KR20200112967A - 열전사 수상 시트 - Google Patents

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Abstract

메탈릭 톤의 의장성을 갖는 인화물을 제조할 수 있고, 처리성이나 열전사 화상을 형성할 때의 전사성이 양호한 열전사 수상 시트를 제공하는 것. 지지체(1)의 한쪽의 면 상에 프라이머층(3), 수용층(2)이 이 순서로 형성되고, 상기 프라이머층(3)이 바인더 수지 및 금속 안료를 함유하고 있고, 상기 프라이머층이 함유하고 있는 상기 금속 안료의 총 질량을, 상기 프라이머층이 함유하고 있는 상기 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값을 A로 하고, 상기 프라이머층의 두께를 B(단위 ㎛)로 했을 때에, A가 0.5 이상 3.5 이하이며, A를 B로 나눈 값이 0.15 이상 6 이하이고, 상기 수용층(2) 측의 표면에 입사각 45°로 빛을 입사하고, 상기 수용층(2) 측의 표면에 입사각 45°로 빛을 입사했을 때의 정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*과, 상기 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*과의 ΔL*이 110 이상이다.

Description

열전사 수상 시트
본 발명은 열전사 수상 시트에 관한 것이다.
열전사 화상을 갖는 인화물을 제조하는 수단으로서, 승화성 염료를 함유하는 색재층을 갖춘 열전사 시트와 수용층을 갖춘 열전사 수상 시트를 조합하고, 열전사 시트에 에너지를 인가하고, 열전사 시트의 색재층이 함유하는 승화성 염료를 열전사 수상 시트의 수용층으로 이행하여 열전사 화상을 형성하는 승화형 열전사 방식이 알려져 있다(예컨대 특허문헌 1 참조). 최근 인화물 용도가 다양화됨에 따라, 승화형 열전사 방식을 이용하여, 메탈릭 톤의 의장성을 갖는 인화물, 예컨대 메탈릭 톤의 사진을 형성하고 싶다는 요구가 있다.
또한, 인화물의 형성에 이용되는 열전사 수상 시트에는, 열전사 수상 시트 다발이나, 열전사 수상 시트 상에 열전사 화상이 형성된 인화물 다발을 겹쳤을 때에, 이들 다발의 네 모퉁이를 간편하게 정렬할 수 있는 양호한 처리성이 요구되고 있다. 또한, 이러한 열전사 수상 시트의 수용층에는, 열전사 수상 시트의 수용층 상으로 색재층이 함유하는 승화성 염료를 이행하여 인화물을 형성할 때, 혹은 열전사 수상 시트의 수용층 상에 보호층을 전사할 때에, 수용층과 색재층 혹은 수용층과 보호층이 융착되는 것이나, 원래라면 열전사 수상 시트 측에 잔존해야 할 수용층이 색재층이나 보호층 측으로 이행해 버리는 것을 억제할 수 있는 양호한 전사성(이형성이라고 불리는 경우도 있다)이 요구되고 있다.
특허문헌 1 : 일본 특허공개 2006-182012호 공보
본 발명은 이러한 상황에서 이루어진 것으로, 메탈릭 톤의 의장성을 갖는 인화물을 제조할 수 있고, 처리성이나 전사성이 양호한 열전사 수상 시트를 제공하는 것을 주된 과제로 한다.
상기 과제를 해결하기 위한 본 개시의 실시형태에 따른 열전사 수상 시트는, 지지체의 한쪽의 면 상에 프라이머층, 수용층이 이 순서로 형성된 열전사 수상 시트로서, 상기 프라이머층이 바인더 수지 및 금속 안료를 함유하고 있고, 상기 프라이머층이 함유하고 있는 상기 금속 안료의 총 질량을 상기 프라이머층이 함유하고 있는 상기 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값을 A로 하고, 상기 프라이머층의 두께를 B(단위 ㎛)로 했을 때에, A가 0.5 이상 3.5 이하이며, A를 B로 나눈 값이 0.15 이상 6 이하이고, 상기 수용층 측의 표면에 입사각 45°로 빛을 입사했을 때의 정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*과 상기 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*과의 ΔL*이 110 이상이다.
상기한 열전사 수상 시트에 있어서, 상기 프라이머층이 상기 금속 안료로서 알루미늄 안료를 함유하고 있어도 좋다.
또한, 상기한 열전사 수상 시트에 있어서, 상기 수용층이 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하고 있어도 좋다.
또한, 상기한 열전사 수상 시트에 있어서, 상기 프라이머층과 상기 수용층의 사이에, 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하는 중간층이 위치하여도 좋다.
또한, 상기한 열전사 수상 시트에 있어서, 상기 프라이머층과 상기 수용층의 사이에, 펄 안료를 함유하는 중간층 및 착색제를 함유하는 중간층이 무순서로 위치하여도 좋다.
또한, 상기한 열전사 수상 시트에 있어서, 상기 프라이머층이 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하고 있어도 좋다.
또한, 상기한 열전사 수상 시트에 있어서, 상기 ΔL*이 110 이상 135 이하라도 좋다.
본 발명의 열전사 수상 시트에 의하면, 메탈릭 톤의 의장성을 갖는 인화물을 제조할 수 있고, 처리성이나 전사성을 양호한 것으로 할 수 있다.
도 1은 본 개시의 열전사 수상 시트의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 2는 본 개시의 열전사 수상 시트의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 3은 본 개시의 열전사 수상 시트의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 4는 본 개시의 열전사 수상 시트의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 5는 입사각, 정반사각, 수광각의 관계를 도시하는 모식도이다.
도 6은 본 개시의 열전사 수상 시트의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
도 7은 본 개시의 열전사 수상 시트의 일례를 도시하는 개략 단면도이다.
이하, 본 발명의 실시형태에 관해서 도면을 참조하면서 설명한다. 또한, 본 발명은 많은 다른 양태로 실시할 수 있으며, 이하에 예시하는 실시형태의 기재 내용에 한정하여 해석되는 것은 아니다. 또한, 도면은 설명을 보다 명확하게 하기 위해서, 실제의 양태와 비교하여 각 층의 두께, 형상 등에 관해서 모식적으로 나타내는 경우가 있지만, 어디까지나 일례이며, 본 발명의 해석을 한정하는 것은 아니다. 또한, 본원 명세서와 각 도면에 있어서, 이미 나온 도면에 관해서 상술한 것과 같은 요소에는 동일한 부호를 붙이고, 상세한 설명을 적절하게 생략하는 경우가 있다.
<<열전사 수상 시트>>
이하, 본 개시의 실시형태에 따른 열전사 수상 시트(이하, 본 개시의 열전사 수상 시트라고 한다)에 관해서 설명한다. 도 1∼도 4에 도시하는 것과 같이, 본 개시의 열전사 수상 시트(100)는, 지지체(1)의 한쪽의 면 상(도시하는 형태에서는 상면)에, 프라이머층(3), 수용층(2)이 이 순서로 적층된 구성을 띠고 있다. 또한, 도 1∼도 4는 본 개시의 열전사 수상 시트(100)의 일례를 도시하는 개략 단면도이다. 본 개시의 열전사 수상 시트(100)는 도시하는 형태에 한정되는 것은 아니다. 도 6, 도 7에 도시하는 것과 같이, 지지체(1), 프라이머층(3), 수용층(2) 이외의 구성을 포함하여도 좋다. 예컨대 프라이머층(3)과 수용층(2)의 사이에, 단층 구조 또는 적층 구조의 중간층을 두어도 좋다. 또한, 도 6, 도 7에 도시하는 형태에 있어서, 지지체의 다른 쪽의 면에 이면층(8)을 두어도 좋다. 또한, 지지체(1)를 다층 구조로 하여도 좋다. 또한, 이들 각 도면에 열전사 수상 시트(100)의 구성을 적절하게 조합하여도 좋다.
