CN114568025A - Abs类树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种ABS类树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品。更具体地，本发明涉及一种ABS类树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品，所述ABS类树脂组合物包含：100重量份的包含20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物‑共轭二烯化合物‑芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物‑乙烯基氰化合物共聚物的基体树脂；和0.1重量份至5重量份的聚醚改性的聚硅氧烷。根据本发明，有利地提供一种ABS类树脂组合物、其制备方法和使用其制造的模制品，所述ABS类树脂组合物具有优异的冲击强度、着色性能和光泽度，不出现当冲击强度改善时着色性能和光泽度差，当着色性能和光泽度改善时冲击强度差的常规的此消彼长关系。

Description

ABS类树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品
技术领域
[相关申请的交叉引用]
本申请要求于2020年09月24日在韩国知识产权局提交的韩国专利申请No.10-2020-0123587的优先权，该专利申请的公开内容通过引用并入本说明书中。
本发明涉及一种ABS类树脂组合物、其制备方法和包含其的模制品。更具体地，本发明涉及一种ABS类树脂组合物，其通过解决当冲击强度改善时着色性能和光泽度差，当着色性能和光泽度改善时冲击强度差的常规的此消彼长关系，具有优异的冲击强度、着色性能和光泽度；制备所述ABS类树脂组合物的方法；和使用所述ABS类树脂组合物制造的模制品。
背景技术
以丙烯腈-丁二烯-苯乙烯树脂为代表的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物(以下称为“ABS类树脂”)可以克服常规高抗冲聚苯乙烯(HIPS)的缺点例如低的耐热性和刚性。乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物具有优异的物理性能，如抗冲击性、耐化学性、热稳定性、着色性能、抗疲劳性、刚性和加工性能，特别是优异的加工性能。由于这些优点，ABS类树脂用于诸如用于汽车的内部/外部材料、办公设备、各种电气/电子产品的部件和用于玩具的材料的各种领域中。
当需要具有比常规ABS类树脂更高的冲击强度的ABS类树脂时，当制备ABS类树脂时加入诸如硅的添加剂。
然而，当加入诸如硅的添加剂以改善ABS类树脂的冲击强度时，冲击强度得到改善，但是由于物理性能之间的此消彼长关系，着色性能和光泽度下降。
因此，必须开发一种具有优异的冲击强度、着色性能和光泽度而不使ABS类树脂的固有物理性能劣化的ABS类树脂组合物。
[相关技术文献]
[专利文献]
韩国专利No.2001-0056186
发明内容
技术问题
因此，鉴于上述问题而做出本发明，并且本发明的一个目的是提供一种ABS类树脂组合物，其通过解决当冲击强度改善时着色性能和光泽度差，当着色性能和光泽度改善时冲击强度差的常规的此消彼长关系，具有优异的冲击强度、着色性能和光泽度；制备所述ABS类树脂组合物的方法；和使用所述ABS类树脂组合物制造的模制品。
上述目的和其它目的可以通过下面描述的本发明实现。
技术方案
根据本发明的一个方面，提供一种ABS类树脂组合物，包含：100重量份的包含20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的基体树脂；和0.1重量份至5重量份的聚醚改性的聚硅氧烷。
所述聚醚改性的聚硅氧烷可以是用环氧烷改性的聚二烷基硅氧烷。
所述聚醚改性的聚硅氧烷可以包括选自支链聚醚改性的聚硅氧烷、末端聚醚改性的聚硅氧烷和支链末端聚醚改性的聚硅氧烷中的一种或更多种。
所述聚醚改性的聚硅氧烷的重均分子量可以为10,000g/mol至50,000g/mol。
所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物可以包含40重量％至80重量％的共轭二烯橡胶、10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以包含60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物。
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的重均分子量可以为50,000g/mol至200,000g/mol。
所述ABS类树脂组合物可以包含0.1重量份至5重量份的无机颜料。
所述无机颜料可以是炭黑。
所述ABS类树脂组合物使用色差计(Color-Eye 7000A，SCI模式)测量的颜色L值可以为28.5以下。
