KR20170110006A - 양면 점착 시트, 표시체 및 표시체의 제조 방법 - Google Patents

Abstract

(과제) 단차 추종성이 우수함과 함께, 가공성이 양호한 양면 점착 시트, 그리고 당해 양면 점착 시트를 사용하여 얻어지는 표시체 및 그 제조 방법을 제공한다.
(해결 수단) 일방의 면측의 외층으로서의 제 1 점착제층 (21) 과, 타방의 면측의 외층으로서의 제 2 점착제층 (22) 과, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 의 사이에 위치하는 중간층 (23) 을 구비하고 있고, 중간층 (23) 의 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하인 양면 점착 시트 (2).

Description

양면 점착 시트, 표시체 및 표시체의 제조 방법{DOUBLE-SIDED PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE SHEET, DISPLAY, AND METHOD OF MANUFACTURING DISPLAY}

본 발명은, 표시체 구성 부재를 첩합 (貼合) 하는 데에 적합한 양면 점착 시트, 그리고 당해 양면 점착 시트를 사용하여 얻어지는 표시체 및 그 제조 방법에 관한 것이다.

최근의 스마트 폰, 태블릿 단말 등의 각종 모바일 전자 기기는, 액정 소자, 발광 다이오드 (LED 소자), 유기 일렉트로 루미네선스 (유기 EL) 소자 등을 갖는 표시체 모듈을 사용한 디스플레이를 구비하고 있고, 이러한 디스플레이가 터치 패널이 되는 경우도 많아지고 있다. 상기와 같은 디스플레이에 있어서는, 통상적으로, 표시체 모듈의 표면측에 보호 패널이 형성되어 있다.

여기서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이에는, 외력에 의해 보호 패널이 변형되었을 때에도, 변형된 보호 패널이 표시체 모듈에 부딪치지 않도록 공극이 형성되어 있다.

그러나, 상기와 같은 공극, 즉 공기층이 존재하면, 보호 패널과 공기층의 굴절률차, 및 공기층과 표시체 모듈의 굴절률차에서 기인하는 광의 반사 손실이 커, 디스플레이의 화질이 저하된다는 문제가 있다.

그래서, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 점착제층으로 메움으로써, 디스플레이의 화질을 향상시키는 것이 제안되어 있다. 단, 보호 패널의 표시체 모듈측에는, 프레임 형상의 인쇄층이 단차로서 존재하는 경우가 있다. 점착제층이 그 단차에 추종하지 않으면, 단차 근방에서 점착제층이 들떠 버리고, 그로 인해 광의 반사 손실이 발생한다. 그 때문에, 상기 점착제층에는 단차 추종성이 요구된다.

상기 과제를 해결하기 위해서, 특허문헌 1 은, 보호 패널과 표시체 모듈 사이의 공극을 메우는 점착제층으로서, 25 ℃, 1 ㎐ 에서의 전단 저장 탄성률 (G') 이 1.0 × 10⁵ ㎩ 이하이고, 또한, 겔분율이 40 ％ 이상인 점착제층을 개시하고 있다.

일본 공개특허공보 2010-97070호

특허문헌 1 에 개시된 발명에서는, 점착제층에 있어서의 상온시의 저장 탄성률 (G') 을 낮게 함으로써, 단차 추종성을 향상시키고자 하고 있다. 그러나, 상온시의 저장 탄성률 (G') 을 상기와 같이 낮게 하면, 점착제층의 피막 강도가 저하되어, 가공성이 악화된다. 예를 들어, 점착 시트를 재단 가공 등 할 때에, 점착제층이 무너져 절단면에서 점착제가 비어져나와, 칼날에 점착제가 부착되어 버리는 등의 문제가 발생한다.

본 발명은, 이와 같은 실상을 감안하여 이루어진 것으로, 단차 추종성이 우수함과 함께, 가공성이 양호한 양면 점착 시트, 그리고 당해 양면 점착 시트를 사용하여 얻어지는 표시체 및 그 제조 방법을 제공하는 것을 목적으로 한다.

상기 목적을 달성하기 위해서, 첫째로 본 발명은, 일방의 면측의 외층으로서의 제 1 점착제층과, 타방의 면측의 외층으로서의 제 2 점착제층과, 상기 제 1 점착제층 및 상기 제 2 점착제층의 사이에 위치하는 중간층을 구비하고 있고, 상기 중간층의 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트를 제공한다 (발명 1).

상기 발명 (발명 1) 에 의하면, 중간층의 유리 전이 온도가 상기 범위에 있음으로써, 중간층은 상온에서는 어느 정도 단단한 것이 되고, 그에 따라, 양면 점착 시트 전체의 피막 강도가 향상되고, 가공성이 양호해진다. 또, 중간층의 유리 전이 온도가 상기 범위에 있음으로써, 중간층은 가열에 의해 연화하고, 그에 따라, 양면 점착 시트 전체가 유연성, 그리고 단차 추종성이 우수한 것이 된다.

상기 발명 (발명 1) 에 있어서는, 상기 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층이 활성 에너지선 경화성인 것이 바람직하다 (발명 2).

상기 발명 (발명 1, 2) 에 있어서는, 상기 중간층이 활성 에너지선 경화성인 것이 바람직하다 (발명 3).

상기 발명 (발명 3) 에 있어서는, 상기 중간층이, 유리 전이 온도 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하의 수지와, 활성 에너지선 경화성 성분을 함유하는 것이 바람직하다 (발명 4).

상기 발명 (발명 1 ∼ 4) 에 관련된 양면 점착 시트는, 영률이 0.01 ㎫ 이상, 100 ㎫ 이하인 것이 바람직하다 (발명 5).

상기 발명 (발명 1 ∼ 5) 에 있어서는, 상기 제 1 점착제층 및 상기 제 2 점착제층의 합계 두께에 대한 상기 중간층의 두께의 비가 0.05 이상, 2 이하인 것이 바람직하다 (발명 6).

상기 발명 (발명 1 ∼ 6) 에 관련된 양면 점착 시트는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 데에 사용되는 것이 바람직하다 (발명 7).

둘째로 본 발명은, 2 매의 박리 시트와, 상기 2 매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지 (挾持) 된 상기 양면 점착 시트 (발명 1 ∼ 7) 를 구비한 것을 특징으로 하는 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제공한다 (발명 8).

셋째로 본 발명은, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는 상기 양면 점착 시트 (발명 1 ∼ 7) 로부터 얻어진 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다 (발명 9).

넷째로 본 발명은, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재와, 상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는, 상기 양면 점착 시트 (발명 2, 3) 를 경화하여 이루어지는 경화 후 양면 점착 시트를 구비한 것을 특징으로 하는 표시체를 제공한다 (발명 10).

다섯째로 본 발명은, 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를, 상기 양면 점착 시트 (발명 2, 3) 를 개재시켜 첩합하여 이루어지는 적층체를 제조하고, 상기 적층체의 상기 양면 점착 시트에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 상기 양면 점착 시트를 경화시키는 것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법을 제공한다 (발명 11).

본 발명에 관련된 양면 점착 시트는, 단차 추종성이 우수함과 함께, 가공성이 양호하다. 또, 본 발명에 관련된 표시체에 있어서는, 단차 추종성이 우수한 양면 점착 시트에 의해, 단차 근방에 간극, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 본 발명에 관련된 표시체의 제조 방법에 의하면, 단차 근방에 간극, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된 표시체가 얻어진다.

도 1 은, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 점착 시트의 단면도이다.
도 2 는, 본 발명의 일 실시형태에 관련된 적층체의 단면도이다.

이하, 본 발명의 실시형태에 대해 설명한다.

[양면 점착 시트]

본 발명의 일 실시형태에 관련된 양면 점착 시트의 단면도를 도 1 에 나타낸다.

도 1 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 양면 점착 시트 (2) 는, 일방의 면측의 외층으로서의 제 1 점착제층 (21) 과, 타방의 면측의 외층으로서의 제 2 점착제층 (22) 과, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 의 사이에 위치하는 중간층 (23) 을 구비하고 있다.

본 실시형태에 관련된 양면 점착 시트 (2) 는, 2 매의 박리 시트 (31, 32) 의 박리면과 접하도록 당해 2 매의 박리 시트 (31, 32) 에 협지되어 있고, 이 적층체를 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 라고 한다. 단, 양면 점착 시트 (2) 에는, 박리 시트 (31) 및/또는 박리 시트 (32) 는 반드시 적층되어 있지 않아도 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 박리 시트의 박리면이란, 박리 시트에 있어서 박리성을 갖는 면을 말하며, 박리 처리를 실시한 면 및 박리 처리를 실시하지 않아도 박리성을 나타내는 면 모두 포함하는 것이다.

본 실시형태에서는, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 은 각각 양면 점착 시트 (2) 의 최외층이고, 제 1 점착제층 (21) 은 박리 시트 (31) 의 박리면과 접해 있고, 제 2 점착제층 (22) 은 박리 시트 (32) 의 박리면과 접해 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다. 또, 본 실시형태에서는, 중간층 (23) 과 제 1 점착제층 (21) 이 직접 적층되어 있고, 중간층 (23) 과 제 2 점착제층 (22) 이 직접 적층되어 있지만, 이것에 한정되는 것은 아니다.

본 실시형태에 있어서의 중간층 (23) 의 유리 전이 온도 (Tg) 는 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하이다. 중간층 (23) 의 유리 전이 온도가 이러한 범위에 있음으로써, 중간층 (23) 은 상온에서는 어느 정도 단단한 것이 된다. 그에 따라, 양면 점착 시트 (2) 전체의 피막 강도도 향상되고, 가공성이 양호해진다. 예를 들어, 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 를 재단 가공 등 할 때에, 양면 점착 시트 (2) 자체가 무너지기 어려워지고, 또, 중간층 (23) 의 존재에 의해, 비교적 무너지기 쉬운 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 의 단면적도 작아지기 때문에, 절단면에서 점착제가 비어져나와 칼날에 점착제가 부착되어 버리는 등의 문제가 발생하는 것을 억제할 수 있다.

한편으로, 중간층 (23) 의 유리 전이 온도가 상기 범위에 있음으로써, 중간층 (23) 은 가열에 의해 연화하고, 양면 점착 시트 (2) 전체가 유연성이 우수한 것이 된다. 따라서, 단차를 갖는 피착체 (예를 들어, 표시체 구성 부재) 에 양면 점착 시트 (2) 를 첩부 (貼付) 할 때에, 당해 양면 점착 시트 (2) 를 가열함으로써, 당해 양면 점착 시트 (2) 는 단차 추종성 (초기의 단차 추종성) 이 우수한 것이 되고, 단차 근방에 간극, 들뜸 등이 발생하는 것이 억제된다.

상기의 관점에서, 중간층 (23) 의 유리 전이 온도는 20 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 특히 30 ℃ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 유리 전이 온도는 60 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 40 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 또한, 본 명세서에 있어서의 유리 전이 온도의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타내는 바와 같다.

여기서, 후술하는 바와 같이, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 이 활성 에너지선 경화성인 경우, 바람직하게는 또한 중간층 (23) 도 활성 에너지선 경화성인 경우에는, 그들 층을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킴으로써, 양면 점착 시트 (2) 는, 초기의 단차 추종성 뿐만 아니라, 고온 고습 조건하에서도 단차 추종성이 우수한 것이 된다. 예를 들어, 단차를 갖는 피착체 (예를 들어, 표시체 구성 부재) 와 양면 점착 시트 (2) 를 구비한 적층체가 85 ℃, 85 ％RH 조건하에 72 시간 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제된다. 또한, 여기서, 경화 (경화한 상태) 란, 활성 에너지선 조사에 의해 새로운 고차 구조가 형성되고, 추가적인 활성 에너지선 조사에 의해서도 고차 구조의 추가적인 형성이 거의 없어진 상태를 말한다. 고차 구조의 추가적인 형성의 유무는, 예를 들어, 겔분율의 변화량 등에 의해 판단할 수 있다. 구체적으로는, 추가적인 활성 에너지선 조사에 의해 겔분율의 증가량이 미소 (바람직하게는 5 ％ 이하) 했던 경우에는, 경화한 상태라고 할 수 있다.

