JPH10161273A - 感光材料用包装材料及びこれを用いた感光材料包装体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】安価でヤング率が大きく、製袋適性、積層適
性、耐熱性、防湿性、物理強度、破袋強度、耐摩耗性、
焼却適性に優れ完全にリサイクルが可能であり、完全遮
光性を常に確保でき、その上色ムラやブツの発生が少な
い外観の優れた、長期間感光材料を密封遮光した感光材
料包装体として保管しても写真性に対して悪影響を及ぼ
さない感光材料用包装材料及びこれを用いた感光材料包
装体を提供する。 【解決手段】ポリプロピレン樹脂１００重量部に対し
て、前記遮光性物質０．１〜３０重量部と、滑剤０．０
１〜１０重量部とを含有する遮光性ポリプロピレン樹脂
フィルム層１ａと、エチレン共重合体樹脂１００重量部
に対して、前記遮光性物質０．１〜４０重量部と、滑剤
及びブロッキング防止剤のうちの１種以上０．０１〜１
０重量部とを含有する遮光性エチレン共重合体樹脂フィ
ルム層２ａを具備する感光材料用包装材料及びこれを用
いた感光材料包装体。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、感光材料用包装材
料及びこれを用いた感光材料包装体に関するものであ
る。さらに詳しくは、感光材料の品質に悪影響を及ぼす
ことがなく、安価で製袋適性、耐熱性、防湿性、物理強
度、破袋強度、焼却適性に優れ、完全遮光性を常に確保
でき、色ムラやブツの発生が少ない外観の優れた感光材
料用包装材料及びこれを用いた感光材料包装体に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】

（１）実公昭５６−１９０８７号公報は、延伸方向が相
互に４５〜９０度の角度をなす２枚の一軸延伸高密度ポ
リエチレンクロスラミネートフィルムと、遮光剤及び帯
電防止剤のうち少くともいずれか一方を含有する低密度
ポリエチレンフィルムとの複合ラミネート包装材料を用
い、内側に前記低密度ポリエチレンフィルムを有する如
く製袋した感光材料包装袋を開示する。 （２）特公昭６３−２６６９７号公報は、外側からポリ
エステル層、接着剤層、アルミニウム箔、遮光性物質及
び非イオン性帯電防止剤を含むポリオレフィン系樹脂層
からなる写真感光材料用包装フィルムを開示する。

【０００３】（３）特公平２−２７００号公報は、ポリ
エチレン系ポリマーと１重量％以上の遮光性物質から成
り、全ポリエチレン系ポリマーの５０重量％以上が線状
低密度ポリエチレン（Ｌ−ＬＤＰＥ）樹脂である遮光性
フィルムを少くとも一層具備した感光物質用フィルムを
開示する。 （４）特公平４−８０３７２号公報は、Ｌ−ＬＤＰＥ樹
脂５０〜９５重量％とメルトインデックス（ＭＩ）が
０．３〜１．５ｇ／１０分の高密度ポリエチレン（ＨＤ
ＰＥ）樹脂５〜４９．５重量％とカーボンブラック０．
１〜１０重量％と滑剤０．０１〜１．０重量％の４成分
を少くとも含むフィルムを具備した写真感光材料用包装
材料を開示し、さらに、前記フィルムの外側に１又は２
以上のフレキシブルシート層を積層した写真感光材料用
包装材料も開示する。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記従来の技
術は、それぞれ以下のような問題点を有する。実公昭５
６−１９０８７号公報に記載のものは、製袋適性、積層
適性及び完全密封遮光性がなお不十分であると共に、高
コストである。特公昭６３−２６６９７号公報に記載の
ものは、物理強度、積層適性、完全密封性、焼却適性が
それぞれなお不十分であると共に、高コストである。特
公平２−２７００号公報に記載のものは、ヤング率がな
お小さく、製袋適性、耐摩耗性及び破袋強度がそれぞれ
なお不十分である。特公平４−８０３７２号公報に記載
のものは、フィルム単層の場合はヤング率がなお小さ
く、製袋適性、耐熱性、物理強度等がなお不十分であ
る。

【０００５】本発明は、上記従来技術の問題点を解決し
た感光材料の品質に悪影響（被り等の発生）を及ぼすこ
とがなく、安価でヤング率が大きく、製袋適性、積層適
性、耐熱性、防湿性、物理強度、破袋強度、耐摩耗性、
焼却適性に優れ完全にリサイクルが可能であり、完全遮
光性を常に確保でき、その上色ムラやブツの発生が少な
い外観の優れた、長期間（６カ月以上）感光材料を密封
遮光した感光材料包装体として保管しても写真性に対し
て悪影響（被り、増減感等の感度異常、発色異常、階調
異常等）を及ぼさない感光材料用包装材料及びこれを用
いた感光材料包装体を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】感光材料用包装材料に要
求される特性のうち防湿性及び完全遮光性等を十分に確
保するためには、アルミニウム箔やアルミニウム蒸着層
等の金属薄層を用いれば可能である。しかし、かかる金
属薄層を用いた感光材料用包装材料は、使用後にリサイ
クルが困難であると共に焼却しても金属薄層は完全に焼
却できない。そこで、本発明者は、金属薄層を必須とす
ることなしに、感光材料用包装材料に要求される諸特性
を単独フィルム層では十分有していない特定の遮光性ポ
リプロピレン樹脂フィルム層と特定の遮光性エチレン共
重合体樹脂フィルム層とを組み合わせて感光材料用包装
材料を得て、この感光材料用包装材料が、感光材料の品
質に悪影響（写真性の悪化やブロッキングの発生等）を
及ぼすことがなく、防湿性及び完全遮光性等を含む感光
材料用包装材料に要求される諸特性を確保しながらリサ
イクル適性と焼却適性を併せて確保できる、ということ
を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００７】本発明によれば、次の感光材料用包装材料
及び感光材料包装体により上記目的を達成することがで
きる。即ち、遮光性物質を分散して含有する遮光性ポリ
プロピレン樹脂フィルム層及び遮光性エチレン共重合体
樹脂フィルム層とを具備し、前記遮光性ポリプロピレン
樹脂フィルム層は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に
対して、前記遮光性物質０．１〜３０重量部と、滑剤
０．０１〜１０重量部とを含有し、前記遮光性エチレン
共重合体樹脂フィルム層は、エチレン共重合体樹脂１０
０重量部に対して、前記遮光性物質０．１〜４０重量部
と、滑剤及びブロッキング防止剤のうちの１種以上０．
０１〜１０重量部とを含有する感光材料用包装材料であ
る。そして、上記本発明の感光材料用包装材料で感光材
料を密封・遮光包装して成る感光材料包装体である。

【０００８】遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層のみ
の場合は、ヒートシール適性、物理強度、帯電防止性、
製袋適性が悪く改良を必要とし、感光材料用包装材料と
しては実用化困難である。また、遮光性エチレン共重合
体樹脂フィルム層のみの場合は、ヤング率が小さく、易
開封性、耐熱性、製袋適性、フィルム成形性、防湿性、
外観が悪く（メルトフラクチュアーが発生）、感光材料
用包装材料としては改良を必要とする。

【０００９】前記感光材料用包装材料は、フィルム成形
性、易開封性、物理強度、外観等を優れたものにするた
めに、好ましくは、 前記遮光性ポリプロピレン樹脂フ
ィルム層と前記遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層
とは接着剤層を介して積層して成り、前記遮光性ポリプ
ロピレン樹脂フィルム層は延伸フィルムである。

【００１０】製袋適性、ホットタック性、夾雑物シール
性、低温ヒートシール性及び経時ヒートシール強度保持
性等完全密封・遮光性を常に確保できるようにするため
に、好ましくは、前記遮光性ポリプロピレン樹脂フィル
ム層よりも内側（包装する感光材料により近い側）に前
記遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層を配置して積
層して成るものにする。本発明の感光材料包装体は、セ
ーフライト下での製袋適性や現像処理作業性向上等のた
めに、好ましくは、内表面（包装した感光材料に近い側
の表面）の色と外表面（前記内表面と反対側の表面）の
色は異なるものにして表・裏がセーフライト下でも判明
可能にする。なお、本発明において数値範囲の記載は、
両端値のみならず、その中に含まれる全ての任意の中間
値を含むものとする。

【００１１】

【発明の実施の形態】

〔感光材料用包装材料〕本発明の感光材料用包装材料
は、遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層と遮光性エチ
レン共重合体樹脂フィルム層とを具備し、必要に応じて
その他の層を適宜有することができる。遮光性ポリプロ
ピレン樹脂フィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂
フィルム層は、それぞれ遮光性物質を分散して含有す
る。遮光性物質は、球状、立方体状、紡錘体状、板状、
鱗片状、粒子状ないし繊維状等の各種の形状をしたもの
を用いることができる。好ましくは、遮光性ポリプロピ
レン樹脂フィルム層と遮光性エチレン共重合体樹脂フィ
ルム層とは接着剤層を介して積層して成る。この場合、
遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層は、製袋適性向
上、物理強度向上、易開封性向上、耐摩耗性向上、破袋
強度向上等を確保するために好ましくは一軸延伸又は二
軸延伸フィルム等の延伸フィルムにする。

【００１２】［遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層］
遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層は、ポリプロピレ
ン樹脂１００重量部に対して、遮光性物質０．１〜３０
重量部（好ましくは０．５〜２０重量部、より好ましく
は１〜１０重量部、特に好ましくは２〜７重量部）と、
滑剤０．０１〜１０重量部（好ましくは０．０２〜５重
量部、より好ましくは０．０３〜１重量部、特に好まし
くは０．０５〜０．５重量部）とを含有する。遮光性ポ
リプロピレン樹脂フィルム層中のポリプロピレン樹脂の
含有量は５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上が
より好ましく、７０重量％以上が特に好ましく、８０重
量％以上が最も好ましい。

【００１３】（ポリプロピレン樹脂）ポリプロピレン樹
脂は、ホモポリプロピレン樹脂、プロピレンとαオレフ
ィンの共重合体樹脂、プロピレンと２種以上のαオレフ
ィンとの多元共重合体樹脂又はこれらのうちの２種以上
の混合物のいずれかでよい。ホモポリプロピレン樹脂と
しては、アイソタクチックポリプロピレン樹脂、シンジ
オタクチックポリプロピレン樹脂、アタクチックポリプ
ロピレン樹脂をあげることができるが、フィルム成形
性、物理強度等の点からアイソタクチックポリプロピレ
ン樹脂が好ましい。より好ましくは、物理強度が大き
く、熱変形温度が高い、メタロセン触媒を用いて重合製
造したホモポリプロピレン樹脂であり、特に好ましくは
メタロセン触媒を用いて重合製造したアイソタクチック
ホモポリプロピレン樹脂である。最も好ましくは分子量
分布が２．０〜３．５、アイソタクティシティーがペン
タッド値（ｍｎｎｍ）で０．９５以上のアイソタクチッ
クホモポリプロピレン樹脂である。

【００１４】プロピレンとαオレフィンの共重合体樹脂
は、ランダム共重合体樹脂またはブロック共重合体樹脂
のいずれでも良く、前記αオレフィンとしては、エチレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチル・ペンテン
−１、オクテン−１等をあげることができ、これらのう
ちでは重合適性、コスト等の点から特にエチレンが好ま
しい。プロピレンとαオレフィンの共重合体樹脂として
は、遮光濃度向上、物理強度向上、光沢度低下等の点か
ら特にプロピレン・エチレンブロック共重合体樹脂が好
ましい。

【００１５】プロピレン−エチレンブロック共重合体樹
脂のエチレン含有量は１〜４０重量％、好ましくは２〜
３５重量％、特に好ましくは３〜３０重量％である。メ
ルトフローインデックス（ＭＦＩと表示、ＡＳＴＭ Ｄ
−１２３８の２．１６ｋｇ荷重、２３０℃で測定）が
０．１〜２０ｇ／１０分、好ましくは０．２〜１５ｇ／
１０分、特に好ましくは０．５〜１０ｇ／１０分であ
る。

【００１６】［遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム
層］遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層は、エチレ
ン共重合体樹脂１００重量部に対して、遮光性物質０．
１〜４０重量部（好ましくは０．５〜３０重量部、より
好ましくは１〜２０重量部、特に好ましくは２〜１０重
量部）と、滑剤及びブロッキング防止剤のうちの１種以
上０．０１〜１０重量部（好ましくは０．０２〜８重量
部、より好ましくは０．０３〜５重量部、特に好ましく
は０．０５〜３重量部）とを含有する。遮光性エチレン
共重合体樹脂フィルム層中のエチレン共重合体樹脂の含
有量は５０重量％以上が好ましく、６０重量％以上がよ
り好ましく、７０重量％以上が特に好ましく、８０重量
％以上が最も好ましい。

【００１７】（エチレン共重合体樹脂）エチレン共重合
体樹脂は、遮光性物質の分散性、物理強度、ヒートシー
ル適性の優れた熱可塑性樹脂である。エチレン共重合体
樹脂の代表例を以下に示す。 （１）エチレン−酢酸ビニル共重合体（略称「ＥＶ
Ａ」）樹脂 （２）エチレン−プロピレン共重合体樹脂 （３）エチレン−１−ブテン共重合体樹脂 （４）エチレン−ブタジエン共重合体樹脂 （５）エチレン−塩化ビニル共重合体樹脂 （６）エチレン−メタクリル酸メチル共重合体（略称
「ＥＭＭＡ」）樹脂 （７）エチレン−アクリル酸メチル共重合体（略称「Ｅ
ＭＡ」）樹脂

【００１８】（８）エチレン−アクリル酸エチル共重合
体（略称「ＥＥＡ」）樹脂 （９）エチレン−アクリロニトリル共重合体樹脂 （１０）エチレン−アクリル酸共重合体（略称「ＥＡ
Ａ」）樹脂 （１１）アイオノマー樹脂（エチレンと不飽和酸との共
重合物を亜鉛などの金属で架橋した樹脂） （１２）エチレン−αオレフィン共重合体（略称「Ｌ−
ＬＤＰＥ」）樹脂 （１３）エチレン−プロピレン−ブテン−１三元共重合
体樹脂 （１４）エチレン−プロピレンエラストマー （１５）酸変性ポリオレフィン樹脂 （１６）エチレン−プロピレン−ジエン三元共重合体樹
脂 これらのうちで、本発明に特に好ましいエチレン共重合
体樹脂であるエチレン−αオレフィン共重合体樹脂、酸
変性ポリオレフィン樹脂及びエチレン−アクリル酸エチ
ル共重合体樹脂についてより詳細に説明する。

【００１９】〈エチレン−αオレフィン共重合体樹脂〉
エチレン−αオレフィン共重合体樹脂は、本発明の感光
材料用包装材料におけるエチレン系樹脂遮光フィルム層
及びエチレン−αオレフィン系樹脂フィルム層に含有す
る。エチレン−αオレフィン共重合体樹脂は、線状低密
度ポリエチレンＬ−ＬＤＰＥ（Ｌｉｎｅａｒ Ｌｏｗ
Ｄｅｎｓｉｔｙ Ｐｏｌｙｅｔｈｙｌｅｎｅ）樹脂とも
呼ばれているものであり、第３のポリエチレン樹脂と称
され、中・低密度、高密度、両ポリエチレン樹脂の利点
を併せもつ省エネルギー、省資源という時代の要請に合
致する低コスト、高強度の樹脂である。この樹脂はエチ
レンと炭素数が３〜２０個、好ましくは４〜１０個のα
−オレフィンを中低圧法触媒、好ましくはチーグラ触媒
（例えば四塩化チタンとアルキルアルミニウム）、最も
好ましくはメタロセン触媒を用いて共重合させたコポリ
マーで線状の直鎖に短分岐をもった構造のポリエチレン
系樹脂である。

【００２０】物理強度やコストの点で好ましいα−オレ
フィンとしてはブテン−１、ペンテン−１、オクテン−
１、ヘキセン−１，４−メチル−ペンテン−１、ヘプテ
ン−１，３−メチル−ペンテン−１、４，４−ジメチル
−ペンテン−１、ヘプセン−１、ノネン−１、ウンデセ
ン−１、ドデセン−１、デセン−１等が用いられる。本
発明で最も好ましいのはシングルサイト触媒（カミンス
キー博士の発明したメタロセン触媒でシングルサイト触
媒とも呼ばれる、例えばシクロペンタジエン環を配位し
た金属化合物とメチルアルモキサンからなる触媒）を用
いて製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂である。メタロセン触媒
として現在まで数多くの特許が出願されてきているが、
本発明ではこれらの各種メタロセン触媒を用いて重合製
造した各種のエチレンーαオレフィン共重合体樹脂を特
に好ましく用いることができる。現在までに市販されて
いるメタロセン触媒を用いて重合製造したエチレン−α
オレフィン共重合体樹脂（以後Ｌ−ＬＤＰＥ樹脂と表
示）の代表例を以下に記載するが、本発明はこれらに限
定されるものではない。

【００２１】市販のＬ−ＬＤＰＥ樹脂の具体例を以下に
示す。 エチレン・ブテン−１共重合体樹脂：ＧレジンとＮＵＣ
−ＦＬＸ（ＵＣＣ社）、ダウレックス（ダウケミカル
社）、スクレアー（デュポンカナダ社）、マーレックス
（フィリップス社）、スタミレックス（ＤＳＭ社）、ス
ミカセンＬ（住友化学）、三菱ポリエチ−ＬＬ（三菱油
化）、日石リニレックス（日本石油化学）、ＮＵＣポリ
エチレン−ＬＬ（日本ユニカー）、出光ポリエチレンＬ
（出光石油化学）、宇部ポリエチレンＬ（宇部興産）、
ショーレックスリニア（昭和電工）、ニポロンＬ（東ソ
ー）等、エチレン・ヘキセン−１共重合体樹脂：ＴＵＦ
ＬＩＮ（ＵＣＣ社）、ＴＵＦＴＨＥＮＥ（日本ユニカ
ー）、エクセレン（住友化学）、ニポロンＺ（東ソー）
等、エチレン・４メチルペンテン−１共重合体樹脂：ウ
ルトゼックス（三井石油化学）等、エチレン・オクテン
−１共重合体樹脂：スタミレックス（ＤＳＭ社）、ダウ
レックス（ダウケミカル社）、スクレアー（デュポンカ
ナダ社）、ＭＯＲＥＴＥＣ（出光石油化学）等。メタロ
セン触媒で重合製造したＬ−ＬＤＰＥ樹脂としてはスー
パーポリエチレン（三井石油化学）、カーネル（三菱化
学）、ＥＸＡＣＴ及びＥＸＸＰＯＬ^TM（エクソンケミカ
ル社）、ＡＦＦＩＮＩＴＹ^TM（ダウケミカル社）等。

