KR20140092471A - Polyester Resin Composition - Google Patents

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KR20140092471A
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오종회
명성현
이관희
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코오롱플라스틱 주식회사
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Abstract

The present invention relates to a polyester resin composition and, more specifically, to a polyester resin composition in which molding shrinkage properties and crystallization temperature are improved by comprising: a base resin including 40-60 wt% of polybutylene terephthalate resin (PBT) and 40-60 wt% of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS); 10-50 parts by weight of glass fibers based on 100 parts by weight of the base resin; and 1-2 parts by weight of an inorganic nuclear agent based on 100 parts by weight of the base resin.

Description

폴리에스터 수지 조성물 {Polyester Resin Composition}TECHNICAL FIELD [0001] The present invention relates to a polyester resin composition,

본 발명은 자동차 또는 전기전자 제품의 하우징 및 케이스류에 사용되는 폴리에스터 수지 조성물에 관한 것이다.BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a polyester resin composition for use in housings and cases of automobiles or electric and electronic products.

폴리에스터계 수지 중 폴리부틸렌테레프탈레이트(Polybutylene terephthalate, PBT)는 엔지니어링 플라스틱 중 우수한 기계적 성질과 낮은 수분흡수율 등의 특징으로 전기적 절연성이 우수하고, 사출 성형시 높은 결정화 온도로 인한 짧은 냉각시간을 가지므로 높은 생산량을 가진 수지이다. 이러한 특징으로 전기, 전자 제품 및 자동차 내/외장 부품 용으로 많이 쓰이고 있다. 특히 비교적 낮은 체적 저항을 갖고, 절연파괴강도, 내아크성, CTI 등의 전기적 특성이 다른 엔지니어링 플라스틱에 비해 비교적 뛰어난 장점과는 반대로 결정성이 높은 결정화 수지로서 일반적인 직각방향 수축률이 1.7~2.1%로 비교적 크다는 단점을 가지고 있다. 이러한 특성은 수지 자체의 고유 특성에 기인하는 점이 매우 크며, 자동차 혹은 전기 전자 제품의 조립용 부품으로서 높은 치수 안정성을 요구하는 경우에는 용도가 제한이 되거나 다른 수지로 사용되는 경우가 많다. 그리고, 인장강도 및 굴곡강도는 높은 반면, 충격 강도는 낮은 단점을 가지고 있다. 이에 종래 기술에서는 PBT의 단점을 보완 할 수 있는 수지로 ABS의 비결정성 수지를 사용하고 있다.Polybutylene terephthalate (PBT) in polyester resin is characterized by excellent mechanical properties and low moisture absorption rate in engineering plastics, and it has excellent electrical insulation and has a short cooling time due to high crystallization temperature in injection molding Therefore, it is resin with high yield. This feature is widely used for electric, electronic products, and automobile interior / exterior parts. Especially, it has a comparatively low volume resistivity and comparatively excellent electrical properties such as dielectric breakdown strength, arc resistance, and CTI, compared with other engineering plastics. In contrast, a typical crystallization resin has a normal shrinkage ratio of 1.7 to 2.1% And has a drawback that it is relatively large. These properties are very large due to the intrinsic properties of the resin itself, and when a high dimensional stability is required as an assembling part for an automobile or an electric / electronic product, the application is limited or often used as another resin. Also, the tensile strength and flexural strength are high, while the impact strength is low. Therefore, in the prior art, amorphous resin of ABS is used as a resin that can overcome the shortcomings of PBT.

ABS수지는 비결정 스티렌계 열가소성 수지로서 내충격성, 치수 안정성 및 성형 가공성에도 뛰어난 특징을 가지고 있다.The ABS resin is an amorphous styrenic thermoplastic resin and is excellent in impact resistance, dimensional stability and molding processability.

