KR20190027115A - Polyester resin composition and molded article made thereof - Google Patents
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Abstract
Description
본 발명은 폴리에스터 수지 조성물 및 이로부터 형성된 플라스틱 성형체에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 기재수지로서 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하고, 강화용 수지로서 유리섬유(Glassfiber)를 포함하며, 추가로 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 공중합체와 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체를 소정의 함량비로 포함하고 있는 폴리에스터 수지 조성물과 이로부터 형성된 플라스틱 성형체에 관한 것이다.The present invention relates to a polyester resin composition and a plastic molded body formed from the resin composition. More particularly, the present invention relates to a polyester resin composition comprising polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate (PET) Glassfiber) and further comprising a styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymer in an amount ratio of acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) An ester resin composition and a plastic molded article formed therefrom.
폴리에스터계 수지는 기계적 및 전기적 성질과 물리적 및 화학적 특성이 우수한 엔지니어링 플라스틱으로서, 자동차, 전기 및 전자기기, 사무기기 등 광범위한 분야에 적용되고 있다. 폴리에스터계 수지는 대표적으로 폴리부틸렌 테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate, PBT)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(Polyetylene terephthalate, PET)를 꼽을 수 있다.Polyester resins are engineering plastics having excellent mechanical and electrical properties and physical and chemical properties, and are applied to a wide range of fields such as automobiles, electric and electronic devices, and office machines. Polyester resins are typically polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate (PET).
폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)는 우수한 기계적 성질과 낮은 수분흡수율 등의 특징으로 전기적 절연성이 우수하고, 사출 성형시 높은 결정화 온도로 인한 짧은 냉각시간을 가지므로 높은 생산량 가진 수지이다. 이러한 특징으로 인해 PBT는 전기, 전자 제품 및 자동차 내/외장 부품용에 적용되고 있다. 특히 최근 자동차 부품 중 외장 부품의 경우 외부의 환경요인인 수분, 빛, 열 등에 의해 초기에 구현한 강도 및 치수 등의 특성이 시간 경과에 따라 변형되는 경우가 있는데, 수분 흡습에 의한 치수 변화를 개선하기 위해 PBT 소재를 적용하고 있다. Polybutylene terephthalate (PBT) is a resin with high electrical output because it has excellent mechanical properties and low moisture absorption rate and has excellent electrical insulation and short cooling time due to high crystallization temperature in injection molding. Because of this feature, PBT is applied to electric, electronic products and automotive interior / exterior parts. Particularly, in the case of external parts among automobile parts in recent years, the characteristics such as strength and dimensions initially imposed by external environmental factors such as moisture, light, and heat are sometimes changed according to the passage of time. PBT materials have been applied.
폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 주로 필름, 용기, 원사용으로 사용되며, PBT에 비해 열적, 기계적 특성은 우수하나 낮은 결정화 온도로 인해 사출 성형에 적합하지 않은 면이 있으므로, 주로 유리섬유나 무기물 강화 소재(FR-PET)로 사용한다. 특히 PBT 유리섬유 강화 소재에 PET를 첨가하면 유리섬유 표출자국 발생 등의 표면 특성을 개선할 수 있고, 2종의 수지를 첨가함에도 같은 폴리에스터 소재로서 상용성에도 문제가 없으므로 주로 PBT/PET 얼로이 소재로 널리 사용되고 있다. Polyethylene terephthalate (PET) is mainly used for film, container and original use. It has excellent thermal and mechanical properties compared with PBT. However, since it has a surface which is not suitable for injection molding due to low crystallization temperature, (FR-PET). In particular, the addition of PET to PBT glass fiber reinforced materials can improve the surface properties such as generation of glass fiber marking marks, and even when two kinds of resins are added, there is no problem in compatibility as a polyester material. Therefore, PBT / PET alloy It is widely used as a material.
일반적으로 PBT는 비교적 낮은 체적 저항을 갖고, 절연파괴강도, 내아크성, CTI 등의 전기적 특성이 다른 엔지니어링 플라스틱에 비해 비교적 뛰어나다. 하지만, PBT는 결정성이 높은 결정화 수지로서 성형수축률이 1.7 내지 2.1%로 비교적 크다는 단점이 있다. PBT는 기계적 강도 측면에서 인장강도 및 굴곡강도는 높은 반면에, 충격 강도는 낮은 단점을 가지고 있다. 또한 PBT는 비중이 약 1.31로 타 고분자에 비해 높은 편이며, 유리섬유 강화 소재로 제조 시에는 비중이 더 높은 수준으로 상승하게 된다. Generally, PBT has a relatively low volume resistivity, and electrical characteristics such as dielectric breakdown strength, arc resistance, and CTI are comparatively superior to other engineering plastics. However, PBT is a crystalline resin having a high crystallinity and has a disadvantage in that the molding shrinkage ratio is relatively large at 1.7 to 2.1%. PBT has high tensile strength and flexural strength in terms of mechanical strength, but has a low impact strength. In addition, PBT has a specific gravity of about 1.31, which is higher than other polymers, and the specific gravity of glass fiber reinforced materials is increased to a higher level.
이와 같은 단점들은 수지 자체의 고유 특성에 기인하는 하는 경우가 대부분이며, 이로 인해 자동차 혹은 전기 전자 제품의 조립용 부품으로서 높은 치수 안정성이 요구되는 용도에는 사용의 제약이 발생하거나 다른 수지로 대체되어 버리는 경우도 종종 발생한다. 이에 PBT의 치수 안정성을 개선하기 위해 폴리카보네이트(PC), 아크릴로니트릴 부타디엔 스티렌(ABS), 아크릴로니트릴 스티렌 아크릴레이트(ASA) 등과 같은 비결정수지를 도입하는 기술들이 개발되어 있다. 또한 비결정성 수지 도입 시에 추가적으로 비중을 감소 시켜 경량화에 도움이 될 수 있다. 하지만 상기에 언급한 바와 같이 PBT 유리섬유 강화 소재의 경우 유리섬유의 표출자국으로 인한 표면 특성이 저하되는 이유로 일부 PET 수지를 첨가하는 경우가 있다. These disadvantages are mostly attributable to inherent characteristics of the resin itself, and therefore, there is a restriction in use for applications requiring high dimensional stability as components for assembling automobiles or electrical and electronic products, Occasionally, too. In order to improve the dimensional stability of PBT, techniques for introducing non-binding papers such as polycarbonate (PC), acrylonitrile butadiene styrene (ABS), and acrylonitrile styrene acrylate (ASA) have been developed. In addition, when the amorphous resin is introduced, the specific gravity can be further reduced, which can contribute to weight reduction. However, as mentioned above, in the case of PBT glass fiber reinforced materials, some PET resins may be added for the reason that the surface characteristics due to the surface of the glass fiber are degraded.