【００２２】〈酸変性ポリオレフィン樹脂〉酸変性ポリ
オレフィン樹脂は、高価であるが、各種熱可塑性樹脂と
の相溶性が優れ、カーボンブラックの均一分散性に優れ
る。酸変性ポリオレフィン樹脂は、ポリオレフィン樹脂
と不飽和カルボン酸類とをグラフト変成した変性ポリオ
レフィン樹脂をいい、例えばグラフト変成ポリエチレン
樹脂、グラフト変性ポリプロピレン樹脂、グラフト変性
エチレン共重合体樹脂（ＥＶＡ樹脂、ＥＥＡ樹脂、Ｌ−
ＬＤＰＥ樹脂、ＥＭＡ樹脂等）等がある。

【００２３】不飽和カルボン酸類は、その誘導体も含め
て総称するもので、代表例をあげるとアクリル酸、メタ
クリル酸、マレイン酸、フマール酸、イタコン酸、テト
ラヒドロフタル酸、メサコン酸、アンゲリカ酸、シトラ
コン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、ナジック酸、
（エンドシス−ビシクロ［２，２，１］ヘプト−５−エ
ン−２，３−ジカルボン酸）、無水マレイン酸、無水シ
トラコン酸、無水イタコン酸、アクリル酸メチル、メタ
クリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸エチ
ル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸ブチル、アクリル
酸グリシジル、メタクリル酸グリシジル、マレイン酸モ
ノエチルエステル、マレイン酸ジエチルエステル、フマ
ル酸モノメチルエステル、フマル酸ジメチルエステル、
イタコン酸ジエチルエステル、アクリル酸アミド、メタ
クリルアミド、マレイン酸モノアミド、マレイン酸ジア
ミド、マレイン酸−Ｎ−モノエチルアミド、マレイン酸
−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、マレイン酸−Ｎ−モノブチ
ルアミド、マレイン酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、フマ
ル酸モノアミド、フマル酸ジアミド、フマル酸−Ｎ−モ
ノエチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミド、
フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フマル酸−Ｎ，Ｎ−
ジエチルアミド、フマル酸−Ｎ−モノブチルアミド、フ
マル酸−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミド、マレイミド、マレイ
ン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、マタクリル酸カ
リウム、アクリル酸ナトリウム、アクリル酸亜鉛、アク
リル酸マグネシウム、アクリル酸カルシウム、メタクリ
ル酸ナトリウム、アクリル酸カリウム、メタクリル酸カ
リウム、Ｎ−ブチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミ
ド、塩化マレニル、グリシジルマレエート、マレイン酸
ジプロピル、アコニチン酸無水物、ソルビン酸等をあげ
ることができ、相互の混合使用も可能である。なかでも
アクリル酸、マイレン酸、無水マレイン酸、ナジック酸
が好ましく、無水マレイン酸が特に好ましい。

【００２４】酸変性ポリオレフィン樹脂における不飽和
カルボン酸類をグラフト変成させる方法は特に限定され
ない。例えば、溶融状態で反応させる特公昭４３−２７
４２１号公報等に開示の方法や、溶液状態で反応させる
特公昭４４−１５４２２号公報等に開示の方法や、スラ
リー状態で反応させる特公昭４３−１８１４４号公報等
に開示の方法や、気相状態で反応させる特公昭５０−７
７４９３号公報等に開示の方法等がある。これらの方法
の中で押出機を用いる溶融混練法が操作上簡便で、かつ
安価な方法なので好ましい。

【００２５】不飽和カルボン酸類の使用量は、接着強度
確保のため各種熱可塑性樹脂ベースポリマー、特に本発
明で使用することがリサイクル適性、廃棄適性、写真性
等の点から好ましいポリオレフィン樹脂ベースポリマー
（各種ポリエチレン樹脂、各種ポリプロピレン樹脂、各
種ポリオレフィン共重合体樹脂、ポリブテン−１樹脂、
ポリ−４−メチルペンテン−１等のα−オレフィン共重
合体樹脂及びその共重合体樹脂）１００重量部に対して
０．０１〜３０重量部、好ましくは０．０５〜２０重量
部、より好ましくは０．１〜１０重量部、特に好ましく
は０．２〜５重量部である。

【００２６】ポリオレフィン樹脂と不飽和カルボン酸類
との反応を促進するために有機過酸化物等が用いられ
る。有機過酸化物としては、例えば、ベンゾイルパーオ
キサイド、ラウロイルパーオキサイド、アゾビスイソブ
チロニトリル、ジクミルパーオキサイド、α，α′ビス
（ｔ−ブチルパーオキシジイソプロピル）ベンゼン、
２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシン、ジ−ｔ−ブチルパーオキサ
イド、クメンヒドロパーオキサイド、ｔ−ブチル−ハイ
ドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ｔ−ブ
チルパーオキシラウレート、ｔ−ブチルパーオキシベン
ゾエート、１，３ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロ
ピル）ベンゼン、キュメンハイドロパーオキサイド、ジ
−ｔ−ブチル−ジパーオキシフタレート、ｔ−ブチルパ
ーオキシマレイン酸、イソプロピルパーカーボネート等
の有機過酸化物、アソビスイソブチロニトリル等のアゾ
化合物、過硫酸アンモニウム等の無機過酸化物等があ
る。

【００２７】これらは１種または２種以上の組合せで使
用してもよい。特に好ましいのは、分解温度が１７０℃
〜２００℃の間にあるジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、
ジ−クミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５
ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチ
ル−２，５ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン、１，
３−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼ
ンである。これらの過酸化物の添加量は特に限定されな
いが、ポリオレフィン樹脂１００重量部に対して０．０
０５〜５重量部、好ましくは０．０１〜１重量部であ
る。

【００２８】市販の酸変性ポリオレフィン樹脂の代表例
を以下に示す。 （１）日本石油化学ＫＫ “Ｎポリマー” （２）三井石油化学工業ＫＫ “ＡＤＭＥＲ” （３）昭和電工ＫＫ “ＥＲ ＲＥＳＩ
Ｎ” （４）三菱化成工業ＫＫ “ＮＯＶＡＴＥＣ
−ＡＰ” （５）三菱油化ＫＫ “ＭＯＤＩＣ” （６）日本ユニカーＫＫ “ＮＵＣ−ＡＣ
Ｅ” （７）宇部興産ＫＫ “ＵＢＥ ＢＯＮ
Ｄ” （８）東ソーＫＫ “メルセンＭ” （９）住友化学工業ＫＫ “ホルダイン” （１０）三井・デュポンケミカルＫＫ“ＣＭＰＳ”等 （１１）エクソン社 “デクソン” （１２）東亜燃料工業ＫＫ “ＨＡシリーズ” （１３）三井東圧化学ＫＫ “ＭＩＴＳＵＩ
ＬＯＮＰＬＹ”等

【００２９】〈エチレン−アクリル酸エチル共重合体樹
脂〉エチレン−アクリル酸エチル共重合体（ＥＥＡ）樹
脂の代表的製造メーカーとしてユニオン・カーバイト社
（アメリカ）、日本ユニカー（株）、三菱油化（株）、
住友化学（株）、三井ポリケミカル（株）等がある。具
体例として日本ユニカー（株）で現在市販しているＥＥ
Ａ樹脂の代表的銘柄名とそのコモノマー含有量、メルト
インデックス及び密度を表１に示す（コモノマー含有量
ＮＵＣ試験法で６％以上のもの）。

【００３０】

【表１】

【００３１】（ブロッキング防止剤）ポリオレフィン樹
脂フィルム層、特にエチレンを含む共重合体樹脂フィル
ム層は粘着性があるためブロッキングを起こし易く、そ
のためにポリオレフィン樹脂フィルム層同士を重ねて荷
重をかけるとブロッキングが発生し、剥離するのが困難
になる。剥離できる場合でもブロッキングが強い場合は
フィルムにシワや筋や破れが発生し、場合によってはフ
ィルムが破損したり切断する。

【００３２】このようにブロッキングが発生するとフィ
ルムの製造及びその高次加工における作業性を損なうの
みならず、他方そのフィルムを使用して感光材料包装体
を製造しようとすると感光材料とブロッキングを起こ
し、感光層を損なったり、スタチックマークを発生した
り、感光材料の挿入性や自動製袋（特に感光材料を密封
しながらの自動製袋）が困難になったり、遮光袋の口開
き不良等のトラブルを生じ易くなる。このため本発明で
は、遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層中に、ブロ
ッキング防止作用のあるブロッキング防止剤または感光
材料との滑性向上とブロッキング防止効果の大きい滑剤
及び／又はブロッキング防止剤と滑剤の両方を含有させ
てこれらの種々のトラブルを防止している。

【００３３】特にブロッキング防止効果が大きく感光材
料の写真性や品質に悪影響を及ぼすことがない本発明で
使用可能なブロッキング防止剤の代表例としては、シリ
カ（天然または合成の二酸化硅素）、クレー、炭酸カル
シウム、天然または合成ゼオライト、非晶質化したアル
ミノ珪酸塩、無水非晶質アルミノシリケート、チタンホ
ワイト（二酸化チタン）、ケイソウ土、非晶質アルミノ
シリケートと微細な不定形シリカとの混合物、ゼオライ
ト粒子上に微細な炭酸カルシウムを沈積させた複合微粉
末、金属置換型結晶性アルミノ珪酸塩、金属置換Ａ型ゼ
オライト、アスベスト、珪酸ゲル、珪酸アルミ、ヒドロ
キシソーダライト、カオリナイト、タルク、酸化マグネ
シウム、繊維状マグネシウムオキシサルフェート（塩基
性硫酸マグネシウム）、合成珪酸アルミニウムカルシウ
ム、フッ化リチウム等がある。これらの各種のブロッキ
ング防止剤の中でも、各種アルデヒドや遊離硫黄や、シ
アン化合物等の感光材料の写真性に悪影響を及ぼす物質
を吸着して無害化する働きと共にブロッキング防止効果
も有し、且つ密封・遮光包装体内の悪臭をなくしたり、
防曇性も向上する働きも有することが判明したゼオライ
ト（各種合成及び天然ゼオライト）が特に好ましい。

【００３４】代表的なブロッキング防止剤とその平均粒
径は、以下のとおりである。 〔代表的なブロッキング防止剤〕 （平均粒径） ・ 合成ゼオライトＡ，Ｐ，Ｘ，Ｙ 0.5〜20μｍ ・ ヒドロキシソーダライト 0.5〜20μｍ ・ 超微粉末合成シリカ（熱分解シリカ） 0.005〜0.05μｍ ・ 天然ケイソウ土 1〜10μｍ ・ 微粉末沸石族鉱物 0.1〜10μｍ ・ 繊維状マグネシウムオキシサルフェート １μｍ以下 ・ 微粉末合成シリカ 0.05〜2μｍ ・ 一般の合成シリカ 2〜10μｍ ・ 無水非晶質アルミノシリケート 0.3〜6μｍ ・ 珪酸ゲル（サイロイド） 0.005〜0.05μｍ ・ 球状シリカ 0.01〜3μｍ ・ 炭酸カルシウム 0.05〜5μｍ

【００３５】感光材料のスリ傷防止、遮光性エチレン共
重合体樹脂フィルム層のピンホール発生防止、ヒートシ
ール性悪化防止、ブロッキング防止、外観向上等の点か
らブロッキング防止剤の平均粒径は０．００１〜２５μ
ｍ、好ましくは０．００５〜２０μｍ、より好ましくは
０．０１〜１５μｍ、特に好ましくは０．０５〜１０μ
ｍである。含有量は後記滑剤も含めたうちの１種以上を
エチレン共重合体樹脂１００重量部に対して０．０１〜
１０重量部、好ましくは０．０２〜８重量部、より好ま
しくは０．０３〜５重量部、特に好ましくは０．０４〜
３重量部である。

【００３６】（遮光性物質）遮光性ポリプロピレン樹脂
フィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層
に含有させる遮光性物質の代表例を以下に示す。 （１）無機化合物 Ａ．酸化物…シリカ、ケイ藻土、アルミナ、酸化チタ
ン、酸化鉄（鉄黒）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸
化アンチモン、バリウムフェライト、ストロンチウムフ
ェライト、酸化ベリリウム、軽石、軽石バルーン、アル
ミナ繊維等 Ｂ．水酸化物…水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、塩基性炭酸マグネシウム

【００３７】Ｃ．炭酸塩…炭酸カルシウム、炭酸マグネ
シウム、ドロマイト、ドーソナイト等 Ｄ．（亜）硫酸塩…硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫
酸アンモニウム、亜硫酸カルシウム等 Ｅ．ケイ酸塩…タルク、クレー、マイカ、アスベスト、
ガラス繊維、ガラスバルーン、ガラスビーズ、ケイ酸カ
ルシウム、モンモリロナイト、ベントナイト等 Ｆ．炭素…カーボンブラック、グラファイト、炭素繊
維、炭素中空球等 Ｇ．その他…鉄粉、銅粉、鉛粉、アルミニウム粉、硫化
モリブデン、ボロン繊維、炭化ケイ素繊維、黄銅繊維、
チタン酸カリウム、チタン酸ジルコン酸鉛、ホウ酸亜
鉛、メタホウ酸バリウム、ホウ酸カルシウム、ホウ酸ナ
トリウム、アルミニウムペースト、タルク等

【００３８】（２）有機化合物 木粉（松、樫、ノコギリクズなど）、穀繊維（アーモン
ド、ピーナッツ、モミ殻など）、木綿、ジュート、紙細
片、セロハン片、ナイロン繊維、ポリプロピレン繊維、
デンプン（変性デンプン、表面処理デンプンも含む）、
芳香族ポリアミド繊維等 これらの遮光性物質の中で、写真性に悪影響を及ぼすこ
とが少なく、１５０℃以上でも熱に安定なので不透明化
する無機化合物が好ましく、特に、遮光能力、物理強度
向上、酸化防止性、耐熱性、耐光性等が優れ比較的不活
性な物質であるので、光吸収性のカーボンブラックと窒
化チタンとグラファイト及び鉄黒が好ましい。安価で上
記各種特性が優れ、写真性も良好であるので最も好まし
いのはオイルファーネスカーボンブラックである。

【００３９】カーボンブラックの原料による分類例をあ
げるとガスブラック、ファーネスブラック、チャンネル
ブラック、アントラセンブラック、アセチレンブラッ
ク、ケッチェンカーボンブラック、サーマルブラック、
ランプブラック、油煙、松煙、アニマルブラック、ベジ
タブルブラック等がある。好ましいカーボンブラックの
市販品の代表例としては、例えば三菱化学製のカーボン
ブラック＃２０（Ｂ），＃３０（Ｂ），＃３３（Ｂ），
＃４０（Ｂ），＃４１（Ｂ），＃４４（Ｂ），＃４４，
＃４５（Ｂ），＃５０，＃５５，＃１００，＃６００，
＃９５０，＃１０００，＃２２００（Ｂ），＃２４００
（Ｂ），ＭＡ８，ＭＡ１１，ＭＡ１００等が挙げられ
る。

【００４０】海外の製品としては例えばキャボット社の
Ｂｌａｃｋ Ｐｅａｒｌｓ ２，４６，７０，７１，７
４，８０，８１，６０７等、Ｒｅｇａｌ ３００，３３
０，４００，６６０，９９１，ＳＲＦ−Ｓ等、Ｖｕｌｃ
ａｎ ３，６，ＸＣ−７２等、Ｓｔｅｒｌｉｎｇ １
０，ＳＯ，Ｖ，Ｓ，ＦＴ−ＦＦ，ＭＴ−ＦＦ等が挙げら
れる。さらに、アシュランドケミカル社のＵｎｉｔｅｄ
Ｒ，ＢＢ，１５，１０２，３００１，３００４，３０
０６，３００７，３００８，３００９，３０１１，３０
１２，ＸＣ−３０１６，ＸＣ−３０１７，３０２０等が
挙げられるが、これらに限定されるものではない。

【００４１】本発明では遮光性、コスト、物性向上の目
的ではファーネスカーボンブラックが好ましく、高価で
あるが帯電防止効果を有する遮光性物質としてはアセチ
レンカーボンブラック、変性副生カーボンブラックであ
るケッチェンカーボンブラックＥＣやケッチェンブラッ
クＥＣ６００ＪＤが好ましい。必要により前者と後者を
必要特性に従ってミックスすることも好ましい。特に連
続分解法で製造したアセチレンブラックは不純物（硫黄
成分等）が少なく写真性が良好で分散性が優れるので好
ましい。遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態を大
別すると下記のようになる。

【００４２】（１）均一着色ペレット状 （カラーコンバウンドと言われる最も一般的に用いられ
ているもの） （２）分散性粉末状 （ドライカラーとも呼ばれる、種々の表面処理剤で処理
し、さらに分散助剤を加えて微粒子状に粉砕した粉末状
のもの） （３）ペースト状 （可塑剤等に分散させたもの） （４）液状 （リキッドカラーとも呼ばれる界面活性剤等に分散した
液状のもの）

【００４３】（５）マスターバッチペレット状 （遮光性物質を着色しようとするプラスチック中に高濃
度に分散したもの） （６）潤性粒粉末状 （遮光性物質をプラスチック中に高濃度に分散させたの
ち、粒粉末状に加工したもの） （７）乾燥粉末状 （普通の無処理の乾燥粉末状のもの）

【００４４】遮光性物質を熱可塑性樹脂に配合する形態
は上記のように種々あるが、マスターバッチ法がコス
ト、作業場の汚染防止等の点で好ましい。公知文献の特
公昭４０−２６１９６号公報では有機溶媒に溶解した重
合体の溶液中にカーボンブラックを分散せしめて、重合
体−カーボンブラックのマスターバッチをつくる方法
を、特公昭４３−１０３６２号公報にはカーボンブラッ
クをポリエチレンに分散してマスターバッチをつくる方
法を述べている。本発明者も特開昭６３−１８６７４０
号公報で遮光性物質を特定エチレン・エチルアクリレー
ト共重合体樹脂に分散した着色マスターバッチ用樹脂組
成物を開示している。

【００４５】本発明の感光材料用包装材料として使用す
る上で写真感光材料にカブリを発生させることなく、感
光度の増減の発生が少なく、遮光能力が大きく、本発明
における遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層と遮光性
エチレン共重合体樹脂フィルム層に添加した場合でも均
一分散性に優れ、カーボンブラックの固り（ブツ）の発
生やフィッシュアイ等フィルムにピンホールが発生しに
くい点で、カーボンブラックの中でも特にｐＨ（ＪＩＳ
Ｋ ６２２１で測定）が６．０〜９．０、平均粒子径
（電子顕微鏡法で測定）が１０〜１２０ｍμ（ｎｍ）、
特に１０〜８０ｍμ（ｎｍ）のものが好ましく、これら
の中でも特に揮発成分（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）
が２．０％以下、ＤＢＰ吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１
の吸油量Ａ法で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上のファ
ーネスカーボンブラック、特にオイルファーネスカーボ
ンブラックがシアン化合物や硫黄やアルデヒド等の不純
物が少なく写真性が良好であり、遮光性向上と分散性向
上、フィルム層の物理特性低下の少ない点で好ましい。