所述ABS类树脂组合物使用光泽计VG7000在45°下测量的光泽度可以为86以上。
所述ABS类树脂组合物根据ASTM D256使用厚度为1/8"的试样测量的冲击强度可以为30kgf·cm/cm以上。
根据本发明的另一方面，提供一种制备ABS类树脂组合物的方法，该方法包括：在200℃至250℃和100rpm至400rpm的条件下将100重量份的包含20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的基体树脂；和0.1重量份至5重量份的聚醚改性的聚硅氧烷熔融捏合，然后进行挤出。
根据本发明的又一方面，提供一种包含所述ABS类树脂组合物的模制品。
有益效果
本发明可以提供一种ABS类树脂组合物，其通过解决当冲击强度改善时着色性能和光泽度差，当着色性能和光泽度改善时冲击强度差的常规的此消彼长关系，具有优异的冲击强度、着色性能和光泽度；制备所述ABS类树脂组合物的方法；和使用所述ABS类树脂组合物制造的模制品。
具体实施方式
下文中，将详细描述根据本发明的ABS类树脂组合物、制备所述ABS类树脂组合物的方法和使用所述ABS类树脂组合物制造的模制品。
本发明人证实，当将ABS类树脂和SAN类树脂以预定比例混合，并向混合物中加入预定量的预定的聚醚改性的聚硅氧烷时，冲击强度、着色性能和光泽度均得到改善，不出现适用于常规ABS类树脂的冲击强度、着色性能和光泽度之间的此消彼长关系。基于这些结果，本发明人进行了进一步的研究以完成本发明。
本发明的ABS类树脂组合物包含：100重量份的包含20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的基体树脂；和0.1重量份至5重量份的聚醚改性的聚硅氧烷。在这种情况下，不出现当冲击强度改善时着色性能和光泽度差，当着色性能和光泽度改善时冲击强度差的常规的此消彼长关系，可以改善全部的冲击强度、着色性能和光泽度。
下面将详细描述构成本发明的ABS类树脂组合物的各个组分。
乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物
例如，本发明的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物在基体树脂中的含量可以为20重量％至40重量％，优选为20重量％至35重量％，更优选为20重量％至30重量％，还更优选为23重量％至27重量％。在该范围内，机械强度、流动性和物理性能平衡可以优异。
所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物优选地是通过使40重量％至80重量％的共轭二烯橡胶、10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物接枝聚合而制备的接枝共聚物。在这种情况下，抗冲击性可以优异。
更优选地，所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物是通过使45重量％至70重量％的共轭二烯橡胶、20重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至20重量％的乙烯基氰化合物接枝聚合而制备的接枝共聚物。在这种情况下，抗冲击性可以优异。
还更优选地，所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物是通过使50重量％至65重量％的共轭二烯橡胶、20重量％至35重量％的芳香族乙烯基化合物和5重量％至15重量％的乙烯基氰化合物接枝聚合而制备的接枝共聚物。在这种情况下，抗冲击性可以优异。
所述共轭二烯橡胶的平均粒径优选为50nm至500nm，更优选为100nm至500nm，还更优选为150nm至400nm，还更优选为200nm至350nm，最优选为250nm至320nm。在该范围内，ABS类树脂组合物的机械性能和物理性能如着色性能可以优异。
在本公开中，共轭二烯橡胶的平均粒径可以根据动态激光散射方法，使用Nicomp370HPL(Nicomp Co.,USA)以高斯模式测量为强度值。作为一个具体的测量实例，通过用蒸馏水将0.1g的胶乳(TSC：35重量％至50重量％)稀释1,000至5,000倍来制备样品，即，将样品适当稀释以使其不显著偏离300kHz的强度设定点，并且放置在玻璃管中。然后，使用自动稀释流动池以动态光散射/强度300kHz/强度-重量高斯分析的测量模式测量样品的平均粒径。此时，设定值如下：温度：23℃；测量波长：632.8nm；通道宽度：10微秒。
例如，所述共轭二烯化合物可以包括选自1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、2-乙基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、异戊二烯、氯丁二烯和戊间二烯中的一种或更多种。
