WO2023095452A1 - 粘着シートおよび表示体 - Google Patents

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WO2023095452A1
WO2023095452A1 PCT/JP2022/037114 JP2022037114W WO2023095452A1 WO 2023095452 A1 WO2023095452 A1 WO 2023095452A1 JP 2022037114 W JP2022037114 W JP 2022037114W WO 2023095452 A1 WO2023095452 A1 WO 2023095452A1
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WO
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adhesive layer
pressure
sensitive adhesive
display body
meth
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PCT/JP2022/037114
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English (en)
French (fr)
Inventor
洋一 高橋
剛史 安齋
菜那 鈴木
Original Assignee
リンテック株式会社
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Publication date
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    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J201/00Adhesives based on unspecified macromolecular compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/10Adhesives in the form of films or foils without carriers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/30Adhesives in the form of films or foils characterised by the adhesive composition
    • C09J7/38Pressure-sensitive adhesives [PSA]
    • GPHYSICS
    • G09EDUCATION; CRYPTOGRAPHY; DISPLAY; ADVERTISING; SEALS
    • G09FDISPLAYING; ADVERTISING; SIGNS; LABELS OR NAME-PLATES; SEALS
    • G09F9/00Indicating arrangements for variable information in which the information is built-up on a support by selection or combination of individual elements

Definitions

  • the present invention relates to a member having a plurality of light emitters, for example, a pressure-sensitive adhesive sheet attached to a member constituting a display body, and a display body using the pressure-sensitive adhesive sheet.
  • liquid crystal display devices are often used as display devices in electronic devices such as mobile phones, smartphones, tablet terminals, and game consoles. Since a display unit such as a liquid crystal panel itself does not emit light, a display device using such a display unit is provided with a backlight for illuminating the display unit.
  • the sidelight type in which the light source is arranged on the side of the light guide plate, has generally been the method for arranging the light source of the backlight in the display device described above.
  • a direct type backlight in which a light source is arranged directly below the display unit, has begun to be considered.
  • the direct type backlight in addition to increasing the amount of light, when it is used as a display device, for example, in order to make the amount of light uniform between the center of the screen and the edge of the screen, a large number of light emitters, typically light emitting diodes (LEDs) ) on the substrate.
  • LEDs light emitting diodes
  • Patent Literature 1 proposes providing an adhesive layer containing light-scattering particles on the light emitter of the aforementioned backlight.
  • the present invention has been made in view of such circumstances, and an object of the present invention is to provide a pressure-sensitive adhesive sheet suitable for attachment to a member having a plurality of light emitters, and a display device using the pressure-sensitive adhesive sheet. .
  • the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet to be attached to a member having a plurality of light emitters, the pressure-sensitive adhesive sheet comprising at least one colored pressure-sensitive adhesive layer, A laminate obtained by applying the pressure-sensitive adhesive layer to a transparent adherend having a plurality of projections with a height of 75 ⁇ m and a width of 3 mm extending at intervals of 3 mm and recesses between the adjacent projections. is placed on a white light source of 300 cd/m 2 and the luminance of transmitted light is measured.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet characterized by having a luminance difference of 5 cd/m 2 or more after subtracting cd/m 2 (Invention 1).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the above invention (invention 1), when attached to a member having a plurality of light emitters (for example, mini LEDs or micro LEDs), suppresses a decrease in luminance of the light emitters, Between each other there may be adhesive layers, in particular colored adhesive layers. As a result, for example, it is possible to suppress color mixture of colors of adjacent light emitters and the resulting color bleeding, and to sufficiently maintain the luminance of the light emitters. Especially when the colored pressure-sensitive adhesive layer is black, the pressure-sensitive adhesive layer functions as a black matrix.
  • the total light transmittance of the adhesive layer is preferably 1% or more and 95% or less (Invention 2).
  • the haze value of the adhesive layer is preferably 0.1% or more and 80% or less (invention 3).
  • the gel fraction of the adhesive constituting the adhesive layer is preferably 10% or more and 80% or less (invention 4).
  • the adhesive layer is active energy ray-curable, and the gel fraction of the adhesive constituting the adhesive layer after active energy ray curing is 40% or more, 95% or more. % or less (Invention 5).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is preferably a laminate of at least one colored pressure-sensitive adhesive layer and at least one colorless pressure-sensitive adhesive layer (invention 6).
  • the pressure-sensitive adhesive layer is a pressure-sensitive adhesive layer for bonding one display body constituent member and another display body constituent member, and the one display body configuration It is preferable that at least one of the member and the other display body-constituting member has the light emitter (Invention 7).
  • At least one of the one display body constituent member and the other display body constituent member has unevenness on a surface thereof to be bonded by the pressure-sensitive adhesive layer (Invention 8).
  • invention 8 it is preferable that the unevenness is caused by a plurality of light emitters (invention 9).
  • inventions 1 to 9 it is preferable to include two release sheets and the adhesive layer sandwiched between the release sheets so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets (invention 10).
  • the present invention comprises one display body constituent member, another display body constituent member, and an adhesive layer for adhering the one display body constituent member and the other display body constituent member together.
  • the display body at least one of the one display body-constituting member and the other display body-constituting member has a plurality of light emitters, and the pressure-sensitive adhesive layer comprises the pressure-sensitive adhesive sheet (Inventions 1 to 10 (Invention 11).
  • At least one of the one display body constituent member and the other display body constituent member has unevenness on the surface thereof to be bonded by the pressure-sensitive adhesive layer (Invention 12).
  • invention 12 it is preferable that the unevenness is caused by a plurality of light emitters (invention 13).
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present invention is suitable for sticking to members having a plurality of light emitters.
  • the display device according to the present invention is in a state in which a plurality of light emitters are suitable.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention
  • FIG. FIG. 4 is a cross-sectional view of a pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment of the invention
  • 1 is a cross-sectional view of a display body according to an embodiment of the invention
  • FIG. FIG. 5 is a cross-sectional view of a display body according to another embodiment of the present invention
  • FIG. 4 is a cross-sectional view of a display body according to another embodiment of the present invention
  • a pressure-sensitive adhesive sheet according to one embodiment of the present invention is a pressure-sensitive adhesive sheet that is attached to a member having a plurality of light emitters.
  • the “member having a plurality of light emitters” will be described later.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment includes a pressure-sensitive adhesive layer including at least one colored pressure-sensitive adhesive layer.
  • the "adhesive layer including at least one colored adhesive layer” also includes an adhesive layer consisting of only one colored adhesive layer.
  • a plurality of protrusions having a height of 75 ⁇ m and a width of 3 mm extend at intervals of 3 mm, and the adhesive sheet is attached to a transparent adherend having recesses between adjacent protrusions.
  • the laminate obtained by attaching the agent layer was placed on a white light source of 300 cd/m 2 and the luminance of transmitted light was measured.
  • the luminance difference obtained by subtracting the luminance (cd/m 2 ) in the portion corresponding to the recess is preferably 5 cd/m 2 or more. It should be noted that the method for measuring the brightness in this specification is as shown in the test examples described later.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet that satisfies the above physical properties, when attached to a member having a plurality of light emitters (for example, mini LEDs or micro LEDs), suppresses a decrease in luminance of the light emitters, and between the light emitters,
  • An adhesive layer in particular a colored adhesive layer, may be present.
  • a plurality of light emitters are respectively red (R), green (G), and blue (B)
  • colors of adjacent light emitters (R, G, B) are mixed, resulting in color bleeding. can be suppressed, and the luminance of the light emitter can be sufficiently maintained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer in this embodiment functions as a black matrix.
  • the fact that the luminance difference between the portions corresponding to the projections and the portions corresponding to the recesses is large means that the luminance of the portions corresponding to the projections (light emitters) is large, and the luminance of the recesses (adjacent light emitters) is large. It means that the brightness of the part corresponding to the 2nd (interval) is small. This is achieved by filling the recesses between the plurality of light emitters with the colored adhesive layer, and by not present or thinly existing the colored adhesive layer on the upper surface (light emitting surface) of each light emitter (convex part). (The property leading to this state may be hereinafter referred to as “unevenness embedding property”). As a result, the above effects are exhibited. As described above, the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment is suitable for sticking to a member having a plurality of light emitters.
  • the luminance difference is preferably 5 cd/m 2 or more, more preferably 7 cd/m 2 or more, particularly preferably 10 cd/m 2 or more, and further It is preferably 15 cd/m 2 or more.
  • the luminance difference is preferably 250 cd/m 2 or less, more preferably 200 cd/m 2 or less, and particularly preferably 150 cd/m 2 or less. Furthermore, it is preferably 100 cd/m 2 or less.
  • the luminance of the portion corresponding to the convex portion is preferably 30 cd/m 2 or more, more preferably 50 cd/m 2 or more, particularly preferably 60 cd/m 2 or more, and further preferably 70 cd/m 2 or more. m 2 or more is preferable. As a result, the luminance difference described above can be easily satisfied, and the luminance of the light emitter can be made more sufficient.
  • the upper limit of luminance in the portion corresponding to the convex portion is not particularly limited, but is preferably 2000 cd/m 2 or less, more preferably 1500 cd/m 2 or less, and particularly 1000 cd/m 2 or less. is preferably 500 cd/m 2 or less, and most preferably 200 cd/m 2 or less.
  • the luminance in the portion corresponding to the concave portion is preferably 1800 cd/m 2 or less, more preferably 1300 cd/m 2 or less, particularly preferably 800 cd/m 2 or less, and further preferably 300 cd/m 2 or less. It is preferably 2 or less, most preferably 150 cd/m 2 or less.
  • the lower limit of luminance in the portion corresponding to the concave portion is not particularly limited, but is preferably 0.1 cd/m 2 or more, more preferably 1 cd/m 2 or more, and particularly 10 cd/m 2 or more. more preferably 30 cd/m 2 or more, most preferably 50 cd/m 2 or more.
  • the total light transmittance of the adhesive layer in this embodiment is preferably 1% or more and 95% or less. This makes it easier to satisfy the physical properties described above. From such a viewpoint, the total light transmittance is more preferably 5 to 90%, particularly preferably 10 to 80%, further preferably 16 to 75%, and 22 to 57%. Most preferably there is. Here, there is a tendency that the lower the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer, the larger the difference in luminance described above.
  • the total light transmittance in this specification is a value measured according to JIS K7361-1:1997.
  • the haze value of the adhesive layer in this embodiment is preferably 0.1% or more and 80% or less. This makes it easier to satisfy the physical properties described above. From this point of view, the haze value is more preferably 0.3 to 60%, particularly preferably 0.5 to 30%, further preferably 1 to 15%, and 1.2%. ⁇ 8% is most preferred.
  • the haze value in this specification is a value measured according to JIS K7136:2000.
  • the chromaticity a* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment is preferably -20 to 20, more preferably -15 to 15, particularly - It is preferably from 10 to 10, more preferably from -5 to 5, most preferably from -1 to 1, and most preferably from -0.3 to 0.3.
  • the effect of the pressure-sensitive adhesive layer as a black matrix becomes more excellent, and color mixing of the colors (R, G, B) of adjacent light emitters, resulting in color bleeding, is suppressed. It can be suppressed more effectively.
  • the method for measuring the chromaticity a* in this specification is as shown in the test examples described later.
  • the chromaticity b* defined by the CIE1976 L*a*b* color system of the pressure-sensitive adhesive layer in the present embodiment is preferably -20 to 20, more preferably -15 to 15, particularly - It is preferably from 10 to 10, more preferably from -5 to 5.