【００４６】また、本発明の感光材料用包装材料中のＡ
ＳＴＭ Ｄ １６１９−６０の測定方法による硫黄成分は
０．９％以下、好ましくは０．７％以下、特に好ましく
は０．５％以下にしないとカブリ増加や感度異常、発色
異常等の写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼす。特に
直接写真感光材料の写真性に大きく悪影響を及ぼす遊離
硫黄成分（各試料を液体窒素で冷却固化後粉砕し、この
粉砕した試料１００ｇをソックスレー抽出器に入れクロ
ロホルムで６０℃８時間抽出冷却後、全容を１００ｍｌ
とする。この溶液１０ｍｌを高速液体クロマトグラフに
注入し、イオウを定量する。高速液体クロマトグラフ分
離条件は、カラム；ＯＤＳシリカカラム（４．６φ×１
５０ｍｍ）、分離液；重量比はメタノール９５と水５
（酢酸とトリエチルアミンをそれぞれ０．１％含む）、
流速；１ｍｌ／分、検出波長；２５４ｎｍ、定量は絶対
検量線法によって行う。）は０．１％以下、好ましくは
０．０５％以下、特に好ましくは０．０１％以下であ
り、写真性を悪化させるシアン化合物含有量（４−ピリ
ジンカルボン酸・ピラゾロン吸光分析法にて定量したシ
アン化水素量を遮光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に
換算した値）が２０ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ
以下、特に好ましくは５ｐｐｍ以下であり、ヨウ素吸着
量（ＪＩＳ Ｋ ６２２１で測定）が２０ｍｇ／ｇ以
上、好ましくは３０ｍｇ／ｇ以上、特に好ましくは５０
ｍｇ／ｇ以上、最も好ましくは８０ｍｇ／ｇ以上で、か
つジブチルフタレート（ＤＢＰ）吸油量（ＪＩＳ Ｋ
６２２１で測定）が５０ｍｌ／１００ｇ以上、好ましく
は６０ｍｌ／１００ｇ以上、特に好ましくは７０ｍｌ／
１００ｇ以上、最も好ましくは１００ｍｌ／１００ｇ以
上のカーボンブラックである。

【００４７】安価で上記の写真性に悪影響を及ぼす不純
物含有量が少なく、フィルム層中への均一分散性が優れ
ている点からファーネスカーボンブラックが好ましく、
特にオイルファーネスカーボンブラックが好ましい。オ
イルファーネスカーボンブラックの中でも硫黄分が少な
いエチレンボトム油（ナフサ原料）を原料油として製造
したオイルファーネスカーボンブラックが最も好まし
い。

【００４８】カーボンブラックの次に好ましい遮光性物
質はＬａｒｓｅｎの油浸法で測定した屈折率が１．５０
以上の無機顔料と各種の金属粉末、金属フレーク、金属
ペースト、金属繊維及び炭素繊維である。好ましい屈折
率が１．５０以上の無機顔料と金属粉末の代表例を以下
に示すが、本発明はこれらに限定されるものではない。
（ ）内の数字は屈折率を示す。

【００４９】屈折率が１．５０以上の無機顔料として
は、ルチル型酸化チタン（２．７５）、炭化ケイ素
（２．６７）、アナターゼ型酸化チタン（２．５２）、
酸化亜鉛（２．３７）、酸化アンチモン（２．３５）、
鉛白（２．０９）、亜鉛華（２．０２）、リトポン
（１．８４）、ジルコン（１．８０）、コランダム
（１．７７）、スピネール（１．７３）、アパタイト
（１．６４）、バライト粉（１．６４）、硫酸バリウム
（１．６４）、マグネサイト（１．６２）、ドロマイト
（１．５９）、炭酸カルシウム（１．５８）、タルク
（１．５８）、硫酸カルシウム（１．５６）、無水ケイ
酸（１．５５）、石英粉（１．５４）、水酸化マグネシ
ウム（１．５４）、塩酸性炭酸マグネシウム（１．５
２）、アルミナ（１．５０）等がある。特に好ましいも
のは、屈折率が１．５６以上、最も好ましいものは１．
６０以上の遮光性物質である。

【００５０】屈折率が１．５０未満のケイ酸カルシウム
（１．４６）、ケイ藻土（１．４５）、含水ケイ酸
（１．４４）等は遮光能力が小さいので多量の添加が必
要で遮光性物質としての使用は好ましくない。また、最
近の海外旅行ブームにより空港での手荷物検査でＸ線を
用いた検査機にＩＳＯ感度が４００以上の高感度写真フ
イルムを通過させるとＸ線によりカブリが発生しやすく
なる。これを防止するために比重が３．１以上、好まし
くは３．４以上の遮光性物質を用いることが好ましい。
比重が３．１以上、好ましくは３．４以上、特に好まし
くは４．０以上の遮光性物質であり、Ｘ線遮断性を有す
る遮光性物質の形態は前に代表例を例示したものに限定
されず、いかなる形態、例えば顔料、粉末、フレーク、
ウィスカー、ファイバー等であってもよい。

【００５１】比重が３．１以上の遮光性物質としては炭
化ケイ素、硫酸バリウム、二硫化モリブデン、酸化鉛
（鉛白）、酸化鉄、酸化チタン、酸化マグネシウム、チ
タン酸バリウム、銅粉末、鉄粉末、黄銅粉末、ニッケル
粉末、銀粉末、鉛粉末、鋼粉末、亜鉛粉末、タングステ
ンウィスカー、窒化けい素ウィスカー、銅ウィスカー、
鉄ウィスカー、ニッケルウィスカー、クロムウィスカ
ー、ステンレス粉およびウィスカー、マグネサイト、ア
パタイト、スピネール、コランダム、ジルコン、三酸化
アンチモン、炭酸バリウム、亜鉛華、酸化クロミニウ
ム、錫粉およびこれらの混合物等がある。

【００５２】特にＸ線遮断性を付与するのに好ましい遮
光性物質はジルコン、コランダム、硫酸バリウム、塩化
バリウム、チタン酸バリウム、鉛粉末、酸化鉛、亜鉛粉
末、亜鉛華、錫粉末、ステンレス粉末、ステンレスウィ
スカー、酸化鉄、タングステンウィスカー、ニッケルウ
ィスカーである。ＩＳＯ感度が４００以上の超高感度写
真感光材料用包装材料として特に好ましい遮光性物質は
屈折率が１．５０以上、比重が３．１以上であり、最も
好ましいのは屈折率が１．５６以上、比重が３．４以上
の遮光性物質である。これらの遮光性物質の感光材料用
包装材料における含有量は層厚や樹脂の種類によって変
化するが、フィルム成形性、外観、物理強度等のバラン
スの点から０．１〜５０重量％にでき、好ましくは０．
３〜４０重量％、特に好ましくは０．５〜３０重量％、
最も好ましくは１．０〜２０重量％である。

【００５３】遮光性物質の屈折率及び比重を表２に示
す。

【００５４】

【表２】

【００５５】Ｘ線遮断性を確実にもたせる場合の本発明
の感光材料用包装材料における遮光性物質の含有量は、
３重量％以上、好ましくは５重量％以上、より好ましく
は７重量％、最も好ましくは１０重量％以上である。３
重量％未満ではＸ線遮断効果がほとんどない場合が多
い。以上前述の各種の遮光性物質を含む着色樹脂ペレッ
ト中の含有揮発成分（大部分が水分）は、写真感光材料
に悪影響を与えず、発泡してフィルムにピンホールや破
れを発生させたり、フイルム成形性を悪化させないよう
にするために、１００℃、５時間での乾燥減量が好まし
くは２．０重量％以下、より好ましくは１．０重量％以
下、特に好ましくは０．５重量％以下、最も好ましくは
０．３重量％以下の乾燥状態にして使用する。（加熱し
たり、真空にしたり、加熱・真空にしたりして乾燥す
る）

【００５６】ブリードアウトしやすい滑剤や酸化防止剤
や有機造核剤を吸着させたり、脱臭剤、芳香剤、脱酸素
剤等を吸着させる効果を有する吸油性無機顔料の代表例
としては亜鉛華（５２）、アスベスチン（５０）、クレ
ー（５１）、酸化チタン（５６）、カオリン（６０）、
タルク（６０）、カーボンブラック（６０以上）、活性
炭等がある。（ ）内の数字は吸油量（ＪＩＳ Ｋ ６
２２１の吸油量Ａ法で測定。単位ｍｌ／１００ｇ）を示
す。

【００５７】金属粉末（金属ペーストも含む）の代表例
としては、アルミニウム粉末、アルミニウムペースト、
銅粉末、ステンレス粉末、鉄粉末、ニッケル粉末、黄銅
粉末、銀粉末、錫粉末、亜鉛粉末、スチール粉末等があ
る。アルミニウム粉末は、本発明ではアルミニウム粉末
及びアルミニウムペーストを含めた意味であり、アルミ
ニウム粉末の表面を表面被覆物質で被覆したものと、ア
ルミニウムペーストより低揮発物質を除去したものを熱
可塑性樹脂に混練したものが好ましい。均一分散性、成
形性、写真性、外観の優れた、臭いの少ないアルミニウ
ム粉末とするには、平均粒径が０．３〜５０μｍ、好ま
しくは０．５〜４５μｍ、特に好ましくは０．８〜４０
μｍ、平均厚さが０．０３〜０．５μｍ、好ましくは
０．０５〜０．４μｍ、特に好ましくは０．０８〜０．
３５μｍ、脂肪酸含有量が５重量％以下、好ましくは４
重量％以下、特に好ましくは３重量％以下のアルミニウ
ム粉末である。

【００５８】ここにアルミニウムペーストとは、ボール
ミル法、スタンプミル法、又はアトマイズ法等の公知の
方法でアルミニウム粉末を作るときに、ミネラルスピリ
ットと少量のステアリン酸又はオレイン酸等の高級脂肪
酸の存在のもとにペースト状に作ったものである。本発
明ではこのアルミニウムペーストと各種芳香族モノビニ
ル樹脂（ポリスチレン樹脂、ゴム含有ポリスチレン樹脂
等）、ポリオレフィン熱可塑性樹脂（各種ポリプロピレ
ン樹脂、各種ポリエチレン樹脂、酸変性樹脂、Ｌ−ＬＤ
ＰＥ樹脂、ＥＶＥ樹脂、ＥＥＡ樹脂、ＥＡＡ樹脂等）、
低分子量のポリオレフィン樹脂、パラフィンワックス、
粘着付与剤、金属石けん等の分散剤等を加熱混練し、低
揮発物質（主として悪臭が強いミネラルスピリット、ホ
ワイトスピリット）を真空ポンプ等で除去した揮発物質
の含有量が３％以下、好ましくは１％以下、特に好まし
くは０．５％以下のものをアルミニウムペーストコンパ
ウンド樹脂、アルミニウムペーストマスターバッチ樹脂
として使用することが好ましい。

【００５９】特にアルミニウムペーストマスターバッチ
樹脂として使用するのが写真感光材料への悪影響や悪臭
をなくすために好ましい。例えばアルミニウムペースト
含有率４０重量％のマスターバッチ樹脂中のミネラルス
ピリット含有率が１．０重量％であっても、これを写真
感光材料用包装材料中でのアルミニウムペースト濃度を
２重量％にしようとすると、アルミニウムペーストマス
ターバッチ１重量部に対してナチュラル樹脂（希釈用樹
脂）１９重量部を混練することになり、包装材料中には
成形中にミネラルスピリットが加熱によりガスとして除
去される分もあるのでミネラルスピリット含有量は０．
０５重量％以下になる。その結果、写真感光材料への悪
影響もなくなる上、悪臭も低減される。

【００６０】またアルミニウム粉末とは、溶融アルミニ
ウムをアトマイズ法、粒化法、回転円盤滴下法、蒸発法
等により粉末状にしたものの外、アルミニウム箔をボー
ルミル法やスタンプミル法等で粉砕してフレーク状にし
たものを含む。アルミニウム粉末単体では不安定なので
アルミニウム粉末表面を不活性にする各種の公知の表面
被覆処理が施される。特に写真感光材料の写真性に悪影
響を与えない圧延油を用いて所定の厚さ（５〜２０μ
ｍ、好ましくは６〜１５μｍ、特に好ましくは７〜１０
μｍ）に圧延したアルミニウム箔をシュレッダー等で切
断し、焼き鈍しするとともに脂肪酸を除去し、しかる後
この切断したアルミニウム箔片に対して５重量％以下の
炭素数が８以上の脂肪酸（化合物を含む）を添加してボ
ールミル、スタンプミル、振動ミルおよびアトライター
から選んだ粉砕機の１つ以上を用いて平均粒径０．３〜
５０μｍ、平均厚さ０．０３〜０．５μｍで、脂肪酸含
有量が５重量％以下としたアルミニウム粉末が本発明で
は分散性、写真性、光沢が優れ臭いが少ないので特に好
ましい。

【００６１】本発明の感光材料用包装材料として実用化
するには品質確保、物理強度確保、写真性能確保、フィ
ルム成形性、経済性から遮光層（遮光性ポリプロピレン
樹脂フィルム層、遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム
層及びその他の球状、板状、立方体状、鱗片状、紡錘体
状、粒子状ないし繊維状等の各種の遮光性物質を分散し
て含有する遮光層）中の遮光性物質の感光材料用包装材
料における好ましい合計含有量は０．１〜３０重量％で
あるが、遮光性物質の遮光能力により含有量は変化す
る。遮光能力の優れたカーボンブラック、酸化チタン及
びアルミニウム粉末の前記遮光層中の合計含有量は、経
済性、遮光性、物理強度、フィルム成形性、ヒートシー
ル適性等のバランスの点から０．１〜３０重量％程度に
でき、０．３〜２０重量％が好ましく、０．５〜１０重
量％がより好ましく、１．０〜７．０重量％が最も好ま
しい。

【００６２】含有量が０．１重量％未満であると、感光
材料用包装材料の厚さを大きくしないと遮光能力が不足
し光カブリを発生する傾向がある。このため感光材料用
包装材料のフィルム成形速度が遅くなり（冷却時間が長
くなるため）、樹脂使用量が多くなるためメルトフラク
チュア（melt fracture）が発生し、外観が悪化し、且
つ高価になり実用化困難である。含有量が３０重量％を
超えると、分散性が悪化し、ミクログリッド（凝集不純
物）の発生が多くなり、写真感光材料に圧力カブリや擦
り傷を発生させたり、感光材料用包装材料中の水分量が
カーボンブラックに吸着した水分増加により多くなり、
写真感光材料の写真性能に悪影響（カブリの発生、感度
異常、発色異常等）を及ぼす傾向がある。さらに、感光
材料用包装材料の成形性悪化（発泡、銀条、ピンホー
ル、破れ等の発生）や物理強度の低下となり実用化困難
である。

【００６３】遮光性物質（カーボンブラック、アルミニ
ウム粉末、屈折率が１．５０以上の無機顔料、比重が
３．４以上の無機顔料、吸油量が５０ｍｌ／１００ｇ以
上の無機顔料が特に好ましい）の樹脂中への分散性向
上、樹脂流動性向上、写真感光材料に摩擦カブリや圧力
カブリ、擦り傷等を発生させるミクログリッドの発生防
止、写真性に有害な揮発性物質の発生を防止、吸湿度低
下、ダイリップ汚れ防止等のためにその表面を表面被覆
物質で被覆することが好ましい。表面被覆物質の代表例
を以下に示す。

【００６４】（１）カップリング剤 ・アジドシラン類を含むカップリング剤被覆（特開昭６
２−３２１２５号公報等に開示） ・シラン系カップリング剤被覆（アミノシラン等） ・チタネート系カップリング剤被覆 （２）シリカを沈着させ、つづいてアルミナを沈着被覆

【００６５】（３）ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシウム等の高級脂肪酸金
属塩被覆 （４）ステアリン酸ソーダ、ステアリン酸カリウム、オ
キシ・エチレンドデシル・アミン等の界面活性剤被覆 （５）バリウムイオンの過剰量の存在下に硫化バリウム
水溶液と硫酸水溶液とを反応させ、平均粒子径０．１〜
２．５μｍの硫酸バリウムを生成させ、この水スラリー
にケイ酸アルカリ水溶液を加えて硫酸バリウムの表面に
ケイ酸バリウムを生成させ、次いでスラリーに鉱酸を加
え、上記ケイ酸バリウムを含水シリカに分解して硫酸バ
リウム表面に沈着させ被覆

【００６６】（６）金属水和酸化物（チタン、アルミニ
ウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又はケイ素の水和
酸化物の１種又は２種以上）及び／又は金属酸化物（チ
タン、アルミニウム、セリウム、亜鉛、鉄、コバルト又
はケイ素の酸化物の１種及び２種以上）のみからなる組
成物で表面被覆 （７）分子内にアジリジン基、オキサゾリン基及びＮ−
ヒドロキシアルキルアミド基よりなる群から選択される
１種又は２種以上の反応基を有する重合体を被覆 （８）ポリオキシアルキレンアミン化合物を表面被覆

【００６７】（９）セリウムカチオン、選択された酸ア
ニオン及びアルミナで表面被覆 （１０）置換基にα−ヒドロキシカルボン酸残基を有す
るアルコキシチタン誘導体で表面被覆 （１１）ポリテトラフルオロエチレンで表面被覆 （１２）ポリジメチルシロキサン又はシリコーン変性体
で表面被覆 （１３）リン酸エステル化合物で表面被覆 （１４）２〜４価アルコールで表面被覆 （１５）オレフィンワックス（ポリエチレンワックス、
ポリプロピレンワックス）で表面被覆

【００６８】（１６）含水酸化アルミニウムを表面被覆 （１７）シリカ又は亜鉛化合物（塩化亜鉛、水酸化亜
鉛、酸化亜鉛、硫酸亜鉛、硝酸亜鉛、酢酸亜鉛、クエン
酸亜鉛等の１種又は２種以上組み合わせたもの）で表面
被覆 （１８）ポリヒドロキシ飽和炭化水素で表面被覆 （１９）界面活性剤（カチオン系、ノニオン系、両性イ
オン系）で表面被覆 （２０）有機金属キレート化合物（特にβ−ジケトンキ
レート化合物が写真性、分散性向上等が優れているので
好ましい。）で表面被覆、等。

【００６９】上記遮光性物質の表面被覆物質として写真
感光材料の写真特性（カブリ発生、感度異常、発色異常
等）に悪影響が少なく、遮光性物質の分散性向上、ブツ
の発生減少、樹脂の流動性向上等の効果が優れた
（１）、（３）、（１２）、（１４）、（１５）、（１
６）、（１８）、（１９）、（２０）が特に好ましい。
その他表面被覆効果以外の効果を有する各種帯電防止
剤、滑剤、防滴剤も好ましい。特に、炭素数が２０〜４
０の脂肪族モノカルボン酸と炭素数が２０〜４０の脂肪
族１価アルコールとのエステルを添加することにより、
上記問題点の防止効果を発揮できることを見出したもの
である。特に、写真感光材料の写真性に対する悪影響を
減少させるだけでなくフィルム成形機のモーター負荷を
小さくし、遮光性物質の分散性を向上させ、フィルム成
形性を向上しフィルム成形品の外観を優れたものにす
る。

