KR20190075350A - 열가소성 수지 조성물 - Google Patents

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KR20190075350A
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Abstract

본 발명은 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.

Description

열가소성 수지 조성물{THERMOPLASTIC RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것으로서, 보다 상세하게는 냄새 개선 효과가 뛰어난 열가소성 수지 조성물에 관한 것이다.
자동차 실내 공기질 관리 이슈로 인하여, 차량용 소재의 냄새 품질에 대한 필요성이 대두되고 있다. VDA270 규격에서는 자동차 적용 부품에 따라 상온 ~ 고온에서 냄새 평가 등급 판정하고 있다.
일반적으로 괴상중합으로 제조된 ABS계 그라프트 공중합체의 경우에는 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 ABS계 그라프트 공중합체와 비교하여 냄새 특성이 우수하지만, 연속 중합 공정이 적용되므로 다양한 제품을 생산하기에 한계가 있다.
따라서, 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 ABS계 그라프트 공중합체의 적용이 불가피하며, 해당 제품의 냄새를 개선하기 위해서 다양한 방법이 제안되었다.
CN103772884A에서는 물 또는 다양한 재활용 수지들을 적용하는 방법이 제안되었다. US2010-0029824A에서는 잔류 단량체를 감소시키기 위해 제올라이트와 같은 다공성 무기물을 적용하는 방법이 제안되었다. WO 2014-208965A에서는 습식압출을 통하여 불순물을 저감시키는 방법이 제안되었다.
그러나, 불순물의 저감 만으로는 VDA270 규격에서 요구하는 수준의 냄새 등급을 획득하기 어려운 경우가 많아 냄새 저감을 위한 새로운 방법이 필요하다.
이에 냄새를 최소화하기 위하여, 향료 혹은 소취제를 적용하려는 노력이 있으나, 이 경우 높은 압출, 사출 온도로 인하여 원하는 냄새 효과를 달성하기 어려웠다.
CN103772884A
괴상중합으로 제조된 그라프트 공중합체의 경우, 냄새 저감 효과는 뛰어나나, 다양한 제품에 적용하기에는 한계가 있다. 하지만, 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 그라프트 공중합체는 다양한 제품으로 적용가능하나, 냄새가 심한 단점이 있다.
본 발명의 목적은 유화중합 또는 현탁중합으로 제조된 그라프트 공중합체를 이용하여도, 냄새가 저감되면서 기본 물성은 저하되지 않는 열가소성 수지 조성물을 제공하는 것이다.
상기 과제를 해결하기 위하여, 본 발명은 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명에 따른 열가소성 수지 조성물을 이용하면 냄새는 저감되면서, 기본 물성은 저하되지 않는 사출품을 제조할 수 있다.
이하, 본 발명에 대한 이해를 돕기 위하여 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서 및 청구범위에 사용된 용어나 단어는 통상적이거나 사전적인 의미로 한정해서 해석되어서는 아니되며, 발명자는 그 자신의 발명을 가장 최선의 방법으로 설명하기 위해 용어의 개념을 적절하게 정의할 수 있다는 원칙에 입각하여 본 발명의 기술적 사상에 부합하는 의미와 개념으로 해석되어야만 한다.
본 발명에서 평균입경은 입자의 입경 분포 곡선에 있어서, 체적 누적의 50% 이상에 해당하는 입경으로 정의할 수 있다.
본 발명에서 평균입경은 TEM으로 측정할 수 있다.
본 발명에서 중량평균분자량은 용출액으로 THF(테트라하이드로퓨란)을 이용하여 GPC(Gel Permeation Chromatography, waters breeze)를 통해 표준 PS(standard polystyrene) 시료에 대한 상대 값으로 측정할 수 있다.
본 발명의 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 1. 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체; 2. 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및 3. 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함한다.
본 발명의 실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 4. 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하고, 상기 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 서로 다른 제3 공중합체를 더 포함할 수 있다.
본 발명의 일실시예에 따른 열가소성 수지 조성물은 5. 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 단량체 유래 단위를 포함하는 제4 공중합체를 더 포함할 수 있다.
이하, 본 발명의 일실시예 따른 열가소성 수지 조성물의 각 구성요소를 상세하게 설명한다.
1. 제1 공중합체
제1 공중합체는 그라프트 공중합체로서, 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 유래 단위를 포함한다.
상기 제1 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내화학성, 내충격성을 부여해줄 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체를 포함할 수 있다.