PBT의 물성을 향상시키려는 종래기술로서 편상 충진제와 섬유상 강화제를 사용한 기술이 제안된 바 있으나, 치수안정성은 많은 개선을 이루었지만, 강도 및 강성에 취약한 문제점이 있었다. As a conventional technique for improving the physical properties of PBT, there has been proposed a technique using a flocking filler and a fibrous reinforcing agent, but the dimensional stability has been improved to a great extent, but it has been disadvantageous in strength and rigidity.
또한, PBT에 폴리카보네이트(PC) 등의 비결정성 이종 폴리머를 배합한 수지조성물이 제안된 바 있다. PC를 배합하는 방법에 있어서 현저히 유동성이 저하됨과 동시에 충격강도가 저하되는 문제가 있어 박막의 성형품에 적용하기는 곤란한 문제가 있다. 또한, 비결정성 이종 폴리머를 배합하여 기계적 물성의 밸런스 및 낮은 성형수축률은 구현할 수 있었으나 최소한의 성형 수축률까지는 보여주지 못하였다. Further, a resin composition in which an amorphous dissimilar polymer such as polycarbonate (PC) is blended with PBT has been proposed. There is a problem that the flowability remarkably decreases and the impact strength is lowered in the method of blending the PC, which makes it difficult to apply it to a molded product of a thin film. In addition, a balance of mechanical properties and a low mold shrinkage ratio could be achieved by blending an amorphous dissimilar polymer, but the minimum mold shrinkage was not shown.
또한, PBT에 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA)의 3원 공중합체를 얼로이시킨 조성물이 제안된 바 있다. 상기 조성물은 충격강도 및 내후안정성을 향상시키며 성형 수축률까지 감소시키는 효과는 얻을 수 있지만, 얼로이 되는 두 소재가 완벽한 상용성을 갖지 못하므로 최적 물성을 나타내는 데는 한계가 있다. 아울러, 유리섬유를 강화제로 사용하여 사출하는 경우에는 유리섬유의 배향에 의한 변형이 가해지게 되므로 PBT 수지에 있어 변형 문제는 더더욱 해결 해야할 과제로 남아 있으며, 성형 후 발생하는 변형(후변형)은 제품의 조립성 저하 및 불량과 직결되므로 이에 대한 개선이 반드시 필요한 실정이다.
Further, a composition in which a ternary copolymer of acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) is blended with PBT has been proposed. The composition improves the impact strength and weatherability of the composition and reduces the mold shrinkage ratio. However, since the two materials are not perfectly compatible, there is a limit to exhibit optimum properties. In addition, in the case of injection using glass fiber as a reinforcing agent, deformation due to the orientation of the glass fiber is applied, so that the problem of deformation in the PBT resin remains as a further problem to be solved. It is necessary to improve the assemblability and defects.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 폴리에스터계 기재수지에 유리섬유의 강화 수지가 포함된 얼로이에서 흔히 발생되는 문제점을 개선시키는 새로운 조성의 폴리에스터 수지 조성물을 제공하는 것이다.A problem to be solved by the present invention is to provide a new composition which improves problems commonly encountered in alloys comprising glass fiber reinforced resin in a polyester base resin of polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate (PET) Of a polyester resin composition.
구체적으로 본 발명에서는 일반적인 유리섬유 강화 폴리에스터 얼로이에서 지적된 문제점으로서 성형 시에 표면 불량이 발생되고 폴리에스터의 낮은 수분 흡습률로 인하여 치수변화가 발생되는 문제를 극복하고 동시에 비중 감소에 따른 경량화 효과를 가지는 신규 폴리에스터 수지 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
Specifically, in the present invention, a problem indicated by a general glass fiber-reinforced polyester alloy is that a surface defect occurs at the time of molding and a dimensional change occurs due to a low moisture absorption rate of the polyester, and at the same time, The present invention also provides a novel polyester resin composition which has an effect of improving productivity.
상기한 과제 해결을 위한 본 발명의 제1 구현예에 의하면, (A) 고유 점도가 0.7 내지 1.1 dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 100 중량부; (B) 고유 점도가 0.6 내지 1.0 dl/g인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 30 내지 50 중량부; (C) 유리섬유(Glassfiber) 40 내지 60 중량부; (D) 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 공중합체 50 내지 70 중량부; 및 (E) 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체 1 내지 5 중량부를 포함하는 폴리에스터 수지 조성물을 제공한다.(A) 100 parts by weight of polybutylene terephthalate (PBT) having an intrinsic viscosity of 0.7 to 1.1 dl / g; (B) 30 to 50 parts by weight of polyethylene terephthalate (PET) having an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.0 dl / g; (C) 40 to 60 parts by weight of glass fiber; (D) 50 to 70 parts by weight of an acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) copolymer; And (E) 1 to 5 parts by weight of a styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymer.
상기 제1 구현예에 따른 (C) 유리섬유는 공칭 지름이 10 내지 15 ㎛ 및 길이가 3 내지 4 ㎜인 촙 스트랜드(chopped strands) 형태일 수 있다.The (C) glass fiber according to the first embodiment may be in the form of chopped strands having a nominal diameter of 10 to 15 占 퐉 and a length of 3 to 4 mm.
상기 제1 구현예에 따른 (D) 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트는 공중합체 총 중량 기준으로 아크릴레이트 고무가 20 내지 60 중량%의 비율로 공중합된 것일 수 있다.The acrylonitrile-styrene-acrylate (D) according to the first embodiment may be copolymerized with the acrylate rubber in a proportion of 20 to 60% by weight based on the total weight of the copolymer.
상기 제1 구현예에 따른 (E) 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트 공중합체는 비중이 0.9 내지 1.1 g/m3 이고, 에폭시 당량 무게(Epoxy equivalent weight, EEW)가 800 내지 1000 g/mol인 것일 수 있다.(E) styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate copolymer according to the first embodiment has a specific gravity of 0.9 to 1.1 g / m 3 and an epoxy equivalent weight (EEW) of 800 to 1000 g / mol.
상기한 과제 해결을 위한 본 발명의 제2 구현예에 의하면 상기 폴리에스터 수지 조성물로 형성된 플라스틱 성형체를 제공한다.According to a second embodiment of the present invention for solving the above-mentioned problems, there is provided a plastic molded article formed from the polyester resin composition.