상기 ABS수지는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체와 NBR과의 폴리머블렌드에 의한 블렌드형과 BR, 또는 SBR 라텍스의 공존하에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그래프트 공중합해서 얻어지는 그래프트형의 2종류가 있는데 범용으로 많이 쓰이는 ABS수지는 대부분이 그래프트형이다. 이 수지의 자연색은 염황색으로 보통 불투명한데 현재에는 투명품도 개발되어 있다. ABS수지의 특징은 넓은 온도범위에 걸쳐서 우수한 내충격강도와 내열성을 함께 가진다. 그 외에 전기적 성질, 내유성, 내약품성, 내오염성이 우수해서 사출, 압출, 캘린더 가공 등 모든 성형법이 적용 되고 성형수축도 작다. 용도는 각종 가연 전기 등의 약전기기 부품이나 캐비닛 하우징류를 중심으로 기타 일반기기의 하우징, 자동차의 내/외장부품, 완구, 잡화, PVC의 개질 보강재 등 광범위하게 사용된다. 하지만, 고무를 포함하고 있기 때문에 인장강도 및 굴곡강도는 비교적 낮다.There are two types of the ABS resin, graft type obtained by graft copolymerizing styrene and acrylonitrile under the coexistence of a blend type by a polymer blend of styrene-acrylonitrile copolymer and NBR and a BR or SBR latex. Most ABS resins used are graft type. The natural color of this resin is usually opaque, usually in the form of salt yellow. The characteristics of the ABS resin have excellent impact strength and heat resistance over a wide temperature range. In addition, it has excellent electrical properties, oil resistance, chemical resistance and stain resistance, so all molding methods such as injection, extrusion and calendering are applied and molding shrinkage is small. The application is widely used for the housings of other general appliances, interior / exterior parts of automobiles, toys, miscellaneous goods, and modified stiffeners of PVC, mainly in the parts of pharmacopoeical devices such as various flammable electric appliances and cabinet housings. However, tensile strength and flexural strength are relatively low because they contain rubber.

이에, 상기 PBT와 ABS를 얼로이하여 단독 PBT비해 낮은 충격강도는 높이고, 높은 성형 수축률은 감소 시킬 수 있다. 이러한 얼로이의 형태의 종래기술은 기계적 물성의 밸런스 및 낮은 성형수축률은 구현 하지만 최소한도의 성형수축률을 보여주지 않으며, ABS의 낮은 결정화 온도로 인한 생산성 저하의 문제를 유발한다.Thus, by lowering the PBT and ABS, the impact strength can be increased and the molding shrinkage ratio can be lowered compared with the case of the single PBT. The prior art of this type of alloy realizes a balance of mechanical properties and low mold shrinkage but does not exhibit a minimum mold shrinkage and causes a problem of reduced productivity due to the low crystallization temperature of ABS.

본 발명은 성형 수축률 특성 및 결정화온도가 개선된 폴리에스터 수지 조성물을 제공하고자 한다.The present invention aims to provide a polyester resin composition having improved mold shrinkage rate characteristics and crystallization temperature.

이에 본 발명은 바람직한 제1 구현예로서, 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(Polybutylene terephthalate, PBT) 40 내지 60 중량% 및 아크릴로니트릴부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, ABS) 40 내지 60 중량%를 포함하는 베이스 수지; 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 유리섬유(glass fiber) 10 내지 50 중량부; 및 무기핵제 1 내지 2 중량부를 포함하는 폴리에스터 수지 조성물을 제공한다.Accordingly, in a first preferred embodiment of the present invention, 40 to 60% by weight of polybutylene terephthalate (PBT) and 40 to 60% by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) Containing base resin; Based on 100 parts by weight of the base resin, 10 to 50 parts by weight of glass fiber; And 1 to 2 parts by weight of an inorganic nucleating agent.

상기 구현예에 의한 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌은 고무 10~50중량%를 포함하는 것일 수 있다.The acrylonitrile-butadiene-styrene according to this embodiment may contain 10 to 50% by weight of rubber.

상기 구현예에 의한 무기핵제는 체적 밀도(bulk density)가 400~500 kg/m3 이고, 0.4~0.5g/cc)이고, 직경이 1~5㎛ 인 탈크인 것일 수 있다.The inorganic nucleating agent according to the present embodiment may have a bulk density of 400 to 500 kg / m 3 , 0.4 to 0.5 g / cc, and a talc having a diameter of 1 to 5 μm.

상기 구현예에 의한 폴리에스터 수지 조성물은 ASTM D638에 의한 인장강도가 800kg/cm2이상, ASTM D 256에 의한 충격강도가 5.8kg?cm/cm이상, ASTM D 955에 의한 직각방향 성형 수축율이 0.65 % 이하, 결정화 온도가 199℃ 이상인 것일 수 있다.The polyester resin composition according to the embodiment has a tensile strength of 800 kg / cm 2 or more according to ASTM D638, an impact strength of 5.8 kg-cm / cm or more according to ASTM D 256, a shrinkage ratio in a direction perpendicular to ASTM D 955 of 0.65 % Or less, and the crystallization temperature is 199 ° C or higher.

