WO2024063068A1 - 紫外線硬化性組成物およびその用途 - Google Patents

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WO2024063068A1
WO2024063068A1 PCT/JP2023/033997 JP2023033997W WO2024063068A1 WO 2024063068 A1 WO2024063068 A1 WO 2024063068A1 JP 2023033997 W JP2023033997 W JP 2023033997W WO 2024063068 A1 WO2024063068 A1 WO 2024063068A1
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curable composition
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meth
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朋佳 細川
琢哉 小川
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ダウ・東レ株式会社
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Definitions

  • the present invention relates to ultraviolet latitude-curable compositions curable by actinic rays, such as ultraviolet or electron beams, in particular ultraviolet curable compositions comprising organosilicon compounds, preferably organopolysiloxanes, and in particular obtainable therefrom.
  • the present invention relates to an ultraviolet curable composition whose cured product has low viscosity and excellent coating properties.
  • the curable composition of the present invention is suitable as an insulating material for electronic and electrical devices, particularly as a material for use as a coating agent or an optical adhesive. Furthermore, it has excellent coating properties and excellent wettability to substrates, and is useful as an injection molding material and an inkjet printing material.
  • silicone resins Due to its high heat resistance and excellent chemical stability, silicone resins have been used as coating agents, potting agents, insulating materials, etc. for electronic and electrical devices. Among silicone resins, ultraviolet curable silicone compositions have also been reported.
  • Touch panels are used in various display devices such as mobile devices, industrial equipment, and car navigation systems. In order to improve the detection sensitivity, it is necessary to suppress the electrical influence from light emitting parts such as light emitting diodes (LEDs) and organic EL devices (OLEDs), and an insulating layer is usually placed between the light emitting part and the touch screen. Placed.
  • LEDs light emitting diodes
  • OLEDs organic EL devices
  • thin display devices such as OLEDs have a structure in which many functional thin layers are laminated.
  • studies have begun to improve the overall reliability of display devices, particularly flexible display devices, by laminating a highly flexible insulating layer on a touch screen layer.
  • an inkjet printing method has been adopted as a processing method for the organic layer. Therefore, for the above-mentioned insulating layer as well, there is a demand for materials that can be processed by inkjet printing.
  • JP 2016-56330A discloses an ultraviolet curable organopolysiloxane composition consisting of a polysiloxane having a methacryloxy functional group, a polysiloxane having two or more acryloxy functional groups in one molecule, and a polysiloxane containing an alkenyl group at both ends.
  • a silicone gel cured product obtained from the composition is disclosed. Due to its high viscosity, this composition has limitations in processing methods and cannot be applied by injection molding or inkjet methods.
  • WO2018-3381 discloses an ultraviolet curable silicone composition comprising a polysiloxane having two (meth)acryloxy functional groups in one molecule and an acrylate compound that does not contain a siloxane structure.
  • An inkjet ink composition is disclosed.
  • the composition disclosed herein cannot be said to have a sufficiently low viscosity, and there are problems in applying it by an inkjet method.
  • the content of the silicone component in the composition is high, there is a problem in adhesion to the substrate.
  • UV-curable compositions containing organopolysiloxanes having acryloxy functional groups are known, but there is still a demand for UV-curable compositions that allow easy adjustment of the mechanical properties of the cured product and have excellent workability, particularly low viscosity, for application to a substrate.
  • the present invention seeks to provide a silicon-atom-containing curable composition, particularly a UV-curable composition, that is solvent-free but has excellent workability when applied to a substrate, has a high ability to adjust the mechanical properties of the product obtained by curing, and also has good adhesion.
  • the present invention provides, when the total mass of the composition is 100 parts by mass, (A) 1 to 99 parts by mass of a compound having one or more (meth)acryloxy groups and hydroxyl groups in one molecule and having no silicon atom; (B) 1 to 99 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and having no UV-curable functional group; (C) 0 to 80 parts by mass of a compound having one or more (meth)acryloxy groups and no hydroxyl group in the molecule,
  • the ultraviolet curable composition obtained by using the above together has a low viscosity even without the use of an organic solvent, has excellent workability when applied to a substrate, and has an excellent cured product. It was completed after discovering that it exhibits the ability to adjust mechanical properties and good adhesion.
  • the present invention relates to an ultraviolet curable composition
  • an ultraviolet curable composition comprising an organosilicon compound, particularly an ultraviolet curable organopolysiloxane composition, which is cured by the formation of bonds by ultraviolet curable functional groups.
  • the curing method is not limited to ultraviolet irradiation, and any method by which the ultraviolet curable functional group can undergo a curing reaction can be used, for example, by curing the composition of the invention using electron beam irradiation. It's okay.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention is a compound having (A) one or more (meth)acryloxy groups and hydroxyl groups in one molecule and no silicon atom when the total mass of the composition is 100 parts by mass. 1 to 99 parts by mass, (B) 1 to 99 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and having no UV-curable functional group; (C) 0 to 80 parts by mass of a compound having one or more (meth)acryloxy groups and no hydroxyl group in the molecule, and the composition is characterized in that it does not substantially contain an organic solvent. That is.
  • the viscosity of a substance is a value measured using an E-type viscometer at 25°C.
  • Component (A) in the curable composition is preferably a compound represented by the following formula (1A) or (1B).
  • (1A) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent linking group represented by the following formula (2A), and X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclo They are an alkyl group, an arylalkyl group, an aryl group, and a (meth)acrylic group, R 3 is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, Y is a hydroxyl group or a hydroxymethyl group, and a is an integer of 0 to 3.
  • R 4 is a monovalent group represented by the following formula (2B), and R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, an arylalkyl group, It is an aryl group, e is an integer from 0 to 3, and ** is the bonding site to the carbon-carbon double bond) (2B)
  • the viscosity of the entire composition measured at 25°C using an E-type viscometer is preferably 500 mPa ⁇ s or less.
  • the above component (B) has an average compositional formula: R f R' g SiO (4-f-g)/2 (3) (wherein R is an alkenyl group, R' is a group selected from monovalent hydrocarbon groups excluding alkenyl groups, hydroxyl groups, and alkoxy groups, f and g are numbers that satisfy the following conditions: 1 ⁇ f+g ⁇ 3 and 0.05 ⁇ f/(f+g) ⁇ 1.0, and have at least two R in the molecule. )
  • a linear, branched, or cyclic organopolysiloxane represented by the following is preferable.
  • the organopolysiloxane of component (B) has the following formula (4): (4) (In the formula, among all R 1 to R 8 groups, at least two alkenyl groups exist in the molecule; the other R 1 to R 8 are each independently an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent carbide group.
  • the above component (B) may be an organopolysiloxane represented by the above formula (4) or (5).
  • the above component (B) may be an organopolysiloxane having an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms.
  • the above component (C) may be a compound having one (meth)acryloxy group, or a mixture of two or more compounds having one (meth)acryloxy group.
  • the above component (C) is one or more compounds having one (meth)acryloxy group, one or more compounds having two or more (meth)acryloxy groups, or one or more compounds having one (meth)acryloxy group. and a mixture of one or more compounds having two or more (meth)acryloxy groups.
  • Part or all of the above component (A) and component (C) may be a compound having an acryloxy group.
  • the above component (A) may be a hydroxyalkyl (meth)acrylate.
  • the content of aromatic hydrocarbon groups having 6 to 20 carbon atoms in component (B) is preferably 10 mol% or more of all substituents on silicon atoms.
  • the viscosity of the entire composition measured at 25° C. using an E-type viscometer is preferably in the range of 5 to 60 mPa ⁇ s.
  • the number of moles of hydroxyl groups per 100 g of the total composition is preferably 5 mmol or more and 150 mmol or less.
  • the present invention further provides an insulating coating agent or an insulating adhesive containing the above-mentioned ultraviolet curable composition.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention is useful as an insulating coating or an insulating adhesive.
  • the present invention further provides a cured product of the above ultraviolet curable composition. Furthermore, a method of using the cured product as an insulating coating layer or an insulating adhesive layer is provided.
  • the present invention further provides a display device, such as a liquid crystal display, an organic EL display, and an organic EL flexible display, including a layer made of a cured product of the above-mentioned ultraviolet curable composition.
  • a display device such as a liquid crystal display, an organic EL display, and an organic EL flexible display, including a layer made of a cured product of the above-mentioned ultraviolet curable composition.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention is a compound having (A) one or more (meth)acryloxy groups and hydroxyl groups in one molecule and no silicon atom when the total mass of the composition is 100 parts by mass. 1 to 99 parts by mass, (B) 1 to 99 parts by mass of an organopolysiloxane having two or more alkenyl groups in one molecule and having no UV-curable functional group; (C) 0 to 80 parts by mass of a compound having one or more (meth)acryloxy groups in the molecule and having no hydroxyl group, as an essential curable component, and, if necessary, components selected from a photoradical polymerization initiator and various additives.
  • the curable composition of the present invention is characterized in that it does not substantially contain an organic solvent.
  • polysiloxane refers to a polysiloxane with a degree of polymerization of siloxane units (Si-O) of 2 or more, that is, an average of 2 or more Si-O bonds per molecule. It includes siloxane oligomers such as disiloxane, trisiloxane, and tetrasiloxane, as well as siloxane polymers with a higher degree of polymerization.
  • Component (A) is a compound having one or more (meth)acryloxy groups and hydroxyl groups in one molecule and no silicon atom. As long as this purpose can be achieved, there is no restriction on the molecular structure, and it can be arbitrary, such as linear, branched, cyclic, cage-like, etc.
  • (meth)acryloxy group means a group selected from methacryloxy group and acryloxy group, and may include both.
  • the compound having a (meth)acryloxy group includes both methacrylate compounds and acrylate compounds.
  • the above component (A) is one or more compounds having a hydroxyl group in the molecule, one or more (meth)acryloxy groups, one or more compounds having two or more (meth)acryloxy groups, or one or more (meth)acryloxy groups. It may be a mixture of one or more compounds having two or more (meth)acryloxy groups and one or more compounds having two or more (meth)acryloxy groups. It is preferable to use at least one kind of compound having one (meth)acryloxy group.
  • component (A) Since component (A) has a (meth)acryloxy group and a hydroxyl group in the molecule, the viscosity can be easily adjusted, and the ultraviolet curable property according to the present invention obtained using component (A) Good adhesion to substrates, in particular strong adhesive strength, can be imparted to the cured product comprising the composition.
  • component (A) since component (A) has a reactive functional group, even if it is blended in a relatively large amount, it is incorporated into the curing system without any problem of bleed-out, and has the advantage of providing a cured product with high adhesive strength.
  • the resulting cured product has sufficient adhesion and adhesive strength to the substrate. may not be achieved.
  • component (A) preferably has one or two (meth)acryloxy groups per molecule.
  • the functional group may be either (i) two acryloxy groups, (ii) two methacryloxy groups, or (iii) one acryloxy group and one methacryloxy group. It may be a combination of
  • the viscosity of component (A) at 25° C. is preferably 1 to 500 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 100 mPa ⁇ s, particularly preferably 1 to 50 mPa ⁇ s.
  • component (A) is a mixture of two or more compounds, the viscosity of the mixture is preferably within the above range.
  • component (A) is preferably a compound having at least one acryloxy group or a mixture containing the same. Furthermore, it may be a mixture of compounds having two or more types of acryloxy groups.
  • the component (A) is preferably a compound represented by the following formula (1A) or (1B).
  • (1A) (In the formula, R 1 is a hydrogen atom or a methyl group, R 2 is a divalent linking group represented by the following formula (2A), and X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cyclo They are an alkyl group, an arylalkyl group, an aryl group, and a (meth)acrylic group, R 3 is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, Y is a hydroxyl group or a hydroxymethyl group, and a is an integer of 0 to 3.
  • R 4 is a monovalent group represented by the following formula (2B), and R 5 and R 6 are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, an arylalkyl group, It is an aryl group, e is an integer from 0 to 3, and ** is the bonding site to the carbon-carbon double bond) (2B)
  • R 1 is a hydrogen atom or a methyl group.
  • a hydrogen atom is preferable.
  • X is a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, an arylalkyl group, an aryl group, or a (meth)acrylic group.
  • alkyl groups having 1 to 20 carbon atoms include methyl group, ethyl group, n-propyl group, isopropyl group, n-butyl group, tert-butyl group, sec-butyl group, pentyl group, hexyl group, octyl group, etc. Although examples thereof include methyl groups, methyl groups are preferred.
  • Examples of the cycloalkyl group include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.
  • Examples of the arylalkyl group include a benzyl group and a phenylethyl group.
  • Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group, with a phenyl group being preferred.
  • R 2 is a divalent linking group represented by the above formula (2A).
  • R 3 is each independently a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and a hydrogen atom and a methyl group are preferable.
  • the substituent Y on R 2 is a hydroxyl group or a hydroxymethyl group.
  • a on R 2 is an integer of 0 to 3
  • b is 0 or 1
  • c is an integer of 0 to 3
  • d is an integer of 0 to 5.
  • R 4 is a monovalent group represented by the above formula (2B).
  • R 5 and R 6 in the above formula (2B) are each independently an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms, a cycloalkyl group, an arylalkyl group, or an aryl group, and the groups exemplified above can be used.
  • e is an integer from 0 to 3.
  • Component (A) of the present invention has at least one hydroxyl group in the molecule. Therefore, when the above-mentioned X is a group other than a hydrogen atom, the above-mentioned b and d are 1 or more, and at least one of Y is a hydroxyl group.