  • the effect of the pressure-sensitive adhesive layer as a black matrix becomes more excellent, and color mixing of the colors (R, G, B) of adjacent light emitters, resulting in color bleeding, is suppressed. It can be suppressed more effectively.
  • the method for measuring the chromaticity b* in this specification is as shown in the test examples described later.
  • the type and content of the coloring agent contained in the adhesive constituting the colored adhesive layer, the thickness of the colored adhesive layer, and the storage elastic modulus and gel fraction of the adhesive layer are appropriately selected. ⁇ It is possible to achieve by setting.
  • FIG. 1 shows a specific configuration as an example of an adhesive sheet according to one embodiment of the present invention.
  • the adhesive sheet 1A is sandwiched between two release sheets 12a and 12b and the two release sheets 12a and 12b so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. and a pressure-sensitive adhesive layer 11 composed of a colored pressure-sensitive adhesive layer 111 .
  • the release surface of the release sheet refers to the surface of the release sheet that has releasability, and includes both the surface that has been subjected to a release treatment and the surface that exhibits releasability without being subjected to a release treatment. .
  • FIG. 2 shows a specific configuration as an example of a pressure-sensitive adhesive sheet according to another embodiment of the present invention.
  • the adhesive sheet 1B is sandwiched between two release sheets 12a and 12b and the two release sheets 12a and 12b so as to be in contact with the release surfaces of the two release sheets 12a and 12b. and an adhesive layer 11 .
  • the adhesive layer 11 in this embodiment is a laminate of one colored adhesive layer 111 and one colorless adhesive layer 112 .
  • the present invention is not limited to this, and the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 and the colorless pressure-sensitive adhesive layer 112 may each have a plurality of layers.
  • the layer on the side attached to the member having a plurality of light emitters may be the colored adhesive layer 111 or the colorless adhesive layer 112.
  • the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 is the layer that first comes into contact with the member having a plurality of light emitters when attached.
  • the colored adhesive layer 111 is preferably made of an adhesive containing a colorant.
  • the colorless adhesive layer 112 is preferably composed of an adhesive that does not contain a colorant, and is preferably colorless and transparent. Note that "does not contain a coloring agent” means “substantially does not contain a coloring agent", and does not contain a coloring agent at all. It is also included when it contains The amount is preferably 0.1% by mass or less, particularly preferably 0.01% by mass or less, further preferably 0.001% by mass or less, and preferably 0% by mass. Most preferred.
  • the type of adhesive that constitutes the colored adhesive layer 111 and the colorless adhesive layer 112 of the adhesive sheets 1A and 1B according to the present embodiment is not particularly limited. Any adhesive, rubber-based adhesive, silicone-based adhesive, or the like may be used.
  • the adhesive may be emulsion type, solvent type or non-solvent type, and may be crosslinked or non-crosslinked. Among them, acrylic pressure-sensitive adhesives are preferable because they have excellent adhesive physical properties, optical properties, and the like.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive may be active energy ray-curable or non-active energy ray-curable.
  • a cross-linking type is preferable, and a thermal cross-linking type is more preferable.
  • the adhesive that forms the colored adhesive layer 111 and the adhesive that forms the colorless adhesive layer 112 may be of the same type or of different types.
  • one may be an active energy ray-curable acrylic pressure-sensitive adhesive and the other may be an active energy ray non-curable acrylic pressure-sensitive adhesive.
  • the composition of the adhesive and the monomer composition of the main polymer are different. may be
  • the adhesive constituting the colored adhesive layer 111 and the adhesive constituting the colorless adhesive layer 112 specifically contain a (meth)acrylic ester polymer (A) and a cross-linking agent (B). It is preferably obtained by cross-linking an adhesive composition (hereinafter sometimes referred to as "adhesive composition P").
  • the adhesive composition P preferably further contains a coloring agent (C).
  • the adhesive composition P contains an active-energy-ray-curable component (D) further.
  • a pressure-sensitive adhesive obtained from such pressure-sensitive adhesive composition P can exhibit desired optical properties, adhesive strength, uneven embedding properties, and the like.
  • (meth)acrylic acid means both acrylic acid and methacrylic acid. The same applies to other similar terms.
  • copolymer is also included in “polymer”.
  • composition (1-1) (meth)acrylic acid ester polymer (A)
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) in the present embodiment contains a reactive group-containing monomer having a reactive group that reacts with the cross-linking agent (B) in the molecule as a monomer unit constituting the polymer. is preferred.
  • a reactive group derived from this reactive group-containing monomer reacts with the cross-linking agent (B) to form a cross-linked structure (three-dimensional network structure), thereby obtaining a pressure-sensitive adhesive having desired cohesion.
  • Examples of the reactive group-containing monomer include a monomer having a hydroxyl group in the molecule (hydroxyl group-containing monomer), a monomer having a carboxy group in the molecule (carboxy group-containing monomer), a monomer having an amino group in the molecule (amino group-containing monomer ) and the like are preferably mentioned.
  • a hydroxyl group-containing monomer or a carboxy group-containing monomer, which is excellent in reactivity with the cross-linking agent (B), is preferable, and a hydroxyl group-containing monomer is particularly preferable.
  • hydroxyl group-containing monomers examples include 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 3-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxybutyl (meth)acrylate, (meth) ) hydroxyalkyl (meth)acrylates such as 3-hydroxybutyl acrylate and 4-hydroxybutyl (meth)acrylate;
  • the reactivity of hydroxyl groups in the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) and copolymerization with other monomers and the dispersibility of the colorant (C) (Meth)acrylic acid hydroxyalkyl ester having a hydroxyalkyl group having 1 to 4 carbon atoms is preferred because it tends to improve the .
  • 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, 4-hydroxybutyl (meth)acrylate and the like are preferred, and 2-hydroxyethyl acrylate and 4-hydroxybutyl acrylate are particularly preferred. be done. These may be used alone or in combination of two or more.
  • carboxy group-containing monomers examples include ethylenically unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.
  • carboxylic acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, itaconic acid, and citraconic acid.
  • acrylic acid is preferable from the viewpoint of the reactivity of the carboxy group in the obtained (meth)acrylic acid ester polymer (A) with the cross-linking agent (B) and the copolymerizability with other monomers. These may be used alone or in combination of two or more.
  • amino group-containing monomers examples include aminoethyl (meth)acrylate and n-butylaminoethyl (meth)acrylate. These may be used alone or in combination of two or more. Nitrogen atom-containing monomers, which will be described later, are excluded from the amino group-containing monomers.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 0.1 to 50% by mass, preferably 1 to 40% by mass, of a reactive group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. It is more preferable, particularly preferably 5 to 35% by mass, more preferably 8 to 30% by mass, more preferably 16 to 28% by mass, preferably 22 to 26% by mass. is most preferred.
  • a good crosslinked structure is formed in the obtained adhesive, the desired cohesive strength is obtained, and the desired physical properties such as gel fraction, storage elastic modulus and adhesive strength are satisfied. becomes easier. In particular, it is easy to exhibit the desired uneven embedding property, and it is easy to satisfy the value of the luminance difference described above.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) does not contain a carboxy group-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer. Since the carboxyl group is an acid component, the absence of the carboxyl group-containing monomer prevents the adhesive from being applied to objects to which the acid is attached, such as transparent conductive films such as tin-doped indium oxide (ITO), metal films, and the like. Even if it exists, it is possible to suppress those problems (corrosion, resistance value change, etc.) caused by the acid. However, it is permissible to contain a predetermined amount of the carboxy group-containing monomer to the extent that such problems do not occur.
  • a carboxy group-containing monomer is an acid component
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains, as a monomer unit, a carboxy group-containing monomer of 0.1% by mass or less, preferably 0.01% by mass or less, more preferably 0.001% by mass. It is allowed to be contained in an amount of mass % or less.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. Thereby, favorable adhesiveness can be expressed.
  • Alkyl groups may be straight or branched.
  • the (meth)acrylic acid alkyl ester is preferably a (meth)acrylic acid alkyl ester having an alkyl group having 1 to 20 carbon atoms from the viewpoint of adhesiveness.
  • (meth)acrylic acid alkyl esters having an alkyl group of 1 to 20 carbon atoms include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, propyl (meth)acrylate, n-(meth)acrylate, Butyl, n-pentyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, isooctyl (meth)acrylate, n-decyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid Examples include n-dodecyl, myristyl (meth)acrylate, palmityl (meth)acrylate, and stearyl (meth)acrylate.
  • (meth) acrylic acid esters having an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms are preferable, and methyl (meth) acrylate, n-butyl (meth) acrylate or (meth) acrylic 2-Ethylhexyl acid is particularly preferred, more preferably methyl methacrylate, n-butyl acrylate or 2-ethylhexyl acrylate.
  • these may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains 30 to 99% by mass, more preferably 35 to 90% by mass, of a (meth)acrylic acid alkyl ester as a monomer unit constituting the polymer. More preferably, the content is particularly preferably 40 to 80% by mass, more preferably 45 to 70% by mass, and most preferably 50 to 60% by mass.
  • the content of the (meth)acrylic acid alkyl ester is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive can exhibit suitable adhesiveness and moderate flexibility, thereby exhibiting the desired unevenness embedding property, and the above-mentioned It becomes easier to satisfy the value of the brightness difference.
  • a suitable amount of other monomer components such as reactive functional group-containing monomers can be introduced into the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a monomer having an alicyclic structure in its molecule (alicyclic structure-containing monomer) as a monomer unit constituting the polymer. Since the alicyclic structure-containing monomer is bulky, it is presumed that the presence of this in the polymer widens the distance between the polymers, and the obtained pressure-sensitive adhesive can be made excellent in flexibility. . As a result, the pressure-sensitive adhesive has excellent embedding properties and easily satisfies the above-described luminance difference value.
  • the carbon ring of the alicyclic structure in the alicyclic structure-containing monomer may have a saturated structure or may partially have an unsaturated bond.
  • the alicyclic structure may be a monocyclic alicyclic structure or a polycyclic alicyclic structure such as bicyclic or tricyclic.
  • the alicyclic structure is a polycyclic alicyclic structure ( polycyclic structure).
  • the polycyclic structure is particularly preferably bicyclic to tetracyclic.
  • the number of carbon atoms in the alicyclic structure refers to the number of all carbon atoms in the part forming the ring, and multiple rings are independently If present, the total number of carbon atoms thereof) is preferably 5-15, particularly preferably 7-10.
  • alicyclic structure-containing monomer examples include cyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, adamantyl (meth)acrylate, isobornyl (meth)acrylate, (meth)acrylic Examples include dicyclopentenyl acid and dicyclopentenyloxyethyl (meth)acrylate.
  • dicyclopentenyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 10)
  • adamantyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 10)
  • isobornyl (meth)acrylate (the number of carbon atoms in the alicyclic structure: 7)
  • isobornyl (meth)acrylate is particularly preferred.
  • isobornyl acrylate are preferred.
  • These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains an alicyclic structure-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it contains 1 to 40% by mass of the alicyclic structure-containing monomer. is preferred, more preferably 2 to 30% by mass, particularly preferably 3 to 25% by mass, more preferably 5 to 20% by mass, most preferably 10 to 16% by mass. preferable.
  • the content of the alicyclic structure-containing monomer is within the above range, the obtained PSA easily satisfies desired physical properties such as gel fraction, storage modulus and adhesive strength. In particular, it is easy to exhibit the desired uneven embedding property, and it is easy to satisfy the value of the luminance difference described above.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) preferably contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer.