본 발명의 폴리에스터 수지 조성물은 성형 수축률 특성이 우수하고 결정화 온도가 개선되어, 각종 전기 전자 및 자동차 내/외장 제품의 하우징 및 케이스류에 적용이 가능하다. INDUSTRIAL APPLICABILITY The polyester resin composition of the present invention is excellent in the molding shrinkage property and improved in the crystallization temperature, and is applicable to housings and cases of various electric and electronic products and automobile interior / exterior products.

이하, 본 발명을 보다 상세히 설명한다.Hereinafter, the present invention will be described in more detail.

본 발명은 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 40 내지 60 중량% 및 아크릴로니트릴부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, ABS) 40 내지 60 중량%를 포함하는 베이스 수지; 상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여, 유리섬유(glass fiber) 10 내지 50 중량부; 및 무기 핵제 1 내지 2 중량부를 포함하는 폴리에스터 수지 조성물에 관한 것이다.
The present invention relates to a base resin comprising 40 to 60% by weight of a polybutylene terephthalate resin (PBT) and 40 to 60% by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS); Based on 100 parts by weight of the base resin, 10 to 50 parts by weight of glass fiber; And 1 to 2 parts by weight of an inorganic nucleating agent.

1) 베이스 수지1) Base resin

본 발명의 폴리에스터 수지 조성물에 있어서, 베이스 수지는 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 40 내지 60중량% 및 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지 40 내지 60중량%를 포함하는 것일 수 있다.In the polyester resin composition of the present invention, the base resin may include 40 to 60 wt% of a polybutylene terephthalate resin (PBT) and 40 to 60 wt% of an acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin .

즉, 상기 베이스 수지는 PBT 수지와 ABS 수지의 얼로이(alloy)인 것일 수 있다(PBT/ABS 얼로이). PBT/ABS 얼로이에서, PBT 수지의 함량이 40중량% 미만이면 인장강도가 저하되고, 60중량% 초과이면 성형 수축률 특성이 높은 문제점이 있다. 또한, ABS 수지의 함량이 40중량% 미만이면 충격강도가 낮은 문제가 있고, 60중량% 초과이면 인장강도가 낮은 문제가 있다.
That is, the base resin may be an alloy of PBT resin and ABS resin (PBT / ABS alloy). In the PBT / ABS alloy, when the content of the PBT resin is less than 40% by weight, the tensile strength is deteriorated. When the content is more than 60% by weight, the molding shrinkage property is high. If the content of the ABS resin is less than 40% by weight, the impact strength is low. If the content is more than 60% by weight, the tensile strength is low.

폴리부틸렌테레프탈레이트 수지(PBT)Polybutylene terephthalate resin (PBT)

폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 수지는 1,4-부탄디올과 테레프탈산 또는 디메틸테레프탈레이트를 단량체로 사용하여 에스테르화 반응 또는 에스테르 교환 반응을 통하여 축중합에 의해서 제조되며, 그 고유점도는 0.6~1.2dl/g인 것을 사용하는 것이 바람직하다.The polybutylene terephthalate (PBT) resin is produced by condensation polymerization through esterification reaction or ester exchange reaction using 1,4-butanediol and terephthalic acid or dimethyl terephthalate as monomers, and has an intrinsic viscosity of 0.6 to 1.2 dl / g is preferably used.

본 발명에서, 상기 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지의 고유점도가 0.6 dl/g 미만이면 유동지수가 높아져 성형 및 가공에 문제가 있고, 1.2 dl/g 초과이면 흐름지수가 낮아져 성형 및 가공성 문제가 있다.
In the present invention, when the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin is less than 0.6 dl / g, the flow index increases to cause problems in molding and processing. When the intrinsic viscosity of the polybutylene terephthalate resin exceeds 1.2 dl / g, the flow index decreases.