  • specific examples of compounds having one (meth)acryloxy group in the molecule include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, 2-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxy-1-methylethyl acrylate, 2-hydroxy-1-methylethyl methacrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl methacrylate, 2-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy Butyl methacrylate, 4-acryloyloxyphenol, 4-methacryloyloxyphenol, 1-hydroxymethylpropyl acrylate, 1-hydroxymethylpropyl methacrylate, 6-hydroxyhexyl acrylate, 6-hydroxyhexyl methacrylate, 2-hydroxy-3- Phenoxypropyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl methacrylate, methyl-2-(2-hydroxy-1-methylethyl)acrylate, methyl-2-(2-hydroxy-1-pheny
  • specific examples of compounds having two (meth)acryloxy groups in the molecule include 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl methacrylate, 3-methacryloyloxy-2- Hydroxypropyl methacrylate, 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl acrylate, glycerol diacrylate, glycerol dimethacrylate, glycerol-1,3-diglycerolate diacrylate, glycerol-1,3-diglycerolate dimethacrylate, etc. can be mentioned.
  • the above component (A) can be used alone or in combination of two or more, taking into consideration the viscosity, ultraviolet curability, hardness after curing, glass transition temperature, and adhesiveness of the curable composition.
  • 2-hydroxybutyl acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl acrylate, acrylic acid, 3-acryloyloxy-2-hydroxypropyl methacrylate can be preferably used; -Acryloyloxy-2-hydroxypropyl methacrylate and acrylic acid are particularly preferred compounds.
  • Component (B) is an organopolysiloxane that does not have an ultraviolet curable functional group and has two or more alkenyl groups in its molecule. Such a component (B) can improve the viscosity and the mechanical strength (especially toughness and tensile elongation) of the cured product in the entire substantially solvent-free UV composition according to the invention. .
  • the above component (B) has the following average composition formula: R f R' g SiO (4-f-g)/2 (3) (wherein R is an alkenyl group, R' is a group selected from monovalent hydrocarbon groups excluding alkenyl groups, hydroxyl groups, and alkoxy groups, f and g are numbers that satisfy the following conditions: 1 ⁇ f+g ⁇ 3 and 0.05 ⁇ f/(f+g) ⁇ 1.0, and have at least two R in the molecule. ) It can be a linear, branched, or cyclic organopolysiloxane represented by:
  • alkenyl group represented by R in formula (3) examples include alkenyl groups having 2 to 8 carbon atoms, and specific examples include vinyl, allyl, butenyl, pentenyl, hexenyl, and octenyl groups. Vinyl group and hexenyl group can be preferably used.
  • the linear, branched, or cyclic organopolysiloxane represented by the above average compositional formula has an average of at least two alkenyl groups (R) per molecule.
  • the average number of alkenyl groups per molecule is preferably 2 to 10, more preferably 2 to 8.
  • component (B) having alkenyl groups at both ends of the molecular chain which functions as a crosslinking agent and/or a chain extender in the crosslinked structure, and improves the rubber physical properties of the cured product, especially elongation and tensile strength. This is to contribute to improvement.
  • R' is a group selected from a monovalent hydrocarbon group, a hydroxyl group, and an alkoxy group
  • the monovalent hydrocarbon group includes an unsubstituted monovalent hydrocarbon group and a fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group. included.
  • the unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group is preferably a group selected from unsubstituted or fluorine-substituted alkyl, cycloalkyl, arylalkyl, and aryl groups having 1 to 20 carbon atoms. be.
  • alkyl group examples include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, sec-butyl, pentyl, hexyl, and octyl, with methyl and hexyl groups being particularly preferred.
  • cycloalkyl group examples include cyclopentyl and cyclohexyl.
  • arylalkyl group include benzyl and phenylethyl groups.
  • the aryl group examples include a phenyl group and a naphthyl group.
  • Examples of monovalent hydrocarbon groups substituted with fluorine include 3,3,3-trifluoropropyl, 3,3,4,4,5,5,6,6,6-nonafluorohexyl groups. .
  • the fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group is preferably 3,3,3-trifluoropropyl group.
  • the organopolysiloxane represented by the above formula (3) has a viscosity at 25°C of 1 to 25,000 mPa ⁇ s, preferably 1 to 5,000 mPa ⁇ s, and most preferably 1 to 5,000 mPa ⁇ s.
  • the viscosity of the organopolysiloxane can be adjusted by changing the ratio of f and g in formula (3) and the molecular weight.
  • the organopolysiloxane represented by formula (3) preferably has an average of 2 to 1,000 silicon atoms, more preferably 2 to 500, particularly preferably 2 to 300 silicon atoms per molecule.
  • the organopolysiloxane of component (B) is The following formula (4): (4) This is a compound represented by
  • the organopolysiloxane represented by formula (4) has two or more alkenyl groups per molecule on average.
  • two or more of all R 1 to R 8 groups per molecule are alkenyl groups.
  • the structure of the alkenyl group is not limited to a specific chemical structure as long as it has a carbon-carbon double bond.
  • the alkenyl group is particularly preferably a terminal alkenyl group, such as vinyl group, allyl group, butenyl group, pentenyl group, hexenyl group, heptenyl group, octenyl group, nonenyl group, decenyl group, undecenyl group, dodecenyl group, and 4-vinyl group.
  • Examples include, but are not limited to, alkenyl groups having 2 to 20 carbon atoms such as phenyl group.
  • the alkenyl-containing group is particularly preferably a group selected from a vinyl group, an allyl group, and a hexenyl group, and particularly preferably a vinyl group and a hexenyl group.
  • R 1 to R 8 other than the ultraviolet curable functional group are each independently an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, preferably an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group having 1 to 20 carbon atoms.
  • n in formula (4) is such that the viscosity of the organopolysiloxane represented by formula (4) at 25° C. is preferably 1 to 25,000 mPa ⁇ s, more preferably 1 to 5,000 mPa ⁇ s, particularly preferably 1 The value is ⁇ 3,000 mPa ⁇ s.
  • the number of silicon atoms per molecule is from 2 to 1,000, particularly from 2 to 300, so that the compound of formula (4) has a desired viscosity.
  • the organopolysiloxane of formula (4) which is the component (B), has an average number of alkenyl groups of 2 to 10, preferably 2 to 8, particularly preferably 2 per molecule.
  • the organopolysiloxane of formula (4) can be used alone or as a mixture of two or more.
  • the viscosity of the mixture at 25° C. is preferably within the above-mentioned viscosity range.
  • each R is a group independently selected from an alkenyl group and an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, and at least two of all R's are alkenyl groups.
  • (j+k) are positive numbers
  • h is 0 or a positive number
  • i is a number within the range of 0 to 100.
  • the alkenyl group and monovalent hydrocarbon group are as defined above for formula (4). Further, the preferable viscosity of the organopolysiloxane represented by formula (5) is also as defined above for the organopolysiloxane represented by formula (4). Furthermore, alkoxy groups and silanol groups may remain in the molecule as long as the amount is small.
  • the organopolysiloxane represented by formula (5) preferably has 4 to 30, particularly 6 to 20, silicon atoms per molecule.
  • the number of alkenyl groups contained in the organopolysiloxane represented by formula (5) is, on average, 2 to 10 per molecule overall, preferably 3 to 10, more preferably 3 to 8, and particularly preferably 4 to 8.
  • the compound of the above formula (3) is the following formula (6): (6) (wherein R is each independently a group selected from an alkenyl group and an unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group, x is an integer from 3 to 10, and at least 2 It may also be a cyclic organopolysiloxane represented by (having 2 alkenyl groups).
  • alkenyl group and unsubstituted or fluorine-substituted monovalent hydrocarbon group that R in formula (6) can represent are as defined for formula (3) above.
  • the preferred viscosity of the organopolysiloxane represented by formula (6) is as defined above for the organopolysiloxane represented by formula (3).
  • the component (B) is an organopolysiloxane having an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms as a substituent as at least a portion of the monovalent hydrocarbon group.
  • the aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms include phenyl group, tolyl group, xylyl group, and naphthyl group, with phenyl group being preferred.
  • component (B) contains an aromatic hydrocarbon group having 6 to 20 carbon atoms, in addition to improving the mechanical strength of the cured product according to the present invention, the UV curability may be further improved. .
  • linear organopolysiloxane represented by the above (3), particularly formula (4) include dimethylvinylsilylpolydimethylsiloxane at both ends, dimethylvinylsilylpolydimethyl/methylphenylsiloxane copolymer at both ends, Dimethylvinylsilylpolydimethyl/diphenylsiloxane copolymer at both ends, dimethylvinylsilylpolymethylphenylsiloxane at both ends, dimethylhexenylsilylpolydimethylsiloxane at both ends, dimethylhexenylsilylpolydimethyl/methylphenylsiloxane copolymer at both ends, Dimethylhexenylsilylpolydimethyl/diphenylsiloxane copolymer, dimethylhexenylsilylpolydimethylphenylsiloxane at both ends, trimethylsilylpolydimethyl
  • branched organopolysiloxane represented by the above (3), especially the formula (5) include polysiloxanes consisting of M Vi (dimethylvinylsiloxy) units and T (methylsiloxy) units, M Vi units and Q Polysiloxane consisting of (siloxy) units, polysiloxane consisting of M Vi units, M (trimethylsilyl) units and Q units, polysiloxanes consisting of M Vi units, D (dimethylsiloxy) units and T units, M Vi units and M units and T units, polysiloxanes consisting of M Vi units and T Ph (phenylsiloxy) units, polysiloxanes consisting of M Vi units, M units, and T Ph units, polysiloxanes consisting of M Vi units, D units, and T Ph units.
  • Polysiloxane consisting of M Hex (dimethylhexenylsiloxy) units and T units Polysiloxane consisting of M Hex units and Q units, Polysiloxane consisting of M Hex units, M units and Q units, M Hex units and D polysiloxane consisting of M Hex units, M units and T units, polysiloxanes consisting of M Hex units and T Ph units, polysiloxanes consisting of M Hex units, M units and T Ph units, Polysiloxane consisting of M Hex units, D units and T Ph units, polysiloxanes consisting of D Hex (methylhexenylsiloxy) units and T units, polysiloxanes consisting of M units, D Vi (methylvinylsiloxy) units and T Ph units.
  • Siloxane polysiloxane consisting of T Hex units, polysiloxane consisting of T Hex units and Q units, polysiloxane consisting of M units, T Hex units and Q units, polysiloxane consisting of T Hex units and T units, T Hex units and T Ph units, and polysiloxanes consisting of M units, T Hex units, and T Ph units.
  • cyclic organopolysiloxane represented by formula (6) include 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetravinylcyclotetrasiloxane, 1,3,5-trimethyl -1,3,5-trihexenylcyclotrisiloxane, 1,3,5,7-tetramethyl-1,3,5,7-tetrahexenylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7,9-pentamethyl- 1,3,5,7,9-pentavinylcyclopentasiloxane, 1,3,5,7,9-pentamethyl-1,3,5,7,9-pentahexenylcyclopentasiloxane, methylvinylsiloxy group and methyl
  • Examples include cyclic trisiloxane consisting of a phenylsiloxy group, and cyclic tetrasiloxane consisting of a methylvinylsiloxy group and a methylphenyl
  • the organopolysiloxane represented by the above formula (3) more specifically, any one of formulas (4) to (6), can be used singly or in any combination of two or more to form the component ( It can be used as B).
  • component (B) it is particularly preferable to use an organopolysiloxane represented by the above formula (4) or (5).
  • Compounds recommended as component (B) are dimethylvinylsilylpolydimethyl/diphenylsiloxane copolymer at both ends, dimethylvinylsilylpolymethylphenylsiloxane at both ends, methylphenylvinylsilylpolydimethylsiloxane at both ends, 1,3-dimethyl -1,3-diphenyl-1,3-divinyldisiloxane, polysiloxane consisting of M units, D Hex units and T Ph units, polysiloxane consisting of M units, D Vi units and T Ph units, M Vi units and T It is one compound or a combination of two or more compounds selected from the group consisting of polysiloxane consisting of Ph units, polysiloxane consisting of M Vi units, D units and T Ph units.
  • both-terminated dimethylvinylsilyl polydimethyl/diphenylsiloxane copolymer both-terminated dimethylvinylsilyl polymethylphenylsiloxane, and 1,3-dimethyl-1,3-diphenyl-1,3-divinyldisiloxane are particularly preferably used.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention may optionally further contain a compound (C) having one or more (meth)acryloxy groups in the molecule and having no hydroxyl group.
  • a compound (C) having one or more (meth)acryloxy groups in the molecule and having no hydroxyl group there is no restriction on the molecular structure, and it can be arbitrary, such as linear, branched, cyclic, cage-like, etc.
  • the above component (C) preferably has a viscosity of 1 to 500 mPa ⁇ s at 25°C, more preferably 1 to 100 mPa ⁇ s, particularly preferably 1 to 20 mPa ⁇ s, and 1 to 10 mPa ⁇ s. is most preferable.
  • component (C) contains 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3 (meth)acryloxy groups per molecule.
  • component (C) contains 1 to 6, preferably 1 to 4, more preferably 1 to 3 (meth)acryloxy groups per molecule.
  • the above component (C) may be a single compound having one (meth)acryloxy group, or a mixture of two or more compounds having one (meth)acryloxy group.
  • component (C) may be a mixture of one or more compounds having one (meth)acryloxy group and one or more compounds having two or more (meth)acryloxy groups.
  • compounds having one (meth)acryloxy group include isoamyl acrylate, isoamyl methacrylate, octyl acrylate, octyl methacrylate, dodecyl acrylate, dodecyl methacrylate, lauryl acrylate, lauryl methacrylate, stearyl acrylate, and stearyl methacrylate.