상기 제2 구현예에 따른 플라스틱 성형체는 ASTM D638 측정기준 인장강도가 100 MPa 이상이고, ASTM D256 측정기준 노치드 아이조드(notched Izod) 충격강도가 50 J/m 이상이고, ASTM D648 측정기준 열변형온도가 170℃ 이상일 수 있다.The plastic molded article according to the second embodiment has a tensile strength of not less than 100 MPa measured according to ASTM D638, a notched Izod impact strength of not less than 50 J / m measured according to ASTM D256, a heat distortion temperature according to ASTM D648 May be 170 DEG C or higher.
상기 제2 구현예에 따른 플라스틱 성형체는 ASTM D792 측정기준 소재의 비중이 1.36±0.02 이며, 40℃의 온수에 250시간 침적 후 길이 변화가 0.1 mm 이하일 수 있다. The plastic molded article according to the second embodiment has a specific gravity of 1.36. + -. 0.02 in the ASTM D792 measurement reference material, and the length change after immersing in hot water at 40.degree. C. for 250 hours may be 0.1 mm or less.
상기 제2 구현예에 따른 플라스틱 성형체는 자동차의 루프 사이드 몰딩 부품으로 적용될 수 있다.The plastic molded body according to the second embodiment can be applied as a roof side molding part of an automobile.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 기재수지로 포함되는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 상용성이 향상되어 안정적인 기계적 강도 및 내열성을 가질 수 있음은 물론이고, 저비중 특성과 종래발명에서는 도달하지 못한 수준의 수분흡습에 따른 치수변화를 제어하는 효과가 있다.The polyester resin composition of the present invention has improved compatibility with polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate (PET), which are contained in a base resin, and can have stable mechanical strength and heat resistance, And the effect of controlling the dimensional change due to moisture absorption at a level not attained in the conventional invention.
또한, 본 발명의 폴리에스터 수지 조성물로부터 형성된 플라스틱 성형체는 루프 사이드 몰딩(Roof Side Molding)과 같은 자동차용 외장 부품의 소재로 유용한 효과가 있다.In addition, the plastic molded article formed from the polyester resin composition of the present invention has a useful effect as a material for automobile exterior parts such as roof side molding.
이와 같은 본 발명을 더욱 상세히 설명하면 하기와 같다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
본 발명이 제1 구현예로서 제안하는 폴리에스터 수지 조성물은, (A) 고유 점도가 0.7 내지 1.1 dl/g인 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 100 중량부; (B) 고유 점도가 0.6 내지 1.0 dl/g인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 30 내지 50 중량부; (C) 유리섬유(Glassfiber) 40 내지 60 중량부; (D) 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 공중합체 50 내지 70 중량부; 및 (E) 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체 1 내지 5 중량부를 포함한다.(A) 100 parts by weight of polybutylene terephthalate (PBT) having an intrinsic viscosity of 0.7 to 1.1 dl / g; (B) 30 to 50 parts by weight of polyethylene terephthalate (PET) having an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.0 dl / g; (C) 40 to 60 parts by weight of glass fiber; (D) 50 to 70 parts by weight of an acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) copolymer; And (E) 1 to 5 parts by weight of a styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymer.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 기재수지로서 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함하고, 강화용 수지로서 유리섬유(Glassfiber)를 포함하며, 추가로 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 공중합체와 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체를 포함한다.The polyester resin composition of the present invention comprises polybutylene terephthalate (PBT) and polyethylene terephthalate (PET) as a base resin, glass fiber as a reinforcing resin, and further acrylonitrile-styrene -Acrylate (ASA) copolymer and styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymer.
이로써, 본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 기재수지로 포함되는 PBT에 의한 높은 기계적 물성과 PET에 의한 성형물의 우수한 표면특성 및 가공특성을 개선하는 효과를 얻는다. 또한, 본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 유기섬유 강화수지에 의한 기계적 물성 개선 효과를 얻는다. 또한, 본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 추가로 ASA 공중합체와 SAN-GMA 공중합체를 소정의 함량비로 동시에 포함함으로써 치수안정성, 가공성, 내후성, 비중감소 특성을 확보할 수 있으며, 특히 낮은 수분 흡습률을 바탕으로 수분 흡습에 의한 치수변화를 최소화 할 수 있는 특성까지도 확보하는 효과를 얻는다.As a result, the polyester resin composition of the present invention has the effect of improving the high mechanical properties of PBT contained in the base resin and the excellent surface properties and processing characteristics of the molded article by PET. In addition, the polyester resin composition of the present invention has an effect of improving the mechanical properties by the organic fiber reinforced resin. In addition, the polyester resin composition of the present invention can further secure the dimensional stability, processability, weatherability, and specific gravity reduction characteristics by simultaneously containing the ASA copolymer and the SAN-GMA copolymer in a predetermined ratio, It is possible to secure a property that minimizes the dimensional change due to moisture absorption.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물을 구성하는 각 조성성분에 대해 보다 구체적으로 설명하면 하기와 같다.Each composition component of the polyester resin composition of the present invention will be described in more detail as follows.
(A) 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)(A) Polybutylene terephthalate (PBT)
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 기재수지로서 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)를 포함한다. 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)는 1,4-부탄디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 사용하여 직접에스테르화 반응 또는 에스테르교환 반응을 통하여 축중합에 의해서 제조된 것일 수 있다. 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)는 o-클로로페놀(OCP) 용매에 용해시킨 후 점도 측정계(cannon viscometer)로 측정한 PBT의 고유점도는 0.7 dl/g 내지 1.1 dl/g인 것일 수 있다. 상기 PBT의 고유점도가 0.7 dl/g 미만이면 기계적 물성 확보가 어려울 수 있고, 상기 PBT의 고유점도가 1.l/g를 초과하면 흐름지수가 낮아져 성형 및 가공성이 저하될 수 있다. The polyester resin composition of the present invention comprises polybutylene terephthalate (PBT) as a base resin. The polybutylene terephthalate (PBT) may be prepared by condensation polymerization through direct esterification reaction or ester exchange reaction using 1,4-butanediol, terephthalic acid or dimethyl terephthalate as monomers. The polybutylene terephthalate (PBT) may have an intrinsic viscosity of 0.7 dl / g to 1.1 dl / g as measured by a cannon viscometer after dissolving in an o-chlorophenol (OCP) solvent. If the intrinsic viscosity of the PBT is less than 0.7 dl / g, it may be difficult to secure mechanical properties. If the intrinsic viscosity of the PBT exceeds 1.l / g, the flow index may be lowered and molding and workability may be deteriorated.