  • a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer.
  • Predetermined polarity is imparted to the pressure-sensitive adhesive by allowing nitrogen atom-containing monomers to be present in the polymer as structural units, and excellent affinity is obtained even for adherends having a certain degree of polarity, such as glass.
  • the nitrogen atom-containing monomer a monomer having a nitrogen-containing heterocyclic ring is preferable from the viewpoint of imparting appropriate rigidity to the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
  • the nitrogen atom-containing monomer forms the (meth)acrylic acid ester polymer (A). preferably contains no reactive unsaturated double bond groups other than the one polymerizable group used in the polymerization of .
  • Examples of monomers having a nitrogen-containing heterocyclic ring include N-(meth)acryloylmorpholine, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-(meth)acryloylpyrrolidone, N-(meth)acryloylpiperidine, N-(meth)acryloyl pyrrolidine, N-(meth)acryloylaziridine, aziridinylethyl (meth)acrylate, 2-vinylpyridine, 4-vinylpyridine, 2-vinylpyrazine, 1-vinylimidazole, N-vinylcarbazole, N-vinylphthalimide, etc.
  • N-(meth)acryloylmorpholine which exhibits superior adhesive strength, is preferred, and N-acryloylmorpholine is particularly preferred. These may be used individually by 1 type, and may be used in combination of 2 or more type.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) contains a nitrogen atom-containing monomer as a monomer unit constituting the polymer, it preferably contains 0.5 to 25% by mass of the nitrogen atom-containing monomer. , more preferably 1 to 20% by mass, particularly preferably 2 to 15% by mass, further preferably 3 to 10% by mass, most preferably 4 to 8% by mass.
  • the content of the nitrogen atom-containing monomer is within the above range, the resulting pressure-sensitive adhesive can sufficiently exhibit excellent adhesive strength to glass.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may optionally contain other monomers as monomer units constituting the polymer.
  • monomers containing no reactive functional groups are preferred so as not to inhibit the above-described effects of the reactive functional group-containing monomers.
  • examples of such monomers include alkoxyalkyl (meth)acrylates such as methoxyethyl (meth)acrylate and ethoxyethyl (meth)acrylate, vinyl acetate, and styrene. These may be used alone or in combination of two or more.
  • the (meth)acrylate polymer (A) is preferably a linear polymer. Being a straight-chain polymer facilitates the entanglement of molecular chains and can be expected to improve the cohesive force, making it easier to obtain a pressure-sensitive adhesive that is excellent in embedding unevenness.
  • the (meth)acrylate polymer (A) is preferably a solution polymer obtained by a solution polymerization method. Since it is a solution polymer, it is easy to obtain a high-molecular-weight polymer, and improvement in cohesive strength can be expected, so it is easy to obtain a pressure-sensitive adhesive with excellent unevenness embedding, and in turn, it is easy to satisfy the above-described luminance difference value. . In addition, the colorant (C) is easily dispersed well, and the resulting pressure-sensitive adhesive easily satisfies the optical properties described above.
  • the polymerization mode of the (meth)acrylate polymer (A) may be a random copolymer or a block copolymer.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) has a weight average molecular weight of preferably 100,000 to 2,000,000, more preferably 200,000 to 1,200,000, and particularly preferably 300,000 to 1,000,000. It is preferably 400,000 to 800,000, and most preferably 500,000 to 700,000.
  • the weight-average molecular weight of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is within the above range, the obtained pressure-sensitive adhesive tends to have suitable values such as gel fraction and storage elastic modulus, and uneven embedding properties are more excellent. It becomes a thing.
  • the colorant (C) is easily dispersed well, and the resulting pressure-sensitive adhesive easily satisfies the optical properties described above.
  • the weight average molecular weight in this specification is a value in terms of standard polystyrene measured by a gel permeation chromatography (GPC) method.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) may be used alone or in combination of two or more.
  • crosslinking agent (B) cross-links the (meth)acrylic acid ester polymer (A) by heating the pressure-sensitive adhesive composition P, making it possible to satisfactorily form a three-dimensional network structure. As a result, the cohesive force of the obtained pressure-sensitive adhesive is improved, and the uneven embedding property is excellent.
  • the cross-linking agent (B) may be one that reacts with the reactive groups of the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
  • examples include isocyanate cross-linking agents, epoxy cross-linking agents, and amine cross-linking agents. , melamine cross-linking agent, aziridine cross-linking agent, hydrazine cross-linking agent, aldehyde cross-linking agent, oxazoline cross-linking agent, metal alkoxide cross-linking agent, metal chelate cross-linking agent, metal salt cross-linking agent, ammonium salt cross-linking agent, etc. is mentioned.
  • a crosslinking agent (B) can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
  • the isocyanate-based cross-linking agent contains at least a polyisocyanate compound.
  • polyisocyanate compounds include aromatic polyisocyanates such as tolylene diisocyanate, diphenylmethane diisocyanate, and xylylene diisocyanate; aliphatic polyisocyanates such as hexamethylene diisocyanate; and alicyclic polyisocyanates such as isophorone diisocyanate and hydrogenated diphenylmethane diisocyanate.
  • trimethylolpropane-modified aromatic polyisocyanate particularly trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate and trimethylolpropane-modified xylylene diisocyanate, are preferable from the viewpoint of reactivity with hydroxyl groups.
  • the content of the cross-linking agent (B) in the adhesive composition P is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
  • 03 to 3 parts by mass particularly preferably 0.05 to 1 part by mass, more preferably 0.1 to 0.5 parts by mass, and 0.12 to 0.2 parts by mass. Parts by mass are most preferred.
  • the content of the cross-linking agent (B) is within the above range, the gel fraction, storage elastic modulus, adhesive strength, and the like of the obtained pressure-sensitive adhesive tend to be suitable, and the uneven embedding properties are excellent. As a result, it becomes easier to satisfy the value of the luminance difference described above.
  • Colorant (C) As the colorant (C), it is preferable to select a material that easily satisfies the physical properties described above and has a desired color system. In order to exhibit the function of the black matrix, it is preferable to use a black colorant.
  • the coloring agent (C) may be a pigment or a dye, but is preferably a pigment from the viewpoint of the function of the black matrix.
  • the pigment may be an inorganic pigment or an organic pigment.
  • the colored adhesive layer 111 in the present embodiment is close to a light-emitting body that easily generates heat, from the viewpoint of heat resistance and durability, is preferably an inorganic pigment.
  • Black inorganic pigments such as carbon black, copper oxide, triiron tetroxide, manganese dioxide, and activated carbon can be preferably used as black colorants. Among them, carbon black is preferable from the viewpoint of easily achieving the luminance difference described above. These inorganic pigments may be subjected to surface treatment such as organic treatment and silicone treatment. In addition, the coloring agent (C) can be appropriately mixed and used depending on the purpose.
  • the black colorant has an average haze value of 0.5 to 50%, which is the average value of the haze value at a wavelength of 780 nm and the haze value at a wavelength of 380 nm in a liquid obtained by diluting the colorant 10,000 times with ethyl acetate. is preferred, more preferably 1 to 40%, particularly preferably 1.5 to 30%, more preferably 2 to 20%, and 3 to 10% Most preferred.
  • the resulting colored pressure-sensitive adhesive layer 111 has favorable optical properties, and therefore the resulting pressure-sensitive adhesive layer 11 tends to have favorable optical properties. Also, the function of the black matrix is exhibited more effectively.
  • the above-mentioned black coloring agent has a difference value of 0.1 to 30 points between the haze value at a wavelength of 780 nm and the haze value at a wavelength of 380 nm in a liquid obtained by diluting the coloring agent 10,000 times with ethyl acetate. , more preferably 1 to 20 points, particularly preferably 2 to 10 points or less, further preferably 5 to 8 points or less.
  • the resulting colored pressure-sensitive adhesive layer 111 has favorable optical properties, and therefore the resulting pressure-sensitive adhesive layer 11 tends to have favorable optical properties. Also, the function of the black matrix is exhibited more effectively.
  • the haze value at a wavelength of 780 nm of a liquid obtained by diluting the black colorant 10,000 times with ethyl acetate is preferably 0.1 to 50%, particularly preferably 1 to 30%, and more preferably 1 .5-20% is preferred, and 2-10% is most preferred.
  • the haze value at a wavelength of 380 nm of a liquid obtained by diluting the black colorant 10,000 times with ethyl acetate is preferably 1 to 60%, particularly preferably 5 to 40%, and further preferably 8. ⁇ 30% is preferred, and 10-20% is most preferred. This makes it easier to satisfy the difference between the average haze and the haze value.
  • the haze value of the liquid obtained by diluting the black colorant 10,000 times with ethyl acetate at each wavelength of 5 nm pitch in the wavelength range of 380 nm to 780 nm that is, 380 nm, 385 nm, 390 nm, ..., 775 nm, 780 nm.
  • the standard deviation of is preferably 0 to 10, more preferably 0.5 to 5, particularly preferably 1 to 3.
  • the content of the colorant (C) with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably 0.01 to 10 parts by mass, and is preferably 0.1 to 10 parts by mass. It is more preferably 5 parts by mass, particularly preferably 0.5 to 2 parts by mass, further preferably 0.8 to 1.2 parts by mass.
  • the content of the colorant (C) is within the above range, it is easy to satisfy the above-described optical properties and, in turn, to easily satisfy the above-described luminance difference. Further, by setting the lower limit of the content of the colorant (C) to the above range, a desired degree of coloring (particularly in the case of a black colorant, the function of a black matrix) can be obtained.
  • the adhesive composition P contains an active energy ray-curable component (D). is preferred.
  • the active energy ray-curable component (D) is polymerized with each other, and the polymerized active energy ray-curable component (D) is It is presumed to be entwined with the crosslinked structure (three-dimensional network structure) of the (meth)acrylic acid ester polymer (A).
  • a pressure-sensitive adhesive having such a high-order structure exhibits extremely excellent durability and is particularly excellent in embedding unevenness.
  • the active energy ray-curable component (D) is not particularly limited as long as it is a component that cures by irradiation with an active energy ray and provides the above effects, and may be any of monomers, oligomers or polymers. may be a mixture of Among them, polyfunctional acrylate-based monomers, which are excellent in embedding into irregularities, are preferred.
  • polyfunctional acrylate monomers examples include 1,4-butanediol di(meth)acrylate, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, neopentyl glycol di(meth)acrylate, and polyethylene glycol di(meth)acrylate.
  • the polyfunctional acrylate monomer preferably has a molecular weight of less than 1,000.
  • Polyfunctional acrylate monomers containing an isocyanurate structure in the molecule such as isocyanurate, or polyfunctional acrylate monomers containing a cyclic structure (especially cycloalkane structure) in the molecule such as tricyclodecanedimethanol (meth)acrylate is preferred, and a polyfunctional acrylate monomer containing a trifunctional or higher and an isocyanurate structure in the molecule, or a polyfunctional or higher and a polycyclic structure (especially a polycyclic structure of cycloalkane) in the molecule
  • Functional acrylate monomers are more preferred, ⁇ -caprolactone-modified tris-(2-(meth)acryloxyethyl)isocyanurate is particularly preferred, and ⁇ -caprol
  • the content of the active energy ray-curable component (D) in the adhesive composition P is 0.5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A). It is preferably 1 to 30 parts by mass, particularly preferably 3 to 20 parts by mass, further preferably 5 to 15 parts by mass.
