KR20200020738A - 발명의 명칭 경화성 실리콘 조성물 및 그 적용물과 용도 - Google Patents

발명의 명칭 경화성 실리콘 조성물 및 그 적용물과 용도 Download PDF

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Abstract

(a)경화성 관능기를 포함하여 구성되는 오르가노폴리실록산;및(B)반응성 관능기를 포함하여 구성되는 실리콘 무함유 유기 물질을 포함하여 구성되는 경화성 조성물. 경화성 조성물은 높은 굴절률 및 광학적 투명도를 나타낸다. 경화성 조성물은 높은 굴절률,광학적 투명도,균열 저항성 및 낮은 투습성을 나타내는 경화 물질을 제조하는데 사용될 수 있다.
(FR) 본 발명의 경화성 조성물은,경화성 관능기를 갖는 오르가노폴리실록산이 포함된다 반응성 관능기를 포함하여 구성되는 실리콘 무함유 유기 물질이 개시된다 경화성 조성물은 높은 굴절률 및 광학적 투명도를 갖는다. 경화성 조성물은 굴절률을 갖는 경화 물질을 제조아래 위해 사용될 수 있다 높은 광학적 투명도 및 내크랙성 및 낮은 투습성이다.

Description

발명의 명칭 경화성 실리콘 조성물 및 그 적용물과 용도
본 발명은 경화성 실리콘 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 오르가노폴리실록산 및 실리콘 무함유 유기 물질을 포함하여 구성되는 경화성 실리콘 조성물에 관한 것이다. 경화성 실리콘 조성물은 높은 굴절률, 우수한 투습성, 높은 내열성, 균열 저항성 및 광학적 투명도 중 하나 이상을 나타낼 수 있는 경화 물질을 제조하는데 사용될 수 있다. 경화성 조성물은 밀봉제, 캡슐화제, 배리어 코팅층 등을 포함하는 다양한 적용물(applications)에 사용될 수 있으며, 전자 장치를 포함하는 다양한 환경에서 적용예를 찾을 수 있다.
OLED(organic light emitting diodes), OPV(organic photovoltaic displays), OTFT(organic thin film transistor)등과 같은 ?은 차세대 플렉서블 인쇄 전자 디스플레이 는 대기 수분 및 산소에 매우 민감하고, 이는 디스플레이 장치의 수명 및 그들의 광범위한 상용화를 제한한다.
일반적으로 수분 민감성 유기 전자 장치 분야에서 이용가능한 현재의 캡슐화 기술은 에폭시 접착제(glue)에 의해 기판에 고정된 게터 물질(getter material)을 갖는 유리 뚜껑(glass lid)이다. 예를 들어, 산화 칼슘 또는 산화 바륨과 같은 게터 물질은, 패키지 내에 혼입되어 수지 경화 공정의 부산물 또는 패키지 내에 혼입되거나 시간 경과에 따라 에폭시 기일을 통해 확산하는 임의의 잔류 수와 반응하도록 패키지에 혼입된다. 유리는 수증기 및 산소에 대한 그의 낮은 투과성으로 인해 캡슐화제 또는 배리어 층(barrier layer)으로서 널리 사용되었으나, 유리 캡슐화 기술의 주된 결점은 그것으로 만든 장치가 비-가요성(non-flexibility) 및 강성(rigid)으로 되어, 가요성 장치를 필요로 하는 적용물을 만족시킬 수 없다는 것이다.
가요성 배리어 필름을 개발아래 위한 몇 가지 시도가 있어 왔다. 이들은 번갈아 있는 무기 및 유기 층(종종 10 층 이상)의 다층 시스템을 포함한다. 이러한 시스템은, 예를 들어, WO 00/36665 Al, WO01/81649, WO1004/089620 A2, WO 03/094256 A2, 및 WO2008/057045 A1에 기술되어 있다. 다층 박막 기술은 양호한 배리어 특성을 제공하고 전자 장치에 대한 캡슐화(encapsulation)의 목적 실현을 돕지만, 박막 제조의 복잡한 특성 및 고비용이 대면적 및 대규모 제조 공정에 적합하지 않다.
따라서, 조기 열화로부터 디스플레이 장치를 보호할 수 있고 그 수명을 연장시킬 수 있는, 향상된 배리어 특성을 갖는 기판을 제공하는 것이 바람직하다.
아래 내용은 본 발명의 일부 태양들의 기본적인 이해를 제공아래 위한 본 발명의 개요를 제공한다. 이 요약은 중요 또는 중대 요소들을 확인하거나 또는 구현예들의 임의의 또는 청구항들의 정의하는 것으로 의도된 것이 아니다. 또한, 본 요약은 본 명세서의 다른 부분에서 보다 상세하게 설명될 수 있는 몇몇 태양의 단순화된 개요를 제공할 수 있다.
다양한 태양 및 구현예에 따르면, 본 발명은 오르가노폴리실록산 및 실리콘 무함유 유기 물질을 포함하여 구성되는 경화성 실리콘 조성물을 제공한다. 오르가노폴리실록산은 폴리실록산의 주쇄 내의 유기관능 기를 포함하여 구성된다. 이러한 오르가노폴리실록산을 포함하여 구성되는 조성물로부터 형성된 경화 물질은 비교적 높은 굴절률, 우수한 광학적 투명도(예를 들어, 낮은 황변), 가요성, 내열성, 균열 저항성, 및/또는 투습성을 나타내는 것으로 밝혀졌다.
다양한 태양에서, 본 발명은 박막 가요성 캡슐화 기술에 적합한 경화성 조성물을 제공하며, 이는 전체적인 복잡성을 감소시킬 뿐만 아니라, 대면적 디스플레이 장치를 제조아래 위해 확장과 축소가 가능하고(scalable) 그리고 가공이 용이한 고품질의 배리어 필름을 제공한다.
본 발명은, 그 태양 및 구현예들에서, 유기 전계 발광 디스플레이 장치에 사용하기에 적합한 높은 굴절률 및/또는 개선된 배리어 특성을 가지는 경화 물질을 제공할 수 있고, 그 수명을 연장할 수 있는, 낮은 투습성 실록산 조성물을 제공한다. 하나의 태양에서, 본 발명은, 바이사이클릭 화합물이 펜던트 기로서 말단 위치 및/또는 실리콘 폴리머의 백본에 존재할 수 있는, 바이사이클릭 개질 실리콘 함유 화합물의 경화성 조성물을 제공한다. 바이사이클릭 개질 실리콘-함유 화합물의 제조 방법 및 조성물로부터 경화 물질을 제조하는 방법이 개시된다.
하나의 태양에서, 본 발명은, 아래 식의 오르가노폴리실록산: 및 (B)반응성 관능기를 포함하여 구성되는 실리콘 무함유 유기 물질;을 포함하여 구성되는, 경화성 실리콘 조성물을 제공한다:
Figure pct00001
(여기서, R1은 C1-C20 2가 탄화수소, C4-C20 가지형 2가 탄화수소, 또는 C4-C30 고리-포함 탄화수소 기 중에서 선택된 2가 유기 기이고; R2는 비닐, 비닐-함유 기, 불포화 탄화수소, 불포화 사이클릭 탄화수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록시, 알콕시 및 에폭시 중에서 독립적으로 선택되는 경화성 관능기이며; R3-R14는 독립적으로 수소, C1-C10 1가 탄화수소 기, C6-C20 1가 방향족 기, 및 C4 내지 C30 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기, 1 내지 20 규소 원자를 포함하는 실록시기로부터 선택되고; x 및 z 는 독립적으로 1 내지 30이며; y 및 w 는 독립적으로 0 내지 30이고; n 은 1 내지 30임).
경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, R1은, C4-C30 고리-포함 탄화수소 기를 포함하여 구성되는, 2가 기로부터 선택되며, 그 C4-C30 고리-포함 탄화수소 기는,
사이클로부틸 기, 사이클로펜틸 기, 사이클로헥실 기, 사이클로헵틸 기, 사이클로옥틸 기, 1,1-디에테닐 사이클로헥산; 1,3-다이에테닐 사이클로헥산; 바이사이클로[2.2.1]-2,5-디엔테닐헵탄; 1,4-디-2-프로페-1-닐사이클로헥산; 1,3-디이소프로페닐벤젠; 스피로[5.5]-3,8-디에테닐운데칸; 1,3-디에테닐아다만탄; 비닐 노르보르넨; 3,9-디비닐-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5,5]운데칸, 피난, 보르난, 노르피난, 노르보난, 스피로[2.2]펜탄; 스피로[2.3]헥산, 스피로[2.4]헵탄, 스피로[2.5]옥탄, 스피로[3.3]헵탄; 스피로[3.4]옥탄, 스피로[3.5]노난, 스피로[4.4]노난, 스피로[4.5]데칸, 스피로[5.5]운데칸, 바이사이클로[1.1.0]부탄, 바이사이클로[2.1.0]펜탄, 바이사이클로[2.2.0]헥산, 바이사이클로[3.1.0]헥산,바이사이클로[3.2.0]헵탄, 바이사이클로[3.3.0]옥탄, 바이사이클로[4.1.0]헵탄, 바이사이클로[4.2.0]옥탄, 바이사이클로[4.3.0]노난, 바이사이클로[4.4.0]데칸, 바이사이클로[1.1.1]펜탄, 바이사이클로[2.1.1]헥산, 바이사이클로[2.2.1]헵탄, 바이사이클로[2.2.2]옥탄, 바이사이클로[3.1.1]헵탄, 바이사이클로[3.2.1]옥탄, 바이사이클로[3.2.2]노난, 바이사이클로[3.3.1]노난, 바이사이클로[3.3.2]데칸, 바이사이클로[3.3.3]운데칸, 아다만틸, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸, 트리사이클로[4.3.1.12,5]운데칸 고리들로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, R2는 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 C1-C20 탄화수소 라디칼, 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4-C20 가지형 탄화수소 라디칼, 또는 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4 내지 C30 고리형 탄화수소 라디칼로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, R2는 식(X-R16) (여기서, X는 경화성 관능기, 비닐 기(CH2=CH2-), 불포화 고리형 기, 불포화 다중 고리형 기로부터 선택된 경화성 관능기임)이고, 그리고 R16는 결합(bond) 또는 1가 탄화수소이다. 하나의 구현예에서, X는 사이클로펜텐, 사이클로헥센, 사이클로옥텐, 피넨, 보르넨, 노르피넨, 노르보르넨, 스피로[2.2]펜텐, 스피로[2.3]헥센, 스피로[2.4]헵텐, 스피로[2.5]옥텐, 스피로[3.3]헵텐, 스피로[3.4]옥텐, 스피로[3.5]노넨, 스피로[4.4]노넨, 스피로[4.5]데센, 스피로[5.5]운데센, 바이사이클로[1.1.0]부텐, 바이사이클로[2.1.0]펜텐, 바이사이클로[2.2.0]헥센, 바이사이클로[3.1.0]헥센, 바이사이클로[3.2.0]헵텐, 바이사이클로[3.3.0]옥텐, 바이사이클로[4.1.0]헵텐, 바이사이클로[4.2.0]옥텐, 바이사이클로[4.3.0]노넨, 바이사이클로[4.4.0]데센, 바이사이클로[1.1.1]펜텐, 바이사이클로[2.1.1]헥센, 바이사이클로[2.2.1]헵텐, 바이사이클로[2.2.2]옥텐, 바이사이클로[3.1.1]헵텐, 바이사이클로[3.2.1]옥텐, 바이사이클로[3.2.2]노넨, 바이사이클로[3.3.1]노넨, 바이사이클로[3.3.2]데센, 바이사이클로[3.3.3]운데센, 아다만탄, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데센, 트리사이클로[4.3.1.12,5]운데센 고리, 리모넨, 캄펜, 리모넨 옥사이드, 비닐 사이클로헥실 에폭시드, 디사이클로펜타디엔, 5-에틸이덴-2-노르보르넨, 2-비닐 아다만탄, 2-메틸렌 아다만탄, 디사이클로펜타디엔, 또는 (-)-베타-카미그렌, 4-비닐 사이클로헥실로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 유기 물질(B)은 비닐 말단 폴리이소부텐으로부터 선택된다. 본 발명의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 폴리이소부텐은 200 내지 약 40,000의 수평균 분자량을 갖는다. 임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 폴리이소부텐은 900 내지 약 3000의 수평균 분자량을 갖는다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 하나의 구현예에서, 경화성 조성물은, (C) 적어도 하나의-SiH 기, 적어도 하나의-SH 기, 또는 이들의 2 종 이상의 조합을 포함하여 구성되는 화합물로부터 선택된 가교제; (D)광 개시제, 열 개시제, 금속 함유 촉매 또는 이들의 2 이상의 조합으로 선택된 반응 가속제; (E) 억제제; 및/또는 (F) 적어도 하나의 첨가제를 포함하여 구성된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, (C)가교제는 적어도 하나의 -SiH 기, 적어도 하나의 -SH 기, 또는 이들의 둘 이상의 조합을 포함하여 구성되는 실리콘-함유 화합물로부터 선택된다. 하나의 구현예에서, 실리콘-함유 화합물은 고리형 실리콘, 선형 실리콘, 가지형 실리콘, 또는 이들의 2 이상의 조합으로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 반응 촉진제는 금속-함유 촉매로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 억제제는 에틸렌성 화합물, 아세틸렌성 화합물 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 첨가제는 항산화제, 열 안정화제, 접착 촉진제, 충전제 또는 이들의 2 종 이상의 조합으로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 조성물은 1.45 내지 1.51의 굴절률을 갖는다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 조성물은 ≥95%의 투명도를 가지며; 98% 보다 더 큰 투명도를 갖는다.
임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물의 한 구현예에서, 조성물은 MVTR, WVTR, 10-1 내지 10g/m2.일의 O 투과율(O permeability of 10-1 to 10g/m2.day)을 가진다.
하나의 태양에서, 본 발명은, 임의의 앞의 구현예의 경화성 조성물로부터 제조된 경화 물품을 제공한다.
하나의 태양에서, 본 발명은, 경화성 실리콘 조성물로부터 형성된 경화 물품을 제공하며, 그 경화성 실리콘 조성물은;
(A) 아래 식(i)의 오르가노폴리실록산;
Figure pct00002
(위에서, R1은 C1-C20 2가 탄화수소, C4-C20 가지형 탄화수소, 또는 C4-C30 고리-포함 탄화수소 기로부터 선택되는 2가 유기 기이고; R2는 비닐, 비닐-함유기, 불포화 탄화수소, 불포화 고리형 탄화수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록시, 알콕시 및 에폭시로부터 독립적으로 선택되는 경화성 관능기이며; R3-R14은, 수소, C1-C20 1가 탄화수소 기, C6-C20 1가 방향족 기, 및C4-C30 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기로부터 독립적으로 선택되고; X및 z는 독립적으로 1-30이며;
y및 w는 독립적으로 0-30이고; 그리고 n은 1-30임); 및
(B) 반응성 관능기를 포함하여 구성되는 실리콘-무함유 유기물질;을 포함하여 구성된다.
임의선택적으로, 위 조성물은, 적어도 하나의 -SiH 기, 적어도 하나의 -SH 기, 또는 그들의 둘 이상의 조합을 포함하여 구성되는 화합물로부터 선택된 가교제; (D) 광개시제, 열 개시제, 금속 함유 촉매, 또는 그들의 둘 이상의 조합으로부터 선택된 반응 촉진데; (E) 억제제; 및/또는 (F) 하나 이상의 첨가제와 같은 다른 성분을 포함하여 구성될 수 있다.