(B) 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)(B) Polyethylene terephthalate (PET)
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 기재수지로서 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)를 포함한다. 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 에틸렌글리콜과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 사용하여 직접에스테르화 반응 또는 에스테르교환 반응을 통하여 축중합에 의해서 제조된 것일 수 있다. 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)는 o-클로로페놀(OCP) 용매에 용해시킨 후 점도 측정계(cannon viscometer)로 측정한 PET의 고유점도는 0.6 dl/g 내지 1.0 dl/g인 것일 수 있다. 상기 PET의 고유점도가 0.6 dl/g 미만이면 기계적 물성 확보가 어려울 수 있고, 상기 PET의 고유점도가 1.0 dl/g를 초과하면 흐름지수가 낮아져 성형 및 가공성이 저하될 수 있다. The polyester resin composition of the present invention comprises polyethylene terephthalate (PET) as a base resin. The polyethylene terephthalate (PET) may be produced by condensation polymerization through direct esterification reaction or transesterification reaction using ethylene glycol, terephthalic acid or dimethyl terephthalate as monomers. The polyethylene terephthalate (PET) may have an intrinsic viscosity of 0.6 dl / g to 1.0 dl / g as measured by a cannon viscometer after dissolving in an o-chlorophenol (OCP) solvent. If the intrinsic viscosity of the PET is less than 0.6 dl / g, it may be difficult to ensure mechanical properties. If the intrinsic viscosity of the PET exceeds 1.0 dl / g, the flow index may be lowered and molding and workability may be deteriorated.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 기재수지로서 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 100 중량부와 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 30 내지 50 중량부를 포함할 수 있다. 상기 기재수지로 포함되는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 100 중량부를 기준으로 하여, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 함량이 30 중량부 미만이면 성형물의 표면특성 및 가공특성을 개선하는 효과를 얻을 수 없게 되고, 상기 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET)의 함량이 50 중량부를 초과하면 기계적 물성 개선의 효과를 얻을 수 없게 된다.The polyester resin composition of the present invention may include 100 parts by weight of polybutylene terephthalate (PBT) and 30 to 50 parts by weight of polyethylene terephthalate (PET) as a base resin. When the content of the polyethylene terephthalate (PET) is less than 30 parts by weight based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate (PBT) contained in the base resin, the effect of improving the surface characteristics and the processing characteristics of the molded article is obtained When the content of the polyethylene terephthalate (PET) exceeds 50 parts by weight, the effect of improving the mechanical properties can not be obtained.
(C) 유리섬유(Glass fiber)(C) Glass fiber
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 강화재로서 유리섬유를 포함한다. 상기 유리섬유는 산화칼슘(CaO) 10 내지 30 중량%, 이산화규소(SiO2) 50 내지 70 중량%, 산화알루미늄(Al2O3) 2 내지 25 중량%를 포함하는 E-글래스일 수 있다. 또한, 상기 유리섬유는 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT)와의 상용성 향상을 위해 유리섬유의 표면에 비닐기, 에폭시기, 머캅탄기, 아민기 등의 유기 관능기를 갖는 실란계 커플링제로 처리된 것일 수 있으며, 본 발명의 유리섬유에 상기 정의에 의해 제한되는 것은 아니다. 다만, 성형품으로의 제조시 물성을 고려하여 상기 유리섬유는 공칭 지름이 10 내지 15 ㎛ 및 길이가 3 내지 4 ㎜인 촙 스트랜드(chopped strands) 형태인 것을 사용할 수 있다. The polyester resin composition of the present invention comprises glass fiber as a reinforcing material. The glass fiber may be E-glass containing 10 to 30% by weight of calcium oxide (CaO), 50 to 70% by weight of silicon dioxide (SiO 2 ) and 2 to 25% by weight of aluminum oxide (Al 2 O 3 ). In order to improve compatibility with polybutylene terephthalate (PBT), the glass fiber may be treated with a silane coupling agent having an organic functional group such as a vinyl group, an epoxy group, a mercaptan group or an amine group on the surface of the glass fiber And is not limited to the glass fiber of the present invention by the above definition. However, in consideration of the physical properties of the molded product, the glass fibers may be in the form of chopped strands having a nominal diameter of 10 to 15 탆 and a length of 3 to 4 mm.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 100 중량부를 기준으로 하여, 상기 유리섬유는 40 내지 60 중량부를 포함할 수 있다. 상기 유리섬유의 함량이 40 중량부 미만이면 기계적 물성의 개선효과를 얻을 수 없고, 상기 유리섬유의 함량이 60 중량부를 초과하면 성형체의 비중 증가 및 표면 특성 저하로 인한 성형 불량을 초래할 수 있다.The polyester resin composition of the present invention may contain 40 to 60 parts by weight of the glass fiber, based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate (PBT). If the content of the glass fiber is less than 40 parts by weight, the improvement of mechanical properties can not be obtained. If the content of the glass fiber exceeds 60 parts by weight, the specific gravity of the molded product may increase and the molding property may be deteriorated.
(D) 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 공중합체 (D) acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) copolymer
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 공중합체를 포함함으로써, 수지조성물의 비중감소 이외에도 치수안정성, 내열안정성, 내후성을 향상시키는 효과를 얻을 수 있다. 또한, 본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 ASA 공중합체의 함유로 인하여 광택성 유지 및 우수한 성형 가공성을 보유하게 됨으로써 사출, 압출, 캘린더 가공 등 모든 성형법이 적용이 가능하도록 하는 효과를 얻을 수 있다. 특히, 본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 ASA 공중합체의 함유로 인하여 장시간 햇빛에 노출되는 전기전자제품의 부품, 스포츠용품, 가정용품, 건축자재 및 자동자 부품 등의 다양한 용도로써 전개가 가능하도록 하는 효과를 얻을 수 있다.The polyester resin composition of the present invention contains an acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA) copolymer, whereby the effect of improving the dimensional stability, heat stability, and weather resistance as well as the specific gravity of the resin composition can be obtained. Further, since the polyester resin composition of the present invention contains glossiness and excellent molding processability due to the inclusion of the ASA copolymer, it is possible to obtain an effect that all molding methods such as injection, extrusion and calendering can be applied. In particular, the polyester resin composition of the present invention can be applied to a variety of applications such as electric and electronic parts, sports goods, household articles, building materials, and automobile parts which are exposed to sunlight for a long time due to the inclusion of ASA copolymer Can be obtained.