【００７０】本発明に用いられるエステルとしては、炭
素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３５の脂肪族モノ
カルボン酸と炭素数が２０〜４０、好ましくは２５〜３
５の脂肪族１価アルコールのエステルである。上記モノ
カルボン酸の例としては、モンタン酸、メリシン酸、セ
ロチン酸、ブリシン酸、ラクセル酸等が挙げられる。１
価アルコールの例としては、モンチルアルコール、メリ
シルアルコール、ラクシルアルコール、セリルアルコー
ル、ブリシルアルコール等が挙げられる。

【００７１】これらは、熱可塑性樹脂の流動性を向上さ
せると共に、均一混練を達成せしめるので前記遮光性物
質の表面被覆物質としても非常に優れている。さらに、
前記無機及び／又は有機造核剤の分散剤として表面被覆
に用いると飛散防止、ブリードアウト防止、均一分散性
向上、樹脂流動性向上等種々の優れた効果を発揮する。

【００７２】これらの遮光性物質の表面被覆物質の表面
被覆量は、カーボンブラック、酸化チタン又はアルミニ
ウム粉末等の遮光性物質１００重量部に対して、０．１
〜５０重量部、好ましくは０．５〜４０重量部、より好
ましくは１〜３０重量部、最も好ましくは１．５〜２０
重量部である。被覆量が０．１重量部未満では被覆効果
がほとんど発揮されない。被覆量が５０重量部を超える
と経時でブリードアウトの発生が多くなるとともに樹脂
とスクリューとのスリップが発生して吐出量が変動する
結果、フィルムの厚さのバラツキが大きくなり実用化困
難である。

【００７３】上記合計遮光性物質中の全硫黄量（ＡＳＴ
Ｍ Ｄ−１６１９）は１．０％以下、好ましくは０．８
％以下、特に好ましくは０．５％以下であり、遊離硫黄
分は１５０ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以下、特
に好ましくは３０ｐｐｍ以下であり、ＡＳＴＭ Ｄ−１
５０６による灰分量は０．５％以下、好ましくは０．４
％以下、特に好ましくは０．３％以下であり、アルデヒ
ド化合物含有量は０．２％以下、好ましくは０．１％以
下、特に好ましくは０．０５％以下である。これらの不
純物含有量を一定量以下に抑えないと感光材料の写真性
（被り、感度異常、発色異常、階調異常等）に悪影響を
及ぼすので注意が必要である。

【００７４】さらに、シアン化合物も写真感光材料の写
真性能に悪影響を及ぼすので４−ピリジンカルボン酸・
ピラゾロン吸光分析法にて定量したシアン化水素量を遮
光性物質の重量に対するｐｐｍ単位に換算した値が２０
ｐｐｍ以下、好ましくは１０ｐｐｍ以下、特に好ましく
は５ｐｐｍ以下の遮光性物質である。本発明では着色用
遮光性物質を遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層及び
遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層の一方又は双方
に添加して半透明又は不透明に着色してもよい。これに
より遮光性が向上し、剛性が大きくなり、またフィルム
成形性が改良され、樹脂の着色故障やブツが目立たなく
なり、外観が美しくなり商品価値が上がるので好まし
い。さらに包装体内の写真感光材料の種類の識別に利用
できるので好ましい。着色用遮光性物質としては染料、
着色顔料、白色顔料、金属粉末、金属繊維、金属フレー
ク、カーボンブラック等がある。

【００７５】次に色別の着色用遮光性物質の代表例をあ
げる。 白色…酸化チタン、炭酸カルシウム、雲母、亜鉛華、ク
レー、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、アンチモン白、
鉛白、リトポン、ケイ酸マグネシウム等 黄色…チタンイエロー、黄色酸化鉄、クロムイエロー、
ジンクイエロー、カドミウムイエロー、黄土、ピグメン
トイエローＬ、ハンザイエロー３Ｇ、等 赤色…ベンガラ、カドミウムレッド、ボンレッド２Ｂ、
カーミン６Ｂ、ピラゾロンレッド、レーキッドＣ、鉛
丹、パーマネントレッド４Ｒ等 青色…コバルトブルー、群青、紺青、フタルシアニンブ
ルー、インダンスレンブルー、インジゴ、シアニンブル
ー等 緑色…酸化クロムグリーン、ジンクグリーン、エメラル
ドグリーン、コバルトグリーン、ピグメントグリーン、
フタロシアニングリーン、チタニウムグリーン、シアニ
ングリーン等 黒色…カーボンブラック、黒色酸化鉄（鉄黒または四三
酸化鉄とも言う）、黒鉛（グラファイト）、ミネラルブ
ラック、アニリンブラック、炭素繊維）等 銀色…アルミニウム粉、アルミニウムペースト、スズ粉
等 があるが安価で熱安定性が優れる点では無機顔料が優れ
るが、不純物が少なく、写真性が良好な点では有機顔料
が優れる。特にカーボンブラックが安価で樹脂の斑点状
着色故障やブツ（異物状の固り）が目立たない、遮光能
力が優れる、写真性が良好である、酸化防止相乗効果を
有する等の点で好ましい。包装体に文字やバーコードや
カラー印刷等を施す場合は白色、黄色、銀色に着色する
ことが好ましい。特に感光材料包装体の外側（反感光材
料側）の表面層を白色や黄色や銀色に着色すると前記の
印刷効果以外に、セーフライト下での表裏判別性向上、
太陽光下に放置されても包装体の温度上昇の防止が可能
になり感光材料の品質を良好に維持できる効果も有する
ようになる。

【００７６】（滑剤）樹脂の流動性を良化等することに
より、メルトフラクチュア（ｍｅｌｔ ｆｒａｃｔｕｒ
ｅ）やブツの発生を防止し、その結果ピンホールの発生
や擦り傷の発生やフィルム成形故障の発生等を防止する
ため、遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層に（必要で
あれば遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層にも）滑
剤を添加することができる。市販の代表的滑剤名と製造
メーカー名を以下に記載する。

【００７７】（１）脂肪酸アミド系滑剤； 〈飽和脂肪酸アミド系滑剤〉 〈１〉 ベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤミッドＫＮ
（日本化成）等。 〈２〉 ステアリン酸アミド系滑剤；アーマイドＨＴ
（ライオン油脂）、アルフローＳ−１０（日本油脂）、
脂肪酸アマイドＳ（花王）、ダイヤミッド２００（日本
化成）、ダイヤミッドＡＰ−１（日本化成）、アマイド
Ｓ・アマイドＴ（日東化学）、ニュートロン−２（日本
精化）等。

【００７８】〈ヒドロキシステアリン酸アミド系滑剤〉 〈１〉 パルミチン酸アミド系滑剤；ニュートロンＳ−
１８（日本精化）、アマイドＰ（日東化学）等。 〈２〉 ラウリン酸アミド系滑剤；アーマイドＣ（ライ
オン・アクゾ）、ダイヤミッド（日本化成）等。

【００７９】〈不飽和脂肪酸アミド系滑剤〉 〈１〉 エルカ酸アミド系滑剤；アルフローＰ−１０
（日本油脂）、ニュートロン−Ｓ（日本精化）、ＬＵＢ
ＲＯＬ（Ｉ・Ｃ・Ｉ）、ダイヤミッドＬ−２００（日本
化成）等。 〈２〉 オレイン酸アミド系滑剤；アーモスリップＣＰ
（ライオン・アクゾ）、ニュートロン（日本精化）、ニ
ュートロンＥ−１８（日本精化）、アマイドＯ（日東化
学）、ダイヤミッドＯ−２００・ダイヤミッドＧ−２０
０（日本化成）、アルフローＥ−１０（日本油脂）、脂
肪酸アマイドＯ（花王）等。

【００８０】〈ビス脂肪酸アミド系滑剤〉 〈１〉 メチレンビスベヘニン酸アミド系滑剤；ダイヤ
ミッドＮＫビス（日本化成）等。 〈２〉 メチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；ダイ
ヤミッド２００ビス（日本化成）、アーモワックス（ラ
イオン・アクゾ）、ビスアマイド（日東化学）等。 〈３〉 メチレンビスオレイン酸アミド系滑剤；ルブロ
ンＯ（日本化成）等。 〈４〉 エチレンビスステアリン酸アミド系滑剤；アー
モスリップＥＢＳ（ライオン・アクゾ）等。 〈５〉 ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド系滑
剤：アマイド６５（川研ファインケミカル）等。 〈６〉 ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド系滑剤：
アマイド６０（川研ファインケミカル）等。

【００８１】（２）非イオン界面活性剤系滑剤；エレク
トロストリッパーＴＳ−２、エレクトロストリッパーＴ
Ｓ−３（花王石鹸）等。 （３）炭化水素系滑剤；流動パラフィン、天然パラフィ
ン、マイクロワックス、合成パラフィン、ポリエチレン
ワックス（数平均分子量が１０，０００以下、好ましく
は８，０００以下、特に６，０００以下が好まし
い。）、ポリプロピレンワックス（数平均分子量が１
０，０００以下、好ましくは８，０００以下、特に６，
０００以下が好ましい。）、塩素化炭化水素、フルオロ
カルボン等。 （４）脂肪酸系滑剤；高級脂肪酸（Ｃ₁₂以上が好まし
い。具体的にはカプロン酸、ステアリン酸、オレイン
酸、エルカ酸、パルミチン酸等）、オキシ脂肪酸等。

【００８２】（５）エステル系滑剤；脂肪酸の低級アル
コールエステル、脂肪酸の多価アルコールエステル、脂
肪酸のポリグリコールエステル、脂肪酸の脂肪アルコー
ルエステル等。 （６）アルコール系滑剤；多価アルコール、ポリグリコ
ール、ポリグリセロール等。 （７）脂肪酸金属塩系滑剤（金属石けん）；ラウリン
酸、ステアリン酸、コハク酸、ステアリル乳酸、乳酸、
フタル酸、安息香酸、ヒドロキシステアリン酸、リシノ
ール酸、ナフチン酸、オレイン酸、パルミチン酸、エル
カ酸等の高級脂肪酸とＬｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、
Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属
との化合物が挙げられ、好ましいものはステアリン酸マ
グネシウム、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜
鉛、オレイン酸マグネシウム等である。

【００８３】（８）モンタン酸エステル部分酸化物系滑
剤 （９）シリコーン系滑剤；各種グレードのジメチルポリ
シロキサン及びその変性物（信越シリコーン、東レシリ
コーン、日本ユニカー）、特に各種シリコーンオイルが
樹脂流動性向上、滑性向上等の効果を発揮させるだけで
なく、ヒートシール時のヒートシールバーとの剥離性を
良化させたり、遮光性物質と併用すると遮光性物質の分
散性向上、樹脂を白濁させヘイズ（ＡＳＴＭ Ｄ−１０
０３）を大きくさせる結果、着色力向上、遮光性向上等
予想外の効果を発揮するので好ましい。

【００８４】滑性向上の他に遮光性向上、着色性向上効
果も有すると共に写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼ
さないシリコーン系滑剤について以下に詳述する。

【００８５】各種グレードのジメチルポリシロキサン及
びその変性物（信越シリコーン、東レシリコーン）及び
ポリメチルフェニルシロキサン、カルボキシル変性シリ
コーン、オレフィン変性シリコーン、ポリエチレングリ
コールやポリプロピレングリコールで変性したポリエー
テル変性シリコーン、オレフィン／ポリエーテル変性シ
リコーン、αメチルスチレン変性シリコーン、エポキシ
変性シリコーン、アミド変性シリコーン、アミノ変性シ
リコーン、アルコール変性シリコーン等変性されたシロ
キサン結合を含有したシリコーン系オイルである。

【００８６】該シリコーン系オイル中、特に写真感光材
料に悪影響を与えることが少なく、滑性効果と遮光性
（不透明化）効果の大きいオレフィン変性シリコーン、
ポリエーテル変性シリコーン、ジメチルポリシロキサ
ン、アミド変性シリコーン、カルボキシル変性シリコー
ン、オレフィン／ポリエーテル変性シリコーン等が優れ
ている。該シリコーン系オイルは加熱状態での耐摩耗性
フレキシブルシートの摩擦係数を改良し、自動包装機に
よる熱板シール中に生じる摺動抵抗を低下させ、皺やス
リ傷の発生を防止することにより、美しい外観と高度な
密封性と被包装体にたるみがない密着性とを有する性能
を保持した感光材料用包装体を得ることが出来る。又、
摺動による光沢の低下を防止して、美しいシール部を得
ることが出来る。シリコーン系滑剤を使用した場合は摺
動ヒートシールをする場合でも、高温での摩擦係数を
１．４以下にすることが出来る。

【００８７】上記シリコーン系滑剤は、常温（２５℃）
における粘度は１，０００〜１００，０００センチスト
ークスの範囲が好ましく、特に好ましくは３，０００〜
６０，０００センチストークス、最も好ましくは５，０
００〜３０，０００センチストークスの高粘度のものが
よい。１，０００センチストークス未満では活性シリコ
ーンが残留しており写真性を悪化させる場合が多い。１
００，０００センチストークスを越えると粘性が大きく
扱いにくくなる。本発明における遮光性ポリプロピレン
樹脂フィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィル
ム層の各々への添加量は種類、使用目的により異なるが
０．０１〜５．０重量％である。好ましくは０．０３〜
３．０重量％、特に好ましくは０．０５〜１．５重量％
である。シリコーン系滑剤は単独で用いても２種類以上
で用いても他の滑剤や可塑剤と併用してもよい。

【００８８】シリコーン系滑剤添加の効果は、本発明用
途としては次のように多くある。 （１） 樹脂の流動性を向上し、スクリューのモーター
負荷を小さくし、フィルム成形時にメルトフラクチャー
発生を防止する。 （２） ブリードアウトして白粉状になる脂肪酸アミド
系滑剤を添加しなくても滑性を十分向上できる。

【００８９】（遮光性物質の分散剤）本発明で完全遮光
性を確保するために遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム
層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層に含まれ
ることを必須とする遮光性物質の分散性の向上効果によ
り、色ムラやブツの発生を防止し前記両遮光性フィルム
層の外観を良好とするために、前記両遮光性フィルム層
中に以下の遮光性物質の分散剤を含有させることが好ま
しい。

【００９０】本発明で感光材料の写真性に悪影響（前記
ブロッキング防止剤に関する記載内容と同じ悪影響）を
与えないので好ましい代表的な遮光性物質の分散剤は、
分子量が５０００〜５００００の低分子量スチレン系重
合体類、分子量が５００〜２００００のポリエチレンワ
ックスまたはポリプロピレンワックス及びこれらの誘導
体類、脂肪酸金属塩、エチレンビスアマイド類である。

【００９１】遮光性物質の分散剤の市販商品の代表例と
しては、以下のものがある。分子量が５０００〜５００
００の低分子量スチレン系重合体類としては、「ハイマ
ーＳＢ」及び「レジットＳ」（三洋化成工業KK製）、
「エラスチレン」及び「ピコラスチックＤ」（シェル化
学KK製）がある。分子量が５００〜２００００のポリエ
チレンワックスまたはポリプロピレンワックス及びこれ
らの誘導体（これらをマレイン酸、アクリル酸、無水マ
レイン酸等不飽和酸あるいは不飽和酸無水物で変性した
物、あるいはこれらの金属塩や酸化処理をした物）とし
ては、「ＡＣポリエチレン」（アライドケミカル社
製）、「ハイワックス」（三井石油化学工業KK製）があ
る。脂肪酸金属塩やエチレンビスアマイド類について
は、滑剤で記載したものと同一である。

【００９２】［層構成］本発明の感光材料用包装材料の
代表的な層構成を図１〜１２に基づいて説明する。図１
〜１２は、本発明の感光材料用包装材料の代表的な層構
成を示す部分断面の模式図であり、本発明で特定する遮
光性ポリプロピレン樹脂フィルム層は１ａで示してお
り、本発明で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィ
ルム層は２ａで示している。本発明の感光材料用包装材
料はヒートシール適性、製袋適性、外観、耐摩耗性向上
等の点で、好ましくは、遮光性ポリプロピレン樹脂フィ
ルム層よりも内側（包装する感光材料により近い側）に
遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層を配置して積層
して成るものにする。

【００９３】図１の感光材料用包装材料は、本発明で特
定する遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａと本発
明で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層２
ａとを接着剤層４を介して積層して成る。図２の感光材
料用包装材料は、本発明で特定する遮光性ポリプロピレ
ン樹脂フィルム層１ａと遮光性２層共押出しフィルム層
IIaとを遮光性を有する接着剤層４ａを介して積層して
成る。前記遮光性２層共押出しフィルム層IIaは、本発
明で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層２
ａのみの遮光性２層共押出しフィルム層である。なお、
遮光性を有する接着剤層４ａは、例えば、粒子状、板
状、球状、針状ないし繊維状の遮光性物質を分散して含
有する接着剤層にすることができる。このように接着剤
層にも遮光性を付与することによりより確実に、完全遮
光性を確保できる感光材料用包装材料とすることができ
る。

【００９４】図３の感光材料用包装材料は、本発明で特
定する遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａと遮光
性２層共押出しフィルム層IIaとを遮光性を有する接着
剤層４ａを介して積層して成る。前記遮光性２層共押出
しフィルム層IIaは、本発明で特定する遮光性エチレン
共重合体樹脂フィルム層２ａと、１、１ａ、２、２ａ以
外の遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層３ａの遮光性
２層共押出しフィルム層であり、２ａが最内層（包装す
る感光材料に最も近い層）となるように積層している。
図４の感光材料用包装材料は、本発明で特定する遮光性
ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａと遮光性２層共押出
しフィルム層IIaとを接着剤層４を介して積層して成
る。前記遮光性２層共押出しフィルム層IIaは、本発明
で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層２ａ
と、１、１ａ、２、２ａ以外の遮光性ポリオレフィン樹
脂フィルム層３ａの遮光性２層共押出しフィルム層であ
り、３ａが最内層となるように接着している。

【００９５】図５の感光材料用包装材料は、本発明で特
定する遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａと遮光
性３層共押出しフィルム層IIIaとを接着剤層４を介して
積層して成る。前記遮光性３層共押出しフィルム層IIIa
は、本発明で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィ
ルム層２ａのみの遮光性３層共押出しフィルム層であ
る。図６の感光材料用包装材料は、本発明で特定する遮
光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａの一方の面に本
発明で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層
２ａを接着剤層４を介して積層し、他の面にポリプロピ
レン樹脂フィルム層１を接着剤層４を介して積層して成
る。