하나의 구현예에서, R1은, C4-C30 고리-포함 탄화수소 기를 포함하여 구성되는 2가 유기 기로부터 선택되며, 그 C4-C30 고리-포함 탄화수소 기는, 사이클로부틸 기, 사이클로펜틸 기, 사이클로헥실 기, 사이클로헵틸 기, 사이클로옥틸 기, 1,1-디에테닐사이클로헥산; 1,3-디에테닐사이클로헥산; 바이사이클로[2.2.1]-2,5-디에테닐헵탄; 1,4-디-2-프로페-1-닐사이클로헥산; 1,3-디이소프로페닐벤젠; 스피로[5.5]-3,8-디에테닐운데칸, 1,3-디에테닐아다만탄, 비닐 노르보르넨, 3,9-디비닐-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]운데칸, 피난, 보난, 노르피난, 노르보르난, 스피로[2.2]펜탄, 스피로[2.3]헥산, 스피로[2.4]헵탄, 스피로[2.5]옥탄, 스피로[3.3]헵탄, 스피로[3,4]옥탄, 스피로[3,5]노난, 스피로[4,4]노난, 스피로[4,5]데칸, 스피로[5,5]운데칸, 바이사이클로[1.1.0]부탄, 바이사이클로[2.1.0]펜탄, 바이사이클로[2.2.0]헥산, 바이사이클로[3.2.0]헵탄, 바이사이클로[3.3.0]옥탄, 바이사이클로[4.1.0]헵탄, 바이사이클로[4.2.0]옥탄, 바이사이클로[4.3.0]노난, 바이사이클로[4.4.0]데칸, 바이사이클로[1.1.1]펜탄, 바이사이클로[2.1.1]헥산, 바이사이클로[2.2.1]헵탄, 바이사이클로[2.2.2]옥탄, 바이사이클로[3.1.1]헵탄, 바이사이클로[3.2.1]옥탄, 바이사이클로[3.2.2]노난, 바이사이클로[3.3.1]노난, 바이사이클로[3.3.2]데칸, 바이사이클로[3.3.3]운데칸, 아다만틸, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸, 트리사이클로[4.3.1.12,.5]운데칸 고리로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, R2 관능기는, 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 C1-C20 탄화수소 라디칼, 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4-C20 가지형 탄화수소 라디칼, 또는 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4 내지 C30 고리형 탄화수소 라디칼로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, R2 관능기는 식(X-R16)(여기서, X는 경화성 관능기이고, 그리고 R16은 결합 또는 1가 탄화수소 라디칼임)의 것이다. 구현예들에서, R16은 C1-C20 알킬렌 기, C1-C10 알킬렌 기, 심지어 C1-C6 알킬렌 기일 수 있고, 그리고 X 는 비닐 기(CH2=CH2-), 불포화 고리형 기, 불포화 다중 고리형 기 중에서 선택될 수 있다.
하나의 구현예에서, X는, 사이클로펜텐, 사이클로헥센, 사이클로옥텐, 피넨, 보르넨, 노르피넨, 노르보르넨, 스피로[2.2]펜텐, 스피로[2.3]헥센, 스피로[2.4]헵텐, 스피로[2.5]옥텐, 스피로[3.3]헵텐, 스피로[3.4]옥텐, 스피로[3.5]노넨, 스피로[4.4]노넨, 스피로[4.5]데센, 스피로[5.5]운데센, 바이사이클로[1.1.0]부텐, 바이사이클로[2.1.0]펜텐, 바이사이클로[2.2.0]헥센, 바이사이클로[3.1.0]헥센, 바이사이클로[3.2.0]헵텐, 바이사이클로[3.3.0]옥텐, 바이사이클로[4.1.0]헵텐, 바이사이클로[4.2.0]옥텐, 바이사이클로[4.3.0]노넨, 바이사이클로[4.4.0]데센, 바이사이클로[1.1.1]펜텐, 바이사이클로[2.1.1]헥셍, 바이사이클로[2.2.1]헵텐, 바이사이클로[2.2.2]옥텐, 바이사이클로[3.1.1]헵텐, 바이사이클로[3.2.1]옥텐, 바이사이클로[3.2.2]노넨, 바이사이클로[3.3.1]노넨, 바이사이클로[3.3.2]데센, 바이사이클로[3.3.3]운데센, 아다만텐, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데센, 트리사이클로[4.3.1.12,5]운데센 고리, 리모넨, 캄펜, 리모넨 옥사이드, 비닐 사이클로헥실 에폭시드, 디사이클로펜타디엔,5 -에틸이덴-2-노르보르넨, 2-비닐 아다만탄, 2-메틸렌 아다만탄, 디사이클로펜타디엔, (-)-베타-카미그렌, 4-비닐 사이클로헥실로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, (B) 가교제는, 적어도 하나의 -SiH 기, 적어도 하나의 -SH 기, 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함하여 구성되는 실리콘-함유 화합물로부터 선택된다.
하나의 구현예에서, 실리콘-함유 화합물은, 고리형 실리콘, 선형 실리콘, 가지형 실리콘, 또는 이들의 2 이상의 조합으로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, 반응 촉진제는 금속 함유 촉매로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, 억제제는 에틸렌성 화합물 또는 아세틸렌성 화합물 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, 첨가제는 항산화제, 열 안정화제, 접착 촉진제, 충전제 또는 이들의 조합으로부터 선택된다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, 그 경화 물품은 1.45 내지 1.51 의 굴절률을 갖는다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, 그 경화 물품은 ≥95% 의 투명도를 가지며; 98% 보다 더 큰 투명도를 갖는다.
임의의 앞의 구현예의 경화 물품의 한 구현예에서, 그 경화 물품은 MVTR, WVTR, 10-1 내지 10g/m2.일(day)의 O 투과율(O permeability of 10-1 to 10g/m2.day)을 가진다. 한 구현예에서, 조성물로부터 형성된 경화 물품은 3 g/m2.day 미만의 투습성을 갖는다
임의의 앞의 실시예의 경화 물품의 일 실시예에서, 그 경화 물품은, 전자 부품 또는 반도체 장치와 조합된, LED 캡슐화제, 광학 도파관, 광학 렌즈, 광학 결합 재료, 광학 접착제, 광학 필름 또는 시트, 시트의 적층된 필름으로부터 선택된다.
또 다른 태양에서, 본 발명은 임의의 앞의 구현예의 경화성 실리콘 조성물을 포함하여 구성되는, 퍼스널 케어 조성물을 제공한다. 하나의 구현예에서, 퍼스널 케어 조성물은 화장품 제제, 썬스크린, 샴푸, 컨디셔너, 로션 또는 크림으로부터 선택된다.
이제, 그 실시예가 첨부 도면에 도시되어 있는, 예시적인 구현예에 대하여 설명하기로 한다. 다른 구현예들이 이용될 수 있고, 구조적 및 기능적 변화들이 이루어질 수 있다는 것이 이해될 것이다. 또한, 다양한 실시예의 특징은 결합되거나 변경될 수 있다. 이와 같이, 아래의 설명은 단지 예시하는 방법으로서 제시된 것이며, 도시된 구현예들에 대해 이루어질 수 있는 다양한 대안 및 수정을, 어떠한 방식으로든, 제한하여서는 아니된다. 본 발명에서, 다수의 특정 세부사항들이 본 발명의 철저한 이해를 제공한다. 본 발명의 태양들은 본 명세서에서 설명된 모든 태양들을 반드시 포함하지는 않는 다른 구현예들로 실시될 수 있다는 것을 이해해야 한다.
본 명세서에서 사용된 것과 같은, 단어들 "예" 및 "예시적인"은 예, 또는 예시를 의미한다. 단어 "실시예" 또는 예시적인"은 중요 또는 선호되는 태양 또는 구현예를 나타내지 않는다. 용어 "또는"은 문맥으로 달리 제시되지 않는 한, 배타적이기보다는 포괄적인 것으로 의도된다. 예로서, 어구 "A는 B 또는 C를 사용하며,"는 임의의 포괄적인 치환을 포함한다(예를 들어, A는 B 를 사용하고; A는 B 를 사용하고; A는 B 및 C 를 모두 사용하고). 또 다른 문제로서, 하나(a 또는 an)는, 문맥상 달리 의미하지 않는 한, 일반적으로 "하나 또는 그 이상"을 의미하는 것으로 의도된 것이다.
본 발명은 (A) 경화성 관능기를 포함하여 구성되는 오르가노폴리실록산; 및 (B) 실리콘 무함유 유기 물질을 포함하여 구성되는 경화성 조성물을 제공한다. 위 조성물은 또한, 예를 들어, (C) 실릴 하이드라이드 기 또는 티올 기를 포함하여 구성되는 가교제; (D) 반응 촉진제; (E) 억제제; 및/또는 (F) 다른 첨가제를 포함할 수 있다.
(A) 오르가노폴리실록산은 주쇄의 일부 내의 실리콘 원자들 사이에 유기 관능기를 갖는 실록산 폴리머를 포함하여 구성된다. (A) 오르가노폴리실록산은, (아래식;
Figure pct00003
(위에서, R1은 C1-C20 탄화수소, C4-C20 가지형 탄화수소, 또는 C4-C30 고리-포함탄화수소 기로부터 선택되는 2가 유기 기이고; R2는 비닐, 비닐-함유기, 불포화 탄화수소, 불포화 고리형 탄화수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록시, 알콕시 및 에폭시로부터 독립적으로 선택되는 경화성 관능기이며; R3-R14은 수소, C1-C20 1가 탄화수소 기, C6-C20 1가 방향족 기, 및C4 내지 C30 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기, 1-20 실리콘 원자를 포함하는 실옥시 기로부터 독립적으로 선택되고; X및 z는 독립적으로 1-30이며; y및 w는 독립적으로 0-30이고; 그리고
n은 1-30임)의 화합물을 포함하여 구성된다.
R1은 2가 C1-C20 탄화수소 또는 2가 C4-C20 가지형 탄화수소 기로부터 선택될 수 있다. 그 2가 탄화수소 기는, 알칸으로부터 2 개의 수소 원자를 제거(동일한 탄소로부터 2개의 수소를 제거하거나, 2개의 상이한 탄소 원자로부터 하나의 수소를 제거하는 것)하여 형성된 기이다. 적합한 2가 탄화수소 기의 예는, 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 부틸렌, 펜틸렌, 헥실렌, 헵틸렌, 옥틸렌, 노닐렌, 이소프로필렌, 이소부틸렌 등을 포함되, 이에 한정되지 않는다. 하나의 구현예에서, R1은 C1-C6 선형 또는 가지형 알킬렌으로부터 선택된다.
R1은 또한, 2가 고리형 탄화수소 기로부터 선택될 수 있다. 본 명세서에서 사용되는, "고리형" 또는 "고리-포함" 탄화수소 기는, 고리-포함 알칸으로부터 2개의 수소 원자를 제거함으로써 유도된 기를 지칭하고, 여기서, (i) 2개 수소 원자가 동일한 고리 탄소(ring carbon)로부터 제거될 수 있고, (ii) 하나의 수소 원자는 하나의 고리 탄소로부터 제거되고, 그리고 다른 하나의 수소 원자는 다른 하나의 고리 탄소로부터 제거될 수 있으며, (iii) 하나의 수소가 고리 탄소로부터 제거되고, 하나의 수소가 사슬에 부착된 탄화수소 기로부터 제거될 수 있고, (iv) 두 수소 원자가 고리형 기에 연결된 탄화수소 기의 동일한 탄소로부터 제거될 수 있으며, 또는 (v) 하나의 수소는 고리형 기에 연결된 제 1 탄화수소 기로부터 제거되고, 하나의 수소는 고리형 기에 연결된 제 2 탄화수소 기로부터 제거될 수 있다.
고리-포함 탄화수소 내의 고리형 기는, 단일 고리형 탄화수소 기 또는 다중 고리형 탄화수소 기일 수 있다. 적합한 단일 고리형 탄화수소 기의 예는, 3 내지 12의 탄소 원자를 갖는 사이클로알킬 기, 예를 들어 사이클로부틸 기, 사이클로펜틸 기, 사이클로헥실 기, 사이클로헵틸 기, 또는 사이클로옥틸 기, 또는, 사이클로헥세닐 기와 같은 3 내지 12 개의 탄소 원자를 갖는 사이클로알케닐 기를 포함하되, 그에 한정되지 아니한다. 구현예들에서, 단일 고리형 탄화수소 기는, 3 내지 7 개의 탄소원자를 갖는 단일 고리형 탄화수소 기이다. 사이클로펜틸 기 및 사이클로헥실 기가 특히 적합하다.
다중 고리형 탄화수소 기는, 고리-어셈블리 탄화수소 기 및 가교결합-고리 탄화수소 기를 포함한다. 고리-어셈블리 탄화수소 기의 예는, 바이사이클로헥실 기, 퍼하이드로나프탈렌 기 등을 포함한다. 가교결합된-고리 탄화수소 고리의 예는, 예를 들어, 바이사이클릭 탄화수소 고리, 트리사이클릭 탄화수소 고리, 및 테트라사이클릭 탄화수소 고리, 예컨대 테트라사이클로[4.4.0.12,5.17,10]도데칸 및 퍼하이드로-1,4-메타노-5,8-메타노나프탈렌 고리들을 포함하되, 그에 한정되지 않는다. 또한, 가교결합-고리 탄화수소 고리은, 축합-고리 탄화수소 고리, 예를 들어, 퍼하이드로나프탈렌(데칼린), 퍼하이드로안트라센, 퍼하이드로페난트렌, 퍼하이드로아세나프탈렌, 퍼하이드로플루오렌, 퍼하이드로인덴 및 퍼하이드로펜아렌 고리와 같은 다중 5-내지 8-원 사이클로알칸 고리의 축합으로부터 얻는 축합 고리(condensed rings)를 포함한다.
R1 기를 제공하거나 그의 일부일 수 있는, 적합한 4 내지 30의 다중 고리형 탄화수소 기의 예는, 피난, 보난, 노르피난, 노르보난, 스피로[2.2]펜탄, 스피로[2.3]헥산, 스피로[2.4]헵탄, 스피로[2.5]옥탄, 스피로[3.3]헵탄, 스피로[3.4]옥탄, 스피로[3.5]노난, 스피로[4.4]노난, 스피로[4.5]데칸, 스피로[5.5]운데칸, 바이사이클로[1.1.0]부탄, 바이사이클로[2.1.0]펜탄, 바이사이클로[2.2.0]헥산, 바이사이클로[3.1.0]헥산, 바이사이클로[3.2.0]헵탄, 바이사이클로[3.3.0]옥탄, 바이사이클로[4.1.0]헵탄, 바이사이클로[4.2.0]옥탄, 바이사이클로[4.3.0]노난, 바이사이클로[4.4.0]데칸, 바이사이클로[1.1.1]펜탄, 바이사이클로[2.1.1]헥산, 바이사이클로[2.2.1]헵탄, 바이사이클로[2.2.2]옥탄, 바이사이클로[3.1.1]헵탄, 바이사이클로[3.2.1]옥탄, 바이사이클로[3.2.2]노난, 바이사이클로[3.3.1]노난, 바이사이클로[3.3.2]데칸, 바이사이클로[3.3.3]운데칸, 아다만틸, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸, 트리사이클로[4.3.1.12,5]운데칸 고리를 포함하되, 그에 한정되지 않는다.
