KR20210049226A - Thermoplastic resin composition having excellent hydrolysis resistance and laser transmittance and molded article comprising the same - Google Patents
Thermoplastic resin composition having excellent hydrolysis resistance and laser transmittance and molded article comprising the same Download PDFInfo
- Publication number
- KR20210049226A KR20210049226A KR1020190132893A KR20190132893A KR20210049226A KR 20210049226 A KR20210049226 A KR 20210049226A KR 1020190132893 A KR1020190132893 A KR 1020190132893A KR 20190132893 A KR20190132893 A KR 20190132893A KR 20210049226 A KR20210049226 A KR 20210049226A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- weight
- thermoplastic resin
- resin composition
- transmittance
- molded article
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/005—Stabilisers against oxidation, heat, light, ozone
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/05—Alcohols; Metal alcoholates
- C08K5/053—Polyhydroxylic alcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
- C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
- C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
Abstract
Description
본 발명은 우수한 내가수분해성과 레이저 투과율을 갖는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것으로서, 특정 함량의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 내가수분해제, 충전제 및 결정화 조절제를 포함함으로써, 기존 레이저 용접(웰딩) 투과층 소재의 레이저 투과율은 유지하면서 가수분해에 의한 물성 저하가 발생하지 않으며, 사출 공정 시 사출압력에 따른 높은 투과율 편차가 발생하지 않아 레이저 웰딩시 불량률을 현저하게 줄일 수 있는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품에 관한 것이다. The present invention relates to a thermoplastic resin composition having excellent hydrolysis resistance and laser transmittance, and a molded article including the same, by including a polybutylene terephthalate resin, a polyethylene terephthalate resin, a hydrolysis resistance, a filler and a crystallization control agent of a specific content. , While maintaining the laser transmittance of the material of the conventional laser welding (welding) transmission layer, there is no deterioration in physical properties due to hydrolysis, and there is no high transmittance deviation according to the injection pressure during the injection process, so that the defect rate during laser welding can be significantly reduced. It relates to a thermoplastic resin composition and a molded article comprising the same.
폴리에스터계 수지 중 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate, PBT)는 높은 결정화도를 가지고, 기계적 성질과 내열성이 비교적 뛰어나며, 온도의 변화에 대해 우수한 치수안정성을 가지는 엔지니어링 플라스틱이다. 특히 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 엔지니어링 플라스틱 중에서도 비교적 낮은 체적저항을 갖고, 낮은 수분 흡수율에 의한 전기적 절연성, 내아크성, 절연파괴강도 등의 전기적 특성이 뛰어나며, 사출 성형시 높은 결정화 온도로 인해 냉각시간을 단축할 수 있어 짧은 시간 내 높은 생산량을 나타낸다. Among polyester resins, polybutylene terephthalate (PBT) is an engineering plastic that has high crystallinity, excellent mechanical properties and heat resistance, and excellent dimensional stability against temperature changes. In particular, polybutylene terephthalate has a relatively low volume resistance among engineering plastics, has excellent electrical properties such as electrical insulation, arc resistance, and dielectric breakdown strength due to a low moisture absorption rate, and reduces cooling time due to high crystallization temperature during injection molding. As it can be shortened, it shows high production in a short time.
이러한 특징으로 인해 폴리부틸렌 테레프탈레이트는 전기, 전자 제품 및 자동차 내/외장 부품용에 많이 적용되고 있으며, 특히 최근에는 자동차 전장부품 중 레이저 웰딩이 요구되는 소재에 많이 적용되고 있으나, 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 신속한 결정화로 인해 레이저 투과율이 저하되는 문제점이 있다. Due to these characteristics, polybutylene terephthalate is widely applied to electric, electronic products, and interior/exterior parts of automobiles. In particular, polybutylene terephthalate is widely applied to materials that require laser welding among automotive electronic parts. There is a problem in that the laser transmittance is lowered due to the rapid crystallization of phthalate.
일반적으로 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)의 레이저 투과율 상승을 위해 결정 형성을 방해하는 방향으로 폴리에틸렌 테레프탈레이트나, 폴리카르보네이트를 얼로이 하여 투과율 상승을 구현하지만, 이러한 재료들은 용도의 특성상 수분에 노출되어 가수분해 문제를 일으키고, 또한 결정화를 제어한 PBT 얼로이 재료는 사출 시 결정화 정도나 사출 압력에 따라 부위별 투과율 편차가 발생하게 되어 융착 불량이 발생하게 된다. In general, in order to increase the laser transmittance of polybutylene terephthalate (PBT), the transmittance is increased by alloying polyethylene terephthalate or polycarbonate in a direction that interferes with crystal formation. PBT alloy material that is exposed to cause a problem of hydrolysis and has controlled crystallization causes variation in transmittance for each part depending on the degree of crystallization or injection pressure during injection, resulting in poor fusion.
따라서, 결정질 PBT를 함유하고 는 레이저 투과 용접 가능한 유리 충전된 블렌드 조성물의 확고한 제조는 여전히 난제이며, 성형품의 크기나 두께가 달라져 사출압이 변경되더라도 투과율 편차가 발생하지 않는 소재 개발이 필요하다.Therefore, the firm manufacturing of a glass-filled blend composition containing crystalline PBT and capable of laser transmission welding is still a challenge, and development of a material that does not cause variation in transmittance even if the injection pressure is changed due to the change in the size or thickness of the molded article is required.