1. 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층

제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 은, 중간층 (23) 에 의한 전술한 효과가 발휘되는 것이면 특별히 한정되지 않고, 활성 에너지선 경화성이어도 되고, 활성 에너지선 비경화성이어도 되지만, 적어도 일방이 활성 에너지선 경화성인 것이 바람직하고, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 모두 활성 에너지선 경화성인 것이 보다 바람직하다. 이에 따라, 양면 점착 시트 (2) 는, 초기의 단차 추종성 뿐만 아니라, 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성도 우수한 것이 된다. 또한, 제 1 점착제층을 구성하는 점착제 및 제 2 점착제층을 구성하는 점착제는, 서로 동일한 점착제여도 되고, 상이한 점착제여도 된다.

제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 의 적어도 일방이 활성 에너지선 비경화성인 경우, 당해 점착제층을 구성하는 점착제로는, 예를 들어, 아크릴계 점착제, 고무계 점착제, 실리콘계 점착제, 우레탄계 점착제, 폴리에스테르계 점착제, 폴리비닐에테르계 점착제 등 중 어느 것이어도 된다. 또, 상기 점착제는 에멀션형, 용제형 또는 무용제형 중 어느 것이어도 되고, 가교 타입 또는 비가교 타입 중 어느 것이어도 된다. 상기 중에서도 아크릴계 점착제가 바람직하다.

또한, 활성 에너지선 비경화성의 점착제층은, 활성 에너지선에 의해 경화한 후의 점착제 (경화 전에는 활성 에너지선 경화성이었던 점착제) 에 의해 구성되어 있어도 된다.

제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 의 적어도 일방이 활성 에너지선 경화성인 경우, 당해 점착제층을 구성하는 점착제는 활성 에너지선 경화성의 점착제 (활성 에너지선 경화성 점착제) 이다. 활성 에너지선 경화성 점착제는, 적어도, 활성 에너지선 경화성의 모노머, 올리고머 및 폴리머 중 어느 것, 또는 그들의 혼합물을 함유하는 것이 바람직하고, 그 이외에, 활성 에너지선 비경화성의 모노머, 올리고머 및 폴리머 중 어느 것, 또는 그들의 혼합물을 함유해도 된다.

상기 활성 에너지선 경화성 점착제는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 와, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 를 함유하는 점착성 조성물 (이하, 「점착성 조성물 P」 라고 하는 경우가 있다.) 로부터 얻어지는 것인 것이 바람직하다. 점착성 조성물 P 는, 추가로 가교제 (C) 를 함유하는 것이 바람직하다. 이 경우, 얻어지는 점착제는, 점착성 조성물 P 에 있어서의 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 를 가교제 (C) 에 의해 가교하여 얻어지는 점착제로 이루어진다 (활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 는, 중합하는 일 없이 점착제층 중에 존재하는 것이 바람직하다). 또한, 본 명세서에 있어서, (메트)아크릴산에스테르란, 아크릴산에스테르 및 메타크릴산에스테르의 양방을 의미한다. 다른 유사 용어도 동일하다. 또, 「중합체」 에는 「공중합체」 의 개념도 포함되는 것으로 한다.

(1) 활성 에너지선 경화성 점착제

(1-1) (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A)

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 함유함으로써, 바람직한 점착성을 발현할 수 있다. 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메틸, (메트)아크릴산에틸, (메트)아크릴산프로필, (메트)아크릴산n-부틸, (메트)아크릴산n-펜틸, (메트)아크릴산n-헥실, (메트)아크릴산2-에틸헥실, (메트)아크릴산이소옥틸, (메트)아크릴산n-데실, (메트)아크릴산n-도데실, (메트)아크릴산미리스틸, (메트)아크릴산팔미틸, (메트)아크릴산스테아릴 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 점착성을 보다 향상시키는 관점에서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 8 인 (메트)아크릴산에스테르가 바람직하고, (메트)아크릴산n-부틸 또는 (메트)아크릴산2-에틸헥실이 특히 바람직하다. 또한, 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 40 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 50 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 60 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르를 40 질량％ 이상 함유하면, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에 적합한 점착성을 부여시킬 수 있다. 또, 알킬기의 탄소수가 1 ∼ 20 인 (메트)아크릴산알킬에스테르를 90 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 80 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 70 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. (메트)아크릴산알킬에스테르의 함유량을 90 질량％ 이하로 함으로써, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 중에 다른 모노머 성분을 소망하는 양 도입할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 반응성 관능기를 함유하는 모노머 (반응성 관능기 함유 모노머) 를 포함하는 것이 바람직하다. 이 반응성 관능기 함유 모노머 유래의 반응성 관능기는, 후술하는 가교제 (C) 와 반응하고, 이에 따라 가교 구조 (삼차원 망목 구조) 가 형성되어, 원하는 응집력을 갖는 점착제가 얻어진다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 함유하는 반응성 관능기 함유 모노머로는, 분자 내에 수산기를 갖는 모노머 (수산기 함유 모노머), 분자 내에 카르복실기를 갖는 모노머 (카르복실기 함유 모노머), 분자 내에 아미노기를 갖는 모노머 (아미노기 함유 모노머) 등을 바람직하게 들 수 있다. 이들 중에서도, 가교제 (C) 와의 반응성이 우수하고, 피착체에 대한 악영향이 적은 수산기 함유 모노머가 특히 바람직하다.

수산기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산2-하이드록시에틸, (메트)아크릴산2-하이드록시프로필, (메트)아크릴산3-하이드록시프로필, (메트)아크릴산2-하이드록시부틸, (메트)아크릴산3-하이드록시부틸, (메트)아크릴산4-하이드록시부틸 등의 (메트)아크릴산하이드록시알킬에스테르 등을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에 있어서의 수산기의 가교제 (C) 와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 (메트)아크릴산2-하이드록시에틸 또는 (메트)아크릴산4-하이드록시부틸이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

카르복실기 함유 모노머로는, 예를 들어, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 이타콘산, 시트라콘산 등의 에틸렌성 불포화 카르복실산을 들 수 있다. 그 중에서도, 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에 있어서의 카르복실기의 가교제 (C) 와의 반응성 및 다른 단량체와의 공중합성의 점에서 아크릴산이 바람직하다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

아미노기 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산아미노에틸, (메트)아크릴산n-부틸아미노에틸 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다. 또한, 이 아미노기 함유 모노머로부터는, 후술하는 질소 원자 함유 모노머는 제외된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은, 하한값으로서 3 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 특히 10 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 15 질량％ 이상인 것이 바람직하다. 또, 그 함유량은, 상한값으로서 35 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 특히 30 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 25 질량％ 이하인 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 모노머 단위로서 상기의 양으로 수산기 함유 모노머를 함유하면, 얻어지는 점착제 중에 소정량의 수산기가 잔존하게 된다. 수산기는 친수성 기이며, 그러한 친수성 기가 소정량 점착제 중에 존재하면, 점착제가 고온 고습 조건하에 놓인 경우에도, 그 고온 고습 조건하에서 점착제에 침입한 수분과의 상용성이 양호하고, 그 결과, 상온 상습으로 되돌렸을 때의 점착제의 백화가 억제되게 된다 (내습열 백화성이 우수하다).

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 함유량은, 하한값으로서 0.5 질량％ 이상인 것이 바람직하고, 3 질량％ 이상인 것이 보다 바람직하고, 7 질량％ 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 그 함유량은, 상한값으로서 20 질량％ 이하인 것이 바람직하고, 17 질량％ 이하인 것이 보다 바람직하고, 13 질량％ 이하인 것이 특히 바람직하다.

또한, 피착체가 산에 의해 악영향을 받기 쉬운 재료, 예를 들어, 투명 도전막이나 금속 배선 등인 경우에는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 이에 따라, 예를 들어, 투명 도전막이나 금속 배선을 부식시키거나, 투명 도전막의 저항값을 변화시키는 것을 억제할 수 있다.

여기서, 「카르복실기를 갖는 모노머를 함유하지 않는다」 란, 카르복실기를 갖는 모노머를 실질적으로 함유하지 않는 것을 의미하며, 카르복실기 함유 모노머를 전혀 함유하지 않는 것 외에, 카르복실기에 의한 투명 도전막이나 금속 배선 등의 부식이 발생하지 않을 정도로 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 것을 허용하는 것이다. 구체적으로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 중에, 모노머 단위로서, 카르복실기 함유 모노머를 0.1 질량％ 이하, 바람직하게는 0.01 질량％ 이하의 양으로 함유하는 것을 허용하는 것이다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 지환식 구조를 갖는 모노머 (지환식 구조 함유 모노머) 를 포함하는 것도 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머는 부피가 크기 때문에, 이것을 중합체 중에 존재시킴으로써, 중합체끼리의 간격을 넓히는 것으로 추정되고, 얻어지는 점착제를 유연성이 우수한 것으로 할 수 있다. 따라서, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 지환식 구조 함유 모노머를 구성 모노머 단위로 함으로써, 점착성 조성물 P 를 가교시켜 얻어지는 점착제는, 초기의 단차 추종성에 의해 우수한 것이 된다.

지환식 구조 함유 모노머에 있어서의 지환식 구조의 탄소 고리는, 포화 구조의 것이어도 되고, 불포화 결합을 일부에 갖는 것이어도 된다. 또, 지환식 구조는, 단고리의 지환식 구조여도 되고, 2 고리, 3 고리 등의 다고리의 지환식 구조여도 된다. 얻어지는 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 상호간의 거리를 넓히고, 점착제의 유연성을 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 상기 지환식 구조는, 다고리의 지환식 구조 (다고리 구조) 인 것이 바람직하다. 또한, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 와 다른 성분의 상용성을 고려하여, 상기 다고리 구조는, 2 고리 내지 4 고리인 것이 특히 바람직하다. 또, 상기와 마찬가지로 점착제의 유연성의 작용을 효과적으로 발휘시키는 관점에서, 지환식 구조의 탄소수 (고리를 형성하고 있는 부분의 모든 탄소수를 말하며, 복수의 고리가 독립적으로 존재하는 경우에는, 그 합계의 탄소수를 말한다) 는, 통상적으로 5 이상인 것이 바람직하고, 7 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 지환식 구조의 탄소수의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 상기와 마찬가지로 상용성의 관점에서, 15 이하인 것이 바람직하고, 10 이하인 것이 특히 바람직하다.

지환식 구조로는, 예를 들어, 시클로헥실 골격, 디시클로펜타디엔 골격, 아다만탄 골격, 이소보르닐 골격, 시클로알칸 골격 (시클로헵탄 골격, 시클로옥탄 골격, 시클로노난 골격, 시클로데칸 골격, 시클로운데칸 골격, 시클로도데칸 골격 등), 시클로알켄 골격 (시클로헵텐 골격, 시클로옥텐 골격 등), 노르보르넨 골격, 노르보르나디엔 골격, 큐베인 골격, 바스케테인 골격, 하우세인 골격, 스피로 골격 등을 포함하는 것을 들 수 있으며, 그 중에서도, 보다 우수한 내구성을 발휘하는, 디시클로펜타디엔 골격 (지환식 구조의 탄소수：10), 아다만탄 골격 (지환식 구조의 탄소수：10) 또는 이소보르닐 골격 (지환식 구조의 탄소수：7) 을 포함하는 것이 바람직하고, 특히 이소보르닐 골격을 포함하는 것이 바람직하다.