이하, 본 개시의 열전사 수상 시트(100)의 구성에 관해서 구체적으로 설명한다.
(지지체)
열전사 수상 시트(100)의 지지체(1)는 프라이머층(3), 수용층(2)을 지지한다. 지지체(1)는, 도 1, 도 2에 도시하는 것과 같이 단층 구조를 띠고 있어도 좋고, 도 3, 도 4에 도시하는 것과 같이 다층 구조를 띠고 있어도 좋다. 도 3에 도시하는 형태의 지지체(1)는, 기재(61), 접착층(62), 필름(63)이 이 순서로 적층된 적층 구조를 띠고 있다. 도 4에 도시하는 형태의 지지체(1)는, 필름(63), 접착층(62), 기재(61), 접착층(62), 필름(63)이 이 순서로 적층된 적층 구조를 띠고 있다. 단층 구조의 지지체(1)로서는, 예컨대 기재(61)를 포함하는 지지체(1)나 필름(63)을 포함하는 지지체(1) 등을 들 수 있다.
지지체(1)를 구성할 수 있는 기재(61)로서는, 상질지, 코트지, 레진코트지, 아트지, 캐스트코트지, 판지, 합성지(폴리올레핀계, 폴리스티렌계), 합성수지 또는에멀젼 함침지(含浸紙), 합성고무 라텍스 함침지, 합성수지 내첨지(內添紙), 셀룰로오스 섬유지 등이나, 폴리올레핀, 폴리염화비닐, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리스티렌, 폴리메타크릴레이트, 폴리카보네이트 등의 각종 플라스틱의 필름 또는 시트 등을 예시할 수 있다. 기재(61)의 두께에 관해서 특별히 한정은 없으며, 통상 10 ㎛ 이상 300 ㎛ 이하이고, 바람직하게는 110 ㎛ 이상 140 ㎛ 이하이다. 또한, 시판되는 기재를 이용할 수도 있으며, 예컨대 RC지 페이퍼(STF-150 미츠비시세이시(주)), 코트지(오로라코트 닛폰세이시(주)) 등을 적합하게 사용할 수 있다.
지지체(1)를 구성할 수 있는 필름(63)으로서는, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 내열성이 높은 폴리에스테르, 폴리올레핀, 폴리프로필렌, 폴리카보네이트, 아세트산셀룰로오스, 폴리에틸렌 유도체, 폴리아미드, 폴리메틸펜텐 등의 플라스틱의 연신 또는 미연신 필름이나, 이들의 합성수지에 백색 안료나 충전제를 가하여 성막한 백색 불투명 필름, 내부에 보이드를 갖는 필름 등을 예시할 수 있다.
지지체(1)가, 도 3, 도 4에 도시하는 것과 같이, 기재(61) 및 필름(63)을 포함하는 적층 구조를 띠는 경우에는, 수용층(2) 측에 적층되는 필름(63)은 보이드를 갖는 필름인 것이 바람직하다. 보이드를 갖는 필름을 이용함으로써, 열전사 수상 시트(100)의 단열성을 높일 수 있고, 수용층(2)에 고농도의 열전사 화상을 형성할 수 있다. 보이드를 갖는 필름은 이하에 예시하는 방법 등을 이용하여 얻을 수 있다. 하나는, 폴리머 내에 무기 미립자를 혼련하고, 그 컴파운드를 연신할 때에 무기 미립자를 핵으로 하여 보이드를 생기게 하는 방법이다. 또 하나는, 주체로 하는 수지에 대하여 비상용(非相溶)의 폴리머(한 종류라도 복수라도 좋다)를 블렌드한 컴파운드를 작성한다. 이 컴파운드는, 미시적으로 보면, 폴리머끼리 미세한 해도(海島) 구조를 형성하고 있다. 이 컴파운드를 연신하면, 해도 계면의 박리 또는 섬을 형성하는 폴리머의 큰 변형에 의해서 보이드가 발생한다. 상기한 보이드를 갖는 필름의 두께는 통상 10 ㎛ 이상 100 ㎛ 이하이며, 20 ㎛ 이상 50 ㎛ 이하가 바람직하다. 도 3, 도 4에 도시하는 것과 같이, 지지체(1)를 적층 구조로 하는 대신에 혹은 이와 함께, 지지체(1)와 수용층(2)의 사이(도 2에 도시하는 형태에서는 지지체(1)와 프라이머층(3)의 사이)에 단열층(6)을 형성하고, 이 단열층(6)으로서 보이드를 갖는 필름 등을 이용할 수도 있다. 또한, 열전사 수상 시트 분야에서 종래 공지된 단열층을 적절하게 선택하여 이용할 수도 있다.
또한, 기재(61)와 필름(63)의 사이에 접착층(62)을 두어도 좋다. 기재(61)와 필름(63)을 맞붙여 접착하기 위한 접착층(62)은, 접착제를 포함하고 있으며, 접착 기능을 갖는다. 접착제 성분으로서는, 예컨대 폴리우레탄, α-올레핀-무수말레산 수지 등의 폴리올레핀, 폴리에스테르, 아크릴 수지, 에폭시 수지, 우레아 수지, 멜라민 수지, 페놀 수지, 아세트산비닐, 시아노아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도 아크릴 수지의 반응형인 것이나 변성된 것 등을 바람직하게 사용할 수 있다. 또한, 접착제는, 경화제를 이용하여 경화시키면, 접착력도 향상되고, 내열성도 오르기 때문에 바람직하다. 경화제로서는 이소시아네이트 화합물이 일반적이지만, 지방족 아민, 환상 지방족 아민, 방향족 아민, 산무수물 등을 사용할 수 있다.
접착층(62)의 두께는, 통상 건조 상태에서 2 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하의 범위이다. 접착층의 형성은, 위에서 예시한 접착제나 필요에 따라서 첨가되는 첨가재를, 적당한 용매에 분산 혹은 용해한 접착층용 도공액을 조제하고, 이 도공액을 기재(61) 상에 도포·건조하여 형성할 수 있다.
또한, 기재(61)와 필름(63)을 상기 접착층(62)을 이용하여 맞붙이는 대신에, 폴리에틸렌 등을 사용한 EC 샌드 라미네이션에 의해 기재(61)와 필름(63)을 맞붙이더라도 좋다.
(프라이머층)
지지체(1) 상에는 프라이머층(3)이 마련되어 있다. 여기서, 본 개시의 열전사 수상 시트(100)는, 프라이머층(3)이 이하의 조건 1∼3을 만족하고 있다.
(조건 1) : 프라이머층이 바인더 수지 및 금속 안료를 함유하고 있고, 프라이머층(3)이 함유하고 있는 금속 안료의 총 질량을, 프라이머층(3)이 함유하고 있는 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값 「A」가 0.5 이상 3.5 이하이다.