【００９６】図７の感光材料用包装材料は、遮光性多層
共押出しポリプロピレン樹脂フィルム層Iaと遮光性３層
共押出しフィルム層IIIaとを接着剤層４を介して積層し
て成る。前記遮光性多層共押出しポリプロピレン樹脂フ
ィルム層Iaは、本発明で特定する遮光性ポリプロピレン
樹脂フィルム層１ａの両側にポリプロピレン樹脂フィル
ム層１を有する。前記遮光性３層共押出しフィルム層II
Iaは、（１）本発明で特定する遮光性エチレン共重合体
樹脂フィルム層２ａ、（２）１、１ａ、２、２ａ以外の
遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層３ａ、（３）１、
１ａ、２、２ａ以外の遮光性ポリオレフィン樹脂フィル
ム層３ａの順に積層して成り、２ａが最内層となるよう
に積層している。

【００９７】図８の感光材料用包装材料は、遮光性多層
共押出しポリプロピレン樹脂フィルム層Iaと遮光性３層
共押出しフィルム層IIIaとを接着剤層４を介して積層し
て成る。前記遮光性多層共押出しポリプロピレン樹脂フ
ィルム層Iaは、本発明で特定する遮光性ポリプロピレン
樹脂フィルム層１ａの一方の面に本発明で特定する遮光
性エチレン共重合体樹脂フィルム層２ａを有し、他の面
にポリプロピレン樹脂フィルム層１を有しており、１が
最外層（包装する感光材料に最も遠い層）となるように
積層している。前記遮光性３層共押出しフィルム層IIIa
は、（１）本発明で特定する遮光性エチレン共重合体樹
脂フィルム層２ａ、（２）１、１ａ、２、２ａ以外の遮
光性ポリオレフィン樹脂フィルム層３ａ、（３）本発明
で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層２ａ
の順に積層して成り、２ａが最内層となるように積層し
ている。

【００９８】図９の感光材料用包装材料は、本発明で特
定する遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａの両面
に遮光性２層共押出しフィルム層IIaとIIa'を接着剤層
４を介して積層して成る。前記遮光性２層共押出しフィ
ルム層IIaは、本発明で特定する遮光性エチレン共重合
体樹脂フィルム層２ａと１、１ａ、２、２ａ以外の遮光
性ポリオレフィン樹脂フィルム層３ａから成り、３ａが
最外層となるように積層している。前記遮光性２層共押
出しフィルム層IIa'は、本発明で特定する遮光性エチレ
ン共重合体樹脂フィルム層２ａと１、１ａ、２、２ａ以
外の遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層３ａから成
り、２ａが最内層となるように積層している。

【００９９】図１０の感光材料用包装材料は、本発明で
特定する遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａの両
面に遮光性３層共押出しフィルム層IIIaとIIIa'を接着
剤層４を介して積層して成る。前記遮光性３層共押出し
フィルム層IIIaは、（１）本発明で特定する遮光性エチ
レン共重合体樹脂フィルム層２ａ、（２）１、１ａ、
２、２ａ以外の遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層３
ａ、（３）１、１ａ、２、２ａ以外の遮光性ポリオレフ
ィン樹脂フィルム層３ａの順に積層しており、３ａが最
外層となるように積層している。前記遮光性３層共押出
しフィルム層IIIa'は、（１）本発明で特定する遮光性
エチレン共重合体樹脂フィルム層２ａ、（２）１、１
ａ、２、２ａ以外の遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム
層３ａ、（３）１、１ａ、２、２ａ以外の遮光性ポリオ
レフィン樹脂フィルム層３ａの順に積層しており、２ａ
が最内層となるように積層している。

【０１００】図１１の感光材料用包装材料は、本発明で
特定する遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａの両
面に本発明で特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィ
ルム層２ａと１、１ａ、２、２ａ、３、３ａのポリオレ
フィン樹脂フィルム層以外のフレキシブルシート層５を
接着剤層４を介して積層して成る。図１２の感光材料用
包装材料は、遮光性多層共押出しポリプロピレン樹脂フ
ィルム層Iaの両面に１、１ａ、２、２ａ、３、３ａのポ
リオレフィン樹脂フィルム層以外の遮光性を有するフレ
キシブルシート層５ａと遮光性３層共押出しフィルム層
IIIaを接着剤層４を介して積層して成る。前記遮光性多
層共押出しポリプロピレン樹脂フィルム層Iaは、本発明
で特定する遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａの
両側にポリプロピレン樹脂フィルム層１を有する。前記
遮光性３層共押出しフィルム層IIIaは、（１）本発明で
特定する遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層２ａ、
（２）１、１ａ、２、２ａ以外の遮光性ポリオレフィン
樹脂フィルム層３ａ、（３）１、１ａ、２、２ａ以外の
遮光性ポリオレフィン樹脂フィルム層３ａの順に積層し
ており、２ａが最内層となるように接着積層している。

【０１０１】以上の感光材料用包装材料を構成する層と
して必須である遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層、
遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層（請求項１）及
び構成する層として好ましい上記遮光性ポリプロピレン
樹脂フィルム層と遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム
層とを接着積層するための接着剤層（請求項２）の厚さ
について以下に詳細に説明する。

【０１０２】遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層の厚
さは製造適性、コスト及び各種特性とのバランスから５
〜７０μｍ、好ましくは１０〜６０μｍ、より好ましく
は１５〜５０μｍ、特に好ましくは１７〜４５μｍ、最
も好ましくは２０〜４０μｍである。遮光性エチレン共
重合体樹脂フィルム層の厚さは製造適性、コスト及び各
種特性とのバランスから１０〜１２０μｍ、好ましくは
１５〜１１０μｍ、より好ましくは２０〜１００μｍ、
特に好ましくは２５〜９０μｍ、最も好ましくは３０〜
８０μｍである。

【０１０３】接着剤層の厚さは、製造適性、コスト及び
接着強度とのバランスからポリウレタン系やイソシアネ
ート系等の接着剤を用いたドライラミネート用接着剤層
の厚さ（乾燥膜厚）は０．５〜１０μｍ、好ましくは
０．８〜８μｍ、より好ましくは１〜７μｍ、特に好ま
しくは１．５〜６μｍ、最も好ましくは２．０〜５μｍ
である。

【０１０４】またポリオレフィン樹脂等を用いたエクス
トルージョンラミネート用接着剤層の厚さは、製造適
性、コスト及び接着強度とのバランスから７〜６０μ
ｍ、好ましくは９〜５０μｍ、より好ましくは１１〜４
０μｍ、特に好ましくは１３〜３０μｍ、最も好ましく
は１５〜２０μｍである。エクストルージョンラミネー
ト用接着剤層の溶融押し出し時の樹脂温度は製造適性、
コスト、ポリオレフィン樹脂の種類による熱安定性及び
接着強度とのバランスから１５０〜３６０℃、好ましく
は２００〜３５０℃、より好ましくは２５０〜３４０
℃、特に好ましくは２７０〜３３０℃、最も好ましくは
２９０〜３２０℃である。

【０１０５】また遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層
の厚さは、遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層の厚
さより小さい方が物理強度、包装適性、製造適性、コス
ト等の点から好ましい。具体的には、遮光性ポリプロピ
レン樹脂フィルム層の厚さは、遮光性エチレン共重合体
樹脂フィルム層の厚さの５〜９５％、好ましくは１０〜
９０％、より好ましくは１５〜８５％、特に好ましくは
２０〜８０％、最も好ましくは２５〜７５％の厚さにす
る。

【０１０６】ヒートシール適性、製袋適性、物理強度、
コスト、破袋強度等の点を考慮すると、遮光性ポリプロ
ピレン樹脂フィルム層は二軸延伸されていることが好ま
しく、遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層は無延伸
の方が好ましい。したがって、本発明で最も好ましい感
光材料用包装材料は別製造した固体状の遮光性ポリプロ
ピレン樹脂フィルム層と遮光性エチレン共重合体樹脂フ
ィルム層を溶融又は溶液状の接着剤層を介して積層した
積層フィルム構造のものである。

【０１０７】〔感光材料包装体〕本発明の感光材料包装
体は、本発明の感光材料用包装材料で感光材料を密封・
遮光包装して成る。セーフライト下での表・裏判別性、
美観、印刷適性等を優れたものとするために、好ましく
は、包装した感光材料に接する内表面の色と外表面の色
とが異なるものにする。

【０１０８】図１３〜図１９は、それぞれ感光材料の製
品形態により変化させた本発明の代表的な感光材料包装
体であり、図１〜図１２に代表例として示した層構成を
有し完全遮光性を有する感光材料用包装材料を用いて完
全密封性と完全遮光性を感光材料の有効期間中（長いも
のでは２年以上の長期間）完全に確保できるようにした
感光材料包装体である。

【０１０９】図１３はロール状感光材料や５００ｇ以上
のシート状感光材料を多数枚積層した厚さの大きい感光
材料製品等をマチ部９を有するガゼット袋６に密封した
易開封性感光材料包装体である。該ガゼット袋６は完全
密封性と完全遮光性を確保するためにガゼット袋６の略
中央部を長手方向に縦断するようにセンターヒートシー
ル部１０を設けると共に、該センターヒートシール部１
０の形成方向に直角方向でガゼット袋の略先端部分にト
ップヒートシール部７を全幅に設けると共に、略後端部
分にボトムヒートシール部８を全幅に設けている。また
ガゼット袋６のトップヒートシール部７とボトムヒート
シール部８のそれぞれの先端には易開封性を付与するた
めにノコギリ歯状部１１を設けている。ガゼット袋６
は、図１３に示されているＭＤ（縦）方向に容易に引き
裂くことができる。このガゼット袋６を小さくした型の
ものは、プラスチックケース入のＡＰＳフィルムや３５
ｍｍフィルムを複数（３本〜２０本）集合包装した包装
体（一般にトラベルパックと呼ばれている）やレンズ付
フィルムユニット包装体やインスタントフィルムユニッ
ト包装体としても有用である。

【０１１０】図１４は三方シールガゼット袋１２を用い
た易開封性感光材料包装体であり、図１３と略同様の形
態であるがトップヒートシール部１４とボトムヒートシ
ール部１５がそれぞれの先端まで全幅で設けてあるのが
特徴である。易開封性を付与するためにセンターヒート
シール部１３にＶノッチ１６を設けている。三方シール
ガゼット袋１２は、図１４に示されたＭＤ（縦）方向に
容易に引き裂くことができる。

【０１１１】図１５は三方ヒートシール平袋１７からな
る易開封性感光材料包装体である。左右両サイドのヒー
トシール部１９、２０とトップヒートシール部１８の３
つのヒートシール部により完全密封性と完全遮光性が確
保されている。易開封性はトップヒートシール部１８の
先端に多数設けたＩノッチ２１により付与されている。
なお、前記三方ヒートシール平袋１７は、略長方形の感
光材料用包装材料をその中央部で折り曲げ三辺をヒート
シールして得られる。

【０１１２】図１６は四方ヒートシール平袋２２からな
る易開封性感光材料包装体である。ヒートシール部が平
袋の前後左右の四方に設けられており完全密封性と完全
遮光性が確保されている。易開封性はトップヒートシー
ル部２３−１とボトムヒートシール部２３−２に各１ヶ
所合計２カ所のＶノッチ２４−１、２４−２により付与
されている。四方ヒートシール平袋２２は、２枚の長方
形の感光材料用包装材料を重ね合わせて四辺をヒートシ
ールして得られる。

【０１１３】図１７は特開平７−２５７５１０号公報等
に開示されている帯状感光材料の易開封性感光材料包装
体で、巻芯２５に帯状感光材料２６が巻き付けられてい
る。帯状感光材料の端末に外周用包材２７が溶着やテー
プ（片面または両面）や接着剤等により接合されてい
る。外周用包材２７の両側には、側面用包材２８、２８
が接着されており、端末には端末テープ２９が貼付され
ている。また端末テープ２９の近傍には、商品名等が印
刷されたラベル３１が貼付されている。外周用包材２７
には帯状感光材２６との接合部ａからの距離（図中Ａ）
３０ｃｍの位置表示マーク３２が印刷されている。

【０１１４】本発明の図１〜図１２に代表例を示した感
光材料用包装材料は外周用包材２７、及び両側の側面用
包材２８、２８として用いることができるが、特に両側
の側面用包材２８、２８として用いた場合に外周用包材
２７との境界で直線状に引き裂かれるので好ましい。図
１７の感光材料包装体は、例えば（ａ）〜（ｈ）に示す
製作過程により製造される。

【０１１５】図１８は特開平６−２１４３５０号公報に
開示されているロール状感光材料の包装体である。図１
８−１に示されているように遮光性の巻芯３５に長尺の
感光材料が巻き付けられてロール状感光材料３７が形成
されている。遮光性の巻芯３５及びロール状感光材料３
７の両側の側端面にドーナッツ状の側板インナーリング
３６、３６（一方は図示せず）が密着し、接着剤層（図
示せず）を介して巻芯３５の両側の側端面に接着されて
いる。ロール状感光材料３７に接合テープ４４で本発明
の完全遮光性を有する感光材料用包装材料から成る遮光
リーダー３９を接合する。

【０１１６】このとき、遮光リーダー３９の両側には本
発明の完全遮光性を有する感光材料用包装材料から成る
側面用包材４０、４０（一方は図示せず）がヒートシー
ル法で接着されており、また、側面用包材４０には切り
取り用のミシン目４１と、切り取りのきっかけとなる切
り欠け４２及び巻き付け用の切り込み４３が形成されて
いる。そのため両側の側面用包材４０、４０（一方は図
示せず）は、切り取り用のミシン目４１が延在する方向
（ＭＤ方向）に容易に引き裂くことができる。

【０１１７】次に、両側の側板インナーリング３６、３
６（一方は図示せず）の巻芯３５に接触する部位に接着
剤を塗布し、圧着する。そして、図１８−２に示すよう
に遮光リーダー３９を巻き付け、端止め貼着テープ４５
で固定すると共に両側の側面用包材４０、４０（一方は
図示せず）を両側の側板インナーリング３６、３６（一
方は図示せず）上に折り返し、さらに両側の側板アウタ
ーリング４６、４６（一方は図示せず）を接着剤層（図
示せず）で両側の側板インナーリング３６、３６（一方
は図示せず）及び側面用包材４０、４０（一方は図示せ
ず）に貼り付けることにより易開封性感光材料包装体が
完成する。なお、図１８−３は側板アウターリング４６
の一部を取り去った易開封性ロール状感光材料包装体の
側面図である。

【０１１８】本発明の図１〜図１２に代表例を示した感
光材料用包装材料は、上述のように遮光リーダー３９及
び側面用包材４０、４０として用いることができる。特
に側面用包材４０、４０として用いた場合には、側面用
包材４０、４０に切り取り用のミシン目４１をつけなく
とも、切り取りのきっかけとなる切り欠け４２、４２を
形成するだけで遮光リーダー３９との境界で直線状に引
き裂くことができるが、さらに切り取りのきっかけとな
る切り欠け４２、４２を形成しなくとも、遮光リーダー
３９との境界での引き裂き強度差により、極めて容易に
境界近傍で直線状に引き裂くことができる。

【０１１９】図１９は実公平７−５０７４７号公報や特
公平７−１３８０号公報等に開示されている、撮影可能
なフィルム包装体（レンズ付フィルムユニット包装体ま
たはフィルム一体型カメラ包装体等と呼ばれている）５
４を本発明の完全遮光性を有する感光材料用包装材料で
包装し密封・遮光して成る感光材料包装体５０である。
図１９−１の感光材料包装体５０は貼り合わせ部５１側
にレンズ部５５が面し、且つ貼り合わせ部５１と撮影レ
ンズ部５５が重なるようにしたものであり、熱溶着した
両端のうちの一端５３側に吊り下げ用の穴部５２を設
け、他端５６に開封用の切り欠き部５７を設けたもので
ある。この感光材料包装体５０は、ＭＤ（縦）方向に容
易に引き裂くことができる。

【０１２０】図１９−２はレンズ付きフィルムユニット
本体５８を本発明の図１〜図１２に代表される層構成の
完全遮光性を有する感光材料用包装材料を用いた密封・
遮光袋で包装する過程を示したものであり、密封・遮光
袋は完全遮光性を有する感光材料用包装材料のＭＤ
（縦）方向（レンズ付きフィルムユニットの長手方向）
に平担接合部を有し、少なくとも一方の平担接合部に吊
り下げ用の孔を形成した易開封性感光材料用包装体５０
である。レンズ付きフィルムユニットに用いられている
写真フィルムのＩＳＯ感度は１００、２００、４００、
１０００、１６００、２０００以上等と高感度化が推進
されているだけではなく、ユーザーも子どもから７０歳
以上の老人も含め世界中の老若男女に用いられるため、
光カブリ防止は重要な品質確保上の技術である。しかし
用いる際はこれらのあらゆる層の人たちが容易に開封可
能であることが必須である。この全ての点からも本発明
の易開封性を有する感光材料包装体は最適なものであ
る。

【０１２１】従来、これらの密封袋に用いられている完
全遮光性を有する感光材料用包装材料は最内層の熱溶着
層には低温シール性は有するが易開封性に欠け、写真性
に悪影響を及ぼすＥＶＡ（エチレン酢酸ビニル）樹脂層
を用いている。このために、従来の密封袋は、易開封性
と防湿性付与の目的で高価なアルミニウム箔を用いてい
るからリサイクル適性、焼却適性にも欠けるものであ
る。また、最内層の熱溶着層にＥＶＡ樹脂層を用いてい
るため悪臭（酢の刺激臭）が密封包装体内に充満し、密
封包装体を開封してレンズ付きフィルムユニットを取り
出すときにユーザーに不快感を与えるものであった。ま
たこのＥＶＡ樹脂中の酢酸ビニルモノマーに起因する写
真性の悪化（感度異常の発生等）も有効期間中の後半に
は多少発生していた。本発明の感光材料用包装材料及び
これを用いた感光材料包装体によれば、従来の密封袋の
かかる問題点を解消することができる。

【０１２２】（写真感光材料）感光材料は、写真感光材
料を包含する。かかる感光材料の代表例を以下に示す。 （ａ）ハロゲン化銀写真感光材料（レントゲン写真フィ
ルム、印刷用フィルム（リスフィルム）、白黒及びカラ
ー印画紙、熱現象カラーペーパー、カラーフィルム、印
刷用マスター紙、拡散転写型感光材料、電算写植フィル
ム及びペーパー、マイクロフィルム、映画用フィルム、
自己現像型写真感光材料、直接ポジ型フィルム及びペー
パー等）。

【０１２３】（ｂ）ジアゾニウム写真感光材料（４−モ
ルフォリノベンゼンジアゾニウムマイクロフィルム、マ
イクロフィルム、複写用フィルム、定着型モノカラー感
熱紙、フルカラー感熱紙、印刷用版材等）。 （ｃ）アジド、ジアジド系写真感光材料（パラアジドベ
ンゾエード、４，４’ジアジドスチルベン等を含む感光
材料、例えば複写用フィルム、印刷用版材等）。