상기 지환식 구조 함유 모노머로는, 상기의 골격을 포함하는 (메트)아크릴산에스테르 모노머가 바람직하고, 구체적으로는, (메트)아크릴산시클로헥실, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸, (메트)아크릴산이소보르닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐, (메트)아크릴산디시클로펜테닐옥시에틸 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 보다 우수한 내구성을 발휘하는, (메트)아크릴산디시클로펜타닐, (메트)아크릴산아다만틸 또는 (메트)아크릴산이소보르닐이 바람직하고, 특히 (메트)아크릴산이소보르닐이 바람직하다. 이들은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 지환식 구조 함유 모노머를 함유하는 경우, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 지환식 구조 함유 모노머를 5 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 8 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 10 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 지환식 구조 함유 모노머를 40 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 30 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 20 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 지환식 구조 함유 모노머의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제의 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 공중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 분자 내에 질소 원자를 갖는 모노머 (질소 원자 함유 모노머) 를 포함하는 것도 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머를 구성 단위로서 중합체 중에 존재시킴으로써, 아크릴산에스테르 공중합체 (A) 와 가교제 (C) 의 반응을 촉진시키거나, 점착제에 극성을 부여하여, 점착제 자체의 응집력을 높일 수 있다.

상기 질소 원자 함유 모노머로는, 제 3 급 아미노기를 갖는 모노머, 아미드기를 갖는 모노머, 질소 함유 복소 고리를 갖는 모노머 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 질소 함유 복소 고리를 갖는 모노머가 바람직하다.

질소 함유 복소 고리를 갖는 모노머로는, 예를 들어, N-(메트)아크릴로일모르폴린, N-비닐-2-피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피롤리돈, N-(메트)아크릴로일피페리딘, N-(메트)아크릴로일피롤리딘, N-(메트)아크릴로일아지리딘, 아지리디닐에틸(메트)아크릴레이트, 2-비닐피리딘, 4-비닐피리딘, 2-비닐피라진, 1-비닐이미다졸, N-비닐카르바졸, N-비닐프탈이미드 등을 들 수 있으며, 그 중에서도, 보다 우수한 점착력을 발휘하는 N-(메트)아크릴로일모르폴린이 바람직하고, 특히 N-아크릴로일 모르폴린이 바람직하다.

또한, 전술한 질소 함유 복소 고리를 갖는 모노머 이외의 질소 원자 함유 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴아미드, N-메틸(메트)아크릴아미드, N-메틸올 (메트)아크릴아미드, N-tert-부틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸(메트)아크릴아미드, N,N-에틸(메트)아크릴아미드, N,N-디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-이소프로필(메트)아크릴아미드, N-페닐(메트)아크릴아미드, 디메틸아미노프로필(메트)아크릴아미드, N-비닐카프로락탐, (메트)아크릴산디메틸아미노에틸 등을 사용할 수도 있다.

이상의 질소 원자 함유 모노머는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 질소 원자 함유 모노머를 함유하는 경우, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 질소 원자 함유 모노머를 1 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 특히 2 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 5 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 질소 원자 함유 모노머를 40 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 특히 25 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 나아가서는 15 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하다. 질소 원자 함유 모노머의 함유량이 상기 범위 내에 있으면, 얻어지는 점착제의 응집력이 효과적으로 향상된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 원하는 바에 따라, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서, 다른 모노머를 함유해도 된다. 다른 모노머로는, 반응성을 갖는 관능기를 포함하지 않는 모노머가 바람직하다. 이러한 다른 모노머로는, 예를 들어, (메트)아크릴산메톡시에틸, (메트)아크릴산에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산알콕시알킬에스테르, 아세트산비닐, 스티렌 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중합 양태는, 랜덤 공중합체여도 되고, 블록 공중합체여도 된다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중량 평균 분자량은, 하한값으로서 10 만 이상인 것이 바람직하고, 특히 20 만 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 30 만 이상인 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중량 평균 분자량의 하한값이 상기 이상이면, 얻어지는 점착제의 피막 강도가 보다 비교적 높은 것이 됨과 함께, 고온 고습 조건하의 단차 추종성이 향상된다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중량 평균 분자량은, 상한값으로서 90 만 이하인 것이 바람직하고, 특히 80 만 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 70 만 이하인 것이 바람직하다. (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중량 평균 분자량의 상한값이 상기 이하이면, 얻어지는 점착제의 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 본 명세서에 있어서의 중량 평균 분자량은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 법에 의해 측정한 표준 폴리스티렌 환산의 값이다.

또한, 점착성 조성물 P 에 있어서, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

(1-2) 활성 에너지선 경화성 화합물 (B)

점착성 조성물 P 가 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 를 함유하면, 얻어지는 점착제층은 활성 에너지선 경화성이 된다. 또한, 점착제층에 있어서의 활성 에너지선 경화성은, 활성 에너지선 조사 전에 있어서는 점착성을 갖고, 피착체에 첩부 후에 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하여 접착력이 향상되는 성질이다.

여기서, 당해 점착성 조성물 P 가, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 에 더하여, 후술하는 가교제 (C) 를 함유하는 경우, 얻어지는 점착제층에 있어서는, 전술한 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 와 가교제 (C) 에 의한 가교 구조가 형성되고, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 가 미반응인 상태로 (중합하는 일 없이) 점착제층 중에 존재하는 것으로 추정된다. 그리고, 상기 점착제층에 대하여 활성 에너지선을 조사했을 때에, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 가 서로 중합하고, 그 중합한 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 가 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 가교 구조 (삼차원 망목 구조) 에 휘감기는 것으로 추정되며, 이로써 점착제층은 경화한다. 이러한 고차 구조를 갖는 점착제는, 응집력이 높고, 비교적 높은 탄성률을 나타내기 때문에, 경화한 제 1 점착제층 (21) 및/또는 제 2 점착제층 (22) 을 최외층으로 하는 양면 점착 시트 (2) (후술하는 경화 후 양면 점착 시트 (2') 에 해당) 는 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 우수한 것이 된다.

활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 는, 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하고, 상기의 효과가 얻어지는 화합물이면 특별히 제한되지 않고, 모노머, 올리고머 또는 폴리머 중 어느 것이어도 되고, 그들의 혼합물이어도 된다. 그 중에서도, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 등과의 상용성이 우수한 분자량 1000 미만의 다관능 아크릴레이트계 모노머를 바람직하게 들 수 있다.

분자량 1000 미만의 다관능 아크릴레이트계 모노머로는, 예를 들어, 1,4-부탄디올디(메트)아크릴레이트, 1,6-헥산디올디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 폴리에틸렌글리콜디(메트)아크릴레이트, 네오펜틸글리콜아디페이트디(메트)아크릴레이트, 하이드록시피발산네오펜틸글리콜디(메트)아크릴레이트, 디시클로펜타닐디(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디시클로펜테닐디(메트)아크릴레이트, 에틸렌옥사이드 변성 인산디(메트)아크릴레이트, 디(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, 알릴화시클로헥실디(메트)아크릴레이트, 에톡시화비스페놀 A 디아크릴레이트, 9,9-비스[4-(2-아크릴로일옥시에톡시)페닐]플루오렌 등의 2 관능형；트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 프로피온산 변성 디펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트, 프로필렌옥사이드 변성 트리메틸올프로판트리(메트)아크릴레이트, 트리스(아크릴옥시에틸)이소시아누레이트, ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메트)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 등의 3 관능형；디글리세린테트라(메트)아크릴레이트, 펜타에리트리톨테트라(메트)아크릴레이트 등의 4 관능형；프로피온산 변성 디펜타에리트리톨펜타(메트)아크릴레이트 등의 5 관능형；디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트, 카프로락톤 변성 디펜타에리트리톨헥사(메트)아크릴레이트 등의 6 관능형 등을 들 수 있다. 상기 중에서도, 얻어지는 점착제의 단차 추종성의 관점에서, 펜타에리트리톨트리(메트)아크릴레이트 및 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-(메트)아크릴옥시에틸)이소시아누레이트가 바람직하다. 이들은, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 로는, 활성 에너지선 경화형의 아크릴레이트계 올리고머를 사용할 수도 있다. 이 아크릴레이트계 올리고머는 중량 평균 분자량 50,000 이하인 것이 바람직하다. 이와 같은 아크릴레이트계 올리고머의 예로는, 폴리에스테르아크릴레이트계, 에폭시아크릴레이트계, 우레탄아크릴레이트계, 폴리에테르아크릴레이트계, 폴리부타디엔아크릴레이트계, 실리콘아크릴레이트계 등을 들 수 있다.

상기 아크릴레이트계 올리고머의 중량 평균 분자량은, 상한값으로서 50,000 이하인 것이 바람직하고, 특히 40,000 이하인 것이 바람직하다. 또, 당해 중량 평균 분자량은, 하한값으로서 1,000 이상인 것이 바람직하고, 특히 3,000 이상인 것이 바람직하다. 이들 아크릴레이트계 올리고머는, 1 종을 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

또, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 로는, (메트)아크릴로일기를 갖는 기가 측사슬에 도입된 어덕트 아크릴레이트계 폴리머를 사용할 수도 있다. 이와 같은 어덕트 아크릴레이트계 폴리머는, (메트)아크릴산에스테르와, 분자 내에 가교성 관능기를 갖는 단량체와의 공중합체를 사용하고, 당해 공중합체의 가교성 관능기의 일부에, (메트)아크릴로일기 및 가교성 관능기와 반응하는 기를 갖는 화합물을 반응시킴으로써 얻을 수 있다.

상기 어덕트 아크릴레이트계 폴리머의 중량 평균 분자량은, 하한값으로서 5 만 이상인 것이 바람직하고, 10 만 이상인 것이 특히 바람직하다. 또, 당해 중량 평균 분자량은, 상한값으로서 90 만 이하인 것이 바람직하고, 50 만 이하인 것이 특히 바람직하다.

활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 는, 전술한 다관능 아크릴레이트계 모노머, 아크릴레이트계 올리고머 및 어덕트 아크릴레이트계 폴리머 중에서, 1 종을 선택하여 사용할 수도 있고, 2 종 이상을 조합하여 사용할 수도 있고, 그들 이외의 활성 에너지선 경화성 성분과 조합하여 사용할 수도 있다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 의 함유량은, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키고 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성을 우수한 것으로 하는 관점에서, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 100 질량부에 대하여, 하한값으로서 1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 3 질량부 이상인 것이 보다 바람직하고, 5 질량부 이상인 것이 특히 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 가 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 와 상분리하는 것을 방지하는 관점에서, 상한값으로서 50 질량부 이하인 것이 바람직하고, 20 질량부 이하인 것이 보다 바람직하고, 또한 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성을 보다 양호하게 하는 관점을 가미하면, 12 질량부 이하인 것이 특히 바람직하다.

(1-3) 가교제 (C)

점착성 조성물 P 는, 가교제 (C) 를 함유하는 것이 바람직하다. 점착성 조성물 P 는, 가교제 (C) 를 함유함으로써, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 를 가교하여 삼차원 망목 구조를 형성하고, 얻어지는 점착제의 응집력을 향상시키고, 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성을 보다 향상시킬 수 있다.