상기 ASA 공중합체는 스티렌, 아크릴로니트릴 및 아크릴레이트 고무의 3원 공중합체이다. 더욱 좋기로는 상기 ASA 공중합체는 그래프트-블렌드형 공중합체이며, 공중합체 총 중량 기준으로 아크릴레이트 고무가 20 내지 60 중량%의 비율로 공중합된 것일 수 있다. 상기 ASA 공중합체에 포함되는 아크릴레이트 고무의 비율이 20 중량% 미만일 경우 전체 수지의 충격강도가 낮아질 수 있고, 50 중량%를 초과하면 흐름 지수의 증가로 인해 인장강도 및 열변형온도(HDT)가 저하될 수 있다. The ASA copolymer is a terpolymer of styrene, acrylonitrile and acrylate rubber. More preferably, the ASA copolymer is a graft-blended copolymer, and the acrylate rubber may be copolymerized in a proportion of 20 to 60% by weight based on the total weight of the copolymer. If the proportion of the acrylate rubber contained in the ASA copolymer is less than 20% by weight, the impact strength of the whole resin may be lowered. If the proportion exceeds 50% by weight, tensile strength and heat distortion temperature (HDT) Can be degraded.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 100 중량부를 기준으로 하여, 상기 ASA 공중합체는 50 내지 70 중량부를 포함할 수 있다. 상기 ASA 공중합체의 함량이 50 중량부 미만이면 경량화 효과를 달성할 수 없고, 상기 ASA 공중합체의 함량이 70 중량부를 초과하면 성형체의 인장강도 및 열변형온도(HDT)가 저하될 수 있다.The polyester resin composition of the present invention may contain 50 to 70 parts by weight of the ASA copolymer based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate (PBT). If the content of the ASA copolymer is less than 50 parts by weight, the lightening effect can not be attained. If the content of the ASA copolymer exceeds 70 parts by weight, the tensile strength and the heat distortion temperature (HDT) of the molded article may be lowered.
(E) 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체(E) styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymer
본 발명의 기재수지로 포함되는 PBT와 ASA 간의 상용성을 증가시키기 위해 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체를 포함할 수 있다. 상기 SAN-GMA 공중합체는 스티렌, 아크로니트릴 및 글리시딜 메타아크릴레이트의 3원 랜덤 공중합체이다. Styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymers to increase the compatibility between PBT and ASA, which is comprised of the base resin of the present invention. The SAN-GMA copolymer is a 3-membered random copolymer of styrene, acrylonitrile and glycidyl methacrylate.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물에 포함되는 성분으로서, 상기 ASA 공중합체는 소량으로 포함되는 경우 PBT 기재수지에 어느 정도 분산 가능한 수준이지만, 본 발명에서와 같이 50 내지 70 중량부로 과량이 포함되면 PBT 기재수지에 제대로 분산될 수 없다. 이에, PBT 기재수지와 ASA 공중합체를 얼로이를 사용하는 경우 성형체의 물성을 향상시키기에 한계가 있는데, 본 발명에서는 ASA 공중합체와 함께 SAN-GMA 공중합체를 동시에 포함함으로써 이러한 문제를 해소할 수 있게 되었다. 다시 설명하면, 본 발명에서는 PBT 기재수지와 ASA 공중합체에 동시에 용이하게 결합할 수 있는 관능기를 보유하고 있는 SAN-GMA 공중합체를 첨가시킴으로써, PBT 기재수지와 ASA 공중합체 간의 상용성을 높임으로써 ASA 공중합체의 함량을 최고 70 중량부까지 과량으로 포함하더라도 물성이 유지되는 효과를 얻게된 것이다.As a component included in the polyester resin composition of the present invention, the ASA copolymer may be dispersed in a PBT base resin to a certain extent if it is contained in a small amount. When the amount is in excess of 50 to 70 parts by weight, Can not be properly dispersed in resin. Accordingly, there is a limit in improving the physical properties of the molded article when the PBT base resin and the ASA copolymer are used in combination. In the present invention, the problem can be solved by simultaneously including the SAN-GMA copolymer together with the ASA copolymer . In the present invention, by adding a SAN-GMA copolymer having a functional group capable of easily bonding to the PBT base resin and the ASA copolymer at the same time, compatibility of the PBT base resin and the ASA copolymer is increased, Even if the content of the copolymer is up to 70 parts by weight, the physical properties are maintained.
하기 화학식 1에는 PBT의 화학구조를 나타내었고, 하기 화학식 2에는 ASA 공중합체의 화학구조를 나타내었고, 하기 화학식 3에는 SAN-GMA 공중합체의 화학구조를 나타내었다.The chemical structure of PBT is shown in the following Chemical Formula 1, the chemical structure of the ASA copolymer is shown in Chemical Formula 2, and the chemical structure of SAN-GMA copolymer is shown in Chemical Formula 3 below.
[화학식 1] [Chemical Formula 1]
[화학식 2](2)
[화학식 3] (3)
상기 화학식 3에 나타낸 SAN-GMA 공중합체의 경우, ASA 공중합체와 용이하게 결합이 가능한 'SAN 구조'를 포함하고 있고, 그리고 PBT 말단의 하이드록시 그룹(-OH) 및 카르복시산 그룹(-COOH)과 용이하게 결합이 가능한 에폭시기를 가지는 'GMA 구조'를 포함하고 있다. 이에, 상기 SAN-GMA 공중합체는 PBT 기재수지와 ASA 공중합체간의 상용성을 향상시킴으로써 성형체의 물성 및 가공 특성 등을 향상시키게 된다.In the case of the SAN-GMA copolymer shown in the above formula (3), it includes a 'SAN structure' capable of easily bonding with an ASA copolymer, and a hydroxy group (-OH) and a carboxylic acid group (-COOH) And a 'GMA structure' having an epoxy group that can be easily coupled. Thus, the SAN-GMA copolymer improves the physical properties and processing characteristics of the molded article by improving the compatibility between the PBT base resin and the ASA copolymer.