例如，所述芳香族乙烯基化合物可以包括选自苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、邻甲基苯乙烯、对乙基苯乙烯和乙烯基甲苯中的一种或更多种。
例如，所述乙烯基氰化合物可以包括选自丙烯腈、甲基丙烯腈、乙基丙烯腈和它们的衍生物中的一种或更多种。
作为一个优选的实例，所述共轭二烯橡胶可以包括丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物、丁二烯-丙烯腈共聚物、乙烯-丙烯共聚物和由它们衍生的聚合物中的一种或更多种，而不限于此。
在本说明书中，衍生的聚合物指通过使不包括在初始共聚物中的另一单体或聚合物共聚而制备的聚合物，或通过使所述单体的衍生物共聚而制备的聚合物。
在本说明书中，衍生物是通过用另一原子或原子团取代初始化合物的氢原子或氢原子团而产生的化合物，例如，是指通过被卤素或烷基取代而产生的化合物。
例如，所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物可以通过诸如乳液聚合、悬浮聚合或本体聚合的已知方法制备，优选通过乳液聚合制备。
通过乳液聚合制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物的方法优选包括如下步骤：将包含1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物和10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物的单体混合物连续或分批加入到包含40重量％至80重量％的共轭二烯橡胶；基于总共100重量份的接枝共聚物中包含的共轭二烯橡胶、芳香族乙烯基化合物和乙烯基氰化合物，0.1重量份至5重量份的乳化剂、0.1重量份至3重量份的分子量调节剂和0.05重量份至1重量份的聚合引发剂的混合溶液中。
例如，乳化剂可以包括选自烯丙基芳基磺酸盐、碱金属甲基烷基磺酸盐、磺化烷基酯、脂肪酸皂和松香酸碱金属盐中的一种或更多种。在这种情况下，聚合稳定性可以优异。
例如，分子量调节剂可以包括选自叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正辛基硫醇和四氯化碳中的一种或更多种，优选叔十二烷基硫醇。
例如，聚合引发剂可以包括选自过硫酸钾、过硫酸钠和过硫酸铵中的一种或更多种。在这种情况下，要制备的聚合物的聚合效率和物理性能可以优异。
例如，通过乳液聚合制备的胶乳可以使用诸如硫酸、MgSO4、CaCl2或Al2(SO4)3的凝结剂来凝结，然后可以使凝结的胶乳老化、脱水和干燥，以得到粉末状胶乳。
根据本发明的限定，当使用本发明所属领域中常用的条件、方法和装置时，对制备乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物的方法没有特别地限制。
芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物
例如，本发明的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物在基体树脂中的含量可以为60重量％至80重量％，优选为65重量％至80重量％，更优选为70重量％至80重量％，还更优选为73重量％至77重量％。在该范围内，机械强度、流动性和物理性能平衡可以优异。
在本说明书中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以是本发明所属领域中常用的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物(SAN类树脂)，而没有特别地限制，并且优选包含60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物。在这种情况下，可以改善ABS类树脂组合物的流动性，从而改善加工性能和生产率。
作为另一实例，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以包含70重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。在这种情况下，ABS类树脂组合物的加工性能和生产率可以优异，并且机械性能例如冲击强度、耐热性和着色性能可以优异。
作为另一实例，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以包含70重量％至75重量％的芳香族乙烯基化合物和25重量％至30重量％的乙烯基氰化合物。在这种情况下，ABS类树脂组合物的加工性能和生产率可以优异，并且机械性能例如冲击强度、耐热性和着色性能可以优异。
例如，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物可以通过本体聚合或乳液聚合来制备。在制造成本方面，优选使用本体聚合。