구현예들에서, 고리-포함 R1 기는 식(R15-A-R15)(여기서, R15는 결합 또는 C!-C10 1가 탄화수소 라디칼이고, 그리고 A는 고리형 또는 다중 고리형 탄화수소 기임)으로 나타낼 수 있다. 그 (A) 고리형 또는 다중 고리형 기는 전술한 바와 같은 고리형 또는 다중 고리형 기일 수 있다. R15 기는 동일한 고리 탄소 원자 또는 고리 상의 상이한 탄소 원자에 부착될 수 있다는 것이 이해될 것이다.
R1에 대한 적합한 기의 예는 다음을 포함하지만 이에 한정되지 않는다:
Figure pct00004
;
Figure pct00005
;
Figure pct00006
;
Figure pct00007
;
Figure pct00008
;
Figure pct00009
;
Figure pct00010
;
Figure pct00011
.
R1에 대한 2가 유기 기 또는 "알킬렌" 형 기가 수소의 제거에 관련하여 설명되었지만, R1에 대한 알킬렌 형 기가, 촉매(예를 들어,카르스테트 촉매)의 존재하에, 필요한 R1 기를 포함하여 구성되는 디엔(공액 또는 비-공액) 화합물의, 적합한 실록산과의 반응에 의해 실록산 백본 내로 유도되거나 혼입될 수 있다는 것이, 실리콘-함유 물질 형성 기술 분야의 통상의 기술자에게 이해될 것이다.
R2는 비닐, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록실, 알콕시, 알케닐옥시 또는 에폭시로부터 선택된 경화성 관능기를 포함하여 구성되는 기이다. R2는, 경화성 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C1-C20 탄화수소 라디칼, 경화성 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4-C20 가지형 탄화수소 라디칼, 또는 경화성 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4 내지 C30 사이클릭 탄화수소 라디칼로부터 선택될 수 있다. R2 기는 식(X-R16-)(여기서, X는 경화성 관능기임)으로 나타낼 수 있으며, R16은 결합 또는 1가 탄화수소 라디칼이다. 구현예들에서, R16은 C1-C20 알킬렌 기, C1-C10 알킬렌 기, 심지어 C1-C6 알킬렌 기일 수 있고, 그리고 X는 비닐 기(CH2=CH2-), 불포화 고리형 기, 불포화 다중 고리형 기 중에서 선택될 수 있다. 구현예들에서, X는, 사이클로펜텐, 사이클로헥센, 사이클로옥텐, 피넨, 보르넨, 노르피넨, 노르보르넨, 스피로[2.2]펜텐, 스피로[2.3]헥센, 스피로[2.4]헵텐, 스피로[2.5]옥텐, 스피로[3.3]헵텐, 스피로[3.4]옥텐, 스피로[3.5]노넨, 스피로[4.4]노넨, 스피로[4.5]데센, 스피로[5.5]운데센, 바이사이클로[1.1.0]부텐, 바이사이클로[2.1.0]펜텐, 바이사이클로[2.2.0]헥센, 바이사이클로[3.1.0]헥센, 바이사이클로[3.2.0]헵텐, 바이사이클로[3.3.0]옥텐, 바이사이클로[4.1.0]헵텐, 바이사이클로[4.2.0]옥텐, 바이사이클로[4.3.0]노넨, 바이사이클로[4.4.0]데센, 바이사이클로[1.1.1]펜텐, 바이사이클로[2.1.1]헥셍, 바이사이클로[2.2.1]헵텐, 바이사이클로[2.2.2]옥텐, 바이사이클로[3.1.1]헵텐, 바이사이클로[3.2.1]옥텐, 바이사이클로[3.2.2]노넨, 바이사이클로[3.3.1]노넨, 바이사이클로[3.3.2]데센, 바이사이클로[3.3.3]운데센, 아다만텐, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데센, 트리사이클로[4.3.1.12,5]운데센 고리, 리모넨, 캄펜, 리모넨 옥사이드, 비닐 사이클로헥실 에폭시드, 디사이클로펜타디엔,5 -에틸이덴-2-노르보르넨, 2-비닐 아다만탄, 2-메틸렌 아다만탄, 디사이클로펜타디엔, (-)-베타-카미그렌, 4-비닐 사이클로헥실 및 그 유사물로부터 선택된다.
적합한 R2 또는 X 기의 예는 다음을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다;
Figure pct00012
;
Figure pct00013
;
Figure pct00014
;
Figure pct00015
;
Figure pct00016
;
Figure pct00017
;
Figure pct00018
;
Figure pct00019
.
구현예들에서, 폴리머는 규소 원자 중 하나에 부착된 방향족 기,예를 들어, R3-R14를 포함한다. 구현예들에서, 폴리머 중의 R5 및 R11 기는 방향족 기를 포함하여 구성된다. 구현예들에서, 방향족 기는 페닐 기이다. 임의의 특정 이론에 얽매이지 않지만, 아릴 기의 존재는 규소 원자의 이동성(mobility)을 제한하는데 바람직할 수 있다.
구현예들에서, (A) 오르가노폴리실록산은 다중 고리형 기 및 방향족 기를 포함하여 구성된다. 다중 고리형 기는 실록산 사슬(예를 들어, R1 및 말단 위치(즉, R2)에 있을 수 있다. 구현예들에서, 폴리머 중의 R5 및 R11 기는 방향족 기를 포함하여 구성된다. 하나의 구현예에서, (A) 오르가노폴리실록산은 아래 식의 화합물이다;
Figure pct00020
.
다른 구현예에서, (A) 오르가노폴리실록산은 아래 식의 화합물이다;
Figure pct00021
.
(B) 실리콘 무함유 유기 물질은 반응성 관능기를 갖는 유기 모노머 또는 올리고머로부터 선택된다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 반응성 관능기는 경화성 관능기라고 지칭될 수 있다. 그 반응성 관능기는, 에틸렌성 불포화 모노머(예를 들어, 알릴, 비닐 등) 에틸렌성 불포화 방향족 화합물, 에틸렌성 불포화 산, 에틸렌성 불포화 무수물, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 아크릴아미드, 또는 이들의 둘 이상의 조합으로부터 선택될 수 있으나,이에 한정되지 않는다. 비닐 에테르 모노머의 비제한적인 예는, 예를 들어, 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸, 2-에틸헥실, 사이클로헥실, 4-하이드록시부틸, 데실, 도데실, 옥타데실, 2-(디에틸아미노)에틸, 2-(디-n-부틸아미노)에틸 및 메틸디글리콜 비닐 에테르, 그 상응하는 알릴 알킬 에테르 및 이들의 조합을 포함한다. 에틸렌성 불포화 산 및 에틸렌성 불포화 무수물 모노머의 비제한적인 예는, 예를 들어, 아크릴 산, 메타크릴 산, 크로톤 산, 이타콘 산, 푸마르 산 및 말레산, 및 이들의 무수물, 모노비닐 아디페이트 및 이들의 조합을 포함한다. 올레핀 모노머의 비제한적인 예는, 예를 들어 에틸렌, 프로필렌, 부텐, 이소부틸렌, 펜텐, 사이클로펜텐, 헥산, 사이클로헥센, 옥탄, 1-3 부타디엔, 클로로프렌, 사이클로부타디엔, 이소프렌 및 이들의 조합을 포함한다. 에틸렌성 불포화 방향족 화합물의 비한정적인 예는, 예를 들어, 스티렌, 알킬 스티렌 및 클로로스티렌을 포함한다.
하나의 구현예에서, (B) 유기 물질은 관능화된 이소부틸렌 화합물로부터 선택된다. 그 폴리이소부텐은 적어도 200의 수-평균 분자량(Mn)을 가질 수 있다. 구현예들에서, 그 폴리이소부텐은 200 내지 40,000, 500 내지 15,000, 700 내지 7,000, 900 내지 3.000, 심지어 900 내지 1,100의 범위의 수-평균 분자량(Mn)을 갖는다. 본 명세서에서 사용된 바와 같이, 용어 "폴리이소부텐"은 또한, 이량체, 삼량체, 사량체, 오량체, 육량체 및 칠량체의 이소부텐과 같은 올리고머성 이소부텐을 포함한다.
폴리이소부텐의 반응성은, 반응성 관능기의 농도가 증가함에 따라 증가한다. 구현예들에서, 그 폴리이소부텐은 반응성 관능기의 적어도 50 몰%, 심지어 반응성 관능기의 적어도 60 몰%, 심지어 반응성 관능기의 적어도 80 몰%를 포함하여 구성된다. 하나의 구현예에서, 그 폴리이소부텐은, 폴리이소부텐 거대분자의 총 수에 기초하여 적어도 50 몰% 의 말단 이중 결합, 적어도 60 몰%의 말단 이중 결합, 및 심지어 적어도 80 몰%의 말단 이중 결합을 포함하여 구성된다. 그 말단 이중 결합은 비닐 이중 결합[CH〓C(CH3)2](β-올레핀) 또는 비닐이덴 이중 결합[CH―C(〓CH2)―CH3](α-올레핀)일 수 있다. 실질적으로 단독폴리머 폴리이소부텐 라디칼은 균일한 폴리머 백본을 가질 수 있다. 구현예들에서, 폴리이소부텐 시스템은, 반복 단위([CH2C(CH3)2-])의 이소부텐 단위로부터 적어도 85 중량%의 범위, 적어도 90 중량%의 범위, 및 심지어 적어도 95 중량%의 범위까지 형성된다.
폴리이소부텐은, 구현예들에서, 1.05 내지 10, 1.05 내지 3.0, 심지어 1.05 내지 2.0의 다분산성(polydispersity index, PDI)을 가질 수 있다. 다분산성은, 중량 평균 분자량(Mw)의 수평균 분자량(Mn(PDI=Mw/Mn))의 비율을 지칭한다.
조성물에 사용하기에 적합한 폴리이소부텐은 양이온성 중합에 의해 수득가능한 모든 폴리머를 포함하며, 그리고 공중합된 형태로, 이소부텐의 적어도 60 중량%, 적어도 80 중량%, 적어도 90 중량%, 및 심지어 적어도 95 중량%의 이소부텐을 포함하여 구성된다. 또한, 폴리이소부텐은, 공중합된 형태로, 1- 또는 2-부텐과 같은 다른 부텐 이성질체를 포함하여 구성될 수 있고, 그리고 양이온 중합 조건 하에서 이소부텐과 공중합될 수 있는 상이한 올레핀성 불포화 모노머들을 포함하여 구성될 수 있다.
폴리이소부텐의 제조를 위한 적합한 이소부텐 공급 원료는 이소부텐 자체 및 이소부텐성 C4 탄화수소 스트림, 예를 들어, C4 라피네이트, 이소부텐의 탈수소화로부터의 C4 컷(cuts), 증기 분해기(steamcracker), FCC(Fluid Catalyzed Cracking, 유체 촉매화 분해) 분해기로부터의 C4 컷을 포함하며, 이들은 내부에 1,3-부타디엔이 실질적으로 존재하지 않아 온 것(have been freed of 1,3-butadiene)이 전제된다. 특히 적합한 C4 탄화수소 스트림은, 일반적으로 500 ppm 미만, 바람직하게는 200 ppm 미만의 부타디엔을 포함하여 구성된다. 출발 물질로서 C4 컷이 사용될 때, 이소부텐을 제외한 탄화수소는 불활성 용매의 역할을 한다.
이소부텐과 공중합 가능한 유용한 모노머는, 비닐방향족, 예컨대 스티렌 및 α-메틸스티렌, C1-C4-알킬스티렌, 예를 들어 2-, 3- 및 4-메틸스티렌, 및 2-메틸부텐-1, 2-메틸펜텐-1, 2-메틸헥센-1, 2-에틸펜텐-1, 2-에틸펜텐-1 및 2-프로필헵텐-1과 같은 5 내지 10의 탄소원자를 갖는 이소올레핀, 4-tert-부틸스티렌을 포함한다.
조성물에 적합한 폴리이소부텐의 예는, BASF Aktiengesellshaft 회사의 브랜드인 Glissopal® 제품, 예를 들어, Glissopal 550, Glissopal 1000, 및 Glissopal 2300, 그리고 또한 BASF Aktiengesellshaft 회사의 브랜드인 Oppanol® 제품, 예를 들어, Oppanol B10, B12 및 B15를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
다른 구현예들에서, (B) 유기 물질은, 아크릴레이트 모노머, 아크릴레이트 올리고머, 또는 이들의 조합으로부터 선택될 수 있다. 본 명세서에 사용된 바와 같이, 아크릴레이트 모노머 또는 아크릴레이트 올리고머는 각각, 하나 이상의 아크릴오일 기, 하나 이상의 메타크릴오일 기, 또는 하나 이상의 아크릴오일 기와 하나 이상의 메타크릴오일 기를 포함하여 구성되는 모노머 또는 올리고머를 지칭한다. 하나의 구현예에서, 아크릴레이트 모노머 또는 올리고머는, 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트, 아민화 아크릴레이트 등일 수 있다. 모노머 및/또는 올리고머는 하나 이상의 아크릴오일 또는 메타크릴오일 기를 함유할 수 있으며, 이들은 모노 아크릴레이트, 디아크릴레이트, 트리아크릴레이트 등이 될 수 있다.
하나의 구현예에서, (B) 유기 물질은, 아크릴레이트 모노머를 포함할 수 있다. 적합한 아크릴레이트 모노머의 예는, 2-부톡시에틸 아크릴레이트, 2-부톡시에틸 메타크릴레이트, 2-에톡시에틸 아크릴레이트, 2-에톡시에틸 메타크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸 아크릴레이트, 2-에틸-2-아다만틸 메타크릴레이트,2 -하이드록시에틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸 아크릴레이트, 2-메틸-2-아다만틸 메타크릴레이트, 벤질 아크릴레이트, 사이클로헥실 아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜)에틸에테르 아크릴레이트, 디(에틸렌글리콜)에틸에테르 메타크릴레이트, 디(에틸렌글리콜)메틸에테르 메타크릴레이트, 디사이클로펜타닐 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아크릴레이트, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르 아크릴레이트, 하이드록시프로필 아크릴레이트, 이소보닐 아크릴레이트, 메틸 아다만틸 아크릴레이트, 네오펜틸 글리콜 벤조에이트 아크릴레이트, 2-하이드록시메틸 메타크릴레이트, 아다만틸 메타크릴레이트, 알킬 메타크릴레이트, 벤질 메타크릴레이트, 사이클로헥실 메타크릴레이트, 에폭시사이클로헥실메틸 메타크릴레이트, 에틸렌 글리콜 페닐 에테르 메타크릴레이트, 하이드록시부틸 메타크릴레이트, 하이드록시프로필 메타크릴레이트, 이소보르닐 메타크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 메틸 아다만틸 메타크릴레이트, 메틸 메타크릴레이트, 메틸 글리시딜 메타크릴레이트, 이소부틸 아크릴레이트, tert-부틸 아크릴레이트, 라우릴 아크릴레이트, 알킬 아크릴레이트, 2-하이드록시 아크릴레이트, 트리메톡시부틸 아크릴레이트, 에틸 카르비톨 아크릴레이트, 펜옥시에틸 아크릴레이트, 4-하이드록시부틸 아크릴레이트, 2-하이드록시-3-펜옥시프로필 아크릴레이트, 3-플루오로에틸 아크릴레이트, 4-플루오로프로필 아크릴레이트 및 트리에틸 실록실 에틸 아크릴레이트, 또는 이들의 2 이상의 조합을 포함하되, 그에 한정되지 않는다.