상기 SAN-GMA 공중합체는 비중이 0.9 내지 1.1 g/m3 이고, 에폭시 당량 무게(Epoxy equivalent weight, EEW)가 800 내지 1000 g/mol인 것일 수 있다. 상기 SAN-GMA 공중합체의 비중이 0.9 g/m3 미만이거나 에폭시 당량 무게(EEW)가 800 g/mol 미만인 경우에는 상용성 증가 효과가 미미할 수 있다. 또한, 상기 SAN-GMA 공중합체의 비중이 1.1 g/m3을 초과하거나 에폭시 당량 무게(EEW)가 1000 g/mol을 초과할 경우에는 열적 특성 및 경제성 저하가 발생할 수 있다.The SAN-GMA copolymer may have a specific gravity of 0.9 to 1.1 g / m 3 and an epoxy equivalent weight (EEW) of 800 to 1000 g / mol. When the specific gravity of the SAN-GMA copolymer is less than 0.9 g / m 3 or the epoxy equivalent weight (EEW) is less than 800 g / mol, the effect of increasing the compatibility may be insignificant. When the specific gravity of the SAN-GMA copolymer exceeds 1.1 g / m 3 or the epoxy equivalent weight (EEW) exceeds 1000 g / mol, thermal characteristics and economical efficiency may be deteriorated.
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트(PBT) 100 중량부를 기준으로 하여, 상기 SAN-GMA 공중합체는 1 내지 5 중량부를 포함할 수 있다. 상기 SAN-GMA 공중합체의 함량이 1 중량부 미만이면 PBT 기재수지와 ASA 공중합체간의 상용성 개선효과를 얻을 수 없으므로 성형체의 물성 및 가공 특성 등의 향상을 기대할 수 없다. 또한, 상기 SAN-GMA 공중합체의 함량이 5 중량부를 초과하면 과량의 첨가로 인하여 성형체의 인장강도 및 열변형온도(HDT)가 저하될 수 있다.The polyester resin composition of the present invention may comprise 1 to 5 parts by weight of the SAN-GMA copolymer based on 100 parts by weight of the polybutylene terephthalate (PBT). If the content of the SAN-GMA copolymer is less than 1 part by weight, improvement of the compatibility of the PBT base resin and the ASA copolymer can not be obtained, so that improvement of physical properties and processing characteristics of the molded article can not be expected. If the content of the SAN-GMA copolymer exceeds 5 parts by weight, the tensile strength and the heat distortion temperature (HDT) of the molded article may be lowered due to the excessive addition.
(F) 첨가제(F) Additive
본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 요구되는 특성에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다. 상기 첨가제는 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 상용화제, 염료, 안료, 착색제, 가소제, 충격보강제, 안정제 및 활제 등으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상이 포함될 수 있다. 상기 산화방지제로는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 또는 아민형 산화방지제가 바람직하게 사용될 수 있고, 상기 이형제로는 불소 함류 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산 금속염, 몬탄산 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 또는 폴리에틸렌 왁스가 바람직하게 사용될 수 있다. 하지만, 본 발명은 이들 첨가제의 종류 및 함량을 특별히 제한하지 않는다.The polyester resin composition of the present invention may further include additives according to the required characteristics. The additive may include at least one selected from the group consisting of heat stabilizers, antioxidants, light stabilizers, mold release agents, compatibilizers, dyes, pigments, colorants, plasticizers, impact modifiers, stabilizers and lubricants. As the antioxidant, a phenol type, phosphite type, thioether type or amine type antioxidant can be preferably used. As the releasing agent, a fluorine containing polymer, a silicone oil, a stearic acid metal salt, a montanic acid metal salt, a montanic ester wax, Polyethylene wax may preferably be used. However, the kind and content of these additives are not particularly limited in the present invention.
아울러, 본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 압출기를 사용하여 용융 혼련하고 이를 성형용 칩으로 제조한 형태일 수 있다. 이때, 조성물의 혼련을 최대화하기 위하여 혼합기로는 2축 스크류 압출기를 사용할 수 있으며, 혼련에 적합한 온도는 250℃ 내지 270℃일 수 있다. 또한, 용융 혼련시에 조성물의 열분해를 방지하기 위해 체류시간을 최소화하는 것이 바람직할 수 있으며, 분산성을 고려하여 최적의 스크류 회전수 및 output 조절은 최대 부하의 80% 정도로 실시할 수 있다. In addition, the polyester resin composition of the present invention may be in the form of being melt-kneaded using an extruder and being produced from a molding chip. In this case, a twin-screw extruder may be used as a mixer in order to maximize the kneading of the composition, and the temperature suitable for kneading may be 250 to 270 ° C. In order to prevent thermal decomposition of the composition during melt-kneading, it may be desirable to minimize the residence time, and the optimum screw rotation speed and output can be adjusted to about 80% of the maximum load in consideration of dispersibility.
또한, 본 발명은 제2 구현예로서 상기한 폴리에스터 수지 조성물로 형성된 플라스틱 성형체를 제공한다.Further, the present invention provides, as a second embodiment, a plastic molded article formed from the above-described polyester resin composition.
상기 성형체는 사출성형, 압출성형, 압축성형, 인서트사출성형, 저압사출성형, 발포 사출성형 및 발포압출성형 중에서 선택된 적어도 하나의 방법으로 제조될 수 있으나, 본 발명의 성형방법이 반드시 이에 제한되는 것은 아니다. The molded article may be produced by at least one method selected from injection molding, extrusion molding, compression molding, insert injection molding, low pressure injection molding, foam injection molding and foam extrusion molding, but the molding method of the present invention is not limited thereto no.
본 발명의 플라스틱 성형체는 (1) ASTM D638 측정기준 인장강도가 100 MPa 이상, 구체적으로 100 내지 120 MPa이고, (2) ASTM D256 측정기준 노치드 아이조드(notched Izod) 충격강도가 50 J/m 이상, 구체적으로는 50 내지 60 J/m이고, (3) ASTM D648 측정기준 열변형온도가 170℃ 이상, 구체적으로는 170 내지 180℃이고, (4) ASTM D792 측정기준 소재의 비중이 1.36±0.02 이며, (5) 355*100mm 사이즈로 제작한 연소성 시편을 40℃의 온수에 250시간 침적 후, 게이트(Gate)를 중심으로 성형시 수지의 흐름 방향으로 발생한 길이 변화가 0.1 mm 이하, 구체적으로는 0.01 내지 0.1 mm 이다.The plastic molded article of the present invention preferably has (1) a tensile strength of 100 MPa or more, specifically 100 to 120 MPa according to ASTM D638 measurement standard, (2) a notched Izod impact strength of not less than 50 J / m measured according to ASTM D256 (3) ASTM D648 has a heat distortion temperature of not less than 170 DEG C, specifically 170 to 180 DEG C, and (4) a specific gravity of the material according to ASTM D792 is 1.36 +/- 0.02 (5) A change in length in the flow direction of the resin in the molding of the center of the gate after immersing the flammable specimen produced in the size of 355 * 100 mm in hot water at 40 ° C for 250 hours is 0.1 mm or less, specifically, 0.01 to 0.1 mm.