【０１２４】（ｄ）キノンジアジド系写真感光材料（オ
ルソ−キノンジアジド、オルソ−ナフトキノンジアジド
系化合物、例えばベンゾキノン（１，２）−ジアジド−
（２）−４−スルフォン酸フェニルエーテル等を含む感
光材料、例えば印刷用版材、複写用フィルム、密着用フ
ィルム等）。 （ｅ）フォトポリマー（ビニル系モノマー等を含む感光
材料、印刷用版材、密着用フィルム等）。

【０１２５】（ｆ）ポリビニル桂皮酸エステル系（例え
ば印刷用フィルム、ＩＣ用レジスト等）。 （ｇ）その他、写真プリント、カラー印刷物、写真現像
薬品、写真定着薬品等にも適用することができる。

【０１２６】本発明の感光材料用包装材料における遮光
性ポリプロピレン樹脂フィルム層及び遮光性エチレン共
重合体樹脂フィルム層には、必要に応じ、酸化防止物
質、ハイドロタルサイト類化合物、造核剤等の各種の添
加剤を１種以上含有させることができる。

【０１２７】（酸化防止物質）本発明の感光材料用包装
材料には、ポリプロピレン樹脂やエチレン共重合体樹脂
等の熱可塑性樹脂の熱劣化防止、写真性向上等の目的で
酸化防止物質１種以上を添加することが好ましい。酸化
防止物質には、酸化防止剤、ラジカル捕獲剤、酸化防止
相乗効果剤がある。特に、酸化防止剤及びラジカル捕獲
剤の１種以上を添加することにより、熱可塑性樹脂や脂
肪酸、滑剤、遮光性物質の分散剤、有機造核剤、界面活
性剤等の添加剤の熱劣化や熱分解を防止し、遮光性ポリ
プロピレン樹脂フィルム層や遮光性エチレン共重合体樹
脂フィルム層を形成する際に原料のポリプロピレン樹脂
やエチレン共重合体樹脂等の熱可塑性樹脂組成物の流動
性が著しく変化したり、ブツが発生するのを防止でき
る。

【０１２８】さらに写真感光材料に悪影響を及ぼす熱分
解物質（アルデヒド等）の発生を防止することができ
る。熱分解物質（アルデヒド等）を写真感光材料に悪影
響を及ぼさない量に減少安定化させたり、反応安定化さ
せたり又は吸着安定化させる公知の各種化合物（例えば
ヒダントイン化合物、ヒドラジン化合物、各種ゼオライ
ト、尿素化合物）を添加することが好ましい。感光材料
用包装材料中のアセチルアセトン法で測定したホルムア
ルデヒドの量は５００ＰＰＭ以下、好ましくは３００Ｐ
ＰＭ以下、特に好ましくは１５０ＰＰＭ以下、最も好ま
しくは７５ＰＰＭ以下にすることにより写真性を良好に
維持できる。本発明における遮光性ポリプロピレン樹脂
フィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層
の各々への酸化防止物質の１以上の添加量は、０．００
１〜１．５重量％であり、０．００５〜０．７重量％が
好ましく、０．０１〜０．４５重量％がより好ましい。
添加量が０．００１重量％未満であると、添加効果がな
く混練経費増になるだけであり、添加量が１．５重量％
を越えると、酸化、還元作用を利用する写真感光材料の
写真性に悪影響を及ぼすとともに成形品表面にブリード
アウトして外観を悪化させる。

【０１２９】本発明に使用される酸化防止剤の代表例を
以下に示す。 （イ）フェノール系酸化防止剤（ｔはｔｅｒｔの略号で
ある） ビタミンＥ（トコフェロール）、トコフェロール類二量
体（α−トコフェロール、β−トコフェロール、５，７
−ジメチルトコール等）、６−ｔ−ブチル−３−メチル
フェニール誘導体、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレ
ゾール、２・６−ジ−ｔ−ブチル−フェノール、２・６
−ジ−ｔ−ブチル−α−ジメチルアミノ−ｐ−クレゾー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−エチルフェノール、
２・２′−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチ
ルフェノール）、４・４′−ブチリデンビス（６−ｔ−
ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４′−チオビス（６−
ｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、４・４−ジヒドロキシ
ジフェニルシクロヘキサン、ブチル化ヒドロキシアニソ
ール、アルキル化ビスフェノール、スチレン化フェノー
ル、２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、
２・６−ジ−ｔ−ブチル−４−エチルフェノール、ｎ−
オクタデシル−３−（３′・５′−ジ−ｔ−ブチル−
４′−ヒドロキシフェニル）プロピネート、２・２′−
メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノー
ル）、４・４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチ
ルフェニール）、４・４′−ブチリデンビス（３−メチ
ル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４・４′−チオビス
（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、ステアリ
ル−β（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、１・１・３−トリス（２−メチ
ル−４ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、
１・３・５トリメチル−２・４・６−トリス（３・５−
ジ−ｔ−ブチル−４ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テ
トラキス〔メチレン−３（３・５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタン等。

【０１３０】（ロ）ケトンアミン縮合系酸化防止剤 ６−エトキシ−２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリン、２・２・４−トリメチル−１・２−ジヒ
ドロキノリンの重合物、トリメチルジヒドロキノリン誘
導体等。 （ハ）アリルアミン系酸化防止剤 フェニル−α−ナフチルアミン、Ｎ−フェニル−β−ナ
フチルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ′−イソピロピル−ｐ
−フェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、Ｎ・Ｎ′−ジ−β−ナフチル−ｐ−
フェニレンジアミン、Ｎ−（３′−ヒドロキシブチリデ
ン）−１−ナフチルアミン等。 （ニ）イミダゾール系酸化防止剤 ２−メルカプトベンゾイミダゾール、２−メルカプトベ
ンゾイミダゾールの亜鉛塩、２−メルカプトメチルベン
ゾイミダゾール等。

【０１３１】（ホ）燐（ホスファイト）系酸化防止剤 アルキル化アリルホスファイト、トリス（モノ及び／又
はジノニルフェニル）ホスファイト、サイクリックネオ
ペンタンテトライルビス（２・６−ジ−ｔ−ブチル−４
−メチルフェニル）ホスファイト、ジフェニルイソデシ
ルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイ
ト亜リン酸ソーダ、トリス（ノニルフェニル）ホスファ
イト、２・２−メチレンビス（４・６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）オクチルホスファイト、トリス（２・４−ジ
−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイト、トリフェニルホ
スファイト等。 （ヘ）チオ尿素系酸化防止剤 チオ尿素誘導体、１・３−ビス（ジメチルアミノプロピ
ル）−２−チオ尿素等 （ト）その他空気酸化に有用な酸化防止剤 チオジプロピオン酸ジラウリル等。

【０１３２】本発明に最も好ましいヒンダードフェノー
ル系酸化防止剤の代表例を以下に示す。１，３，５−ト
リメチル２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、テトラキ
ス〔メチレン−３−（３′・５′−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ル−４′−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕メタ
ン、オクタデシル−３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ−ヒドロシンナメート、２，２′，２′−
トリス〔（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）プロピオニルオキシ〕エチルイソシアヌ
レート、１，３，５−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−
３−ヒドロキシ−２，６−ジ−メチルベンジル〕イソシ
アヌレート、テトラキス（２，４−ジ−ｔｅｒｔ−ブチ
ルフェニル）４，４′−ビフェニレンジ亜リン酸エステ
ル、４，４′−チオビス−（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ
−クレゾール）、２，２′−チオビス−（６−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール）、トリス−（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニ
ル）ブタン、２，２′−メチレン−ビス−（４−メチル
−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチ
レン−ビス−（２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、４，４′−ブチリデンビス−（３−メチル−６−
ｔｅｒｔ−ブチルフェノール）、２，６−ジ−ｔｅｒｔ
−ブチル−４−メチルフェノール、４−ヒドロキシ・メ
チル−２，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、２，
６−ジ−ｔｅｒｔ−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６
−ビス（２′−ハイドロキシ−３′−ｔｅｒｔ−ブチル
−５′−メチルペンジル）−４−メチルフェノール、
４，４′−メチレン−ビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−ｏ
−クレゾール）、４，４′−ブチリデン−ビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、３・９−ビス｛１
・１−ジメチル−２−〔β−（３−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ〕
エチル｝２，４・８，１０−テトラオキサスピロ〔５，
５〕ウンデカンなどがあげられる。

【０１３３】これらの中でも融点が１００℃以上、特に
１２０℃以上のものが好ましい。また、フェノール系酸
化防止剤と燐（ホスファイト）系酸化防止剤とを併用す
ることがブツの発生防止に対して相乗効果を発揮するの
で好ましい。さらにまた、燐系酸化防止剤の少なくとも
１種と、ヒンダードフェノール系酸化防止剤の少なくと
も１種と、ハイドロタルサイト類化合物の少なくとも１
種の合計３種以上を併用すると熱劣化が極めて少なくな
るので特に好ましい。

【０１３４】上記ビタミンＥ（トコフェロール）とトコ
フェロール類二量体は、優れた酸化防止作用の他に、本
発明の感光材料用包装材料の各種熱可塑性樹脂フィルム
を黄色に着色させてカーボンブラック等の遮光性物質と
併用すると遮光能力をカーボンブラック等の遮光性物質
単独添加の場合より１０％以上向上させ、かつ、分散性
も向上させるので遮光性物質の添加量を１０％以上減少
させても同等の遮光性を有する感光材料用包装材料を得
ることができる。この結果、写真性の悪化防止、物理強
度向上、外観向上、材料費減少等各種の効果が発揮され
るので、本発明の感光材料用包装材料として特に好まし
い。

【０１３５】特に好ましい酸化防止剤はフェノール系の
酸化防止剤であり、市販品としてはチバガイギー社のイ
ルガノックス各種と住友化学（株）のＳｕｍｉｌｉｚｅ
ｒＢＨＴ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＨ−７６，Ｓｕｍｉ
ｌｉｚｅｒ ＷＸ−Ｒ，Ｓｕｍｉｌｉｚｅｒ ＢＰ−１
０１等である。また、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−ク
レゾール（ＢＨＴ）、低揮発性の高分子量フェノール型
酸化防止剤（商品名：Ｉｒｅｇａｎｏｘ １０１０，Ｉ
ｒｅｇａｎｏｘ １０７６，ＴｏｐａｎｏｌＣＡ，Ｉｏ
ｎｏｘ ３３０等）、ジラウリルチオジプロピオネー
ト、ジステアリルチオプロピオネート、ジアルキルフォ
スフェート等の１種以上、特に２種以上を併用するのが
効果的である。

【０１３６】特に遊離基連鎖停止剤の代表例である融点
が１００℃以上、好ましくは１２０℃以上の前記ヒンダ
ードフェノール系酸化防止剤の少なくとも１種と、過酸
化物分解剤である前記燐系酸化防止剤の少なくとも１種
とを併用して用いることが写真性を悪化させずに樹脂や
添加剤の熱劣化防止効果を高めブツの発生を減少するこ
とができるので好ましい。本発明で最も好ましい酸化防
止剤は写真感光材料の写真性への悪影響が少なく、樹脂
溶融温度（１３０〜４００℃）でも熱分解が少なく、経
時によるブリードアウトも少ない等多くの優れた特性を
有する点から分子量は２００以上、好ましくは３００以
上、特に好ましくは４００以上、最も好ましくは５００
以上の酸化防止剤である。

【０１３７】本発明の感光材料用包装材料中に含有させ
るのに最も好ましい酸化防止剤は、テトラキス［メチレ
ン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−フ
ェニル）プロピオネート］メタン、ｎ−オクタデシル−
３−（４′−ヒドロキシ−３′，５′−ジ−ｔ−ブチル
フェノール）プロピオネートとトリス−（２，４−ジ−
ｔ−ブチルフェニル）ホスファイトである。

【０１３８】前記ラジカル捕獲剤としては、１・１−ジ
フェニル−２−ピクリルヒドラジル、１・３・５−トリ
フェニルフェルダジル、２・２，６・６−テトラメチル
−４−ピペリドン−１−オキシル、Ｎ−（３−Ｎ−オキ
シアニリノ−１・３−ジメチルブチリデン）−アニリン
オキシド、塩化第二鉄などのような高原子価金属塩、ジ
フェニルピクリルヒドラジン、ジフェニルピクリルヒド
ラジン、ジフェニルアミン、ハイドロキノン、ｔ−ブチ
ルカテコール、ジチオベンゾイルジスルフィド、ｐ・
ｐ′−ジトリルトリスルフィド、ベンゾキノン誘導体、
ニトロ化合物、およびニトロソ化合物などを挙げること
ができる。

【０１３９】これらのうちでも、ハイドロキノンを用い
ることは酸化防止作用が大で感光材料の写真性に対する
悪影響が少なく、特に好ましい。また、上記のラジカル
捕獲剤は単独で用いてもよく、あるいは数種類を併用す
ることもできる。さらに各種の酸化防止剤や酸化防止相
乗効果剤やハイドロタルサイト類化合物や脂肪酸金属塩
及び老化防止剤の１種以上と併用することも好ましい。

【０１４０】上記酸化防止相乗効果剤は、上記酸化防止
剤やラジカル捕獲剤やハイドロタルサイト類化合物の１
種以上と併用することにより、樹脂や低分子量の添加剤
（滑剤や帯電防止剤や有機造核剤や防滴剤や相溶化剤や
遮光性物質の分散剤等）の熱劣化や熱分解を防止し、物
理強度の低下や樹脂の流動性が著しく変化したり、ブツ
が発生するのを防止する。さらに写真感光材料に悪影響
を及ぼす熱分解物質（アルデヒドやケトン等）の発生を
防止する。このような作用をする酸化防止相乗効果剤と
してはリン酸、クエン酸、リン酸化合物、クエン酸化合
物等がある。特にリン酸金属塩とクエン酸金属塩が好ま
しい。

【０１４１】（ハイドロタルサイト類化合物）本発明の
感光材料用包装材料の遮光性ポリプロピレン樹脂フィル
ム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層の各々
には、触媒残渣を中和したり、塩酸等のハロゲン化合物
を吸収して写真性に悪影響を及ぼす物質を無害化した
り、樹脂焼け故障等を防止したりするために、以下に代
表されるハイドロタルサイト類化合物及び／又は脂肪酸
金属塩を少なくとも０．００１〜５．０重量％、好まし
くは０．００５〜４．０重量％、特に好ましくは０．０
１〜３．０重量％、最も好ましくは０．０２〜２．０重
量％添加することができる。

【０１４２】０．００１重量％未満では添加効果が発揮
されず混練経費増となるだけであり、５重量％を超えて
も増量添加効果がなく、樹脂フィルム層に発泡によるピ
ンホールや破れが発生したり、ブツやブリードアウトの
発生が多くなったりコストアップとなり実用化困難であ
る。ハイドロタルサイト類化合物は、一般式が Ｍ_xＲ_y（ＯＨ）_2x+3y-2z（Ａ）_z・ａＨ₂Ｏ ［ＭはＭｇ、Ｃａ又はＺｎ、ＲはＡｌ又はＣｒ又はＦ
ｅ、ＡはＣＯ₃又はＨＰＯ₄、ｘ、ｙ、ｚ、ａは正数］で
示される複塩である。代表例を具体的に示すと、Ｍｇ₆
Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₈Ａｌ₂（ＯＨ）
₂₀ＣＯ₃・５Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ₅Ａｌ₂（ＯＨ）₁₄ＣＯ₃・４Ｈ₂
Ｏ、Ｍｇ₁₀Ａｌ₂（ＯＨ）₂₂（ＣＯ₃）₂・４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ
₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＨＰＯ₄・４Ｈ₂Ｏ、Ｃａ₆Ａｌ₂（Ｏ
Ｈ）₁₆ＣＯ₃・４Ｈ₂Ｏ、Ｚｎ₆Ａｌ₂（ＯＨ）₁₆ＣＯ₃・
４Ｈ₂Ｏ、Ｍｇ_4.5Ａｌ₂（ＯＨ）₁₃ＣＯ₃・３．５Ｈ₂Ｏ
等がある。

【０１４３】または一般式が Ｍ_(1-x)・Ａｌ_x・（ＯＨ）₂・Ｘ_x/n・ｍＨ₂Ｏ ［ただし式中、Ｍはアルカリ土類金属およびＺｎを示
す。Ｘはｎ価のアニオンを示す。そして、ｘおよびｍ，
ｎは下記式の条件を満足する。 ０＜ｘ＜０．５ ０≦ｍ≦２ ｎ＝１〜４の整数 で表わされる屈折率（Ｌａｒｓｅｎの油浸法で測定）が
１．４０〜１．６０、好ましくは１．４５〜１．５５の
範囲であるハイドロタルサイト類化合物である。

【０１４４】上記式においてＸで表わされるｎ価のアニ
オンの例としては、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＮＯ₃ ^-、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＳＯ₄ ^2-、ＣＯ₃ ^2-、ＳｉＯ₃ ^2-、ＨＰＯ₄ ^2-、ＨＢ
Ｏ₃ ^2-、ＰＯ₄ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₆ ^3-、Ｆｅ（ＣＮ）₄ ^4-、
ＣＨ₃ＣＯＣ^-、Ｃ₆Ｈ₄（ＯＨ）ＣＯＯ^-である。ハイド
ロタルサイト類化合物の好ましい具体例を以下に示す。 Ｍｇ_0.7Ａｌ_0.3（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.15・０．５４Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．５Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.67Ａｌ_0.33（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.165・０．２Ｈ₂
Ｏ Ｍｇ_0.6Ａｌ_0.4（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.2・０．４２Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.75Ａｌ_0.25（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.125・０．６３
Ｈ₂Ｏ Ｍｇ_0.83Ａｌ_0.17（ＯＨ）₂（ＣＯ₃）_0.085・０．４Ｈ₂
Ｏ等

【０１４５】これらのハイドロタルサイト類化合物は、
天然物であっても、合成品であってもよい。不純物が少
なく品質が安定し写真性に悪影響を与えることがない合
成品が特に好ましい。これらのハイドロタルサイト類化
合物は、マグネシウム、アルミニウム等を主成分として
おり、写真感光材料の写真性に悪影響を及ぼしたり、成
形機に用いられている金属の発錆の原因と考えられる塩
素イオン等のハロゲン化イオンを吸着したり反応して無
害化する能力に優れている。さらに熱可塑性樹脂中のモ
ノマーや各種添加剤中の揮発性物質等写真性に悪影響を
及ぼす物質を吸着固定するものと推定される。ハイドロ
タルサイト類化合物の具体的な合成方法としては、特公
昭４６−２２８０号公報及び特公昭５０−３００３９号
公報等に開示されている公知の方法も使用できる。

