KR20180048825A

KR20180048825A - 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법

Info

Publication number: KR20180048825A
Application number: KR1020187008745A
Authority: KR
Inventors: 에이이치 히가시카와; 마사미츠 나가하마; 아키라 사토; 마사토시 다카하시
Original assignee: 도판 인사츠 가부시키가이샤
Priority date: 2015-08-31
Filing date: 2016-08-31
Publication date: 2018-05-10
Also published as: EP3345761B1; EP3345761A1; TWI710466B; PL3345761T3; CN107921768A; US10518510B2; KR102556221B1; US20180186135A1; TW201720643A; ES2875606T3; JP6650706B2; CN107921768B; EP3345761A4; WO2017038843A1; EP3854583A1; JP2017047573A

Abstract

본 발명은, 우수한 내찰상성 및 내후가공성과, 높은 투명성을 구비한 투명 수지층을 구비하는 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법을 제공한다. 본 발명의 일 형태에 따른 화장 시트(1)는, 투명 올레핀계 수지에 대하여 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제가 내포된 조핵제 베시클이 첨가된 투명 수지층(7)을 적어도 구비하고, 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도가, 40N/㎟ 이상이다.

Description

화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법

본 발명은, 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법에 관한 것이다.

폴리염화비닐제의 화장 시트를 대체하는 화장 시트로서 주목받고 있는 올레핀계 수지를 사용한 화장 시트에 관한 기술로서는, 예를 들어 특허문헌 1 내지 6에 기재된 것이 있다.

그러나, 이들 화장 시트에는, 우수한 내찰상성 및 내후가공성과, 높은 투명성을 구비한 투명 수지층을 구비하는 것이 적다고 하는 과제가 있다.

일본특허공개 평2-128843호 공보 일본특허공개 평4-083664호 공보 일본특허공개 평6-001881호 공보 일본특허공개 평6-198831호 공보 일본특허공개 평9-328562호 공보 일본특허 제3772634호 공보

본 발명은, 상기와 같은 점에 착안한 것으로, 우수한 내찰상성 및 내후가공성과, 높은 투명성을 구비한 투명 수지층을 구비하는 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명자들은, 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 행하여, 투명 수지층의 주성분인 투명 올레핀계 수지에 대하여, 초임계 역상 증발법에 의해 조제된 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제가 내포된 조핵제 베시클을 첨가함으로써, 당해 투명 올레핀계 수지의 결정부에 있어서의 구정의 평균 입경을 매우 작게 하는 것에 성공하고, 또한 투명 수지층의 마르텐스 경도를 40N/㎟ 이상으로 함으로써 높은 투명성과 우수한 기계적 성질을 나타내는 것을 알아내어, 본 발명을 완성시켰다.

상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 일 형태에 따른 화장 시트는, 투명 올레핀계 수지에 대하여 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제가 내포된 조핵제 베시클이 첨가된 투명 수지층을 적어도 구비하고, 상기 투명 수지층의 마르텐스 경도가, 40N/㎟ 이상인 것을 특징으로 한다.

본 발명의 일 형태에 따르면, 우수한 내찰상성 및 내후가공성과, 높은 투명성을 구비한 투명 수지층을 구비하는 화장 시트 및 화장 시트의 제조 방법을 제공하는 것을 가능하게 한다.

도 1은 본 발명의 실시 형태에 따른 화장 시트 및 화장판의 구성을 도시하는 단면도이다.

이어서, 본 발명의 실시 형태에 대해서 도면을 참조하여 설명한다.

여기서, 도면은 모식적인 것으로, 두께와 평면 치수와의 관계, 각 층의 두께의 비율 등은 현실의 것과는 상이하다. 그 밖에도, 도면을 간결하게 하기 위해, 주지의 구조가 약도로 나타나 있다. 또한, 이하에 기재하는 실시 형태는, 본 발명의 기술적 사상을 구체화하기 위한 구성을 예시하는 것으로서, 본 발명의 기술적 사상은, 구성 부품의 재질, 형상, 구조 등이 하기의 것에 특정하는 것이 아니다. 또한, 본 발명의 기술적 사상은, 특허 청구 범위에 기재된 청구항이 규정하는 기술적 범위 내에 있어서, 여러 변경을 더할 수 있다.

본 실시 형태의 화장 시트는, 투명 올레핀계 수지에 대하여 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제가 내포된 조핵제 베시클이 첨가된 투명 수지 시트를 포함하는 투명 수지층을 적어도 구비하고 있고, 당해 투명 수지층의 마르텐스 경도가 40N/㎟ 이상으로 되어 있는 것이 중요하다.

마르텐스 경도란, 물질의 딱딱함(경도)을 나타내는 지표의 일종이며, 압자에 하중을 가해서 샘플의 표면에 압입하고, 그 때 형성된 오목부(압흔)의 깊이(압입 깊이)를 측정하여, 당해 하중으로부터 산출되는 압입력과, 당해 압입 깊이로부터 산출되는 오목부의 표면적과의 몫이라 정의되어 있다. 보다 구체적인 측정 방법은, ISO14577에서 정해져 있다.

이러한, 마르텐스 경도는, 값이 클수록 내찰상성이 우수한 것을 나타낸다. 투명 올레핀계 수지를 포함하는 투명 수지 시트의 마르텐스 경도를 향상시키기 위해서는, 투명 올레핀계 수지의 결정화도를 향상시킴으로써 실현할 수 있다. 그리고, 투명 올레핀계 수지의 결정화도를 향상시키는 방법으로서는, 제막 시의 냉각 프로세스를 컨트롤하는 방법을 들 수 있다. 보다 구체적으로는, 투명 수지 시트의 제막 시의 냉각 프로세스에 있어서, 용융 수지 온도를 높게 한다, 용융 수지의 토출량을 증대시킨다, 냉각 롤 온도를 높게 한다, 투명 수지 시트의 이송 속도를 늦게 한다 등의 조정을 행한다. 이러한 조정을 행함으로써, 투명 올레핀계 수지의 결정화 온도로부터 경화 완료 온도까지의 시간을 지연시켜서 결정화도를 촉진하고, 결과적으로, 마르텐스 경도를 40N/㎟ 이상으로 하였다.