가교제 (C) 로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 갖는 반응성기와 반응하는 것이면 되고, 예를 들어, 이소시아네이트계 가교제, 에폭시계 가교제, 아민계 가교제, 멜라민계 가교제, 아지리딘계 가교제, 하이드라진계 가교제, 알데히드계 가교제, 옥사졸린계 가교제, 금속 알콕시드계 가교제, 금속 킬레이트계 가교제, 금속염계 가교제, 암모늄염계 가교제 등을 들 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 수산기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 수산기와의 반응성이 우수한 이소시아네이트계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가, 당해 중합체를 구성하는 모노머 단위로서 카르복실기 함유 모노머를 함유하는 경우, 그 카르복실기와의 반응성이 우수한 에폭시계 가교제를 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 가교제 (C) 는, 1 종을 단독으로, 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이소시아네이트계 가교제는, 적어도 폴리이소시아네이트 화합물을 포함하는 것이다. 폴리이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄디이소시아네이트, 자일릴렌디이소시아네이트 등의 방향족 폴리이소시아네이트, 헥사메틸렌디이소시아네이트 등의 지방족 폴리이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 수소 첨가 디페닐메탄디이소시아네이트 등의 지환식 폴리이소시아네이트 등, 및 그들의 뷰렛체, 이소시아누레이트체, 나아가서는 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 피마자유 등의 저분자 활성 수소 함유 화합물과의 반응물인 어덕트체 등을 들 수 있다. 그 중에서도 수산기와의 반응성의 관점에서, 트리메틸올프로판 변성의 방향족 폴리이소시아네이트, 특히 트리메틸올프로판 변성 톨릴렌디이소시아네이트가 바람직하다.

에폭시계 가교제로는, 예를 들어, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 트리메틸올프로판디글리시딜에테르, 디글리시딜아닐린, 디글리시딜아민 등을 들 수 있다. 그 중에서도 카르복실기와의 반응성의 관점에서, 1,3-비스(N,N'-디글리시딜아미노메틸)시클로헥산이 바람직하다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 가교제 (C) 의 함유량은, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 100 질량부에 대하여, 하한값으로서 0.001 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.01 질량부 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.02 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 상한값으로서 10 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 5 질량부 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 1 질량부 이하인 것이 바람직하다.

가교제 (C) 의 함유량이 상기 범위에 있음으로써, 얻어지는 점착제의 응집력이 바람직한 것이 되고, 얻어지는 점착제의 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 향상된다.

(1-4) 광 중합 개시제 (D)

활성 에너지선 경화성 점착제를 경화시킬 때에, 조사하는 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 점착성 조성물 P 는 또한 광 중합 개시제 (D) 를 함유하는 것이 바람직하다. 이와 같이 광 중합 개시제 (D) 를 함유함으로써, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 를 효율적으로 중합시킬 수 있으며, 또 중합에 의한 경화의 시간 및 활성 에너지선의 조사량을 줄일 수 있다.

이와 같은 광 중합 개시제 (D) 로는, 예를 들어, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 벤조인에틸에테르, 벤조인이소프로필에테르, 벤조인-n-부틸에테르, 벤조인이소부틸에테르, 아세토페논, 디메틸아미노아세토페논, 2,2-디메톡시-2-페닐아세토페논, 2,2-디에톡시-2-페닐아세토페논, 2-하이드록시-2-메틸-1-페닐프로판-1-온, 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤, 2-메틸-1-[4-(메틸티오)페닐]-2-모르폴리노-프로판-1-온, 4-(2-하이드록시에톡시)페닐-2-(하이드록시-2-프로필)케톤, 벤조페논, p-페닐벤조페논, 4,4'-디에틸아미노벤조페논, 디클로로벤조페논, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-터셔리부틸안트라퀴논, 2-아미노안트라퀴논, 2-메틸티오잔톤, 2-에틸티오잔톤, 2-클로로티오잔톤, 2,4-디메틸티오잔톤, 2,4-디에틸티오잔톤, 벤질디메틸케탈, 아세토페논디메틸케탈, p-디메틸아미노벤조산에스테르, 올리고[2-하이드록시-2-메틸-1[4-(1-메틸비닐)페닐]프로파논], 2,4,6-트리메틸벤조일-디페닐-포스핀옥사이드 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 조합하여 사용해도 된다.

점착성 조성물 P 중에 있어서의 광 중합 개시제 (D) 의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 100 질량부에 대하여, 하한값으로서 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 상한값으로서 30 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 10 질량부 이하인 것이 바람직하다.

(1-5) 각종 첨가제

점착성 조성물 P 에는, 원하는 바에 따라, 아크릴계 점착제에 통상적으로 사용되고 있는 각종 첨가제, 예를 들어 실란 커플링제, 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광 안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.

또한, 점착성 조성물 P 는, 점착제 중에, 그대로, 혹은 반응한 상태로, 잔존하는 각종 성분의 혼합물을 나타내는 것으로서, 건조 공정 등에서 제거되는 성분, 예를 들어, 후술하는 중합 용매나 희석 용매는, 점착성 조성물 P 에 포함되지 않는다.

(1-6) 점착성 조성물의 제조

점착성 조성물 P 는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 를 제조하고, 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 와, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 를 혼합함과 함께, 원하는 바에 따라, 가교제 (C), 광 중합 개시제 (D) 및 첨가제를 첨가함으로써 제조할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 는, 중합체를 구성하는 모노머의 혼합물을 통상적인 라디칼 중합법으로 중합함으로써 제조할 수 있다. (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중합은, 원하는 바에 따라 중합 개시제를 사용하여, 용액 중합법에 의해 실시하는 것이 바람직하다. 중합 용매로는, 예를 들어, 아세트산에틸, 아세트산n-부틸, 아세트산이소부틸, 톨루엔, 아세톤, 헥산, 메틸에틸케톤 등을 들 수 있으며, 2 종류 이상을 병용해도 된다.

중합 개시제로는, 아조계 화합물, 유기 과산화물 등을 들 수 있으며, 2 종류 이상을 병용해도 된다. 아조계 화합물로는, 예를 들어, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 디메틸2,2'-아조비스(2-메틸프로피오네이트), 4,4'-아조비스(4-시아노발레르산), 2,2'-아조비스(2-하이드록시메틸프로피오니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판] 등을 들 수 있다.

유기 과산화물로는, 예를 들어, 과산화벤조일, t-부틸퍼벤조에이트, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 디이소프로필퍼옥시디카보네이트, 디-n-프로필퍼옥시디카보네이트, 디(2-에톡시에틸)퍼옥시디카보네이트, t-부틸퍼옥시네오데카노에이트, t-부틸퍼옥시피발레이트, (3,5,5-트리메틸헥사노일)퍼옥사이드, 디프로피오닐퍼옥사이드, 디아세틸퍼옥사이드 등을 들 수 있다.

또한, 상기 중합 공정에 있어서, 2-메르캅토에탄올 등의 연쇄 이동제를 배합함으로써, 얻어지는 중합체의 중량 평균 분자량을 조절할 수 있다.

(메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 얻어지면, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 용액에, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B), 원하는 바에 따라 가교제 (C), 광 중합 개시제 (D), 첨가제 및 희석 용제를 첨가하고, 충분히 혼합함으로써, 용제로 희석된 점착성 조성물 P (도포 용액) 를 얻을 수 있다. 또한, 상기 각 성분 중 어느 것에 있어서, 고체 형상의 것을 사용하는 경우, 혹은, 희석되어 있지 않은 상태에서 다른 성분과 혼합했을 때에 석출을 발생하는 경우에는, 그 성분을 단독으로 미리 희석 용매에 용해 혹은 희석하고 나서, 그 밖의 성분과 혼합해도 된다.

상기 희석 용제로는, 예를 들어, 헥산, 헵탄, 시클로헥산 등의 지방족 탄화수소, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소, 염화메틸렌, 염화에틸렌 등의 할로겐 화 탄화수소, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 1-메톡시-2-프로판올 등의 알코올, 아세톤, 메틸에틸케톤, 2-펜타논, 이소포론, 시클로헥사논 등의 케톤, 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르, 에틸셀로솔브 등의 셀로솔브계 용제 등이 사용된다.

이와 같이 하여 조제된 도포 용액의 농도·점도로는, 코팅 가능한 범위이면 되고, 특별히 제한되지 않고, 상황에 따라 적절히 선정할 수 있다. 예를 들어, 점착성 조성물 P 의 농도가 10 ∼ 60 질량％ 가 되도록 희석한다. 또한, 도포 용액을 얻을 때에, 희석 용제 등의 첨가는 필요 조건이 아니며, 점착성 조성물 P 가 코팅 가능한 점도 등이면, 희석 용제를 첨가하지 않아도 된다. 이 경우, 점착성 조성물 P 는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 중합 용매를 그대로 희석 용제로 하는 도포 용액이 된다.

(1-7) 점착제의 제조

활성 에너지선 경화성 점착제는, 점착성 조성물 P 를 가교함으로써 바람직하게 얻을 수 있다. 점착성 조성물 P 의 가교는, 통상적으로는 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 또한, 이 가열 처리는, 원하는 대상물에 도포한 점착성 조성물 P 의 도막으로부터 희석 용제 등을 휘발시킬 때의 건조 처리에서 겸할 수도 있다.

가열 처리의 가열 온도는, 50 ∼ 150 ℃ 인 것이 바람직하고, 특히 70 ∼ 120 ℃ 인 것이 바람직하다. 또, 가열 시간은, 10 초 ∼ 10 분인 것이 바람직하고, 특히 50 초 ∼ 2 분인 것이 바람직하다.

가열 처리 후, 필요에 따라, 상온 (예를 들어, 23 ℃, 50 ％RH) 에서 1 ∼ 2 주간 정도의 양생 기간을 마련해도 된다. 이 양생 기간이 필요한 경우에는, 양생 기간 경과 후, 양생 기간이 불필요한 경우에는, 가열 처리 종료 후, 점착제가 형성된다.

상기의 가열 처리 (및 양생) 에 의해, (가교제 (C) 가 포함되는 경우에는, 당해 가교제 (C) 를 개재하여) (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 가 충분히 가교된다.

(2) 점착제층의 두께

제 1 점착제층 (21) 의 두께 및 제 2 점착제층 (22) 의 두께는, 각각 15 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 30 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 50 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 두께는, 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 150 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 당해 두께가 상기 범위에 들어가 있음으로써, 전술한 단차 추종성 및 가공성의 효과가 보다 양호하게 발휘되게 된다. 또한, 제 1 점착제층 (21) 의 두께 및 제 2 점착제층 (22) 의 두께는, 동일해도 되고, 상이해도 된다. 예를 들어, 단차 추종성의 관점에서, 단차를 갖는 피착체에 첩부되는 측의 점착제층은, 타방의 점착제층보다 두꺼운 것이 바람직한 경우가 있다.

2. 중간층

중간층 (23) 은, 전술한 바와 같이, 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하이다. 우수한 가공성을 얻는 관점에서, 상기 유리 전이 온도는, 20 ℃ 이상인 것이 바람직하고, 27 ℃ 이상인 것이 보다 바람직하다. 한편, 초기의 단차 추종성을 우수한 것으로 하는 관점에서, 상기 유리 전이 온도는, 50 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 40 ℃ 이하인 것이 보다 바람직하고, 30 ℃ 이하인 것이 특히 바람직하다.

중간층 (23) 은, 활성 에너지선 비경화성이어도 되고, 활성 에너지선 경화성이어도 된다. 그러나, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 의 적어도 일방이 활성 에너지선 경화성인 경우에는, 중간층 (23) 도 활성 에너지선 경화성인 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성의 점착제층과 활성 에너지선 경화성의 중간층이, 그들의 계면에서 서로 반응하여, 화학적 결합을 형성하기 때문이다. 이에 따라, 당해 점착제층과 중간층 (23) 의 밀착 강도가 높아져, 층간 박리가 억제되고, 양면 점착 시트 (2) 의 고온 고습 조건하에 있어서의 단차 추종성도 보다 우수한 것이 된다.