所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的重均分子量优选为50,000g/mol至200,000g/mol，更优选为80,000g/mol至180,000g/mol，还更优选为100,000g/mol至150,000g/mol，还更优选为120,000g/mol至150,000g/mol。在该范围内，可以得到期望的流动性，并且加工性能、生产率和着色性能可以优异。
重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法(GPC)测量。作为一个具体的实例，重均分子量可以作为通过GPC测量的聚苯乙烯标准品的相对值来得到。
在本公开中，重均分子量可以使用四氢呋喃(THF)作为洗脱液通过凝胶渗透色谱法(GPC，Waters Breeze)测量。在这种情况下，重均分子量作为聚苯乙烯标准品(PS)试样的相对值得到。具体测量条件如下：溶剂：THF，柱温：40℃，流速：0.3ml/min，样品浓度：20mg/ml，注射量：5μl，柱型号：1×PLgel 10μm MiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μmMiniMix-B(250×4.6mm)+1×PLgel 10μm MiniMix-B Guard(50×4.6mm)，设备名称：Agilent 1200系列***，示差折光检测器：Agilent G1362 RID，RI温度：35℃，数据处理：Agilent ChemStation S/W，试验方法(Mn、Mw和PDI)：OECD TG 118。
根据本发明的限定，当使用本发明所属领域中常用的条件、方法和装置时，对制备芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的方法没有特别地限制。
聚醚改性的聚硅氧烷
例如，基于100重量份的基体树脂，本发明的聚醚改性的聚硅氧烷的含量可以为0.1重量份至5重量份，优选为0.2重量份至3重量份，更优选为0.3重量份至3重量份，还更优选为0.4重量份至2.5重量份，还更优选为0.5重量份至2.5重量份，还更优选为1重量份至2.5重量份，还更优选为1.5重量份至2.5重量份。在该范围内，冲击强度、着色性能和光泽度均可以优异，特别地，耐化学性可以优异。
所述聚醚改性的聚硅氧烷优选是用环氧烷，如环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷或四氢呋喃改性的聚硅氧烷，更优选是用环氧乙烷和/或环氧丙烷改性的聚二烷基硅氧烷。在这种情况下，冲击强度、着色性能和光泽度均可以优异。
所述聚醚改性的聚硅氧烷优选地包括选自聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷、聚二丙基硅氧烷、聚二丁基硅氧烷和聚二戊基硅氧烷中的一种或更多种。在这种情况下，冲击强度、着色性能和光泽度均可以优异。
所述聚醚改性的聚硅氧烷优选地包括选自支链聚醚改性的聚硅氧烷、末端聚醚改性的聚硅氧烷和支链末端聚醚改性的聚硅氧烷中的一种或更多种，更优选地包括选自支链聚醚改性的聚二烷基硅氧烷、末端聚醚改性的聚二烷基硅氧烷和支链末端聚醚改性的聚二烷基硅氧烷中的一种或更多种。在这种情况下，冲击强度、着色性能和光泽度均可以优异。
支链聚醚改性是指聚醚残基与相对于聚硅氧烷主链的侧链键合，末端聚醚改性是指聚醚残基与链末端键合，支链末端聚醚改性是指聚醚残基与侧链和链末端两者键合。
更优选地，支链聚醚改性的聚二烷基硅氧烷是由下面化学式1表示的聚合物。在这种情况下，冲击强度、着色性能和光泽度均可以优异。
[化学式1]
Figure BDA0003570927650000081
在化学式1中，PE表示聚醚残基；R1表示烷基；R2表示亚烷基；x、y和z是任意数，具体地，50至1,000的整数。
在本说明书中，烷基可以是具有1至20个碳原子的烷基，优选是具有1至16个碳原子的烷基，更优选是具有1至12个碳原子的烷基，还更优选是具有1至8个碳原子的烷基，还更优选是具有1至4个碳原子的烷基。
例如，烷基可以是直链、支链或环状烷基。
作为一个具体的实例，烷基可以包括选自甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、正戊基、异戊基、新戊基、正己基、正庚基、正辛基、环丁基、环戊基、环己基和环庚基中的一种或更多种。
另外，烷基可以任选地被一个或更多个取代基取代。
在本说明书中，例如，亚烷基可以是具有1至20个碳原子的亚烷基，优选是具有1至16个碳原子的亚烷基，更优选是具有1至12个碳原子的亚烷基，还更优选是具有1至8个碳原子的亚烷基，还更优选是具有1至4个碳原子的亚烷基。
例如，亚烷基可以是直链、支链或环状亚烷基。
另外，亚烷基任选地被一个或更多个取代基取代。
例如，取代烷基或亚烷基的取代基可以是烷基、烷氧基、烯基、环氧基、氰基、硫醇基、羧基、丙烯酰基、甲基丙烯酰基、丙烯酰氧基、甲基丙烯酰氧基或芳基，而不限于此。