여기서, 상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직할 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체는 평균입경이 0.20 내지 0.5 ㎛, 0.25 내지 0.4 ㎛ 또는 0.30 내지 0.35 ㎛일 수 있고, 이 중 0.30 내지 0.35 ㎛인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 45 내지 70 중량%, 50 내지 65 중량% 또는 55 내지 65 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 55 내지 65 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 제1 공중합체의 내충격성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌의 유래 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 25 내지 40 중량%, 20 내지 35 중량% 또는 25 내지 35 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 25 내지 35 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제1 공중합체 총 중량에 대하여, 1 내지 25 중량%, 5 내지 20 중량% 또는 10 내지 15 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 10 내지 15 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 강성, 내충격성, 가공성 및 표면 광택이 보다 개선될 수 있다.
상기 제1 공중합체는 공액 디엔계 중합체 존재 하에, 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체를 유화 중합, 현탁 중합 및 괴상 중합으로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 방법으로 중합하여 제조될 수 있고, 이 중 유화 중합으로 제조되는 것이 바람직하다.
2. 제2 공중합체
상기 제2 공중합체는 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함한다.
상기 제2 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 내열성, 강성 및 가공성을 부여해 줄 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있다. 이 중 기계적 특성 면에서는 스티렌 유래 단위가 바람직하고, 내열성 측면에서는 α-메틸 스티렌 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.
상기 제2 공중합체는 상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위와 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 80:20 내지 60:40 또는 78:22 내지 66:34의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 78:22 내지 66:34의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물이 내열성, 강성 및 가공성의 균형을 보다 잘 이룰 수 있다.
상기 제2 공중합체는 중량평균분자량이 110,000 내지 180,000 g/mol이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 유동성 및 강성이 우수한 이점이 있다.
상기 제1 공중합체와 상기 제2 공중합체의 중량비는 25:75 내지 60:40 범위가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
3. 첨가제
첨가제는 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함한다.
상기 폴리에테르 아민은 열가소성 수지 조성물의 압출 및 사출 과정에서 발생하는 알데히드의 제거 효과가 뛰어나므로, 열가소성 수지 조성물로 제조 시 부가적으로 발생되는 성형품의 냄새를 저감시킬 수 있다.
상기 폴리에테르 아민은 산소 제거효과도 뛰어난 물질로서, 열가소성 수지 조성물의 압출 및 사출 과정에서의 산화를 최소화할 수 있으므로, 산화에 의한 냄새를 최소화할 수 있다.
상기 폴리에테르 아민은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물일 수 있다:
<화학식 1>
Figure pat00001
상기 화학식 1에서
R1 및 R2는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기이고,
x는 1 내지 100이다.
상기 화학식 1에서 x는 20 내지 100인 것이 바람직하고, 30 내지 70인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 5,000 g/mol인 것이 바람직하고, 1,500 내지 4,500 g/mol인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.
상기 폴레에테르아민은 화학식 2로 표시되는 화합물일 수 있다:
<화학식 2>
Figure pat00002
상기 화학식 2에서
R3 및 R4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기이고,
y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 100이다.
상기 화학식 2에서 y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 50인 것이 바람직하고, 1 내지 40인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.
상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 3,000 g/mol일 수 있고, 1,500 내지 2,500 g/mol인 것이 보다 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 충격 강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.
상기 방향족 폴리아미드는 열가소성 수지 조성물의 압출 및 사출 과정에서 발생하는 알데히드의 제거 효과가 뛰어나므로, 열가소성 수지 조성물로 제조시 부가적으로 발생되는 성형품의 냄새를 저감시킬 수 있다.
상기 방향족 폴리아미드는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물일 수 있다:
<화학식 3>
Figure pat00003
상기 화학식 3에서,
L1 내지 L4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬렌기 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기이나, L1 내지 L4 중 1종 이상은 C6 내지 C20의 아릴렌기이고,
n은 10 내지 25이다.