하나의 구현예에서, (B)유기 물질은 다관능성 (메트)아크릴레이트 모노머를 포함한다. 다관능성 (메트)아크릴레이트 모노머는 포화 또는 불포화될 수 있고, 그리고 지방족, 지방족 고리형(alicyclic), 방향족, 헤테로 고리형 및/또는 에폭시 관능기를 포함할 수 있다. 일부 구현예들에서, 포화 장쇄 알킬(메트)아크릴레이트, 지방족 고리형 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴레이트/에폭시 모노머, 또는 이들의 조합이 모노머로서 사용될 수 있다. 다관능성 (메트)아크릴레이트 모노머는 비치환되거나 또는 하이드록시 또는 알콕시 기와 같은 다양한 기로 치환될 수 있다.
예시적인 장쇄 알킬(메트)아크릴레이트는, 옥틸(메트)아크릴레이트, 스테아릴(메트)아크릴레이트, 1,9-노난디올 디(메트)아크릴레이트, 1,10-데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 및 수소화된 폴리부타디엔 디(메트)아크릴레이트 수지를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 예시적인 지방족 고리형 (메타)(메트)아크릴레이트는, 이소보르닐(메트)아크릴레이트, 테트라메틸피페리디일 메타크릴레이트, 펜타메틸피페리디일 메타크릴레이트, 디사이클로펜타닐(메트)아크릴레이트, 디사이클로펜테닐(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데칸디올 디(메트)아크릴레이트, 트리사이클로데칸디메탄올 디(메트)아크릴레이트, 및(메트)아크릴화 에폭시들을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
상업적으로 구입 가능한 아크릴레이트 모노머의 예는, 예를 들어, Easal 회사에 의해 생산된, EM210®, EM211®; EM221®, EM2230®; EM231®, EM235®, EM265®, EM70®; EM215®, EM218® 또는 EM2108® 상표의 아크릴레이트 모노머를 포함하지만,이에 한정되지 않는다.
다른 구현예들에서, (B) 유기 물질은 아크릴레이트 올리고머를 포함할 수 있다. 적합한 아크릴레이트 올리고머의 예는, 약 1,000 내지 100,000의 분자량을 갖는 것들을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 구현예들에서, 아크릴레이트 올리고머는, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트, 우레탄(메트)아크릴레이트, 알콕실화 (메트)아크릴화 올리고머, 에폭시(메트)아크릴레이트, 아민화 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴화 (메트)아크릴(acrylics), 또는 이들의 2 이상의 조합으로부터 선택될 수 있다.
적합한 아실아릴레이트 올리고머의 예는, 아크릴레이트, 예컨대 2-하이드록시-3-펜옥시프로필 아크릴레이트; 메타크릴레이트; 지방족 우레탄 아크릴레이트, 지방족 우레탄 디아크릴레이트, 지방족 우레탄 헥사아크릴레이트, 방향족 우레탄 헥사아크릴레이트 또는 아크릴레이트 말단 우레탄과 같은 우레탄 아크릴레이트; 비스페놀-A 에폭시 디아크릴레이트 또는 노볼락 에폭시 아크릴레이트와 같은 에폭시 아크릴레이트; 또는 이들의 2 이상의 혼합물을 포함하되, 이에 한정되지 아니한다.
적합한 상업적으로 구입 가능한 아크릴레이트 올리고머의 예는, 예를 들어, Sartomer 회사에 의해 제조된 SR454®, SR494®, SR9020®, SR9021® 또는 SR9041® 상표의 아크릴레이트 올리고머, Eternal 회사제인 6101-100®, 611A-85®, 6112-100®, 6113®, 6114®, 6123®, 6131®, 6144-100®, 6145-100®, 6150-100®, 6160B-70®, 621A-80® 또는 621-100® 상표의 아크릴레이트 올리고머, 및 UCB 회사에 의해 제조된 Ebecryl 600®, Ebecryl 830®, Ebecryl 3605® 또는 Ebecry 6700® 상표의 아크릴레이트 올리고머를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
적합한 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트의 예는, EBECRYL® 860(Cytec 회사제)과 같은 아크릴화된 에폭시화 대두유 화합물, EBECRYL® 870, EBECRYL® 657, EBECRYL® 450(Cytec 회사제)과 같은 지방산 함유 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트, 및 EBECRYL® 800, EBECRYL® 884, EBECRYL® 810 및 EBECRYL® 830(Cytec 회사제)과 같은 폴리에스테르 (메트)아크릴레이트를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
적합한 에폭시(메트)아크릴레이트의 예는, 비스페놀 A(BADGED(M)A)의 디글리시딜 에테르의 디(메트)아크릴레이트 및 이들의 변형(예를 들어, Cytec 회사제인 EBECRYLl® 3700 또는 EBECRYL® 600, EBECRYL® 3701, EBECRYL® 3703, EBECRYL® 3708 및 EBECRYL® 3639)을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 적합한 우레탄(메트)아크릴레이트의 예는, EBECRYL® 284, EBECRYL® 264, EBECRYL® 210, EBECRYL® 230, EBECRYL® 1290(Cytec 회사제)을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 적합한 아민화 (메트)아크릴레이트의 예는, EBECRYL® 80, EBECRYL® 81, EBECRYL® 83, EBECRYL® 7100,P115 및 다른 것들을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 사용될 수 있는 적합한 (메트)아크릴 코폴리머의 예는, EBECRYL® 745 및/또는 EBECRYL® 1200을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 적합한 불활성 폴리에스터의 예는, EBECRYL® 525 및 임의선택적으로, 이들의 염소 부가된 변이체(예를 들어, EBECRYL® 436 등)를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
(C) 가교제는 (A) 오르가노폴리실록산의 경화성 관능기와 반응성인 관능기를 포함하여 구성된다. 구현예들에서, (C) 가교제는 Si-H 기, S-H 기, 비닐 기, 비닐-함유 기, 불포화 탄화수소, 불포화 고리형 탄화수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록시, 알콕시, 에폭시, 또는 이들의 2 종 이상의 조합을 포함하여 구성된다. 구현예들에서, 가교제는 선형 실리콘, 가지형 실리콘, 또는 Si-H 또는 S-H 기를 포함하여 구성되는 고리형 실리콘 물질로부터 선택된다. 상이한 가교제 화합물의 조합이 필요에 따라 사용될 수 있음을 알 수 있을 것이다.
구현예들에서, (C) 가교제는 실릴 하이드라이드로부터 선택된다. 그 실릴 하이드라이드는 특별히 한정되지 않는다. 구현예들에서, 실릴 하이드라이드는 식(R17 gSiH4-g, (R17O)gSiH4-3, HSiR17 g(OR17)3-g,R17 3Si(CH2)f(SiR17 2O)kSiR17 2H, (R17O)3Si(CH2)f(SiR17 2O)kSiR17 2H, QuTvTp HDtDH sMH rMe, R17 3Si(CH2)hSiOSiR17 2(OSiR17 2)jOSiR17 2H), 또는 이들의 2 이상의 조합으로부터 선택될 수 있다. R17은 각각 독립적으로 C1-C18 알킬, C1-C18 치환 알킬이고, 여기서 R17은 임의선택적으로 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하며, g 는 각각 독립적으로 0 내지 3의 값을 갖고, f 는 1 내지 8의 값을 가지며, k 는 0 내지 3000의 값을 갖고, p, u, v, r 및 e는 각각 독립적으로 0 내지 20의 값을 가지며, t 및 s 는 0 내지 3000이고, 이는 p + s + r 이 1 내지 3000과 동일하고 그리고 실릴 하이드라이드 내의 모든 원소의 원자가가 만족되는 것을 전제로 한다, 본 명세서에서 사용된 바와 같이, M 은 식(R18 3SiO1/2)의 단일 관능기를 나타내고, D는 식(R18 2SiO2/2)의 2 관능기를 나타내고, T는 식(R18SiO3/2)의 3 관능기를 나타내며, Q는 식(SiO4/2)의 4 관능기를 나타내고, MH는 HR18 2SiO1/2를 나타내고, TH는 HSiO3/2를 나타내고, DH는 R18HSiO2/2를 나타내며, R18은 각각 독립적으로 C1-C18 알킬, C1-C18 치환 알킬이고, 여기서 R18은 임의선택적으로 적어도 하나의 헤테로 원자를 포함하고; h 는 1 내지 8 이고, j 는 0 내지 10 이다.
실릴 하이드라이드의 일부 비한정적인 예는 메틸하이드로젠실록시디메틸실록산 코폴리머, 예를 들어, Gelest 회사제인 HMS 501 HPM-502, HMS-992, HMS-064; 폴리하이드로실세스퀴옥산, 및 디메틸 실록산 또는 페닐-함유 실록산의 다른 하이드라이드-함유 코폴리머 또는 호모폴리머를 포함한다. 다른 적합한 실릴 하이드라이드는 SYLGARD 184(Dow Corning 회사로부터 구입 가능한 2-파트 실리콘)에 존재하는 것들을 포함하며, 그것은 써모하이드로실릴화(thermohydrosilation) 촉매로부터 자유 공급되었고, 그 상업용 제품은 통상 아래 식을 함유한다;
Figure pct00022
아래 구조는, 페닐 관능기를 갖는 하이드로젠폴리실록산(Gelest Inc. 회사제인 HDP-111-하이드라이드 말단 폴리페닐(디메틸하이드로실록시)실록산)의 하나의 예를 나타낸다;
Figure pct00023
.
실릴 하이드라이드 제의 다른 예는, HQ-형 수지 또는 하이드라이드-개질된 실리카 Q 수지라고 할 수 있는, Q 수지를 포함한다. 이들 화합물의 예로는, 상업적으로 구입 가능한 것으로서, Clariant LSM, Inc. 회사제로서 상표가 MQH-9™이고, 분자량 900 g/몰 및 9.5 당량/㎏의 활성을 특징으로 하는 실리카 Q 수지; Gelest, Inc 회사제로서 상표가 HQM 105™이고, 500 g/몰의 분자량 및 8 내지 9 당량/kg의 활성을 특징으로 하는 하이드라이드 개질된 실리카 Q 수지를 포함하지만, 그에 한정되지 않는다.
적합한 머캅토-관능성 실록산의 예는, Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.,의 KF-2001 및 kf-2004, Gelest Inc. 회사의 SMS-022, SMS-042 및 SMS-992, 그리고 Momentive Performance Materials Inc.로부터 구입 가능한 PS848, PS849, PS849.5, PS850,PS850.5 및 PS927와 같은 제품을 포함하지만, 이에 한정되지는 않는다.
(C) 가교제는 또한 아래 식의 화합물로부터 선택될 수 있다;
Figure pct00024
(여기서, R19는 C1-C20 2가 탄화수소, C4-C20 가지형 2가 탄화수소, 또는 C4-C30 고리-포함 2가 탄화수소 기로부터 선택된 2가 유기 기이고; R20는 수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 티올 및 R2로부터 선택된 관능기이며; R21-R32는 수소, C1-C10 1가 탄화수소 기, C6-C20 1가 방향족 기, 및 C4 내지 C30 1가 사이클로알킬기로 독립적으로 선택되고; a 및 d 는 독립적으로 1 내지 30이며; b 및 c 는 독립적으로 0 내지 30 이고, 그리고
m 은 1 내지 30임).
R19는 상기 기재된 R1기에 적합한 임의의 기로부터 선택될 수 있고, R21-R32는 상기 기재된 R3-R14으로서 적합한 임의의 기로부터 선택될 수 있다. 그러나, 간결성을 위해, 이들 기의 세부 사항 설명을 반복하지 않는다.
본 발명의 조성물은, (A) 오르가노폴리실록산, (B) 유기 물질 및 (C) 가교제의 경화를 촉진하는 반응 촉진제(D)를 포함한다. 반응 촉진제(D)는, 예를 들어 광 개시제, 열 개시제, 금속 촉매 또는 이들의 둘 이상의 조합일 수 있다.
구현예들에서, 반응 촉진제는 촉매, 예를 들어 하이드로실릴화 촉매를 포함한다. 유용한 촉매는, 반응성 SiH-함유 모이어티 또는 치환체 및 탄소-탄소 이중 결합과 같은 탄소-탄소 결합 사이의 하이드로실릴화 반응을 촉진할 수 있는 화합물 또는 분자를 포함한다. 또한, 하나 이상의 구현예에서, 이들 촉매는 반응 매질 내에 용해성일 수 있다. 촉매의 유형은 VIII 족 금속을 포함하는 화합물들을 포함하는 전이 금속 화합물을 포함한다. 예시적인 VIII 족 금속은, 팔라듐, 로듐, 게르마늄 및 백금을 포함한다. 예시적인 촉매 화합물은, 염화백금산, 백금 단체, 염화백금산 헥사하이드레이트, 염화 백금산의 sym-디비닐테트라메틸디실록산과의 착물, 디클로로-비스(트리페닐포스핀)백금(II), 시스-디클로로-비스(아세토니트릴)백금(II), 디카본일디클로로 백금(II), 백금 클로라이드 및 백금 산화물, 영(0)가 백금 금속 착물, 예컨대 카스테트 촉매, [Cp*Ru(MeCN))3]PF6, [PtCl2(사이클로옥타디엔)]), 캐리어(알루미나, 실리카 또는 카본 블랙 등)에 지지된 고형 백금, 백금-비닐실록산 착물(예를 들어, Ptn(ViMe2SiOSiMe2Vi)n 및Pt[(MeViSiO)4]m)), 백금-포스파인 착물(예를 들어, Pt(PPh3)4 및 Pt(PBU3)4)), 백금 포스파이트 착물(예를 들어, Pt[P(Oph)3]4 및 Pt[P(Obu)3]4))을 포함하며, 위에서, Me는 메틸이고, Bu는 부틸이며, "Vi"는 비닐을 나타내고, Ph는 페닐이고, n 및 m은 정수이다. 다른 것들은 RhCl(PPh3)3, RhCl3, Rh/Al2O3, RuCl3, IrCl3, FeCl3, AlCl3, PdCl2. 2H2O, NiCl2, TiCl4 등을 포함한다.
구현예들에서, 광 개시제는 실록산의 경화를 촉진시키기 위해 반응 촉진제로서 사용될 수 있다. 광 개시제는 특정 목적 또는 의도된 용도에 원하는 대로 선택될 수 있다. 적합한 광 개시제의 예로는, 벤조페논, 포스핀 옥사이드, 니트로소 화합물, 아크릴 할라이드, 히드라존, 머캅토 화합물, 피릴륨 화합물, 트리아크릴이미다졸, 벤즈이미다졸, 클로로알킬 트리아진, 벤조인 에테르, 벤질 케탈, 티오크산톤, 캄포퀴논, 아실 포스핀 및 아세토페논 유도체가 포함되나, 이에 한정되지 않는다.