聚醚改性的聚硅氧烷的表面张力优选为15mN/m至30mN/m。在该范围内，冲击强度、着色性能和光泽度均可以优异。
在本说明书中，本发明中可以使用本发明所属领域中常用的表面张力测量方法，而没有特别地限制。作为一个具体的实例，可以使用液滴法来测量表面张力。
所述聚醚改性的聚硅氧烷的重均分子量优选为10,000g/mol至50,000g/mol，更优选为20,000g/mol至35,000g/mol。在该范围内，冲击强度、着色性能和光泽度均可以优异。
重均分子量可以使用凝胶渗透色谱法(GPC)测量。在这种情况下，重均分子量作为聚苯乙烯标准品的相对值得到。
根据本发明的限定，当使用本发明所属领域中常用的条件、方法和装置时，对制备聚醚改性的聚硅氧烷的方法没有特别地限制。
无机颜料
本发明的无机颜料优选是炭黑、二氧化钛(TiO2)或它们的混合物。在这种情况下，可以保持机械性能，着色性能可以优异，并且可以降低变色程度。
炭黑优选包括选自科琴黑、乙炔炭黑、炉黑和槽法炭黑中的一种或更多种。在这种情况下，可以保持机械性能，着色性能可以优异，并且可以降低变色程度。
炭黑优选是混合有芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的母料。在这种情况下，可以保持机械性能，着色性能可以优异，并且可以降低变色程度。
炭黑母料优选包含30重量％至70重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物和30重量％至70重量％的炭黑，更优选包含50重量％至70重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物和30重量％至50重量％的炭黑。在该范围内，可以保持机械性能，着色性能可以优异，并且可以降低变色程度。
基于100重量份的基体树脂，无机颜料的含量优选为0.1重量份至5重量份，更优选为0.5重量份至3重量份，还更优选为0.5重量份至2重量份，还更优选为0.5重量份至1.5重量份。在该范围内，可以保持机械性能，着色性能可以优异，并且可以降低变色程度。
ABS类树脂组合物
本发明的ABS类树脂组合物在220℃和10kg的条件下测量的熔融指数(MFR)优选为15g/10min至25g/10min，更优选为18g/10min至25g/10min，还更优选为18g/10min至23g/10min。在该范围内，加工性能和物理性能平衡可以优异。
所述ABS类树脂组合物使用色差计(Color-Eye 7000A，SCI模式)测量的颜色L值优选为28.5以下，更优选为28以下，还更优选为27.5以下。在该范围内，着色性能和物理性能平衡可以优异。
所述ABS类树脂组合物使用光泽计VG7000在45°下测量的光泽度优选为86以上，更优选为87以上，还更优选为88以上。在该范围内，光泽度和物理性能平衡可以优异。
当将尺寸为200mm×12.7mm×3.2mm的试样固定至应变为1.1％的弯曲夹具上，对其施加1cc的稀释剂(thinner)，然后测量试样中出现裂纹时的时间时，所述ABS类树脂组合物的耐化学性优选为400秒以上，更优选为450秒以上，还更优选为480秒以上，还更优选为500秒以上，还更优选为550秒以上，最优选为600秒以上。在该范围内，耐化学性和物理性能平衡可以优异。
所述ABS类树脂组合物使用厚度为1/8"的试样根据ASTM D256的冲击强度优选为30kgf·cm/cm以上，更优选为32kgf·cm/cm以上，还更优选为33kgf·cm/cm以上，作为一个优选的实例，为30kgf·cm/cm至35kgf·cm/cm，作为一个更优选的实例，为32kgf·cm/cm至35kgf·cm/cm，作为一个还更优选的实例，为33kgf·cm/cm至35kgf·cm/cm。在该范围内，冲击强度和物理性能平衡可以优异。
根据需要，基于100重量份的基体树脂，所述ABS类树脂组合物可以包含0.5重量份至5重量份，优选地1重量份至4重量份，更优选地1.5重量份至3重量份的选自润滑剂、阻燃剂、热稳定剂、抗氧化剂、光稳定剂、相容剂、颜料(然而，不包括无机颜料)、染料和无机添加剂中的一种或更多种。在该范围内，可以有效地表现添加剂的固有效果而不损害本发明的期望效果。
例如，润滑剂可以包括选自蜡、硅油和硬脂酰胺中的一种或更多种。
例如，硅油可以包括选自二甲基硅油、甲基氢硅油、羟基硅油、甲醇改性的硅油、乙烯基硅油和有机硅丙烯酸酯中的一种或更多种。
例如，热稳定剂可以包括选自亚磷酸三(壬基苯基)酯、亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯(TBPP)、2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯、二异癸基季戊四醇二亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(PEP24)、双(2,4-二异丙苯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯和四(2,4-二叔丁基苯基)[1,1-联苯]-4,4'-二基二膦酸酯中的一种或更多种。