투명 올레핀계 수지로서는, 예를 들어 폴리프로필렌, 폴리에틸렌, 폴리부텐 등 외에, α올레핀(예를 들어, 프로필렌, 1-부텐, 1-펜텐, 1-헥센, 1-헵텐, 1-옥텐, 1-노넨, 1-데센, 1-운데센, 1-도데센, 트리데센, 1-테트라데센, 1-펜타데센, 1-헥사데센, 1-헵타데센, 1-옥타데센, 1-노나데센, 1-에이코센, 3-메틸-1-부텐, 3-메틸-1-펜텐, 3-에틸-1-펜텐, 4-메틸-1-펜텐, 4-메틸-1-헥센, 4,4-디메틸-1-펜텐, 4-에틸-1-헥센, 3-에틸-1-헥센, 9-메틸-1-데센, 11-메틸-1-도데센, 12-에틸-1-테트라데센 등)을 단독 중합 혹은 2종류 이상 공중합시킨 것이나, 에틸렌·아세트산 비닐 공중합체, 에틸렌·비닐알코올 공중합체, 에틸렌·메틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌·에틸메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌·부틸 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌·메틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌·에틸아크릴레이트 공중합체, 에틸렌·부틸아크릴레이트 공중합체 등과 같이, 에틸렌 또는 α올레핀과 그 이외의 단량체를 공중합시킨 것을 들 수 있다.

본 실시 형태에 있어서는, 투명성이 우수한 폴리프로필렌을 사용하는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는, 아이소택틱 펜타드 분율(mmmm 분율)이 95% 이상인 프로필렌 단독중합체인 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지를 사용함으로써 내찰상성 및 내후가공성도 우수한 투명 수지 시트를 얻을 수 있다. 또한, 폴리프로필렌 수지의 결정화 온도는, 일반적으로 100℃ 내지 130℃의 범위 내로 되어 있고, 조핵제를 첨가하면 100℃ 내지 140℃가 범위 내로 된다. 본 실시 형태의 화장 시트에 사용되는 투명 수지 시트에 있어서는, 이 범위 내에 있는 결정화 온도로부터 경화 완료 온도까지의 시간을 상술한 냉각 프로세스의 컨트롤을 행함으로써 지연시키고, 마르텐스 경도를 40N/㎟ 이상으로 하였다.

또한, 아이소택틱 펜타드 분율(mmmm 분율)이란, 질량수 13인 탄소 C(핵종)를 사용한 ¹³C-NMR 측정법(핵자기 공명 측정법)에 의해, 수지 재료를 소정의 공명 주파수에서 공명시켜서 얻어지는 수치(전자파 흡수율)로부터 산출되는 것이며, 수지 재료 중의 원자 배치, 전자 구조, 분자의 미세 구조를 규정하는 것이다. 그리고, 결정성 폴리프로필렌 수지의 펜타드 분율이란, ¹³C-NMR에 의해 구한 프로필렌 단위가 5개 배열된 비율이며, 결정화도 혹은 입체 규칙성의 척도로서 사용된다. 펜타드 분율은, 주로 표면의 내찰상성을 결정짓는 중요한 요인 중 하나이며, 기본적으로는펜타드 분율이 높을수록 시트의 결정화도가 높고, 내찰상성이 우수한 것을 나타낸다.

조핵제 베시클은, 단층막의 외막을 구비하는 캡슐 형상의 베시클에 조핵제가 내포된 구성으로 되어 있고, 초임계 역상 증발법에 의해 조제할 수 있다. 조핵제로서는, 결정성 폴리프로필렌 수지 중에 있어서 결정화의 기점이 되는 물질이면 특별히 한정하는 것은 아니지만, 예를 들어 인산 에스테르 금속염, 벤조산 금속염, 피멜산 금속염, 로진 금속염, 벤질리덴 소르비톨, 퀴나크리돈, 시아닌 블루 및 탈크 등을 들 수 있다. 특히, 본 실시 형태에 있어서는, 투명성을 기대할 수 있는 인산 에스테르 금속염, 벤조산 금속염, 피멜산 금속염, 로진 금속염 등을 들 수 있다.

여기서, 초임계 역상 증발법에 대해서 설명한다. 초임계 역상 증발법이란, 초임계 상태 또는 임계점 이상의 온도 조건 하 혹은 임계점 이상의 압력 조건 하의 이산화탄소를 사용해서 대상 물질을 내포한 나노 사이즈의 베시클(캡슐)을 제작하는 방법이다. 초임계 상태의 이산화탄소란, 임계 온도(30.98℃) 및 임계 압력(7.3773±0.0030㎫) 이상의 초임계 상태에 있는 이산화탄소를 의미한다. 또한, 임계점 이상의 온도 조건 하 혹은 임계점 이상의 압력 조건 하의 이산화탄소란, 임계 온도만, 혹은 임계 압력만이 임계 조건을 초과한 조건 하의 이산화탄소를 의미한다.

구체적으로는, 초임계 상태에 있는 이산화탄소와 외막을 형성하는 물질과 내포 물질로서의 조핵제의 혼합 유체 중에 수상을 주입하고, 교반함으로써 초임계 상태에 있는 이산화탄소와 수상의 에멀션이 생성된다. 그 후, 감압하면 이산화탄소가 팽창·증발해서 전상이 발생하고, 외막을 형성하는 물질이 조핵제 나노 입자의 표면을 단층막으로 덮은 나노 베시클이 생성된다. 이 초임계 역상 증발법에 의하면, 단층막의 베시클을 생성할 수 있으므로, 매우 작은 사이즈의 베시클을 얻을 수 있다.

조핵제 베시클의 평균 입경은, 가시광 파장(400㎚ 내지 750㎚)의 1/2 이하, 보다 구체적으로는 200㎚ 내지 375㎚ 이하로 되어 있는 것이 바람직하다. 또한, 조핵제 베시클은, 수지 조성물 중에 있어서는 베시클의 외막이 깨져서 나노 사이즈의 조핵제가 노출되어 있는 상태에서 존재하고 있다. 조핵제의 입경을 상기 범위 내와 같이 극소 사이즈로 함으로써, 각 조핵제 입자간의 거리가 가까워진다. 그 때문에, 1개의 조핵제 입자에 기초하여 성장하는 결정의 단부가, 바로 당해 조핵제 입자에 인접하는 다른 조핵제 입자의 표면으로부터 성장하고 있던 결정의 단부와 접촉하여, 서로의 결정의 단부가 성장을 저해하여 양자의 결정 성장을 멈춘다. 이에 의해, 결정성 폴리프로필렌 수지의 결정부에 있어서의, 구정의 평균 입경을 매우 작게 할 수 있으므로, 광의 산란을 작게 해서 높은 투명성을 갖는 투명 수지 시트를 실현할 수 있다.