  • acryloxypropyltristrimethylsiloxysilane methacryloxypropyltristrimethylsiloxysilane, acryloxypropyltris(trimethylsilylethyldimethylsiloxy)silane, methacryloxypropyltris(trimethylsilylethyldimethylsiloxy) ) silane, acryloxypropyltris((tristrimethylsiloxysilyl)ethyldimethylsiloxy)silane, and methacryloxypropyltris((tristrimethylsiloxysilyl)ethyldimethylsiloxy)silane, which can be used alone or in combination of two or more. be able to.
  • the compound having one (meth)acryloxy group can be used alone or in combination of two or more, taking into consideration the viscosity, curability, hardness after curing, and glass transition temperature of the compound.
  • 2-ethylhexyl acrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, isobornyl acrylate, isobornyl methacrylate, dicyclopentanyl acrylate, dicyclopentanyl methacrylate, and (meth)acryloxypropyltristrimethylsiloxysilane are preferably used.
  • 2-ethylhexyl acrylate, isobornyl acrylate, dicyclopentanyl acrylate, and (meth)acryloxypropyltristrimethylsiloxysilane are particularly preferably used.
  • compounds having two or more (meth)acryloxy groups include diethylene glycol diacrylate, diethylene glycol dimethacrylate, triethylene glycol diacrylate, triethylene glycol dimethacrylate, neopentyl glycol diacrylate, and neopentyl glycol dimethacrylate.
  • Acrylate polyethylene glycol diacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-bis(acryloyloxy)butane, 1,4-bis(methacryloyloxy)butane, 1,6-bis(acryloyloxy)hexane, 1,6 -Bis(methacryloyloxy)hexane, 1,9-bis(acryloyloxy)nonane, 1,9-bis(methacryloyloxy)nonane, tricyclodecanedimethanol diacrylate, tricyclodecane dimethanol dimethacrylate, tri- Methylolpropane triacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, tris(2-acryloyloxy)ethylisosialate, tris(2-methacryloyloxy)ethylisosialate, tris(2-acryloyloxy)ethylisosialate, tris (2-methacryloyloxy
  • a combination of a compound having two or more (meth)acryloxy groups and a compound having one (meth)acryloxy group in the components (A) and (C). can be used in any ratio, but usually [total amount of compounds having two or more (meth)acryloxy groups in components (A) and (C)]/[components (A) and (C) ) is in the range of 1/99 to 75/25 (mass ratio), and may be in the range of 1/99 to 50/50, and may be in the range of 1/99 to 75/25 (mass ratio). It may be in the 30/70 range. This is because if the ratio of the compound having two or more (meth)acryloxy groups is too high, the cured product tends to have high hardness and become brittle.
  • the mixing ratio of component (A) and component (B) is 1 to 99% by mass, and the ratio of component (B) to 100% by mass of the total amount of components (A) and (B).
  • the content is 1 to 99% by mass.
  • the preferred ratio of component (A) is 1% by mass or more and 90% by mass or less, more preferably 1% by mass or more and 70% by mass or less, and even more preferably 2% by mass of the total amount of components (A) and (B).
  • the content is 50% by mass or less.
  • the curable composition has an appropriate viscosity, maintains good ultraviolet curability, and is designed to have a material with good adhesive properties for the resulting cured product. can do.
  • the ratio of component (A) in the total curable composition is preferably 1 to 70% by mass, more preferably 5 to 50% by mass, and 10 to 30% by mass, based on 100% by mass of the total composition. More preferably, it is expressed in mass %.
  • the ratio of component (A) By increasing the ratio of component (A), the adhesiveness of the cured product can be improved.
  • the ratio of component (A) is too high, the transparency of the curable composition and the resulting cured product may be impaired.
  • the curable composition has an appropriate viscosity, maintains good ultraviolet curability, and the resulting cured product is designed to have good transparency and adhesive properties. be able to.
  • Component (B) in the composition of the present invention may be a silicon-containing component
  • component (C) may be a silicon-containing component.
  • the ratio of the silicon-containing component in the total curable composition is preferably less than 50% by mass, more preferably 5 to 45% by mass, and 10 to 40% by mass, based on 100% by mass of the total composition. It is more preferable that When the ratio of the silicon-containing component is within this range, the curable composition has an appropriate viscosity, maintains good UV curability, and provides a cured product with good transparency and mechanical properties, especially tensile properties. Easy to design.
  • the content of component (A), component (B), and component (C) in the ultraviolet curable composition of the present invention is 1 to 99 parts by mass, respectively, when the total mass of the composition is 100 parts by mass.
  • the range is 99 to 1 part by weight, and 0 to 80 parts by weight.
  • the sum of the contents of component (A), component (B), and component (C) is preferably 90 parts by mass or more, and 90 to 99.9 parts by mass. Parts by weight, particularly preferably from 90 to 99 parts by weight.
  • a suitable ultraviolet curable composition is composed mostly of component (A), component (B), and optional component (C).
  • the present composition may also contain other components described below.
  • component (C) is an arbitrary structure in this composition, and its content may be 0 mass part.
  • the concentration of hydroxyl groups in the ultraviolet curable composition of the present invention is an important guideline for designing a cured product with good adhesiveness.
  • the concentration of hydroxyl groups in 100 g of the total curable composition is 5 mmol or more and 150 mmol or less, the composition maintains good ultraviolet curability and the cured product has high adhesiveness. If the concentration of hydroxyl groups is too high, the transparency of the curable composition and the resulting cured product may be impaired. More preferably, the number of moles of hydroxyl groups is in the range of 20 to 120 mmol.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention can achieve a viscosity suitable for a coating agent without substantially using an organic solvent, and can achieve a viscosity suitable for a coating agent without substantially using an organic solvent. It does not include.
  • substantially free of organic solvents means that the content of organic solvents is less than 0.1% by mass of the entire composition, and is preferably analyzed using an analytical method such as gas chromatography. It means that it is below the limit.
  • component (A) and component (B) by adjusting the molecular structure and molecular weight of component (A) and component (B), and by adding component (C), which is an optional component, it is possible to obtain a desired product without using an organic solvent. viscosity can be achieved.
  • a photopolymerization initiator can be added to the ultraviolet curable composition of the present invention, if desired.
  • a radical photopolymerization initiator can be used as the photopolymerization initiator.
  • the photoradical polymerization initiator generates free radicals upon irradiation with ultraviolet rays or electron beams, which causes a radical polymerization reaction and can cure the composition of the present invention.
  • a polymerization initiator is usually not necessary.
  • Radical photopolymerization initiators are known to be roughly divided into photocleavable type and hydrogen abstraction type, but the photoradical polymerization initiator used in the composition of the present invention can be selected from those known in the art. It can be selected and used, and is not particularly limited to a specific one.
  • photoradical polymerization initiators include acetophenone, p-anisyl, benzyl, benzoin, benzophenone, 2-benzoylbenzoic acid, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, and 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone.
  • benzoin methyl ether benzoin isopropyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin ethyl ether, 4-benzoylbenzoic acid, 2,2'-bis(2-chlorophenyl)-4,4',5,5'-tetraphenyl-1, 2'-biimidazole, methyl 2-benzoylbenzoate, 2-(1,3-benzodioxol-5-yl)-4,6-bis(trichloromethyl)-1,3,5-triazine, 2-benzyl -2-(dimethylamino)-4'-morpholinobutyrophenone, ( ⁇ )-camphorquinone, 2-chlorothioxanthone, 4,4'-dichlorobenzophenone, 2,2-diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, 2,4-diethylthioxanthene-9-one, diphenyl(2,
  • Omnirad registered trademark
  • 651, 184, 1173, 2959, 127, 907, 369, 369E, and 379EG alkylphenone photopolymerization initiators, IGM Resins B.V.
  • Omnirad registered trademark
  • TPO H acylphosphine oxide photoinitiator
  • IGM RESINS B.V. Omnirad
  • MBF and 754 intramolecular hydrogen abstraction type photoinitiator
  • Initiators such as Irgacure (registered trademark) OXE01 and OXE02 (oxime ester non-polymerization initiators, BASF) and the like can be mentioned.
  • the amount of the photoradical polymerization initiator to be added to the composition of the present invention is not particularly limited as long as the desired photopolymerization reaction or photocuring reaction occurs, but it is generally based on the total mass of the composition of the present invention. It is used in an amount of 0.01 to 5% by weight, preferably 0.05 to 1% by weight.
  • a photosensitizer can also be used in combination with the above-mentioned radical photopolymerization initiator.
  • the use of a sensitizer can increase the photon efficiency of the polymerization reaction, making longer wavelength light available for the polymerization reaction compared to the use of a photoinitiator alone. It is known to be particularly effective when the coating thickness is relatively thick or when relatively long wavelength LED light sources are used.
  • Examples of sensitizers include anthracene compounds, phenothiazine compounds, perylene compounds, cyanine compounds, merocyanine compounds, coumarin compounds, benzylidene ketone compounds, (thio)xanthenes or (thio)xanthone compounds, such as isopropyl.
  • Thioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, alkyl-substituted anthracenes, squalium-based compounds, (thia)pyrylium-based compounds, porphyrin-based compounds, etc. are known, and any photosensitizer, including but not limited to these, can be used in the curing process of the present invention. It can be used in sexual compositions.
  • the cured product obtained from the curable composition of the present invention is characterized by the molecular chain length and molecular structure of component (A) and component (B), the number of (meth)acryloxy groups per molecule of component (A), and the number of (meth)acryloxy groups per molecule of component (A).
  • the desired cured product can be prepared.
  • the physical properties and the curing speed of the curable composition can be obtained, and the viscosity of the curable composition can be designed to a desired value.
  • a cured product obtained by curing the curable composition of the present invention is also included within the scope of the present invention.
  • the shape of the cured product obtained from the composition of the present invention is not particularly limited, and may be a thin film-like coating layer, a molded product such as a sheet, or a specific part in an uncured state. It may be injected into a container and cured to form a filler, or it may be used as a sealing material or intermediate layer of a laminate or a display device.
  • the cured product obtained from the composition of the present invention is preferably in the form of an injection-molded protective/adhesive layer and a thin coating layer, particularly preferably a thin insulating coating layer.
  • the curable composition of the present invention is suitable for use as a coating agent, potting agent, or adhesive, particularly as an insulating coating agent, potting agent, or insulating adhesive for electronic and electrical devices.
  • the cured product obtained by curing the curable composition of the present invention is characterized by excellent mechanical properties, particularly adhesive strength. Further, by optimizing the structure of the curable composition described above, it is also possible to design a material having good tensile elongation. For example, when evaluated using a test specimen with a thickness of 0.5 mm at 25° C. and a tensile rate of 50 mm/min, the tensile elongation is usually 20% or more. By optimizing the curable composition, it is possible to increase the tensile elongation of the cured product to 100% or more, making it useful as a layer-forming material for flexible displays.
  • the cured product obtained by curing the curable composition of the present invention can be designed to have a relative permittivity of less than 3.0, and the curable composition of the present invention can be designed to have a relative dielectric constant of less than 3.0. It can also be used to form a coating layer having a dielectric constant.
  • the viscosity of the entire composition must be , the value measured using an E-type viscometer is preferably 500 mPa ⁇ s or less at 25°C.
  • the viscosity is preferably 300 mPa ⁇ s or less, particularly 100 mPa ⁇ s or less, although it depends on the injection gap.
  • the viscosity range is preferably 5 to 60 mPa ⁇ s, more preferably 5 to 30 mPa ⁇ s, and particularly preferably 5 to 20 mPa ⁇ s, considering the application of inkjet printing methods, which are rapidly beginning to be put into practical use.
  • ⁇ It is s.
  • compounds having preferred viscosity can be used as each component in an optimized ratio so that the viscosity of the entire composition has the desired viscosity. .
  • any of the processing methods such as injection molding, spin coating, and inkjet printing can be applied, and the curable composition of the present invention can be applied with a viscosity suitable for each of the above methods. It is preferable to have.
  • additives may be added to the composition of the present invention as desired.
  • Additives that can be used include leveling agents, wettability improvers, silane coupling agents, ultraviolet absorbers, antioxidants, polymerization inhibitors, fillers (reinforcing fillers, insulating fillers, thermally conductive fillers, etc.) functional fillers). If necessary, suitable additives can be added to the compositions of the invention.
  • a thixotropy imparting agent may be added to the composition of the present invention as required, particularly when used as a potting agent or a sealing material.
  • the ultraviolet curable organopolysiloxane composition of the present invention includes: By irradiating with high energy rays such as ultraviolet rays, a radical polymerization reaction can proceed and a cured product can be formed.
  • Examples of usable high-energy rays include ultraviolet rays, gamma rays, X-rays, alpha rays, and electron beams. Particular examples include ultraviolet rays, X-rays, and electron beams irradiated from commercially available electron beam irradiation equipment. Among these, ultraviolet rays are preferable from the viewpoint of catalyst activation efficiency, and ultraviolet rays in the wavelength range of 280 to 405 nm are used for industrial purposes. preferred from the standpoint of practical use. Further, the amount of ultraviolet irradiation is preferably such that the cumulative amount of irradiation at a wavelength of 365 nm or 405 nm is within the range of 100 mJ/cm 2 to 10 J/cm 2 .
  • the curable composition of the present invention has a low viscosity and is particularly useful as a material for forming an insulating layer constituting various articles, particularly electronic devices and electric devices.
  • the composition of the present invention can be applied to a substrate, or sandwiched between two substrates, at least one of which is made of a material that transmits ultraviolet rays or electron beams, and the composition can be cured by irradiating the composition with ultraviolet rays or electron beams to form an insulating layer.
  • a pattern can be formed when the composition of the present invention is applied to the substrate, and the composition can then be cured.