하나의 구현예에서, 광 개시제는 아실포스핀으로부터 선택된다. 그 아실 포스핀은, 모노- 또는 비스-아실포스핀일 수 있다. 적합한 아실포스핀 옥사이드의 예는, 본 명세서에 참고 문헌으로 통합되는 미국 특허 제 6,803,392호에 기재된 것들을 포함한다. 적합한 아실포스핀 광 개시제의 구체적인 예는 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(TPO 회사제인 DAROCUR® ), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(이태리의 TPO, LAMBERTI Chemical Specialties 회사제인 ESCURE®), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일)포스핀 옥사이드(Albemarle Corporation, Baton Rouge, La로부터 구입 가능한 FIRSTCURE ® HMPP), 디페닐(2,4,6-트리메틸벤조일) 포스핀 옥사이드(독일 BASF 에서 구입 가능한 LUCIRIN ® TPO), 디페닐(2,4,6-트리메틸 벤조일)포스피네이트 (LUCIRIN®TPO-L), 페닐 비스(2,4,6-트리메틸 벤조일)포스핀 옥사이드(미국 Ciba Specialty Chemicals 회사로부터 구입 가능한 IRGACURE®819), 및 비스(2,6-디-메톡시벤조일)- 2,4,4-트리메틸펜틸 포스핀 옥사이드(Ciba Spezialtantenchemie 회사로부터 구입 가능한 α-하이드록시케톤과 혼합되는, IRGACURE ® 1700, IRGACURE®1800 및 IRGACURE®1850)를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
α-하이드록시 케톤 광 개시제의 예는, 1-하이드록시-사이클로헥실페닐 케톤(IRGACURE ® 184), 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐-1-프로파논(DAROCUR®1173), 및 2-하이드록시-1-[4-(2-하이드록시에톡시)페닐]-2-메틸-1-프로파논(IRGACURE®2959)을 포함할 수 있다.
α-아미노케톤 광 개시제의 예는, 2-벤질-2-(디메틸아미노)-1 -[4 (4-모르폴리닐)페닐]-1-부타논(IRGACURE®369), 및 2-메틸-1 -[4-(메틸티오)페닐]-2-(4-모르폴리닐)-1-프로파논(IRGACURE®907)을 포함할 수 있다.
경화성 조성물은 임의선택적으로 (E) 중합 억제제를 포함할 수 있다. 중합 억제제는 특별히 한정되지 않으며, 특정 목적 또는 의도된 용도에 원하는 대로 선택될 수 있다. 백금족 금속 촉매의 (E) 성분에 대한 억제제는 유기실리콘 기술 분야에서 잘 알려져 있다. 적합한 억제제의 예는 에틸렌성 불포화 아미드, 방향족성 불포화 아미드, 아세틸렌성 화합물, 에틸렌성 불포화 이소시아네이트, 올레핀성 실록산, 불포화 탄화수소 다이에스테르, 불포화 산의 불포화 탄화수소 모노-에스테르, 공액 또는 단리된 엔-이엔류(ene-ynes), 하이드로퍼옥사이드, 케톤, 설폭사이드, 아민, 포스핀, 포스파이트, 니트라이트, 디아지리딘 등을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 본 발명의 조성물에 대해 특히 적합한 억제제는 알키닐 알코올 및 말레인 산이다. 적합한 중합 억제제의 예는, 디알릴 말레인 산, 하이드로퀴논, p-메톡시페놀, t-부틸카테콜, 페노티아진 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 조성물에 사용되는 (E) 성분의 양은 중요하지 않으며, 실온에서, 상술한 백금 촉매화된 하이드로실릴화 반응을 지연시키고, 실온보다 높은, 25 내지 125℃인 상승 온도에서 위의 반응을 방해하지 않는, 임의의 양일 수 있다. 사용될 임의의 특정 억제제의 필요한 양은, 그것이 백금 금속 함유 촉매의 농도 및 유형, 성분 a 및 b의 특성 및 양에 좌우될 수 있기 때문에, 실온에서 특정된 욕수명(bath life)을 얻기 위해 필요한 양이 제안될 수 없다. (E) 성분의 범위(E)는 0 내지 약 10 중량%, 약 0.001 중량% 내지 2 중량%, 심지어 약 0.12 내지 약 1 중량% 일 수 있다. 본 명세서의 다른 곳 및 특허청구범위에서, 수치 값은 새로운 및 대안적인 범위를 형성하도록 조합될 수 있다. 하나의 구현예에서, 본 발명의 조성물은 임의의 (E) 억제제 성분을 함유하지 않을 수 있다.
경화성 조성물은 또한 다른 (F) 첨가제를 포함할 수 있다. 그 다른 첨가제는 접착 촉진제, 항산화제, 충전제, 안료, 염료 ,충전제 처리제, 가소제, 스페이서, 증량제, 살생물제, 안정화제, 난연제, 표면 개질제, 항노화 첨가제, 유동학적 첨가제, 부식 억제제, 계면활성제 또는 이들의 조합을 포함할 수 있으나,이에 한정되지 않는다.
본 발명의 조성물에 있어서, 무기 기재에 대해 다양한 유기관능성 실란 및 실록산 접착 촉진제가 유용하다. 적합한 실란은, 아미노 실란, 에폭시 실란, 이소시아누레이트 실란, 머캅토 실란, 이미도 실란, 무수물 실란, 카르복실레이트 관능화된 실록산 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다. 다양한 유형의 접착 촉진제의 조합이 또한 사용될 수 있다. 이러한 성분은 전형적으로 금속 촉매화된 하이드로실릴화를 통한 경화를 방해한다. 적합한 접착 촉진제는, Momentive Performance Materials로부터 구입 가능한 Silquest®A-1120 실란, Silquest A-1110 실란, Silquest A-2120 실란, 및 Silquest A-1170 실란과 같은 다양한 아미노실란 물질; Silquest A-187 실란과 같은 에폭시실란; Silquest A-597 실란과 같은 이소시아누레이트 실란; 및 Silquest A-189 실란과 같은 머캅토실란을 포함하지만, 이에 한정되지 않는다.
본 발명의 경화성 조성물은 또한 산화방지제 화합물을 포함할 수 있다. 산화방지제 화합물의 적합한 부류의 예는 힌더드 아민(hindered amine) 및/또는 힌더드 페놀 화합물을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
힌더드 아민 산화방지제 화합물의 예는, 힌더드 아민 시리즈 항산화제(N,N',N",N'''-테트라키스-(4,6-비스(부틸 -(N-메틸))-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)아미노)-트리아진-2-일)-4,7-디아자데칸-1,10-디아민, 디부틸아민-1,3,5-트리아진-N,N′-비스-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜-1,6-헥사메틸렌디아민-N -(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민의 중축합 생성물, 폴리[{6-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)아미노-1,3,5-트리아진-2,4-디일}{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)이미노}헥사메틸렌{(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜))이미노}], 디메틸 숙시네이트와 4-하이드록시-2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘에탄올의 폴리머, [데칸디오산의 비스(2,2,6,6-테트라메틸-1(옥틸옥시-4-피페리딜) 에스테르와, 1,1-디메틸에틸하이드로퍼옥사이드와, 옥탄의 반응 생성물](70%)-폴리프로필렌(30%), 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐]메틸]부틸말로네이트, 메틸 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 1-[2-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온옥시]에틸]-4-[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피온일옥시]-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-벤조일옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온 등을 포함하나, 이에 한정되지 않는다.
하나의 구현예에서, 산화방지제 화합물은 힌더드 페놀 화합물이다. 힌더드 페놀은 특정 목적 또는 의도된 용도에 대해 필요한대로 선택될 수 있다. 적합한 힌더드 페놀의 예로는, 모노페놀, 예컨대 2,6-디-t-부틸-p-크레졸, 2-t-부틸-4-메톡시페놀, 3-t-부틸-4-메톡시페놀 및 2,6-t-부틸-4-에틸페놀과 같은 모노페놀, 비스페놀,예컨대 2,2'-메틸렌-비스(4-메틸-6-t-부틸페놀), 4,4'-티오비스(3-메틸-6-t-부틸페놀), 4, 4'- 부틸리덴-비스(3-메틸-6-t-부틸페놀)과 같은 비스페놀, 및 1,1,3-트리스(2-메틸-4-하이드록시-5-t-부틸페닐)부탄, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-t-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 테트라키스[메틸렌-3 -(3', 5'- 디-t-부틸-4'-하이드록시페닐)프로피오네이트]메탄, 비스[3,3'-비스(4'- 하이드록시-3-t-부틸페닐)부티르산 글리콜 에스테르, 및 토코페롤(비타민 E), 펜타에리트리톨-테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 티오디에틸렌-비스[3-(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 옥타데실-3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐))프로피오네이트), N,N,N-헥산-1,6-디일비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐프로피오아미드), 벤젠프로판산 3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시 C7-C9 측쇄 알킬 에스테르, 2,4-디메틸-6-(1-메틸펜타데실)페놀, 디에틸[[3,5-비스(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐]메틸]포스포네이트, 3,3',3'‘,5,5',5'’-헥산-tert-부틸-4-a,a',a"-(메시틸렌-2,4,6-톨일)트리-p-크레졸, 칼슘 디에틸비스[[[3,5-비스-(1,1-디메틸에틸)-4-하이드록시페닐]메틸]포스포네이트], 4,6-비스(옥틸티오메틸))-o-크레졸, 에틸렌비스(옥시에틸렌))비스[3 -(5-tert-부틸-4-하이드록시-m-톨릴)프로피오네이트], 헥사메틸렌비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트], 1,3,5-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)-1,3,5-트리아진-2,4,6-(1H,3H,5H)-트리온, N-페닐벤벤아민과 2,4,4-트리메틸펜텐의 반응 생성물, 2,6-디-tert-부틸-4-(4,6-비스(옥틸티오)-1,3,5-트리아진-2-일아미노)페놀을 포함하되, 이에 한정되지 않는다.
IRGANOX 1330는, BASF로부터 상업적으로 구입 가능한 입체장해 페놀성 항산화제("3,3',3'‘,5,5',5'’-헥사-tert-부틸-a,a',a''-(메시틸렌-2,4,6-트리일)트리-p-크레졸")이다. 입체 장해 페놀 항산화제는, BASF로부터 상업적으로 구입가능한 입체장해 페놀성 항산화제인 Irganox 1010("펜타에리트리톨 테트라키스(3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트)"), 또는 Allemarle Corporation으로부터 ETHANOX™ 330으로 상업적으로 구입 가능한 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)벤젠, 펜타에리트리톨 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)프로피오네이트](Irganox 1010), 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트(Irganox 3114), 트리스(3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤질)이소시아누레이트(Irganox 3114)가 있다.
본 발명의 경화성 조성물은 임의선택적으로 광 안정화제를 포함하여 구성될 수 있 수 있다. 광 안정화제는 특별히 한정되지 않으며, 특정 용도 또는 의도된 용도에 대해 필요한 대로 선택될 수 있다. 광 안정화제에 적합한 물질의 예는, 2,4-디-tert-부틸-6-(5-클로로벤조트리아졸-2-일)페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4,6-디-tert-펜틸페놀, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일))-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸))페놀, 메틸 3-(3 -(21-1-벤조트리아졸-2-일)-)-5-tert-부틸-4-하이드록시페닐)프로피오네이트/폴리에틸렌 글리콜 300, 2-(2H-벤조트리아졸-2-일))-6-(선형 및 가지형 도데실)-4-메틸페놀, 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)5-[(헥실옥시]-페놀, 옥타벤존, 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-하이드록시벤조에이트, Tinuvin 622LD, Tinuvin 144, CHIMASSORB 119FL, MARK LA-57, LA-62, LA-67, LA-63, SANDOL LS-765, LS-292, LS-2626, LS-1114, LS-744 등을 포함하되, 이에 한정되지 않는다.
경화성 조성물은 (A) 오르가노폴리실록산을 약 5 내지 약 98 질량%; 약 10 내지 약 90 질량%; 또는 약 20 내지 약 80 질량%의 양으로 포함할 수 있다. 경화성 조성물은 약 2 내지 약 95 질량%, 약 10 내지 약 90 질량%, 또는 약 20 내지 약 80 질량%의 양으로 (B) 유기 물질을 포함할 수 있다. (C) 가교제는 약 2 내지 약 25 질량%, 약 6 내지 약 20 중량%, 또는 약 6 내지 약 12 질량%의 양으로 존재할 수 있다. 반응 촉진제(D)는 약 0.0001 내지 약 0.2 질량%, 약 0.0002 내지 약 0.05 질량%, 또는 약 0.0005 내지 약 0.02 질량%의 양으로 존재할 수 있다. (E) 억제제는 약 0.0001 내지 약 1 질량%, 약 0.0002 내지 약 0.6 질량%, 또는 약 0.0005 내지 약 0.3 질량%의 양으로 존재할 수 있다. 접착 촉진제는 약 0.1 내지 약 10 질량%, 약 0.3 내지 약 5 질량%, 또는 약 0.5 내지 약 3 질량%의 양으로 존재할 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물은 다양한 용도에 유용한 조성물 및 경화 물질을 제조할 수 있는 다양한 특성을 갖는다. 예를 들어, 경화성 조성물은 약 1.40, 1.45, 1.5, 1.55, 또는 1.60보다 큰 굴절률을 가질 수 있다. 구현예들에서, 경화성 조성물은 약 1.40 내지 약 1.6, 또는 약 1.45 내지 약 1.55의 굴절률을 갖는다.
본 발명의 경화성 조성물은 또한 우수한 광학적 투명도를 나타낼 수 있다. 구현예들에서, 경화성 조성물은 약 95% 이상, 약 96% 이상, 약 97% 이상, 심지어 약 99% 또는 400 nm 내지 약 800 nm 이상의 투명도를 갖는다.
추가로, 본 발명의 조성물의 점도는, 의도된 용도에 필요할 수 있는대로 조성물을 처리하는 것을 가능하게 하기 위해 원하는 대로 넓은 범위의 점도에 대하여 조절 또는 변경될 수 있다. 구현예들에서, 경화성 조성물의 점도는 약 0.2 내지 약 43 Pa·S, 약 1 내지 약 35 Pa·S, 약 5 내지 약 25 Pa·S, 심지어 약 10 내지 약 20 Pa·S일 수 있다.
본 발명의 경화성 유기실리콘 조성물을 경화시킴으로써 높은 경도 및 우수한 투명도, 내균열성 및 내열성을 갖는 경화된 제품을 만들어낸다. 경화 조건에 대한 특별한 제한이 없으며, 조성물의 양에 따라 변할 수 있으나, 경화 온도는 60 내지 180℃의 범위내에 있고, 경화 시간은 전형적으로 0.5 내지 10 시간이다. 구현예들에서, 경화는 약 100℃의 온도에서 30분 이내에 달성될 수 있다. 경화는 또한 UV 방사선에 대한 노출 아래 표준 절차에 따라 실시되는 UV 경화에 의해 달성될 수 있다.
본 발명의 경화성 조성물로부터 형성된 경화 물질은 또한 다양한 용도에 대하여 바람직한 특성을 나타낼 수 있다. 구현예들에서, 경화성 조성물은 약 1.40,000 초과의 굴절률을 가질 수 있다. 구현예들에서, 경화성 조성물은 약 1.40 내지 약 1.60, 약 1.42 내지 약 1.58, 심지어 1.45 내지 약 1.50의 굴절률을 갖는다.
본 발명의 경화 물질은 또한 우수한 광학적 투명도를 나타낼 수 있다. 구현예들에서, 경화 물질의 1 mm 두께의 시트는 약 95% 이상, 약 96% 이상, 약 97% 이상, 약 98% 이상, 심지어 약 99% 또는 400 nm 내지 약 800 nm 이상의 투명도를 갖는다.
본 발명의 경화 물질은 또한, 물 침지, 임계 변형, 마모, 마이크로 압입 시험 등을 포함하지만 이에 한정되지 않는, 다양한 수용된 시험 방법에 대해 평가되고, 납득되는, 높은 열 안정성 및 내균열성을 나타낼 수 있다.