본 발명은 상기한 종래 기술의 문제점들을 해결하고자 한 것으로, 특정 함량의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 내가수분해제, 충전제 및 결정화 조절제를 포함함으로써, 기존 레이저 용접(웰딩) 투과층 소재의 레이저 투과율은 유지하면서 가수분해에 의한 물성 저하가 발생하지 않으며, 사출 공정 시 사출압력에 따른 높은 투과율 편차가 발생하지 않아 레이저 웰딩시 불량률을 현저하게 줄일 수 있는 열가소성 수지 조성물 및 이를 포함하는 성형품을 제공하는 것을 기술적 과제로 한다.The present invention is to solve the problems of the prior art, by including a specific content of polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, hydrolysis resistance, filler and crystallization control agent, conventional laser welding (welding) transmission layer A thermoplastic resin composition that can significantly reduce the defect rate during laser welding and a molded product containing the same, as there is no degradation in properties due to hydrolysis while maintaining the laser transmittance of the material, and there is no high transmittance deviation according to the injection pressure during the injection process. It is a technical problem to provide.
상기한 기술적 과제를 달성하기 위하여, 본 발명의 제1측면에 따르면, 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, (A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 30 내지 70 중량%, (B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 50 중량%, (C) 내가수분해제 0.5 내지 5 중량%, (D) 충전제 10 내지 40 중량% 및 (E) 결정화 조절제 0.2 내지 0.8 중량%를 포함하는, 열가소성 수지 조성물이 제공된다.In order to achieve the above technical problem, according to the first aspect of the present invention, based on 100% by weight of the total composition, (A) 30 to 70% by weight of a polybutylene terephthalate resin, (B) a polyethylene terephthalate resin 10 To 50% by weight, (C) 0.5 to 5% by weight of a hydrolysis-resistant agent, (D) 10 to 40% by weight of a filler, and (E) 0.2 to 0.8% by weight of a crystallization control agent, a thermoplastic resin composition is provided.
또한, 본 발명의 제2측면에 따르면, 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다. Further, according to the second aspect of the present invention, there is provided a molded article comprising the thermoplastic resin composition.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물은 특정 함량의 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지, 내가수분해제, 충전제 및 결정화 조절제를 포함함으로써, 기존 레이저 용접(웰딩) 투과층 소재의 레이저 투과율은 유지하면서 가수분해에 의한 물성 저하가 발생하지 않으며, 사출 공정 시 사출압력에 따른 높은 투과율 편차가 발생하지 않아 레이저 웰딩시 불량률을 현저하게 줄일 수 있다. 특히, 내가수분해 테스트 후 주요 물성인 인장강도, 충격강도의 기준 물성 유지율이 각각 90% 이상 및 75% 이상이며, 사출압력 증가시 제품 부위별 투과율 편차가 15이하로서, 편차 안정성이 크게 개선된다.The thermoplastic resin composition according to the present invention includes a specific content of polybutylene terephthalate resin, polyethylene terephthalate resin, hydrolysis resistance, filler, and crystallization control agent, while maintaining the laser transmittance of the conventional laser welding (welding) transmission layer material. Deterioration of physical properties due to hydrolysis does not occur, and high transmittance deviations according to injection pressure do not occur during the injection process, so that the defect rate during laser welding can be significantly reduced. In particular, after the hydrolysis-resistant test, the main properties of tensile strength and impact strength are 90% or more and 75% or more, respectively, and the transmittance deviation of each part of the product is 15 or less when the injection pressure is increased, which greatly improves the stability of the deviation. .
이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, (A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 30 내지 70 중량%, (B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 50 중량%, (C) 내가수분해제 0.5 내지 5 중량%, (D) 충전제 10 내지 40 중량% 및 (E) 결정화 조절제 0.2 내지 0.8 중량%를 포함한다. The thermoplastic resin composition of the present invention, based on 100% by weight of the total composition, (A) 30 to 70% by weight of a polybutylene terephthalate resin, (B) 10 to 50% by weight of a polyethylene terephthalate resin, (C) moisture resistant 0.5 to 5% by weight of release, (D) 10 to 40% by weight of a filler, and (E) 0.2 to 0.8% by weight of a crystallization control agent.
(A) (A) 폴리부틸렌Polybutylene 테레프탈레이트Terephthalate (PBT) 수지(PBT) resin
본 발명의 열가소성 수지 조성물에 포함되는 베이스 수지인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 수지는 하기 화학식 1로 표시되는 반복 단위를 가지며, 용융온도는 215~235℃ 이다: Polybutylene terephthalate (PBT) resin, which is a base resin included in the thermoplastic resin composition of the present invention, has a repeating unit represented by the following formula (1), and has a melting temperature of 215 to 235°C:
[화학식 1][Formula 1]
상기 화학식에서 n은 50~200 범위의 평균 중합도이다.In the above formula, n is an average degree of polymerization in the range of 50 to 200.
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 가공성 및 기계적 물성을 고려할 때, 고유점도(Intrinsic Viscosity; IV)는 0.7 내지 1.5dl/g인 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면 IV가 1.1 내지 1.2 dl/g인 것을 사용할 수 있다.In consideration of the processability and mechanical properties of the polybutylene terephthalate resin, intrinsic viscosity (IV) of 0.7 to 1.5 dl/g may be used, for example, an IV of 1.1 to 1.2 dl/g may be used. I can.
폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지의 함량은 전체 열가소성 수지 조성물 100중량%를 기준으로 30 중량% 이상, 35 중량% 이상, 40 중량% 이상, 45 중량% 이상 또는 50 중량% 이상일 수 있고, 70 중량% 이하, 65 중량% 이하, 60 중량% 이하, 55 중량% 이하 또는 50 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들어 30 내지 70 중량%, 35 내지 65 중량% 또는 40 내지 60 중량%일 수 있다. 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 함량이 30중량% 미만일 경우, 사출 성형시 고화속도가 늦어져 사이클 타임이 길어지는 문제가 발생할 수 있으며, 70 중량%를 초과하는 경우는 레이저 투과율이 현저히 떨어지는 문제가 발생할 수 있다.The content of the polybutylene terephthalate resin may be 30% by weight or more, 35% by weight or more, 40% by weight or more, 45% by weight or more, or 50% by weight or more, and 70% by weight or less based on 100% by weight of the total thermoplastic resin composition. , 65% by weight or less, 60% by weight or less, 55% by weight or less, or 50% by weight or less, for example, it may be 30 to 70% by weight, 35 to 65% by weight, or 40 to 60% by weight. If the content of the polybutylene terephthalate resin is less than 30% by weight, the solidification rate may be slowed during injection molding and the cycle time may be prolonged, and if it exceeds 70% by weight, the laser transmittance is significantly lowered. I can.