상기 화학식 3에서 L2는 C6 내지 C20의 아릴렌기인 것이 바람직하고, L1, L2 및 L4는 서로 같거나 다르고 각각 독립적으로 C1 내지 C4의 선형의 알킬렌기인 것이 바람직하고, n은 15 내지 22인 것이 바람직하다.
상술한 조건을 만족하면, 충격강도 및 가공성이 우수한 이점이 있다.
상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 2,500 내지 6,000 g/mol일 수 있고, 4,000 내지 5,000 g/mol인 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 가공성 및 강성이 우수한 이점이 있다.
상기 첨가제는 상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 0.5 내지 5 중량부로 포함될 수 있고, 0.5 내지 4 중량부로 포함되는 것이 바람직하다.
상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 냄새 저감 효과도 구현하면서, 내충격성의 저하를 최소화할 수 있다.
상기 첨가제의 양은 베이스 수지 100 중량부를 기준으로 한정한 것으로서, 베이스 수지에 제3 공중합체 및 제4 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상이 더 포함된다면, 제1 공중합체; 제2 공중합체; 및 제3 공중합체 및 제4 공중합체로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 합 100 중량부를 기준으로 함량을 한정할 수 있다.
4. 제3 공중합체
제3 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함할 수 있고, 상기 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 서로 다를 수 있다.
상기 제3 공중합체는 상기 제1 공중합체 대비 열가소성 수지 조성물에 우수한 가공성 특성을 부여해줄 수 있다.
공액 디엔계 중합체의 평균입경이 작은 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 큰 제3 공중합체를 모두 포함할 경우, 열가소성 수지 조성물의 내충격성 및 가공성이 모두 개선될 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체는 공액 디엔계 단량체가 중합되어 제조된 공액 디엔계 중합체에 방향족 비닐계 단량체와 비닐 시안계 단량체가 그라프트 중합됨으로써 변성된 공액 디엔계 중합체를 포함할 수 있다.
상기 공액 디엔계 단량체는 1,3-부타디엔, 이소프렌, 클로로프렌 및 피퍼릴렌으로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상일 수 있고, 이 중 1,3-부타디엔이 바람직할 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체의 평균입경은 상기 제1 공중합체의 공액 디엔계 중합체의 평균입경보다 크다.
상기 공액 디엔계 중합체의 평균입경은 1 내지 2 ㎛, 바람직하게는 1 내지 1.8 ㎛일 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 그라프트 공중합체의 기계적 특성이 현저하게 개선될 수 있다.
상기 공액 디엔계 중합체는 상기 제3 공중합체 총 중량에 대하여, 5 내지 25 중량%, 7 내지 20 중량% 또는 10 내지 18 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 10 내지 18 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 기계적 특성, 내화학성, 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 유래 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 단량체 유래 단위는 상기 제3 공중합체 총 중량에 대하여, 55 내지 85 중량%, 60 내지 75 중량% 또는 65 내지 70 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 65 내지 70 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 가공성 및 성형성이 보다 개선될 수 있다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, 페닐아크릴로니트릴 및 α-클로로아크릴로니트릴로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있고, 이중 아크릴로니트릴의 유래 단위가 바람직하다.
상기 비닐 시안계 단량체 유래 단위는 상기 제3 공중합체 총 중량에 대하여, 5 내지 30 중량%, 10 내지 25 중량% 또는 15 내지 20 중량%로 포함될 수 있고, 이 중 15 내지 20 중량%로 포함되는 것이 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면 열가소성 수지 조성물의 내화학성 보다 개선될 수 있다.
상기 제3 공중합체는 상기 제1 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 70 중량부 이하, 50 내지 70 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내충격성을 보다 개선시킬 수 있다.
5. 제4 공중합체
제4 공중합체는 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 포함할 수 있다.
상기 제4 공중합체는 열가소성 수지 조성물에 우수한 내열성 및 강성을 부여해줄 수 있다.
상기 말레이미드계 단량체 유래 단위는 말레이미드, N-메틸 말레이미드, N-에틸 말레이미드, N-프로필 말레이미드, N-이소프로필 말레이미드, N-부틸 말레이미드, N-이소부틸 말레이미드, N-t-부틸 말레이미드, N-라우릴 말레이미드, N-시클로헥실 말레이미드, N-페닐 말레이미드, N-(4-클로로페닐) 말레이미드, 2-메틸-N-페닐 말레이미드, N-(4-브로모페닐) 말레이미드, N-(4-니트로페닐) 말레이미드, N-(4-히드록시페닐) 말레이미드, N-(4-메톡시페닐) 말레이미드, N-(4-카르복시페닐) 말레이미드 및 N-벤질 말레이미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상의 유래 단위일 수 있으며, 이 중 N-페닐 말레이미드 유래 단위가 바람직하다.