  • the composition can be applied to the substrate, and when curing, the cured and uncured parts can be left by irradiating ultraviolet rays or electron beams, and the uncured parts can then be removed with a solvent to form an insulating layer of the desired pattern.
  • the cured layer according to the present invention when the cured layer according to the present invention is an insulating layer, it can be designed to have a low relative dielectric constant of less than 3.0.
  • the curable composition of the present invention is particularly suitable as a material for forming an insulating layer of a display device such as a touch panel or a display, since the cured product obtained from the composition has good transparency and adhesion.
  • the insulating layer may be formed into any desired pattern as described above, if necessary. Therefore, a display device such as a touch panel or a display, which includes an insulating layer obtained by curing the ultraviolet-curable composition of the present invention, is also an aspect of the present invention.
  • an article can be coated with the curable composition of the present invention and then cured to form an insulating coating layer (insulating film). Therefore, the composition of the present invention can be used as an insulating coating. Moreover, a cured product formed by curing the curable composition of the present invention can also be used as an insulating coating layer.
  • the insulating film formed from the curable composition of the present invention can be used for various purposes. In particular, it can be used as a component of electronic devices or as a material used in the process of manufacturing electronic devices. Electronic devices include electronic equipment such as semiconductor devices and magnetic recording heads.
  • the curable composition of the present invention can be used for semiconductor devices such as LSI, system LSI, DRAM, SDRAM, RDRAM, D-RDRAM, and insulating films for multi-chip module multilayer wiring boards, interlayer insulating films for semiconductors, and etching stopper films. It can be used as a surface protective film, a buffer coat film, a passivation film in LSI, a cover coat for a flexible copper clad board, a solder resist film, and a surface protective film for optical devices.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention is also suitable for use as a potting agent, particularly as an insulating potting agent for electronic devices and electrical devices.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention can be used as a material for forming a coating layer on the surface of a substrate using an inkjet printing method, in which case the composition of the present invention may contain a wettability improving agent. It is particularly preferable to contain it.
  • Viscosity of curable composition and each component The viscosity (mPa ⁇ s) of the composition at 25° C. was measured using a rotational viscometer (manufactured by Tokimec Corporation, E-type viscometer VISCONIC EMD).
  • hydroxyl group concentration (mmol/100 g) in 100 g of the curable composition was calculated using the mass ratio of component (A) in the composition, the mass ratio of hydroxyl groups in component (A), and the chemical formula weight of the hydroxyl groups (17.01).
  • a 1 mm thick mold having a circular hole with an inner diameter of 40 mm was placed on a PET film coated with a fluoropolymer-based release agent, and about 1.3 g of a curable composition was poured into the hole.
  • the composition was covered with the same PET film as above, and a 10 mm thick glass plate was placed on top of it.
  • the composition was cured by irradiating the LED light with a wavelength of 405 nm with an energy amount of 2 J/ cm2 from above, to produce a disk-shaped organopolysiloxane cured product with a diameter of 40 mm and a thickness of 1 mm.
  • the UV-curable compositions of the present invention have a viscosity at 25° C. that can be applied to a substrate as an injection molding material and as a coating agent, particularly by inkjet printing. It has a viscosity suitable for coating and is highly transparent. Furthermore, while the adhesiveness of the cured product obtained from the composition of the present invention is good, as shown in Table 3, the tensile elongation is high and the cured product is excellent in flexibility. Furthermore, the cured product obtained from the composition of the invention (particularly Example 5) exhibited low dielectric properties.
  • the ultraviolet-curable compositions according to the comparative examples not containing component (A) showed insufficient adhesion to the substrate of the cured product obtained compared to the composition containing component (A), and were unsuitable as a material for forming an insulating layer for a display device such as a display.
  • the ultraviolet curable composition of the present invention is suitable for the above-mentioned uses, particularly as a material for forming an insulating layer of display devices such as touch panels and displays, especially flexible displays.

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Abstract

［課題］硬化して得られる生成物の力学物性の調整能が高く、無溶剤型であっても基材に塗布するときに優れた作業性を有し、基材に対して高い接着性を有する、ケイ素原子を含む紫外線硬化性組成物を提供する。 ［解決手段］組成物の全体質量を１００質量部としたとき、（Ａ）一分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基および水酸基を有し、ケイ素原子を有しない化合物　１～９９質量部、（Ｂ）一分子中に２個以上のアルケニル基を有し、紫外線硬化性官能基を有しないオルガノポリシロキサン　１～９９質量部、（C）分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基を有し、水酸基を有しない化合物　０～８０質量部、を含有してなり、組成物中に有機溶剤を実質的に含まない、紫外線硬化性組成物およびその使用。

Description

紫外線硬化性組成物およびその用途
　本発明は、化学線（actinic rays）、例えば紫外線又は電子線によって硬化可能な紫外緯線硬化性組成物、特に、有機ケイ素化合物、好ましくはオルガノポリシロキサンを含む紫外線硬化性組成物、特に、それから得られる硬化物が低い粘度を有し、塗布性に優れる紫外線硬化性組成物に関する。本発明の硬化性組成物は、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁材料として、特にコーティング剤、光学接着剤として用いるための材料として適している。さらに、優れた塗布性及び基材への優れた濡れ性を有しており、インジェクション成形材料およびインクジェット印刷材料として有用である。
　シリコーン樹脂はその高い耐熱性及び優れた化学安定性により、これまでにも電子デバイス及び電気デバイスのためのコーティング剤、ポッティング剤、及び絶縁材料等として用いられてきている。シリコーン樹脂のなかで、紫外線硬化性シリコーン組成物についてもこれまでに報告されている。
　タッチパネルは、モバイルデバイス、産業機器、カーナビゲーション等の様々な表示装置に利用されている。その検知感度向上のためには、発光ダイオード（ＬＥＤ）、有機ＥＬデバイス（ＯＬＥＤ）等の発光部位からの電気的影響を抑制する必要があり、発光部とタッチスクリーンの間には通常絶縁層が配置される。
　一方、ＯＬＥＤ等の薄型表示装置は、多くの機能性薄層が積層された構造を有している。近年、柔軟性の高い絶縁層をタッチスクリーン層に積層させることにより、表示装置、特にフレキシブル表示装置全体の信頼性を向上させる検討が始まっている。また、生産性向上を目的とし、有機層の加工法としてインクジェット印刷法が採用されている。そのため、上記の絶縁層に関しても、インクジェット印刷法で加工できる材料が求められている。
　特開２０１６－５６３３０号公報には、メタクリロキシ官能基を有するポリシロキサン、アクリロキシ官能基を一分子中に２個以上有するポリシロキサン、および両末端アルケニル基含有ポリシロキサンからなる紫外線硬化型オルガノポリシロキサン組成物、および該組成物から得られるシリコーンゲル硬化物が開示されている。この組成物は、その粘度が高いため、加工法には制限があり、インジェクション成形法およびインクジェット法により塗布することはできない。
　また、国際特許出願公開公報ＷＯ２０１８－３３８１号公報には、（メタ）アクリロキシ官能基を一分子中に２個有するポリシロキサン、およびシロキサン構造を含まないアクリレート化合物からなる紫外線硬化型シリコーン組成物を含むインクジェット用インク組成物が開示されている。ここで開示されている組成物は、その粘度が十分低いとは言えず、インクジェット法での塗布に課題がある。また、組成物中のシリコーン成分の含有率が高いため、基材に対する接着性に課題がある。
特開２０１６－５６３３０号公報 ＷＯ２０１８－３３８１号公報
　上述したように、アクリロキシ官能基を有するオルガノポリシロキサンを含有する紫外線硬化性組成物は数多く知られているが、その硬化物の力学物性調整が容易で、かつ、基材に塗布するための優れた作業性、特に低粘度を備えた紫外線硬化性組成物が今なお求められている。本発明は、無溶剤型であっても基材に塗布するときに優れた作業性を有し、硬化して得られる生成物の力学物性の調整能が高く、かつ、良好な接着性を併せもつケイ素原子を含む硬化性組成物、特に紫外線硬化性組成物を提供しようとするものである。
　本発明は、組成物の全体質量を１００質量部としたとき
　（Ａ）一分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基および水酸基を有し、ケイ素原子を有しない化合物　１～９９質量部、
　（Ｂ）一分子中に２個以上のアルケニル基を有し、紫外線硬化性官能基を有しないオルガノポリシロキサン　１～９９質量部、
　（Ｃ）分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基を有し、水酸基を有しない化合物　０～８０質量部、
を併用することによって得られる紫外線硬化性組成物が、実質的に有機溶媒を使用しなくても低い粘度を有し、基材へ塗布する場合の作業性に優れ、かつその硬化物が優れた力学物性調整能および良好な接着性を示すことを発見して完成したものである。
　本発明は有機ケイ素化合物を含んでなる紫外線硬化性組成物、特に紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物に関するものであり、本組成物は紫外線硬化性官能基による結合の形成によって硬化するものであるが、その硬化方法は紫外線照射に限定されず、この紫外線硬化性官能基が硬化反応を起こすことができる任意の方法を用いることができ、たとえば電子線照射を用いて本発明の組成物を硬化させてもよい。
　本発明の紫外線硬化性組成物は、組成物の全体質量を１００質量部とした場合
　（Ａ）一分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基および水酸基を有し、ケイ素原子を有しない化合物　１～９９質量部、
　（Ｂ）一分子中に２個以上のアルケニル基を有し、紫外線硬化性官能基を有しないオルガノポリシロキサン　１～９９質量部、
　（Ｃ）分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基を有し、水酸基を有しない化合物　０～８０質量部、を含有してなり、組成物は有機溶剤を実質的に含まないことを特徴とするものである。
　なお、本明細書において別段の規定がない限り、物質の粘度は２５℃においてＥ型粘度計を使用して測定した値である。
　硬化性組成物中の成分（Ａ）は、下記式（１Ａ）または（１Ｂ）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
 　（１Ａ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２Ａ）で表される二価の連結基であり、Ｘは水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、および（メタ）アクリル基であり、Ｒ３は水素原子、メチル基、またはエチル基であり、Ｙは水酸基またはヒドロキシメチル基であり、ａは０～３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０～３の整数であり、ｄは０～５の整数であり、＊はカルボニル基への結合部位である。ただし、分子中に１個以上の水酸基を有する）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