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지Acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin

아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지는 스티렌-아크릴로니트릴 공중합체와 아크릴로니트릴 부타디엔 고무(acrylonitrile-butadiene rubber, NBR) 의 폴리머블렌드에 의한 블렌드형과 (Butadiene Rubber, BR) 또는 스티렌-부타디엔 고무(styrene-butadiene rubbe, SBR) 라텍스의 공존하에 스티렌과 아크릴로니트릴을 그래프트 공중합해서 얻어지는 그래프트형이 있으며, 또 다른 형태로는 그래프트-블렌드형이 있다. 본 발명에서 사용한 ABS는 그래프트-블렌드형이며 고무함량이 10~50중량%인 것을 특징으로 하는 열가소성 수지이다. ABS에서 고무함량이 10 중량% 미만이면 충격강도가 낮은 문제가 있고, 50중량% 초과이면 흐름지수의 증가 및 인장강도가 낮은 문제가 있다.
The acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin is a blend of a styrene-acrylonitrile copolymer and a polymer blend of acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) and a butadiene rubber (BR) There is a graft type obtained by graft-copolymerizing styrene and acrylonitrile under the coexistence of a styrene-butadiene rubbe (SBR) latex, and another type is a graft-blended type. The ABS used in the present invention is a graft-blended type thermoplastic resin having a rubber content of 10 to 50% by weight. If the rubber content is less than 10% by weight, the impact strength is low. If the rubber content exceeds 50% by weight, the flow index increases and the tensile strength is low.

2) 유리 섬유(Glass fiber)2) Glass fiber

유리섬유는 강화재로서 이 기술분야에서 통상적으로 사용되는 것을 사용할 수 있으므로 특별히 한정되지는 않으나, 촙형태를 가지는 것으로 평균 직경이 9 내지 13㎛이고 평균 길이는 3 내지 3.5㎜인 것을 사용할 수 있다.The glass fiber is a reinforcement material which is commonly used in this technical field, so that it is not particularly limited. However, glass fibers having an average diameter of 9 to 13 mu m and an average length of 3 to 3.5 mm may be used.

또한, 상기 유리 섬유는 산화칼슘(CaO) 10 내지 30 중량%, 이산화규소(SiO2) 50 내지 70 중량%, 산화알루미늄(Al2O3) 2 내지 25 중량%를 포함하는 G-글래스 또는 K-글래스인 것일 수 있다.Further, the glass fiber may be G-glass or K (Al 2 O 3 ) containing 10 to 30 wt% of calcium oxide (CaO), 50 to 70 wt% of silicon dioxide (SiO 2 ) and 2 to 25 wt% - It may be glass.

상기 유리 섬유는 폴리부틸렌테레프탈레이트 수지와의 상용성 향상을 위해 표면이 커플링제로 처리된 것일 수 있으며, 상기 커플링제는 비닐기, 에폭시기, 머캅탄기, 아민기 등의 유기 관능기를 갖는 실란계 물질을 사용하는 것일 수 있다.The glass fiber may be one whose surface is treated with a coupling agent to improve compatibility with the polybutylene terephthalate resin. The coupling agent may be a silane compound having an organic functional group such as a vinyl group, an epoxy group, a mercaptan group and an amine group It may be to use materials.

상기 유리 섬유는 상기 폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 40 내지 60 중량%: 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 40 내지 60 중량%로 이루어진 베이스 수지 100 중량부 대하여 10 내지 50 중량부로 포함되는 것이 바람직하다. The glass fiber is contained in an amount of 10 to 50 parts by weight per 100 parts by weight of the base resin composed of 40 to 60% by weight of the polybutylene terephthalate resin (PBT): 40 to 60% by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene .

유리섬유의 함량이 베이스 수지 100중량부에 대하여 10 중량부 미만이면 인장강도, 충격강도, 수축률 등의 기계적 물성이 저하되는 문제가 있고, 50 중량부 초과이면 표면 특성이 저하되는 문제점이 있다. 여기서 표면특성이 저하되는 문제점이란 사출 성형품의 표면이 고르지 않고 유리섬유의 흔적이 나타나거나 거친 표면이 나타나는 것과 같이 육안으로 관찰되는 표면의 문제점을 의미한다.
When the content of the glass fiber is less than 10 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the base resin, the mechanical properties such as tensile strength, impact strength and shrinkage tend to deteriorate. Here, the problem that the surface property is deteriorated means that the surface of the injection molded article is uneven, and the surface of the surface is observed with the naked eye, such as a trace of glass fiber or a rough surface.

3) 무기핵제3) An inorganic nucleating agent

본 발명에 있어서, 무기핵제는 폴리에스터 수지 조성물의 결정화 온도를 상승시키는 역할을 한다.In the present invention, the inorganic nucleating agent serves to raise the crystallization temperature of the polyester resin composition.