이러한, 본 실시 형태의 화장 시트에 있어서의 투명 수지층에 있어서는, 주성분으로서의 투명 올레핀계 수지의 50중량% 이상 100중량% 이하가 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지를 포함하고, 당해 투명 올레핀계 수지 100중량부에 대하여 0.01중량부 이상 0.3중량부 이하(바람직하게는, 0.05중량부 이상 0.2중량부 이하)의 조핵제 베시클이 첨가되어 있는 것이 중요하다. 또한, 당해 투명 올레핀계 수지는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지의 함유량이 50중량% 미만이 되면, 결정부가 차지하는 비율도 적어져서, 마르텐스 경도 40N/㎟ 이상을 실현하는 것이 곤란해진다.

(실시 형태)

(전체 구성)

이하, 본 실시 형태의 화장 시트(1) 및 화장판의 구성의 구체예를, 도 1을 사용해서 설명한다.

본 실시 형태의 화장 시트(1)는, 도 1에 도시한 바와 같이, 화장 시트(1)가 접합되는 기재(B)에 면하는 측으로부터, 프라이머층(2), 은폐층(3), 원재료층(4), 패턴 인쇄층(5), 접착제층(6), 투명 수지층(7) 및 탑 코팅층(8)을 순서대로 적층한 구성으로 되어 있다. 기재(B)로서는, 예를 들어 목질 보드류, 무기질 보드류 또는 금속판 등을 들 수 있다. 또한, 기재(B)에 화장 시트(1)를 접합함으로써, 화장판이 형성된다.

하기에, 각 수지층의 상세한 설명을 행한다.

(프라이머층(2))

프라이머층(2)으로서는, 예를 들어 바인더로서의 질화면, 셀룰로오스, 염화비닐-아세트산 비닐 공중합체, 폴리비닐부티랄, 폴리우레탄, 아크릴, 폴리에스테르계 등의 단독 혹은 각 변성물 중에서 적절히 선정해서 사용할 수 있다. 이들은 수성, 용제계, 에멀션 타입 등 특별히 그의 형태를 묻지 않는다. 또한, 경화 방법에 대해서도, 단독으로 경화하는 1액 타입, 주제와 합하여 경화제를 사용하는 2액 타입, 자외선이나 전자선 등의 조사에 의해 경화시키는 타입 등으로부터 적절하게 선택해서 사용할 수 있다. 일반적인 경화 방법으로서는, 우레탄계의 주제에 대하여, 이소시아네이트계의 경화제를 합함으로써 경화시키는 2액 타입이 사용되고 있고, 이 방법은 작업성, 가격, 수지 자체의 응집력의 관점에서 적합하다. 상기 바인더이외에는, 예를 들어 안료, 염료 등의 착색제, 체질 안료, 용제, 각종 첨가제 등이 첨가되어 있다. 특히, 프라이머층(2)에 있어서는, 화장 시트(1)의 최배면에 위치하기 때문에, 화장 시트(1)를 연속적인 플라스틱 필름(웹 형상)으로서 권취를 행하는 것을 고려하면, 필름끼리가 밀착해서 미끄러지기 어려워지거나, 박리되지 않게 되는 등의 블로킹이 발생하는 것을 피함과 함께, 접착제와의 밀착을 높일 필요가 있다. 이 때문에, 프라이머층(2)에, 예를 들어 실리카, 알루미나, 마그네시아, 산화티타늄, 황산바륨 등의 무기 충전제를 첨가해도 된다. 총 두께는, 기재(B)와의 밀착성을 확보하는 것이 목적이므로, 0.1㎛ 이상 20㎛ 이하의 범위 내로 하는 것이 바람직하다.

(은폐층(3))

은폐층(3)으로서는, 프라이머층(2)과 마찬가지 재료를 사용할 수 있다. 안료로서는, 은폐성을 갖게 하기 때문에, 예를 들어 불투명한 안료, 산화티타늄, 산화철 등을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 예를 들어 금, 은, 구리, 알루미늄 등의 금속을 첨가함으로써 은폐성을 향상시킬 수 있다. 일반적으로는, 플레이크 형상의 알루미늄이 사용된다.

(원재료층(4))

원재료층(4)으로서는, 예를 들어 박엽지, 티타늄지, 수지 함침지 등의 종이, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부틸렌, 폴리스티렌, 폴리카르보네이트, 폴리에스테르, 폴리아미드, 에틸렌-아세트산비닐 중합체, 폴리비닐알코올, 아크릴 등의 합성 수지, 혹은 이들 합성 수지의 발포체, 에틸렌-프로필렌 중합체 고무, 에틸렌-프로필렌-디엔 공중합 고무, 스티렌-부타디엔 공중합 고무, 스티렌-이소프렌-스티렌 블록 공중합 고무, 폴리우레탄 등의 고무, 유기계 혹은 무기계의 부직포, 합성지, 알루미늄, 철, 금, 은 등의 금속박 등으로부터 임의로 선택해서 사용할 수 있다. 원재료층(4)으로서, 폴리올레핀계 수지를 주성분으로 하는 원재료 수지 시트(4)를 사용하는 경우에는, 그 표면이 불활성이므로, 예를 들어 원재료 수지 시트(4)의 양면에 대하여 코로나 처리, 플라스마 처리, 오존 처리, 전자선 처리, 자외선 처리, 중크롬산 처리 등에 의해 표면의 활성화 처리를 실시하는 것이 바람직하다. 나아가, 원재료 수지 시트(4)와 패턴 인쇄층(5) 사이에 있어서도, 충분한 밀착성을 확보하기 위해 프라이머층(2)를 설치해도 된다. 또한, 화장 시트(1)에 은폐성을 부여하고자 하는 경우에는, 은폐층(3)을 설치하거나 또는 원재료 수지 시트(4) 자체에 불투명 안료 등을 첨가함으로써 은폐성을 갖게 하게 해도 된다.