(조건 2) : 프라이머층(3)의 두께를 「B」(단위 ㎛)로 했을 때의, 상기 「A」를 「B」로 나눈 값(「A/B」)이 0.15 이상 6 이하이다.
(조건 3) : 수용층(2) 측의 표면에 입사각 45°로 빛을 입사했을 때의 정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*과 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*과의 ΔL*이 110 이상이다. 이하, 수용층(2) 측의 표면에 입사각45°로 빛을 입사했을 때의 정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*과 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*과의 ΔL*을 수광각 15°와 수광각 110°의 ΔL*이라고 약기하는 경우가 있다.
상기 조건 1∼3을 만족하는 프라이머층(3)을 갖는 본 개시의 열전사 수상 시트(100)에 의하면, 상기 열전사 수상 시트(100)를 이용하여 메탈릭 톤의 인화물을 제조할 수 있다. 또한, 열전사 수상 시트의 처리성이나 전사성을 양호한 것으로 할 수 있다. 본원 명세서에서 말하는 처리성이란, 열전사 수상 시트의 다발이나 열전사 수상 시트 상에 열전사 화상이 형성된 인화물의 다발을 겹쳤을 때의 정렬 용이성 정도를 나타내는 지표이며, 처리성이 양호하다고 하는 경우에는, 간편하게 열전사 수상 시트의 다발이나 열전사 수상 시트 상에 열전사 화상이 형성된 인화물의 다발을 가지런하게 할 수 있다는 것을 의미한다. 또한, 본원 명세서에서 말하는 전사성이란, 열전사 수상 시트의 수용층 상에 열전사 화상을 형성할 때나, 열전사 수상 시트 상에 보호층을 전사할 때의, 수용층과 색재층과의 융착 혹은 수용층과 보호층과의 융착이나, 색재층이나 보호층 측으로의 의도하지 않는 수용층의 이행의 억제 정도를 나타내는 지표이며, 전사성이 양호하다고 하는 경우에는, 융착이나 의도하지 않는 수용층의 이행을 억제할 수 있다는 것을 의미한다.
또한, 메탈릭 톤의 의장성을 갖는 인화물을 제조할 수 있는 본 개시의 열전사 수상 시트는, 상기 조건 3뿐만 아니라, 상기 조건 1, 2와의 상승효과에 의한 것이며, 조건 3을 만족하는 경우라도, 조건 1, 2를 만족하지 않으면, 메탈릭 톤의 의장성을 갖는 인화물을 제조할 수 없다. 또한, 조건 1, 2 양쪽을 만족하지 않으면, 처리성과 전사성 양쪽을 양호한 것으로 할 수 없다.
본 개시의 바람직한 형태의 열전사 수상 시트는, 수광각 15°와 수광각 110°의 ΔL*이 110 이상 135 이하이며, 보다 바람직하게는 120 이상 130 이하로 되어 있다. 이 형태의 열전사 수상 시트에 의하면, 경면성(미러성이라고 불리는 경우도 있다)을 억제하면서도 양호한 메탈릭 톤을 갖는 참신한 의장성을 부여할 수 있다.
본원 명세서에서 말하는, 수용층 측의 표면에 입사각 45°로 빛을 입사했을 때의 정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*과 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*과의 ΔL*은, JIS-Z-8781-4(2013)에 준거하여, 변각측색계로 측정 산출할 수 있으며, Δ(정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*-정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*)을 의미한다. 도 5는 입사각, 정반사각, 수광각의 관계를 도시하는 모식도이며, 도 5에 도시하는 모식도에서는, 열전사 수상 시트의 수용층(2)의 표면에 대하여 입사각 45°의 각도로 빛을 입사하고 있다. 도 5에서 도시하는 수광각 15°는 정반사광을 입사광 측으로 15° 기울인 수광각이고, 도 5에서 도시하는 수광각 110°는 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각이다. 변각측색계로서는 GC-2000(닛폰덴쇼쿠고교(주))을 사용했다. 입사광은, 백색 표준판에 입사각 45°로 빛을 입사했을 때의 정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*과 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*과의 ΔL*이 50±5가 되도록 설정하고 있다. 백색 표준판은 상기 변각측색계(GC-2000 닛폰덴쇼쿠고교(주))에 부속된 순정 표준판을 사용했다. 파장은 D65 광원(시야각 2°)이다.
또한, 상기 조건 1, 2를 만족하는 프라이머층(3)으로 함으로써, 열전사 수상 시트에 부여되는 메탈릭 톤의 의장성을 유지하면서 열전사 수상 시트(100)에 양호한 처리성과 양호한 전사성을 부여할 수 있다.
또한, 상기 조건 1을 만족하는 프라이머층(3)으로 함으로써, 상기 효과와 함께 프라이머층(3)의 대전을 억제할 수 있다. 구체적으로는, 상기 「A」를 0.5 이상으로 함으로써, 프라이머층(3)이 함유하고 있는 금속 안료끼리 전기 접점을 갖게 되어, 대전을 감쇠하기 쉽게 할 수 있다. 또한, 「A」를 3.5 이하로 함으로써, 프라이머층(3)의 강도를 양호한 것으로 할 수 있다.
프라이머층(3)의 상기 「A」는 0.75 이상 3.5 이하가 바람직하고, 0.75 이상 3 이하가 보다 바람직하다. 프라이머층(3)의 상기 「A」를 바람직한 수치로 함으로써, 처리성과 전사성을 더욱 양호한 것으로 할 수 있다. 또한, 프라이머층(3)의 상기 「A」를 1.2 이상 2 이하로 함으로써, 처리성과 전사성을 더욱 양호한 것으로 할 수 있으며, 또한 보다 양호한 메탈릭 톤의 의장성을 부여할 수 있다.
또한, 프라이머층(3)의 상기 「A/B」는 0.3 이상 6 이하가 바람직하고, 0.3 이상 2 이하가 보다 바람직하고, 0.7 이상 2 이하가 더욱 바람직하고, 0.75 이상 2 이하가 특히 바람직하다. 프라이머층(3)의 상기 「A/B」를 바람직한 수치로 함으로써, 처리성과 전사성을 더욱 양호한 것으로 할 수 있다. 또한, 보다 양호한 메탈릭 톤의 의장성을 부여할 수 있다.
또한, 프라이머층(3)의 두께 「B」는 0.7 ㎛ 이상 3 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.8 ㎛ 이상 2.5 ㎛ 이하가 보다 바람직하다.
또한, 본 개시의 열전사 수상 시트(100)의 수용층(2) 측의 45°표면 광택도는 85 이상이 바람직하다. 수광각 15°와 수광각 110°의 ΔL*을 110 이상으로 하면서 표면 광택도를 85 이상으로 함으로써, 열전사 수상 시트(100)에 의해 양호한 메탈릭 톤을 부여할 수 있다. 표면 광택도는 광택도계(Gloss meter VG7000(닛폰덴쇼쿠(주))를 이용하여 측정할 수 있다.