무기핵제의 함량은 베이스 수지 100 중량부에 대하여 1 내지 2 중량부일 수 있으며, 무기핵제의 함량이 1 중량부 미만이면 결정화 온도가 저하되는 문제가 있으며, 2 중량부 초과이면 기계적 물성이 저하되는 문제점이 있다.The content of the inorganic nucleating agent may be 1 to 2 parts by weight based on 100 parts by weight of the base resin. If the content of the inorganic nucleating agent is less than 1 part by weight, the crystallization temperature is lowered. If the amount is more than 2 parts by weight, .

상기 무기 핵제는 체적 밀도(bulk density)가 400~500 kg/㎥(400~500 g/l, 0.4~0.5g/cc) 이고, 직경이 1~15㎛인 탈크(talc)인 것일 수 있다. 탈크는 활석이라고도 하며 마그네슘 실리케이트(Mg3Si4O10(OH)2)로 구성되어 있으며 형상은 박편상(얇은 여러 겹의 판지를 쌓아 놓은 형태)이다.The inorganic nucleating agent may be a talc having a bulk density of 400 to 500 kg / m 3 (0.4 to 0.5 g / cc) and a diameter of 1 to 15 μm. Talc, also called talc, is composed of magnesium silicate (Mg 3 Si 4 O 10 (OH) 2 ) and is in the form of thin flakes (a stack of thin layers of cardboard).

본 발명에서 사용된 탈크에 있어서, 그 체적 밀도(bulk density)가 400 kg/㎥ 미만이면 공정상의 투입 불량 문제가 있고, 500 kg/㎥ 초과이면 조성물의 비중이 높아지는 문제점이 있다. 또한, 탈크는 그 직경이 1㎛ 미만이면 분산성의 문제가 있고, 15㎛ 초과이면 기계적 물성이 저하되는 문제점이 있다
In the talc used in the present invention, when the bulk density is less than 400 kg / m 3, there is a problem of poor feeding in the process. When the bulk density is more than 500 kg / m 3, the specific gravity of the composition is increased. If the diameter of the talc is less than 1 mu m, there is a problem of dispersibility, and if the diameter is more than 15 mu m, the mechanical properties are deteriorated

한편, 본 발명에 따른 폴리에스터 수지 조성물은 요구 되는 특성에 따라 첨가제를 더 포함할 수 있다.On the other hand, the polyester resin composition according to the present invention may further contain additives according to the required characteristics.

상기 첨가제 열안정제, 산화방지제, 광안정제, 이형제, 상용화제, 염료, 안료, 착색제, 가소제, 충격보강제, 안정제, 활제 및 이들의 혼합물로 이루어진 군에서 선택되는 것일 수 있다.And may be selected from the group consisting of the additive heat stabilizer, antioxidant, light stabilizer, release agent, compatibilizer, dye, pigment, colorant, plasticizer, impact modifier, stabilizer, lubricant, and mixture thereof.

상기 산화방지제는 페놀형, 포스파이트형, 티오에테르형 및 아민형 중 선택되는 것일 수 있다.The antioxidant may be selected from phenol type, phosphite type, thioether type and amine type.

상기 이형제는 불소 함류 중합체, 실리콘 오일, 스테아린산 금속염, 몬탄산 금속염, 몬탄산 에스테르 왁스 및 폴리에틸렌 왁스 중 선택되는 것일 수 있다.The release agent may be selected from a fluorine-containing polymer, a silicone oil, a metal stearate, a montanic acid metal salt, a montanic ester wax, and a polyethylene wax.

본 발명의 각 구성 성분은 압출기를 사용, 용융 혼련 압출하여 성형용 칩을 제조하는 컴파운딩 공정에서 제조하였다. 조성물의 혼련을 최대화하기 위하여 혼합기로는 2축 스크류 압출기를 사용하여 215℃ 내지 240℃에서 혼련하여 제조될 수 있는데 수지 조성물의 혼련을 최대화하기 위하여 투입구가 3개인 압출기를 이용하여 1차 투입구에 상기 PBT/ABS 얼로이를, 2차 투입구에 유리 섬유를 투입할 수 있다. 또한, 용융 혼련시에 조성물의 열분해를 방지하기 위해 체류시간을 최소화할 수 있으며, 본 조성물에서 분산성을 고려하여 최적의 스크류 회전수 및 output 조절이 필요한데 최대 부하의 80% 정도로 실시할 수 있다.Each component of the present invention was produced in a compounding process for producing a molding chip by melt-kneading and extruding using an extruder. In order to maximize the kneading of the composition, the mixer may be manufactured by kneading at 215 ° C to 240 ° C using a twin screw extruder. In order to maximize the kneading of the resin composition, the extruder PBT / ABS, and glass fiber can be injected into the secondary inlet. In order to prevent pyrolysis of the composition during melting and kneading, the residence time can be minimized and the optimum screw rotation speed and output can be controlled in consideration of dispersibility in the composition, which can be performed at about 80% of the maximum load.