  • the adhesive strength, gel fraction, storage elastic modulus, etc. of the adhesive after active energy ray curing are set to be suitable values, and the unevenness is embedded. This makes it possible to improve the properties of the display, thereby making it easier to satisfy the above-described luminance difference.
  • the pressure-sensitive adhesive layer (especially the colored pressure-sensitive adhesive layer) tends to be easily deformed, and as a result, the above-mentioned luminance difference tends to increase.
  • the lower the total light transmittance of the pressure-sensitive adhesive layer the greater the difference in luminance tends to be.
  • Photopolymerization initiator (E) When ultraviolet rays are used as active energy rays for curing the adhesive composition P, the adhesive composition P preferably further contains a photopolymerization initiator (E). By including the photopolymerization initiator (E), the active energy ray-curable component (D) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the irradiation dose of the active energy ray can be reduced.
  • a photopolymerization initiator (E) By including the photopolymerization initiator (E), the active energy ray-curable component (D) can be efficiently polymerized, and the polymerization curing time and the irradiation dose of the active energy ray can be reduced.
  • Examples of the photopolymerization initiator (E) include benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isopropyl ether, benzoin-n-butyl ether, benzoin isobutyl ether, acetophenone, dimethylaminoacetophenone, 2,2-dimethoxy-2- Phenylacetophenone, 2,2-diethoxy-2-phenylacetophenone, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 1-hydroxycyclohexylphenylketone, 2-methyl-1-[4-(methylthio) Phenyl]-2-morpholino-propan-1-one, 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-2-(hydroxy-2-propyl)ketone, benzophenone, p-phenylbenzophenone, 4,4′-diethylaminobenzophenone, dichloro Benzophenone, 2-methylanthraquinone, 2-ethy
  • phosphine oxide-based photopolymerization initiators are preferable because they are easily cleaved and easily harden the adhesive even when irradiated with ultraviolet rays through an ultraviolet shielding member such as a plastic plate containing an ultraviolet absorber.
  • an ultraviolet shielding member such as a plastic plate containing an ultraviolet absorber.
  • 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide, bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide and the like are preferred.
  • the content of the photopolymerization initiator (E) in the adhesive composition P is preferably 0.5 to 40 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (D), and 1 to It is more preferably 30 parts by mass, particularly preferably 3 to 20 parts by mass, further preferably 5 to 15 parts by mass.
  • the adhesive strength, gel fraction, storage elastic modulus, and other values of the adhesive after curing with active energy rays can be made suitable, and the uneven embedding property can be made more excellent. becomes easier to meet.
  • the adhesive composition P may optionally contain various additives commonly used in acrylic adhesives, such as silane coupling agents, rust inhibitors, ultraviolet absorbers, and antistatic agents. , tackifiers, antioxidants, light stabilizers, softeners, refractive index modifiers and the like can be added. It should be noted that a polymerization solvent and a dilution solvent, which will be described later, are not included in the additives constituting the adhesive composition P.
  • the adhesive composition P preferably contains a silane coupling agent among the above.
  • silane coupling agent an organosilicon compound having at least one alkoxysilyl group in the molecule, having good compatibility with the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and having optical transparency. preferable.
  • silane coupling agents include, for example, vinyltrimethoxysilane, vinyltriethoxysilane, methacryloxypropyltrimethoxysilane and like silicon compounds containing polymerizable unsaturated groups, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 2-( Silicon compounds having an epoxy structure such as 3,4-epoxycyclohexyl)ethyltrimethoxysilane, mercapto group-containing silicon compounds such as 3-mercaptopropyltrimethoxysilane, 3-mercaptopropyltriethoxysilane, and 3-mercaptopropyldimethoxymethylsilane , 3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N-(2-aminoethyl)-3-aminopropylmethyldimethoxysilane and other amino group-containing silicon compounds, 3-chloropropyl
  • the content of the silane coupling agent in the adhesive composition P is preferably 0.01 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), and 0.05 It is more preferably up to 1.0 parts by mass, particularly preferably 0.1 to 0.5 parts by mass, further preferably 0.2 to 0.3 parts by mass. As a result, the unevenness embedding property can be made more excellent, and the above-described luminance difference tends to be easily satisfied.
  • the adhesive composition P is produced by producing a (meth) acrylic acid ester polymer (A), the obtained (meth) acrylic acid ester polymer (A), and a cross-linking agent ( B) and, if desired, the active energy ray-curable component (D), the photopolymerization initiator (E), additives and the like are added.
  • a coloring agent (C) is further blended.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) can be produced by polymerizing a mixture of monomers constituting the polymer by a normal radical polymerization method. Polymerization of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is preferably carried out by a solution polymerization method, optionally using a polymerization initiator. However, the present invention is not limited to this, and may be polymerized without a solvent. Examples of the polymerization solvent include ethyl acetate, n-butyl acetate, isobutyl acetate, toluene, acetone, hexane, and methyl ethyl ketone, and two or more of them may be used in combination.
  • Examples of the polymerization initiator include azo compounds and organic peroxides, and two or more of them may be used in combination.
  • Examples of azo compounds include 2,2′-azobisisobutyronitrile, 2,2′-azobis(2-methylbutyronitrile), 1,1′-azobis(cyclohexane 1-carbonitrile), 2 ,2'-azobis(2,4-dimethylvaleronitrile), 2,2'-azobis(2,4-dimethyl-4-methoxyvaleronitrile), dimethyl 2,2'-azobis(2-methylpropionate) , 4,4′-azobis(4-cyanovaleric acid), 2,2′-azobis(2-hydroxymethylpropionitrile), 2,2′-azobis[2-(2-imidazolin-2-yl) propane] and the like.
  • organic peroxides examples include benzoyl peroxide, t-butyl perbenzoate, cumene hydroperoxide, diisopropylperoxydicarbonate, di-n-propylperoxydicarbonate, di(2-ethoxyethyl)peroxy dicarbonate, t-butylperoxyneodecanoate, t-butylperoxybivalate, (3,5,5-trimethylhexanoyl)peroxide, dipropionylperoxide, diacetylperoxide and the like.
  • the weight average molecular weight of the obtained polymer can be adjusted by blending a chain transfer agent such as 2-mercaptoethanol.
  • the solution of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is added with the cross-linking agent (B) and, if desired, a diluent solvent, a coloring agent (C), an active An energy ray-curable component (D), a photopolymerization initiator (E), additives and the like are added and thoroughly mixed to obtain a solvent-diluted adhesive composition P (coating solution).
  • a diluent solvent e.g., a coloring agent for coloring of the cross-linking agent
  • C e.g., a coloring agent
  • D active An energy ray-curable component
  • E photopolymerization initiator
  • additives and the like are added and thoroughly mixed to obtain a solvent-diluted adhesive composition P (coating solution).
  • a solvent-diluted adhesive composition P coating solution.
  • the component is added alone in advance to a dilution solvent. It may be dissolved or diluted prior to mixing with other ingredients.
  • diluting solvent examples include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane; aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene; halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride; Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, 2-pentanone, isophorone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, and cellosolve solvents such as ethyl cellosolve are used.
  • aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane and cyclohexane
  • aromatic hydrocarbons such as toluene and xylene
  • halogenated hydrocarbons such as methylene chloride and ethylene chloride
  • Alcohols such as 1-methoxy-2-propanol, ketones
  • the concentration/viscosity of the coating solution prepared in this manner is not particularly limited as long as it is within the range that allows coating, and can be appropriately selected according to the situation.
  • the concentration of the adhesive composition P is diluted to 10 to 60% by mass.
  • the addition of a diluent solvent or the like is not a necessary condition, and the diluent solvent may not be added as long as the viscosity of the adhesive composition P allows coating.
  • the adhesive composition P becomes a coating solution in which the polymerization solvent for the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is used as the diluting solvent.
  • Each of the colored adhesive layer 111 and the colorless adhesive layer 112 in the present embodiment is preferably made of an adhesive obtained by cross-linking (the coating layer of) the adhesive composition P.
  • Crosslinking of the adhesive composition P can usually be performed by heat treatment. This heat treatment can also serve as a drying treatment for volatilizing the diluent solvent from the coating layer of the adhesive composition P applied to the desired object.
  • the heating temperature of the heat treatment is preferably 50 to 150°C, particularly preferably 70 to 120°C.
  • the heating time is preferably 10 seconds to 10 minutes, more preferably 50 seconds to 2 minutes.
  • a curing period of about 1 to 2 weeks may be provided at room temperature (eg, 23°C, 50% RH). If the curing period is required, the adhesive is formed after the curing period has elapsed, and if the curing period is not required, the adhesive is formed after the heat treatment is completed.
  • the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is sufficiently crosslinked via the crosslinking agent (B).
  • the adhesive layer 11 in the adhesive sheet 1B shown in FIG. 2 can be obtained by laminating the colored adhesive layer 111 and the colorless adhesive layer 112.
  • the timing of lamination may be before curing each pressure-sensitive adhesive layer or after curing.
  • the adhesive in the present embodiment preferably has the following physical properties.
  • (4-1) Gel Fraction The gel fraction of the adhesive (whole) constituting the adhesive layer 11 is preferably 10% or more and 80% or less.
  • the pressure-sensitive adhesive exhibits good cohesive strength, and the unevenness embedding property tends to be improved, thereby making it easier to satisfy the above-mentioned luminance difference.
  • good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness to the adherend becomes more excellent.
  • the method for measuring the gel fraction of the pressure-sensitive adhesive is as shown in the test examples described later.
  • the gel fraction (total) of the adhesive is more preferably 20 to 75%, particularly preferably 30 to 70%, and further preferably 40 to 60%. .
  • the gel fraction (whole) of the adhesive after active energy ray curing is preferably 40% or more and 95% or less. As a result, there is a tendency that the concave-convex embedding property becomes more excellent, and that the luminance difference described above is easily satisfied. In addition, good adhesive strength is exhibited, and the adhesiveness to the adherend becomes more excellent.
  • the gel fraction (total) of the adhesive after active energy ray curing is more preferably 40 to 95%, particularly preferably 50 to 85%, and further preferably 60 to 80%. is preferably
  • the gel fraction of the adhesive (colored adhesive) constituting the colored adhesive layer 111 is preferably 2 to 80%, more preferably 5 to 70%, and particularly 8 to 60%. is preferred, and 10 to 50% is more preferred.
  • the colored pressure-sensitive adhesive exhibits good cohesive force, has excellent embedding properties, and tends to easily satisfy the above-described luminance difference. Moreover, it becomes easy to express favorable adhesive force.
  • the gel fraction of the colored adhesive after active energy ray curing is preferably 25 to 95%, more preferably 30 to 85%, particularly It is preferably 35-80%, more preferably 40-70%.
  • the gel fraction of the adhesive (colorless adhesive) constituting the colorless adhesive layer 112 is preferably 25 to 90%, more preferably 30 to 80%, and particularly 35 to 75%. is preferred, and 40 to 70% is more preferred.
  • the colorless pressure-sensitive adhesive exhibits good cohesive strength and is excellent in filling unevenness. Moreover, it becomes easy to express favorable adhesive force.
  • the gel fraction of the colorless adhesive after active energy ray curing is preferably 45 to 98%, more preferably 50 to 90%, particularly It is preferably 55-85%, more preferably 60-80%. Thereby, the uneven embedding property becomes more excellent. Moreover, it becomes easy to express favorable adhesive force.
  • the storage elastic modulus at 23° C. of the adhesive constituting the adhesive layer 11 is preferably 0.001 MPa or more and 1 MPa or less.