 　（２Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 　（１Ｂ）
（式中、Ｒ４は下記式（２Ｂ）で表される一価の基であり、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基であり、ｅは０～３の整数であり、＊＊は炭素炭素二重結合への結合部位である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
 　（２Ｂ）
　Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度は、５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。
　上記成分（Ｂ）は、平均組成式：
ＲｆＲ’ｇＳｉＯ（４－ｆ－ｇ）／２　（３）
（式中、Ｒは、アルケニル基であり、
　Ｒ’は、アルケニル基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ｆ及びｇは次の条件：１≦ｆ＋ｇ≦３及び０．０５≦ｆ／（ｆ＋ｇ）≦１．０を満たす数であり、分子中に少なくとも２個のＲを有する。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
　上記成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンが、下記式（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
 　　（４）
（式中、全てのＲ１～Ｒ８基のうち、アルケニル基は分子中に少なくとも２個存在し；その他のＲ１からＲ８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基および水酸基およびアルコキシ基であり；ｎは、０以上１，０００以下の数値である）で表されるオルガノポリシロキサン、
　平均単位式（５）：
（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＲＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ　　（５）
　（式中、Ｒは、それぞれ独立に、アルケニル基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個はアルケニル基であり、（ｊ＋ｋ）は正数であり、ｈは０又は正数であり、ｉは０～１００の範囲内の数である）で表される分岐状オルガノポリシロキサン、
　下記式（６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
 　　（６）
（式中、Ｒは、それぞれ独立に、アルケニル基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～１０の整数であり、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサン、
及びこれらのオルガノポリシロキサンの混合物からなる群から選択される、分子内にアルケニル基を少なくとも２個有する１種類以上のオルガノポリシロキサンであることが好ましい。
　上記成分（Ｂ）は、前記式（４）または（５）で表されるオルガノポリシロキサンであってもよい。
　上記成分（Ｂ）は、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基を有するオルガノポリシロキサンであってもよい。
　上記成分（Ｃ）は、（メタ）アクリロキシ基を１個有する化合物、または（メタ）アクリロキシ基を１個有する二種以上の化合物の混合物であってもよい。
　上記成分（Ｃ）は、（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物、（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する一種以上の化合物、または（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物と（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する一種以上の化合物の混合物、のいずれかであってもよい。
　上記成分（Ａ）および成分（Ｃ）の一部または全部は、アクリロキシ基を有する化合物であってもよい。
　上記成分（Ａ）は、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートであってもよい。
　上記成分（Ｂ）の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基の含有率は、ケイ素原子上の全置換基の１０モル％以上であることが好ましい。
　Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度は、５～６０ｍＰａ・ｓの範囲であることが好ましい。
　全組成物１００ｇ当たりにおける水酸基のモル数は、５ｍｍоｌ以上１５０ｍｍоｌ以下であることが好ましい。
　本発明はさらに、上記の紫外線硬化性組成物を含有する、絶縁性コーティング剤または絶縁性接着剤を提供する。本発明の紫外線硬化性組成物は、絶縁性コーティング剤または絶縁性接着剤として有用である。
　本発明はさらに、上記の紫外線硬化性組成物の硬化物を提供する。また、当該硬化物を絶縁性コーティング層または絶縁性接着剤層として使用する方法を提供する。
　本発明はさらに、上記の紫外線硬化性組成物の硬化物からなる層を含む表示装置、例えば、液晶ディスプレイ、有機ＥＬディスプレイ、有機ＥＬフレキシブルディスプレイを提供する。
　以下、本発明の構成についてさらに詳細に説明する。
　本発明の紫外線硬化性組成物は、組成物の全体質量を１００質量部とした場合
（Ａ）一分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基および水酸基を有し、ケイ素原子を有しない化合物　１～９９質量部、
（Ｂ）一分子中に２個以上のアルケニル基を有し、紫外線硬化性官能基を有しないオルガノポリシロキサン　１～９９質量部、
（Ｃ）分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基を有し、水酸基を有しない化合物　０～８０質量部、
を硬化性必須成分として含有し、必要に応じて、光ラジカル重合開始剤及び各種添加剤から選択される成分を含むことができる。但し、本発明の硬化性組成物は、有機溶剤を実質的に含まないことを特徴とする。
　本明細書において、「ポリシロキサン」の用語はシロキサン単位（Ｓｉ－Ｏ）の重合度が２以上、すなわち一分子当たり平均でＳｉ－Ｏ結合を２個以上有するものを指し、ポリシロキサンには、ジシロキサン、トリシロキサン、テトラシロキサン等のシロキサンオリゴマーから、より高重合度のシロキサン重合体が含まれる。
［成分（Ａ）］
　成分（Ａ）は、一分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基および水酸基を有し、ケイ素原子を有しない化合物である。この目的を達成できる限りその分子構造に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状、かご状等、任意のものであることができる。本明細書において「（メタ）アクリロキシ基」はメタクリロキシ基およびアクリロキシ基から選ばれる基を意味するものであり、双方を含みうる。また、（メタ）アクリロキシ基を有する化合物には、メタクリレート化合物およびアクリレート化合物が共に包含される。
　上記成分（Ａ）は分子内に水酸基を有する、（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物、（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する一種以上の化合物、または（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物と（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する一種以上の化合物の混合物、のいずれかであってもよい。（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物を少なくとも用いることが好ましい。成分（Ａ）は分子内に（メタ）アクリロキシ基を有し、かつ、水酸基を有することから、粘度調整が容易であり、かつ、成分（Ａ）を用いて得られる本発明に係る紫外線硬化性組成物からなる硬化生成物において基材に対する良好な接着性、特に、強い接着強度を与えることができる。また、成分（Ａ）は反応性の官能基を有するので、ある程度大量に配合しても、ブリードアウトの問題なく硬化系に取り込まれ、接着強度の高い硬化物を与える利点がある。水酸基を有しない（メタ）アクリロキシ基含有化合物を使用した場合［例えば成分（Ｂ）と成分（Ｃ）を併用した場合］、特に、得られる硬化生成物の基材に対する十分な接着性および接着強度を達成できない場合がある。
　また、成分（Ａ）は、一分子当たり（メタ）アクリロキシ基を１または２個有することが好ましい。（メタ）アクリロキシ基を２個有する化合物においては、当該官能基が（ｉ）２個のアクリロキシ基、（ｉｉ）２個のメタアクリロキシ基、（ｉｉｉ）１個アクリロキシ基と１個のメタアクリロキシ基のいずれの組み合わせであってもよい。
　成分（Ａ）は、２５℃における粘度が１～５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１～１００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１～５０ｍＰａ・ｓである。成分（Ａ）が二種以上の化合物の混合物である場合は、その混合物としての粘度が、上記範囲であることが好ましい。
　さらに、成分（Ａ）は、少なくとも１個のアクリロキシ基を有する化合物またはそれを含む混合物であることが好ましい。さらに、２種類以上のアクリロキシ基を有する化合物からなる混合物であってもよい。
　上記成分（Ａ）は、下記式（１Ａ）または（１Ｂ）で表される化合物であることが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
 　（１Ａ）
（式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２Ａ）で表される二価の連結基であり、Ｘは水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、および（メタ）アクリル基であり、Ｒ３は水素原子、メチル基、またはエチル基であり、Ｙは水酸基またはヒドロキシメチル基であり、ａは０～３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０～３の整数であり、ｄは０～５の整数であり、＊はカルボニル基への結合部位である。ただし、分子中に１個以上の水酸基を有する）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 　（２Ａ）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
 　（１Ｂ）
（式中、Ｒ４は下記式（２Ｂ）で表される一価の基であり、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基であり、ｅは０～３の整数であり、＊＊は炭素炭素二重結合への結合部位である）
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
 　（２Ｂ）
　Ｒ１は水素原子またはメチル基である。前記したように、水素原子であることが好ましい。Ｘは水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、および（メタ）アクリル基である。炭素数１～２０のアルキル基としては、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロピル基、n-ブチル基、tert-ブチル基、sec-ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基などの基が挙げられるが、メチル基が好ましい。シクロアルキル基としては、シクロペンチル基、シクロヘキシル基などが挙げられる。アリールアルキル基としては、ベンジル基、フェニルエチル基などが挙げられる。アリール基としては、フェニル基、ナフチル基などが挙げられるが、フェニル基が好ましい。
　一方、Ｒ２は、前記式（２Ａ）で表される二価の連結基である。ここでのＲ３は、それぞれ独立に水素原子、メチル基、またはエチル基であり、水素原子およびメチル基が好ましい。また、Ｒ２上の置換基Ｙは、水酸基またはヒドロキシメチル基である。
　さらに、Ｒ２上のａは０～３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０～３の整数であり、ｄは０～５の整数である。
　一方、Ｒ４は上記式（２Ｂ）で表される一価の基である。Ｒ５および上記式（２Ｂ）中のＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基であり、前記で例示した基を使用することができる。また、ｅは０～３の整数である。
　ここで規定したａ～ｅ、および置換基Ｒ１～Ｒ６，Ｘ，Ｙを適宜選定することにより、成分（Ａ）の分子量、粘度、分子中の水酸基の個数、親水性、紫外線硬化性等が制御でき、さらに、本発明で得られる硬化物の物性、特にガラス転移温度および接着性を調整することができる。
　本発明の成分（Ａ）は、分子中に少なくとも１個の水酸基を有する。従って、前記Ｘが水素原子以外の基である場合は、前記のｂ、ｄは１以上であり、かつ、Ｙの少なくとも1個は水酸基である。
　上記成分（Ａ）として適用できる化合物のうち、（メタ）アクリロキシ基を分子内に１個有する化合物の具体例としては、２－ヒドロキシエチルアクリレート、２－ヒドロキシエチルメタアクリレート、２－ヒドロキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシプロピルメタアクリレート、２－ヒドロキシ－１－メチルエチルアクリレート、２－ヒドロキシ－１－メチルエチルメタアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルメタアクリレート、２－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシブチルメタアクリレート、４－アクリロイルオキシフェノール、４－メタクリロイルオキシフェノール、１－ヒドロキシメチルプロピルアクリレート、１－ヒドロキシメチルプロピルメタアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルアクリレート、６－ヒドロキシヘキシルメタアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルメタアクリレート、メチル－２－（２－ヒドロキシ－１－メチルエチル）アクリレート、メチル－２－（２－ヒドロキシ－１－フェニルエチル）アクリレート、アクリル酸、メタアクリル酸等が挙げられる。
　成分（Ａ）として適用できる化合物のうち、（メタ）アクリロキシ基を分子内に２個有する化合物の具体例としては、３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルメタアクリレート、３－メタアクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルメタアクリレート、３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルアクリレート、グリセロールジアクリレート、グリセロールジメタアクリレート、グリセロール－１，３－ジグリセロレートジアクリレート、グリセロール－１，３－ジグリセロレートジメタアクリレート等が挙げられる。
　上記成分（Ａ）は、硬化性組成物の粘度、紫外線硬化性、硬化後の硬度並びにガラス転移温度、および接着性を勘案し、単独使用または二種以上を併用することができる。中でも、２－ヒドロキシブチルアクリレート、４－ヒドロキシブチルアクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピルアクリレート、アクリル酸、３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルメタアクリレートが好ましく使用でき、４－ヒドロキシブチルアクリレート、３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルメタアクリレート、アクリル酸が特に好ましい化合物である。
［成分（Ｂ）］
　成分（Ｂ）は紫外線硬化性官能基を有さず、分子内に２個以上のアルケニル基を有するオルガノポリシロキサンである。このような成分（Ｂ）は、実質的に無溶剤型である本発明に係る紫外線組成物全体において、粘度および硬化生成物の機械的強度（特に靭性および引張伸度）を改善することができる。
　上記成分（Ｂ）は、下記平均組成式：
　ＲｆＲ’ｇＳｉＯ（４－ｆ－ｇ）／２　（３）
（式中、Ｒは、アルケニル基であり、
　Ｒ’は、アルケニル基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
　ｆ及びｇは次の条件：１≦ｆ＋ｇ≦３及び０．０５≦ｆ／（ｆ＋ｇ）≦１．０を満たす数であり、分子中に少なくとも２個のＲを有する。）
で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンであることができる。
　式（３）のＲが表すアルケニル基としては、炭素数２～８のアルケニル基が例示され、具体的にはビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、オクテニル基が挙げられる。ビニル基、ヘキセニル基が好ましく使用できる。
　上記平均組成式で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンは、一分子当たり平均して少なくとも２個のアルケニル基（Ｒ）を有する。アルケニル基の数は、一分子当たり平均して、好ましくは２～１０個、さらに好ましくは２～８個である。特に分子鎖両末端にアルケニル基を有する成分（Ｂ）の使用が好適であり、架橋剤および／または架橋構造における鎖長延長剤として機能し、硬化生成物のゴム物性、とくに伸びおよび引張強度の改善に資するためである。