이상에서 살펴 본 바와 같이, 본 발명에 따른 폴리에스터 수지 조성물은 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌(ABS) 수지와의 얼로이를 통해 치수안정성을 가지며, 무기 핵제의 첨가에 의해 결정화 온도가 개선되는 특성, 즉, 높은 결정화 온도를 가지는 특성을 나타낼 수 있어, 사출 성형시 냉각시간이 줄어들므로 사출 사이클이 짧아져 생산성에 도움을 줄 수 있다.As described above, the polyester resin composition according to the present invention has dimensional stability through an ally of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS) resin, has a characteristic that the crystallization temperature is improved by the addition of an inorganic nucleating agent, That is, it can exhibit characteristics having a high crystallization temperature, and the cooling time in the injection molding is reduced, which shortens the injection cycle and can contribute to productivity.

이와 같은 폴리에스터 수지 조성물의 특성으로 인하여, 본 발명에 따른 폴리에스터 수지 조성물은 각종 전기 전자 및 자동차 내/외장 제품의 하우징 및 케이스류에 적용이 가능하다.Due to the characteristics of such a polyester resin composition, the polyester resin composition according to the present invention can be applied to housings and cases of various electric and electronic products and automotive interior / exterior products.

이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 구체적인 실시예 및 비교예를 통하여 발명의 구성 및 효과를 보다 상세히 설명하기로 한다. 그러나, 하기 실시예는 발명을 보다 명확하게 이해시키기 위한 것일 뿐이며, 발명이 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, the constitution and effects of the present invention will be described in more detail with reference to specific examples and comparative examples in order to facilitate understanding of the present invention. However, the following examples are for the purpose of making the invention more clearly understood, and the invention is not limited to the following examples.

실시예 1~3 및 비교예 1~8Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 8

하기 표 1에 기재된 조성에 따라 각 성분들을 9개로 이루어진 히터의 온도를 215~240℃로 설정하고 가열된 이축 압출기내에서 용융 혼련한 후 칩(Chip) 상태로 폴리에스터 수지 조성물을 제조하고, 120 ℃, 4 시간 제습형 건조기를 이용 건조하였다.
A polyester resin composition was prepared in a chip state after melting and kneading in a heated twin-screw extruder at a temperature of 215-240 ° C, setting the temperature of a heater composed of nine components according to the composition shown in the following Table 1, Lt; 0 > C for 4 hours.

실시예 및 비교예에서 제조된 폴리에스터 수지 조성물을 스크류식 사출기를 이용하여 4개로 이루어진 히터의 온도를 220~250℃로 설정하여 시편을 제작하여 다음의 방법으로 제반 물성의 평가를 실시하였다.
The polyester resin compositions prepared in Examples and Comparative Examples were prepared using four screw extruders at a temperature of 220 to 250 ° C to prepare specimens, and the physical properties were evaluated by the following methods.

1. 인장강도: ASTM D638에 의거하여 1/8인치 덤벨형 시편을 제작하고, 인장 강도 측정 속도를 5mm/분으로 설정하여 측정하였다.1. Tensile strength: A 1/8-inch dumbbell specimen was prepared in accordance with ASTM D638 and the tensile strength measurement rate was set at 5 mm / min.

2. 충격강도: ASTM D256에 의거하여 1/4인치 시편을 제작하여 상온(23℃)에서 아이조드 노치(Izod Notched) 충격강도를 측정하였다2. Impact strength: A 1/4 inch specimen was prepared according to ASTM D256 and the Izod Notched impact strength was measured at room temperature (23 ° C)

3. 수축률: 본 시험은 ASTM D955에 의거하여 직경 100.82mm 두께 3mm의 평판 원형 시험편을 제작하여 상온(23℃)에서 24시간 방치한 후 버니어켈리퍼스를 이용하여 측정하였다. 수지의 투입구 케이트를 기준으로 수지가 들어가는 방향의 직각인 방향을 측정하여, 본 사출물의 금형 크기(100.82mm) 대비 수축한 비율을 계산하여 %로 나타내었다.3. Shrinkage: In this test, a flat circular test piece having a diameter of 100.82 mm and a thickness of 3 mm was prepared in accordance with ASTM D955, and the test piece was left at room temperature (23 ° C) for 24 hours and then measured using a vernier caliper. The direction orthogonal to the direction in which the resin enters was measured based on the injection port of the resin, and the shrinkage ratio of the present injection to the mold size (100.82 mm) was calculated and expressed in%.