(패턴 인쇄층(5))

패턴 인쇄층(5)으로서는, 프라이머층(2)과 마찬가지 재료를 사용할 수 있다. 범용성이 높은 안료로서는, 예를 들어 축합 아조, 불용성 아조, 퀴나크리돈, 이소인돌린, 안트라퀴논, 이미다졸론, 코발트, 프탈로시아닌, 카본, 산화티타늄, 산화철, 운모 등의 펄 안료 등을 들 수 있다. 전술한 재료를 사용하여, 원재료층(4)에 대하여, 예를 들어 그라비아 인쇄, 오프셋 인쇄, 스크린 인쇄, 플렉소 인쇄, 정전 인쇄, 잉크제트 인쇄 등을 실시해서 패턴 인쇄층(5)을 형성할 수 있다. 또한, 상기 바인더와 안료의 혼합물을 포함하는 잉크를 도포해서 패턴 인쇄층(5)을 형성하는 방법과는 별도로, 각종 금속의 증착이나 스퍼터링으로 패턴을 실시하는 것도 가능하다.

(접착제층(6))

접착제층(6)으로서는, 예를 들어 아크릴계, 폴리에스테르계, 폴리우레탄계 등에서 선택해서 사용할 수 있다. 일반적으로는, 작업성, 가격, 응집력의 높음으로부터, 주제를 우레탄계의 폴리올, 경화제를 이소시아네이트로 한 2액 타입의 재료가 사용되고 있다.

(투명 수지층(7))

투명 수지층(7)으로서는, 아이소택틱 펜타드 분율이 95% 이상인 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지에 대하여, 조핵제 베시클와 여러 기능성 첨가제를 첨가한 수지 조성물을 포함하는 투명 수지 시트(7)가 사용된다. 그리고, 그 투명 수지 시트(7)는 마르텐스 경도가 40N/㎟ 이상이다. 여러 기능성 첨가제로서는, 예를 들어 열 안정제, 자외선 흡수제, 광 안정화제, 블로킹 방지제, 촉매 포착제, 착색제, 광산란제 및 광택 조정제 등을 들 수 있다. 또한, 투명 수지층(7)의 표면에는, 도 1에 도시한 바와 같이, 복수의 오목부를 구비하는 엠보싱 모양(7a)이 형성되어 있다.

(탑 코팅층(8))

탑 코팅층(8)으로서는, 표면의 보호나 광택의 조정으로서의 역할을 하는 수지 재료이면 특별히 한정하는 것은 아니고, 예를 들어 폴리우레탄계, 아크릴계, 아크릴실리콘계, 불소계, 에폭시계, 비닐계, 폴리에스테르계, 멜라민계, 아미노알키드계, 요소계 등에서 적절하게 선택해서 사용할 수 있다. 재료의 형태도, 수성, 에멀션, 용제계 등 특별히 한정하는 것은 아니다. 경화 방법에 대해서도, 단독으로 경화하는 1액 타입, 주제와 합하여 경화제를 사용하는 2액 타입, 자외선이나 전자선 등의 조사에 의해 경화시키는 타입 등에서 적절하게 선택해서 사용할 수 있다. 특히, 우레탄계의 주제에 대하여, 이소시아네이트계의 경화제를 혼합해서 경화시키는 것이 작업성, 가격, 수지 자체의 응집력 등의 관점에서 적합하다.

또한, 본 실시 형태의 화장 시트(1)는, 실시의 형태 일례이며, 예를 들어 은폐층(3)이나 원재료층(4) 등을 제외한 구성으로 할 수 있다. 프라이머층(2) 및 접착제층(6)에 대해서는, 이들이 면해 있는 2개의 수지층간의 접착성에 문제가 없으면 생략할 수 있다.

본 실시 형태의 화장 시트(1)에 있어서는, 작업성이나 비용 등을 고려하면, 프라이머층(2)은 0.1㎛ 내지 20㎛, 은폐층(3)은 2㎛ 내지 20㎛, 원재료층(4)은 30㎛ 내지 250㎛, 패턴 인쇄층(5)은 3㎛ 내지 20㎛, 접착제층(6)은 1㎛ 내지 20㎛, 투명 수지층(7)은 20㎛ 내지 200㎛, 탑 코팅층(8)은 3㎛ 내지 20㎛로 하는 것이 바람직하고, 화장 시트(1)의 총 두께는 59㎛ 내지 550㎛이 범위 내로 하는 것이 적합하다.

(본 실시 형태의 효과)

(1) 본 실시 형태의 화장 시트(1)는, 투명 올레핀계 수지에 대하여 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제가 내포된 조핵제 베시클이 첨가된 투명 수지층(7)을 적어도 구비한다. 또한, 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도가, 40N/㎟ 이상이다.

이와 같은 구성이면, 우수한 내찰상성 및 내후가공성과, 높은 투명성을 구비한 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)를 제공할 수 있다.

(2) 본 실시 형태의 화장 시트(1)는, 투명 올레핀계 수지의 50중량% 이상 100중량% 이하가, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지여도 된다.

이와 같은 구성이면, 내찰상성 및 투명성이 더욱 우수한 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)를 제공할 수 있다.

(3) 본 실시 형태의 화장 시트(1)는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지는, 아이소택틱 펜타드 분율(mmmm 분율)이 95% 이상이어도 된다.

이와 같은 구성이면, 내찰상성이 특히 우수한 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)를 제공할 수 있다.

(4) 본 실시 형태의 화장 시트(1)의 제조 방법은, 투명 올레핀계 수지에 대하여 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제가 내포된 조핵제 베시클이 첨가된 투명 수지층(7)을 적어도 구비하고, 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도가, 40N/㎟ 이상인 화장 시트의 제조 방법이며, 초임계 역상 증발법에 의해, 조핵제를 베시클에 내포시킨다.

이와 같은 구성이면, 우수한 내찰상성 및 내후가공성과, 높은 투명성을 구비한 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)의 제조 방법을 제공할 수 있다.