(B) 폴리에틸렌 (B) polyethylene 테레프탈레이트Terephthalate (PET) 수지(PET) resin
본 발명의 열가소성 수지 조성물의 또 다른 성분인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 수지는 하기 화학식 2로 표시되는 반복 단위를 가지며, 용융온도는 255~265℃이다:Another component of the thermoplastic resin composition of the present invention, polyethylene terephthalate (PET) resin, has a repeating unit represented by the following formula (2), and has a melting temperature of 255 to 265°C:
[화학식 2][Formula 2]
상기 화학식에서 n은 1이상의 정수를 나타내며, 예를 들면 40~160의 정수를 나타낸다.In the above formula, n represents an integer of 1 or more, and, for example, represents an integer of 40 to 160.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 가공성 및 기계적 물성을 고려할 때, 고유점도(Intrinsic Viscosity; IV)가 0.5 내지 1.0 dl/g인 것을 사용할 수 있으며, 예를 들면 0.5 내지 0.8 dl/g인 것을 사용할 수 있다.In consideration of the processability and mechanical properties of the polyethylene terephthalate resin, those having an Intrinsic Viscosity (IV) of 0.5 to 1.0 dl/g may be used, and for example, those having 0.5 to 0.8 dl/g may be used.
폴리에틸렌테레프탈레이트 수지의 함량은 전체 열가소성 수지 조성물 100 중량%를 기준으로 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상 또는 30 중량% 이상일 수 있고, 50 중량% 이하, 45 중량% 이하, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하 또는 30 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들어 10 내지 50 중량%, 15 내지 45 중량% 또는 20 내지 40 중량%일 수 있다. 수지의 함량이 10 중량% 미만일 경우 레이저 투과율이 현저히 떨어지는 문제가 발생하며, 50 중량%를 초과하는 경우는 사출 성형시 고화속도가 늦어져 싸이클 타임이 길어지는 문제가 발생하게 된다.The content of the polyethylene terephthalate resin may be 10% by weight or more, 15% by weight or more, 20% by weight or more, 25% by weight or more, or 30% by weight or more, 50% by weight or less, based on 100% by weight of the total thermoplastic resin composition. It may be less than or equal to 40% by weight, less than or equal to 35% by weight, or less than or equal to 30% by weight, and may be, for example, 10 to 50% by weight, 15 to 45% by weight, or 20 to 40% by weight. When the content of the resin is less than 10% by weight, the laser transmittance is significantly lowered, and when it exceeds 50% by weight, the solidification rate is slowed during injection molding and the cycle time is prolonged.
(C) (C) 내가수분해제Hydrolysis-resistant agent
상기 내가수분해제는 카보디이미드 모노머, 카보디이미드 폴리머 또는 쇄연장제로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 둘 이상의 조합을 사용할 수 있다. 내가수분해제를 단독으로 사용하는 경우 인장강도가 저하되는 문제가 발생할 수 있다.The hydrolysis resistance may be a combination of two or more selected from the group consisting of a carbodiimide monomer, a carbodiimide polymer, or a chain extender. If a hydrolysis-resistant agent is used alone, there may be a problem of lowering the tensile strength.
상기 쇄연장제는 스티렌-GMA, 에틸렌 메틸-아크릴레이트-GMA, 에틸렌 부틸-아크릴레이트-GMA 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것을 사용할 수 있다.The chain extender may be selected from the group consisting of styrene-GMA, ethylene methyl-acrylate-GMA, ethylene butyl-acrylate-GMA, or a combination thereof.
카보디이미드계 화합물을 포함하는 내가수분해제는 모노머 타입 또는 폴리머 타입을 사용할 수 있으며, 모노머 타입은 카보디이미드계 화합물의 분자 하나가 폴리에스터 말단기와 반응하여 내가수분해 특성을 부여하고, 폴리머 타입은 카보디이미드계 화합물의 말단기가 폴리에스터의 말단기와 반응하게 된다. 모노머 타입과 폴리머 타입을 동량 첨가하였을 경우, 모노머 타입은 내가수분해 특성은 조금 떨어지나 성형성에 영향을 미치지 않으며, 폴리머 타입은 내가수분해 특성은 뛰어나나 쇄연장 반응을 통해 성형성이 약간 떨어지는 문제점이 있으므로, 두 가지를 적절하게 병합할 수 있다. The hydrolysis-resistant agent containing a carbodiimide-based compound can be a monomer type or a polymer type, and as for the monomer type, one molecule of the carbodiimide-based compound reacts with a polyester terminal group to impart hydrolysis resistance, and As for the type, the terminal group of the carbodiimide-based compound reacts with the terminal group of the polyester. When the same amount of the monomer type and the polymer type are added, the monomer type has a slight deterioration in hydrolysis resistance but does not affect the moldability, and the polymer type has excellent hydrolysis resistance, but the moldability slightly decreases through the chain extension reaction. So, you can properly merge the two.