상기 방향족 비닐계 중합체 유래 단위는 스티렌, α-메틸 스티렌, α-에틸 스티렌 및 p-메틸 스티렌으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상으로 제조된 중합체의 유래 단위일 수 있고, 이 중 스티렌 중합체의 유래 단위가 바람직하다.
상기 제4 공중합체는 상기 말레이미드계 단량체 유래 단위와 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 60:40 내지 50:50 또는 55:45 내지 50:50의 중량비로 포함할 수 있고, 이 중 55:45 내지 50:50의 중량비로 포함하는 것이 바람직하다.
상술한 범위를 만족하면, 제4 공중합체의 내열성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제4 공중합체는 말레인산계 단량체 유래 단위를 더 포함할 수 있는데, 말레인산계 단량체는 말레이미드계 단량체와 방향족 비닐계 중합체를 용융중합시킬 때 생성된 부산물일 수 있다.
상기 제3 공중합체는 유리 전이 온도가 180 내지 210 ℃, 185 내지 205 ℃ 또는 190 내지 200 ℃일 수 있고, 이 중 190 내지 200 ℃가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제3 공중합체는 중량평균분자량이 125,000 내지 150,000 g/mol, 130,000 내지 145,000 g/mol 또는 135,000 내지 140,000 g/mol일 수 있고, 이 중 135,000 내지 140,000 g/mol가 바람직하다. 상술한 범위를 만족하면, 내충격성 및 가공성이 우수한 이점이 있다.
상기 제4 공중합체는 상기 제1 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여, 60 중량부 이하, 20 내지 60 중량부로 포함될 수 있다. 상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내열성을 보다 개선시킬 수 있다.
상기 제3 및 제4 공중합체가 더 투입된다면, 상기 제1 내지 제4 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 10 내지 35 중량%, 상기 제2 공중합체 10 내지 35 중량%, 상기 제3 공중합체 20 내지 45 중량% 및 상기 제4 공중합체 15 내지 40 중량%로 투입될 수 있다.
바람직하게는 상기 제1 내지 제4 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 15 내지 30 중량%, 상기 제2 공중합체 15 내지 30 중량%, 상기 제3 공중합체 25 내지 40 중량% 및 상기 제4 공중합체 20 내지 35 중량%로 투입될 수 있다.
보다 바람직하게는 상기 제1 내지 제4 공중합체의 총 중량에 대하여, 상기 제1 공중합체 20 내지 25 중량%, 상기 제2 공중합체 20 내지 25 중량%, 상기 제3 공중합체 30 내지 35 중량% 및 상기 제4 공중합체 25 내지 30 중량%로 투입될 수 있다.
상술한 범위를 만족하면, 열가소성 수지 조성물의 내화학성, 내충격성, 열안정성, 착색성, 내피로성, 강성 및 가공성이 보다 개선될 수 있다.
상기 제1 및 제4 공중합체는 열가소성 수지 조성물의 베이스 수지일 수 있다.
이하, 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 본 발명의 실시예에 대하여 상세히 설명한다. 그러나 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다.
<열가소성 수지 조성물>
실시예 1 내지 실시예 5
제1 공중합체로 DP270(상품명, 제조사: 엘지화학), 제2 공중합체로 92HR(상품명, 제조사: 엘지화학), 제3 공중합체로 ER400H(상품명, 제조사: 엘지화학), 제4 공중합체로 PMI-PS 공중합체(상품명: MSNB, 제조사: DENKA), 첨가제로 폴리에테르 아민(상품명: Jeffamine D-2000, 제조사: Huntsman) 또는 방향족 폴리아미드(상품명: Polyamide MXD6 S6007, 제조사: Mistubishi Gas Chemical)를 하기 표 1에 기재된 함량으로 헨셀 믹서에 투입하고, 이들을 균일하게 혼합한 후, 하기 표 1에 기재된 온도로 설정된 이축 압출기에 투입한 후, 펠렛 형태의 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
구분 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5
베이스 수지 제1 공중합체 DP270 30 30 20 30 30
제2 공중합체 92HR 70 70 25 70 70
제3 공중합체 ER400H 30
제4 공중합체 NSNB - - 25 - -
첨가제 방향족 폴리아미드 S6007 0.5 2.0 4 - -
폴리에테르
아민		 D2000 - - - 0.5 2.0
압출온도(℃) 230 230 250 230 230
비교예 1
방향족 폴리아미드 및 폴리에테르아민을 투입하지 않은 것을 제외하고는 실시예 1과 동일한 방법으로 열가소성 수지 조성물을 제조하였다.
실험예
실시예 및 비교예의 열가소성 수지 조성물을 사출하여 하기와 같은 방법으로 물성을 평가하고, 그 결과를 하기 표 2에 기재하였다.
1) 냄새평가: 90 ㎜× 200 ㎜의 사출물을 3L 용기에 밀폐시킨 후, 80℃ 오븐에서 2시간 동안 보관하였다. 1시간 동안 냉각시킨 후, VDA270에 의거하여 냄새를 평가하였다. 등급은 1 내지 6급까지 있으며, 등급이 낮을 수록 냄새 특성이 우수한 것을 의미한다.
2) 충격강도(㎏·㎝/㎝): ASTM D256에 의거하여 1/4" notched 시편으로 측정하였다.
3) HDT(℃): ASTM D648-7에 의거하여 1/4", 18.6㎏f, 120℃/hr 조건 하에서 측정하였다.
구분 냄새평가 충격강도 열변형온도
실시예 1 3급 32 88
실시예 2 3급 31 88
실시예 3 3급 32 88
실시예 4 3급 31 88
실시예 5 3급 18 105
비교예 1 4급 32 88
표 2를 참조하면, 실시예 1 내지 실시예 5는 비교예 1 대비 냄새 등급이 우수하고, 충격강도 및 열변형온도는 동등 수준인 것을 확인할 수 있었다. 즉, 첨가제로 사용한 폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드는 기본 물성은 저하시키지 않으면서 냄새 등급을 개선시키는 것을 확인할 수 있었다.