경화 물질은 또한 우수한 투습성을 나타낼 수 있다. 구현예들에서, 경화 물질의 1 mm 두께의 시트는 JISZ0208 시험 방법 하에서 약 0.1 내지 약 15 g/m2·day의 투습성을 갖는다. 이는 또한 수증기 투과율, 수증기 투과속도, 산소 투과도(MVTR,WVTR, O permeability)로 지칭될 수 있다. 수증기 투과 속도, 수증기 투과율 및 산소 투과도는 약 0.1 내지 약 15 g/㎡·day; 약 0.5 내지 약 10 g/㎡·일; 약 1 내지 약 7.5 g/㎡·일; 약 2 내지 약 5 g/㎡·일 일수 있다. 하나의 구현예에서, 수증기 투과 속도, 수증기 투과율, 산소 투과도는 약 10 내지 약 15 g/㎡·일이다. 명세서의 다른 곳 및 특허청구범위에서, 수치 값은 새로운 및 비-개시된 범위를 형성하기 위해 조합될 수 있다.
본 발명의 경화성 유기실리콘 조성물은, 경화성 실리콘 재료, 광학 소자 등의 광학 장치용 캡슐화 재료, 반도체 소자와 같은 다른 전자 장치용 캡슐화 재료, 및 전기 절연 코팅 물질로서 유용하다. 광학 장치의 예는 LED, 반도체 레이저, 광 다이오드, 포토트랜지스터, 태양 전지 및 CCD와 같은 광학 소자, 및 렌즈, 결합 재료, 접착제, 필름, 시트 등과 같은 광학 부품을 포함한다. 경화된 재료는 캡슐화재, 예를 들어, LED 캡슐화제로서 사용될 수 있다. 전자 장치들의 예들은 다이오드, 트랜지스터, IC, CPU 및 메모리 소자들과 같은 반도체 소자들을 포함한다.
경화성 실리콘 조성물은, 화장품, 썬스크린, 샴푸 또는 컨디셔너와 같은 모발 제품, 로션, 크림 등과 같은 퍼스널 케어 조성물에 포함될 수 있다. 퍼스널 케어 조성물은, 담체, 안료, 필름 형성제, 유화제, 비타민, 가소제,계면활성제, 항산화제, 왁스, 오일, 용매 등과 같은 다양한 성분을 포함할 수 있다
하나의 구현예에서, 퍼스널 케어 제품은 임의선택적으로 0 내지 90 중량부의 안료를 함유할 수 있다. 본 명세서에서 사용하기에 적합한 안료는 모든 무기 및 유기 색상/안료이다. 이들은 일반적으로 알루미늄, 바륨 또는 칼슘 염 또는 레이크 안료(lakes)이다. 레이크 안료는, 고형 희석제로 희석시키거나 묽게 한(extended or reduced) 안료이거나, 일반적으로 알루미늄 수화체인 흡착면 상에 수용성 염료를 침전시켜 제조되는 유기 안료이다. 레이크 안료는 또한 산 또는 염기성 염료로부터의 불용성 염의 침전을 형성한다. 본 발명에서 칼슘 및 바륨 레이크 안료가 또한 사용된다. 적합한 레이크 안료들은, 적색 3 알루미늄 레이크 안료, 적색 21 알루미늄 레이크 안료, 적색 27 알루미늄 레이크 안료, 적색 28 알루미늄 레이크 안료, 적색 33 알루미늄 레이크 안료, 황색 5 알루미늄 레이크 안료, 황색 6 알루미늄 레이크 안료, 황색 10 알루미늄 레이크 안료, 오렌지 5 알루미늄 레이크 안료 및 청색 1 알루미늄 레이크 안료, 적색 6 바륨 레이크 안료, 적색 7 칼슘 레이크 안료를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 다른 색상 및 안료가 또한 상기 조성물에 포함될 수 있으며, 예를 들어, 진주, 산화 티타늄, 적색 6호, 적색 21호, 청색 1호, 오렌지 5호 및 녹색 5호 염료, 백악(chalk), 활석, 산화철 및 운모티탄이 포함된다.
퍼스널 케어 조성물은 당업계에 공지된 유기 필름 형성제 0 내지 99 중량부를 임의선택적으로 함유할 수 있다. 필름-형성제는 화장품용으로 허용되는 임의의 것일 수 있다. 유용한 필름-형성제의 예는, 천연 왁스, 폴리에틸렌 폴리머와 같은 폴리머, 및 PVP, 에틸렌 비닐 아세테이트, 디메티콘 고무 및 수지의 코폴리머, 예컨대 셸락, 폴리테르펜 등을 포함한다.
본 발명의 퍼스널 케어 조성물은, 차단 또는 흡수 선스크린제를 0 내지 50 중량부를 임의선택적으로 포함할 수 있다. 차단 선스크린제는 일반적으로 무기, 예컨대 다양한 세슘 산화물, 크롬 산화물, 코발트 산화물, 철 산화물, 적색 바셀린, 실리콘- 및 달리 처리된 이산화 티탄, 이산화티탄, 산화아연, 및/또는 산화 지르코늄, BaTiO3,CaTiO3,SrTiO3 및 SiC와 같은 무기물이다. 일반적으로 유기 종인 흡수 선스크린제가 특히 유용하다. 이러한 흡수 선스크린제는, 자외선 스펙트럼의 320 내지 400 nm 영역의 방사선을 흡수하는 UV-A 흡수제, 예를 들어 안트라닐레이트, 벤조페논, 및 디벤조일 메탄 ; 및 자외선 스펙트럼의 280 내지 320 nm 영역의 방사선을 일반적으로 흡수하는 UV-B 흡수제, 예를 들어 p-아미노벤조산 유도체, 캄포(camphor) 유도체, 신나메이트 및 살리실레이트를 포함하지만, 이에 한정되지 않는다. 유기 선스크린제의 구체적인 예는, p-아미노벤조산, 아보벤존 시녹세이트, 디옥시벤존, 호모살레이트, 멘틸 안트라닐레이트, 옥토크릴렌, 옥틸 메톡시신나메이트, 옥틸 살리실레이트, 옥시벤존, 파디메이트, 페닐벤즈이미다졸 설폰산, 설리소벤존, 트롤아민 살리실레이트, 아미노벤조산, 아밀디메틸 p-아미노벤조산, 디에탄올아민 p-메톡시신나메이트, 디갈로일 트리올레에이트, 2-에틸헥실-2-시아노-3,3-디페닐아크릴레이트, 에틸헥실 p-메톡시신나메이트, 2-에틸헥실 살리실레이트, 글리세릴 아미노벤조에이트, 호모멘틸살리실레이트, 호모살레이트, 3 -이미다졸-4-일아크릴산 및 이들의 에틸 에스테르, 메틸 안트라닐레이트, 옥틸디메틸 PABA, 2-페닐벤즈이미다졸-5-술폰산 및 염, 설리소벤존, 트리에탄올아민 살리실레이트, N,N,N-트리메틸-4 -(2-옥소보른-3-일리덴 메틸)아닐리늄 메틸 설페이트, 아미노벤조에이트, 4-이소프로필벤질 살리실레이트, 2-에틸헥실 4-메톡시신나메이트, 메틸 디이소프로필신나메이트, 이소아밀 4-메톡시신나메이트, 디에탄올아민 4-메톡시신나메이트, 3-(4'-트리메틸암모늄)-벤즈리덴-보만-2-one 메틸설페이트, 가 포함된다. 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시벤조페논-5-설포네이트, 2,4-디하이드록시벤조페논, 2,2',4,4'-테트라하이드록시벤조페논, 2,2'-디하이드록시-4,4'디메톡시벤조페논, 2-하이드록시-4-n-옥트옥시벤조페논, 2-하이드록시-4-메톡시-4'- 메톡시벤조페논, ca-(2-옥소보른-3-일리덴))-톨일-4-술폰산 및 그의 가용성 염, 3 -(4'-술포)벤즈리덴-보만-2-one 및 그의 가용성 염, 3-(4'-메틸벤지리덴)-d,l-캄포, 3-벤지리덴-d,l-캄포, 벤젠 1,4-디(3-메틸리덴-10-캄포술폰)산 및 그의 염, 유로칸 산, 2,4,6-트리스-(2'-에틸헥실-1'-옥시카르보닐)-아니리놀 1,3,5-트리아진, 2-(p-(tert-부틸아미도)아니리놀-4,6-비스-(p-(2'-에틸헥실 1'-옥시카르보닐)아니리놀 1,3,5-트리아진, 2,4-비스{1,4-(2-에틸헥실옥시)-2-하이드록시-페닐}-6-(4-메톡시페닐)- 1,3,5-트리아진, N-2 et 4)-(2-옥소보른-3-일이덴)메틸벤질 아크릴아미드, 1,4-비스벤즈이미다졸-페닐렌-3,3‘,5,5'-테트라술폰산 및 그의 염, 벤즈트리아졸-치환 폴리오르가노실록산(드로메트리졸 트리실록산), 용해된 2,2'-메틸렌-비스-1,6-(2H-벤조트리아졸-2-일)-4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀, 2-메틸디벤조일메탄, 4-메틸디벤조일메탄, 4-이소프로필디벤조일메탄, 4-tert-부틸디벤조일메탄, 2,4-디메틸디벤조일메탄, 2,5-디메틸디벤조일메탄, 4,4'-디이소프로필디벤조일메탄, 4,4'-디메톡시디벤조일메탄, 4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-이소프로필-4'-메톡시디벤조일메탄, 2-메틸-5-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,4-디메틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 2,6-디메틸-4-tert-부틸-4'-메톡시디벤조일메탄, 및 상기 선스크린제 중 적어도 하나를 포함하여 구성되는 조합을 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은, 그에 한정되지 않지만, 구체적으로 컬러 화장품, 썬스크린, 헤어 컨디셔너, 보습제 등과 같은 사용을 위해 제형화될 수 있다. 이러한 적용을 위한 적합한 형태 및 제제는 당업자에게 공지되어 있다. 예를 들어, 썬스크린으로서 사용하기 위해 제제화될 때, 조성물은 라멜라 에멀젼, 미로코 에멀젼 또는 나노 에멀션의 형태일 수 있다. 또한, 에멀젼은 유체 단순 에멀젼, 유체 다중 에멀젼, 경질 단순 에멀젼 또는 경질 다중 에멀젼일 수 있다. 단순 에멀젼 또는 다중 에멀젼은, 연속 분산 지질 소포나 유적, 또는 연속 지방상 분산 지질 소포 또는 물 방울을 함유하는 연속 수성 상을 포함할 수 있다. 하나의 구현예에서, 썬스크린 적용물은 연속 수상을 갖는 에멀젼이고, 그리고 스틱, 로션, 겔, 스프레이 등의 형태일 수 있다. 썬스크린 에멀젼의 형성을 위한 적합한 유화제는, 예를 들어, SEPPIC 회사 로부터 구입 가능한 Polysorbate-20, Laureth-7, Laureth-4와 같은 당업계에 공지된 에톡실화 계면활성제, 식물성 유 및 광유와 같은 오일, 세피젤스®305,식물성 및 광유와 같은 오일; 밀랍, 파라핀, 쌀겨 왁스, 칸데릴라 왁스, 카르나우바 왁스 및 그 유도체와 같은 동물성 및/또는 합성 왁스; Gel SS71, Gel EA2786, Quaternium-18 벤토나이트, 38 CE, Gel ISD V 또는 Gel ISD 와 같은 탄화수소 겔 또는 벤톤 유형 겔; 및 Goldschmidt Chemical Corporation으로부터 구입 가능한 세릴 디메티콘 코폴리올((ABIL® WE 09), 베헤네이트 디메티콘, 세틸 디메티콘 코폴리올(ABIL ® EM 90), (ABIL ® EM 97), 라우릴메티콘 코폴리올(5200), 사이클로메티콘 및 디메티콘 코폴리올(DC 5225 C 및 DC 3225 C), 사이클로펜타실록산 및 디메티콘 코폴리올(SF 1528)와 같은 오르가노실록산 유화제를 포함한다.
퍼스널 케어 조성물은 비타민 또는 피부 영양제를 임의선택적으로 함유할 수 있다. 일부 적합한 제제는 세라마이드, 하이알루론 산, 판테놀, 펩타이드(구리 헥사펩티드-3), AHA‘s(젖산), 레티놀(레티닐 팔미테이트)-비타민 A 유도체, 비타민 C(1-아스코르브 산), BHA’s(살리실산), 차(녹차, 백차, 홍차), 콩 및 다른 식물 유도체, 이소플라본(포도씨 추출물), 아지렐린(argireline), 아사이 베리이다.
또한, 가소제는 제조하는 제제의 가요성 및 미용 특성을 개선하기 위해 제제에 첨가될 수 있다. 가소제는 필름 형성제의 취성 및 균열을 피하기 위해 종종 사용되며, 예를 들어, 레시틴, 폴리소르베이트, 디메티콘 코폴리올, 글리콜, 시트레이트 에스테르, 글리세린 및 다이메티콘을 포함한다. 당해 기술 분야의 숙련가는 원하는 특성 및 예상되는 용도에 따라 원하는 가소제의 양을 일상적으로 변화시킬 수 있다.
본 발명의 조성물은, 도포 후 신속하게 휘발되는 휘발성 캐리어 등의 캐리어에 혼입될 수 있다. 휘발성 캐리어는 휘발성 탄화수소, 휘발성 실리콘 및 이들의 혼합물로부터 선택될 수 있다.
퍼스널 케어 제품에 유용한 탄화수소 오일은, 약 C8 내지 C20의 사슬 길이, 심지어 C8 내지 C20 이소파라핀을 갖는 탄화수소 오일을 포함하는, 60 내지 260 ℃ 범위의 비등점을 갖는 것들을 포함한다. 그 예는 이소도데칸, 이소헥사데칸, 이소에이코산(isoeicosane), 2,2,4-트리메틸펜탄, 2,3-디메틸헥산 및 이들의 2 이상의 혼합물을 포함한다.
적합한 휘발성 실리콘 유체는, 식((R2SiO)x)에 대응하는 3,4 및 5 원 고리 구조를 갖는 사이클로메티콘을 포함하며, 여기서 x 는 약 3 내지 약 6 이다.
상술된 것은 본 발명의 실시예들을 포함한다. 물론, 본 발명을 설명하는 목적을 위한 성분들 또는 방법론들의 생각할 수 있는 모든 조합을 설명하는 것은 가능하지 아니하지만, 그러나, 당업자는 본 발명의 많은 추가적인 조합 및 치환이 가능하다는 것을 인식할 수 있을 것이다. 따라서, 본 명세서는 첨부된 청구항의 사상 및 범위 내에 있는 모든 이러한 변경, 수정 및 변형을 포함하도록 의도된 것이다.또한, 용어 "포함하다(include)"가 상세한 설명 또는 특허청구범위에서 사용됨에 있어서, 이러한 용어는 "포함하여 구성되는(comprising)"이 청구항에서 전이 단어로서 사용될 때 해석되는 "포함하여 구성되는(comprising)"과 유사한 방식으로 포괄적인 것으로 의도된 것이다.
실시예
본 발명의 태양들이 이제 설명될 것이며, 아래 실시예에 의하여 더 이해될 수 있을 것이다. 이들 실시예는 예시적인 것으로 의도되며, 본 명세서에 개시된 발명을 재료, 또는 프로세스 파라미터, 장치 또는 조건에 대해 여하한 방식으로든 제한하는 것으로 이해되어서는 안 된다.
실시예 1: 성분(A-1)의 제조
성분(A-1)은 아래 절차에 따라 제조될 수 있다.