상기한 바와 같이 본 발명의 플라스틱 성형체는 수분 흡습에 의한 치수변화가 적고, 저비중 특성을 나타내므로 자동차의 내/외장 부품 소재로 유용하다. 특히, 본 발명의 플라스틱 성형체는 자동차 외장 부품으로서 루프 사이드 몰딩 소재로 유용하다.As described above, the plastic molded article of the present invention exhibits low dimensional change due to moisture absorption, exhibits low specific gravity characteristics, and thus is useful as an internal / external component material for automobiles. In particular, the plastic molded article of the present invention is useful as a roof side molding material as an automotive exterior part.
이상에서 설명한 바와 같은 본 발명은 하기의 실시예에 의거하여 더욱 상세히 설명하겠는 바, 본 발명이 이에 한정되는 것은 아니다.
The present invention will now be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.
[실시예]
[Example]
실시예 1. 폴리에스터 수지 조성물의 제조 Example 1 Preparation of Polyester Resin Composition
폴리부틸렌테레프탈레이트 (PBT, 고유점도 0.84 dl/g) 100 중량부, 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET, 고유점도 0.65 dl/g) 40 중량부, 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA, 아크릴레이트 고무 공중합 비율 20~30 중량%) 65 중량부를 포함하는 원료를 255~265℃로 가열된 2축 스크류 압출기의 1차 투입구에 투입하였다. 2차 투입구에 상기 PBT 100 중량부에 대하여 유리섬유 (G/F, 공칭 지름 14 ㎛, 길이 4 mm) 55 중량부와 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체 3 중량부를 투입하였다. 투입 후 압출기 내부에서 1분 동안 용융 혼련 반응시켜 폴리에스터 수지 조성물을 제조하였다. 반응이 종료된 후로 칩(chip) 형태로 압출한 후, 120℃에서 4시간 동안 제습형 건조기를 이용하여 건조하였다. 100 parts by weight of polybutylene terephthalate (PBT, intrinsic viscosity: 0.84 dl / g), 40 parts by weight of polyethylene terephthalate (PET, intrinsic viscosity: 0.65 dl / g), 40 parts by weight of acrylonitrile-styrene- A copolymerization ratio of 20 to 30% by weight) was charged into a first inlet of a twin-screw extruder heated to 255 to 265 ° C. 55 parts by weight of glass fiber (G / F, nominal diameter 14 탆, length 4 mm) and 100 parts by weight of styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymer 3 parts by weight. After the addition, the mixture was melted and kneaded in the extruder for 1 minute to prepare a polyester resin composition. After the completion of the reaction, the mixture was extruded in the form of a chip and dried using a dehumidifying dryer at 120 ° C for 4 hours.
실시예 2 ~ 5 및 비교예 1 ~ 8. 폴리에스터 수지 조성물의 제조 Examples 2 to 5 and Comparative Examples 1 to 8. Preparation of Polyester Resin Composition
하기 표 1과 같이 조성을 변경한 것을 제외하고, 상기 실시예 1의 방법과 동일하게 실시하여 칩 형태의 폴리에스터 수지 조성물을 제조하였다.A polyester resin composition in the form of a chip was prepared in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1 below.
실험예. 시편의 물성 측정Experimental example. Measurement of physical properties of specimen
상기 실시예 1 ~ 5 및 비교예 1 ~ 8에서 칩 형태로 제조한 폴리에스터 수지 조성물을 스크류식 사출기를 이용하여 250 ~ 270℃의 제조 조건에서 ASTM 시험 규격에 맞도록 성형체 시편을 제작하였다. 제작한 각 시편은 하기의 시험방법으로 물성을 측정하였으며, 그 결과는 하기 표 2에 나타내었다.
The polyester resin compositions prepared in the form of chips in Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 8 were molded in a screw extruder under the manufacturing conditions of 250 to 270 ° C. to prepare ASTM test specimens. The properties of each of the prepared specimens were measured by the following test methods, and the results are shown in Table 2 below.
<시험방법><Test Method>
(1) 인장강도: ASTM D638에 의거하여 1/8인치 덤벨형 시편을 제작한 후, 상온(23℃)에서 인장강도 측정 속도를 5mm/min으로 설정하여 측정하였다.(1) Tensile strength: A 1/8 inch dumbbell specimen was prepared in accordance with ASTM D638, and the tensile strength was measured at room temperature (23 ° C) at a rate of 5 mm / min.
(2) 충격강도: ASTM D256에 의거하여 1/4인치 시편을 제작한 후, 상온(23℃)에서 노치드 아이조드(Notched Izod) 충격강도를 측정하였다.(2) Impact strength: Notched Izod impact strength was measured at room temperature (23 ° C) after a 1/4 inch specimen was produced according to ASTM D256.
(3) 열변형온도(HDT): ASTM D648에 의거하여 두께 1/4 인치 시편을 제작한 후, 1.8 MPa (18.6 kgf/㎠) 하중 하에서 측정하였다.(3) Heat distortion temperature (HDT): A 1/4 inch thick specimen was prepared according to ASTM D648 and measured under a load of 1.8 MPa (18.6 kgf / cm 2).
(4) 수분 흡습에 따른 길이변화: 355*100 mm 사이즈로 제작한 연소성 시편을 40℃의 온수에 250시간 침적 후, 게이트(Gate)를 중심으로 성형시 수지의 흐름 방향으로 발생한 길이 변화량을 측정하였으며, 길이 변화가 0.2 mm를 초과할 경우 불량으로 판단하였다.(4) Change in Length due to Moisture Absorption: A change in length in the direction of the resin flow during the molding around the gate after immersing the combustible specimen made in 355 * 100 mm size in hot water at 40 ° C for 250 hours And when the length change exceeds 0.2 mm, it was judged as defective.
(5) 경향화 판단(비중): HDT를 측정한 시편의 일부를 채취하여 비중을 측정하였고, 비중 1.38 초과시 불량으로 판단하였다.(5) Determination of tendency (specific gravity): Part of the specimen with HDT was measured and the specific gravity was measured.
(6) 표면 특성 평가: 355*100mm 연소성 시편을 사출 후 표면의 유리섬유 흐름자국 및 BURR를 확인하여 유무에 따라 불량(유)/양호(무)로 판단하였다.
(6) Evaluation of surface characteristics: 355 * 100 mm The glass fiber flow mark and BURR of the surface of the combustible specimen after injection were checked, and it was judged as poor (good) / good (no) according to existence.