　Ｒ’は一価の炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、一価の炭化水素基には非置換の一価炭化水素基及びフッ素で置換された一価炭化水素基が含まれる。非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基は、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。前記のアルキル基としては、メチル、エチル、n-プロピル、イソプロピル、n-ブチル、tert-ブチル、sec-ブチル、ペンチル、ヘキシル、オクチルなどの基が挙げられるが、メチル基、ヘキシル基が特に好ましい。前記シクロアルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシルなどが挙げられる。前記アリールアルキル基としては、ベンジル、フェニルエチル基などが挙げられる。前記アリール基としてはフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基の例としては、3,3,3-トリフルオロプロピル、3,3,4,4,5,5,6,6,6-ノナフルオロヘキシル基が挙げられる。フッ素で置換された一価炭化水素基としては3,3,3-トリフルオロプロピル基が好ましい。
　上記式（３）で表されるオルガノポリシロキサンは、その２５℃における粘度が、１～２５，０００ｍＰａ・ｓ、１～５，０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは１～５，０００ｍＰａ・ｓである。式（３）のｆ及びｇの比率並びに分子量を変えることによってオルガノポリシロキサンの粘度を調節することができる。
　式（３）で表されるオルガノポリシロキサンは一分子当たり平均で好ましくは２～１，０００個、さらに好ましくは２～５００個、特に好ましくは２～３００個のケイ素原子を有する。
　一つの好ましい態様では、成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンは、
下記式（４）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
 　　（４）
で表される化合物である。
　上記式（３）で表される化合物と同様に、式（４）で表されるオルガノポリシロキサンは、一分子当たり平均して２個以上のアルケニル基を有する。式（４）中、全てのＲ１～Ｒ８基のうち、一分子当たり平均して２つ以上はアルケニル基である。アルケニル基の構造は炭素－炭素二重結合を有する限りは、特定の化学構造のアルケニル基に限定されない。アルケニル基は、特に末端アルケニル基が好ましく、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基、ペンテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基、ノネニル基、デセニル基、ウンデセニル基、ドデセニル基、及び４-ビニルフェニル基等の炭素数２～２０のアルケニル基が挙げられるがこれらに限定されない。アルケニル含有基は特にビニル基、アリル基、ヘキセニル基、から選択される基であることが好ましく、ビニル基、ヘキセニル基であることが特に好ましい。
　式（４）中、紫外線硬化性官能基以外のＲ１からＲ８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基、好ましくは炭素原子数が１～２０の非置換又はフッ素で置換されたアルキル、シクロアルキル、アリールアルキル、及びアリール基から選択される基である。これらは、前記した基を適用することができる。
　式（４）のｎは、式（４）で表されるオルガノポリシロキサンの２５℃における粘度が好ましくは１～２５，０００ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは１～５，０００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１～３，０００ｍＰａ・ｓとなる値である。当業者であれば、式（５）のオルガノポリシロキサンの粘度が前述の粘度範囲となるように、ｎの値を過度の試行錯誤を必要とすることなく容易に決定することができる。しかし、一般には、式（４）の化合物が所望の粘度となるように、一分子当たりのケイ素原子の数が２～１，０００、特に２～３００であることが好ましい。
　上記成分（Ｂ）である式（４）のオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基の数は、全体として一分子当たり平均して２～１０、好ましくは２～８、特に好ましくは２である。
　式（４）のオルガノポリシロキサンは、１種で、又は２種以上の混合物として用いることができる。２種以上のオルガノポリシロキサンを混合物として用いる場合、その混合物の２５℃における粘度が上述した粘度範囲にあることが好ましい。
　また、上記式（３）の化合物は、下記平均単位式（５）で表される分岐状オルガノポリシロキサンであってもよい。
　平均単位式（５）：
（Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＲＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ　　（５）
　式（６）中、Ｒは、それぞれ独立に、アルケニル基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個はアルケニル基であり、（ｊ＋ｋ）は正数であり、ｈは０又は正数であり、ｉは０～１００の範囲内の数である。
　アルケニル基及び一価炭化水素基は、上で式（４）について定義したとおりである。また、式（５）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい粘度も上において式（４）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定したとおりである。さらに、少量であれば、分子中にアルコキシ基、シラノール基が残存していても構わない。
　式（５）で表されるオルガノポリシロキサンは、一分子当たり、４～３０、特に６～２０個のケイ素原子を有することが好ましい。
　式（５）で表されるオルガノポリシロキサンが有するアルケニル基の数は、全体として一分子当たり平均して２～１０、好ましくは３～１０、さらに好ましくは３～８、特に好ましくは４～８である。
　また、上記式（３）の化合物は、下記式（６）：
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 　　（６）
　（式中、Ｒは、それぞれ独立に、アルケニル基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～１０の整数であり、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサンであってもよい。
　式（６）のＲが表しうるアルケニル基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基は、前記式（３）について定義したとおりである。
　また、式（６）で表されるオルガノポリシロキサンの好ましい粘度は上において式（３）で表されるオルガノポリシロキサンについて規定したとおりである。
　一つの好ましい態様では、上記成分（Ｂ）は、一価炭化水素基の少なくとも一部として、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基を置換基として有するオルガノポリシロキサンである。炭素数６～２０の芳香族炭化水素基としては、フェニル基、トリル基、キシリル基、ナフチル基等が挙げられるが、フェニル基が好ましい。成分（Ｂ）中に、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基を含む場合、本発明に係る硬化生成物の機械的強度の改善に加えて、紫外線硬化性がさらに改善される場合がある。
　上記（３）、特に式（４）で表される直鎖状オルガノポリシロキサンの具体例としては、両末端ジメチルビニルシリルポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルビニルシリルポリジメチル／メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリルポリジメチル／ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリルポリメチルフェニルシロキサン、両末端ジメチルヘキセニルシリルポリジメチルシロキサン、両末端ジメチルヘキセニルシリルポリジメチル／メチルフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルヘキセニルシリルポリジメチル／ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルヘキセニルシリルポリメチルフェニルシロキサン、両末端トリメチルシリルポリジメチル／メチルビニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシリルポリメチルフェニル／メチルビニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシリルポリジメチル／メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端トリメチルシリルポリメチルフェニル／メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリルポリジメチル／メチルビニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリルポリジメチル／メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルヘキセニルシリルポリジメチル／メチルヘキセニルシロキサン共重合体、両末端シラノールポリメチルヘキセニルシロキサン、両末端トリメチルシリルポリメチルヘキセニルシロキサン、両末端ジメチルビニルシリルポリメチルヘキセニルシロキサン、両末端ジメチルヘキセニルシリルポリメチルヘキセニルシロキサン、両末端ジフェニルビニルシリルポリジメチルシロキサン、両末端メチルフェニルビニルシリルポリジメチルシロキサン、１，３－ジメチル－１，３－ジフェニル－１，３－ジビニルジシロキサン等が挙げられる。
　上記（３）、特に式（５）で表される分岐状オルガノポリシロキサンの具体例としては、ＭＶｉ（ジメチルビニルシロキシ）単位とＴ（メチルシロキシ）単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＱ（シロキシ）単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＭ（トリメチルシリル）単位とＱ単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＤ（ジメチルシロキシ）単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＭ単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＴＰｈ（フェニルシロキシ）単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＭ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＤ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ（ジメチルヘキセニルシロキシ）単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ単位とＱ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ単位とＭ単位とＱ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ単位とＤ単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ単位とＭ単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ単位とＭ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＭＨｅｘ単位とＤ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＤＨｅｘ（メチルヘキセニルシロキシ）単位とＴ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＤＶｉ（メチルビニルシロキシ）単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＤＶｉ単位とＤ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＤＶｉ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＤＨｅｘ単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＤＨｅｘ単位とＤ単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＤＨｅｘ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＤＨｅｘ単位とＤ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＤＨｅｘ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＤＨｅｘ単位とＱ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＴＨｅｘ（ヘキセニルシロキシ）単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＤ単位とＴＨｅｘ単位からなるポリシロキサン、Ｄ単位とＴＨｅｘ単位からなるポリシロキサン、ＴＨｅｘ単位からなるポリシロキサン、ＴＨｅｘ単位とＱ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＴＨｅｘ単位とＱ単位とからなるポリシロキサン、ＴＨｅｘ単位とＴ単位からなるポリシロキサン、ＴＨｅｘ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＴＨｅｘ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサンが挙げられる。
　式（６）で表される環状オルガノポリシロキサンの具体例としては、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラビニルシクロテトラシロキサン、１，３，５－トリメチル－１，３，５－トリヘキセニルシクロトリシロキサン、１，３，５，７－テトラメチル－１，３，５，７－テトラヘキセニルシクロテトラシロキサン、１，３，５，７，９－ペンタメチル－１，３，５，７，９-ペンタビニルシクロペンタシロキサン、１，３，５，７，９－ペンタメチル－１，３，５，７，９-ペンタヘキセニルシクロペンタシロキサン、メチルビニルシロキシ基およびメチルフェニルシロキシ基からなる環状トリシロキサン、メチルビニルシロキシ基およびメチルフェニルシロキシ基からなる環状テトラシロキサンが挙げられる。
　上述した式（３）、より具体的には式（４）～（６）のいずれかで表されるオルガノポリシロキサンは、それぞれ１種を単独で、又は任意に２種以上を組み合わせて成分（Ｂ）として用いることができる。
　成分（Ｂ）としては、特に、上記式（４）または（５）で表されるオルガノポリシロキサンを用いることが好ましい。
　成分（Ｂ）として推奨される化合物は、両末端ジメチルビニルシリルポリジメチル／ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリルポリメチルフェニルシロキサン、両末端メチルフェニルビニルシリルポリジメチルシロキサン、１，３－ジメチル－１，３－ジフェニル－１，３－ジビニルジシロキサン、Ｍ単位とＤＨｅｘ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、Ｍ単位とＤＶｉ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、ＭＶｉ単位とＤ単位とＴＰｈ単位からなるポリシロキサン、からなる群から選択される１つの化合物又は２以上の化合物の組み合わせである。中でも、両末端ジメチルビニルシリルポリジメチル／ジフェニルシロキサン共重合体、両末端ジメチルビニルシリルポリメチルフェニルシロキサン、１，３－ジメチル－１，３－ジフェニル－１，３－ジビニルジシロキサンが特に好ましく使用できる。
［成分（Ｃ）］
　本発明の紫外線硬化性組成物には、任意で、分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基を有し、水酸基を有しない化合物（Ｃ）をさらに配合することができる。この目的を達成できる限りその分子構造に制限はなく、直鎖状、分岐状、環状、かご状等、任意のものであることができる。
　上記成分（Ｃ）は、２５℃における粘度が１～５００ｍＰａ・ｓであることが好ましく、より好ましくは１～１００ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは１～２０ｍＰａ・ｓであり、１～１０ｍＰａ・ｓであることが最も好ましい。
　また、成分（Ｃ）は、一分子当たり（メタ）アクリロキシ基を１～６、好適には１～４、さらに好適には１～３個含む。複数の（メタ）アクリロキシ基を有する化合物においては、分子中における（メタ）アクリロキシ基の位置についても制限はなく、近接していても、離れて存在していても良い。
　上記成分（Ｃ）は、（メタ）アクリロキシ基を１個有する単一の化合物であっても良いし、（メタ）アクリロキシ基を１個有する二種以上の化合物の混合物であっても良い。
　さらに、上記成分（Ｃ）は、（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物と（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する一種以上の化合物の混合物であっても良い。