Claims (12)

  1. 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제1 공중합체;
    방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하는 제2 공중합체; 및
    폴리에테르 아민 및 방향족 폴리아미드로 이루어진 군에서 선택되는 1종 이상을 포함하는 첨가제를 포함하는 열가소성 수지 조성물.
  2. 청구항 1에 있어서,
    상기 폴리에테르 아민은 하기 화학식 1 또는 화학식 2로 표시되는 화합물인 것인 열가소성 수지 조성물:
    <화학식 1>
    Figure pat00004

    <화학식 2>
    Figure pat00005

    상기 화학식 1 및 2에서
    R1 내지 R4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬기이고,
    x, y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 100이다.
  3. 청구항 2에 있어서,
    상기 화학식 1에서 x는 20 내지 100인 것인 열가소성 수지 조성물.
  4. 청구항 2에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 5,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
  5. 청구항 2에 있어서,
    상기 화학식 2에서 y 및 z는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로, 1 내지 50인 것인 열가소성 수지 조성물.
  6. 청구항 2에 있어서,
    상기 화학식 2로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 1,000 내지 3,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
  7. 청구항 1에 있어서,
    상기 방향족 폴리아미드는 하기 화학식 3으로 표시되는 화합물인 열가소성 수지 조성물:
    <화학식 3>
    Figure pat00006

    상기 화학식 3에서,
    L1 내지 L4는 서로 같거나 다르고, 각각 독립적으로 C1 내지 C10의 알킬렌기 또는 C6 내지 C20의 아릴렌기이나, L1 내지 L4 중 1종 이상은 C6 내지 C20의 아릴렌기이고,
    n은 10 내지 25이다.
  8. 청구항 7에 있어서,
    상기 화학식 3에서 L2는 C6 내지 C20의 아릴렌기인 것인 열가소성 수지 조성물.
  9. 청구항 7에 있어서,
    상기 화학식 3으로 표시되는 화합물은 중량평균분자량이 2,500 내지 6,000 g/mol인 것인 열가소성 수지 조성물.
  10. 청구항 1에 있어서,
    상기 제1 공중합체 및 제2 공중합체의 합 100 중량부에 대하여,
    상기 첨가제를 0.5 내지 5 중량부로 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
  11. 청구항 1에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 제3 공중합체를 더 포함하고,
    상기 제3 공중합체는 공액 디엔계 중합체, 방향족 비닐계 단량체 유래 단위 및 비닐 시안계 단량체 유래 단위를 포함하고,
    상기 제1 공중합체와 공액 디엔계 중합체의 평균입경이 서로 다른 것인 열가소성 수지 조성물.
  12. 청구항 1에 있어서,
    상기 열가소성 수지 조성물은 제4 공중합체를 더 포함하고,
    상기 제4 공중합체는 말레이미드계 단량체 유래 단위 및 방향족 비닐계 중합체 유래 단위를 포함하는 것인 열가소성 수지 조성물.
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