또한, 본 개시의 열전사 수상 시트(100)를, 수용층(2) 측으로부터 관찰 배율 1000배로 평면에서 봤을 때에, 금속 안료에 의한 지지체(1) 표면의 은폐율은, 70% 이상 90% 이하가 바람직하다. 금속 안료에 의한 지지체(1)의 은폐율은, 열전사 수상 시트의 표면 상태를 디지털 마이크로스코프(VHX-500 (주)기엔스)를 이용하여 관찰 배율 1000배로 관찰하고, 화상 해석 소프트웨어(ImageJ 미국국립위생연구소)를 이용하여 관찰 화면을 8 비트 모노크롬화하고, 이어서 역치 조정(2치화)하여, 0 계조(흑 부분)를, 255 계조(백 부분)와 0 계조(흑 부분)의 합계로 나눔으로써 측정할 수 있다.
프라이머층(3)이 함유하고 있는 금속 안료는 상기 조건 1∼3을 만족하는 것이면 된다. 본원 명세서에서 말하는 금속 안료란, 코어부가 금속으로 구성되고, 이 코어부만으로 이루어진 코어 구조의 금속 안료, 그리고 코어부가 금속으로 구성되고, 이 코어부를 셸부로 피복한 코어·셸 구조의 금속 안료를 의미한다. 바꿔 말하면, 금속을 포함하는 안료 및 금속의 표면이 피복된 안료를 의미한다. 코어 구조나 코어·셸 구조의 금속 안료의 코어부를 구성하는 금속으로서는, 알루미늄, 니켈, 주석, 크롬, 인듐, 티탄, 금, 은, 구리, 아연 등을 예시할 수 있다. 또한, 코어·셸 구조의 금속 안료를 구성하는 셸부로서는, 산화티탄 등의 금속 산화물이나 아크릴 수지 등의 수지를 예시할 수 있다. 이들 금속 안료 중에서도, 알루미늄을 코어부로 한 코어 구조의 금속 안료, 혹은 알루미늄을 코어부로 하고, 수지를 셸부로 한 코어·셸 구조의 금속 안료는, 메탈릭 톤의 의장성을 보다 양호한 것으로 할 수 있다는 점에서 적합하다.
금속 안료의 형상에 관해서 한정은 없고, 입상(粒狀), 판상(板狀), 괴상(塊狀), 인편상(鱗片狀) 등의 다양한 형상의 것을 사용할 수 있다. 그 중에서도 인편상의 금속 안료는, 메탈릭 톤의 의장성을 보다 양호한 것으로 할 수 있다는 점에서 적합하다.
금속 안료의 평균 입자경에 관해서 한정은 없고, 일례로서는 5 ㎛ 이상 35 ㎛ 이하이다. 본원 명세서에서 말하는 금속 안료의 평균 입자경이란, 입도분포계(Microtrac(등록상표) MT3000(니키소(주))를 이용하여 측정한 평균 입자경이다.
금속 안료의 함유량에 관해서 한정은 없고, 상기 조건 1∼3을 만족하는 함유량으로 하면 된다. 프라이머층(3)의 총 질량에 대한 금속 안료의 함유량은 30 질량% 이상 80 질량% 이하가 바람직하고, 30 질량% 이상 75 질량% 이하가 보다 바람직하고, 55 질량% 이상 65 질량% 이하가 더욱 바람직하다.
프라이머층(3)이 함유하고 있는 바인더 수지에 관해서 특별히 한정은 없고, 예컨대 폴리우레탄, 아크릴 수지, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에폭시 수지, 폴리에스테르 등을 예시할 수 있다. 또한, 이 이외의 접착성을 갖는 바인더 수지를 적절하게 선택하여 이용할 수도 있다. 프라이머층(3)은, 바인더 수지로서 1종을 단독으로 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.
바인더 수지의 함유량에 관해서 한정은 없고, 상기 조건 1∼3을 만족하는 함유량으로 하면 된다. 프라이머층(3)의 총 질량에 대한 바인더 수지의 함유량은 20 질량% 이상 70 질량% 이하가 바람직하고, 25 질량% 이상 70 질량% 이하가 보다 바람직하고, 35 질량% 이상 45 질량% 이하가 더욱 바람직하다.
또한, 프라이머층(3)은, 상기 조건 1∼3을 만족하는 것을 조건으로 하여, 금속 안료, 바인더 수지 이외의 성분을 함유하고 있어도 좋다.
프라이머층의 제조 방법에 관해서 특별히 한정은 없고, 바인더 수지, 금속 안료 및 필요에 따라서 첨가되는 임의의 첨가재를 적당한 용매에 분산 혹은 용해한 프라이머층용 도공액을 조제하고, 이 도공액을, 지지체(1) 혹은 지지체(1) 상에 형성되는 임의의 층(도 2에 도시하는 형태에서는 단열층(6)) 상에 도포·건조하여 형성할 수 있다. 프라이머층용 도공액의 도포 방법에 관해서 특별히 한정은 없으며, 종래 공지된 도포 방법을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 도포 방법으로서는, 예컨대 그라비아인쇄법, 스크린인쇄법, 그라비아판을 이용한 리버스코팅법 등을 들 수 있다. 또한, 이 이외의 도포 방법을 이용할 수도 있다. 이것은 후술하는 각종 도공액의 도포 방법에 관해서도 마찬가지다.
(수용층)
프라이머층(3) 상에 형성되어 있는 수용층(2)은 염료 수용성을 갖는 바인더 수지를 함유하고 있다. 염료 수용성을 갖는 바인더 수지로서는, 예컨대 폴리프로필렌 등의 폴리올레핀, 폴리염화비닐 혹은 폴리염화비닐리덴 등의 할로겐화 수지, 폴리아세트산비닐, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 혹은 폴리아크릴산에스테르 등의 비닐 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트 혹은 폴리부틸렌테레프탈레이트 등의 폴리에스테르, 폴리스티렌, 폴리아미드, 에틸렌 혹은 프로필렌 등의 올레핀과 다른 비닐 폴리머와의 공중합체, 폴리카보네이트 등을 들 수 있다. 수용층(2)은, 염료 수용성을 갖는 바인더 수지로서, 1종을 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.
또한, 본 개시의 열전사 수상 시트(100)는, 프라이머층(3)에 메탈릭 톤의 의장성, 처리성, 전사성의 기능을 부여하고 있으므로, 수용층(2)에 이들 기능을 부여할 필요는 없다. 따라서, 수용층(2) 재료의 선택의 폭을 넓힐 수 있어, 고농도의 열전사 화상의 형성 등을 가능하게 하는 수용층(2)을 용이하게 실현할 수 있다.
수용층(2)의 두께에 관해서 특별히 한정은 없고, 통상 0.3 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이다.
본 개시의 열전사 수상 시트(100)에 있어서, 프라이머층(3), 수용층(2)의 어느 한쪽 또는 양쪽의 층에. 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유시켜, 열전사 수상 시트(100)에 각종 의장성을 부여할 수도 있다. 프라이머층(3)이나 수용층(2)은, 이들의 착색제나 펄 안료로서, 1종을 함유하고 있어도 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다. 후술하는 중간층(4)에 관해서도 마찬가지다.
예컨대 프라이머층(3), 수용층(2)의 어느 한쪽 또는 양쪽의 층에, 착색제로서 옐로우 안료를 함유시킴으로써, 프라이머층(3)에 의해 부여되는 메탈릭 톤과 한데 어울려, 열전사 수상 시트를 골드의 메탈릭 톤으로 할 수 있다.