　（メタ）アクリロキシ基を１個有する化合物の具体例としては、イソアミルアクリレート、イソアミルメタアクリレート、オクチルアクリレート、オクチルメタアクリレート、ドデシルアクリレート、ドデシルメタアクリレート、ラウリルアクリレート、ラウリルメタアクリレート、ステアリルアクリレート、ステアリルメタアクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルメタアクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルメタアクリレート、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、フェノキシエチルメタアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルアクリレート、ジエチレングリコールモノフェニルエーテルメタアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、テトラヒドロフルフリルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタアクリレート、ジシクロペンテニルアクリレ－ト、ジシクロペンテニルメタアクリレ－ト、３，３，５－トリメチルシクロへキシルアクリレート、３，３，５－トリメチルシクロへキシルメタアクリレート、片末端アクリロキシ官能性ポリジメチルシロキサン、片末端メタアクリロキシ官能性ポリジメチルシロキサン、片末端アクリロキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン共重合体、片末端メタアクリロキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン共重合体、（メタ）アクリロキシ官能性分岐状オルガノポリシロキサン等が挙げられ挙げられ、これらは単独で用いても２種以上混合して用いてもよい。
（メタ）アクリロキシ官能性分岐状オルガノポリシロキサンとして、アクリロキシプロピルトリストリメチルシロキシシラン、メタクリロキシプロピルトリストリメチルシロキシシラン、アクリロキシプロピルトリス（トリメチルシリルエチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリス（トリメチルシリルエチルジメチルシロキシ）シラン、アクリロキシプロピルトリス（（トリストリメチルシロキシシリル）エチルジメチルシロキシ）シラン、メタクリロキシプロピルトリス（（トリストリメチルシロキシシリル）エチルジメチルシロキシ）シランが挙げられ、単独使用、または二種以上を併用することができる。
　（メタ）アクリロキシ基を１個有する化合物は、化合物の粘度、硬化性、硬化後の硬度並びにガラス転移温度を勘案し、単独使用または二種以上を併用することができる。中でも、２－エチルヘキシルアクリレート、２－エチルヘキシルメタアクリレート、イソボルニルアクリレート、イソボルニルメタアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、ジシクロペンタニルメタアクリレート、（メタ）アクリロキシプロピルトリストリメチルシロキシシランが好ましく使用でき、２－エチルヘキシルアクリレート、イソボルニルアクリレート、ジシクロペンタニルアクリレート、（メタ）アクリロキシプロピルトリストリメチルシロキシシランを特に好ましく使用することができる。
　（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する化合物の具体例としては、ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジメタアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレングリコールジメタアクリレート、１，４－ビス（アクリロイルオキシ）ブタン、１，４－ビス（メタアクリロイルオキシ）ブタン、１，６－ビス（アクリロイルオキシ）ヘキサン、１，６－ビス（メタアクリロイルオキシ）ヘキサン、１，９－ビス（アクリロイルオキシ）ノナン、１，９－ビス（メタアクリロイルオキシ）ノナン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、トリス（２－アクリロイルオキシ）エチルイソシアルレート、トリス（２－メタアクリロイルオキシ）エチルイソシアルレート、トリス（２－アクリロイルオキシ）エチルイソシアルレート、トリス（２－メタアクリロイルオキシ）エチルイソシメタクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、両末端アクリロキシ官能性ポリジメチルシロキサン、両末端メタアクリロキシ官能性ポリジメチルシロキサン、両末端アクリロキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン共重合体、両末端メタアクリロキシ官能性ポリジメチルジフェニルシロキサン共重合体等が挙げられる。
　（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する化合物に関しても、化合物の粘度、硬化性、上記アクリロキシ基を１個有する化合物との相溶性、および硬化後の硬度並びにガラス転移温度を勘案し、単独使用または二種以上を併用することができる。ジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、１，６－ビス（アクリロイルオキシ）ヘキサン、１，６－ビス（メタアクリロイルオキシ）ヘキサン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレート、両末端アクリロキシ官能性ポリジメチルシロキサンが好ましく使用できるが、ケイ素原子を有しない化合物、すなわちジエチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、１，６－ビス（アクリロイルオキシ）ヘキサン、１，６－ビス（メタアクリロイルオキシ）ヘキサン、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリシクロデカンジメタノールジメタアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、トリメチロールプロパントリメタアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ペンタエリスリトールテトラメタアクリレートを使用することがより好ましく、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレートを使用することが特に好ましい。
　さらに、上記物性を考慮し、前記成分（Ａ）および（Ｃ）における（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する化合物と（メタ）アクリロキシ基を１個有する化合物とを組み合わせて使用することも可能である。この場合、両者は任意の比率で組み合わせることができるが、通常、［成分（Ａ）および（Ｃ）における（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する化合物の総量］／［成分（Ａ）および（Ｃ）における（メタ）アクリロキシ基を１個有する化合物の総量］は１／９９から７５／２５（質量比）の範囲であり、１／９９から５０／５０の範囲であってよく、１／９９から３０／７０の範囲であってよい。これは、（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する化合物の比率が高すぎると、硬化物の硬度が高く、脆くなる傾向があるためである。
［成分（Ａ）／（Ｂ）の混合比率］
　成分（Ａ）、成分（Ｂ）の混合比率は、成分（Ａ）および（Ｂ）の総量１００質量％に対し、成分（Ａ）の比率は１～９９質量％、成分（Ｂ）の比率は１～９９質量％である。成分（Ａ）の好ましい比率は、成分（Ａ）および（Ｂ）の合計量の１質量％以上、９０質量％以下、より好ましくは１質量％以上、７０質量％以下、さらに好ましくは２質量％以上、５０質量％以下である。成分（Ａ）および（Ｂ）の比率がこの範囲にある場合、硬化性組成物の粘度を適正にし、良好な紫外線硬化性を保持し、かつ得られる硬化物の接着性の良好な材料を設計することができる。
［硬化性組成物における成分（Ａ）の比率］
　全硬化性組成物中の成分（Ａ）の比率は、組成物総量１００質量％に対し、１～７０質量％であることが好ましく、５～５０質量％であることがより好ましく、１０～３０質量％であることがさらに好ましい。成分（Ａ）の比率を高くすることにより、硬化物の接着性を高めることができる。一方、成分（Ａ）の比率が高すぎる場合、硬化性組成物および生成する硬化物の透明性が損なわれる場合がある。成分（Ａ）の比率がこの範囲にある場合、硬化性組成物の粘度を適正にし、良好な紫外線硬化性を保持し、かつ得られる硬化物の透明性および接着性の良好な材料を設計することができる。
［硬化性組成物におけるケイ素含有成分の比率］
　本発明の組成物中の成分（Ｂ）は、ケイ素含有成分であり、成分（Ｃ）は、ケイ素含有成分であっても良い。全硬化性組成物中におけるケイ素含有成分の比率は、組成物総量１００質量％に対し、５０質量％未満であることが好ましく、５～４５質量％であることがより好ましく、１０～４０質量％であることがさらに好ましい。ケイ素含有成分の比率がこの範囲にある場合、硬化性組成物の粘度を適正にし、良好な紫外線硬化性を保持し、かつ得られる硬化物の透明性および力学特性、特に引張特性の良好な材料を設計しやすい。
　本発明の紫外線硬化性組成物中における成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の含有量は、組成物の全体質量を１００質量部としたとき、各々、１～９９質量部、９９～１質量部、および０～８０質量部の範囲である。さらに、組成物の全体質量を１００質量部としたとき、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および成分（Ｃ）の含有量の和が９０質量部以上であることが好ましく、９０～９９．９質量部の範囲、９０～９９質量部の範囲であることが特に好ましい。すなわち、好適な紫外線硬化性組成物中は、その大部分が、成分（Ａ）、成分（Ｂ）および任意の成分（Ｃ）からなる組成物である。ただし、本組成物は、後述するその他の成分を含んでもよい。なお、成分（Ｃ）は本組成物における任意の構成であり、その含有量が０質量部であってもよい。
［硬化性組成物における水酸基の濃度］
　本発明の紫外線硬化性組成物における水酸基の濃度は、接着性の良好な硬化物を設計するための重要な指針である。全硬化性組成物１００ｇ中における水酸基のモル数が５ｍｍоｌ以上１５０ｍｍоｌ以下である場合、組成物の良好な紫外線硬化性を保持し、かつ、硬化物の接着性が高くなる。水酸基の濃度が高すぎる場合、硬化性組成物および生成する硬化物の透明性が損なわれる場合がある。水酸基のモル数が２０～１２０ｍｍｏｌの範囲がより好ましい。
［有機溶媒の不使用］
本発明の紫外線硬化性組成物は、前記の各成分を使用することで、有機溶剤を実質的に使用することなく、コーティング剤に適した粘度を達成することができ、実質的に有機溶剤を含まないものである。本明細書において、有機溶剤を実質的に含まないとは、有機溶剤の含有量が組成物全体の０．１質量％未満であり、好ましくは、ガスクロマトグラフィーなどの分析方法を使用して分析限界以下であることをいう。本発明においては、成分（Ａ）及び成分（Ｂ）の分子構造及び分子量を調節することによって、また、任意成分である成分（Ｃ）を加えることによって、有機溶剤を用いなくても、所望の粘度を達成することができる。
　本発明の紫外線硬化性組成物には、上記成分（Ａ）および成分（Ｂ）に加えて、所望により光重合開始剤を添加することができる。光重合開始剤として光ラジカル重合開始剤を用いることができる。光ラジカル重合開始剤は、紫外線又は電子線の照射によってフリーラジカルが発生し、それがラジカル重合反応を引き起こして本発明の組成物を硬化させることができる。電子線照射によって本発明の組成物を硬化させる場合には、重合開始剤は通常不要である。
　光ラジカル重合開始剤は、大きく分けて光開裂型と水素引き抜き型のものが知られているが、本発明の組成物に用いる光ラジカル重合開始剤は、当技術分野で公知のものから任意に選択して用いることができ、特定のものに特に限定されない。光ラジカル重合開始剤の例としては、アセトフェノン、p-アニシル、ベンジル、ベンゾイン、ベンゾフェノン、2-ベンゾイル安息香酸、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、4-ベンゾイル安息香酸、2,2’-ビス(2-クロロフェニル)-4,4’,5,5’-テトラフェニル-1,2’-ビイミダゾール、メチル2-ベンゾイルベンゾエート、2-(1,3-ベンゾジオキソール-5-イル)-4,6-ビス(トリクロロメチル)-1,3,5-トリアジン、2-ベンジル-2-(ジメチルアミノ)-4’-モルホリノブチロフェノン、(±)-カンファーキノン、2-クロロチオキサントン、4,4’-ジクロロベンゾフェノン、2,2-ジエトキシアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,4-ジエチルチオキサンテン-9-オン、ジフェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシド、エチル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィネート、1,4-ジベンゾイルベンゼン、2-エチルアントラキノン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-ヒドロキシ-2-メチルプロピオフェノン、2-ヒドロキシ-4’-(2-ヒドロキシエトキシ)-2-メチルプロピオフェノン、2-イソプロピルチオキサントン、リチウム　フェニル(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィナート、2-メチル-4’-(メチルチオ)-2-モルホリノプロピオフェノン、2-イソニトロソプロピオフェノン、2-フェニル-2-(p-トルエンスルホニルオキシ)アセトフェノン、及びフェニルビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)ホスフィンオキシドなどが挙げられるがこれらに限定されない。また、光ラジカル重合開始剤として上記化合物の他に、Omnirad（登録商標） 651, 184, 1173, 2959, 127, 907, 369, 369E, 及び379EG（アルキルフェノン系光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Omnirad （登録商標）TPO H, TPO-L,及び819（アシルフォスフィンオキサイド系光重合開始剤、IGM RESINS B.V.社）、Omnirad （登録商標）MBF及び754（分子内水素引き抜き型光重合開始剤、IGM Resins B.V.社）、Irgacure （登録商標）OXE01及びOXE02（オキシムエステル系非会重合開始剤、BASF社）などの開始剤を挙げることができる。
　本発明の組成物に添加する光ラジカル重合開始剤の量は、目的とする光重合反応あるいは光硬化反応が起こる限り、特に限定されないが、一般的には、本発明の組成物の総質量に対して０．０１～５質量％、好ましくは０．０５～１質量％の量で用いられる。
　また、上記光ラジカル重合開始剤と組み合わせて光増感剤を用いることもできる。増感剤の使用は、重合反応の光量子効率を高めることができ、光開始剤のみを用いた場合と比べて、より長波長の光を重合反応に利用できるようになるために、組成物のコーティング厚さが比較的厚い場合、又は比較的長波長のＬＥＤ光源を使用する場合に特に有効であることが知られている。増感剤としては、アントラセン系化合物、フェノチアジン系化合物、ペリレン系化合物、シアニン系化合物、メロシアニン系化合物、クマリン系化合物、ベンジリデンケトン系化合物、（チオ）キサンテンあるいは（チオ）キサントン系化合物、例えば、イソプロピルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、アルキル置換アントラセン類、スクアリウム系化合物、（チア）ピリリウム系化合物、ポルフィリン系化合物などが知られており、これらに限らず任意の光増感剤を本発明の硬化性組成物に用いることができる。
　本発明の硬化性組成物から得られる硬化物は、成分（Ａ）および成分（Ｂ）の分子鎖長、分子構造、成分（Ａ）の一分子当たりの（メタ）アクリロキシ基の数、成分（Ｂ）の一分子当たりのアルケニル基の数、および任意で添加される成分（Ｃ）の分子鎖長、分子構造、一分子当たりの（メタ）アクリロキシ基の数に応じて、所望する硬化物の物性、及び硬化性組成物の硬化速度が得られ、硬化性組成物の粘度が所望の値になるように設計可能である。また、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物も、本願発明の範囲に包含される。さらに、本発明の組成物から得られる硬化物の形状は特に制限されず、薄膜状のコーティング層であってもよく、シート状等の成型物であってもよく、未硬化状態で特定の部位に注入して硬化させ、充填物を形成させてもよく、積層体又は表示装置等のシール材、中間層として使用してもよい。本発明の組成物から得られる硬化物は、注入成形した保護・接着層および薄膜状のコーティング層の形態であることが好ましく、薄膜状の絶縁性コーティング層であることが特に好ましい。
　本発明の硬化性組成物は、コーティング剤、ポッティング剤、または接着剤、特に、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁性コーティング剤、ポッティング剤、絶縁性接着剤として用いるのに適している。
　本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物は、力学特性、特に接着強度に優れるという特徴を有する。また、上記した硬化性組成物構造の適正化により、良好な引張伸度を有する材料の設計も可能である。例えば、厚さ０．５ｍｍの試験体を用い、２５℃にて引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎで評価すると、通常２０％以上の引張伸度を有する。硬化性組成物の最適化により、硬化物の引張伸度を１００％以上とすることも可能であり、フレキシブルディスプレイ用層形成材料として有用である。
　所望により、本発明の硬化性組成物を硬化させて得られる硬化物は、その比誘電率が、３．０未満となるように設計することができ、本発明の硬化性組成物は低い比誘電率を有するコーティング層を形成することにも利用可能である。
　本発明の硬化性組成物を注入成形材料、コーティング剤として用いる場合に、組成物を基材に適用するために適した流動性及び作業性を備えているためには、組成物全体の粘度が、Ｅ型粘度計を使用して測定した値で、２５℃において５００ｍＰａ・ｓ以下であることが好ましい。注入成形材料として用いる場合、注入する間隙にも依存するが、その粘度が３００ｍＰａ・ｓ以下、特に１００ｍＰａ・ｓ以下が好ましい。一方、コーティング剤として用いる場合、急速に実用化が始まっているインクジェット印刷法の適用を考慮すると、好ましい粘度範囲は５～６０ｍＰａ・ｓ、さらに好ましくは５～３０ｍＰａ・ｓ、特に好ましくは５～２０ｍＰａ・ｓである。硬化性組成物全体の粘度を所望の粘度に調整するためには、組成物全体の粘度が所望する粘度を有するように、好ましい粘度を有する化合物を各成分として適正化した比率で用いることができる。一方、本発明の硬化性組成物を接着剤として用いる場合に、注入成形法、スピンコーティング法、インクジェット印刷法のいずれの加工方法を適用することもでき、上記したような各方法に適した粘度を有することが好ましい。