例如，抗氧化剂可以包括受阻酚类抗氧化剂、磷化物抗氧化剂或它们的混合物。
制备ABS类树脂组合物的方法
制备本发明的ABS类树脂组合物的方法优选地包括如下步骤：在200℃至250℃和100rpm至400rpm的条件下将100重量份的包含20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的基体树脂；和0.1重量份至5重量份的聚醚改性的聚硅氧烷熔融捏合，然后进行挤出。在这种情况下，有利地提供一种具有优异的冲击强度、着色性能和光泽度的ABS类树脂组合物，不出现当冲击强度改善时着色性能和光泽度差，当着色性能和光泽度改善时冲击强度差的常规的此消彼长关系。
进行熔融捏合和挤出的步骤优选在210℃至250℃和200rpm至350rpm，更优选地在210℃至240℃和250rpm至350rpm下进行。在该范围内，可以良好地表现本发明的期望效果。
例如，当进行熔融捏合时，基于100重量份的基体树脂，还可以包含0.1重量份至5重量份，优选地0.3重量份至4重量份，更优选地0.5重量份至3重量份的选自润滑剂、阻燃剂、热稳定剂、防滴落剂、抗氧化剂、光稳定剂、相容剂、颜料(然而，不包括无机颜料)、染料和无机添加剂中的一种或更多种。在该范围内，可以有效地表现添加剂的固有效果而不损害本发明的期望效果。
通过熔融捏合和挤出步骤得到的挤出产物优选是颗粒。
所述ABS类树脂组合物中包含的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物、芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物、聚醚改性的聚硅氧烷和无机颜料与上面描述的相同，因此，将省略对其的重复描述。
模制品
本发明的模制品包含所述ABS类树脂组合物。在这种情况下，具有的优点是，提供一种模制品，其具有优异的冲击强度、着色性能和光泽度，不出现当冲击强度改善时着色性能和光泽度差，当着色性能和光泽度改善时冲击强度差的常规的此消彼长关系。
所述模制品优选地是注塑制品，更优选地是汽车内部或外部材料或者家用电器外部材料。在这种情况下，可以制造满足需要的物理性能的产品。
所述模制品优选地通过包括将本发明的ABS类树脂组合物或其颗粒注射成型的步骤来制造。在这种情况下，注射成型优选地在210℃至250℃，更优选地215℃至240℃，还更优选地220℃至230℃的注射温度下，在7mm/秒至13mm/秒，更优选地75mm/秒至85mm/秒的注射速度下进行。在该范围内，可以良好地表现本发明的期望效果。
根据本发明的限定，当使用本发明所属领域中常用的条件、方法和设备时，对制造所述模制品的方法没有特别地限制。
下文中，将参照下面的优选实施例更详细地描述本发明。然而，提供这些实施例仅用于说明的目的，并且不应理解为限制本发明的范围和构思。此外，对本领域技术人员显而易见的是，在不偏离本发明的构思和范围的情况下，可以做出各种改变和修改，并且这种改变和修改也在所附权利要求书的范围内。
[实施例]
在下面实施例和比较例中使用的组分如下：
(A)通过乳液聚合的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物：使用包含60重量％的平均粒径为300nm的丁二烯聚合物、10重量％的丙烯腈和30重量％的苯乙烯的DP270(LG Chemical Co.)。
(B)芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物：使用重均分子量为130,000g/mol的包含27重量％的丙烯腈的92HR(LG Chemical Co.)。
(C-1)聚醚改性的聚硅氧烷：使用聚醚改性的聚二甲基硅氧烷(BYK-333)。
(C-2)聚醚改性的聚硅氧烷：使用聚醚改性的聚二甲基硅氧烷(BYK-378)。
(C-3)未改性的聚硅氧烷：使用聚二甲基硅氧烷(KF-96-100cs，Shin-EtsuSilicone Co.)。
(D)无机颜料：使用炭黑母料(产品名：BK50，Muil Hwasung Co.)。
实施例1至实施例4和比较例1至比较例3
根据表1中所示的含量，将表1中所示的组分引入到双螺杆挤出机中，并且在220℃和600rpm下进行熔融捏合和挤出以制备ABS类树脂组合物颗粒。此外，将ABS类树脂组合物颗粒在80℃下干燥3小时，然后使用注塑机在220℃的注射温度、60℃的模具温度和30mm/秒的注射速度的条件下进行注射成型，以制备用于测量物理性能的试样。
[试验例]
根据下面的方法测量在实施例1至实施例4和比较例1至比较例3中制备的试样的性能，结果示于下面表1中。
*悬臂梁式冲击强度(kgf·cm/cm)：根据ASTM D256，使用厚度为1/4"的试样测量悬臂梁式冲击强度。
*流动性(g/10min)：根据ASTM D256，在220℃和10kg的条件下测量熔体粘度。
