 열라미네이트 방식에 의해 적층했다. 그 직후에, 50℃의 금속 롤에 0.5초간 접촉시킨 후, 25℃ 환경하에 방치하고, 50℃/초로 더 냉각(서냉)시켜, 외부 헤이즈층이 형성된 투명성 수지층을 얻었다.
상기 이외는, 실시예 5와 동일하게 하여 화장판을 제작했다.
<헤이즈값>
실시예 5∼7 및 참고예 2∼3에서 얻어진 투명성 수지 필름의 기재에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값 (1)과, 기재에 적층되는 측의 표면 헤이즈와, 기재에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값 (2)는, 하기 방법에 의해 측정했다.
<헤이즈값 (1)>
투명성 수지 필름, 순수 및 PET 필름(도레이사 제조 루미러 T60 100 μm 두께, 헤이즈값 1.5%)이, 이 순으로 적층된 시트를 제작했다.
이 때, 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측에 상기 순수가 적층되도록 했다.
얻어진 시트에 관해, 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측, 보다 구체적으로는 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측에 적층된 PET 필름의 측으로부터, DIRECT READING HAZE METER(도요세이키사 제조)를 이용하여 헤이즈값을 측정하고, 상기 PET 필름의 헤이즈값을 제외한, 구체적으로는 PET 필름의 헤이즈값 1.5%를 빼는 것에 의해, 헤이즈값 (1)을 얻었다.
<헤이즈값 (2)>
PET 필름(도레이사 제조 루미러 T60 100 μm 두께, 헤이즈값 1.5%), 순수, 투명성 수지 필름, 순수 및 PET 필름(도레이사 제조, 루미러 T60, 100 μm 두께, 헤이즈값 1.5%)이, 이 순으로 적층된 시트를 제작했다.
얻어진 시트에 관해, 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측, 보다 구체적으로는 투명성 수지 필름의 요철 형상을 갖는 측에 적층된 PET 필름의 측으로부터, DIRECT READING HAZE METER(도요세이키사 제조)를 이용하여 헤이즈값을 측정하고, 상기 PET 필름의 헤이즈값을 제외한, 구체적으로는, PET 필름의 헤이즈값 각각 1.5%, 합계 3%를 빼는 것에 의해, 헤이즈값 (2)를 얻었다.
(요철 형상의 부형성)
실시예 5∼7 및 참고예 2∼3에서 얻어진 투명성 수지 필름에 관해, 요철 형상이 형성된 측(표면 보호층을 갖는 측)의 글로스값(GA)을 측정했다.
이어서, 투명성 수지 필름을, 100℃의 글리세린 중에 30초간 침지한 후, 냉수로 냉각시켜, 다시 요철 형상이 형성된 측의 글로스값(GB)을 측정했다.
이하의 평가 기준에 의해 요철 형상의 부형성을 평가했다. (GA)와 (GB)가 가까운 값일수록, 요철 모양의 소실이 적은 것을 의미한다.
또, 글로스값의 측정에서는, 글로스계(무라카미 색채 기술 연구소사 제조 GMX-202(각도 60°)를 사용했다. 또, 이 측정은 JIS Z8741에 준거하고 있다.
++ : (GB)/(GA)가 80% 이상이다.
+ : (GB)/(GA)가 60% 이상 80% 미만이다.
- : (GB)/(GA)가 60% 미만이다.
(의장성)
실시예 5∼7 및 참고예 2∼3에서 얻어진 화장판을 육안으로 관찰하고, 이하의 기준으로 평가했다.
++ : 도안층에 형성된 인쇄 무늬가 명료하게 보인다.
+ : 도안층에 형성된 인쇄 무늬가 약간 변색(흐리게) 보인다.
- : 도안층에 형성된 인쇄 무늬가 명료하게 보이지 않는다.
Figure pct00002
실시예 5∼7에서 얻어진 투명성 수지 필름은, 요철 형상의 부형성이 우수하고, 실시예에서 얻어진 화장판은 의장성도 우수한 것이 확인되었다.
한편, 헤이즈 (1)이 70% 미만인 참고예 2는 요철 형상의 부형성이 떨어지고, 헤이즈값 (2)가 70%를 넘은 참고예 3에서는 의장성이 떨어졌다.
본 발명에 의하면, 기재의 도안층과 투명성 수지 필름의 접착의 가부를 육안으로 확인할 수 있는 투명성 수지 필름을 제공할 수 있다. 본 발명의 화장판은, 내장용의 건축재인 창호나 미닫이 등의 도어, 바닥재, 벽, 천장, 그리고 여러가지 가식 성형체 등에 적합하게 이용된다.
10 : 본 발명의 투명성 수지 필름
11 : 열가소성 수지층
12 : 외부 헤이즈층
13 : 표면 보호층용 프라이머층
14 : 표면 보호층
20 : 화장판
23 : 접착제층
24 : 도안층
25 : 기재

Claims (8)

  1. 기재의 한쪽에 적층된 도안층을 보호하기 위한 투명성 수지 필름으로서,
    상기 투명성 수지 필름은, 적어도, 열가소성 수지층과, 상기 도안층에 적층되는 측에 외부 헤이즈층을 갖는 것을 특징으로 하는 투명성 수지 필름.
  2. 제1항에 있어서, 상기 외부 헤이즈층의 헤이즈값이 4% 이상 100% 미만인 투명성 수지 필름.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 외부 헤이즈층의 열가소성 수지층측과 반대측에 순수층(純水層)을 개재하여 헤이즈값이 0.1% 이하인 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름을 접착하고, 상기 열가소성 수지층측으로부터 측정한, 이면이 젖은 상태에서의 헤이즈값이 90% 이하인 투명성 수지 필름.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 외부 헤이즈층의 두께가 0.5 μm 이상 20 μm 이하인 투명성 수지 필름.
  5. 제1항에 있어서, 상기 투명성 수지 필름은, 상기 도안층에 적층되는 측과 반대측에 요철 형상을 갖고 있고,
    상기 도안층에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값인 헤이즈값 (1)이 70% 이상이며,
    상기 도안층에 적층되는 측의 표면 헤이즈와, 상기 도안층에 적층되는 측과 반대측의 표면 헤이즈를 제외한 헤이즈값인 헤이즈값 (2)가 70% 이하인 투명성 수지 필름.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지층의 상기 도안층에 적층되는 측과 반대측에 표면 보호층을 갖는 투명성 수지 필름.
  7. 두께 방향에 있어서 순서대로, 기재와, 도안층과, 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 기재된 투명성 수지 필름을 구비하는 것을 특징으로 하는 화장판.
  8. 제7항에 기재된 화장판의 제조 방법으로서,
    투명성 수지 필름의 도안층이 적층되는 측의 면에 접착제층을 형성하는 공정, 및
    상기 접착제층을 통해, 상기 투명성 수지 필름과 상기 도안층을 접합하는 공정
    을 갖는 것을 특징으로 하는 화장판의 제조 방법.
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