[실시예]

이하, 본 발명의 화장 시트(1)의 구체적인 실시예에 대해서 설명한다.

<조핵제 베시클의 조제 방법>

먼저, 본 실시예에 있어서 사용한 조핵제 베시클의 조제 방법을 설명한다. 조핵제 베시클은, 상술한 초임계 역상 증발법을 사용해서 형성했다. 먼저, 메탄올 100중량부, 조핵제로서의 인산 에스테르 금속염계 조핵제(아데카스탭 NA-21; 아데카사 제조) 70중량부, 베시클의 외막을 구성하는 인지질로서의 포스파티딜콜린 5중량부를 60℃로 유지된 고압 스테인리스 용기에 넣어 밀폐하고, 압력이 20㎫가 되도록 당해 용기 내에 이산화탄소를 주입해서 초임계 상태로 하였다. 그 후, 당해 용기 내를 세차게 교반함과 함께, 이온 교환수 100중량부를 주입했다. 온도와 압력을 초임계 상태로 유지하면서 또한 15분간 교반 혼합 후, 이산화탄소를 용기로부터 배출해서 대기압으로 복귀시킴으로써 인지질을 포함하는 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제를 내포하는 조핵제 베시클을 얻었다.

<실시예 1>

실시예 1에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지에 대하여 상술한 조핵제 베시클을 첨가해서 마르텐스 경도가 60N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 실시예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)으로서의 원재료 수지 시트(4)를 구비하고, 원재료 수지 시트(4)와 투명 수지 시트(7)가 드라이 라미네이트법에 의해 접합되어 형성되었다.

구체적으로는, 펜타드 분율이 97.8%, 용융 유속(MFR)이 15g/10min(230℃), 분자량 분포 MWD(Mw/Mn)가 2.3인 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지 100중량%를 포함하는 투명 올레핀계 수지에 대하여, 힌더드 아민계 산화 방지제(이르가녹스 1010; 바스프사 제조) 500PPM과, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(티누빈 328; 바스프사 제조) 2000PPM과, 힌더드 아민계 광 안정화제(키마소브 944; 바스프사 제조) 2000PPM과, 상술한 조핵제 베시클 1000PPM을 첨가하여 용융 압출기를 사용해서 압출 성형하여 두께 80㎛의 투명 수지 시트(7)를 제막했다. 이어서, 투명 수지 시트(7)의 양면에 코로나 처리를 실시해서 표면의 습윤 장력을 40dyn/㎝ 이상으로 하였다. 이때, 투명 수지 시트(7)의 마르텐스 경도는, 60N/㎟였다. 계속해서, 은폐성이 있는 두께 70㎛의 원재료 수지 시트(4)의 한쪽 면측에 대하여, 2액 경화형 우레탄 잉크(V180; 도요 잉크사 제조)로 패턴 인쇄를 행하여 패턴 인쇄층(5)을 형성함과 함께, 원재료 수지 시트(4)의 다른 쪽 면측에 대하여, 프라이머층(2)를 형성했다. 또한, 원재료 수지 시트(4)의 한쪽 면측에 설치된 패턴 인쇄층(5)의 상면에 대하여, 투명 수지 시트(7)를 드라이 라미네이트용 접착제(타케랙 A540; 미쯔이 가가꾸사 제조, 도포량 2g/㎡)를 포함하는 접착제층(6)을 개재해서 드라이 라미네이트법에 의해 접합했다. 이어서, 투명 수지 시트(7)의 표면에 대하여 엠보싱용 금형 롤을 사용해서 엠보싱 모양(7a)을 형성한 후, 엠보싱 모양(7a)을 덮도록 2액 경화형 우레탄 탑 코팅(W184; DIC 그래픽사 제조, 도포량 3g/㎡)으로 도포해서 탑 코팅층(8)을 형성했다. 이와 같이 해서, 실시예 1에 관한, 총 두께 154㎛의 화장 시트(1)를 얻었다.

<실시예 2>

실시예 2에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지에 대하여 상술한 조핵제 베시클을 첨가해서 마르텐스 경도가 60N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 실시예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)으로서의 원재료 수지 시트(4)를 구비하고, 원재료 수지 시트(4)와 투명 수지 시트(7)가 익스트루전 라미네이트법에 의해 접합되어 형성되었다.

구체적으로는, 펜타드 분율이 97.8%, 용융 유속(MFR)이 15g/10min(230℃), 분자량 분포 MWD(Mw/Mn)가 2.3인 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지 100중량%를 포함하는 투명 올레핀계 수지에 대하여, 힌더드 아민계 산화 방지제(이르가녹스 1010; 바스프사 제조) 500PPM과, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(티누빈 328; 바스프사 제조) 2000PPM과, 힌더드 아민계 광 안정화제(키마소브 944; 바스프사 제조) 2000PPM과, 상술한 조핵제 베시클 1000PPM을 첨가했다. 그리고, 그 투명 올레핀계 수지에 상기 첨가제를 첨가한 수지 조성물과, 폴리에틸렌계의 접착 용이성 수지를 포함하는 접착제층(6)을 용융 압출기를 사용해서 공압출을 행하여 두께 80㎛의 투명 수지층(7)을 구비하는 수지 시트를 제막했다. 또한, 당해 수지 시트와 은폐성이 있는 두께 70㎛의 원재료 수지 시트(4)를 익스트루전 라미네이트법에 의해 접합했다. 이때, 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도는, 60N/㎟였다. 계속해서, 투명 수지층(7)의 표면에 대하여 엠보싱용 금형 롤을 사용해서 엠보싱 모양(7a)을 형성한 후, 엠보싱 모양(7a)을 덮도록 2액 경화형 우레탄 탑 코팅(W184; DIC 그래픽사 제조, 도포량 3g/㎡)으로 도포해서 탑 코팅층(8)을 형성했다. 이와 같이 해서, 실시예 2에 관한, 총 두께 155㎛의 화장 시트(1)를 얻었다.

<실시예 3>

실시예 3에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지에 대하여 상술한 조핵제 베시클을 첨가해서 마르텐스 경도가 60N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 실시예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)을 생략한 구성이다.