*光泽度：使用光泽计VG7000(1/8英寸注射光泽度)在45°下测量光泽度。
*颜色L：使用色差计(Colar-Eye 7000A，SCI模式)测量试样的颜色L、a和b值。作为参考，颜色“L”值是表示亮度的数值。随着颜色“L”值减小，黑色程度增加。颜色“a”值是表示红色和绿色程度的数值。随着颜色“a”值减小，绿色程度增加。颜色“b”是表示黄色和蓝色程度的数值。随着颜色“b”值减小，蓝色程度增加。
*耐化学性(ESCR，秒)：将尺寸为200mm×12.7mm×3.2mm的试样固定至应变为1.1％的弯曲夹具上，对其施加1cc的稀释剂，然后测量试样中出现裂纹时的时间。当直至600秒没有出现裂纹时，将试样评价为具有良好的耐化学性。将满足耐化学性评价的试样表示为>600。
[表1]
Figure BDA0003570927650000151
如表1中所示，与不包含根据本发明的聚醚改性的聚硅氧烷或包含超出本发明的含量范围的根据本发明的聚醚改性的聚硅氧烷的ABS类树脂组合物(比较例1至比较例3)相比，在根据本发明的ABS类树脂组合物(实施例1至实施例4)的情况下，流动性保持在能够容易加工的范围内，并且冲击强度、光泽度和着色性能均优异。
综上所述，如在常规方法中，当如在比较例2和比较例3中混合聚二甲基硅氧烷以改善比较例1的ABS类树脂组合物中的冲击强度时，观察到冲击强度改善但是着色性能和光泽度差的此消彼长关系。然而，如在实施例1至实施例4中，当混合预定量的根据本发明的聚醚改性的聚硅氧烷时，此消彼长关系消失，并且冲击强度、着色性能和光泽度同时改善。

Claims (14)

1.一种ABS类树脂组合物，包含：
100重量份的包含20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的基体树脂；和
0.1重量份至5重量份的聚醚改性的聚硅氧烷。
2.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述聚醚改性的聚硅氧烷是用环氧烷改性的聚二烷基硅氧烷。
3.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述聚醚改性的聚硅氧烷包括选自支链聚醚改性的聚硅氧烷、末端聚醚改性的聚硅氧烷和支链末端聚醚改性的聚硅氧烷中的一种或更多种。
4.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述聚醚改性的聚硅氧烷的重均分子量为10,000g/mol至50,000g/mol。
5.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物包含40重量％至80重量％的共轭二烯橡胶、10重量％至40重量％的芳香族乙烯基化合物和1重量％至20重量％的乙烯基氰化合物。
6.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物包含60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物和20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物。
7.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的重均分子量为50,000g/mol至200,000g/mol。
8.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述ABS类树脂组合物包含0.1重量份至5重量份的无机颜料。
9.根据权利要求8所述的ABS类树脂组合物，其中，所述无机颜料是炭黑。
10.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述ABS类树脂组合物使用色差计Color-Eye 7000A在SCI模式下测量的颜色L值为28.5以下。
11.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述ABS类树脂组合物使用光泽计VG7000在45°下测量的光泽度为86以上。
12.根据权利要求1所述的ABS类树脂组合物，其中，所述ABS类树脂组合物根据ASTMD256使用厚度为1/8"的试样测量的冲击强度为30kgf·cm/cm以上。
13.一种制备ABS类树脂组合物的方法，包括：
在200℃至250℃和100rpm至400rpm的条件下将100重量份的包含20重量％至40重量％的乙烯基氰化合物-共轭二烯化合物-芳香族乙烯基化合物接枝共聚物和60重量％至80重量％的芳香族乙烯基化合物-乙烯基氰化合物共聚物的基体树脂；和0.1重量份至5重量份的聚醚改性的聚硅氧烷熔融捏合，然后进行挤出。
14.一种模制品，包含根据权利要求1至13中任意一项所述的ABS类树脂组合物。
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