상기 내가수분해제는 전체 열가소성 수지 조성물 100중량% 기준으로 0.5 중량% 이상, 0.6 중량% 이상, 0.8 중량% 이상, 1.0 중량% 이상, 1.5 중량% 이상, 2 중량% 이상 또는 3 중량% 이상일 수 있고, 5 중량% 이하, 4.5 중량% 이하, 4 중량% 이하, 3 중량% 이하, 2 중량% 이하 또는 1.5 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들어 0.5 내지 5 중량%, 0.6 내지 4.5 중량%, 0.8 내지 4 중량%, 1 내지 3.5 중량%, 0.5 내지 3 중량%, 또는 0.5 내지 2 중량% 포함할 수 있다. 내가수분해제의 함량이 상기 함량범위 미만인 경우 인장강도가 열악해질 수 있고, 반대로 함량이 상기 함량범위를 초과하는 경우 추가적인 효과를 기대하기 어렵다. The hydrolysis resistant agent may be 0.5% by weight or more, 0.6% by weight or more, 0.8% by weight or more, 1.0% by weight or more, 1.5% by weight or more, 2% by weight or more, or 3% by weight or more based on 100% by weight of the total thermoplastic resin composition, and , 5% by weight or less, 4.5% by weight or less, 4% by weight or less, 3% by weight or less, 2% by weight or less, or 1.5% by weight or less, for example, 0.5 to 5% by weight, 0.6 to 4.5% by weight, 0.8 to It may contain 4% by weight, 1 to 3.5% by weight, 0.5 to 3% by weight, or 0.5 to 2% by weight. When the content of the hydrolysis-resistant agent is less than the above content range, the tensile strength may be poor. Conversely, when the content exceeds the above content range, it is difficult to expect additional effects.
(D) 충전제(D) filler
본 발명의 열가소성 수지 조성물은 전체 조성물을 기준으로 10 내지 40 중량%의 충전제를 포함한다. 상기 충전제는 섬유 강화 재료를 포함하는데, 예를 들어, 무기 섬유 (예를 들어, 유리, 석면, 탄소, 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 알루미늄 실리케이트, 지르코니아, 포타슘 티타네이트, 실리콘 카바이드 등), 무기 휘스커 (예를 들어, 실리콘 카바이드, 알루미나, 보론 나이트라이드 등), 유기 섬유 (예를 들어, 지방족 또는 방향족 폴리아마이드, 방향족 폴리에스테르, 불소 함유 수지, 아크릴성 수지 예를 들어 폴리아크릴로니트릴, 레이온 등), 판상 강화 재료 (예를 들어, 탈크, 운모, 판상 유리, 그래파이트 등), 미립자 강화 재료 (예를 들어, 유리 비드, 유리 분말, 밀링된 섬유 (예를 들어, 밀링된 유리 섬유), 또는 판, 칼럼, 또는 섬유 형태일 수 있는 규회석 (wollastonite) 등을 포함할 수 있다. The thermoplastic resin composition of the present invention includes 10 to 40% by weight of a filler based on the total composition. The fillers include fiber reinforced materials, such as inorganic fibers (e.g., glass, asbestos, carbon, silica, alumina, silica-alumina, aluminum silicate, zirconia, potassium titanate, silicon carbide, etc.), inorganic Whiskers (e.g., silicon carbide, alumina, boron nitride, etc.), organic fibers (e.g., aliphatic or aromatic polyamides, aromatic polyesters, fluorine-containing resins, acrylic resins such as polyacrylonitrile, rayon, etc.) Etc.), plate-like reinforcing materials (e.g., talc, mica, plate-like glass, graphite, etc.), particulate reinforcing materials (e.g., glass beads, glass powders, milled fibers (e.g., milled glass fibers), Or it may include wollastonite, which may be in the form of a plate, a column, or a fiber.
일 구체예에서, 섬유 강화 재료의 평균 직경은, 예를 들어, 1 내지 50 ㎛, 특히 3 내지 30 ㎛ 일 수 있으며, 섬유 강화 재료의 평균 길이는, 예를 들어, 100 ㎛ 내지 3 mm, 구체적으로 300 ㎛ 내지 1 mm, 및 더욱 구체적으로 500 ㎛ 내지 1 mm일 수 있다. 또한, 판상 또는 미립자 강화 재료의 평균 입자 크기는, 예를 들어, 0.1 내지 100 ㎛ 및 특히 0.1 내지 50 ㎛ (예를 들어, 0.1 내지 10 ㎛) 일 수 있다. 이들 충전제 또는 강화 재료는 단독으로 또는 조합하여 사용될 수 있다. 구체적인 일 구현예에서 강화 충전제는 유리 또는 유리상 충전제, 특히 유리 섬유, 유리 박편, 및 유리 비드, 탈크, 운모, 규회석, 또는 포타슘 타이타네이트 섬유이다. 특히, 강화 충전제는 유리 섬유, 특히, 잘게 잘린 스트랜드 제품 (chopped strand product)이다. 충전제는 내열도의 향상 및 치수 안정성을 위하여 사용되며, 이러한 충전제로서는 무기 필러인 유리섬유가 대표적이며, 유리섬유로는 통상의 단섬유 길이의 유리섬유가 사용될 수 있다. In one embodiment, the average diameter of the fiber-reinforced material may be, for example, 1 to 50 μm, in particular 3 to 30 μm, and the average length of the fiber-reinforced material is, for example, 100 μm to 3 mm, specifically It may be 300 μm to 1 mm, and more specifically 500 μm to 1 mm. Further, the average particle size of the plate-like or fine particle reinforcing material may be, for example, 0.1 to 100 μm and in particular 0.1 to 50 μm (eg 0.1 to 10 μm). These fillers or reinforcing materials may be used alone or in combination. In one specific embodiment the reinforcing filler is a glass or glassy filler, in particular glass fibers, glass flakes, and glass beads, talc, mica, wollastonite, or potassium titanate fibers. In particular, the reinforcing filler is a glass fiber, in particular a chopped strand product. The filler is used for improvement of heat resistance and dimensional stability, and as such filler, glass fiber, which is an inorganic filler, is representative, and glass fiber having a conventional short fiber length may be used as the glass fiber.