구체적으로는, 펜타드 분율이 97.8%, 용융 유속(MFR)이 15g/10min(230℃), 분자량 분포 MWD(Mw/Mn)가 2.3인 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지 100중량%를 포함하는 투명 올레핀계 수지에 대하여, 힌더드 아민계 산화 방지제(이르가녹스 1010; 바스프사 제조) 500PPM과, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제(티누빈 328; 바스프사 제조) 2000PPM과, 힌더드 아민계 광 안정화제(키마소브 944; 바스프사 제조) 2000PPM과, 상술한 조핵제 베시클 1000PPM을 첨가하여 용융 압출기를 사용해서 압출 성형하여 두께 80㎛의 투명 수지 시트(7)를 제막했다. 이어서, 투명 수지 시트(7)의 양면에 코로나 처리를 실시해서 표면의 습윤 장력을 40dyn/㎝ 이상으로 하였다. 이때, 투명 수지 시트(7)의 마르텐스 경도는, 60N/㎟였다. 계속해서, 얻어진 투명 수지 시트(7)의 한쪽 면측에 대하여, 2액 경화형 우레탄 잉크(V180; 도요 잉크사 제조)로 패턴 인쇄를 행하여 패턴 인쇄층(5)을 형성하고, 패턴 인쇄층(5)에 겹쳐서 은폐성이 있는 2액 경화형 우레탄 잉크(V180; 도요 잉크사 제조, 도포량 6g/㎡)을 도포해서 은폐층(3)을 형성했다. 또한, 투명 수지 시트(7)의 다른 쪽 면측에 대하여, 엠보싱용 금형 롤을 사용해서 엠보싱 모양(7a)을 형성한 후, 엠보싱 모양(7a)을 덮도록 2액 경화형 우레탄 탑 코팅(W184; DIC 그래픽사 제조, 도포량 3g/㎡)으로 도포해서 탑 코팅층(8)을 형성했다. 이와 같이 해서, 실시예 3에 관한, 총 두께 110㎛의 화장 시트(1)를 얻었다.

<실시예 4>

실시예 4에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지 60중량%와 랜덤 폴리프로필렌 수지 40중량%를 포함하는 투명 올레핀계 수지에 대하여 상술한 조핵제 베시클을 첨가해서 마르텐스 경도가 45N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 실시예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)으로서의 원재료 수지 시트(4)를 구비하고, 원재료 수지 시트(4)와 투명 수지 시트(7)가 익스트루전 라미네이트법에 의해 접합되어 형성되었다.

구체적으로는, 기본적인 구성은 실시예 2의 화장 시트(1)와 동일하지만, 본 실시예에서는, 투명 올레핀계 수지가, 펜타드 분율이 97.8%, 용융 유속(MFR)이 15g/10min(230℃), 분자량 분포 MWD(Mw/Mn)가 2.3인 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지 60중량%와 결정성이 낮은 랜덤 폴리프로필렌 수지(J226T; 가부시키가이샤 프라임폴리머사 제조) 40중량%를 포함하고, 각종 기능성 첨가제 및 조핵제 베시클 1000PPM을 첨가한 투명 수지 시트(7)를 사용했다. 이때, 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도는, 45N/㎟였다.

<비교예 1>

비교예 1에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지에 대하여 베시클화 처리를 실시하지 않는 조핵제를 첨가해서 마르텐스 경도가 50N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 실시예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)으로서의 원재료 수지 시트(4)를 구비하고, 원재료 수지 시트(4)와 투명 수지 시트(7)가 익스트루전 라미네이트법에 의해 접합되어 형성되었다.

구체적으로는, 기본적인 구성은 실시예 2의 화장 시트(1)와 동일하지만, 본 비교예에서는, 투명 올레핀계 수지에 대하여, 각종 기능성 첨가제와, 베시클화를 실시하지 않는 조핵제로서의 인산 에스테르 금속염계 조핵제(아데카스탭 NA-21; 아데카사 제조) 1000PPM을 첨가한 투명 수지층(7)을 사용했다. 이때, 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도는, 50N/㎟였다.

<비교예 2>

비교예 2에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지에 대하여 고상법에 의해 나노화 처리를 실시한 조핵제를 첨가해서 마르텐스 경도가 52N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 비교예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)으로서의 원재료 수지 시트(4)를 구비하고, 원재료 수지 시트(4)와 투명 수지 시트(7)가 익스트루전 라미네이트법에 의해 접합되어 형성되었다.

구체적으로는, 기본적인 구성은 실시예 2의 화장 시트(1)와 동일하지만, 본 비교예에서는, 투명 올레핀계 수지에 대하여, 각종 기능성 첨가제와, 고상법에 의해 나노화 처리를 실시한 조핵제 1000PPM을 첨가한 투명 수지층(7)을 사용했다. 여기서, 고상법이란, 예를 들어 볼 밀, 비즈 밀, 로드 밀, 콜로이드 밀, 코니컬 밀, 디스크 밀, 해머 밀, 제트 밀 등에 의해 기계적으로 입자를 분쇄하는 방법이며, 본 비교예에 있어서는, 이소프로필알코올과 인산 에스테르 금속염계 조핵제(아데카스탭 NA-21; 아데카사 제조)와의 혼합물을 입경 30㎛의 안정화 지르코니아 비즈를 사용해서 비즈 밀로 60분간 분쇄하고, 고상법 나노화 처리 조핵제로 한 것을 사용했다. 이때, 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도는, 52N/㎟였다.

<비교예 3>

비교예 3에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지에 대하여 조핵제를 첨가하지 않고 마르텐스 경도 30N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 비교예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)으로서의 원재료 수지 시트(4)를 구비하고, 원재료 수지 시트(4)와 투명 수지 시트(7)가 익스트루전 라미네이트법에 의해 접합되어 형성되었다.

<비교예 4>

비교예 4에 있어서는, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지 40중량%와 랜덤 폴리프로필렌 수지 60중량%를 포함하는 투명 올레핀계 수지에 대하여 상술한 조핵제 베시클을 첨가해서 마르텐스 경도가 35N/㎟가 된 투명 수지층(7)을 구비하는 화장 시트(1)로 하였다. 또한, 본 비교예의 화장 시트(1)는, 원재료층(4)으로서의 원재료 수지 시트(4)를 구비하고, 원재료 수지 시트(4)와 투명 수지 시트(7)가 익스트루전 라미네이트법에 의해 접합되어 형성되었다.