【０１４６】本発明では特に上記のハイドロタルサイト
類化合物が好ましく、その結晶構造、結晶粒子径に制限
されることなく使用可能である。ハイドロタルサイト類
化合物の天然品としては、ハイドロタルク石、スチヒタ
イト、パイロオーライト等がある。これらのハイドロタ
ルサイト類化合物は単独で使用しても、２種以上混合し
て使用してもよい。前述の各種酸化防止剤や各種脂肪酸
金属塩と併用することが相乗効果が発揮されるので特に
好ましい。

【０１４７】フィルム加工適性、物理強度、外観等を特
に向上させるためには平均２次粒子径が２０μｍ以下、
好ましくは１０μｍ以下、特に好ましくは５μｍ以下、
ＢＥＴ比表面積が５０ｍ²／ｇ以下、好ましくは４０ｍ²
／ｇ以下、特に３０ｍ²／ｇ以下が好ましい。本発明に
おいてハイドロタルサイト類化合物は表面被覆物質で処
理して利用するのが好ましい。表面被覆する事により、
樹脂に対する分散性ないし親和性が一層向上し、フィル
ム加工適性、物理強度、外観等も向上する。

【０１４８】このような表面被覆物質の例としては、前
述の遮光性物質の表面被覆物質（１）〜（２０）等を用
いることが出来るが、特に好ましいのは、例えば、ラウ
リル酸ソーダ、ラウリル酸カリウム、オレイン酸ソー
ダ、オレイン酸カリウム、オレイン酸カルシウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸ソーダ、ステアリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸カリウム、パルミチン酸ソー
ダ、パルミチン酸カリウム、カプリン酸ソーダ、カプリ
ン酸カリウム、ミリスチン酸ソーダ、ミリスチン酸カリ
ウム、リノール酸ソーダ、リノール酸カリウムなどのよ
うな高級脂肪酸の金属塩類；ラウリル酸、パルミチン
酸、オレイン酸、ステアリン酸、カプリン酸、ミリスチ
ン酸、リノール酸などの如き高級脂肪酸類；ドデシルベ
ンゼンスルホン酸カルシウム、ドデシルベンゼンスルホ
ン酸ナトリウム等の有機スルホン酸金属塩類：イソプロ
ピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピルト
リス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネート、テ
トライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト）チタ
ネート、ビニルトリエトキシシラン、ガンマメタクリル
オキシプロピルトリメトキシシラン、ガンマグリシドオ
キシプロピルトリメトキシシランなどのようなカップリ
ング剤類、高級脂肪酸アミド類、高級脂肪酸エステル
類、シリコーン類、ワックス類の各種滑剤などを例示す
ることができる。

【０１４９】これら表面被覆物質による表面被覆は、た
とえば、温水にハイドロタルサイト類化合物を懸濁した
状態のところに、攪拌下に、高級脂肪酸のアルカリ金属
塩の水溶液を加える事により、或いは、ハイドロタルサ
イト類化合物粉末をヘンシェルミキサー等の混合機によ
り攪拌下、高級脂肪酸の融液とか、カップリング剤の希
釈液を滴下することにより行うことができる。これら表
面被覆物質の量は適宜に選択変更できるが、ハイドロタ
ルサイト類化合物に対して、約０．０１〜５０重量％、
好ましくは０．０５〜３５重量％、特に好ましくは０．
１〜２０重量％、最も好ましくは０．５〜１０重量％程
度が適当である。

【０１５０】さらに本発明の主旨を損なわない限りは少
量の他の金属酸化物等の不純物を含んでもよい。さらに
ハイドロタルサイト類化合物の分散をより良好にするた
めに例えば高級脂肪酸や脂肪酸金属塩や脂肪酸アミド系
滑剤やシリコーンオイルやソルビタンモノステアレート
のようなソルビタン脂肪酸エステルやグリセリンモノス
テアレートなどのようなグリセリン脂肪酸エステルなど
の１種以上を分散剤として遮光性ポリプロピレン樹脂フ
ィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層の
各々を製造するための原料樹脂組成物に合計量０．０１
〜１０重量％、好ましくは０．０５〜８重量％、特に好
ましくは０．０８〜５重量％、最も好ましくは０．１〜
３重量％添加してもよい。

【０１５１】ハイドロタルサイト類化合物と併用するこ
とにより、写真性の悪化防止、加工安定性、成形機の防
蝕効果が向上し、フィルム成形品の着色や、樹脂劣化を
防止し、物理強度低下を防止し、樹脂焼けによるブツの
発生やピンホールの発生及び着色故障の発生を防止する
作用等を相乗的に向上する。フェノール系酸化防止剤や
燐（ホスファイト）系酸化防止剤及び脂肪酸金属塩から
成る群より選択された１種以上の安定剤と併用すること
が写真感光材料の写真性悪化がほとんどなく、酸化防止
効果が大きくなるので特に好ましい。

【０１５２】この場合、写真感光材料の写真性能に悪影
響を及ぼさないようにするためには、以下のようにする
ことが好ましい。 （１）フェノール系酸化防止剤を０．０００５〜０．５
重量％、好ましくは０．００１〜０．４重量％、特に好
ましくは０．００２〜０．３重量％添加する。 （２）燐系酸化防止剤を０．０００５〜０．５重量％、
好ましくは０．００１〜０．４重量％、特に好ましくは
０．００２〜０．１重量％添加する。 （３）ハイドロタルサイト類化合物及び／又は脂肪酸金
属塩（金属石けん）を０．００１〜５重量％、好ましく
は０．００５〜４重量％、特に好ましくは０．０１〜３
重量％添加する。 且つ（１）＋（２）＋（３）の合計含有量が０．００１
５〜６重量％、好ましくは０．００２〜５重量％、特に
好ましくは０．００３〜４重量％、最も好ましくは０．
００５〜３重量％で感光材料用包装材料中に含まれるよ
うにする。いずれにしても樹脂劣化を防止できる最少量
添加することが写真性能を悪化させず、物理強度や耐熱
性を劣化させず、ブリードアウトを抑制し、外観を向上
し、コストアップを抑制する点からも好ましい。

【０１５３】ハイドロタルサイト類化合物と併用するこ
とが好ましく、且つハイドロタルサイト類化合物と同様
の優れた効果を発揮するだけでなく、さらに滑剤及び遮
光性物質の分散剤としての効果も発揮する脂肪酸金属塩
（金属石けんとも言う）について説明する。脂肪酸金属
塩の代表例としては、ラウリン酸、ステアリン酸、コハ
ク酸、ステアリル乳酸、乳酸、フタル酸、安息香酸、ヒ
ドロキシステアリン酸、リシノール酸、ナフテン酸、オ
レイン酸、パルミチン酸、エルカ酸等の高級脂肪酸とＬ
ｉ、Ｎａ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａ
ｌ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｃｄ、等の金属との化合物が挙げら
れ、好ましいものは、ステアリン酸マグネシウム、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸ナトリウム、ステア
リン酸亜鉛、オレイン酸カルシウム、オレイン酸亜鉛、
オレイン酸マグネシウム等である。市販されている代表
的な脂肪酸金属塩の名称と分子式と状態と融点を以下の
表３に示す。

【０１５４】

【表３】

【０１５５】（造核剤）本発明の感光材料用包装材料の
遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層と遮光性エチレン
共重合体樹脂フィルム層には、無機造核剤及び有機造核
剤の１種又は２種以上を添加することができる。無機造
核剤及び有機造核剤の１種又は２種以上を添加すること
により、剛性やアイゾット衝撃強度や耐摩耗性等を改善
することができる。また、結晶性樹脂のポリオレフィン
樹脂、特に、ホモポリエチレン樹脂、エチレン−αオレ
フィン共重合体樹脂、プロピレン−αオレフィン共重合
体樹脂に無機造核剤及び有機造核剤の１種以上を添加し
た場合は、上記特性以外にフィルム成形速度をアップす
ることができる。

【０１５６】本発明の感光材料用包装材料における遮光
性ポリプロピレン樹脂フィルム層又は遮光性エチレン共
重合体樹脂フィルム層への無機造核剤及び有機造核剤の
１種又は２種以上の合計含有量は、０．００１〜１０重
量％が好ましく、０．００５〜８重量％がより好まし
く、０．０１〜５重量％が最も好ましい。合計含有量が
０．００１重量％未満であると、添加効果がなく、混練
経費増となるだけである。また、合計含有量が１０重量
％を超えると、増量効果がなく、コストアップになるだ
けである。さらに、有機造核剤の場合は、成形時の発煙
が多くなり、経時によりフィルム成形品の表面にブリー
ドアウトして外観を悪化させるだけでなく、ブツや白粉
となって感光材料の感光層に付着して現像阻害を起こす
問題を発生するようになる。

【０１５７】本発明に使用できる有機造核剤としては、
カルボン酸、ジカルボン酸、これらの塩及び無水物、芳
香族スルホン酸の塩及びエステル、芳香族ホスフィン
酸、芳香族ホスホン酸、芳香族カルボン酸、その他のア
ルミニウム塩、芳香族リン酸金属塩、炭素数８〜３０の
アルキルアルコール、多価アルコールとアルデヒドの縮
合物、並びにアルキルアミンなどであり、例えばｐ−ｔ
−ブチル安息香酸アルミニウム、１，２，３，４−ジベ
ンジリデンソルビトール、次式で表されるジ置換ベンジ
リデンソルビトール化合物

【０１５８】

【化１】

【０１５９】（式中、Ｒ₁及びＲ₂は炭素数１〜８のアル
キル、アルコキシ又はハロゲンであり、ｍ及びｎはいず
れも０〜３であって且つｍ＋ｎ≧１である。）、ステア
リル乳酸のカルシウム、マグネシウム等の金属塩、Ｎ−
（２−ヒドロキシエチル）−ステアリルアミン等の次式
で表される化合物

【０１６０】

【化２】

【０１６１】（式中、Ｒ₃は炭素数が８〜３０のアルキ
ル基であり、ｋ及びｌはいずれも０〜１０であってｋ＋
ｌ≧１である。）、１，２−ヒドロキシステアリン酸の
リチウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩、カルシウム
塩、マグネシウム塩等の金属塩、ステアリルアルコー
ル、ラウリルアルコール等のアルキルアルコール、安息
香酸ソーダ、安息香酸、セバチン酸などがある。

【０１６２】有機造核剤の中で特に好ましいソルビトー
ル化合物の代表例を以下に示す。 ｄｉ−（ｏ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｓ
ｏｒｂｉｔｏｌ ｏ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｐ−ｍｅｔ
ｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ ｄｉ−（ｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｓ
ｏｒｂｉｔｏｌ ｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｏ−ｍｅｔ
ｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ

【０１６３】ｄｉ−（ｐ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ ｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｐ−ｍｅｔ
ｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３−ｈｅｐｔａｎｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉｈｅｐｔａｎｙｌｉｄｅｎｅｓｏ
ｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉ（３−ｎｏｎｙｌ−３−ｐｅｎｔ
ｅｎｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ

【０１６４】１・３−ｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂ
ｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉｃｙｃｌｏｈｅｘａｎｅｃａｒｂ
ｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉ（ｐ−ｍｅｔｈｙｌｃｙｃｌｏｈ
ｅｘａｎｅｃａｒｂｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ 及びこれらの芳香族炭化水素群（Ａｒｏｍａｔｉｃ ｈ
ｙｂｒｏｃａｒｂｏｎｇｒｏｕｐｓ）又は誘導体（ｄｅ
ｒｉｖａｔｉｖｅｓ）

【０１６５】１・３−ｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅｓｏｒｂ
ｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ−ｏ−ｓ
ｏｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉ（ｍ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉ（ｐ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉ（ｐ−ｈｅｘｙｌｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ

【０１６６】１・３，２・４−ｄｉ（ｌ−ｎａｐｈｔｈ
ａｌｅｎｅｃａｒｂｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３，２・４−ｄｉ（ｐｈｅｎｙｌａｃｅｔｙｌｉｄ
ｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｄｉ（ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄ
ｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｄｉ（ｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅ
ｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｄｉ（ｐｒｏｐｙｌｂｅｎｚｙｌｉｄ
ｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ

【０１６７】１・３・２・４−ｄｉ（ｍｅｔｈｏｘｙｂ
ｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｄｉ（ｅｔｈｏｘｙｂｅｎｚｙｌｉｄ
ｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｄｉ（ｐ−ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌ
ｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｄｉ（ｐ−ｃｈｌｏｒｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ

【０１６８】１・３・２・４−ｄｉ（ｐ−ｍｅｔｈｏｘ
ｙｂｅｎｚｙｌｉｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｄｉ（ａｌｋｉｌｂｅｎｚｙｌｉｄｅ
ｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ １・３・２・４−ｂｉｓ（ｍｅｔｈｙｌｂｅｎｚｙｌｉ
ｄｅｎｅ）ｓｏｒｂｉｔｏｌ ａｌｕｍｉｎｕｍｂｅｎｚｏａｔｅ、等。 これらのジベンジリデンソルビトール化合物の中で本発
明に最も好ましい有機造核剤は１，３−２，４−ジ（４
−メチルベンジリデン）ソルビトールで次式で表され
る。市販品としては新日本理化（株）のゲルオールＭＤ
（商品名）等である。

【０１６９】

【化３】

【０１７０】上記の有機造核剤中でも本発明に特に好ま
しい上記ジベンジリデンソルビトール化合物をポリオレ
フィン樹脂、例えばホモポリプロピレン樹脂、プロピレ
ン・αオレフィン共重合体樹脂のポリプロピレン系樹
脂、低密度ホモポリエチレン樹脂、高密度ホモポリエチ
レン樹脂、直鎖状ポリエチレン（エチレン・αオレフィ
ン共重合体）樹脂およびエチレン・プロピレン共重合体
樹脂のポリオレフィン系樹脂に添加する。

【０１７１】特に結晶化度が高い結晶性ポリオレフィン
系樹脂が好ましく、有機造核剤の添加効果が効果的に発
揮されるので結晶化度は５０％以上、好ましくは７０％
以上、特に好ましくは８０％以上、最も好ましくは９０
％以上のポリオレフィン系樹脂である。これらのポリオ
レフィン系樹脂の分子量分布（重量平均分子量／数平均
分子量）は物理強度確保と成形性確保のバランスの点で
１．５〜２０、好ましくは２〜１５、特に好ましくは
２．５〜１２であり、最も好ましくは３〜１０である。

【０１７２】有機造核剤の添加効果は、分子量分布が小
さい程発揮される。ここで分子量分布はＧＰＣ法により
測定された重量平均分子量／数平均分子量より求める。
分子量分布が１．５未満では物理強度は非常に優れ、フ
ィルム加工品では寸法精度が優れるがフィルム成形性が
悪化すると共に重合が困難で高価になる。分子量分布が
２０を超えるとこの逆になりいずれも実用化困難であ
る。重合触媒としては特にシングルサイト触媒（代表例
はメタロセン触媒）を用いたポリオレフィン樹脂が物理
強度が優れており、ブロッキングしにくく、写真感光材
料の写真性に悪影響を与えない点多くの優れた特性を有
するので特に好ましい。

【０１７３】本発明における遮光性ポリプロピレン樹脂
フィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層
の各々に、上記のジ−置換ベンジリデンソルビトール化
合物を含ませることにより、物理強度、剛性、耐ブリー
ドアウト性、無臭性、写真性、高ヤング率、耐摩耗性等
の優れた感光材料用包装材料を提供することが出来る。
本発明の好ましい有機造核剤組成物が上記の優れた効果
を奏する理由は必ずしも明らかでないが、従来のジベン
ジリデンソルビトール化合物の製造原料であるベンズア
ルデヒド及び上記のジベンジリデンソルビトール誘導体
の製造原料であるｐ置換ベンズアルデヒド等のベンズア
ルデヒド誘導体には臭気があって、共に精製後も不可避
的にジベンジリデンソルビトール化合物（誘導体）に微
量残留して本発明の感光材料用包装材料の異臭の原因と
なること、及びジベンジリデンソルビトール化合物が射
出成形時の加熱により若干分解を起こして異臭の原因と
なることが考えられる。

【０１７４】各種の有機造核剤は、単独で用いても各種
の無機造核剤との併用、有機造核剤の２種以上を併用す
ることもできる。また、有機及び／又は無機造核剤の表
面を各種の脂肪酸、脂肪酸化合物やシリコーン等の滑
剤、カップリング剤、可塑剤、界面活性剤等の分散剤や
湿潤剤等で被覆することができる。特に好ましいのは高
級脂肪酸と高級脂肪酸化合物（好ましいのは高級脂肪酸
金属塩）と可塑剤の１種以上で表面被覆したジベンジリ
デンソルビトール化合物である。

【０１７５】無機造核剤としては例えば、タルク、クレ
ー、マイカ、モンモリロナイト、ベントナイト等の粘土
類、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、硫酸カル
シウム、硫酸バリウム、炭酸リチウム、炭酸ナトリウ
ム、炭化水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、水酸化リチウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、水酸化バリウム、等の無機塩、酸化ナト
リウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、アルミ
ナ、酸化チタン、酸化鉄、酸化亜鉛等の金属塩化物等が
挙げられる。

【０１７６】

【実施例】

（実施例１）図１の断面構造から成る感光材料用包装材
料である。 Ａ．（図１の１ａ相当）プロピレン−エチレンブロック
共重合体樹脂（エチレン含有量７重量％、メルトフロー
レートは１．９ｇ／１０分）１００重量部に対して、平
均粒子径が２０ｍμ（ｎｍ）、ｐＨが７．７、全硫黄含
有量が０．２％、ＤＢＰ吸油量が７６ｍｌ／１００ｇ、
着色力が１２６％、ＢＥＴ比表面積が１２５ｍ²／ｇ，
揮発分が０．８％のエチレンボトム油（ナフサ原料）を
原料とするオイルファーネスカーボンブラック３．５重
量部、ヒンダードフェノール系酸化防止剤のテトラキス
［メチレン−３（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシ−フェニル）プロピオネート］メタン（分子量１１
７８、融点１２０℃）０．０５重量部、燐系酸化防止剤
のトリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファ
イト（分子量６４７、融点１８３℃）０．０５重量部、
ハロゲン中和剤としてのハイドロタルサイト類化合物
（協和化学製ＤＨＴ−４Ａ）０．０５重量部、オイルフ
ァーネスカーボンブラックの分散剤兼滑剤兼表面被覆剤
としてのステアリン酸カルシウム０．１重量部、オイル
ファーネスカーボンブラックの分散剤としての分子量２
０００のポリプロピレンワックス０．２重量部、造核剤
としての芳香族リン酸金属塩系のビス（４−ｔ−ブチル
フェニル）リン酸ナトリウム０．１重量部、及び１，３
−２，４−ジ（４−メチルベンジリデン）ソルビトール
０．１重量部、ブロッキング防止剤及び写真性改良剤、
脱臭剤等としての合成のカルシウム置換Ａ型ゼオライト
０．０５重量部から成る厚さ３０μｍの２軸延伸遮光性
ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａ（縦方向の延伸倍率
４倍、横方向の延伸倍率６倍に逐次延伸し、接着剤層側
をコロナ放電処理）と、 Ｂ．（図１の２ａ相当）二塩化ジルコノセンとメチルア
ルミノキサンを組み合わせた触媒を用いて重合したエチ
レン−ヘキセン−１共重合体樹脂（ヘキセン−１含有量
は５重量％、メルトフローレートは２．０ｇ／１０分、
密度は０．９２０ｇ／ｃｍ³、ゲルパーミエーションク
ロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定法による分子量分布で
ある重量平均分子量（Ｍｗ）／数平均分子量（Ｍｎ）は
２．８）１００重量部に対して、高圧法ホモポリエチレ
ン樹脂｛メルトフローレートは２．４ｇ／１０分、密度
は０．９２３ｇ／ｃｍ³、ビカット軟化点は９３℃、ゲ
ルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）測定
法による分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は６．２｝１０重量
部、前記オイルファーネスカーボンブラック６重量部、
前記ヒンダードフェノール系酸化防止剤０．０５重量
部、前記燐系酸化防止剤０．０５重量部、前記ハイドロ
タルサイト類化合物０．１重量部、滑剤としてのステア
リン酸カルシウム０．１重量部、エルカ酸アミド０．０
５重量部、前記オイルファーネスカーボンブラックの分
散剤兼滑剤兼表面被覆剤としてのステアリン酸亜鉛０．
１重量部、オイルファーネスカーボンブラックの分散剤
としての分子量５０００のポリエチレンワックス０．２
重量部、ブロッキング防止剤としての合成のカルシウム
置換Ａ型ゼオライト０．１重量部、合成シリカ０．１重
量部、花王製帯電防止剤マスターバッチ“エレクトマス
タ−ＬＬ−１Ｄ”を２重量部からなる厚さ５０μｍのイ
ンフレーションフィルム成形の無延伸の遮光性エチレン
共重合体樹脂フィルム層２ａを、 Ｃ．（図１の４相当）ドライラミネート接着剤４（武田
製薬製）を介して剥離強度６５０ｇ／１５ｍｍ幅で積層
した感光材料用包装材料である。