충전제의 함량은 전체 조성물 100 중량%를 기준으로, 10 중량% 이상, 15 중량% 이상, 20 중량% 이상, 25 중량% 이상, 30 중량% 이상 또는 35 중량% 이상일 수 있고, 40 중량% 이하, 35 중량% 이하, 30 중량% 이하, 25 중량% 이하 또는 20 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들어 10 내지 40중량%, 15 내지 35 중량%, 15 내지 30 중량%, 13 내지 37 중량%, 또는 15 내지 35 중량% 일 수 있다. 10중량% 미만일 경우, 충전제 첨가에 따른 내열성 및 기계적 물성 향상 등에 대한 효과가 미미해질 수 있고, 40 중량%를 초과하는 경우에는 표면광택이 크게 저하될 수 있다The content of the filler may be 10% by weight or more, 15% by weight or more, 20% by weight or more, 25% by weight or more, 30% by weight or more, or 35% by weight or more, based on 100% by weight of the total composition, and 40% by weight or less, 35% by weight or less, 30% by weight or less, 25% by weight or less, or 20% by weight or less, for example, 10 to 40% by weight, 15 to 35% by weight, 15 to 30% by weight, 13 to 37% by weight, or It may be 15 to 35% by weight. If it is less than 10% by weight, the effect of improving heat resistance and mechanical properties according to the addition of the filler may be insignificant, and if it exceeds 40% by weight, the surface gloss may be greatly reduced.
(E) 결정화 조절제(E) crystallization regulator
본 발명은 결정화 조절제로 직쇄형 또는 분지형 3가 알코올을 사용할 수 있으며, 예를 들면 수산기 3개를 가진 3가 알코올로서 글리세롤, 트리메틸올에탄, 트리메틸올프로판, 트리메틸올부탄, 1,3,5-펜탄트리올, 1,2,4-부탄트리올, 1,2,6-헥산트리올 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것, 예컨대 글리세롤을 사용할 수 있다. 글리세롤은 폴리에스터 화합물에 첨가할 경우 체인간의 모빌리티를 높여 주어 전단응력 발생시 진행되는 결정화를 제어하는 역할을 할 수 있다. In the present invention, a straight-chain or branched trihydric alcohol may be used as a crystallization control agent, for example, as a trihydric alcohol having three hydroxyl groups, glycerol, trimethylolethane, trimethylolpropane, trimethylolbutane, 1,3,5 -Pentanetriol, 1,2,4-butanetriol, 1,2,6-hexanetriol or a combination thereof selected from the group consisting of, for example, glycerol can be used. When glycerol is added to a polyester compound, it can play a role of controlling crystallization that proceeds when shear stress occurs by increasing the mobility between chains.
상기 결정화 조절제의 함량은 전체 조성물 100 중량%를 기준으로 0.2 중량% 이상, 0.3 중량% 이상, 0.5 중량% 이상 또는 0.6 중량% 이상일 수 있고, 0.8 중량% 이하, 0.7 중량% 이하, 0.6 중량% 이하, 0.5 중량% 이하 또는 0.4 중량% 이하일 수 있으며, 예를 들어 0.2 내지 0.8 중량%, 0.3 내지 0.8 중량%, 또는 0.3 내지 0.7 중량%일 수 있다. 결정화 조절제의 함량이 상기 범위 미만인 경우 성형품 사출 시 사출압력 차이에 의해 발생하는 투과율 편차가 커질 수 있고, 반대로 상기 범위를 초과하는 경우 인장강도나 충격강도 유지율이 열악해질 수 있다. The content of the crystallization control agent may be 0.2% by weight or more, 0.3% by weight or more, 0.5% by weight or more, or 0.6% by weight or more, based on 100% by weight of the total composition, 0.8% by weight or less, 0.7% by weight or less, 0.6% by weight or less , 0.5% by weight or less or 0.4% by weight or less, for example, it may be 0.2 to 0.8% by weight, 0.3 to 0.8% by weight, or 0.3 to 0.7% by weight. When the content of the crystallization control agent is less than the above range, the transmittance variation caused by the difference in injection pressure during injection of the molded product may increase, and on the contrary, when the content of the crystallization control agent exceeds the above range, the tensile strength or impact strength retention rate may be poor.
본 발명의 다른 측면에 따르면, 상기 열가소성 수지 조성물을 포함하는 성형품이 제공된다.According to another aspect of the present invention, a molded article comprising the thermoplastic resin composition is provided.
본 발명의 성형품은, 하기 (i) 내지 (iii) 의 특성을 만족할 수 있다:The molded article of the present invention may satisfy the following properties (i) to (iii):
(i) 980 nm및 사출압력 50% 이하에서 60% 초과의 근적외선(NIR) 투과도, (i) near-infrared (NIR) transmittance of more than 60% at 980 nm and injection pressure of 50% or less,
(ii) 내가수분해 테스트 후의 인장강도 물성유지율은 90% 이상이고, 충격강도 물성유지율은 75% 이상,(ii) The tensile strength property retention rate after the hydrolysis resistance test is 90% or more, and the impact strength property retention rate is 75% or more,
(iii) 사출조건 변경에 따른 투과율 편차가 15 이하. (iii) Transmittance deviation due to changing injection conditions is 15 or less.
이하, 실시예 및 비교예를 통하여 본 발명을 보다 상세히 설명한다. 그러나 본 발명의 범위가 이들 실시예에 의하여 한정되는 것은 아니다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail through Examples and Comparative Examples. However, the scope of the present invention is not limited by these examples.