또한, 프라이머층(3), 수용층(2)의 어느 한쪽 또는 양쪽의 층에, 펄 안료로서 산화티탄 피복 운모를 함유시킴으로써, 프라이머층(3)에 의해 부여되는 메탈릭 톤과 한데 어울려, 열전사 수상 시트의 메탈릭 톤에 고급스런 느낌을 부여할 수 있다.
착색제로서는, 옐로우, 마젠타, 시안 등의 유채색 안료 혹은 유채색 염료, 산화티탄 피복 유리 분말, 산화철 피복 유리 분말 등의 산화물 피복 유리 분말, 염기성 탄산연, 비산수소연, 산화염화비스무트 등의 인편상 박편(箔片) 등을 예시할 수 있다.
펄 안료로서는, 종래 공지된 펄 안료를 적절하게 선택하여 사용할 수 있으며, 산화티탄 피복 실리카, 운모티탄, 산화철 피복 운모, 산화철 피복 운모티탄, 감청 피복 운모티탄, 감청-산화철 피복 운모티탄, 산화크롬 피복 운모티탄, 카르민 피복 운모티탄, 유기 안료 피복 운모티탄, 산화티탄 피복 운모, 산화티탄 피복 합성운모 등의 산화물 피복 운모, 물고기 비늘 가루, 조개 껍질 조각, 진주 조각, 이들의 표면을 유색 안료로 피복한 것 등을 예시할 수 있다.
수용층(2)에 착색제나 펄 안료를 함유시키는 경우의, 이들의 함유량에 관해서 한정은 없고, 수용층(2)의 기능을 저해하지 않는 범위에서의 함유량으로 하면 된다. 일례로서의 함유량은, 수용층(2)의 총 질량에 대하여 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하이다.
또한, 프라이머층(3)에 착색제나 펄 안료를 함유시키는 경우의, 이들의 함유량에 관해서 한정은 없고, 상기 조건 1∼3을 만족하는 범위에서의 함유량으로 하면 된다. 일례로서의 함유량은, 프라이머층(3)의 총 질량에 대하여 0.1 질량% 이상 10 질량% 이하이다.
이러한 착색제나 펄 안료를 함유하는 프라이머층(3)이나 수용층(2)의 형성은, 상기 프라이머층(3)이나 수용층(2)에서 설명한 도공액에, 펄 안료나 착색제를 포함시키고, 이 도공액을 도포·건조하여 형성할 수 있다. 이 밖에도, 착색제를 함유하지 않는 수용층(2)을 형성한 후에, 이 수용층(2)으로 착색제를 이행시키는 방법을 이용하여, 착색제를 함유하는 수용층(2)으로 할 수 있다. 예컨대 승화성 염료를 함유하는 염료층을 갖춘 열전사 시트를 이용하여, 승화형 열전사 방식에 의해 염료층이 함유하고 있는 승화성 염료를 수용층으로 확산 이행시켜, 착색제를 함유하는 수용층(2)으로 할 수 있다.
또한, 도 6, 도 7에 도시하는 것과 같이, 프라이머층(3)과 수용층(2)의 사이에 중간층(4)을 두고, 이 중간층(4)에 착색제나 펄 안료를 함유시킨 형태로 하여도 좋다. 도 6, 도 7은 본 개시의 열전사 수상 시트(100)의 일례를 도시하는 개략 단면도이며, 도 6에 도시하는 형태의 열전사 수상 시트(100)는, 프라이머층(3)과 수용층(2)의 사이에 단층 구조의 중간층(4)이 위치하고 있고, 도 7에 도시하는 형태의 열전사 수상 시트(100)는, 프라이머층(3)과 수용층(2)의 사이에 적층 구조의 중간층(4)이 위치하고 있다.
도 6에 도시하는 형태의 중간층(4)은 착색제 및 펄 안료의 한쪽 또는 양쪽을 함유하고 있다.
이러한 중간층(4)은, 착색제 및 펄 안료의 한쪽 또는 양쪽과 바인더 수지를 함유하고 있다. 바인더 수지로서는, 폴리에스테르, 우레탄 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지, 아크릴 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체 등을 예시할 수 있다. 후술하는 제1 중간층(4A)이나 제2 중간층(4B)에 관해서도 마찬가지다.
중간층(4)의 두께에 관해서 한정은 없지만, 0.1 ㎛ 이상 8 ㎛ 이하가 바람직하고, 0.2 ㎛ 이상 4 ㎛ 이하가 보다 바람직하다. 후술하는 제1 중간층(4A)이나 제2 중간층(4B)의 두께에 관해서도 마찬가지다.
도 7에 도시하는 형태의 중간층(4)은, 프라이머층(3) 측에서부터 제1 중간층(4A), 제2 중간층(4B)이 이 순서로 적층되어 이루어지는 적층 구조를 띠고 있다. 도 7에 도시하는 형태의 중간층(4)은, 제1 중간층(4A), 제2 중간층(4B)이 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하고 있다. 혹은 제1 중간층(4A)이 착색제 및 바인더 수지의 어느 한쪽을 함유하고 있고, 제2 중간층(4B)이 다른 쪽을 함유하고 있다. 일례로서의 제1 중간층(4A)은 펄 안료를 함유하고 있고, 제2 중간층(4B)이 착색제를 함유하고 있다. 다른 일례로서의 제1 중간층(4A)은 착색제를 함유하고 있고, 제2 중간층(4B)이 펄 안료를 함유하고 있다. 또한, 중간층(4)을 3개 이상의 층이 적층된 적층 구조로 하고, 각각의 층에 착색제나 펄 안료를 함유시키더라도 좋다. 또한, 제1 중간층(4A)과 제2 중간층(4B)의 사이에, 착색제나 펄 안료를 함유하지 않는 층을 두어도 좋다.
또한, 도 6, 도 7에 도시하는 형태의 중간층(4)을, 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하는 프라이머층(3)이나 수용층(4)과 조합하여도 좋다. 또한, 프라이머층(3)과 함께 중간층(4)에 금속 안료를 함유시키더라도 좋다.
(이면층)
또한, 도 3, 도 4에 도시하는 것과 같이, 지지체(1)의 수용층(2)이 형성되어 있는 측과 반대측의 면에 이면층(8)을 형성하여도 좋다. 이면층(8)은 본 개시의 열전사 수상 시트(100)에 있어서의 임의의 구성이다.
이면층(8)은, 본 개시의 열전사 수상 시트(100)의 용도 등에 따라서 원하는 기능을 갖는 것을 적절하게 선택하여 이용할 수 있다. 그 중에서도, 열전사 수상 시트(100)의 반송성 향상 기능이나 컬 방지 기능, 필기성을 갖는 이면층(8)을 이용하는 것이 바람직하다. 이러한 기능을 갖는 이면층(8)으로서는, 아크릴 수지, 셀룰로오스 수지, 폴리카보네이트, 폴리비닐아세탈, 폴리비닐알코올, 폴리비닐부티랄, 폴리아미드, 폴리스티렌, 폴리에스테르, 할로겐화 폴리머 등의 수지 중에, 첨가재로서 나일론 필러, 아크릴계 필러, 폴리아미드계 필러, 불소계 필러, 폴리에틸렌 왁스, 아미노산계 분체 등의 유기계 필러, 이산화규소나 금속 산화물 등의 무기 필러를 첨가한 것을 사용할 수 있다. 또한 이면층으로서, 이들 수지를 이소시아네이트 화합물이나 킬레이트 화합물 등의 경화제에 의해 경화한 것을 사용할 수도 있다. 이면층(8)의 두께는 통상 0.1 ㎛ 이상 20 ㎛ 이하이며, 바람직하게는 0.5 ㎛ 이상 10 ㎛ 이하이다. 지지체(1)와 이면층(8)의 사이에 이면 프라이머층(도시하지 않는다)을 두어도 좋다.