【０１７７】この感光材料用包装材料は、感光材料用包
装材料に必要な諸特性（特に、物理強度、ブロッキング
防止性、ヒートシール適性、消臭性、製袋適性、防曇
性、帯電防止性、破袋強度、カーボンブラック分散性、
易開封性、フィルム成形性、防湿性等に優れる）とリサ
イクル適性との相反する特性を同時に満足できる感光材
料用包装材料であった。この感光材料用包装材料を用い
た図１３〜図１９の各種感光材料包装体は各包装体に必
須の諸特性を有する優れたものであり、且つ非常に安価
なものであった。

【０１７８】（比較例１）実施例１の遮光性ポリプロピ
レン樹脂フィルム層１ａと同一樹脂組成物から成る厚さ
８０μｍの無延伸の遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム
層１ａのみから成る感光材料用包装材料であるが、ヒー
トシール適性、易開封性、物理強度、帯電防止性、製袋
適性が悪く改良を必要とするもので感光材料用包装材料
及びこれを用いた感光材料包装体としては実用化困難で
あった。 （比較例２）実施例１の遮光性エチレン共重合体樹脂フ
ィルム層２ａと同一樹脂組成物から成る厚さ８０μｍの
無延伸の遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層２ａの
みから成る感光材料用包装材料であるが、ヤング率が小
さく、易開封性、耐熱性、製袋適性、フィルム成形性、
防湿性、外観が悪く（メルトフラクチュアーが発生）、
感光材料用包装材料及びこれを用いた感光材料包装体と
しては改良を必要とするものであった。

【０１７９】（実施例２）図１の断面構造から成る感光
材料用包装材料である。 Ａ．（図１の１ａ相当）実施例１と同一の樹脂組成物厚
さ３０μｍの２軸延伸遮光性ポリプロピレン樹脂フィル
ム層１ａと、 Ｂ．（図１の２ａ相当）メルトフローレートが２．１ｇ
／１０分、密度が０．９１５ｇ／ｃｍ³、結晶化度が４
６％、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が２．６（ゲルパーミ
エーションクロマトグラフィー法による）、ビカット軟
化点が１０５℃のエチレン−オクテン−１共重合体樹脂
（オクテン−１含有量は７重量％）１００重量部、実施
例１と同一のホモポリエチレン樹脂１０重量部、エチレ
ン−プロピレンエラストマー１０重量部、平均粒子径が
４２ｍμ（ｎｍ）、ｐＨが７．０、ＤＢＰ吸油量が１１
５ｍｌ／１００ｇ、よう素吸着量が１０５ｍｇ／ｇ、揮
発分が０．２％、全硫黄含有量が０．０２％のアセチレ
ンブラック２０重量部、実施例１と同一のヒンダードフ
ェノール系酸化防止剤０．０５重量部、燐系酸化防止剤
０．０５重量部、ハイドロタルサイト類化合物０．１重
量部、滑剤としてのステアリン酸カルシウム０．１重量
％、エルカ酸アミド０．０５重量％、ステアリン酸亜鉛
０．１重量部、ブロッキング防止剤としての合成のカル
シウム置換Ａ型ゼオライト０．１重量％から成る厚さ５
０μｍのインフレーションフィルム成形の無延伸の遮光
性エチレン共重合体樹脂フィルム層を、 Ｃ．（図１の４相当）ドライラミネート接着剤４（武田
製薬製）を介して剥離強度５００ｇ／１５ｍｍ幅で積層
した感光材料用包装材料である。

【０１８０】この感光材料用包装材料は、写真性、リサ
イクル性、物理強度、ヒートシール適性、消臭性、荷崩
れ防止性、ブロッキング防止性、防曇性、易開封性、カ
ーボンブラック分散性、製袋適性、フィルム成形性、帯
電防止性、防湿性、耐熱性、滑性（内側）、製品挿入性
が優れており感光材料用包装材料として最適なものであ
った。特に、写真性、消臭性、防曇性、帯電防止性、ヒ
ートシール適性、フィルム成形性、カーボンブラックの
分散性、製袋適性、経時ヒートシール強度と経時密封性
は実施例１より優れており、密封遮光性と帯電防止性を
必須とする図１３〜図１６及び図１９に代表例を例示し
た密封遮光袋用の包装材料として使用した感光材料包装
体及び図１７や図１８の易開封性ロール状感光材料包装
体として最適である。

【０１８１】また、この感光材料用包装材料は、カーボ
ンブラックの均一分散性、完全密封・遮光性、帯電防止
性、経時ヒートシール強度と密封性、フィルム成形性が
実施例１よりさらに優れる感光材料用包装材料とこれを
用いた図１３〜図１９に代表例を例示した密封・遮光袋
等を用いた感光材料包装体や易開封性ロール状感光材料
包装体を提供できる。

【０１８２】（実施例３）実施例１の厚さ３０μｍの２
軸延伸遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層１ａ中の遮
光性物質をファーネスカーボンブラック３．５重量部の
代りに表面被覆したルチル型酸化チタン（ＴｉＯ₂）を
１５重量部用いた他は接着剤層４、厚さ５０μｍの無延
伸の遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層２ａ、共に
実施例１と同一のものを用いた感光材料用包装材料及び
それを用いた（白色の二軸延伸遮光性ポリプロピレン樹
脂フィルム層１ａを最外側とした）感光材料包装体（遮
光袋に密封遮光した包装体）である。

【０１８３】この感光材料用包装材料は、実施例１のも
のと同等以上の効果を有し、実施例１のものよりさらに
外観、印刷適性、セーフライト下での加工包装工程での
表裏判別性、ヤング率、太陽光下での吸熱防止性（太陽
光下での包装体内の温度上昇防止性）、耐摩耗性、耐熱
性、防湿性、製袋適性がより一層優れていた。比較例３
〜９は表６に示す樹脂組成物から成る遮光性ポリプロピ
レン樹脂フィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フ
ィルム層から構成された実施例１と同じ図１に示す断面
図から成る感光材料用包装材料である。以上の実施例１
〜３及び比較例１〜９の樹脂組成及び各種特性を比較し
た結果を表４〜表７に示す。

【０１８４】

【表４】

【０１８５】

【表５】

【０１８６】

【表６】

【０１８７】

【表７】

【０１８８】表５及び表７の評価は下記による。 ◎；非常に優れている。 ○；優れている。 ●；実用限度内 △；問題あり、改良必要 ×；実用不可

【０１８９】評価方法は下記による。 Ａ 写真性；包装材料の遮光性エチレン共重合体樹脂フ
ィルム層とカラー印画紙の乳剤面をコンタクトさせ５０
℃の条件下で３日間経過させた後、カラー印画紙を通常
の方法で現像し富士濃度計で増減感を測定し評価。 Ｂ 物理強度；破袋強度、ゲルボテスト強度、ヤング率
等を総合評価。 Ｃ ブロッキング防止性；遮光性エチレン共重合体樹脂
フィルム層同士を重ね合せ１ｋｇの荷重を７日間かけた
後のブロッキング状態より評価。

【０１９０】Ｄ ヒートシール適性；ホットタック性、
夾雑物シール性、ヒートシール強度（経時後も含む）等
を総合評価。 Ｅ 製袋適性；包装材料のカール状態、ヒートシール適
性、ピンホールの発生しにくさ等を総合評価。 Ｆ 帯電防止性；シート状カラー印画紙を表４、表６の
各包装材料を用いて製袋した図１５の三方ヒートシール
平袋に２０℃２０％ＲＨ条件下で出し入れした時に発生
する静電気より評価。

【０１９１】Ｇ 易開封性；シート状カラー印画紙を表
４、表６の各包装材料を用いて製袋した図１６の四方ヒ
ートシール平袋に密封包装した包装体のＶノッチ（２４
−１、２４−２）からの開封しやすさから評価。 Ｈ ２ａ（層）のフィルム成形性；ブロッキングやメル
トフラクチュアやバブルのゆれ発生状態より評価。 Ｉ 防湿性；ＪＩＳ ２０２０８（温度４０℃、相対湿
度９０％）の透湿度から評価。

【０１９２】

【発明の効果】請求項１〜３の感光材料用包装材料は、
遮光性物質を分散して含有する遮光性ポリプロピレン樹
脂フィルム層及び遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム
層とを具備し、前記遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム
層は、ポリプロピレン樹脂１００重量部に対して、前記
遮光性物質０．１〜３０重量部と、滑剤０．０１〜１０
重量部とを含有し、前記遮光性エチレン共重合体樹脂フ
ィルム層は、エチレン共重合体樹脂１００重量部に対し
て、前記遮光性物質０．１〜４０重量部と、滑剤及びブ
ロッキング防止剤のうちの１種以上０．０１〜１０重量
部とを含有するので、以下の基本的な効果を奏する。

【０１９３】（１）前記２層のポリオレフィン樹脂フィ
ルム層のみを必須として構成されているにもかかわら
ず、感光材料用包装材料として必要な各種特性が優れて
いる。即ち、ヤング率と物理強度と破袋強度が共に大き
く、外観が優れ、積層適性、完全遮光性、耐熱性、荷崩
れ防止性、耐摩耗性、ヒートシール適性、製袋適性、帯
電防止性、感光材料挿入適性、防湿性、フィルム成形性
等に優れている。従って、長期間（６カ月以上）写真感
光材料を密封遮光した感光材料包装体として保管しても
写真性に対して悪影響（被り、増減感等の感度異常、発
色異常、階調異常等）を及ぼさないから、写真感光材料
を包含する感光材料のための包装材料として優れてい
る。

【０１９４】（２）感光材料用包装材料として必要な各
種特性を有しながら且つリサイクル適性を有し再資源化
して再生使用することができ完全リサイクルが可能であ
るから資源を有効に利用することができる。 （３）感光材料用包装材料として必要な各種特性を有し
ながら且つ焼却適性を有するから焼却により簡単に廃棄
処分することができる。

【０１９５】請求項２の感光材料用包装材料は、前記遮
光性ポリプロピレン樹脂フィルム層と前記遮光性エチレ
ン共重合体樹脂フィルム層とは接着剤層を介して積層し
て成り、前記遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層は延
伸フィルムであるので、剥離強度が３５０ｇ／１５ｍｍ
幅以上（好ましくは５００ｇ／１５ｍｍ幅以上）になる
ような接着剤層を介して積層して成る感光材料用包装材
料とした場合には、開封ノッチをつけることにより易開
封性が良好で且つ破袋強度や密封遮光性が非常に優れた
感光材料包装体を得ることができる。また、剥離強度が
３５０ｇ／１５ｍｍ幅未満になるような接着剤層を介し
て積層した感光材料用包装材料とした場合には、破袋強
度が非常に大きく手では開封できないと共に、感光材料
を完全密封遮光可能に包装した包装体を得ることができ
る。

【０１９６】請求項３の感光材料用包装材料は、前記遮
光性ポリプロピレン樹脂フィルム層よりも内側（包装す
る感光材料により近い側）に前記遮光性エチレン共重合
体樹脂フィルム層を配置して積層して成るので、前記基
本的な効果が顕著である。

【０１９７】請求項４の感光材料包装体は、前記請求項
１〜３のいずれかに記載の感光材料用包装材料で感光材
料を密封・遮光包装して成るので、写真感光材料を包含
する感光材料を長期間悪影響なしに保管することができ
る。特に、写真感光材料を密封・遮光包装した場合で
も、長期間（６カ月以上）写真感光材料の写真性に対し
て悪影響（被り、増減感等の感度異常、発色異常、階調
異常等）なしに包装することができる。

【０１９８】請求項４の感光材料包装体は、内表面（包
装した感光材料に近い側の表面）の色と外表面（前記内
表面と反対側の表面）の色とが異なるので、暗い部屋の
中でも内表面と外表面とを簡単かつ明確に区別すること
ができる。従って、包装作業を効率良く行うことができ
る。

【０１９９】その他の好ましい実施態様の感光材料用包
装材料は、前記ブロッキング防止剤がゼオライトである
と、ブロッキング防止剤としてのブロッキング防止作用
の他に調湿作用、脱臭作用、滅菌作用を同時に発揮し、
ゼオライトを含有する遮光性エチレン共重合体樹脂フィ
ルム層が密封袋内側（感光材料側）になるように感光材
料を密封包装して密封袋にすると、写真性に悪影響を及
ぼす物質を吸着無害化し、感光材料の悪臭を脱臭し、湿
度をコントロールし、写真性をより一層長期間良好に維
持することができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】図１は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図２】図２は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図３】図３は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図４】図４は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図５】図５は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図６】図６は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図７】図７は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図８】図８は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図９】図９は、本発明の感光材料用包装材料の代表的
な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図１０】図１０は、本発明の感光材料用包装材料の代
表的な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図１１】図１１は、本発明の感光材料用包装材料の代
表的な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図１２】図１２は、本発明の感光材料用包装材料の代
表的な層構成を示す部分断面の模式図である。

【図１３】図１３は、本発明の感光材料包装体の代表的
な例である完全密封性と完全遮光性を感光材料の有効期
間中（長いものでは１年以上の長期間）完全に確保でき
るようにした密封・遮光袋の代表例の斜視図である。

【図１４】図１４は、本発明の感光材料包装体の代表的
な例である完全密封性と完全遮光性を感光材料の有効期
間中（長いものでは１年以上の長期間）完全に確保でき
るようにした密封・遮光袋の代表例の斜視図である。

【図１５】図１５は、本発明の感光材料包装体の代表的
な例である完全密封性と完全遮光性を感光材料の有効期
間中（長いものでは１年以上の長期間）完全に確保でき
るようにした密封・遮光袋の代表例の平面図である。

【図１６】図１６は、本発明の感光材料包装体の代表的
な例である完全密封性と完全遮光性を感光材料の有効期
間中（長いものでは１年以上の長期間）完全に確保でき
るようにした密封・遮光袋の代表例の平面図である。

【図１７】図１７は、本発明の感光材料包装体である帯
状感光材料の易開封性包装体の代表例の斜視図である。

【図１８】図１８は、本発明の感光材料包装体である帯
状感光材料の易開封性包装体の代表例の斜視図である。

【図１９】図１９は、本発明の感光材料包装体であるレ
ンズ付フィルムユニット包装体の代表例の斜視図であ
る。

【符号の説明】

ａ…遮光性を有する層 １、１ａ…ポリプロピレン樹脂フィルム層 ２、２ａ…エチレン共重合体樹脂フィルム層 ３、３ａ…１、１ａ、２、２ａ以外のポリオレフィン樹
脂フィルム層 ４、４ａ…接着剤層 ５、５ａ…１、１ａ、２、２ａ、３、３ａのＰＯ樹脂フ
ィルム層以外のフレキシブルシート層 Ｉａ…多層共押出しポリプロピレン樹脂フィルム層 ＩＩａ…２層共押出しフィルム層 ＩＩＩａ…３層共押出しフィルム層 ６…ガゼット袋 ７…トップヒートシール部 ８…ボトムヒートシール部 ９…マチ部 １０…センターヒートシール部 １１…ノコギリ歯状部 １６…Ｖノッチ １７…三方ヒートシール平袋 ２２…四方ヒートシール平袋 ２４−１、２４−２…Ｖノッチ ２６…帯状感光材料 ２７…外周用包装材料 ３７…ロール状感光材料 ３９…遮光リーダー ４０…側面用包装材料 ５０…袋から成る感光材料包装体 ５８…レンズ付きフィルムユニット本体

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】遮光性物質を分散して含有する遮光性ポリ
   プロピレン樹脂フィルム層及び遮光性エチレン共重合体
   樹脂フィルム層とを具備し、 前記遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層は、ポリプロ
   ピレン樹脂１００重量部に対して、前記遮光性物質０．
   １〜３０重量部と、滑剤０．０１〜１０重量部とを含有
   し、 前記遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層は、エチレ
   ン共重合体樹脂１００重量部に対して、前記遮光性物質
   ０．１〜４０重量部と、滑剤及びブロッキング防止剤の
   うちの１種以上０．０１〜１０重量部とを含有すること
   を特徴とする感光材料用包装材料。
2. 【請求項２】前記遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層
   と前記遮光性エチレン共重合体樹脂フィルム層とは接着
   剤層を介して積層して成り、前記遮光性ポリプロピレン
   樹脂フィルム層は延伸フィルムであることを特徴とする
   請求項１に記載の感光材料用包装材料。
3. 【請求項３】前記遮光性ポリプロピレン樹脂フィルム層
   よりも内側（包装する感光材料により近い側）に前記遮
   光性エチレン共重合体樹脂フィルム層を配置して積層し
   て成ることを特徴とする請求項１〜２のいずれかに記載
   の感光材料用包装材料。
4. 【請求項４】前記請求項１〜３のいずれかに記載の感光
   材料用包装材料で感光材料を密封・遮光包装して成る感
   光材料包装体であり、該包装材料の内表面（包装した感
   光材料に近い側の表面）の色と外表面（前記内表面と反
   対側の表面）の色とが異なることを特徴とする感光材料
   包装体。