또한, 중간층 (23) 에 있어서의 활성 에너지선 경화성은, 활성 에너지선 조사 전에 있어서는 비교적 작은 탄성을 나타내고, 피착체에 첩부 후에 활성 에너지선을 조사함으로써 경화하여 탄성이 향상되는 성질이다.

상기의 유리 전이 온도를 갖는 중간층 (23) 을 얻기 위해서, 당해 중간층 (23) 을 구성하는 재료는, 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하인 수지 (이하, 「수지 (E)」 라고 하는 경우가 있다.) 를 함유하는 것이 바람직하다. 즉, 중간층 (23) 은, 수지 (E) 를 함유하는 수지 조성물 (이하, 「수지 조성물 Q」 라고 하는 경우가 있다.) 로 구성되는 것이 바람직하다.

(1) 수지 조성물

(1-1) 수지 (E)

중간층 (23) 을 구성하는 재료 (수지 조성물 Q) 중에 포함되는 수지 (E) 의 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하임으로써, 중간층 (23) 자체의 유리 전이 온도가 전술한 범위에 들어가기 쉬워진다. 이러한 관점에서, 수지 (E) 의 유리 전이 온도는, 20 ℃ 이상인 것이 특히 바람직하고, 30 ℃ 이상인 것이 더욱 바람직하다. 또, 수지 (E) 의 유리 전이 온도는, 50 ℃ 이하인 것이 특히 바람직하고, 40 ℃ 이하인 것이 더욱 바람직하다.

수지 (E) 로는, 아세트산비닐 수지, 폴리올레핀 수지 등을 들 수 있으며, 그 중에서도 양면 점착 시트 (2) 의 초기의 단차 추종성을 특히 우수한 것으로 할 수 있는 아세트산비닐 수지가 바람직하다. 아세트산비닐 수지로는, 아세트산비닐의 단독 중합체인 폴리아세트산비닐 외에, 아세트산비닐과 아세트산비닐과 공중합 가능한 다른 단량체와의 공중합체, 예를 들어 에틸렌-아세트산비닐 공중합체 등을 들 수 있다.

아세트산비닐 수지의 중량 평균 분자량은, 하한값으로서 1 만 이상인 것이 바람직하고, 특히 2 만 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 10 만 이상인 것이 바람직하다. 아세트산비닐 수지의 중량 평균 분자량의 하한값이 상기 이상이면, 중간층 (23) 으로서의 제막성 (製膜性) 이나 가공성이 향상된다. 또, 아세트산비닐 수지의 중량 평균 분자량은, 상한값으로서 100 만 이하인 것이 바람직하고, 특히 70 만 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 50 만 이하인 것이 바람직하다. 아세트산비닐 수지의 중량 평균 분자량의 상한값이 상기 이하이면, 단차 추종성이 보다 향상된다.

수지 조성물 Q 는, 상기의 수지 (E) 를 주성분으로 하는 것이 바람직하고, 구체적으로는, 수지 (E) 를 50 질량％ 이상 함유하는 것이 바람직하고, 60 질량％ 이상 함유하는 것이 특히 바람직하고, 80 질량％ 이상 함유하는 것이 더욱 바람직하다. 수지 조성물 Q 는, 수지 (E) 만으로 이루어져도 된다. 한편, 수지 조성물 Q 가, 다른 성분 (예를 들어, 후술하는 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 나 광 중합 개시제 (G)) 을 함유하는 경우에는, 수지 (E) 를 95 질량％ 이하 함유하는 것이 바람직하고, 93 질량％ 이하 함유하는 것이 특히 바람직하고, 90 질량％ 이하 함유하는 것이 더욱 바람직하다.

(1-2) 다른 성분

중간층 (23) 이 활성 에너지선 경화성인 경우, 수지 조성물 Q 는, 상기 수지 (E) 에 더하여, 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 를 함유하는 것이 바람직하다. 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 로는, 전술한 활성 에너지선 경화성 점착제에서 사용 가능한 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 와 동일한 활성 에너지선 경화성 화합물을 사용할 수 있다. 층간 밀착성의 관점에서, 특히, 점착제층을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제가 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 와 동종의 활성 에너지선 경화성 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 나아가서는, 점착제층을 구성하는 활성 에너지선 경화성 점착제가 함유하는 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 와 동일한 활성 에너지선 경화성 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

수지 조성물 Q 에 있어서의 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 의 함유량은, 층간 밀착성 및 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성을 우수한 것으로 하는 관점에서, 수지 (E) 100 질량부에 대하여, 하한값으로서 1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 5 질량부 이상인 것이 특히 바람직하고, 초기의 단차 추종성을 더욱 우수한 것으로 하는 관점에서, 10 질량부 이상인 것이 더욱 바람직하다. 한편, 상기 함유량은, 중간층 (23) 의 유리 전이 온도를 지나치게 저하시키지 않는 관점에서, 상한값으로서 40 질량부 이하인 것이 바람직하고, 30 질량부 이하인 것이 특히 바람직하고, 20 질량부 이하인 것이 더욱 바람직하다.

또, 활성 에너지선 경화성의 수지 조성물 Q 를 경화시킬 때에, 조사하는 활성 에너지선으로서 자외선을 사용하는 경우에는, 수지 조성물 Q 는 광 중합 개시제 (G) 를 추가로 함유하는 것이 바람직하다. 광 중합 개시제 (G) 로는, 전술한 활성 에너지선 경화성 점착제에서 사용 가능한 광 중합 개시제 (D) 와 동일한 광 중합 개시제를 사용할 수 있다.

수지 조성물 Q 에 있어서의 광 중합 개시제 (G) 의 함유량은, 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 100 질량부에 대하여, 하한값으로서 0.1 질량부 이상인 것이 바람직하고, 특히 1 질량부 이상인 것이 바람직하다. 또, 상한값으로서 30 질량부 이하인 것이 바람직하고, 특히 10 질량부 이하인 것이 바람직하다.

한편, 수지 조성물 Q 가 활성 에너지선 비경화성인 경우, 수지 조성물 Q 는, 상기 수지 (E) 에 더하여, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 을 구성하는 점착제 중의 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에 포함되는 반응성 관능기 (반응성 관능기 함유 모노머 유래) 와 가교 구조를 형성할 수 있는 가교성 모노머를 함유하는 것이 바람직하고, 또한, 당해 가교 구조를 형성하기 위한 가교제를 함유하는 것이 특히 바람직하다. 가교성 모노머로는, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 에 포함되는 반응성 관능기와 동일한 관능기를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 를 구성하는 반응성 관능기 함유 모노머와 동일한 모노머를 사용하는 것이 바람직하다. 또, 가교제로는, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 을 구성하는 점착제 중의 가교제 (C) 와 동일한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 또한, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 을 구성하는 점착제는, 활성 에너지선 경화성 점착제여도 되고, 활성 에너지선 비경화성 점착제여도 된다.

상기의 경우에 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 을 구성하기 위한점착성 조성물 및 수지 조성물 Q 를 열 가교시키면, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 와 가교성 모노머가 상기 점착성 조성물중의 가교제 (C) 또는 수지 조성물 Q 중의 가교제를 개재하여 가교하고, 화학적으로 결합한다. 이에 따라, 제 1 점착제층 (21) 과 중간층 (23), 제 2 점착제층 (22) 과 중간층 (23) 의 밀착성이 높아져, 중간층 (23) 과 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 과의 계면에 있어서 층간 박리가 발생하는 것이 억제된다.

수지 조성물 Q 에는, 원하는 바에 따라, 각종 첨가제, 예를 들어 대전 방지제, 점착 부여제, 산화 방지제, 광 안정제, 연화제, 충전제, 굴절률 조정제 등을 첨가할 수 있다.

또한, 수지 조성물 Q 는, 중간층 중에, 그대로, 혹은 반응한 상태로, 잔존하는 각종 성분의 혼합물을 나타내는 것으로서, 건조 공정 등에서 제거되는 성분, 예를 들어, 후술하는 희석 용매는, 수지 조성물 Q 에 포함되지 않는다.

(1-3) 수지 조성물·중간층의 제조

수지 조성물 Q 는, 수지 (E) 와, 원하는 바에 따라, 활성 에너지선 경화성 화합물 (F), 광 중합 개시제 (D), 첨가제 등을 첨가함으로써 제조할 수 있다. 이 수지 조성물 Q 를 도공할 때에는, 원하는 바에 따라 희석 용제를 첨가함으로써, 용제로 희석된 수지 조성물 Q (도포 용액) 를 얻는다.

중간층 (23) 은, 예를 들어, 수지 조성물 Q 의 도포 용액을 도공하고, 건조시킴으로써 형성할 수 있다. 이 건조는, 통상적으로는 가열 처리에 의해 실시할 수 있다. 가열 처리의 조건은, 전술한 점착제를 제조할 때의 가열 처리의 조건과 동일하다.

또한, 중간층 (23) 이 활성 에너지선 비경화성인 경우로서, 수지 조성물 Q 가 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 를 함유하는 경우, 상기의 도공, 건조 후, 또한 활성 에너지선 조사에 의해 수지 조성물 Q 를 경화시키고, 이것을 중간층 (23) 으로 해도 된다. 단, 초기의 단차 추종성을 고려하면, 단차를 갖는 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 양면 점착 시트 (2) 에 의해 첩합한 후, 활성 에너지선을 조사하여, 중간층 (23) (을 구성하는 수지 조성물 Q) 을 경화시키는 것이 바람직하다.

(2) 중간층의 두께

제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 의 합계 두께에 대한 중간층 (23) 의 두께의 비는, 0.01 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.05 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 0.15 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 비는, 2 이하인 것이 바람직하고, 특히 1.5 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 1 이하인 것이 바람직하고, 0.5 이하인 것이 가장 바람직하다. 당해 비가 0.01 이상임으로써, 전술한 단차 추종 및 가공성의 효과가 보다 양호하게 발휘되게 된다. 또한, 각 층의 두께는 JIS K7130 에 준하여 측정한 값으로 한다.

중간층 (23) 의 두께는, 5 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 10 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 15 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 두께는, 100 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 70 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 50 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 당해 두께가 상기 범위에 들어가 있음으로써, 전술한 단차 추종성 및 가공성의 효과가 보다 양호하게 발휘되게 된다.

3. 박리 시트

박리 시트 (31, 32) 는, 양면 점착 시트 (2) 의 사용시까지 접하는 점착면을 보호하는 것이며, 양면 점착 시트 (2) 를 사용할 때에 박리된다. 본 실시형태에 관련된 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 에 있어서, 박리 시트 (31, 32) 의 일방은 반드시 필요한 것은 아니다.

박리 시트 (31, 32) 로는, 예를 들어, 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리부텐 필름, 폴리부타디엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화비닐 필름, 염화비닐 공중합체 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리에틸렌나프탈레이트 필름, 폴리부틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌아세트산비닐 필름, 아이오노머 수지 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산 공중합체 필름, 에틸렌·(메트)아크릴산에스테르 공중합체 필름, 폴리스티렌 필름, 폴리카보네이트 필름, 폴리이미드 필름, 불소 수지 필름 등이 사용된다. 또, 이들의 가교 필름도 사용된다. 또한, 이들의 적층 필름이어도 된다.

상기 박리 시트 (31, 32) 의 박리면 (특히 양면 점착 시트 (2) 와 접하는 면) 에는, 박리 처리가 실시되어 있는 것이 바람직하다. 박리 처리에 사용되는 박리제로는, 예를 들어, 알키드계, 실리콘계, 불소계, 불포화 폴리에스테르계, 폴리올레핀계, 왁스계의 박리제를 들 수 있다. 또한, 박리 시트 (31, 32) 중, 일방의 박리 시트를 박리력이 큰 중박리형 박리 시트로 하고, 타방의 박리 시트를 박리력이 작은 경박리형 박리 시트로 하는 것이 바람직하다.