분자량 3 kD를 갖는 노르보르넨 말단 캡핑된 페닐메틸 실리콘 노르보르닐에틸 블록 코폴리머(A-1)를, 아래 체계(scheme)에 따라 합성하였다.
환류 응축기,적하 깔때기 및 기계적 교반기가 장착된 500 mL의 3 목 둥근 바닥 플라스크에 질소 환경하에서 톨루엔 100 mL 및 5-비닐바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(128.7g, 1.07mol)을 충전하였다. 이 용액에 Karstedt 촉매(2 중량% 백금의 15 ppm) 0.225g을 첨가하였다. 적하 깔때기 내의 3-페닐-1,1,3,3,5-펜타메틸트리실록산(200g, 0.74 몰)을 50 ℃에서 1 시간 동안 방울지게 첨가하였다. 그 다음에 반응 온도를 80 ℃ 로 상승시키고, 모든 하이드라이드가 소진될 때까지 계속하였다. 하이드로실릴화 중합의 완료 후에, 미반응 출발 물질, 휘발성 화합물 및 용매를 감압하에 스트리핑하였다. 최종 생성물을 정량적인 수율로 황색의 액체로 수득하였고, 활성탄으로 탈색시켜 목적 생성물을 무색의 액체로 수득하였다(25 ℃에서 점도: 14200 mPa.s; GPC:M n =3.06 kD; M w = 4.6 kD; PDI=1.5).
Figure pct00025
150 kD 의 분자량을 갖는 노르보르넨 말단 캡핑된 페닐메틸 실리콘 노르보르닐에틸 블록 코폴리머(성분 A-2)를 성분 A-1에 대해 기술된 방법과 유사하게 합성하였다.
요약하면, 500 mL 의 3목 둥근 바닥 플라스크에 톨루엔 150 mL 및 5-비닐바이사이클로[2.2.1]헵트-2-엔(94 g, 0.78 몰). 이 용액에 Karstedt 촉매(2 중량% 백금 15 ppm)를 첨가하였다. 적하 깔대기에서 3-페닐-1,1,3,3,5-펜타메틸트리실록산(200 g,0.74 mol)을 50 ℃에서 반응 혼합물에 1 시간 동안 방울지게 첨가하였다. 그 다음에 반응 온도를 80 ℃로 상승시키고, 모든 하이드라이드가 소진될 때까지 계속되게 하였다. 하이드로실릴화 중합의 완료후에, 미반응 출발 물질, 휘발성 화합물 및 용매를 감압하에 스트리핑하였다. 최종 생성물을 정량적인 수율로 황색의 액체로 수득하였고,활성탄으로 탈색하여 목적 생성물을 정량적인 수율로 무색 액체로서 수득하였다(25 ℃에서 점도:14200 mPa.s; GPC: M n =5.2 kD; M w = 7.8 kD; PDI =1.5).
Figure pct00026
실시예 2: 성분(A-2)
아래 식의 화합물은 성분 A-2로서 제조한다.
Figure pct00027
실시예 3-10: 경화성 조성물
실시예 3
A1 43.85 질량부, 폴리이소부텐(Olissopal 1000) 41.5 질량부, 경화 촉매로서 백금-비닐실록산 착물 0.025 질량부, 및 반응억제제로서 디알릴 말레에이트 0.125 질량부를 혼합하여 경화성 실리콘 조성물을 제조하였다.그 다음에, 생성된 혼합물에 폴리페릴-이데메틸하이드로실록시) 실록산 가교제 9.5 질량부를 첨가하였다. 그 전체 조성물을, 성분의 균질한 분포가 달성될 때까지 스피드 믹서에서 완전히 혼합하였다. 그 다음에, 이 조성물을 유리 플레이트로 형성된 몰드에 부어 1 mm의 두께를 생성하고, 그 다음에 150 ℃에서 2 시간 동안 가열하여 경화된 생성물을 수득하였다.
실시예 4
위의 실록산 성분(A1) 26.75 질량부, 백금-비닐실록산 착물 촉매 0.025 중량부 및 반응 억제제로서 디알릴 말레에이트 0.125 중량부를 혼합하여 경화성 실리콘 조성물을 제조하였다. 그 다음에, 그 생성된 혼합물에, 가교제로서 폴리페릴-이데메틸하이드로실록시)실록산 성분 9.5 질량부를 첨가하였다. 전체 조성물을 성분의 균질한 분포가 달성될 때까지 스피드 믹서에서 완전히 혼합하였다. 그 다음에, 이 조성물을 유리 플레이트로 형성된 몰드에 부어 1 mm의 두께를 생성하고, 그 다음에 150℃ 에서 2시간 동안 가열하고, 그렇게 해서 경화된 생성물을 수득하였다.
실시예 5
A1 60 질량부, 폴리이소부텐(Olissopal 1000) 60 질량부, 백금-비닐실록산 착물 촉매 0.025 질량부 및 반응 억제제로서 디알릴 말레에이트 0.125 질량부를 혼합하여 경화성 실리콘 조성물을 제조하였다. 그 다음에,그 생성된 혼합물에, 가교제로서 폴리페릴-이데메틸하이드로실록시) 실록산 성분 6.35 질량부를 첨가하였다. 전체 조성물을 성분의 균질한 분포가 달성될 때까지 스피드 믹서에서 완전히 혼합하였다. 그 다음에, 이 조성물을 유리 플레이트로 형성된 몰드에 부어 1 mm의 두께를 생성하고, 그 다음에 150℃에서 2 시간 동안 가열하고, 그렇게 하여, 경화된 생성물을 수득하였다.
실시예 6
A1 25.9 질량부, 폴리이소부텐(Olissopal 1000) 60 질량부, 백금-비닐실록산 착물 촉매 0.025 질량부 및 반응 억제제로서 디알릴 말레에이트 0.125 질량부를 혼합하여 경화성 실리콘 조성물을 제조하였다. 그 다음에,그 생성된 혼합물에, 가교제로서 하이드라이드 개질 MQ 수지(MQH-9)의 성분 10.35 질량부를 첨가하였다. 전체 조성물을 성분의 균질한 분포가 달성될 때까지 스피드 믹서에서 완전히 혼합하였다. 그 다음에, 이 조성물을 유리 플레이트로 형성된 몰드에 부어 1 mm의 두께를 생성하고, 그 다음에 150℃에서 2 시간 동안 가열하고, 그렇게 하여, 경화된 생성물을 수득하였다.
실시예 7
코폴리머(A-2) 29.9 질량부, 멀티-아크릴레이트(Ebecryl 745)
59.9 질량부, 이소보르닐 아크릴레이트 5 질량부 및 2-에틸 헥실 아크릴레이트 5 질량부를 혼합하여 경화성 실리콘 조성물을 제조하였다. 그 후, 그 생성된 혼합물에 방사선 경화성 개시제 0.2 중량부를 첨가하였다. 그 전체 조성물을 성분의 균질한 분포가 달성될 때까지 스피드 믹서에서 완전히 혼합하였다. 그 다음에, 그 조성물을 몰드에 붓고, UV 방사선(금속 할라이드, 3000 mJ/㎠)에 노출시켜, 두께 1 mm의 경화된 생성물을 형성하였다
실시예 8
상기 코폴리머(A-2) 59.9 질량부, 멀티-아크릴레이트(Ebecryl 745) 29.9 질량부, 이소보르닐 아크릴레이트 10 질량부 및 방사선 경화성 개시제 0.2 질량부를 첨가하여, 실시예 7 에서 언급된 조성물과 유사하게 경화성 조성물을 제조하였다. UV 방사선 하에서 조성물을 경화시켜 1 ㎜의 경화된 시트를 얻었다.
실시예 9
상기 코폴리머(A-2) 49.9 질량부, 멀티-아크릴레이트(EM 221) 9.9 질량부, 이소보르닐 아크릴레이트 20 질량부 및 방사선 경화성 개시제 0.2 질량부를 첨가하여, 실시예 7에 기재된 조성물과 유사하게 경화성 조성물을 제조하였다. 실시예 8에서 전술한 바와 같이 UV 방사선 하에서 조성물을 경화시켜 1 ㎜의 경화된 시트를 얻었다.
실시예 10
상기 코폴리머(A-2) 39.9 질량부, C1의 49.9 질량부, 이소보르닐 아크릴레이트 10 질량부 및 방사선 경화성 개시제 0.2 질량부를 첨가하여, 실시예 4에 기재된 조성물과 유사하게 경화성 조성물을 제조하였다. 실시예 8에서 전술한 바와 같이 UV 방사선 하에서 조성물을 경화시켜 1 ㎜의 경화된 시트를 얻었다.
성능 평가
상기 실시예에 의해 얻은 경화 시트(1 mm)의 특성을 다음의 방법에 의해 평가하였다. 결과를 표 1에 요약하였다. 표에서, Ex는 실시예를 나타낸다.
재료 Ex-3 Ex-4 Ex-5 Ex-6 Ex-7 Ex-8 Ex-9 Ex-10
A1(036) 43.85 26.75 33.5 25.9
A2(아크릴레이트) 29.9 59.9 49.9 39.9
B1 (MQH-9) 14.5 9.5 6.35
B3 (HDP-111) 10.35
C1 (PIB-1000) 41.5 63.6 49.9
C2 (PIB-2300)
60 60
D (DAM) 0.125 0.125 0.125 0.125
E (Pt) 0.025 0.025 0.025 0.025
(F1) (EB-745)
멀티아크릴레이트-1		 29.9
(F2) (EB-130)
멀티아크릴레이트-2
 59.9
(F3) (HDDA)
멀티아크릴레이트-3		 9.9
(F4) (IBOA)
모노아크릴레이트-1		 5 10 20 10
(F5) (EHA)
모노아크릴레이트-2		 5 20
(G) PI 0.2 0.2 0.2
HAAKE RheoStress 600을 사용하여, 상기 경화성 조성물의 점도를 25℃에서 측정하였다.
외관에 관한 정보를 얻기 위해, 각 실시예의 경화된 시트를 육안으로 검사하였다.
경화 시트의 투명도를 분광광도계(Gretag Macbeth Color Eye 7000A spectrophotometer)를 이용하여 측정하였다.
상기 경화 물품의 수증기 투과도(WVTR)를 Yasuda Seisakusho, Ltd.의 투과도 컵 테스터를 사용하여 JIS Z 0208 방법에 의해 평가하였다. 표에서, Ex는 실시예를 나타낸다.
특성 Ex 3 Ex 4 Ex 5 Ex 6 Ex 7 Ex 8 Ex 9 Ex 10
점도 [Pas]
(미경화)		 3.44 6.57 31.2 45.3 0.2 4.3 1.27 12.9
외관 투명 투명 투명 투명. 투명. 투명 투명 투명
기계적 특성 가요성 가요성 가요성 Flexibl 반-가요성 가요성 가요성 가요성
투과도(%) (경화) >98% >98% >98% >98% >98% >98% >98% >98%
WVTR (g/m2.day)(경화@900νm) 2.8 5.3 3.5 4.3 2.6 5.1 6.4 2.1
표 2 에 나타낸 바와 같이, 경화성 조성물로부터 얻은 경화된 제품은 우수한 특성을 나타내었다. 그 제품은 무색이고 투명하였고, 또한 고도의 가요성을 나타내었다. 또한, 그 제품은 열 및 빛에 대한 노출에 대한 내착색성(resistance to coloration)을 나타냈으며, 이는 캡슐화제 및 배리어 접착제로서의 광전자 적용에 있어서의 이들의 적용 가능성을 나타낸다.
상기 설명은 히터 어셈블리의 다양한 비-제한적인 구현예를 알게 해준다. 본 발명의 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자 및 본 발명의 물품을 만들고 사용할 수 있는 사람들에게 본 발명의 변형이 생길 수 있다. 개시된 구현예들은 단지 예시적인 목적이며, 본 발명의 범위 또는 청구항에 기재된 주제의 범위를 제한하도록 의도되지 않는다.

Claims (36)

  1. (A)아래 식을 갖는 오르가노폴리실록산, 및 (B)반응성 관능기를 갖는 실리콘 무함유 유기 물질을 포함하여 구성되는 경화성 실리콘 조성물:
    Figure pct00028

    (상기 식에서,R1 은 C1-C20의 2가 탄화수소, C4-C20의 가지형 2가 탄화수소, 또는 C4-C30의 고리-포함 탄화수소로부터 선택된 2가 유기 기이고,
    R2는 비닐, 비닐-함유 기, 불포화 탄화수소, 불포화 사이클릭 탄화수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록시, 알콕시 및 에폭시 중에서 독립적으로 선택되는 경화성 관능기이며;
    R3-R14는 독립적으로 수소, C1-C10의 1가 탄화수소 기, C6-C20의 1가 방향족 기, 및 C4 내지 C30의 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기, 1 내지 20 규소 원자를 포함하는 실록시기로부터 선택되고;
    x 및 z 는 독립적으로 1 내지 30이며;
    y 및 w 는 독립적으로 0 내지 30이고;
    n 은 1 내지 30임).