<<인화물의 제조 방법>>
이어서, 본 발명의 실시형태에 따른 인화물의 제조 방법(이하, 본 개시의 인화물의 제조 방법이라고 한다)에 관해서 설명한다. 본 개시의 인화물의 제조 방법은, 수용층(2)을 갖는 열전사 수상 시트(100), 색재층을 갖는 열전사 시트를 조합하고, 서멀 헤드 등의 가열 디바이스를 이용하여 수용층(2)에 열전사 화상을 형성하는 공정을 포함한다. 그리고, 본 개시의 인화물의 제조 방법은, 수용층(2)을 갖는 열전사 수상 시트로서, 위에서 설명한 본 개시의 열전사 수상 시트(100)를 이용하고 있다.
본 개시의 인화물의 제조 방법에 의하면, 승화형 열전사 방식을 이용하여 메탈릭 톤의 의장성을 갖는 인화물을 얻을 수 있다. 또한, 인화물 제조 시에 있어서의 열전사 수상 시트나, 인화물의 처리성, 또한 인화물 제조 시에 있어서의 전사성을 양호한 것으로 할 수 있다.
색재층을 갖는 열전사 시트로서는 종래 공지된 열전사 시트를 적절하게 선택하여 이용할 수 있다.
또한, 본 개시의 인화물의 제조 방법은, 수용층에 열전사 화상을 형성한 후에, 수용층 상에 임의의 층을 형성하는 공정을 포함하고 있어도 좋다. 예컨대 수용층(2) 상에 보호층을 형성하는 공정 등을 포함하고 있어도 좋다. 수용층(2) 상에의 임의의 층은, 도공액을 도포·건조하여 형성하여도 좋고, 전사에 의해 형성하여도 좋다. 또한, 이 밖의 공정을 포함하고 있어도 좋다.
실시예
이하, 실시예와 비교예를 들어 본 발명의 실시형태에 따른 열전사 수상 시트에 관해서 설명한다. 또한, 글 중의 「부」는 달리 정의하지 않는 한 질량 기준이다. 또한, 고형분 비율의 기재가 있는 성분의 배합량은, 고형분으로 환산하기 전의 질량을 나타내고 있다.
(지지체 A)
두께가 154 ㎛, 평량이 156 g/㎡인 상질지의 한쪽의 면에 폴리에틸렌을 용융 압출하여, 두께가 24 ㎛인 폴리에틸렌층을 형성했다. 이어서, 상질지의 다른 쪽의 면에 폴리에틸렌을 용융 압출하여, 두께가 14 ㎛인 폴리에틸렌층을 형성함과 더불어, 상기 폴리에틸렌층을 통해, 두께가 35 ㎛인 보이드 PP(보이드 폴리프로필렌) 필름을 맞붙임으로써, 상질지의 한쪽의 면 측에 폴리에틸렌층이 형성되고, 다른 쪽의 면에 폴리에틸렌층과 보이드 PP 필름이 적층된 지지체 A를 준비했다.
(지지체 B)
두께가 150 ㎛, 평량이 180 g/㎡인 코트지(Coated Wood-Free Paper)의 한쪽의 면에 폴리에틸렌을 용융 압출하여, 두께가 24 ㎛인 폴리에틸렌층을 형성했다. 이어서, 코트지의 다른 쪽의 면에 폴리에틸렌을 용융 압출하여, 두께가 14 ㎛인 폴리에틸렌층을 형성함과 더불어, 상기 폴리에틸렌층을 통해, 두께가 35 ㎛인 보이드 PP(보이드 폴리프로필렌) 필름을 맞붙임으로써, 코트지의 한쪽의 면 측에 폴리에틸렌층이 형성되고, 다른 쪽의 면에 폴리에틸렌층과 보이드 PP 필름이 적층된 지지체 B를 준비했다.
(실시예 1)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 1을 도포·건조하여 두께가 3 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 하기 조성의 수용층용 도공액 1을 도포·건조하여 두께가 4 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 수용층이 적층된 실시예 1의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<프라이머층용 도공액 1>
·바인더(A)(폴리우레탄) 20 부
(닛포란(등록상표) 5253 도소(주))
·안료 1(알루미늄 안료(아크릴 피복)) 10 부
·톨루엔 75 부
·메틸에틸케톤 75 부
<수용층용 도공액 1>
·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 20 부
(솔바인(등록상표) C 닛신카가쿠고교(주))
·에폭시아랄킬 변성 실리콘 오일 0.4 부
(X-22-3000T 신에츠카가쿠고교(주))
·메틸에틸케톤 70 부
·톨루엔 70 부
(실시예 2∼29)
상기 조성의 프라이머층용 도공액 1을, 하기 표 1에 나타내는 프라이머층용 도공액으로 변경하고, 하기 표 1에 나타내는 지지체를 이용하여, 하기 표 1에 나타내는 두께의 프라이머층 및 수용층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 같은 식으로 하여 실시예 2∼29의 열전사 수상 시트를 얻었다. 표 1에서의 프라이머층용 도공액이 함유하고 있는 바인더 수지 및 안료의 상세한 것을 표 3에 나타낸다. 수용층용 도공액은 상기 수용층용 도공액 1을 사용했다.