박리 시트 (31, 32) 의 두께에 대해서는 특별히 제한은 없지만, 통상적으로 20 ∼ 150 ㎛ 정도이다.

4. 점착 시트의 물성 등

양면 점착 시트 (2) 의 총두께는, 50 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 특히 100 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 150 ㎛ 이상인 것이 바람직하다. 또, 당해 총두께는, 600 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 특히 400 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 300 ㎛ 이하인 것이 바람직하다. 양면 점착 시트 (2) 의 총두께가 상기 범위에 들어가 있음으로써, 전술한 단차 추종성 및 가공성의 효과가 보다 양호하게 발휘되게 된다.

양면 점착 시트 (2) 의 영률은, 하한값으로서, 0.01 ㎫ 이상인 것이 바람직하고, 특히 0.5 ㎫ 이상인 것이 바람직하고, 나아가서는 5 ㎫ 이상인 것이 바람직하다. 영률이 상기 하한값 이상이면, 양면 점착 시트 (2) 의 피막 강도가 높은 것이 되고, 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 의 가공성이 보다 양호해진다. 또, 상기 영률은, 상한값으로서, 100 ㎫ 이하인 것이 바람직하고, 특히 50 ㎫ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 20 ㎫ 이하인 것이 바람직하다. 영률이 상기 상한값 이하이면, 양면 점착 시트 (2) 의 유연성이 양호한 것이 되고, 양면 점착 시트 (2) 의 초기의 단차 추종성이 보다 우수한 것이 된다. 또한, 이 영률의 측정 방법은, 후술하는 시험예에 나타낸 바와 같다.

5. 양면 점착 시트의 제조

박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 의 일 제조예로는, 일방의 박리 시트 (31) 의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 P 를 열 가교하고, 도포층을 형성하여, 점착성 조성물 P 의 도포층이 부착된 박리 시트 (31) 를 얻는다. 또, 타방의 박리 시트 (32) 의 박리면에, 상기 점착성 조성물 P 의 도포액을 도포하고, 가열 처리를 실시하여 점착성 조성물 P 를 열 가교하고, 도포층을 형성하여, 점착성 조성물 P 의 도포층이 부착된 박리 시트 (32) 를 얻는다. 또한, 다른 박리 시트의 박리면에, 상기 수지 조성물 Q 의 도포액을 도포하고, 건조시킴으로써, 중간층 (23) 이 부착된 박리 시트를 얻는다.

다음으로, 점착성 조성물 P 의 도포층이 부착된 박리 시트 (31) 와 중간층 (23) 이 부착된 박리 시트를, 양 층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 중간층 (23) 으로부터 박리 시트를 박리한다. 이어서, 그 중간층 (23) 과, 점착성 조성물 P 의 도포층이 부착된 박리 시트 (32) 를, 양 층이 서로 접촉하도록 첩합한다. 양생 기간이 필요한 경우에는 양생 기간을 둠으로써, 양생 기간이 불필요한 경우에는 그대로, 상기의 적층된 일방의 점착성 조성물 P 의 도포층이 제 1 점착제층 (21), 타방의 점착성 조성물 P 의 도포층이 제 2 점착제층 (22) 이 된다. 이에 따라, 제 1 점착제층 (21), 중간층 (23) 및 제 2 점착제층 (22) 으로 이루어지는 양면 점착 시트 (2) 가, 박리 시트 (31, 32) 에 협지되어 이루어지는 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 가 얻어진다. 또한, 점착성 조성물의 도포층의 양생은, 상기와 같이 점착성 조성물의 도포층을 첩합하여 3 층으로 한 후에 실시해도 되고, 첩합하기 전에 실시해도 된다.

상기 점착성 조성물 P 의 도포액 및 수지 조성물 Q 의 도포액을 도포하는 방법으로는, 예를 들어 바 코트법, 나이프 코트법, 롤 코트법, 블레이드 코트법, 다이 코트법, 그라비아 코트법 등을 이용할 수 있다.

본 실시형태에 관련된 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 는 가공성이 양호하기 때문에, 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 를 재단 가공 등 할 때에, 절단면에서 점착제가 비어져나와, 칼날에 점착제가 부착되어 버리는 등의 문제가 발생하는 것이 억제된다.

[표시체]

도 2 에 나타내는 바와 같이, 본 실시형태에 관련된 표시체 (4) 는, 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 제 1 표시체 구성 부재 (51) (하나의 표시체 구성 부재) 와, 제 2 표시체 구성 부재 (52) (다른 표시체 구성 부재) 와, 그들의 사이에 위치하고, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 및 제 2 표시체 구성 부재 (52) 를 서로 첩합하는 양면 점착 시트 (2) 를 구비하여 구성된다. 본 실시형태에 관련된 표시체 (4) 에서는, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 는, 양면 점착 시트 (2) 측의 면에 단차를 갖고 있으며, 구체적으로는, 인쇄층 (6) 에 의한 단차를 갖고 있다.

양면 점착 시트 (2) 에 있어서의 제 1 점착제층 (21), 제 2 점착제층 (22) 및 중간층 (23) 중 어느 것이 활성 에너지선 경화성인 경우, 상기 표시체 (4) 에 있어서의 양면 점착 시트 (2) 는, 전술한 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 의 양면 점착 시트 (2) 를, 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 경화 후 양면 점착 시트 (2') 가 된다. 여기서, 활성 에너지선이란, 전자파 또는 하전 입자선 중에서 에너지 양자를 갖는 것을 말하며, 구체적으로는 자외선이나 전자선 등을 들 수 있다. 활성 에너지선 중에서도, 취급이 용이한 자외선이 특히 바람직하다.

자외선의 조사는, 고압 수은 램프, 퓨전 H 램프, 크세논 램프 등에 의해 실시할 수 있으며, 자외선의 조사량은, 조도가 50 ∼ 1000 ㎷/㎠ 정도인 것이 바람직하다. 또, 광량은, 50 ∼ 10000 mJ/㎠ 인 것이 바람직하고, 80 ∼ 5000 mJ/㎠ 인 것이 보다 바람직하고, 200 ∼ 2000 mJ/㎠ 인 것이 특히 바람직하다. 한편, 전자선의 조사는 전자선 가속기 등에 의해 실시할 수 있으며, 전자선의 조사량은 10 ∼ 1000 krad 정도가 바람직하다.

양면 점착 시트 (2) 에 대한 활성 에너지선의 조사는, 당해 양면 점착 시트 (2) 에 의해 제 1 표시체 구성 부재 (51) 및 제 2 표시체 구성 부재 (52) 를 서로 첩합한 후, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 및 제 2 표시체 구성 부재 (52) 중, 활성 에너지선을 투과하는 부재 너머로 실시하는 것이 바람직하다.

양면 점착 시트 (2) 에 대하여 활성 에너지선을 조사하면, 제 1 점착제층 (21) 중의 활성 에너지선 경화성 화합물 (B), 제 2 점착제층 (22) 중의 활성 에너지선 경화성 화합물 (B), 및 중간층 (23) 중의 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 중 적어도 1 개가 중합하여 경화한다. 활성 에너지선의 조사에 의해 경화하여 이루어지는 경화 후 양면 점착 시트 (2') 는, 고온 고습하에서의 단차 추종성이 매우 우수한 것이 된다. 또, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 중 적어도 1 개의 층과 중간층 (23) 이 활성 에너지선 경화성인 경우에는, 활성 에너지선 조사에 의해 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 및 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 가 서로 반응하여 화학적으로 결합하기 때문에, 활성 에너지선 경화성의 당해 점착제층과 중간층 (23) 의 밀착성이 높아져, 당해 점착제층과 중간층 (23) 의 계면에 있어서 층간 박리가 발생하는 것이 억제된다.

표시체 (4) 로는, 예를 들어, 액정 (LCD) 디스플레이, 발광 다이오드 (LED) 디스플레이, 유기 일렉트로 루미네선스 (유기 EL) 디스플레이, 전자 페이퍼 등을 들 수 있으며, 터치 패널이어도 된다. 또, 표시체 (4) 로는, 그들의 일부를 구성하는 부재여도 된다.

제 1 표시체 구성 부재 (51) 는, 유리판, 플라스틱판 등 외에, 그것들을 포함하는 적층체 등으로 이루어지는 보호 패널인 것이 바람직하다. 이 경우, 인쇄층 (6) 은, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 에 있어서의 양면 점착 시트 (2) 측에 프레임 형상으로 형성되는 것이 일반적이다.

상기 유리판으로는, 특별히 한정되는 일 없이, 예를 들어, 화학 강화 유리, 무알칼리 유리, 석영 유리, 소다라임 유리, 바륨·스트론튬 함유 유리, 알루미노규산 유리, 납 유리, 붕규산 유리, 바륨붕규산 유리 등을 들 수 있다. 유리판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 0.1 ∼ 5 ㎜ 이고, 바람직하게는 0.2 ∼ 2 ㎜ 이다.

상기 플라스틱판으로는, 특별히 한정되는 일 없이, 예를 들어, 아크릴판, 폴리카보네이트판 등을 들 수 있다. 플라스틱판의 두께는, 특별히 한정되지 않지만, 통상적으로는 0.2 ∼ 5 ㎜ 이고, 바람직하게는 0.4 ∼ 3 ㎜ 이다.

또한, 상기 유리판이나 플라스틱판의 편면 또는 양면에는, 각종 기능층 (투명 도전막, 금속층, 실리카층, 하드 코트층, 방현층 등) 이 형성되어 있어도 되고, 광학 부재가 적층되어 있어도 된다. 또, 투명 도전막 및 금속층이 패터닝되어 있어도 된다.

제 2 표시체 구성 부재 (52) 는, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 에 첩부되어야 하는 광학 부재, 표시체 모듈 (예를 들어, 액정 (LCD) 모듈, 발광 다이오드 (LED) 모듈, 유기 일렉트로 루미네선스 (유기 EL) 모듈 등), 표시체 모듈의 일부로서의 광학 부재, 또는 표시체 모듈을 포함하는 적층체인 것이 바람직하다.

상기 광학 부재로는, 예를 들어, 비산 방지 필름, 편광판 (편광 필름), 편광자, 위상차판 (위상차 필름), 시야각 보상 필름, 휘도 향상 필름, 콘트라스트 향상 필름, 액정 폴리머 필름, 확산 필름, 반투과 반사 필름, 투명 도전성 필름 등을 들 수 있다. 비산 방지 필름으로는, 기재 필름의 편면에 하드 코트층이 형성되어 이루어지는 하드 코트 필름 등이 예시된다.

인쇄층 (6) 을 구성하는 재료는 특별히 한정되는 일 없이, 인쇄용의 공지된 재료가 사용된다. 인쇄층 (6) 의 두께, 즉 단차 높이의 하한값은, 3 ㎛ 이상인 것이 바람직하고, 5 ㎛ 이상인 것이 보다 바람직하고, 10 ㎛ 이상인 것이 특히 바람직하고, 50 ㎛ 이상인 것이 가장 바람직하다. 하한값이 상기 이상임으로써, 전기 배선을 시인자측에서 보이지 않게 하는 등의 은폐성을 충분히 확보할 수 있다. 또, 상한값은, 200 ㎛ 이하인 것이 바람직하고, 150 ㎛ 이하인 것이 보다 바람직하고, 100 ㎛ 이하인 것이 특히 바람직하고, 80 ㎛ 이하인 것이 더욱 바람직하다. 상한값이 상기 이하임으로써, 당해 인쇄층 (6) 에 대한 양면 점착 시트 (2) 의 단차 추종성의 악화를 방지할 수 있다.