[[ 실시예Example ]]
하기 표 1 내지 표 3에서 사용한 화합물은 다음과 같다.The compounds used in Tables 1 to 3 are as follows.
1) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT): 장춘 211M (I.V. 0.85 수준)1) Polybutylene terephthalate resin (PBT): Changchun 211M (I.V. 0.85 level)
2) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지(PET): 휴비스 JSB194 2) Polyethylene terephthalate resin (PET): Huvis JSB194
3) 내가수분해제: Carbodiimide-M (카보디이미드 모노머)3) Hydrolysis Resistant: Carbodiimide-M (Carbodiimide Monomer)
Carbodiimide-P (카보디이미드 폴리머) Carbodiimide-P (carbodiimide polymer)
4) 쇄연장제(Chain extender): Styrene-GMA(Glycidyl Methacrylate)4) Chain extender: Styrene-GMA (Glycidyl Methacrylate)
5) 결정화 조절제(3가 알코올): 글리세롤5) Crystallization regulator (trihydric alcohol): glycerol
6) 충전제: 유리섬유(Glass fiber), CS321(KCC)6) Filler: Glass fiber, CS321 (KCC)
실시예Example 1 내지 9 및 1 to 9 and 비교예Comparative example 1 내지 20. 1 to 20.
하기 표 1 내지 표 3에 나타낸 조성비로 각 사용 성분을 슈퍼믹서(super mixer)로 균일하게 혼합한 후, 이축 압출기 (twin-screw extruder)로 220 내지 280℃에서 용융 혼련하여 압출 가공을 통해 펠렛으로 제조 하였다. 이를 100℃에서 5시간 이상 건조한 후 LS 170톤 사출기를 이용하여 220 내지 280℃ 사출온도 구간과 40 내지 100℃ 금형 구간에서 사출압력 30 내지 70 으로 성형하였으며, 각각의 제조된 조성물의 특성을 측정하여 하기 표 2에 정리하여 나타내었다.After uniformly mixing the components used in the composition ratios shown in Tables 1 to 3 below with a super mixer, melt-kneading at 220 to 280°C with a twin-screw extruder to pellets through extrusion processing Was prepared. After drying it at 100°C for more than 5 hours, it was molded with an injection pressure of 30 to 70 in the 220 to 280°C injection temperature section and the 40 to 100°C mold section using an LS 170-ton injection machine, and the properties of each prepared composition were measured. It is summarized and shown in Table 2 below.
[시험예][Test Example]
상기 실시예 1 내지 9 및 비교예 1 내지 20에서 제조된 시편의 특성을 하기의 방법으로 측정하고, 그 결과를 하기의 표 4 내지 표 6에 나타내었다.The properties of the specimens prepared in Examples 1 to 9 and Comparative Examples 1 to 20 were measured by the following method, and the results are shown in Tables 4 to 6 below.
- 인장강도: ISO 527에 의거하여 측정하였다.-Tensile strength: measured according to ISO 527.
- 충격강도(KJ/m2): ISO 179에 의거하여 측정하였다.-Impact strength (KJ/m 2 ): Measured according to ISO 179.
- 내가수분해 테스트(Hydrolysis Test)-Hydrolysis Test
1) 에틸렌 글리콜 : 물 = 1 : 1인 135℃ 온도의 용액에 담근 후 24hr 동안 방치1) Ethylene glycol: water = 1: 1, soak in a solution at 135℃ and leave for 24hr
2) 1항 Test 후 증류수에 5min 동안 세척한 뒤, 70℃에 3hr 동안 건조한 후 상온/상습(23℃, 50%RH)에 24hr 동안 방치2) After the test in Section 1, wash in distilled water for 5min, dry at 70℃ for 3hr, and leave at room temperature/humidity (23℃, 50%RH) for 24hr.
3) 기준 시편의 물성 대비 유지된 물성 수준(백분율 기준) 측정3) Measurement of the level of properties maintained (based on percentage) compared to the properties of the reference specimen
- 투과율: 두께 1.5mm 사각시편, 파장 영역 980nm 로 측정-Transmittance: 1.5mm thick square specimen, measured in wavelength range 980nm
[표 1][Table 1]
[표 2][Table 2]
[표 3][Table 3]
[표 4][Table 4]
[표 5][Table 5]
[표 6][Table 6]
상기 표 4 내지 표 6에 나타낸 바와 같이 실시예 1 내지 9는 비교예 1 내지 20에 비해 내가수분해 테스트 후 높은 인장강도 및 충격강도 유지율과 사출압력에 따른 15이하의 편차를 갖는 투과율 값을 얻을 수 있었다.As shown in Tables 4 to 6, Examples 1 to 9 obtained a transmittance value having a higher tensile strength and impact strength retention rate and a deviation of 15 or less depending on the injection pressure after the hydrolysis resistance test compared to Comparative Examples 1 to 20. Could.
반면, 비교예 1 내지 3 또는 7 내지 9를 통해 모노머 타입의 내가수분해제 만으로는 높은 물성 유지율값을 얻기 어렵다는 것을 확인하였고, 비교예 20은 폴리머 타입의 내가수분해제를 사용한 경우로서, 내가수분해성은 우수하나 투과율이 열악함을 확인할 수 있었다.On the other hand, through Comparative Examples 1 to 3 or 7 to 9, it was confirmed that it is difficult to obtain a high property retention value with only a monomer-type hydrolyzing agent, and Comparative Example 20 is a case where a polymer-type hydrolyzing agent is used, and the hydrolysis resistance is It was confirmed that it was excellent, but the transmittance was poor.