Figure pat00001
Figure pat00001

4. 용융온도, 결정화온도 : ASTM D3418에 의거하여 시료를 10mg 채취하여 알루미늄 팬에 넣어 밀봉한 후 시차주사열량계(DSC, Mettler사제)로 분당 20℃로 승온하여 측정하였다. 용융온도(Tm)는 20℃/min의 속도로 280℃까지 승온시켜 수지가 흡열하는 열량의 최대 점인 peak의 수치를, 결정화온도(Tc)는 동일 속도로 냉각시켜 수지가 발열하는 열량의 최대 점인 peak의 수치를 각각 data화하였다.
4. Melting temperature and crystallization temperature: 10 mg of a sample was taken in accordance with ASTM D3418, sealed in an aluminum pan, and then heated to 20 DEG C per minute using a differential scanning calorimeter (DSC, Mettler). The melting temperature (Tm) is the maximum point of the heat generated by the resin by cooling the crystallization temperature (Tc) at the same rate as the peak value which is the maximum point of the heat absorbed by the resin by raising the temperature to 280 ° C at a rate of 20 ° C / Peak values were converted into data.

가열된 스크류식 사출기를 이용, 용융 혼련 때와 동일한 온도로 각각의 시편을 제작하여 평가하였으며 결과는 다음 표 1 및 표 2에 나타내었다.Each of the specimens was manufactured at the same temperature as that in the melt kneading using a heated screw extruder and evaluated. The results are shown in the following Tables 1 and 2.

구분                                                division 성분별 함량Content by ingredient 베이스 수지(100중량부)Base resin (100 parts by weight) 유리 섬유(중량부)Glass fiber (parts by weight) 무기핵제 (중량부)(Parts by weight) PBT/ABS(중량%)PBT / ABS (% by weight) 실시예1Example 1 50/5050/50 2020 1One 실시예2Example 2 50/5050/50 2020 22 실시예3Example 3 50/5050/50 5050 1One 비교예1Comparative Example 1 50/5050/50 00 00 비교예2Comparative Example 2 50/5050/50 2020 00 비교예3Comparative Example 3 50/5050/50 6060 00 비교예4Comparative Example 4 50/5050/50 00 22 비교예5Comparative Example 5 50/5050/50 5050 00 비교예6Comparative Example 6 50/5050/50 2020 33 비교예7Comparative Example 7 70/3070/30 2020 00 비교예8Comparative Example 8 30/7030/70 2020 00

*PBT: 고유점도가(IV)가 0.90인 PBT 수지 (1090, Bluestar 사제)* PBT: PBT resin having an intrinsic viscosity (IV) of 0.90 (1090, produced by Bluestar)

*ABS: 고무함량이 30%인 ABS 수지 (GP-35,BASF 사제)* ABS: ABS resin having a rubber content of 30% (GP-35, manufactured by BASF)

*유리섬유: 직경 10~13㎛, 길이 3~3.5㎜인 유리 섬유 (GF-321,KCC 사제)Glass fiber: Glass fiber (GF-321, manufactured by KCC) having a diameter of 10 to 13 탆 and a length of 3 to 3.5 mm

*무기핵제: 입자크기(Particle size)가 1~5㎛ 인 탈크 (P250,Bruggolen 사제)* Inorganic nucleating agent: Talc (P250, manufactured by Bruggolen) having a particle size of 1 to 5 μm,