  • the storage elastic modulus in this specification is a value measured by a torsional shear method at a measurement frequency of 1 Hz in accordance with JIS K7244-6. Specifically, it is as shown in the test examples described later.
  • the storage elastic modulus is more preferably 0.005 to 0.3 MPa, particularly preferably 0.01 to 0.2 MPa, further preferably 0.04 to 0.15 MPa. is preferred.
  • the adhesive constituting any layer of the adhesive layer 11 is an active energy ray-curable adhesive
  • the modulus is preferably 0.001 MPa or more and 2 MPa or less.
  • the storage elastic modulus after active energy ray curing is preferably 0.005 to 1.2 MPa, more preferably 0.01 to 0.8 MPa, and the adhesive composition described above.
  • the content of the active energy ray-curable component (D) in P is 20 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A), the above-described brightness difference is easily satisfied. Therefore, it is preferably 0.1 to 0.6 MPa, particularly preferably 0.15 to 0.42 MPa, further preferably 0.3 to 0.41 MPa.
  • the thickness of the colored adhesive layer 111 is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 50 to 600 ⁇ m, particularly preferably 100 to 400 ⁇ m, further preferably 200 to 300 ⁇ m.
  • the thickness of the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 pressure-sensitive adhesive layer 11
  • the physical properties described above are easily satisfied in relation to the content of the colorant (C), and the desired degree of coloring is obtained. And desired adhesion is easy to obtain.
  • the colored adhesive layer 111 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers.
  • the thickness of the colored adhesive layer 111 should be 2 to 200 ⁇ m. , more preferably 5 to 100 ⁇ m, particularly preferably 8 to 60 ⁇ m, further preferably 10 to 30 ⁇ m.
  • the thickness of the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 is within the above range, the physical properties described above are easily satisfied in relation to the content of the colorant (C), and the desired degree of coloring and desired adhesive strength are achieved. easy to obtain.
  • the thickness of the colorless adhesive layer 112 is preferably 10 to 1000 ⁇ m, more preferably 50 to 600 ⁇ m, particularly preferably 100 to 400 ⁇ m, further preferably 150 to 300 ⁇ m. preferable.
  • the thickness of the colorless pressure-sensitive adhesive layer 112 is within the above range, the physical properties described above are easily satisfied, and the desired adhesive strength is easily obtained.
  • the colorless adhesive layer 112 may be formed as a single layer, or may be formed by laminating a plurality of layers.
  • the thickness of the adhesive layer 11 is preferably 10 to 1200 ⁇ m. It is more preferably 25 to 800 ⁇ m, particularly preferably 50 to 600 ⁇ m, further preferably 100 to 400 ⁇ m, most preferably 150 to 300 ⁇ m.
  • the lower limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is within the above range, it becomes easier to obtain desired adhesive strength and excellent embedding properties into irregularities, which tends to make it easier to satisfy the above-described luminance difference.
  • the upper limit of the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer 11 is within the above range, workability is improved, and defects in appearance such as impression marks are less likely to occur.
  • release sheets 12a and 12b protect the adhesive layer 11 until the adhesive sheets 1A and 1B are used, and are peeled off when the adhesive sheets 1A and 1B (adhesive layer 11) are used.
  • One or both of the release sheets 12a and 12b are not necessarily required in the adhesive sheets 1A and 1B according to the present embodiment.
  • release sheets 12a and 12b examples include polyethylene film, polypropylene film, polybutene film, polybutadiene film, polymethylpentene film, polyvinyl chloride film, vinyl chloride copolymer film, polyethylene terephthalate film, polyethylene naphthalate film, and polybutylene.
  • Terephthalate film, polyurethane film, ethylene vinyl acetate film, ionomer resin film, ethylene/(meth)acrylic acid copolymer film, ethylene/(meth)acrylic acid ester copolymer film, polystyrene film, polycarbonate film, polyimide film, fluorine A resin film or the like is used. Crosslinked films of these are also used. Furthermore, a laminated film of these may be used.
  • the release surfaces of the release sheets 12a and 12b are preferably subjected to a release treatment.
  • release agents used in the release treatment include alkyd-based, silicone-based, fluorine-based, unsaturated polyester-based, polyolefin-based, and wax-based release agents.
  • the release sheet on the side to be released first from the adhesive layer 11 is a light release type release sheet with a small release force, and the release sheet on the side to be released later is a heavy release type with a large release force.
  • a release sheet is preferred.
  • the thickness of the release sheets 12a and 12b is not particularly limited, but is usually about 20-200 ⁇ m.
  • the adhesive strength of the adhesive layer 11 (in any of the layers, if the colored adhesive layer 111 and the colorless adhesive layer 112 are provided) to soda lime glass is preferably 1 to 80 N/25 mm. It is more preferably up to 60 N/25 mm, particularly preferably 10 to 50 N/25 mm, further preferably 20 to 45 N/25 mm.
  • the lower limit of the adhesive strength is above, the uneven embedding property is excellent.
  • the upper limit value of the adhesive strength is above, good reworkability is obtained, and when a lamination error occurs, it becomes possible to reuse display body constituent members, especially expensive display body constituent members.
  • the adhesive strength of the adhesive layer 11 after active energy ray curing is 5 to 100 N/25 mm. It is preferably 10 to 80 N/25 mm, particularly preferably 15 to 75 N/25 mm, further preferably 20 to 50 N/25 mm.
  • the lower limit of the adhesive strength is above, the uneven embedding property is excellent.
  • the upper limit value of the adhesive strength is above, good reworkability is obtained, and when a lamination error occurs, it becomes possible to reuse display body constituent members, especially expensive display body constituent members.
  • the adhesive strength in this specification basically refers to the adhesive strength measured by the 180 degree peeling method according to JIS Z0237:2009, but the measurement sample is 25 mm wide and 100 mm long. It is attached to an adherend, pressurized at 0.5 MPa and 50° C. for 20 minutes, then left under normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours, and then measured at a peel rate of 300 mm/min. shall be Further, the adhesive strength after active energy ray curing is assumed to be the adhesive strength when active energy ray curing is performed after sticking to an adherend.
  • Adhesive Sheet As one production example of the adhesive sheet 1A according to the embodiment shown in FIG. A coating solution is applied and heat treatment is performed to crosslink the adhesive composition P to form a coating layer, and then the release surface of the other release sheet 12b (or 12a) is superimposed on the coating layer.
  • a plurality of release sheets with coating layers may be prepared, and a desired number of the coating layers may be pasted together. If a curing period is required, a curing period is provided, and if the curing period is not required, the coating layer becomes the adhesive layer 11 as it is. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet 1A is obtained.
  • the conditions for heat treatment and curing are as described above.
  • heat treatment is performed to crosslink the adhesive composition P, form a coating layer, and obtain a release sheet 12a with a coating layer.
  • a coating solution of the adhesive composition P for forming the colored adhesive layer 111 is applied to the release surface of the other release sheet 12b, and heat treatment is performed to crosslink the adhesive composition P to form a coating layer. to obtain a release sheet 12b with a coating layer.
  • the release sheet 12a with the coating layer and the release sheet 12b with the coating layer are pasted together so that both coating layers are in contact with each other.
  • a plurality of release sheets with coating layers may be prepared, and the coating layers may be pasted together in a desired number and in a desired lamination order. If a curing period is required, the curing period is set, and if the curing period is not required, the laminated coating layer becomes the adhesive layer 11 as it is. As a result, the pressure-sensitive adhesive sheet 1B having the pressure-sensitive adhesive layer 11, which is a laminate of the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 and the colorless pressure-sensitive adhesive layer 112, is obtained.
  • the coating layer for forming the colorless adhesive layer 112 and the coating layer for forming the colored adhesive layer 111 may each be sandwiched between two release sheets. Alternatively, one of the release sheets may be peeled off.
  • a method for applying the coating solution of the adhesive composition P for example, a bar coating method, a knife coating method, a roll coating method, a blade coating method, a die coating method, a gravure coating method, or the like can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to the present embodiment is attached to a member having a plurality of light emitters, and is preferably used for bonding a member having a plurality of light emitters and another member. .
  • Preferred types of emitters are described below. Examples of the product including "a member having a plurality of light emitters" include a display body described later, a light, and the like.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment may be attached so as to be in direct contact with the light emitters in a member having a plurality of light emitters, or may be attached via other elements.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet according to this embodiment may be attached to a sealing resin sealing a plurality of light emitters.
  • the sealing resin preferably has unevenness corresponding to a plurality of light emitters, but the present invention is not limited to this.
  • a display body includes one display body constituent member, another display body constituent member, and an adhesive layer for bonding the display body constituent members to each other.
  • the adhesive layer is formed from the adhesive layer of the adhesive sheet according to the embodiment described above.
  • At least one of the one display body component and the other display body component has a plurality of light emitters. Further, at least one of the one display body constituting member and the other display body constituting member may have unevenness due to the plurality of light emitters on the pressure-sensitive adhesive layer side.
  • Both the one display body component and the other display body component may be hard bodies. According to the pressure-sensitive adhesive sheet according to the embodiment described above, it is possible to satisfactorily bond the hard bodies together.
  • the term “hard body” refers to a member whose bendable angle is less than 90° without irreversibly deforming the structure. The angle is preferably less than 60°, more preferably less than 45°, particularly preferably less than 10° and even more preferably less than 5°.
  • the bendable angle refers to the angle at which a rigid body is placed on a horizontal surface, one end is fixed, and the other end is raised from the horizontal surface. say the angle.
  • the hard body may consist of a single layer or a single member, or may consist of multiple layers or multiple members.
  • display bodies 2A, 2B, and 2B' include a backlight 30, an adhesive layer 11 laminated on the backlight 30, and an adhesive layer 11 and a liquid crystal panel 42 laminated on the diffusion member 41 .
  • the backlight 30 includes one or more substrates 31 and a plurality of light emitters 32 provided on the substrates 31 .
  • the backlight 30 has unevenness due to a plurality of light emitters 32 .
  • the adhesive layer 11 in the display 2A shown in FIG. The adhesive layer 11 in this display 2A is the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1A shown in FIG.
  • the colored adhesive layer 111 fills the irregularities (particularly the recesses) formed by the light emitter 32 .
  • the adhesive layer 11 in this display 2B is the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1B shown in FIG.
  • the colored adhesive layer 111 and the colorless adhesive layer 112 may fill the recesses of the unevenness caused by the light emitter 32 .
  • the adhesive layer 11 in this display 2B' is the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1B shown in FIG.
  • the backlight 30 in the display bodies 2A, 2B, and 2B' corresponds to the first display body constituent member
  • the laminate including the diffusion member 41 and the liquid crystal panel 42 is the second display body constituent member. Applicable.
  • the substrate 31 of the backlight 30 is not particularly limited, and those commonly used for backlights are used.
  • This board 31 is usually a printed circuit board (PCB board).
  • the substrate 31 may be integrally formed so that a plurality of light emitters 32 are mounted together, or may be separately formed so that one light emitter 32 is mounted on one substrate 31 . may be formed. When formed separately, each substrate 31 is typically fixed to a frame, support, housing, or the like. In this embodiment, as shown in FIGS. 3 to 5, the substrate 31 is preferably integrally formed so that a plurality of light emitters 32 are collectively mounted thereon.
  • a reflective layer may be formed on the surface of the substrate 31 on the adhesive layer 11 side, or a reflective member may be provided. Thereby, the luminance of the backlight 30 can be effectively improved.