상기 표시체 (4) 를 제조하려면, 일례로서, 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 의 일방의 박리 시트 (31) 를 박리하여, 양면 점착 시트 (2) 의 노출된 점착면을, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 의 인쇄층 (6) 이 존재하는 측의 면에 첩합한다.

그 후, 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 로부터 타방의 박리 시트 (32) 를 박리하여, 양면 점착 시트 (2) 의 노출된 점착면과 제 2 표시체 구성 부재 (52) 를 첩합한다. 또, 다른 예로서, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 및 제 2 표시체 구성 부재 (52) 의 첩합 순서를 바꿔도 된다.

상기의 첩합을 실시하는 데에 있어서, 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 를 가열하고, 양면 점착 시트 (2) 중의 중간층 (23) 을 연화시킨다. 가열 온도는, 중간층 (23) 이 연화하는 온도이면 되고, 통상적으로는 25 ℃ 이상, 70 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 특히 30 ℃ 이상, 60 ℃ 이하인 것이 바람직하고, 나아가서는 35 ℃ 이상, 50 ℃ 이하인 것이 바람직하다. 상기의 가열에 의해, 양면 점착 시트 (2) 전체가 유연성이 우수하고, 초기의 단차 추종성이 우수한 것이 되기 때문에, 인쇄층 (6) 에 의한 단차 근방에 간극이나 들뜸이 발생하는 것이 억제된다.

다음으로, 양면 점착 시트 (2) 에 있어서의 제 1 점착제층 (21), 제 2 점착제층 (22) 및 중간층 (23) 중 어느 것이 활성 에너지선 경화성인 경우, 양면 점착 시트 (2) 에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 활성 에너지선 경화성의 층을 경화시킨다.

이상의 표시체 (4) 에 있어서는, 양면 점착 시트 (2) 에 있어서의 제 1 점착제층 (21), 제 2 점착제층 (22), 및 중간층 (23) 중 적어도 1 개의 층을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 것인 경우, 경화 후 양면 점착 시트 (2') 가 고온 고습 조건하에서도 단차 추종성이 우수하다. 그 때문에, 표시체 (4) 가 고온 고습 조건하 (예를 들어, 85 ℃, 85 ％RH, 72 시간) 에 놓인 경우에도, 단차 근방에 기포, 들뜸, 박리 등이 발생하는 것이 억제된다. 또, 제 1 점착제층 (21) 및 제 2 점착제층 (22) 중 적어도 1 개의 층 그리고 중간층 (23) 을 활성 에너지선 조사에 의해 경화시킨 것인 경우에는, 당해 점착제층과 중간층 (23) 의 계면에 있어서 층간 박리가 발생하는 것도 억제된다.

이상 설명한 실시형태는, 본 발명의 이해를 용이하게 하기 위해서 기재된 것으로서, 본 발명을 한정하기 위해서 기재된 것은 아니다. 따라서, 상기 실시형태에 개시된 각 요소는, 본 발명의 기술적 범위에 속하는 모든 설계 변경이나 균등물도 포함하는 취지이다.

예를 들어, 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트 (1) 에 있어서의 박리 시트 (31, 32) 중 어느 일방은 생략되어도 되고, 또, 박리 시트 (31 및/또는 32) 대신에 원하는 광학 부재가 적층되어도 된다. 또한, 양면 점착 시트 (2) 에 있어서의 제 1 점착제층 (21) 및/또는 제 2 점착제층 (22) 과, 중간층 (23) 의 사이에는, 다른 층이 존재해도 되고, 양면 점착 시트 (2) 에 있어서의 제 1 점착제층 (21) 및/또는 제 2 점착제층 (22) 의 외측 (박리 시트 (31, 32) 측) 에는, 또 다른 층이 존재해도 된다.

또, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 는, 인쇄층 (6) 이외의 단차를 갖는 것이어도 된다. 나아가서는, 제 1 표시체 구성 부재 (51) 뿐만 아니라, 제 2 표시체 구성 부재 (52) 도 양면 점착 시트 (2) 측에 단차를 갖는 것이어도 된다.

실시예

이하, 실시예 등에 의해 본 발명을 더욱 구체적으로 설명하는데, 본 발명의 범위는 이들 실시예 등에 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

(1) 제 1 점착제층 또는 제 2 점착제층을 갖는 적층체의 제조

(1-1) (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 조제

아크릴산2-에틸헥실 65 질량부, N-아크릴로일모르폴린 5 질량부, 아크릴산이소보르닐 15 질량부 및 아크릴산2-하이드록시에틸 15 질량부를 공중합시켜, (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 를 조제하였다. 이 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 의 분자량을 후술하는 방법으로 측정한 결과, 중량 평균 분자량 (Mw) 50 만이었다.

(1-2) 점착성 조성물 P 의 조제

상기 공정 (1-1) 에서 얻어진 (메트)아크릴산에스테르 중합체 (A) 100 질량부 (고형분 환산값；이하 동일) 와, 활성 에너지선 경화성 화합물 (B) 로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「NK 에스테르 A-9300-1CL」) 5 질량부와, 가교제 (C) 로서의 톨릴렌디이소시아네이트계 가교제 (토요켐사 제조, 제품명 「BHS-8515」) 0.15 질량부와, 광 중합 개시제 (D) 로서, 벤조페논 및 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤을 1：1 의 질량비로 혼합한 것 (BASF 사 제조, 제품명 「이르가큐어 500」) 0.5 질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 점착성 조성물 P 의 도포 용액을 얻었다.

(1-3) 적층체의 제조

상기 공정 (1-2) 에서 얻어진 점착성 조성물 P 의 도포 용액을, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 중박리형 박리 시트 (린텍사 제조, 제품명 「SP-PET752150」) 의 박리 처리면에, 나이프 코터로 도포한 후, 90 ℃ 에서 1 분간 가열 처리하여 도포층을 형성하였다. 이어서, 그 도포층 상에, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름의 편면을 실리콘계 박리제로 박리 처리한 경박리형 박리 시트 (린텍사 제조, 제품명 「SP-PET382120」) 의 박리 처리면을 첩합하였다. 그 후, 23 ℃, 50 ％RH 의 조건하에서 7 일간 양생함으로써, 중박리형 박리 시트/제 1 점착제층 (활성 에너지선 경화성, 두께：100 ㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 제 1 적층체를 제조하였다.

또, 상기와 동일하게 하여, 중박리형 박리 시트/제 2 점착제층 (활성 에너지선 경화성, 두께：50 ㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 제 2 적층체를 제조하였다.

상기 점착제층의 두께는, JIS K7130 에 준거하여, 정압 두께 측정기 (테크락사 제조, 제품명 「PG-02」) 를 사용하여 측정한 값이다.

(2) 중간층을 갖는 적층체의 제조

(2-1) 수지 조성물 Q 의 조제

수지 (E) 로서의 폴리아세트산비닐 (VAc, 중량 평균 분자량 (Mw)：2 만, Tg：32 ℃) 100 질량부와, 활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 로서의 ε-카프로락톤 변성 트리스-(2-아크릴옥시에틸)이소시아누레이트 (신나카무라 화학사 제조, 제품명 「NK 에스테르 A-9300-1CL」) 10 질량부와, 광 중합 개시제 (G) 로서, 벤조페논 및 1-하이드록시시클로헥실페닐케톤을 1：1 의 질량비로 혼합한 것 (BASF 사 제조, 제품명 「이르가큐어 500」) 1 질량부를 혼합하고, 충분히 교반하여, 메틸에틸케톤으로 희석함으로써, 수지 조성물 Q 의 도포 용액을 얻었다.

(2-2) 적층체의 제조

상기 공정 (2-1) 에서 얻어진 수지 조성물 Q 의 도포 용액을 사용하고, 양생하지 않는 것 이외에, 전술한 점착성 조성물 P 와 동일하게 하여, 중박리형 박리 시트/중간층 (활성 에너지선 경화성, 두께：10 ㎛)/경박리형 박리 시트의 구성으로 이루어지는 제 3 적층체를 제조하였다.

여기서, 전술한 중량 평균 분자량 (Mw) 은, 겔 퍼미에이션 크로마토그래피 (GPC) 를 사용하여 이하의 조건으로 측정 (GPC 측정) 한 폴리스티렌 환산의 중량 평균 분자량이다.

＜측정 조건＞

·GPC 측정 장치：토소사 제조, HLC-8020

·GPC 칼럼 (이하의 순서로 통과)：토소사 제조

TSK guard column HXL-H

TSK gel GMHXL (×2)

TSK gel G2000HXL

·측정 용매：테트라하이드로푸란

·측정 온도：40 ℃

(3) 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트의 제조

상기 (1) 에서 얻어진 제 1 적층체로부터 경박리형 박리 시트를 박리함과 함께, 상기 (2) 에서 얻어진 제 3 적층체로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 제 1 점착제층과 중간층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 중간층으로부터 중박리형 박리 시트를 박리하였다. 이어서, 상기 (1) 에서 얻어진 제 2 적층체로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 제 2 점착제층과 상기 중간층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 제 1 점착제층, 중간층 및 제 2 점착제층으로 이루어지는 양면 점착 시트가, 2 매의 중박리형 박리 시트에 협지되어 이루어지는 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 얻었다.

[실시예 2]

활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 의 배합량을 5 질량부, 광 중합 개시제 (G) 의 배합량을 0.5 질량부로 변경하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 수지 조성물 Q 의 도포 용액을 조제하고, 제 3 적층체를 제조하였다. 이 제 3 적층체를 사용하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제조하였다.

[실시예 3]

중간층의 두께를 25 ㎛ 로 변경하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제조하였다.

[실시예 4]

중간층의 형성에 있어서, 수지 (E) 로서의 폴리아세트산비닐 (VAc, 중량 평균 분자량 (Mw)：2 만, Tg：32 ℃) 100 질량부 대신에, 폴리아세트산비닐 (VAc, 중량 평균 분자량 (Mw)：20 만, Tg：32 ℃) 100 질량부를 사용한 것 이외에는, 실시예 3 과 동일하게 하여 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제조하였다.

[실시예 5]

중간층의 두께를 50 ㎛ 로 변경하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제조하였다.

[실시예 6]

활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 및 광 중합 개시제 (G) 를 배합하지 않는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 수지 조성물 Q 의 도포 용액을 조제하고, 제 3 적층체를 제조하였다. 이 제 3 적층체를 사용하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제조하였다.

[실시예 7]

활성 에너지선 경화성 화합물 (F) 의 배합량을 30 질량부, 광 중합 개시제 (G) 의 배합량을 3 질량부로 변경하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 수지 조성물 Q 의 도포 용액을 조제하고, 제 3 적층체를 제조하였다. 이 제 3 적층체를 사용하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제조하였다.

[비교예 1]

실시예 1 의 (1) 에서 얻어진 제 1 적층체로부터 경박리형 박리 시트를 박리 함과 함께, 실시예 1 의 (1) 에서 얻어진 제 2 적층체로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 제 1 점착제층과 제 2 점착제층이 서로 접촉하도록 첩합하고, 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층으로 이루어지는 점착제층이 2 매의 중박리형 박리 시트에 협지되어 이루어지는 점착 시트를 얻었다. 이 점착 시트를 사용하는 것 이외에, 실시예 1 과 동일하게 하여 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 제조하였다.