  2. 제 1 항에 있어서, 상기 실리콘 무함유 유기 물질(B)이, 에틸렌성 불포화 모노머,에틸렌성 불포화 방향족 화합물,에틸렌성 불포화 산 및 에틸렌성 불포화 무수물,아크릴레이트,메타크릴레이트,아크릴아미드 또는 이들 중 2 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 실리콘 무함유 유기 물질(B)이, 올레핀을 포함하여 구성되는 유기 모노머, 아크릴 관능기를 포함하여 구성되는 유기 모노머, 아크릴 관능기를 포함하여 구성되는 유기 올리고머, 또는 이들 중 2 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  4. 제 3 항에 있어서,상기 모노머가 알케닐 관능기를 포함하여 구성되는 폴리이소부텐으로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  5. 제 4 항에 있어서, 상기 폴리이소부텐이 비닐 말단 폴리이소부텐으로부터 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  6. 제 2 항에 있어서, 상기 유기 모노머(B)가, 알킬 아크릴레이트,알킬렌 글리콜 아크릴레이트, 에폭시 아크릴레이트, 알콕실화 에폭시 아크릴레이트,알콕시 알킬 아크릴레이트,아릴 아크릴레이트,우레탄 아크릴레이트, 아민화 아크릴레이트 또는 이들의 2 종 이상의 조합으로 선택된 아크릴 관능기를 포함하여 구성되는 유기 모노머인, 경화성 실리콘 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서, 상기 아크릴 관능기를 포함하여 구성되는 유기 모노머가, 2-부톡시에틸 아크릴레이트,2-부톡시에틸 메타크릴레이트,2-에톡시에틸 아크릴레이트,2-에톡시에틸 메타크릴레이트,2-에틸-2-아다만틸 아크릴레이트,2-에틸-2-아다만틸 메타크릴레이트,2-하이드록시에틸 아크릴레이트,2-메틸-2-아다만틸 아크릴레이트,2-메틸-2-아다만틸 메타크릴레이트,벤질 아크릴레이트,사이클로헥실 아크릴레이트,디(에틸렌글리콜)에틸에테르 아크릴레이트로 선택되는 경화성 조성물,디(에틸렌글리콜)에틸에테르 메타크릴레이트,디(에틸렌 글리콜)메틸에테르 메타크릴레이트,디사이클로펜타닐 아크릴레이트,에폭시 아크릴레이트,에틸렌 글리콜 메틸 에테르 아크릴레이트,에틸렌 글리콜 페닐 에테르 아크릴레이트,하이드록시프로필 아크릴레이트,이소보르닐 아크릴레이트,메틸 아다만틸비스무스,네오펜틸 글리콜 벤조에이트 아크릴레이트,2-하이드록시메틸 메타크릴레이트,아다만틸메타크릴레이트,알킬 메타크릴레이트,벤질 메타크릴레이트,사이클로헥실 메타크릴레이트,디사이클로펜타닐 메타크릴레이트, 에폭시 사이클로헥실메틸 메타크릴레이트,에틸렌 글리콜 페닐 에테르 메타크릴레이트,하이드록시부틸 메타크릴레이트,하이드록시프로필 메타크릴레이트,이소보르닐 메타크릴레이트,글리시딜 메타크릴레이트,메틸 아다만틸 메타크릴레이트,메틸 메타크릴레이트,메틸 글리시딜 메타크릴레이트,이소부틸 아크릴레이트,tert-부틸 아크릴레이트,라우릴 아크릴레이트,알킬 아크릴레이트,2-하이드록시 아크릴레이트,트리메톡시부틸 아크릴레이트,에틸 카르비톨 아크릴레이트,페녹시에틸 아크릴레이트,4-하이드록시부틸 아크릴레이트,2-하이드록시-3-페녹시프로필 아크릴레이트,3-플루오로에틸(메트)아크릴레이트,4-플루오로프로필(메트)아크릴레이트 및 트리에틸 실록일에틸(메트)아크릴레이트, 또는 이들의 2 종 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  8. 제 1 내지 7 중 어느 한 항에 있어서, R1 이, 사이클로부틸 기,사이클로펜틸 기,사이클로헥실 기, 사이클로헵틸 기,사이클로옥틸 기,1,1-디에테닐-헥실헥산; 3,9-디비닐-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5]옥탄,스피로[2.3]헥산,스피로[2.4]헵탄,스피로[2.5]옥탄,스피로[3.3]헵탄,스피로[3.4]옥탄,스피로[3.5]노난,스피로[4]헵탄,스피로[3.4]옥탄,스피로[3.3]헵탄,스피로[4]헵탄,스피로[3.2]옥탄,스피로[3.3]헵탄,스피로[4]헵탄, 스피로[2,5]옥탄, 스피로[3.3]헵탄, 스피로[3.4]옥탄, 스피로[3.5]노난, 스피로[4.4]노난, 스피로[4.5]데칸, 스피로[5.5]운데칸, 바이사이클로[1.1.0]부탄, 바이사이클로[2.1.0]펜탄, 바이사이클로[2.2.0]헥산, 바이사이클로[3,1.0]헥산, 3 ]운데칸, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸, 트리사이클로[4.3.1.12,5]운데칸 고리로부터 선택된 C4-C30 고리-포함 탄화수소 기를 포함하여 구성되는 2가 기로부터 선택되는,경화성 실리콘 조성물.
  9. 제 1 내지 8 중 어느 한 항에 있어서, R2 가, 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 C1-C20 탄화수소 라디칼,비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4-C20 가지형 탄화수소 라디칼, 또는 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4-C30 사이클릭 탄화수소 라디칼로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  10. 제 1 내지 9 중 어느 한 항에 있어서, R2 가 식 X-R16- 을 가지며, X 는 비닐 기(CH2=CH2-), 불포화 고리형 기,불포화 다중 고리형 기이고, R16이 결합 또는 C1-C20의 1가 탄화수소 라디칼인, 경화성 실리콘 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서, 상기 X가, 사이클로펜텐,사이클로헥센,사이클로옥텐,피넨,보넨,노르피넨,노르보르넨,스피로[2.2]펜텐,스피로[2.3]옥텐,스피로[3.3]헵텐,스피로[3.4]옥텐,스피로[3.3]헵텐,스피로[3.4]옥텐,스피로[3.1.0]펜텐,바이사이클로[1.1.0]헥센,바이사이클로[3.1.0]헥센,바이사이클로[3.2.0]헵텐,바이사이클로[3.3.0]옥텐,바이사이클로[4.1]로 선택되는 경화성 실리콘 조성물. 0]헵텐,바이사이클로[4.2.0]옥텐,바이사이클로[4.3.0]노나센,바이사이클로[4.4.0]데센,바이사이클로[1.1.1]펜텐, 바이사이클로[2.2.1]헵텐,바이사이클로[2.2.2]옥텐,바이사이클로[3.1.1]헵텐,바이사이클로[3.2.1]옥텐,바이사이클로[3.2.2]데센,바이사이클로[3.3.1]노나센,바이사이클로[3.3.2]데센,바이사이클로[3.3.3]노나데센,바이사이클로[3.3.2]데센,바이사이클로[3.3.3]노나데센,사이클로헥센[3.3.2]데센,바이사이클로[3.3.3]노나데센,사이클로헥센[5.2.1.02,6]데센,트리사이클로[4.3.1.12,5]운데센 고리, 리모넨,캠펜,리모넨 옥사이드,비닐 사이클로헥실 에폭시드,디사이클로펜타디엔,5-에틸리덴-2-노르보르넨, 2-비닐 아다만탄, 2-메틸렌 아다맨탄, 디사이클로펜타디엔, 또는 (-)-베타-캐미그렌, 4-비닐 사이클로헥실로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  12. 제 1 내지 11 중 어느 한 항에 있어서, (C)가교제;(D)반응 가속제;(E)억제제; 및(F)적어도 하나의 첨가제를 더 포함하여 구성되는 경화성 실리콘 조성물.
  13. 제 12 항에 있어서,가교제(C)를 포함하여 구성되며, 상기 가교제(C)는 적어도 하나의-SiH 기, 적어도 하나의-SH 기, 비닐 기, 비닐-함유 기, 불포화 탄화수소, 불포화 사이클릭 탄화수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록시, 알콕시, 에폭시, 또는 이들의 2 종 이상의 조합을 포함하여 구성되는 실리콘-함유 화합물로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  14. 제 12 항 또는 제 13 항에 있어서,상기 반응 가속제가 광개시제, 열 개시제,금속-함유 촉매 또는 이들의 2 종 이상의 조합으로 선택되는 경화성 실리콘 조성물.
  15. 제 12 내지 도 14 중 어느 한 항에 있어서, 상기 억제제가, 에틸렌성 불포화 아미드, 방향족성 불포화 아미드, 아세틸렌성 화합물, 에틸렌성 불포화 이소시아네이트, 올레핀성 실록산, 불포화 탄화수소 디에스테르, 불포화 탄화수소 모노-에스테르, 불포화 산의 불포화 탄화수소 모노-에스테르, 공액 또는 단리된 엔-인, 하이드로퍼옥사이드, 케톤, 설폭사이드, 아민, 포스핀, 포스파이트, 니트라이트, 디아지리딘 또는 이들의 2 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  16. 제 12 내지 15 중 어느 한 항에 있어서, 상기 첨가제가 항산화제, 열적 안정화제, 접착 촉진제, 충전제, 안료, 염료, 충전제 처리제, 가소제, 스페이서, 증량제, 살생물제, 안정화제, 난연제, 표면 개질제, 항노화 첨가제, 유동학적 첨가제,부식 억제제, 계면활성제 또는 이들의 2 종 이상의 조합으로부터 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  17. 제 16 항에 있어서, 상기 접착 촉진제가 아미노실란, 에폭시 실란, 이소시아누레이트 실란, 머캅토 실란, 이미도 실란, 무수물 실란, 카르복실레이트 관능화 실록산, 또는 이들의 2 종 이상의 조합으로 선택되는, 경화성 실리콘 조성물.
  18. 제 1 내지 17 중 어느 한 항에 있어서, 1.40 내지 1.60 의 굴절률을 갖는 경화성 실리콘 조성물.
  19. 제 1 내지 18 중 어느 한 항에 있어서, 95% 이상의 투명도를 갖는 경화성 실리콘 조성물.
  20. 제 1 내지 19 중 어느 한 항에 있어서, 10-1 내지 10 g/m2 의 MVTR, WVTR, 산소투과율(O permeability)을 갖는 경화성 실리콘 조성물
  21. 제 1 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항의 경화성 실리콘 조성물을 경화시켜 형성된, 경화 물품.
  22. 제 21 항에 있어서, 1.40 내지 1.60 의 굴절률, 95% 이상의 투명도, 10-1 내지 10 g/㎡의 ,MVTR, WVTR, 산소 투과도, 또는 이들의 2 이상의 조합을 갖는, 경화 물품.
  23. 제 21 항 또는 제 22 항에 있어서, 캡슐화제,광학 도파관, 렌즈, 결합 재료, 접착제, 필름 또는 시트, 적층된 필름 또는 시트, 코팅, 감압성 접착제,상처 케어 패치 중에서 선택되는, 경화 물품.
  24. 제 21항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 전자 부품에서 또는 반도체 디바이스와의 조합에서, LED 인캡슐런트, 광학 도파관, 광학 렌즈, 광학 결합 재료, 광학 접착제, 광학 필름 또는 시트, 적층된 필름 또는 시트 중에서 선택되는, 경화 물품.
  25. 제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항의 경화성 실리콘 조성물을 포함하여 구성되는 펴스널 케어 조성물.
  26. 제 25 항에 있어서, 화장품 제제, 썬스크린, 샴푸, 컨디셔너, 로션 또는 크림으로부터 선택되는 펴스널 케어 조성물.
  27. 제1항 내지 제20항 중 어느 한 조성물을 열 및/또는 UV 방사 조건하에 두어 상기 조성물을 경화시키는 단계를 포함하여 구성되는, 경화 물품 형성 방법.
  28. 아래 식의 화합물:
    Figure pct00029

    (상기 식에서, R1 은 C1-C20의 2가 탄화수소, C4-C20의 가지형 2가 탄화수소, 또는 C4-C30의 고리-포함 탄화수소로부터 선택된 2가 유기 기이고,
    R2는 비닐, 비닐-함유 기, 불포화 탄화수소, 불포화 사이클릭 탄화수소, 아크릴레이트, 메타크릴레이트, 하이드록시, 알콕시 및 에폭시 중에서 독립적으로 선택되는 경화성 관능기이며;
    R3-R14는 독립적으로 수소, C1-C10의 1가 탄화수소 기, C6-C20의 1가 방향족 기, 및 C4 내지 C30의 1가 포화 또는 불포화 사이클로알킬 기, 1 내지 20 규소 원자를 포함하는 실록시기로부터 선택되고;
    x 및 z 는 독립적으로 1 내지 30이며;
    y 및 w 는 독립적으로 0 내지 30이고;
    n 은 1 내지 30임).
  29. 제 28 항에 있어서, 상기 R1 이, 사이클로부틸 기,사이클로펜틸 기,사이클로헥실 기, 사이클로헵틸 기,사이클로옥틸 기,1,1-디에테닐-헥실헥산; 3,9-디비닐-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5]옥탄,스피로[2.3]헥산,스피로[2.4]헵탄,스피로[2.5]옥탄,스피로[3.3]헵탄,스피로[3.4]옥탄,스피로[3.5]노난,스피로[4]헵탄,스피로[3.4]옥탄,스피로[3.3]헵탄,스피로[4]헵탄,스피로[3.2]옥탄,스피로[3.3]헵탄,스피로[4]헵탄, 스피로[2,5]옥탄, 스피로[3.3]헵탄, 스피로[3.4]옥탄, 스피로[3.5]노난, 스피로[4.4]노난, 스피로[4.5]데칸, 스피로[5.5]운데칸, 바이사이클로[1.1.0]부탄, 바이사이클로[2.1.0]펜탄, 바이사이클로[2.2.0]헥산, 바이사이클로[3,1.0]헥산, 3 ]운데칸, 트리사이클로[5.2.1.02,6]데칸, 트리사이클로[4.3.1.12,5]운데칸 고리로부터 선택된 C4-C30 고리-포함 탄화수소 기를 포함하여 구성되는 2가 기로부터 선택되는, 화합물.
  30. 제 28 항 또는 제 29 항에 있어서, 상기 R2 가 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 C1-C20 탄화수소 라디칼, 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4-C20 가지형 탄화수소 라디칼, 또는 비닐 관능기를 포함하여 구성되는 1가 C4 내지 C30 사이클릭 탄화수소 라디칼 중에서 선택되는, 화합물.
  31. 제 28 내지 30 중 어느 한 항에 있어서, 상기 R2 가 식 X-R16- 을 가지며, X 는 비닐 기(CH2=CH2-), 불포화 고리형 기, 불포화 다중 고리형 기이고, R16 이 결합 또는 1가 탄화수소인, 화합물.
  32. 제 31 항에 있어서, 상기 X가, 사이클로펜텐,사이클로헥센,사이클로옥텐,피넨,보넨,노르피넨,노르보르넨,스피로[2.2]펜텐,스피로[2.3]옥텐,스피로[3.3]헵텐,스피로[3.4]옥텐,스피로[3.3]헵텐,스피로[3.4]옥텐,스피로[3.1.0]펜텐,바이사이클로[1.1.0]헥센,바이사이클로[3.1.0]헥센,바이사이클로[3.2.0]헵텐,바이사이클로[3.3.0]옥텐,바이사이클로[4.1]로 선택되는 경화성 실리콘 조성물. 0]헵텐,바이사이클로[4.2.0]옥텐,바이사이클로[4.3.0]노나센,바이사이클로[4.4.0]데센,바이사이클로[1.1.1]펜텐, 바이사이클로[2.2.1]헵텐,바이사이클로[2.2.2]옥텐,바이사이클로[3.1.1]헵텐,바이사이클로[3.2.1]옥텐,바이사이클로[3.2.2]데센,바이사이클로[3.3.1]노나센,바이사이클로[3.3.2]데센,바이사이클로[3.3.3]노나데센,바이사이클로[3.3.2]데센,바이사이클로[3.3.3]노나데센,사이클로헥센[3.3.2]데센,바이사이클로[3.3.3]노나데센,사이클로헥센[5.2.1.02,6]데센,트리사이클로[4.3.1.12,5]운데센 고리, 리모넨,캠펜,리모넨 옥사이드,비닐 사이클로헥실 에폭시드,디사이클로펜타디엔,5-에틸리덴-2-노르보르넨, 2-비닐 아다만탄, 2-메틸렌 아다맨탄, 디사이클로펜타디엔, 또는 (-)-베타-캐미그렌, 4-비닐 사이클로헥실로부터 선택되는, 화합물.
  33. 제28항 내지 제32항의 어느 한 항에 있어서, R3,R4,R6,R7,R8,R9,R10,R12,R13 및 R14 는 메틸이고;R5 및 R11 은 페닐이고; R1 은 바이사이클로[2.2.1]헵탄 기를 포함하여 구성되고, R2 는 식 X-R16-을 가지고, X 는 바이사이클로[2.2.1]헵탄이고, R16 은 결합 또는 C1-C20 1가 탄화수소 라디칼인, 화합물.
  34. 제 28항 내지 제32항 중 어느 한 항에 있어서R3,R4,R6,R7,R8,R9,R10,R12,R13 및 R14 는 메틸이고; R5 및 R11 은 페닐이고; R1 은 바이사이클로[2.2.1]헵탄 기를 포함하여 구성되고, R2 는 메타크릴레이트 기를 포함하여 구성되는, 화합물.
  35. 제 28 항에 있어서, 아래 식을 갖는 화합물:
    Figure pct00030
    .
  36. 제 28 항에 있어서, 아래 식을 갖는 화합물:
    Figure pct00031
    .
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