  • Known materials can be used for the reflective layer and the reflective member.
  • Examples of the types of light emitters 32 include light emitting diodes (LEDs), laser diodes (LDs), organic electroluminescence light emitting elements, inorganic electroluminescence light emitting elements, and the like. Among these, LEDs are preferable, and mini-LEDs and micro-LEDs are particularly preferable, from the viewpoint of embedding the unevenness by the pressure-sensitive adhesive layer 11 .
  • the luminous bodies 32 may be independent for each color, such as a red (R) luminous body, a green (G) luminous body, and a blue (B) luminous body, or red (R), Green (G) and blue (B) may be combined into one light emitter 32 .
  • the thickness of the luminous body 32 is preferably 10 ⁇ m or more, more preferably 30 ⁇ m or more, particularly preferably 50 ⁇ m or more, further preferably 80 ⁇ m or more. Also, the thickness of the light emitter 32 is preferably 300 ⁇ m or less, particularly preferably 150 ⁇ m or less, further preferably 100 ⁇ m or less.
  • the width of the gap between the mutually adjacent light emitters 32 is preferably 0.01 mm or more, particularly preferably 0.1 mm or more, and further preferably 0.5 mm or more.
  • the width of the gap is preferably 100 mm or less, more preferably 10 mm or less, particularly preferably 4 mm or less, and further preferably 2 mm or less.
  • the shape of the light emitter 32 is not particularly limited, it is usually rectangular parallelepiped, hemispherical, or the like.
  • the size of the light emitter 32 is also not particularly limited, but from the viewpoint of embedding unevenness, one side or diameter in plan view is preferably 0.01 to 100 mm, more preferably 0.1 to 10 mm, particularly It is preferably 0.2 to 5 mm, more preferably 0.5 to 2 mm.
  • the diffusion member 41 is a member that diffuses the light emitted from the backlight 30, and the diffusion member 41 can effectively suppress the occurrence of luminance unevenness.
  • the diffusion member 41 can employ a known member, such as a diffusion plate, a diffusion film, or a combination thereof.
  • a known liquid crystal panel 42 can also be adopted.
  • a desired optical member is provided between the adhesive layer 11 and the diffusion member 41, between the diffusion member 41 and the liquid crystal panel 42, or on the surface of the liquid crystal panel 42 opposite to the diffusion member 41.
  • optical members include, for example, brightness enhancement films, contrast enhancement films, viewing angle compensation films, transparent conductive films, liquid crystal polymer films, transflective films, anti-scattering films and the like.
  • one release sheet 12a of the adhesive sheet 1A shown in FIG. 111) is attached to the surface of the backlight 30 on which the light emitters 32 are present.
  • the other release sheet 12b is peeled off from the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1A, and the exposed adhesive layer 11 (colored adhesive layer 111) and the diffusion member 41 are pasted together.
  • one release sheet 12b of the adhesive sheet 1B shown in FIG. 30 is attached to the surface on the side where the light emitter 32 is present.
  • the other release sheet 12a is peeled off from the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1B, and the exposed colorless adhesive layer 112 and the diffusion member 41 are bonded together.
  • one release sheet 12a of the adhesive sheet 1B shown in FIG. It is attached to the surface of the light 30 on which the light emitter 32 is present.
  • the other release sheet 12b is peeled off from the adhesive layer 11 of the adhesive sheet 1B, and the exposed colored adhesive layer 111 and the diffusion member 41 are bonded together.
  • the adhesive layer 11 (the colored adhesive layer 111 and/or the colorless adhesive layer 112) is active energy ray-curable, the adhesive layer 11 is irradiated with active energy rays. As a result, the energy ray-curable component (C) in the adhesive layer 11 is polymerized and the adhesive layer 11 is cured. Irradiation of the energy beam to the pressure-sensitive adhesive layer 11 is usually carried out through either the first display member constituting member 21 or the second display member constituting member 22 .
  • Active energy rays refer to electromagnetic waves or charged particle rays that have energy quanta, and specific examples include ultraviolet rays and electron beams. Among active energy rays, ultraviolet rays are particularly preferable because they are easy to handle.
  • Ultraviolet irradiation can be performed by a high-pressure mercury lamp, a fusion H lamp, a xenon lamp, or the like. is preferably The amount of light is preferably 50 to 10000 mJ/cm 2 , more preferably 200 to 7000 mJ/cm 2 and particularly preferably 500 to 3000 mJ/cm 2 .
  • electron beam irradiation can be performed by an electron beam accelerator or the like, and the electron beam irradiation dose is preferably about 10 to 1000 krad.
  • the diffusion member 41 and the liquid crystal panel 42 are bonded together.
  • the bonding order of the backlight 30 and the diffusion member 41 may be changed.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 has the optical properties described above, so that the pressure-sensitive adhesive layer 11 suppresses a decrease in luminance of the light emitter 32 and A colored adhesive layer 111 can be present between the 32 (recesses of the unevenness due to the light emitters 32). As a result, color mixing of colors (R, G, B) of adjacent light emitters 32 and resulting color bleeding can be effectively suppressed, and the luminance of the light emitters 32 can be sufficiently maintained. .
  • the colored pressure-sensitive adhesive layer 111 is black, the function as a black matrix is exhibited more effectively, and the display performance of the display bodies 2A, 2B, and 2B' becomes more excellent.
  • the release sheets 12a and 12b in the adhesive sheets 1A and 1B may be omitted, and desired optical members may be laminated instead of the release sheets 12a and/or 12b.
  • the pressure-sensitive adhesive layer 11 may be formed by laminating a colorless pressure-sensitive adhesive layer 112, a colored pressure-sensitive adhesive layer 111, and a colorless pressure-sensitive adhesive layer 112 in that order.
  • the plurality of light emitters 32 may be sealed with another sealing resin, and the adhesive layer 11 may be attached to the sealing resin.
  • X to Y (where X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, it means “X or more and Y or less” and “preferably larger than X” or “preferably is smaller than Y'.
  • X or more (X is any number)
  • Y Y is any number
  • preferably smaller than Y unless otherwise specified.
  • Example 1 Preparation of (meth)acrylate polymer 27.5 parts by weight of n-butyl acrylate, 27.5 parts by weight of 2-ethylhexyl acrylate, 15 parts by weight of isobornyl acrylate, 5 parts by weight of N-acryloylmorpholine and 2 parts by weight of acrylic acid - 25 parts by mass of hydroxyethyl was copolymerized by a solution polymerization method to prepare a (meth)acrylic acid ester polymer (A). When the molecular weight of this (meth)acrylate polymer (A) was measured by the method described later, it was found to have a weight average molecular weight (Mw) of 500,000.
  • Mw weight average molecular weight
  • Table 1 shows each formulation (solid content conversion value) of the adhesive composition when the (meth)acrylic acid ester polymer (A) is 100 parts by mass (solid content conversion value). Details of abbreviations and the like in Table 1 are as follows. [Colorant (C)] C1-C2: Carbon black-based black pigments having physical properties shown in Table 2
  • the coating layer on the heavy release release sheet obtained above and a light release release sheet obtained by releasing a polyethylene terephthalate film on one side with a silicone release agent (manufactured by Lintec, product name "SP-PET381031"). are laminated so that the release-treated surface of the light release release sheet is in contact with the coating layer, and the heavy release release sheet/colored adhesive layer (a) (thickness: 25 ⁇ m)/light release release sheet A colored pressure-sensitive adhesive sheet having the following structure was produced.
  • the thickness of the colored adhesive layer and the thickness of the colorless adhesive layer to be described later are measured in accordance with JIS K7130 using a constant pressure thickness measuring instrument (manufactured by Teclock, product name "PG-02"). It is a measured value (same below).
  • colorless adhesive sheet 100 parts by mass of the (meth)acrylic acid ester polymer (A) obtained in the above step 1 and trimethylolpropane-modified tolylene diisocyanate (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., product name) as a cross-linking agent (B) “Takenate D101E”) 0.15 parts by mass, and ⁇ -caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name “NK Ester”) as an active energy ray-curable component (D) A-9300-1CL”) 8 parts by mass, 0.8 parts by mass of 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide as a photopolymerization initiator (E), and 3- as a silane coupling agent 0.25 parts by mass of glycidoxypropyltrimethoxysilane was mixed, sufficiently stirred
  • the coating solution of the adhesive composition is applied to the release treated surface of a heavy release release sheet (manufactured by Lintec, product name "SP-PET752150”) with a knife coater in the same manner as in step 3 above, and then heated at 90°C. for 1 minute to form a coating layer (thickness: 50 ⁇ m).
  • the coating layer and a light-release release sheet (manufactured by Lintec, product name "SP-PET381031”) are laminated so that the release-treated surface of the light-release release sheet contacts the coating layer, and heavy release is performed.
  • a colorless pressure-sensitive adhesive sheet (50) having a configuration of release sheet/colorless pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 50 ⁇ m)/light-release release sheet was prepared.
  • a colorless adhesive sheet (100) having a structure of heavy release release sheet/colorless adhesive layer (thickness: 100 ⁇ m)/heavy release release sheet was prepared. Further, one of the colorless pressure-sensitive adhesive sheets (100) is peeled off from the heavy-release type release sheet to prepare two pressure-sensitive adhesive sheets exposing the colorless pressure-sensitive adhesive layer (thickness: 100 ⁇ m), and the colorless pressure-sensitive adhesive layers are pasted together. Thus, a colorless adhesive sheet (200) having a structure of heavy release release sheet/colorless adhesive layer (thickness: 200 ⁇ m)/heavy release release sheet was produced.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET A4300 easy-adhesion layer
  • thickness 100 ⁇ m
  • PET film 100 ⁇ m
  • second layer 200 ⁇ m
  • colored adhesive layer first layer; 25 ⁇ m
  • heavy release type release A pressure-sensitive adhesive sheet consisting of a sheet was produced.
  • the first layer is assumed to be the layer that comes into contact with the adherend first.
  • Example 2 to 10, 12 The amount of the cross-linking agent (B), the type and amount of the colorant (C), the amount of the active energy ray-curable component (D) and the photopolymerization initiator (E), and the thickness of the colored adhesive layer
  • a colored pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1, except for the changes shown in Table 1.
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 1 using the colored pressure-sensitive adhesive sheet.
  • the active energy ray-curable component (D) As the active energy ray-curable component (D), ⁇ -caprolactone-modified tris-(2-acryloxyethyl) isocyanurate (manufactured by Shin-Nakamura Chemical Co., Ltd., product name "NK Ester A-9300-1CL") is used. 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide was used as the photopolymerization initiator (E). The blending amount of the photopolymerization initiator (E) was 10 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable component (D).
  • Example 11 Except for changing the type and amount of the coloring agent (C), the amount of the active energy ray-curable component (D) and the photopolymerization initiator (E), and the thickness of the colored pressure-sensitive adhesive layer as shown in Table 1.
  • a colored adhesive sheet was prepared in the same manner as in Example 1.
  • the said colored adhesive layer was made into 250 micrometers in thickness by laminating
  • the light-release type release sheet was peeled off from the colored adhesive sheet, and the exposed colored adhesive sheet was covered with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy-adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300", thickness: 100 ⁇ m). ).
  • PET polyethylene terephthalate
  • PET A4300 easy-adhesion layer
  • Example 13 A laminate was produced in the same manner as in Example 9. Next, the heavy release type release sheet on the colored adhesive layer side is peeled off from the laminate, and the exposed colored adhesive layer is covered with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name "PET A4300 , thickness: 100 ⁇ m). Thus, a PET film (100 ⁇ m)/colored adhesive layer (first layer; 25 ⁇ m)/colorless adhesive layer (second layer; 200 ⁇ m)/heavy release type release sheet was produced.