[비교예 2]

실시예 1 의 (1) 에서 얻어진 제 1 적층체로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 제 1 점착제층에 중간층으로서의 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 (두께：12 ㎛, Tg：80 ℃) 을 첩합하였다. 이어서, 실시예 1 의 (1) 에서 얻어진 제 2 적층체로부터 경박리형 박리 시트를 박리하고, 노출된 제 2 점착제층과, 상기 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름이 서로 접촉하도록 첩합하고, 제 1 점착제층, 중간층 (폴리에틸렌테레프탈레이트 필름) 및 제 2 점착제층으로 이루어지는 양면 점착 시트가 2 매의 중박리형 박리 시트에 협지되어 이루어지는 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 얻었다.

[시험예 1] (유리 전이 온도의 측정)

실시예 및 비교예에서 제조·사용한 중간층의 유리 전이 온도 (Tg) 를, 시차 주사 열량 측정 장치 (티·에이·인스트루먼트·재팬사 제조, 제품명 「DSC Q2000」) 에 의해, 승온·강온 속도 20 ℃/분으로 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[시험예 2] (점착제층의 영률의 측정)

실시예 및 비교예에서 제조한 양면 점착 시트를 1000 ㎛ 정도의 두께가 되도록 복수 적층하고, 10 ㎜ × 70 ㎜ 의 시험편으로 재단하였다. 그리고, JIS K7161：1994 에 준거하여, 23 ℃, 50 ％RH 에 있어서의 영률을 측정하였다. 구체적으로는, 상기 시험편을, 만능 인장 시험기 (오리엔텍사 제조, 제품명 「텐실론 RTA-T-2M」) 로, 척간 거리 20 ㎜ 로 설정한 후, 200 ㎜/min 의 속도로 인장 시험을 실시하고, 영률 (단위：㎫) 을 측정하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

[시험예 3] (단차 추종성의 평가)

유리판 (NSG 프레시젼사 제조, 제품명 「코닝가라스 이글 XG」, 세로 90 ㎜ × 가로 50 ㎜ × 두께 0.5 ㎜) 의 표면에, 자외선 경화형 잉크 (테이코쿠 잉크사 제조, 제품명 「POS-911 먹 (墨)」) 를 프레임 형상 (외형：세로 90 ㎜ × 가로 50 ㎜, 폭 5 ㎜) 으로 스크린 인쇄하였다. 이어서, 자외선을 조사 (80 W/㎠, 메탈 할라이드 램프 2 개, 램프 높이 15 cm, 벨트 스피드 10 ∼ 15 m/분) 하여, 인쇄한 상기 자외선 경화형 잉크를 경화시키고, 인쇄에 의한 단차 (단차의 높이：60 ㎛) 를 갖는 단차가 부착된 유리판을 제조하였다.

실시예 및 비교예에서 얻어진 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트로부터 제 2 점착제층 (두께 50 ㎛) 측의 박리 시트를 떼어내고, 노출된 점착제층을, 이(易)접착층을 갖는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 필름 (토요보사 제조, 제품명 「PET A4300」, 두께：100 ㎛) 의 이접착층에 첩합하였다. 이어서, 제 1 점착제층 (두께 100 ㎛) 측의 박리 시트를 떼어내어, 점착제층을 표출시켰다. 그리고, 라미네이터 (후지 플라사 제조, 제품명 「LPD3214」) 를 사용하여, 점착제층이 프레임 형상의 인쇄 전체면을 덮도록 상기 적층체를 상기 단차가 부착된 유리판에 라미네이트하였다. 그 후, 50 ℃, 0.5 ㎫ 의 조건하에서 30 분간 오토클레이브 처리하였다. 이 단계에서, 양면 점착 시트 (특히 인쇄층에 의한 단차의 근방) 에 기포가 없는지 여부를 육안으로 확인하였다. 그 결과, 기포가 전혀 없었던 것을 ◎, 기포가 10 개 이하인 것을 ○, 10 개를 초과하는 기포가 있었던 것을 × 로 평가하였다 (초기의 단차 추종성의 평가). 결과를 표 1 에 나타낸다.

다음으로, 상기 양면 점착 시트에 대하여, PET 필름 너머로, 하기의 자외선 조사 조건으로 자외선을 조사하여, 당해 양면 점착 시트를 경화시켰다.

＜자외선 조사 조건＞

·아이그래픽스사 제조 UV 컨베이어 장치 사용

·조도 200 ㎷/㎠, 광량 1000 mJ/㎠

·UV 조도·광량계는 아이그래픽스사 제조 「UVPF-36」 을 사용

상기와 같이 경화한 양면 점착 시트를 갖는 적층체를 85 ℃, 85 ％RH 의 고온 고습 조건하에서 72 시간 보관하였다. 그 후, 양면 점착 시트 (특히 인쇄층에 의한 단차의 근방) 에 기포가 없는지 여부를 육안으로 확인하였다. 그 결과, 기포가 전혀 없었던 것을 ◎, 기포가 10 개 이하인 것을 ○, 10 개를 초과하는 기포가 있었던 것을 × 로 평가하였다 (고온 고습 조건하에서의 단차 추종성의 평가). 또한, 실시예 6 의 점착 시트에 대해서는, 기포는 10 개 이하였지만, 단차의 근방에서 점착제층과 중간층의 층간 박리가 보였다 (평가：△). 결과를 표 1 에 나타낸다.

[시험예 4] (가공성의 평가)

＜A 법＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를, 자동 절단기 (오기노 제작소사 제조, 제품명 「슈퍼 커터 OSS-PN1 형 N-L」) 에 의해 절단하였다. 이 절단을 10 회 실시하였다. 절단 후에 있어서의 점착 시트의 절단면 (길이：100 ㎜) 을 육안으로 확인하고, 이하의 기준에 의해 가공성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

◎：10 회 중, 10 회 모두 점착제의 비어져나옴이 없었다.

○：10 회 중, 5 ∼ 9 회는 점착제의 비어져나옴이 없었다.

△：10 회 중, 1 ∼ 4 회는 점착제의 비어져나옴이 없었다.

×：10 회 중, 10 회 모두 점착제의 비어져나옴이 있었다.

＜B 법＞

실시예 및 비교예에서 얻어진 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를 세로 100 ㎜ × 가로 100 ㎜ 로 재단하였다. 재단한 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트를, 제 2 점착제층 (두께 50 ㎛) 측의 박리 시트가 상향이 되도록 하여, 수평인 대 (臺) 상에 재치 (載置) 하고, 제 1 점착제층 (두께 100 ㎛) 측의 박리 시트를 접착제로 당해 대에 고정하였다.

다음으로, 가로폭 50 ㎜ 의 위치에서 종단하도록, 최하층의 박리 시트의 바로앞 (제 1 점착제층이 절단되는 위치) 까지 커터 나이프의 칼날을 넣었다. 그 후, 분단된 표면측의 박리 시트에 대해, 그 편측만을 제거하였다. 이에 따라, 표면의 절반이 박리 시트에 덮이고, 나머지 절반이 제 2 점착제층이 노출된 양면 점착 시트를 얻었다.

또한, 세로 100 ㎜ × 가로 100 ㎜ 로 재단된 점착 테이프 (린텍사 제조, 제품명 「PET50(A)PL신 8LK」) 를, 그 점착면이 상기 양면 점착 시트에 접하도록, 당해 양면 점착 시트의 전체면에 첩합하였다. 이 첩합에 있어서는, 상기 점착면과 양면 점착 시트의 계면에 기포가 남지 않도록, 점착 테이프 상으로부터 충분한 압력을 가하였다.

마지막으로, 첩부한 점착 테이프를 양면 점착 시트로부터 떼어내었다. 이에 따라, 표면에 박리 시트가 남아 있던 부분의 양면 점착 시트는, 최하층의 박리 시트 상에 잔존하고, 제 2 점착제층이 노출되어 있던 부분의 양면 점착 시트는, 점착 테이프와 함께 최하층의 박리 시트로부터 제거되었다. 이 작업을 10 회 실시하였다. 이와 같이 하여 나타난 양면 점착 시트의 단면 (길이：100 ㎜) 을 육안으로 확인하고, 이하의 기준에 의해 가공성을 평가하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

◎：10 회 중, 10 회 모두 점착제의 비어져나옴이 없었다.

○：10 회 중, 5 ∼ 9 회는 점착제의 비어져나옴이 없었다.

△：10 회 중, 1 ∼ 4 회는 점착제의 비어져나옴이 없었다.

×：10 회 중, 10 회 모두 점착제의 비어져나옴이 있었다.

표 1 로부터 알 수 있는 바와 같이, 실시예에서 얻어진 양면 점착 시트는, 초기 및 고온 고습 조건하에서의 단차 추종성이 우수함과 함께, 가공성이 양호하였다.

본 발명의 양면 점착 시트는, 예를 들어, 단차를 갖는 보호 패널과, 원하는 표시체 구성 부재의 첩합에 적합하게 사용할 수 있다.

1：박리 시트가 부착된 양면 점착 시트
2：양면 점착 시트
2'：경화 후 양면 점착 시트
21：제 1 점착제층
22：제 2 점착제층
23：중간층
31, 32：박리 시트
4：표시체
51：제 1 표시체 구성 부재
52：제 2 표시체 구성 부재
6：인쇄층

Claims (11)

1. 일방의 면측의 외층으로서의 제 1 점착제층과,
   타방의 면측의 외층으로서의 제 2 점착제층과,
   상기 제 1 점착제층 및 상기 제 2 점착제층의 사이에 위치하는 중간층을 구비하고 있고,
   상기 중간층의 유리 전이 온도가 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
2. 제 1 항에 있어서,
   상기 제 1 점착제층 및 제 2 점착제층이 활성 에너지선 경화성인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
3. 제 1 항에 있어서,
   상기 중간층이 활성 에너지선 경화성인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
4. 제 3 항에 있어서,
   상기 중간층이, 유리 전이 온도 0 ℃ 이상, 60 ℃ 이하의 수지와, 활성 에너지선 경화성 성분을 함유하는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
5. 제 1 항에 있어서,
   영률이 0.01 ㎫ 이상, 100 ㎫ 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
6. 제 1 항에 있어서,
   상기 제 1 점착제층 및 상기 제 2 점착제층의 합계 두께에 대한 상기 중간층의 두께의 비가 0.05 이상, 2 이하인 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
7. 제 1 항에 있어서,
   적어도 첩합 (貼合) 되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를 첩합하는 데에 사용되는 것을 특징으로 하는 양면 점착 시트.
8. 2 매의 박리 시트와,
   상기 2 매의 박리 시트의 박리면과 접하도록 상기 박리 시트에 협지 (挾持) 된 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 시트를 구비한 것을 특징으로 하는 박리 시트가 부착된 양면 점착 시트.
9. 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와,
   다른 표시체 구성 부재와,
   상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 기재된 양면 점착 시트로부터 얻어진 것을 특징으로 하는 표시체.
10. 적어도 첩합되는 측의 면에 단차를 갖는 하나의 표시체 구성 부재와,
    다른 표시체 구성 부재와,
    상기 하나의 표시체 구성 부재와 상기 다른 표시체 구성 부재를 서로 첩합하는, 제 2 항 또는 제 3 항에 기재된 양면 점착 시트를 경화하여 이루어지는 경화 후 양면 점착 시트를 구비한 것을 특징으로 하는 표시체.
11. 하나의 표시체 구성 부재와, 다른 표시체 구성 부재를, 제 2 항 또는 제 3 항에 기재된 양면 점착 시트를 개재시켜 첩합하여 이루어지는 적층체를 제조하고,
    상기 적층체의 상기 양면 점착 시트에 대하여 활성 에너지선을 조사하여, 상기 양면 점착 시트를 경화시키는 것을 특징으로 하는 표시체의 제조 방법.

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