비교예 4 내지 6를 통해 모노머 타입과 폴리머 타입의 내가수분해제를 사용하여 높은 물성 유지율 값을 얻었다고 하더라도 결정화 조절제의 함량이 본 발명의 범위 미만인 경우에는 성형품의 형상 및 게이트의 위치에 따라 달라질 수 있는 사출압력 차이에 의해 발생하는 투과율 편차를 극복하기 어려움을 확인하였다. 또한, 비교예 17 내지 19는 결정화 조절제의 함량이 본 발명의 범위를 초과하는 경우에는 내가수분해 테스트 후 인장강도나 충격강도의 유지율이 열악해질 수 있음을 확인하였다. Even if a high property retention value was obtained by using a monomer type and a polymer type hydrolysis resistant agent through Comparative Examples 4 to 6, when the content of the crystallization control agent is less than the range of the present invention, it may vary depending on the shape of the molded article and the position of the gate. It was confirmed that it was difficult to overcome the variation in transmittance caused by the difference in injection pressure. In addition, Comparative Examples 17 to 19 confirmed that when the content of the crystallization control agent exceeds the scope of the present invention, the retention rate of tensile strength or impact strength may be poor after the hydrolysis resistance test.
비교예 10 및 14-16도 결정화 조절제의 함량이 본 발명의 범위를 벗어나 낮은 투과율 또는 큰 투과율 편차를 나타내었다. Comparative Examples 10 and 14-16 also showed a low transmittance or a large transmittance deviation outside the scope of the present invention in the content of the crystallization modifier.
쇄연장제의 영향에 대하여는 비교예 11 내지 13에서 확인 할 수 있는데 모노머 타입의 내가수분해제와 스티렌-GMA 계통의 쇄연장제를 병행하여 사용하였을 경우, 모노머 타입과 폴리머 타입의 내가수분해제를 병행 사용할 때와 유사한 물성 유지율 값을 얻을 수 있으나, 20 이상의 투과율 편차가 열악함을 확인 하였다.The effect of the chain extender can be confirmed in Comparative Examples 11 to 13. When a monomer type hydrolysis agent and a styrene-GMA chain extender are used in combination, a monomer type and a polymer type hydrolysis agent are used in parallel. It was confirmed that a similar property retention value could be obtained when used, but the transmittance deviation of 20 or more was poor.
이렇게 뛰어난 가수분해 효과를 나타낸다고 하더라도 사출시 조건에 따라 레이저 융착시 투과율 편차에 따른 불량이 발생할 소지가 있으므로, 사출조건에 따라 투과율 편차가 덜 발생하도록 컨트롤할 필요가 있다. 따라서, 실시예 1 내지 9에서 사용한 3가 알코올인 글리세롤을 이용하여 분자 체인간의 모빌리티를 높여서 초기 결정화를 제어하여 투과율 편차를 줄일 수 있었다.Even if it exhibits such an excellent hydrolysis effect, there is a possibility that defects may occur due to variations in transmittance during laser fusion depending on conditions during injection, so it is necessary to control so that the variation in transmittance occurs less depending on the injection conditions. Accordingly, by using glycerol, a trihydric alcohol used in Examples 1 to 9, the mobility between molecular chains was increased to control initial crystallization, thereby reducing variation in transmittance.
Claims (7)
(A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지 30 내지 70 중량%,
(B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 수지 10 내지 50 중량%,
(C) 내가수분해제 0.5 내지 5 중량%,
(D) 충전제 10 내지 40 중량% 및
(E) 결정화 조절제 0.2 내지 0.8 중량%를 포함하는,
열가소성 수지 조성물.Based on 100% by weight of the total composition,
(A) 30 to 70% by weight of a polybutylene terephthalate resin,
(B) 10 to 50% by weight of a polyethylene terephthalate resin,
(C) 0.5 to 5% by weight of a hydrolysis-resistant agent,
(D) 10 to 40% by weight of filler and
(E) containing 0.2 to 0.8% by weight of a crystallization control agent,
Thermoplastic resin composition.
유리, 석면, 탄소, 실리카, 알루미나, 실리카-알루미나, 알루미늄 실리케이트, 지르코니아, 포타슘 티타네이트, 실리콘 카바이드, 실리콘 카바이드, 알루미나, 보론 나이트라이드, 지방족 또는 방향족 폴리아마이드, 방향족 폴리에스테르, 불소 함유 수지, 아크릴성 수지, 탈크, 운모, 판상 유리, 그래파이트, 유리 비드, 유리 분말, 밀링된 유리 섬유, 규회석 또는 이들의 조합으로 이루어진 그룹으로부터 선택되는 것인, 열가소성 수지 조성물.The method of claim 1, wherein the filler,
Glass, asbestos, carbon, silica, alumina, silica-alumina, aluminum silicate, zirconia, potassium titanate, silicon carbide, silicon carbide, alumina, boron nitride, aliphatic or aromatic polyamide, aromatic polyester, fluorine-containing resin, acrylic The thermoplastic resin composition is selected from the group consisting of resin, talc, mica, plate glass, graphite, glass beads, glass powder, milled glass fibers, wollastonite, or a combination thereof.