  • PET polyethylene terephthalate
  • Example 1 The colored pressure-sensitive adhesive layer of the colored pressure-sensitive adhesive sheet prepared in the same manner as in Example 1 was irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the following conditions through the light-release type release sheet to remove the colored pressure-sensitive adhesive layer. Hardened.
  • active energy rays ultraviolet rays; UV
  • a pressure-sensitive adhesive sheet was produced in the same manner as in Example 13 using the colored pressure-sensitive adhesive sheet having the colored pressure-sensitive adhesive layer after curing. That is, a pressure-sensitive adhesive sheet consisting of PET film (100 ⁇ m)/cured colored pressure-sensitive adhesive layer (second layer; 25 ⁇ m)/colorless pressure-sensitive adhesive layer (first layer; 200 ⁇ m)/heavy release type release sheet was produced.
  • the heavy release type release sheet is peeled off from the laminate, and the exposed colorless adhesive layer is covered with a black colored PET film (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "DIAFOIL Z945E25 [U07-901], thickness 25 ⁇ m, hereinafter referred to as “colored PET film”), to prepare a laminate consisting of PET film (100 ⁇ m)/colorless adhesive layer (100 ⁇ m)/colored PET film (25 ⁇ m). Further, the colorless pressure-sensitive adhesive layer exposed by peeling off one of the heavy release type release sheets from the colorless pressure-sensitive adhesive sheet (100) prepared in step 4 above was laminated with the colored PET film of the laminate. After that, it was cured for 7 days under conditions of 23° C. and 50% RH.
  • a black colored PET film manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation, product name "DIAFOIL Z945E25 [U07-901], thickness 25 ⁇ m, hereinafter referred to as “colored PET film”
  • a pressure-sensitive adhesive sheet consisting of PET film (100 ⁇ m)/colorless pressure-sensitive adhesive layer (100 ⁇ m)/colored PET film (25 ⁇ m)/colorless pressure-sensitive adhesive layer (100 ⁇ m)/heavy release release sheet was produced.
  • Comparative Example 4 In the same manner as in Comparative Example 3, the heavy release type release sheet was peeled off from the colorless adhesive sheet (250), and the exposed colorless adhesive sheet was coated with a polyethylene terephthalate (PET) film having an easy adhesion layer (manufactured by Toyobo Co., Ltd., product name " PET A4300", thickness: 100 ⁇ m). In this way, a pressure-sensitive adhesive sheet consisting of PET film (100 ⁇ m)/colorless pressure-sensitive adhesive layer (250 ⁇ m)/heavy release type release sheet was produced.
  • PET polyethylene terephthalate
  • the weight average molecular weight (Mw) described above is a polystyrene-equivalent weight average molecular weight measured under the following conditions using gel permeation chromatography (GPC) (GPC measurement).
  • GPC gel permeation chromatography
  • ⁇ Measurement conditions> ⁇ GPC measurement device: HLC-8020 manufactured by Tosoh Corporation ⁇ GPC column (passed in the following order): TSK guard column HXL-H manufactured by Tosoh Corporation TSK gel GMHXL (x2) TSK gel G2000HXL ⁇ Measurement solvent: tetrahydrofuran ⁇ Measurement temperature: 40°C
  • the adhesive wrapped in the polyester mesh was immersed in ethyl acetate at room temperature (23°C) for 24 hours. After that, the pressure-sensitive adhesive was taken out and air-dried for 24 hours in an environment of 23° C. and 50% relative humidity, and further dried in an oven at 80° C. for 12 hours. After drying, the mass was weighed with a precision balance, and the mass of the adhesive alone was calculated by subtracting the mass of the mesh alone. Let the mass at this time be M2. A gel fraction (%) is represented by (M2/M1) ⁇ 100. From this, the gel fraction (before UV) of the adhesive was derived. Table 3 shows the results.
  • the adhesive layers of the colored adhesive sheets, the colorless adhesive sheets, and the adhesive sheets prepared in Examples and Comparative Examples were irradiated with active energy rays (ultraviolet rays; UV) under the following conditions to cure the adhesive layers.
  • active energy rays ultraviolet rays; UV
  • the gel fraction (after UV) was derived in the same manner as described above. Table 3 shows the results.
  • the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples were attached to soda lime glass in the same manner as described above, autoclaved, left to stand for 24 hours under conditions of 23 ° C. and 50% RH, and then PET film ( In Comparative Example 3, an active energy ray was irradiated under the same conditions as in Test Example 1 through the colored PET film) to cure the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the adhesive strength (after UV; N/25 mm) of the cured adhesive layer was measured in the same manner as described above. Table 3 shows the results.
  • PET film having a thickness of 50 ⁇ m was laminated with an adhesive having a thickness of 25 ⁇ m and cut into a length of 700 mm and a width of 3 mm.
  • the cut PET film with an adhesive was attached to soda-lime glass (700 mm ⁇ 700 mm) having a thickness of 1.1 mm so as to be parallel to each other at intervals of 3 mm.
  • soda-lime glass 700 mm ⁇ 700 mm
  • a transparent adherend (700 mm ⁇ 700 mm) was obtained in which a plurality of projections with a height of 75 ⁇ m and a width of 3 mm were extended at intervals of 3 mm, and recesses were formed between adjacent projections.
  • the release sheet was peeled off from the pressure-sensitive adhesive sheets produced in Examples and Comparative Examples, and the exposed pressure-sensitive adhesive layer was attached to the uneven surface of the transparent adherend. After autoclaving for 30 minutes under the conditions of 50° C. and 0.5 MPa, it was allowed to stand at normal pressure, 23° C. and 50% RH for 24 hours, and this was used as a sample.
  • FIG. 4 for the configuration of the samples of Examples 1 to 10 and 12, FIG. 3 for the configuration of the sample of Example 11, and FIG. 5 for the configuration of the sample of Example 13. Become.
  • the obtained sample was placed on a white light source of 300 cd/m 2 , and the luminance (cd/m 2 ) at the portion corresponding to the convex portion of the transparent adherend was measured by transmitted light, and the average value of the three points was calculated. Calculated. Similarly, the brightness (cd/m 2 ) was measured at the portion corresponding to the concave portion of the transparent adherend, and the average value of the three locations was calculated. The brightness in the portion corresponding to the convex portion and the brightness in the portion corresponding to the concave portion were each measured at a position 0.5 mm from the boundary line. An imaging luminance meter PROMATRIC IP-PMY16 manufactured by Konica Minolta was used to measure the luminance.
  • the luminance difference was calculated by subtracting the average luminance value (cd/m 2 ) of the portions corresponding to the concave portions from the average luminance value (cd/m 2 ) of the portions corresponding to the convex portions obtained above. Each result is shown in Table 3.
  • each sample was evaluated for uneven embedding properties based on the following criteria.
  • Table 3 shows the results.
  • Good No air bubbles, floatation, peeling, etc. were observed at the interface between the transparent adherend and the adhesive layer, and the recessed portions were completely filled with the adhesive layer, and the unevenness embedding property was good.
  • x Air bubbles, floating, peeling, etc. were observed at the interface between the transparent adherend and the adhesive layer, and the concave portions were not completely filled with the adhesive layer, indicating poor embedding properties.
  • Test Example 8 Evaluation of black matrix forming performance
  • those with a luminance difference of 10 cd/m 2 or more and an uneven embedding property of ⁇ were judged to be particularly excellent in black matrix formation performance ( ⁇ ), with a luminance difference of 7 cd/m. 2 or more and less than 10 cd/m 2 and the uneven embedding property was ⁇ , it was judged to be excellent in black matrix formation performance ( ⁇ ), and the luminance difference was 5 cd/m 2 or more and less than 7 cd/m 2.