［さらなる任意の添加剤］
　本発明の組成物には、上記成分に加えて、所望によりその他の添加剤を加えてもよい。用いることができる添加剤としては、レベリング剤、濡れ性改善剤、シランカップリング剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、重合禁止剤、フィラー（補強性フィラー、絶縁性フィラー、および熱伝導性フィラー等の機能性フィラー）などが挙げられる。必要に応じて、適切な添加剤を本発明の組成物に添加することができる。また、本発明の組成物には必要に応じて、特にポッティング剤又はシール材として用いる場合には、チキソ性付与剤を添加してもよい。
［用途］
　本発明の紫外線硬化性オルガノポリシロキサン組成物は、
紫外線等の高エネルギー線を照射することで、ラジカル重合反応が進行して、硬化生成物を形成することができる。
　利用可能な高エネルギー線として、紫外線、ガンマ線、Ｘ線、α線、電子線等が挙げられる。特に、紫外線、X線、及び市販の電子線照射装置から照射される電子線が挙げられ、これらのうちでも紫外線が触媒活性化の効率の点から好ましく、波長２８０～４０５ｎｍの範囲の紫外線が工業的利用の見地から好ましい。また、紫外線の照射量は、波長３６５ｎｍまたは４０５ｎｍでの積算照射量が１００ｍＪ／ｃｍ２～１０Ｊ／ｃｍ２の範囲内であることが好ましい。
　本発明の硬化性組成物は低粘度であり、様々な物品、特に電子デバイス及び電気デバイスを構成する絶縁層を形成するための材料として特に有用である。本発明の組成物は、基材上に塗布して、あるいは少なくとも一方が紫外線又は電子線を通す材料からなる２つの基材で挟持して、組成物に紫外線又は電子線を照射することによって組成物を硬化させて絶縁層を形成することができる。その場合、本発明の組成物を基材に塗布するときにパターン形成を行い、その後組成物を硬化させることも、また、組成物を基材に塗布して、硬化させるときに紫外線又は電子線の照射によって硬化した部分と未硬化の部分を残し、その後で未硬化の部分を溶媒で除去することによって所望するパターンの絶縁層を形成することもできる。特に、本発明に係る硬化層が絶縁層である場合、３．０未満の低い比誘電率を有するように設計することができる。
　本発明の硬化性組成物は、それから得られる硬化物の透明性および接着性が良好であることから、タッチパネル、及びディスプレイなどの表示装置の絶縁層を形成するための材料として特に適している。この場合、絶縁層は、必要に応じて上述したように所望する任意のパターンを形成してもよい。したがって、本発明の紫外線硬化性組成物を硬化させて得られる絶縁層を含むタッチパネル及びディスプレイなどの表示装置も本発明の一つの態様である。
　また、本発明の硬化性組成物を用いて、物品をコーティングした後に硬化させて、絶縁性のコーティング層（絶縁膜）を形成することができる。したがって、本発明の組成物は絶縁性コーティング剤として用いることができる。また、本発明の硬化性組成物を硬化させて形成した硬化物を絶縁性コーティング層として使用することもできる。
　本発明の硬化性組成物から形成される絶縁膜は様々な用途に用いることができる。特に電子デバイスの構成部材として、あるいは電子デバイスを製造する工程で用いる材料として用いることができる。電子デバイスには、半導体装置、磁気記録ヘッドなどの電子機器が含まれる。例えば、本発明の硬化性組成物は、半導体装置、例えばＬＳＩ、システムＬＳＩ、ＤＲＡＭ、ＳＤＲＡＭ、ＲＤＲＡＭ、Ｄ－ＲＤＲＡＭ、及びマルチチップモジュール多層配線板の絶縁皮膜、半導体用層間絶縁膜、エッチングストッパー膜、表面保護膜、バッファーコート膜、ＬＳＩにおけるパッシベーション膜、フレキシブル銅張板のカバーコート、ソルダーレジスト膜、光学装置用の表面保護膜として用いることができる。
　また、本発明の紫外線硬化性組成物はコーティング剤として用いるほかに、ポッティング剤、特に、電子デバイス及び電気デバイスのための絶縁性ポッティング剤として用いるのに適している。
　本発明の紫外線硬化性組成物は、特にインクジェット印刷法を使用して基材表面にコーティング層を形成するための材料として用いることができ、その場合、本発明の組成物は濡れ性改善剤を含有することが特に好ましい。
　以下で実施例に基づいて本発明をさらに説明するが、本発明は以下の実施例に限定されない。
　本発明の紫外線硬化性組成物、及びその硬化物を実施例により詳細に説明する。また、実施例、比較例中の測定及び評価は次のようにして行った。
［硬化性組成物および各構成成分の粘度］
　回転粘度計（トキメック株式会社製、Ｅ型粘度計ＶＩＳＣＯＮＩＣ　ＥＭＤ）を使用して、２５℃における組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ）を測定した。
［硬化性組成物及びそれから得られた硬化物の外観］
　硬化性組成物及びそれから得られた硬化物を、目視によって観察して透明性を含む外観を評価した。
［硬化性組成物の水酸基濃度］
　硬化性組成物１００ｇ中における水酸基濃度（ｍｍｏｌ／１００ｇ）は、組成物中の成分（Ａ）の質量比率、成分（Ａ）における水酸基の質量比率、および水酸基の化学式量（１７．０１）を用い算出した。
［硬化性組成物の調製］
　下記表１および表２に記載した量の各材料を褐色プラスチック製容器に入れ、プラネタリーミキサーを使用して良く混合し、硬化性組成物を調製した。
［硬化性組成物の紫外線硬化性］
　十字状に設置した厚さ４ｍｍの二枚のアルカリガラス基板（２５×７５×４ｍｍ３）の間に、厚さ０．１３ｕｍのスペーサを介して液状の硬化性組成物約０．１ｇを挟み込み、ガラス／硬化性組成物／ガラス、で形成された十字状のサンドイッチ試験片を作製した。外側から片方のガラス基板を通して波長４０５ｎｍのＬＥＤ光を２Ｊ／ｃｍ２のエネルギー量で照射した。以下の基準で紫外線硬化性を評価した。
良好：二枚のガラス基板は強固に接着しており、接着部分を剥がしても、残存する液状成分は観察されない
可：二枚のガラス基板は固着しているが、これらは少しの力で容易に剥がれ、硬化物以外に液状成分が残存する
不良：二枚のガラス基板は固着しておらず、液状組成物が残存する
［硬化性組成物の硬化および引張試験片の作製］
　フッ素ポリマー系剥離剤がコーティングされたＰＥＴフィルム付きの二枚のガラス基板の間に、厚さ０．５ｍｍのスペーサーを挟み、そのギャップに約０．８ｇの硬化性組成物を注入した。外側から片方のガラス基板を通して、波長４０５ｎｍのＬＥＤ光を２Ｊ／ｃｍ２のエネルギー量で照射することにより、組成物を硬化させて、長辺５０ｍｍ、厚さ０．５ｍｍの板状の硬化物を作製した。短片を三等分することにより、１０×５０×０．５（厚さ）ｍｍ３の短冊状の引張試験片を調製した。
［オルガノポリシロキサン硬化物の引張特性］
　上記オルガノポリシロキサン硬化物から作製した引張試験片を用い、島津製作所株式会社製オートグラフＡＧＳ－Ｘにより、２５℃にて試験速度５０ｍｍ／ｍｉｎで評価した。測定値として引張破断伸度（単位：％）を記録した。
［オルガノポリシロキサン硬化物の接着強度］
　上記した紫外線硬化性評価で得られたオルガノポリシロキサン硬化物からなる十字状試験片を用い、上記オートグラフＡＧＳ－Ｘにより、水平に設置した試験片の上面ガラス基板を垂直方向に引張ることにより評価した。試験温度は２５℃、試験速度は１ｍｍ／ｍｉｎであり、測定値として破断時応力（単位：ＭＰａ）を記録した。
［硬化性組成物の硬化および比誘電率測定用試料の作製］
　フッ素ポリマー系剥離剤がコーティングされたＰＥＴフィルム上に、内径４０ｍｍの円形の空孔を有する厚さ１ｍｍの金型を載せ、その空孔中に約１．３ｇの硬化性組成物を流し込んだ。当該組成物の上に、前記と同様のＰＥＴフィルムをかぶせ、さらにその上に厚さ１０ｍｍのガラス板を載せた。この上から、波長４０５ｎｍのＬＥＤ光を２Ｊ／ｃｍ２のエネルギー量で照射することにより、組成物を硬化させて、直径４０ｍｍ、厚さ１ｍｍの円板状オルガノポリシロキサン硬化物を作製した。
［オルガノポリシロキサン硬化物の比誘電率（実施例５）］
　作製したオルガノポリシロキサン硬化物の上に両面に直径３３ｍｍ、厚さ０．００７ｍｍの錫箔を圧着した。該硬化物と箔の密着性を改善するため、必要に応じ、微量のシリコーンオイルを介して圧着した。直径３０ｍｍの平行板電極を接続したキーサイトテクノロジー製Ｅ４９９０Ａプレシジョンインピーダンス・アナライザにて室温、１００ＫＨｚにおける静電容量を測定した。測定した静電容量の値と、別途測定した硬化物の厚さ、及び電極面積の値を用いて、比誘電率を算出した。下表に示す実施例５におけるオルガノポリシロキサン硬化物の比誘電率は２．９であり、低い比誘電率を有する硬化物を得ることができた。
［実施例及び比較例］
　下記の各成分を用いて、表１および表２に示す組成（質量部）の紫外線硬化性組成物を調製した。
（Ａ１）４－ヒドロキシブチルアクリレート（単官能）
（Ａ２）３－アクリロイルオキシ－２－ヒドロキシプロピルメタアクリレート（２官能）
（Ａ３）アクリル酸（単官能）
（Ｂ１）Ｍ０．１８ＤＨｅｘ ０．５０ＴＰｈ ０．３２で表される分岐状ポリシロキサン（平均官能基数８；粘度１４０ｍＰａ・ｓ）
（Ｂ２）両末端ジメチルビニルポリメチルフェニルシロキサン（官能基数２；平均ケイ素原子数２８；粘度３，０００ｍＰａ・ｓ）
（Ｃ１）イソボルニルアクリレート（単官能）
（Ｃ２）エチルヘキシルアクリレート（単官能）
（Ｃ３）トリメチロールプロパントリアクリレート（３官能）
（Ｄ１）ＯＭＮＩＲＡＤ　ＴＰＯ－Ｌ（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ製）
（Ｄ２）ＯＭＮＩＲＡＤ　ＴＰＯ（ＩＧＭ　Ｒｅｓｉｎｓ製）
（Ｄ３）ジブチルヒドロキシトルエン
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000019

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000020

Figure JPOXMLDOC01-appb-T000021
　表１、表２に示したとおり、本発明の紫外線硬化性組成物（実施例１～６）は、２５℃における粘度が注入成形材料として、およびコーティング剤として基材に塗布、特にインクジェット印刷による塗布するために適した粘度を有し、かつ透明性が高い。さらに、本発明の組成物から得られる硬化物の接着性は良好である一方で、表３に示すように引張伸度は高く、柔軟性に優れている。また、発明の組成物から得られる硬化物（特に実施例５）は、低誘電特性を示した。
　一方、成分（Ａ）を含まない比較例に係る紫外線硬化性組成物（比較例１および２）は、成分（Ａ）を含む組成物と比較して、得られた硬化物の基材への接着性が不十分であり、ディスプレイなどの表示装置の絶縁層を形成するための材料としては不適当であった。
　本発明の紫外線硬化性組成物は、上述した用途、特に、タッチパネル、及びディスプレイなどの表示装置、特にフレキシブルディスプレイの絶縁層を形成するための材料として適している。

Claims (18)

  1. 　組成物の全体質量を１００質量部としたとき、
    　（Ａ）一分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基および水酸基を有し、ケイ素原子を有しない化合物　１～９９質量部、
    　（Ｂ）一分子中に２個以上のアルケニル基を有し、紫外線硬化性官能基を有しないオルガノポリシロキサン　１～９９質量部、
    　（Ｃ）分子中に１個以上の（メタ）アクリロキシ基を有し、水酸基を有しない化合物　０～８０質量部、
    を含有してなり、組成物中に有機溶剤を実質的に含まない、紫外線硬化性組成物。
  2. 　成分（Ａ）が、下記式（１Ａ）または（１Ｂ）で表される、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
     　（１Ａ）
    （式中、Ｒ１は水素原子またはメチル基であり、Ｒ２は下記式（２Ａ）で表される二価の連結基であり、Ｘは水素原子、炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基、および（メタ）アクリル基であり、Ｒ３は水素原子、メチル基、またはエチル基であり、Ｙは水酸基またはヒドロキシメチル基であり、ａは０～３の整数であり、ｂは０または１であり、ｃは０～３の整数であり、ｄは０～５の整数であり、＊はカルボニル基への結合部位である。ただし、分子中に１個以上の水酸基を有する）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
     　（２Ａ）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
     　（１Ｂ）
    （式中、Ｒ４は下記式（２Ｂ）で表される一価の基であり、Ｒ５およびＲ６は、それぞれ独立に炭素数１～２０のアルキル基、シクロアルキル基、アリールアルキル基、アリール基であり、ｅは０～３の整数であり、＊＊は炭素炭素二重結合への結合部位である）
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
     　（２Ｂ）
  3. 　Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が５００ｍＰａ・ｓ以下である、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  4. 　成分（Ｂ）が、平均組成式：
    ＲｆＲ’ｇＳｉＯ（４－ｆ－ｇ）／２　（３）
    （式中、Ｒは、アルケニル基であり、
    　Ｒ’は、アルケニル基を除く一価炭化水素基、水酸基、及びアルコキシ基から選ばれる基であり、
    　ｆ及びｇは次の条件：１≦ｆ＋ｇ≦３及び０．０５≦ｆ／（ｆ＋ｇ）≦１．０を満たす数であり、分子中に少なくとも２個のＲを有する。）
    で表される直鎖状、分岐状、又は環状のオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  5. 　成分（Ｂ）のオルガノポリシロキサンが、下記式（４）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
     　　（４）

    （式中、全てのＲ１～Ｒ８基のうち、アルケニル基は分子中に少なくとも２個存在し；その他のＲ１からＲ８はそれぞれ独立に、非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基および水酸基およびアルコキシ基であり；ｎは、０以上１，０００以下の数値である）で表されるオルガノポリシロキサン、
    　平均単位式（５）：
    （Ｒ３ＳｉＯ１／２）ｈ（Ｒ２ＳｉＯ２／２）ｉ（ＲＳｉＯ３／２）ｊ（ＳｉＯ４／２）ｋ　　（５）
    　（式中、Ｒは、それぞれ独立に、アルケニル基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、全てのＲのうち、少なくとも２個はアルケニル基であり、（ｊ＋ｋ）は正数であり、ｈは０又は正数であり、ｉは０～１００の範囲内の数である）で表される分岐状オルガノポリシロキサン、
    　下記式（６）：
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
     　　（６）
    （式中、Ｒは、それぞれ独立に、アルケニル基及び非置換又はフッ素で置換された一価炭化水素基から選ばれる基であり、ｘは、３～１０の整数であり、分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有する）で表される環状オルガノポリシロキサン、
    及びこれらのオルガノポリシロキサンの混合物からなる群から選択される、分子内にアルケニル基を少なくとも２個有する１種類以上のオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  6. 　硬化性組成物中の成分（Ｂ）が、前記式（４）または（５）で表されるオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  7. 　成分（Ｂ）が、炭素数６～２０の芳香族炭化水素基を有するオルガノポリシロキサンである、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  8. 　成分（Ｃ）が、（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物、（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する一種以上の化合物、または（メタ）アクリロキシ基を１個有する一種以上の化合物と（メタ）アクリロキシ基を２個以上有する一種以上の化合物の混合物、のいずれかである、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  9. 　成分（Ｃ）が、（メタ）アクリロキシ基を１個有する化合物、または（メタ）アクリロキシ基を１個有する二種以上の化合物の混合物である、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  10. 　成分（Ａ）および成分（Ｃ）の一部または全部が、アクリロキシ基を有する化合物である、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  11. 　成分（Ａ）がヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートである、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  12. 　成分（Ｂ）の炭素数６～２０の芳香族炭化水素基の含有率が、ケイ素原子上の全置換基の１０モル％以上である、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  13. 　Ｅ型粘度計を用いて２５℃で測定した組成物全体の粘度が５～６０ｍＰａ・ｓの範囲である、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  14. 　全組成物１００ｇ当たりにおける水酸基のモル数が５ｍｍоｌ以上１５０ｍｍоｌ以下である、請求項１に記載の紫外線硬化性組成物。
  15. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性組成物を含む、絶縁性コーティング剤または絶縁性接着剤。
  16. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性組成物の硬化物。
  17. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性組成物の硬化物を絶縁性コーティング層または絶縁性接着剤層として使用する方法。
  18. 　請求項１～１４のいずれか一項に記載の紫外線硬化性組成物の硬化物からなる層を含む表示装置。
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