<마르텐스 경도 측정 방법>

여기서, 상기의 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 투명 수지층(7)의 마르텐스 경도의 측정 방법에 대해서 설명한다. ISO14577에 준거한 마르텐스 경도 측정 장치(피셔스코프 HM2000; 가부시키가이샤 피셔·인스트루먼츠)를 사용하여 측정을 행하였다. 측정은, 측정 시에 투명 수지층(7) 이외의 적층된 수지층의 영향을 피하기 위해 화장 시트(1)의 단면으로부터 행한다. 이 때문에, 각 화장 시트(1)를 냉간 경화 타입의 에폭시 수지나 UV 경화 수지 등의 수지에 포매해서 충분히 경화시킨 후, 각 화장 시트(1)의 단면이 드러나도록 절단하여 기계 연마를 실시함으로써, 각 샘플의 측정면을 얻었다. 또한, 본 실시예 및 비교예에 있어서는, 압자의 압입 방향과 평행 방향에 있어서의 경도 분포(깊이 방향의 경도 분포) 및 압자의 압입 방향과 수직 방향에 있어서의 경도 분포(측정면 방향의 경도 분포)의 영향을 회피하기 위해, 투명 수지층(7)의 총 두께를 20㎛ 이상 200㎛ 이하의 범위 내로 하였다. 구체적인 측정 방법은, 각 샘플의 측정면에 있어서의 투명 수지층(7)에 대하여 압자를 압입하고, 그 압입 깊이와 하중으로부터 마르텐스 경도를 산출한다. 측정 조건은, 시험력 10mN, 시험력 부하 소요 시간 10초, 시험력 유지 시간 5초로서 측정을 행하였다. 산출한 각 샘플의 마르텐스 경도는 표 1에 나타내는 바와 같다.

상기 방법에 의해 얻어진 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 화장 시트(1)에 대해서, 우레탄계의 접착제를 사용해서 목질 기재(B)에 부착한 후, 연필 경도 시험, V홈 굽힘 가공 적성 시험 및 눈으로 의장성 평가 시험을 행하였다. 각 평가 시험의 자세한 평가 방법을 하기에 설명한다.

<연필 경도 시험>

연필 경도 시험에 있어서는, 2B, B, HB, F, H, 2H, 3H의 연필을 사용하고, 화장 시트(1)에 대하여 연필의 각도를 45±1°로 고정하여, 당해 연필에 1㎏의 하중을 부가한 상태에서 슬라이드시켜서 화장 시트에 흠집이 형성되는지 여부의 판정을 행한다(구 JIS규격 JISK5400에 준거). 경도가 낮은 연필로부터 행하여, 스크래치 흠집이 형성된 경도를 화장 시트(1)의 표면 경도로서 나타낸다.

<V홈 굽힘 가공 적성 시험>

V홈 굽힘 가공 적성 시험에 있어서는, 기재(B)로서의 중질 섬유판(MDF)의 한쪽 면에 대하여, 상기 방법에 의해 얻어진 실시예 1 내지 4 및 비교예 1 내지 4의 각 화장 시트(1)를 우레탄계의 접착제를 사용해서 부착하고, 기재(B)의 다른 쪽 면에 대하여, 반대측의 화장 시트(1)에 흠집이 생기지 않도록 V형의 홈을 기재(B)와 화장 시트(1)를 접합하고 있는 경계까지 넣는다. 이어서, 화장 시트(1)의 면이 산 접기가 되도록 기재(B)를 당해 V형의 홈을 따라 90도까지 구부리고, 화장 시트(1)의 표면의 절곡된 부분에 백화나 균열 등이 발생하지 않았는지를 광학 현미경을 사용해서 관찰하여, 내후가공성의 우열의 평가를 행한다. 평가는 하기 3단계로 행하였다.

○: 백화·균열 등이 확인되지 않았다

△: 백화가 확인되었다

×: 균열이 확인되었다

<의장성 평가 시험>

의장성 평가 시험에 있어서는, 눈으로 화장 시트(1)를 평가하여, 화장 시트에 요구되는 의장성을 갖고 있는 경우에는 「○」, 그 이외의 경우에는 확인된 이상점을 기재한다.

상기 연필 경도 시험, V홈 굽힘 가공 적성 시험 및 눈에 의한 의장성 평가 시험의 결과를 표 1에 나타낸다.

각 화장 시트(1)의 평가 시험 결과는, 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 4 및 비교예 1, 2의 화장 시트(1)에 대해서는, 마르텐스 경도가 40N/㎟ 이상이 되어 있고, 연필 경도 시험의 결과로부터 우수한 표면 경도를 갖고 있는 것을 알 수 있다. 마르텐스 경도가 40N/㎟ 미만이 된 비교예 3 및 비교예 4의 화장 시트(1)에 대해서는, 가장 경도가 낮은 2B가 되어 표면 경도가 떨어진 것을 알 수 있다. 이것은, 비교예 3의 화장 시트(1)에 대해서는, 조핵제를 첨가하지 않았기 때문에 표면 경도가 떨어진 결과가 되었다고 생각된다. 비교예 4의 화장 시트(1)에 대해서는, 투명 올레핀계 수지의 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지의 함유량이 40중량%로 낮았기 때문에, 가장 경도가 낮은 2B가 되어 표면 경도가 떨어진 결과가 되었다고 생각된다.

또한, 조핵제 베시클을 첨가한 실시예 1 내지 4의 화장 시트(1)에 대해서는, V홈 굽힘 가공 적성 시험에 있어서 백화나 깨짐은 확인되지 않고, 우수한 내후가공성을 갖고 있는 것을 알 수 있다. 나노화하지 않은 조핵제 또는 고상법 나노화 조핵제를 사용한 비교예 1 및 비교예 2의 화장 시트(1)에 대해서는, 화장 시트에 요구되는 내후가공성을 갖고 있지 않았다. 이것은, 나노화하지 않은 조핵제 또는 고상법 나노화 조핵제를 사용했기 때문에, 조핵제가 고결정성 폴리프로필렌 수지 중에 있어서 응집하고 있고, 그 부분의 기계적 강도가 저하되었다고 생각된다. 또한, 조핵제를 첨가하지 않은 비교예 3 및 조핵제 베시클을 첨가한 비교예 4의 화장 시트(1)에 대해서는, 화장 시트에 요구되는 내후가공성을 갖고 있었다.