(i) 980 nm및 사출압력 50% 이하에서 60% 초과의 근적외선(NIR) 투과도,
(ii) 내가수분해 테스트 후의 인장강도 물성유지율은 90% 이상이고, 충격강도 물성유지율은 75% 이상,
(iii) 사출조건 변경에 따른 투과율 편차가 15 이하. The molded article according to claim 6, which satisfies the following properties (i) to (iii):
(i) near-infrared (NIR) transmittance of more than 60% at 980 nm and injection pressure of 50% or less,
(ii) The tensile strength property retention rate after the hydrolysis resistance test is 90% or more, and the impact strength property retention rate is 75% or more,
(iii) Transmittance deviation due to changing injection conditions is 15 or less.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190132893A KR102293828B1 (en) | 2019-10-24 | 2019-10-24 | Thermoplastic resin composition having excellent hydrolysis resistance and laser transmittance and molded article comprising the same |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR1020190132893A KR102293828B1 (en) | 2019-10-24 | 2019-10-24 | Thermoplastic resin composition having excellent hydrolysis resistance and laser transmittance and molded article comprising the same |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| KR20210049226A true KR20210049226A (en) | 2021-05-06 |
| KR102293828B1 KR102293828B1 (en) | 2021-08-26 |
Family
ID=75916227
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| KR1020190132893A KR102293828B1 (en) | 2019-10-24 | 2019-10-24 | Thermoplastic resin composition having excellent hydrolysis resistance and laser transmittance and molded article comprising the same |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| KR (1) | KR102293828B1 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN114806104A (en) * | 2022-03-31 | 2022-07-29 | 上海金发科技发展有限公司 | Polyester composition and preparation method and application thereof |
| WO2023054909A1 (en) * | 2021-09-28 | 2023-04-06 | 롯데케미칼 주식회사 | Thermoplastic resin composition and molded product manufactured therefrom |
| KR20230055191A (en) | 2021-10-18 | 2023-04-25 | 현대모비스 주식회사 | Resin molded product having excellent hydrolysis resistance and laser transmission stability, camera module member comprising thereof and electronic component member of automobile comprising the same |
| WO2023068481A1 (en) * | 2021-10-18 | 2023-04-27 | (주) 엘지화학 | Polyester resin composition, method for producing same, and molded product produced therefrom |
Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20070018788A (en) * | 2003-10-14 | 2007-02-14 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Flame-retardant injection-molded object |
| JP2011094000A (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Toyobo Co Ltd | Thermoplastic polyester elastomer composition |
| JP2019038878A (en) * | 2017-08-22 | 2019-03-14 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Resin composition for laser welding and welded body of the same |
-
2019
- 2019-10-24 KR KR1020190132893A patent/KR102293828B1/en active IP Right Grant
Patent Citations (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR20070018788A (en) * | 2003-10-14 | 2007-02-14 | 미쓰비시 쥬시 가부시끼가이샤 | Flame-retardant injection-molded object |
| JP2011094000A (en) * | 2009-10-29 | 2011-05-12 | Toyobo Co Ltd | Thermoplastic polyester elastomer composition |
| JP2019038878A (en) * | 2017-08-22 | 2019-03-14 | 三菱エンジニアリングプラスチックス株式会社 | Resin composition for laser welding and welded body of the same |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2023054909A1 (en) * | 2021-09-28 | 2023-04-06 | 롯데케미칼 주식회사 | Thermoplastic resin composition and molded product manufactured therefrom |
| KR20230055191A (en) | 2021-10-18 | 2023-04-25 | 현대모비스 주식회사 | Resin molded product having excellent hydrolysis resistance and laser transmission stability, camera module member comprising thereof and electronic component member of automobile comprising the same |
| WO2023068481A1 (en) * | 2021-10-18 | 2023-04-27 | (주) 엘지화학 | Polyester resin composition, method for producing same, and molded product produced therefrom |
| CN114806104A (en) * | 2022-03-31 | 2022-07-29 | 上海金发科技发展有限公司 | Polyester composition and preparation method and application thereof |
| CN114806104B (en) * | 2022-03-31 | 2023-08-29 | 上海金发科技发展有限公司 | Polyester composition and preparation method and application thereof |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| KR102293828B1 (en) | 2021-08-26 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102293828B1 (en) | Thermoplastic resin composition having excellent hydrolysis resistance and laser transmittance and molded article comprising the same | |
| KR101466278B1 (en) | Polyamide resin composition and molded product using the same | |
| KR102362818B1 (en) | Polyester resin composition and molded artice manufactured therefrom | |
| CN109897347B (en) | Military electric connector insulator and preparation method thereof | |
| JPH028247A (en) | Polyarylene sulfide resin composition and molding for optical reflection | |
| KR100853438B1 (en) | Polyamide resin composition with high heat resistant, high rigidity and good appearance | |
| KR20190027115A (en) | Polyester resin composition and molded article made thereof | |
| CN111073258A (en) | Polyphenyl ether composite material and preparation method thereof | |
| KR100846861B1 (en) | Composition Of Polyester resin | |
| KR102175497B1 (en) | Polyarylene sulfide resin composition, preparation method thereof and article produced therefrom | |
| KR101777446B1 (en) | Glass fiber reinforced polyamide resin composition, and plastic molded product | |
| EP0401502B1 (en) | Glass-filled poly(arylene sulphide) compositions | |
| KR20140092471A (en) | Polyester Resin Composition | |
| KR100910765B1 (en) | Liquid crystalline compound and method for preparing the same | |
| KR100652968B1 (en) | Polyphenylenesulfide/polyamide resin compositions suitable for high temperature pigment coating process | |
| KR20120089967A (en) | Polyester resin composition | |
| CN101768448B (en) | Liquid crystal polymer composite containing carbon soot and preparation method thereof | |
| EP1802705B1 (en) | Sulfone polymer composition | |
| KR101786185B1 (en) | Polyester resin composition and article comprising the same | |
| KR102482344B1 (en) | Polycarbonate resin composition and article produced therefrom | |
| KR100853119B1 (en) | Aromatic polyester compound | |
| KR20150076642A (en) | Polyester Resin Composition | |
| CN114426758A (en) | Modified PET engineering plastic and preparation method thereof | |
| CN114269851A (en) | Resin composition for laser transmission | |
| CN1563187A (en) | Fiberglass enhanced PCT composite material in high flowing property |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
| GRNT | Written decision to grant |