(실시예 30)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 하기 조성의 프라이머층용 도공액 29를 도포·건조하여 두께가 2 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 하기 조성의 수용층용 도공액 2를 도포·건조하여 두께가 3.5 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 수용층이 적층된 실시예 30의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<프라이머층용 도공액 29>
·바인더(A)(폴리우레탄) 12 부
(닛포란(등록상표) 5253 도소(주))
·안료 2(알루미늄 안료(아크릴 피복 없음)) 18 부
·톨루엔 75 부
·메틸에틸케톤 75 부
<수용층용 도공액 2>
·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 20 부
(솔바인(등록상표) C 닛신카가쿠고교(주))
·에폭시아랄킬 변성 실리콘 오일 0.4 부
(X-22-3000T 신에츠카가쿠고교(주))
·C. I. Pigmnet Yellow 83 1 부
·메틸에틸케톤 70 부
·톨루엔 70 부
(실시예 31)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 29를 도포·건조하여 두께가 1.5 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 하기 조성의 수용층용 도공액 3을 도포·건조하여 두께가 3.5 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 수용층이 적층된 실시예 31의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<수용층용 도공액 3>
·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 20 부
(솔바인(등록상표) C 닛신카가쿠고교(주))
·에폭시아랄킬 변성 실리콘 오일 0.4 부
(X-22-3000T 신에츠카가쿠고교(주))
·실버 마이카(SXB 니혼고켄고교(주)) 10 부
·메틸에틸케톤 70 부
·톨루엔 70 부
(실시예 32)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 29를 도포·건조하여 두께가 2 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 하기 조성의 중간층용 도공액 1을 도포 건조하여 두께가 0.4 ㎛인 중간층을 형성했다. 이어서, 중간층 상에, 상기 조성의 수용층용 도공액 1을 도포·건조하여 두께가 3.5 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 중간층, 수용층이 적층된 실시예 32의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<중간층용 도공액 1>
·바인더(A)(폴리우레탄) 20 부
(닛포란(등록상표) 5253 도소(주))
·C. I. Pigmnet Yellow 83 0.3 부
·톨루엔 75 부
·메틸에틸케톤 75 부
(실시예 33)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 29를 도포·건조하여 두께가 1.5 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 하기 조성의 중간층용 도공액 2를 도포 건조하여 두께가 1 ㎛인 중간층을 형성했다. 이어서, 중간층 상에, 상기 조성의 수용층용 도공액 1을 도포·건조하여 두께가 3.5 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 중간층, 수용층이 적층된 실시예 33의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<중간층용 도공액 2>
·바인더(A)(폴리우레탄) 20 부
(닛포란(등록상표) 5253 도소(주))
·실버 마이카(SXB 니혼고켄고교(주)) 10 부
·톨루엔 75 부
·메틸에틸케톤 75 부
(실시예 34)
중간층용 도공액 2를 하기 조성의 중간층용 도공액 3으로 변경하여 두께가 0.5 ㎛인 중간층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 33과 같은 식으로 하여 실시예 34의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<중간층용 도공액 3>
·바인더(A)(폴리우레탄) 20 부
(닛포란(등록상표) 5253 도소(주))
·C. I. Pigmnet Yellow 83 0.5 부
·실버 마이카(SXB 니혼고켄고교(주)) 9.5 부
·톨루엔 75 부
·메틸에틸케톤 75 부
(실시예 35)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 29를 도포·건조하여 두께가 1.5 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 상기 조성의 중간층용 도공액 2를 도포 건조하여 두께가 1 ㎛인 중간층을 형성했다. 이어서, 중간층 상에, 하기 조성의 수용층용 도공액 4를 도포·건조하여 두께가 3.5 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 중간층, 수용층이 적층된 실시예 35의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<수용층용 도공액 4>
·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 20 부
(솔바인(등록상표) C 닛신카가쿠고교(주))
·에폭시아랄킬 변성 실리콘 오일 0.4 부
(X-22-3000T 신에츠카가쿠고교(주))
·C. I. Pigmnet Yellow 83 0.2 부
·메틸에틸케톤 70 부
·톨루엔 70 부
(실시예 36)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 29를 도포·건조하여 두께가 1.5 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 상기 조성의 중간층용 도공액 1을 도포 건조하여 두께가 3.5 ㎛인 중간층을 형성했다. 이어서, 중간층 상에, 상기 조성의 수용층용 도공액 3을 도포·건조하여 두께가 1 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 중간층, 수용층이 적층된 실시예 36의 열전사 수상 시트를 얻었다.
(실시예 37)
지지체로서 위에서 작성한 지지체 A를 이용하고, 이 지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 상기 조성의 프라이머층용 도공액 29를 도포·건조하여 두께가 1.5 ㎛인 프라이머층을 형성했다. 이어서, 프라이머층 상에, 상기 조성의 중간층용 도공액 2를 도포 건조하여 두께가 1 ㎛인 제1 중간층을 형성했다. 이어서, 제1 중간층 상에, 상기 조성의 중간층용 도공액 1을 도포 건조하여 두께가 0.4 ㎛인 제2 중간층을 형성했다. 이어서, 제2 중간층 상에, 상기 조성의 수용층용 도공액 1을 도포·건조하여 두께가 3.5 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 프라이머층, 제1 중간층, 제2 중간층, 수용층이 적층된 실시예 37의 열전사 수상 시트를 얻었다.
(참고예 1)
지지체 A의 보이드 PP 필름 측의 면 상에, 증착에 의해 두께가 0.05 ㎛인 알루미늄 증착층을 형성하고, 이 알루미늄 증착층 상에, 상기 조성의 수용층용 도공액 1을 도포·건조하여 두께가 4 ㎛인 수용층을 형성하여, 지지체 A 상에 알루미늄 증착층, 수용층이 적층된 참고예 1의 열전사 수상 시트를 얻었다.
(비교예 1∼13)
상기 조성의 프라이머층용 도공액 1을 하기 표 2에 나타내는 프라이머층용 도공액으로 변경하고, 하기 표 2에 나타내는 지지체를 이용하여, 하기 표 2에 나타내는 두께의 프라이머층 및 수용층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 같은 식으로 하여 비교예 1∼13의 열전사 수상 시트를 얻었다. 표 2에서의 프라이머층용 도공액이 함유하고 있는 바인더 수지 및 안료의 상세한 것을 표 3에 나타낸다. 수용층용 도공액은 상기 수용층용 도공액 1을 사용했다.
Figure pct00001
Figure pct00002
Figure pct00003
(비교예 14)
프라이머층을 형성하지 않고, 수용층용 도공액 1을 하기 조성의 수용층용 도공액 5로 변경하여, 두께가 3.8 ㎛인 수용층을 형성한 것 이외에는, 전부 실시예 1과 같은 식으로 하여 지지체 A 상에 수용층이 형성된 비교예 14의 열전사 수상 시트를 얻었다.
<수용층용 도공액 5>
·염화비닐-아세트산비닐 공중합체 8 부
(솔바인(등록상표) C 닛신카가쿠고교(주))
·에폭시아랄킬 변성 실리콘 오일 0.4 부
(X-22-3000T 신에츠카가쿠고교(주))
·안료 2(알루미늄 안료(수지 피복 없음))(평균 입경 10 ㎛) 12 부
·메틸에틸케톤 70 부
·톨루엔 70 부
각 실시예, 비교예의 열전사 수상 시트에 관해서, 프라이머층이 함유하고 있는 금속 안료의 총 질량을, 프라이머층이 함유하고 있는 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값 「A」, 그리고 「A」를 프라이머층의 두께 「B」(단위 ㎛)로 나눈 값 「A/B」를 표 4, 표 5(실시예), 표 6(비교예)에 나타낸다.
(수광각 15°와 수광각 110°의 ΔL*)
변각측색계(GC-2000 닛폰덴쇼쿠고교(주))로 측정 산출되는, 각 실시예, 각 비교예, 참고예 1의 열전사 수상 시트에 있어서의 수광각 15°의 L*과 수광각 110°의 L*의 ΔL*을 표 4, 표 5(실시예 및 참고예 1), 표 6(비교예)에 나타낸다. 표 4, 표 5, 표 6의 「ΔL*란」에 있어서의 평가 A는, ΔL*이 110 이상이고, 평가 NG는 ΔL*이 110 이상 미만을 의미한다.