구분division 인장강도 (kg/Cm2)Tensile strength (kg / Cm 2 ) 충격강도 (kg?cm/cm)Impact strength (kg? Cm / cm) 수축률(직각) (%)Shrinkage (Right Angle) (%) 결정화온도 (℃)Crystallization temperature (캜) 실시예1Example 1 828828 5.925.92 0.640.64 199.1199.1 실시예2Example 2 825825 5.905.90 0.630.63 199.3199.3 실시예3Example 3 11981198 8.538.53 0.510.51 199.4199.4 비교예1Comparative Example 1 527527 3.063.06 1.101.10 189.6189.6 비교예2Comparative Example 2 810810 5.925.92 0.650.65 192.1192.1 비교예3Comparative Example 3 13001300 9.009.00 0.500.50 193.3193.3 비교예4Comparative Example 4 530530 3.503.50 1.001.00 195.9195.9 비교예5Comparative Example 5 11501150 8.258.25 0.540.54 191.2191.2 비교예6Comparative Example 6 780780 5.655.65 0.630.63 199.1199.1 비교예7Comparative Example 7 700700 6.566.56 0.950.95 187.2187.2 비교예8Comparative Example 8 610610 9.509.50 0.500.50 186.5186.5

상기 표 2를 참고하면, 실시예 1~3과 같이 실시한 조성에서는 비교예 1~8와 비교하여 물성 밸런스, 성형 수축률 및 결정화 온도가 우수하다는 것을 확인 할 수 있으며, 낮은 성형수축율은PBT/ABS 얼로이에 의해 나타난 다는 것을 확인할 수 있다. Referring to the above Table 2, it can be confirmed that the composition of Examples 1 to 3 is superior in the balance of physical properties, molding shrinkage and crystallization temperature as compared with Comparative Examples 1 to 8. The molding shrinkage ratio is lower than that of PBT / ABS It can be confirmed that this occurs.

또한 탈크의 함량은 1내지 2중량부에서 최적의 결정화 온도를 보이며, 3중량 부에서는 충격강도 및 인장강도의 저하 결과를 확인할 수 있다. 2중량부가 최적의 비율이라는 것을 본 발명을 통해 확인 할 수 있었다. In addition, the content of talc shows an optimum crystallization temperature at 1 to 2 parts by weight, and at 3 parts by weight, the decrease in impact strength and tensile strength can be confirmed. 2 parts by weight is the optimum ratio.

따라서, 실시예 1~3에 의한 폴리에스터 수지 조성물의 조성이 기계적 물성 및 치수안정성을 고려하여 최적의 함량이라는 것을 확인할 수 있었다.Therefore, it was confirmed that the compositions of the polyester resin compositions according to Examples 1 to 3 were optimal in consideration of mechanical properties and dimensional stability.

Claims (4)

폴리부틸렌 테레프탈레이트 수지(PBT) 40 내지 60 중량% 및 아크릴로니트릴부타디엔-스티렌(Acrylonitrile-Butadiene-Styrene, ABS) 40 내지 60 중량%를 포함하는 베이스 수지;
상기 베이스 수지 100 중량부에 대하여,
유리섬유(glass fiber) 10 내지 50 중량부; 및
무기핵제 1 내지 2 중량부를 포함하는 폴리에스터 수지 조성물.
A base resin comprising 40 to 60% by weight of polybutylene terephthalate resin (PBT) and 40 to 60% by weight of acrylonitrile-butadiene-styrene (ABS);
With respect to 100 parts by weight of the base resin,
10 to 50 parts by weight of glass fiber; And
And 1 to 2 parts by weight of an inorganic nucleating agent.
제1항에 있어서,
상기 아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌은 고무 10~50중량%을 포함하는 것임을 특징으로 하는 폴리에스터 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the acrylonitrile-butadiene-styrene comprises 10 to 50% by weight of rubber.
제1항에 있어서,
상기 무기핵제는 체적 밀도(bulk density)가 400~500 kg/m3 이고, 직경이 1~5㎛ 인 탈크인 것임을 특징으로 하는 폴리에스터 수지 조성물.
The method according to claim 1,
Wherein the inorganic nucleating agent is a talc having a bulk density of 400 to 500 kg / m 3 and a diameter of 1 to 5 μm.
제1항에 있어서,
ASTM D638에 의한 인장강도가 800kg/cm2이상, ASTM D 256에 의한 충격강도가 5.8kg?cm/cm이상, ASTM D 955에 의한 직각방향 성형 수축율이 0.65 % 이하, 결정화 온도가 199℃ 이상인 것임을 특징으로 하는 폴리에스터 수지 조성물.
The method according to claim 1,
A tensile strength of not less than 800 kg / cm 2 according to ASTM D638, an impact strength of not less than 5.8 kg? Cm / cm according to ASTM D 256, a molding shrinkage in a direction perpendicular to ASTM D 955 of not more than 0.65%, and a crystallization temperature of not less than 199 ° C Wherein the polyester resin composition is a polyester resin composition.
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