의장성에 대해서는, 베시클화를 실시하지 않은 조핵제를 첨가한 비교예 1의 화장 시트(1)에 있어서 백탁이 확인되었다.

이상의 평가 결과로부터, 본 발명의 실시예 1 내지 4의 화장 시트(1)와 같이, 투명 올레핀계 수지에 대하여 조핵제 베시클을 첨가하여 마르텐스 경도가 40N/㎟ 이상이 되어 있는 투명 수지층(7)을 구비하고 있음으로써, 내찰상성 및 내후가공성이 우수하고, 높은 투명성을 구비한 화장 시트(1)를 얻는 것이 명확해졌다.

또한, 투명 올레핀계 수지의 50중량% 이상 100중량% 이하, 특히 60중량% 이상이 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지로 된 투명 수지층(7)을 구비한 화장 시트(1)로 함으로써, 특히, 내찰상성이 우수한 화장 시트(1)를 얻는 것이 명확해졌다.

본 발명의 화장 시트(1)는, 상기의 실시 형태 및 실시예에 한정되는 것은 아니고, 발명의 특징을 손상시키지 않는 범위에 있어서 다양한 변경이 가능하다.

[참고예]

이하, 본 발명의 실시 형태에서 설명한 화장 시트 이외의 화장 시트를, 본 발명의 참고예로서 간단하게 설명한다.

근년, 상술한 특허문헌 1에서 특허문헌 5에 도시하는 바와 같이, 폴리염화비닐제의 화장 시트를 대체하는 화장 시트로서, 올레핀계 수지를 사용한 화장 시트가 수많이 제안되어 있다.

이들 화장 시트는 염화비닐 수지를 사용하지 않음으로써, 소각 시에 있어서의 유독 가스 등의 발생은 억제된다. 그러나, 이들 화장 시트는, 일반적인 올레핀계 수지를 포함하는 폴리프로필렌 시트 혹은 연질 폴리프로필렌 시트를 사용하고 있기 때문에 표면의 내찰상성이 나빠서, 종래의 폴리염화비닐 화장 시트의 내찰상성으로부터 매우 떨어진 것이었다.

그래서, 본 발명자들은, 이들 결점을 해소하기 위해, 상술한 특허문헌 6에 기재된 표면의 내찰상성 및 내후가공성이 우수한 화장 시트를 제안하였다. 그러나, 이러한 것과 같은 화장 시트를 사용한 화장판의 용도가 점점 확대되고 있음과 함께, 소비자의 품질에 대한 의식도 점점 고도화하였다.

일반적으로, 올레핀계 수지 등의 결정성 수지는, 수지 중의 결정질 성분과 비정질 성분의 비인 결정화도를 콘트롤함으로써, 기계적 특성을 변화시키는 것이 가능하다. 이 결정화도를 컨트롤하기 위한 인자는, 수지 자신의 분자 구조나 조핵제의 첨가 등에 의한 재료 인자와, 결정성 수지를 가공할 때의 성형 가공 조건 등의 공정 인자가 있다. 본 발명자들은, 본 발명에 있어서는, 재료 인자 및 공정 인자의 양 인자를 컨트롤함으로써 올레핀계 수지를 포함하는 투명 수지층의 기계적 강도를 향상시켜서, 내찰상성 및 내후가공성이 우수한 화장 시트를 완성하기에 이르렀다.

또한, 통상, 폴리프로필렌 수지의 결정부에 있어서의 구정 사이즈는, 가시광의 파장(400 내지 750㎚)보다 크기 때문에 광의 산란이 많아져서 유백색을 나타내고 있다. 이에 반해, 폴리프로필렌 수지에 대체가 기대되고 있는 투명 수지층은, 그의 하층에 형성된 패턴이나 모양 등이 당해 투명 수지층을 통해서 깨끗하게 보이는 것이 필요하여, 의장성의 관점에서 높은 투명성이 요구되고 있다.

상기 결정화도의 컨트롤에 있어서는, 성형 가공 조건을 컨트롤하는 것에 의해서만 결정 성장을 시킨 경우, 구정 사이즈가 과대하게 너무 성장해서 투명성이 손상되어 버리는 경우가 있었다. 그래서, 조핵제를 첨가함으로써, 폴리프로필렌 수지의 투명성을 향상시키는 것이 시도되고 있지만, 상술한 특허문헌 6에도 기재되어 있는 바와 같이, 구정의 사이즈가 1㎛ 이하가 되면, V홈 굽힘 가공 등의 절곡 가공 시에 구정간의 계면 파괴나 구정의 취성 파괴에 기인하는 크랙이나 보이드가 발생하기 쉬워진다. 이 때문에, 높은 투명성과, 표면의 내찰상성 및 우수한 후가공성을 동시에 달성하는 것은 곤란했다.

1 : 화장 시트
2 : 프라이머층
3 : 은폐층
4 : 원재료층(원재료 수지 시트)
5 : 패턴 인쇄층
6 : 접착제층
7 : 투명 수지층(투명 수지 시트)
7a : 엠보싱 모양
8 : 탑 코팅층

Claims

투명 올레핀계 수지에 대하여 단층막의 외막을 구비하는 베시클에 조핵제가 내포된 조핵제 베시클이 첨가된 투명 수지층을 적어도 구비하고,
상기 투명 수지층의 마르텐스 경도가 40N/㎟ 이상인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
제1항에 있어서, 상기 투명 올레핀계 수지의 50중량% 이상 100중량% 이하가, 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
제2항에 있어서, 상기 고결정성 호모 폴리프로필렌 수지는, 아이소택틱 펜타드 분율(mmmm 분율)이 95% 이상인 것을 특징으로 하는 화장 시트.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 기재한 화장 시트의 제조 방법이며,
초임계 역상 증발법에 의해, 상기 조핵제를, 상기 베시클에 내포시키는 것을 특징으로 하는 화장 시트의 제조 방법.