(은폐율의 측정)
각 실시예, 비교예의 열전사 수상 시트의 표면 상태를, 디지털 마이크로스코프(VHX-500 (주)기엔스)를 이용하여, 관찰 배율 1000배로 관찰하고, 화상 해석 소프트웨어(ImageJ 미국국립위생연구소)를 이용하여, 관찰 화면을 8 비트 모노크롬화하고, 이어서 역치 조정(2치화)하고, 0 계조(흑 부분)를 255 계조(백 부분)와 0 계조(흑 부분)의 합계로 나눔으로써, 프라이머층(비교예 14는 수용층)이 함유하고 있는 안료에 의한 지지체의 은폐율을 측정했다. 0 계조(흑 부분)는 지지체를 은폐하고 있는 안료이고, 255 계조(백 부분)는 안료에 의해서 은폐되어 있지 않은 지지체 부분이다. 은폐율의 측정 결과를 표 4, 표 5(실시예), 표 6(비교예)에 나타낸다.
(광택도의 측정)
각 실시예 및 비교예의 열전사 수상 시트의 표면을, 광택도계(Gloss meter VG7000(닛폰덴쇼쿠(주))를 이용하여 측정했다(측정 각도 45°). 측정 결과를 표 4, 표 5(실시예), 표 6(비교예)에 나타낸다.
(메탈릭 느낌 평가)
각 실시예, 비교예, 참고예의 열전사 수상 시트의 수용층 측의 표면을 눈으로 보아 확인하고, 이하의 평가 기준에 입각하여 메탈릭 느낌의 평가를 행했다. 평가 결과를 표 4, 표 5(실시예 및 참고예 1), 표 6(비교예)에 함께 나타낸다. 또한, 실시예 23∼37의 열전사 수상 시트에 관해서는 메탈릭 느낌의 외관 평가를 행했다(표 5의 「외관」란 참조).
「평가 기준」
A : 경면성을 억제하면서 매우 양호한 메탈릭 느낌을 갖는다
B : 경면성을 억제하면서도 양호한 메탈릭 느낌을 갖는다
C : B와 동등한 메탈릭 느낌을 갖지만, 입자상 느낌이 있다
D : 메탈릭 느낌을 갖지만, 경면성이 높다
NG(1) : 메탈릭 느낌이 약하다(지지체 투과)
NG(2) : 메탈릭 느낌을 갖지 않는다
(처리성 평가)
각 실시예 및 비교예의 열전사 수상 시트와 승화형 열전사 프린터(DS620 다이닛폰인사츠(주))의 순정 리본을 조합하고, 20℃ 10% RH 환경에서, 승화형 열전사프린터(DS620 다이닛폰인사츠(주))로 블랙 솔리드 화상(0/255 계조(화상 계조)) 10장(6×8 사이즈)을 글로스 모드로 연속 인화했을 때, 트레이에 축적된 인화물의 부착 느낌을 확인하여, 하기의 평가 기준에 입각하여 처리성을 평가했다. 평가 결과를 표 4, 표 5(실시예), 표 6(비교예)에 함께 나타낸다.
「평가 기준」
A : 부착이 없거나 또는 부착 느낌이 없다
B : 부착 느낌이 있지만, 사용상 문제없는 레벨이다
NG : 사용상 문제가 되는 강한 부착 느낌이 생겼다
(전사성 평가)
각 실시예 및 비교예의 열전사 수상 시트와 승화형 열전사 프린터(DS620 다이닛폰인사츠(주))의 순정 리본을 조합하고, 20℃ 30% RH 환경에서, 승화형 열전사프린터(DS620 다이닛폰인사츠(주))에 의해 블랙 솔리드 화상(0/255 계조(화상 계조)) 2장(6×8 사이즈)를 글로스 모드로 연속 인화했을 때의 전사성을 확인하여, 하기의 평가 기준에 입각하여 전사성 평가를 행했다. 평가 결과를 표 4, 표 5(실시예), 표 6(비교예)에 함께 나타낸다.
「평가 기준」
A : 전사 이상 없음
B : 박리음이 생겼지만, 전사 이상 없음
NG : 열전사 시트와 수용층이 융착되어 있거나 또는 수용층이 열전사 시트 측으로 잡혀 들어가 있다
(접착성 평가)
각 실시예 및 비교예의 열전사 수상 시트의 수용층에, 멘딩 테이프를 붙여, 박리 각도 90°로 테이프 박리했을 때의, 테이프 및 열전사 수상 시트의 상태를 눈으로 보아 확인하여, 하기의 평가 기준에 입각하여 접착성 평가를 행했다. 평가 결과를 표 4, 표 5(실시예), 표 6(비교예)에 함께 나타낸다.
「평가 기준」
A : 수용층과 프라이머층이 강고하게 밀착되어 있어, 수용층이 테이프 측으로 잡혀 들어가지 않거나 혹은 지지체가 파괴된다.
B : 열전사 수상 시트 형성 직후에는 부분적으로 수용층이 테이프 측으로 잡혀 들어가지만, 하루 방치한 후에는 수용층과 프라이머층이 강고하게 밀착되어 있어, 수용층이 테이프 측으로 잡혀 들어가지 않거나 혹은 지지체가 파괴된다.
C : 열전사 수상 시트 형성 직후 및 하루 방치한 후의 어디에서나 부분적으로 수용층이 테이프 측으로 잡혀 들어가지만, 사용상 문제없다
NG : 열전사 수상 시트 형성 직후 및 하루 방치 후의 어디에서나 수용층이 프라이머층으로부터 쉽게 벗겨져 버리고, 테이프와 밀착시킨 수용층의 모든 부분이 테이프 측으로 잡혀 들어간다.
Figure pct00004
Figure pct00005
Figure pct00006
100 : 열전사 수상 시트, 1 : 지지체, 2 : 수용층, 3 : 프라이머층, 4 : 중간층, 4A : 제1 중간층, 4B : 제2 중간층, 6 : 단열층, 8 : 이면층, 61 : 기재, 62 : 접착층, 63 : 필름

Claims (7)

  1. 지지체의 한쪽의 면 상에, 프라이머층, 수용층이 이 순서로 형성된 열전사 수상 시트로서,
    상기 프라이머층이 바인더 수지 및 금속 안료를 함유하고 있고,
    상기 프라이머층이 함유하고 있는 상기 금속 안료의 총 질량을, 상기 프라이머층이 함유하고 있는 상기 바인더 수지의 총 질량으로 나눈 값을 A로 하고, 상기 프라이머층의 두께를 B(단위 ㎛)로 했을 때에, A가 0.5 이상 3.5 이하이며, A를 B로 나눈 값이 0.15 이상 6 이하이고,
    상기 수용층 측의 표면에 입사각 45°로 빛을 입사했을 때의 정반사광을 입사광 측으로 15°기울인 수광각의 L*과, 상기 정반사광을 입사광 측으로 110°기울인 수광각의 L*과의 ΔL*이 110 이상인 열전사 수상 시트.
  2. 제1항에 있어서, 상기 프라이머층이 상기 금속 안료로서 알루미늄 안료를 함유하고 있는 열전사 수상 시트.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 수용층이 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하고 있는 열전사 수상 시트.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프라이머층과 상기 수용층의 사이에, 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하는 중간층이 위치하고 있는 열전사 수상 시트.
  5. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프라이머층과 상기 수용층의 사이에, 펄 안료를 함유하는 중간층 및 착색제를 함유하는 중간층이 무순서로 위치하고 있는 열전사 수상 시트.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 프라이머층이 착색제 및 펄 안료의 어느 한쪽 또는 양쪽을 함유하고 있는 열전사 수상 시트.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 ΔL*이 110 이상 135 이하인 열전사 수상 시트.
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