(Mpa)The tensile strength
(Mpa)
(J/m)Impact strength
(J / m)
(℃)HDT
(° C)
치수변화
(mm)Water deposition
Dimensional change
(mm)
(외관)Surface property
(Exterior)
범위Required property
range
상기 표 2의 결과에 의하면, 실시예 1 내지 5는 기계적 물성, 내열성, 비중이 양호하며, 수분 침적에 의한 치수변화가 적으며 사출 후의 표면 또한 양호한 특성을 나타내었다. 이에 반하여, PET가 전혀 첨가되지 않은 비교예 1의 경우는 실시예 대비 표면 특성이 매우 불량하였다. 또한, 상용화제인 SAN-GMA 또는 ASA가 포함되어 있지 않은 비교예 2 및 비교예 3의 경우는 충격강도 및 수분침석에 의한 치수변화가 불량하였으며, 특히 ASA를 포함하지 않는 경우에는 경량화 효과가 없는 것을 확인할 수 있다. 또한, ASA와 SAN-GMA가 필요이상으로 많이 첨가된 비교예 4 및 5의 경우는 치수변화에 있어 실시예와 큰 차이가 없었으나, 과량 첨가로 인해 오히려 열변형온도 및 인장강도가 저하됨을 확인할 수 있다. 또한, ASA의 함량이 50 중량부에 미치지 못한 비교예 6이나 유리섬유 함량이 60 중량부를 초과하는 비교예 7의 경우는 물성 저하의 문제점은 없었으나 비중이 높아져 저비중 효과를 얻을 수 없었다. 또한, ASA와 유리섬유의 함량을 과다 포함하는 비교예 8의 경우는 비중이 높고, 열변형온도가 저하됨을 확인하였다.
According to the results shown in Table 2, Examples 1 to 5 exhibited good mechanical properties, heat resistance and specific gravity, less dimensional change due to water immersion, and good surface properties after injection. On the other hand, in the case of Comparative Example 1 in which PET was not added at all, the surface properties were very poor compared with the Examples. In the case of Comparative Example 2 and Comparative Example 3 in which SAN-GMA or ASA, which is a compatibilizer, was not included, the dimensional change due to impact strength and moisture deposition was poor, and in particular, when ASA was not included, Can be confirmed. In addition, in Comparative Examples 4 and 5 in which ASA and SAN-GMA were added in an excessively large amount, there was no significant difference in the dimensional change from the Examples, but it was confirmed that the heat distortion temperature and tensile strength were lowered due to the excessive addition . Comparative Example 6 in which the content of ASA was less than 50 parts by weight and Comparative Example 7 in which the glass fiber content was more than 60 parts by weight had no problem of lowering the physical properties but the specific gravity was increased and a low specific gravity effect could not be obtained. Also, it was confirmed that the specific gravity was high and the heat distortion temperature was lowered in the case of Comparative Example 8, which contained excessive amounts of ASA and glass fiber.
Claims (8)
(B) 고유 점도가 0.6 내지 1.0 dl/g인 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 30 내지 50 중량부;
(C) 유리섬유(Glassfiber) 40 내지 60 중량부;
(D) 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트(ASA) 50 내지 70 중량부; 및
(E) 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트(SAN-GMA) 공중합체 1 내지 5 중량부; 를 포함하는 폴리에스터 수지 조성물.
(A) 100 parts by weight of polybutylene terephthalate (PBT) having an intrinsic viscosity of 0.7 to 1.1 dl / g;
(B) 30 to 50 parts by weight of polyethylene terephthalate (PET) having an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.0 dl / g;
(C) 40 to 60 parts by weight of glass fiber;
(D) 50 to 70 parts by weight of acrylonitrile-styrene-acrylate (ASA); And
(E) 1 to 5 parts by weight of a styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate (SAN-GMA) copolymer; And a polyester resin.
상기 (C) 유리섬유는 공칭 지름이 10 내지 15 ㎛ 및 길이가 3 내지 4 ㎜인 촙 스트랜드(chopped strands) 형태인 것임을 특징으로 하는 폴리에스터 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the glass fiber (C) is in the form of chopped strands having a nominal diameter of 10 to 15 탆 and a length of 3 to 4 mm.
상기 (D) 아크릴로니트릴-스티렌-아크릴레이트는 공중합체 총 중량 기준으로 아크릴레이트 고무가 20 내지 60 중량%의 비율로 공중합된 것임을 특징으로 하는 폴리에스터 수지조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylonitrile-styrene-acrylate (D) is copolymerized with the acrylate rubber in a proportion of 20 to 60 wt% based on the total weight of the copolymer.
상기 (E) 스티렌-아크릴로니트릴-글리시딜메타아크릴레이트 공중합체는 비중이 0.9 내지 1.1 g/m3 이고, 에폭시 당량 무게(Epoxy equivalent weight, EEW)가 800 내지 1000 g/mol인 것임을 특징으로 하는 폴리에스터 수지 조성물.
The method according to claim 1,
The styrene-acrylonitrile-glycidyl methacrylate copolymer (E) has a specific gravity of 0.9 to 1.1 g / m 3 and an epoxy equivalent weight (EEW) of 800 to 1000 g / mol. By weight.
A plastic molded article formed from the polyester resin composition of any one of claims 1 to 4.
상기 플라스틱 성형체는 ASTM D638 측정기준 인장강도가 100 MPa 이상이고, ASTM D256 측정기준 노치드 아이조드(notched Izod) 충격강도가 50 J/m 이상이고, ASTM D648 측정기준 열변형온도가 170℃ 이상인 것임을 특징으로 하는 플라스틱 성형체.
6. The method of claim 5,
The plastic molded article has a tensile strength of 100 MPa or more as measured by ASTM D638, a notched Izod impact strength of 50 J / m or more as measured by ASTM D256, and a heat distortion temperature of 170 DEG C or more as measured by ASTM D648 .
상기 성형체는 ASTM D792 측정기준 소재의 비중이 1.36±0.02 이며, 40℃의 온수에 250시간 침적 후 길이 변화가 0.1 mm 이하인 것임을 특징으로 하는 플라스틱 성형체.
6. The method of claim 5,
Wherein the molded article has a specific gravity of 1.36 占. 02 of the material according to ASTM D792 measurement standard and a length change of 0.1 mm or less after 250 hours of immersion in hot water at 40 占 폚.
상기 성형체는 자동차의 루프 사이드 몰딩 부품으로 적용되는 것임을 특징으로 하는 플라스틱 성형체. 6. The method of claim 5,
Wherein the molded body is applied as a roof side molding part of an automobile.
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