  • the pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is suitably used for forming a black matrix by attaching it to a member having a plurality of light emitters (especially mini LEDs or micro LEDs).

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Abstract

複数の発光体を有する部材に貼付される粘着シート1であって、少なくとも1層の着色粘着剤層111を含む粘着剤層11を備えており、高さ75μm、幅3mmの凸部が、3mm間隔で複数延在し、隣り合う前記凸部の間が凹部になっている透明被着体に粘着剤層11を貼付して得られた積層体を、300cd/m2の白色光源上に配置し、透過光の輝度を測定したときに、上記凸部に対応する部分における輝度(cd/m2)から、上記凹部に対応する部分における輝度(cd/m2)を差し引いた輝度差が、5cd/m2以上である粘着シート1。この粘着シート1は、複数の発光体を有する部材への貼付に適する。

Description

粘着シートおよび表示体
 本発明は、複数の発光体を有する部材、例えば表示体構成部材に貼付される粘着シート、および当該粘着シートを用いた表示体に関するものである。
 近年の携帯電話機、スマートフォン、タブレット端末、ゲーム機等の電子機器においては、表示装置(ディスプレイ)として、液晶表示装置が多く使用されている。液晶パネルなどからなる表示部は、それ自体発光しないため、かかる表示部を使用した表示装置は、当該表示部を照明するバックライトを備えている。
 これまで、上記のような表示装置におけるバックライトの光源の配置方式としては、導光板の側部に光源を配置するサイドライト型が一般的であった。一方、最近では、画面の明るさやコントラストの観点から、表示部の直下に光源を配置する直下型のバックライトが検討され始めている。直下型のバックライトにおいては、光量を稼ぐとともに、表示装置とした場合に、例えば、画面中央と画面端部とで光量を均一にするため、多数の発光体、典型的には発光ダイオード(LED)を基板上に設ける方向で検討されている。
 ここで、直下型のバックライトの光源として、多数の発光体を使用する場合、発光体は耐水性が低いため、当該発光体を樹脂などで封止することが望ましい。例えば、特許文献1には、前述のバックライトの発光体上に光散乱性粒子を含む粘着剤層を設けることが提案されている。
特許第5590582号公報
 ところで、上記のようにLED等の発光体が複数存在する場合、隣り合う発光体の色(R,G,B)の混色、それによる色の滲みを抑制するために、発光体の相互間に着色物(特に黒色の着色物)を存在させることが考えられる。その一方で、当該着色物が発光体の上に厚く存在すると、表示装置の視認性が悪化するという問題が発生する。
 本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、複数の発光体を有する部材への貼付に適した粘着シート、および当該粘着シートを使用した表示装置を提供することを目的とする。
 上記目的を達成するために、第1に本発明は、複数の発光体を有する部材に貼付される粘着シートであって、少なくとも1層の着色粘着剤層を含む粘着剤層を備えており、高さ75μm、幅3mmの凸部が、3mm間隔で複数延在し、隣り合う前記凸部の間が凹部になっている透明被着体に前記粘着剤層を貼付して得られた積層体を、300cd/mの白色光源上に配置し、透過光の輝度を測定したときに、前記凸部に対応する部分における輝度(cd/m)から、前記凹部に対応する部分における輝度(cd/m)を差し引いた輝度差が、5cd/m以上であることを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。
 上記発明(発明1)に係る粘着シートは、複数の発光体(一例として、ミニLEDまたはマイクロLED)を有する部材に貼付されたときに、発光体の輝度の低下を抑制しつつ、発光体の相互間に、粘着剤層、特に着色粘着剤層を存在させることができる。これにより、例えば、隣り合う発光体の色の混色、それによる色の滲みを抑制することができ、かつ、発光体の輝度を十分に維持することができる。特に着色粘着剤層が黒色の場合、上記粘着剤層は、ブラックマトリクスとして機能する。
 上記発明(発明1)においては、前記粘着剤層の全光線透過率が、1%以上、95%以下であることが好ましい(発明2)。
 上記発明(発明1,2)においては、前記粘着剤層のヘイズ値が、0.1%以上、80%以下であることが好ましい(発明3)。
 上記発明(発明1~3)においては、前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、10%以上、80%以下であることが好ましい(発明4)。
 上記発明(発明1~4)においては、前記粘着剤層が活性エネルギー線硬化性であり、活性エネルギー線硬化後の前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、40%以上、95%以下であることが好ましい(発明5)。
 上記発明(発明1~5)においては、前記粘着剤層が、少なくとも1層の着色粘着剤層と、少なくとも1層の無色粘着剤層との積層体であることが好ましい(発明6)。
 上記発明(発明1~6)においては、前記粘着剤層が、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層であり、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記発光体を有することが好ましい(発明7)。
 上記発明(発明7)においては、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有することが好ましい(発明8)。
 上記発明(発明8)においては、前記凹凸が、複数の発光体による凹凸であることが好ましい(発明9)。
 上記発明(発明1~9)においては、2枚の剥離シートと、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層とを備えることが好ましい(発明10)。
 第2に本発明は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、複数の発光体を有しており、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明1~10)の粘着剤層から形成されたことを特徴とする表示体を提供する(発明11)。
 上記発明(発明11)においては、前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有することが好ましい(発明12)。
 上記発明(発明12)においては、前記凹凸が、複数の発光体による凹凸であることが好ましい(発明13)。
 本発明に係る粘着シートは、複数の発光体を有する部材への貼付に適したものである。また、本発明に係る表示装置は、複数の発光体が好適な状態となっている。
本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の他の実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る表示体の断面図である。 本発明の他の実施形態に係る表示体の断面図である。 本発明の別の実施形態に係る表示体の断面図である。
 以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
 本発明の一実施形態に係る粘着シートは、複数の発光体を有する部材に貼付される粘着シートである。「複数の発光体を有する部材」に関しては、後述する。本実施形態に係る粘着シートは、少なくとも1層の着色粘着剤層を含む粘着剤層を備えている。なお、「少なくとも1層の着色粘着剤層を含む粘着剤層」には、1層の着色粘着剤層のみからなる粘着剤層も含まれる。
 本実施形態に係る粘着シートにおいては、高さ75μm、幅3mmの凸部が、3mm間隔で複数延在し、隣り合う上記凸部の間が凹部になっている透明被着体に、上記粘着剤層を貼付して得られた積層体を、300cd/mの白色光源上に配置し、透過光の輝度を測定したときに、上記凸部に対応する部分における輝度(cd/m)から、上記凹部に対応する部分における輝度(cd/m)を差し引いた輝度差が、5cd/m以上であることが好ましい。なお、本明細書における輝度の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
 上記物性を満たす粘着シートは、複数の発光体(一例として、ミニLEDまたはマイクロLED)を有する部材に貼付されたときに、発光体の輝度の低下を抑制しつつ、発光体の相互間に、粘着剤層、特に着色粘着剤層を存在させることができる。これにより、例えば、複数の発光体がそれぞれ赤(R)、緑(G)、青(B)の場合に、隣り合う発光体の色(R,G,B)の混色、それによる色の滲みを抑制することができ、かつ、発光体の輝度を十分に維持することができる。特に着色粘着剤層が黒色の場合、本実施形態における粘着剤層は、ブラックマトリクスとして機能する。なお、上述したように凸部に対応する部分と凹部に対応する部分との輝度差が大きいということは、凸部(発光体)に対応する部分の輝度が大きく、凹部(隣り合う発光体の相互間)に対応する部分の輝度が小さいことを意味する。このことは、着色粘着剤層が複数の発光体の相互間の凹部を埋め込み、着色粘着剤層が各発光体(凸部)の上面(発光面)に存在しないか、薄く存在することにより達成される(この状態に至る性質を、以下「凹凸埋め込み性」という場合がある)。これにより、上記の作用効果が発揮される。以上のように、本実施形態に係る粘着シートは、複数の発光体を有する部材への貼付に適したものである。
 上記作用効果の観点から、上記の輝度差は、5cd/m以上であることが好ましく、7cd/m以上であることがより好ましく、特に10cd/m以上であることが好ましく、さらには15cd/m以上であることが好ましい。
 一方、輝度ムラ抑制の観点から、上記の輝度差は、250cd/m以下であることが好ましく、200cd/m以下であることがより好ましく、特に150cd/m以下であることが好ましく、さらには100cd/m以下であることが好ましい。
 上記凸部に対応する部分における輝度は、30cd/m以上であることが好ましく、50cd/m以上であることがより好ましく、特に60cd/m以上であることが好ましく、さらには70cd/m以上であることが好ましい。これにより、上記の輝度差が満たされ易くなり、また、発光体の輝度をより十分なものにすることができる。上記凸部に対応する部分における輝度の上限値は特に限定されないが、2000cd/m以下であることが好ましく、1500cd/m以下であることがより好ましく、特に1000cd/m以下であることが好ましく、さらには500cd/m以下であることが好ましく、200cd/m以下であることが最も好ましい。
 上記凹部に対応する部分における輝度は、1800cd/m以下であることが好ましく、1300cd/m以下であることがより好ましく、特に800cd/m以下であることが好ましく、さらには300cd/m以下であることが好ましく、150cd/m以下であることが最も好ましい。これにより、上記の輝度差が満たされ易くなり、また、発光体の色(R,G,B)の混色、それによる色の滲みを効果的に抑制することができる。上記凹部に対応する部分における輝度の下限値は特に限定されないが、0.1cd/m以上であることが好ましく、1cd/m以上であることがより好ましく、特に10cd/m以上であることが好ましく、さらには30cd/m以上であることが好ましく、50cd/m以上であることが最も好ましい。
 本実施形態における粘着剤層の全光線透過率は、1%以上、95%以下であることが好ましい。これにより、上記の物性が満たされ易くなる。かかる観点から、上記全光線透過率は、5~90%であることがより好ましく、特に10~80%であることが好ましく、さらには16~75%であることが好ましく、22~57%であることが最も好ましい。ここで、粘着剤層の全光線透過率が低い方が、前述した輝度差が大きくなる傾向がある。なお、本明細書における全光線透過率は、JIS K7361-1:1997に準拠して測定した値である。
 本実施形態における粘着剤層のヘイズ値は、0.1%以上、80%以下であることが好ましい。これにより、上記の物性が満たされ易くなる。かかる観点から、上記ヘイズ値は、0.3~60%であることがより好ましく、特に0.5~30%であることが好ましく、さらには1~15%であることが好ましく、1.2~8%であることが最も好ましい。なお、本明細書におけるヘイズ値は、JIS K7136:2000に準じて測定した値とする。
 本実施形態における粘着剤層のCIE1976L*a*b*表色系により規定される色度a*は、-20~20であることが好ましく、-15~15であることがより好ましく、特に-10~10であることが好ましく、さらには-5~5であることが好ましく、中でも-1~1であることが好ましく、-0.3~0.3であることが最も好ましい。色度a*が上記範囲にあることにより、粘着剤層のブラックマトリクスとしての効果がより優れたものとなり、隣り合う発光体の色(R,G,B)の混色、それによる色の滲みをより効果的に抑制することができる。なお、本明細書における色度a*の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
 本実施形態における粘着剤層のCIE1976L*a*b*表色系により規定される色度b*は、-20~20であることが好ましく、-15~15であることがより好ましく、特に-10~10であることが好ましく、さらには-5~5であることが好ましい。色度b*が上記範囲にあることにより、粘着剤層のブラックマトリクスとしての効果がより優れたものとなり、隣り合う発光体の色(R,G,B)の混色、それによる色の滲みをより効果的に抑制することができる。なお、本明細書における色度b*の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
 上記の物性は、着色粘着剤層を構成する粘着剤が含有する着色剤の種類および含有量、着色粘着剤層の厚さ、ならびに粘着剤層の貯蔵弾性率およびゲル分率等を適切に選択・設定することにより、達成することが可能である。
 本発明の一実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図1に示す。図1に示すように、粘着シート1Aは、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された着色粘着剤層111からなる粘着剤層11とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
 また、本発明の他の実施形態に係る粘着シートの一例としての具体的構成を図2に示す。図2に示すように、粘着シート1Bは、2枚の剥離シート12a,12bと、それら2枚の剥離シート12a,12bの剥離面と接するように当該2枚の剥離シート12a,12bに挟持された粘着剤層11とから構成される。本実施形態における粘着剤層11は、1層の着色粘着剤層111と、1層の無色粘着剤層112との積層体となっている。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、着色粘着剤層111、無色粘着剤層112は、それぞれ複数層存在してもよい。
 本実施形態に係る粘着シート1Bにおいては、複数の発光体を有する部材に貼付される側の層が、着色粘着剤層111であってもよいし、無色粘着剤層112であってもよい。前述した物性の満たし易さの観点からは、貼付時に複数の発光体を有する部材に最初に接触する層が、着色粘着剤層111であることがより好ましい。
1.各要素
1-1.粘着剤層
 着色粘着剤層111は、着色剤を含有する粘着剤から構成されることが好ましい。一方、無色粘着剤層112は、着色剤を含有しない粘着剤から構成されることが好ましく、また、無色透明であることが好ましい。なお、「着色剤を含有しない」とは、「着色剤を実質的に含有しない」ことを意味するものであり、着色剤を全く含有しない他、本実施形態における効果を損なわない量で着色剤を含有する場合も含まれる。その量は、0.1質量%以下であることが好ましく、特に0.01質量%以下であることが好ましく、さらには0.001質量%以下であることが好ましく、0質量%であることが最も好ましい。
 本実施形態に係る粘着シート1A,1Bの着色粘着剤層111および無色粘着剤層112を構成する粘着剤の種類は、特に限定されず、例えば、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリウレタン系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤等のいずれであってもよい。また、当該粘着剤は、エマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。それらの中でも、粘着物性、光学特性等に優れるアクリル系粘着剤が好ましい。
 また、アクリル系粘着剤としては、活性エネルギー線硬化性のものであってもよいし、活性エネルギー線非硬化性のものであってもよい。また、アクリル系粘着剤としては、架橋タイプのものが好ましく、さらには熱架橋タイプのものが好ましい。
 なお、着色粘着剤層111を構成する粘着剤および無色粘着剤層112を構成する粘着剤は、互いに同じ種類であってもよいし、異なる種類であってもよい。例えば、一方が活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤であり、他方が活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤であってもよい。また、両者が活性エネルギー線硬化性のアクリル系粘着剤または活性エネルギー線非硬化性のアクリル系粘着剤で共通している場合であっても、その粘着剤の組成や主ポリマーのモノマー組成が異なっていてもよい。
 着色粘着剤層111を構成する粘着剤および無色粘着剤層112を構成する粘着剤は、具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)を架橋してなるものであることが好ましい。着色粘着剤層111の場合には、粘着性組成物Pは、さらに着色剤(C)を含有することが好ましい。また、上記粘着剤を活性エネルギー線硬化性の粘着剤とする場合には、粘着性組成物Pは、さらに活性エネルギー線硬化性成分(D)を含有することが好ましい。
 かかる粘着性組成物Pから得られる粘着剤は、所望の光学特性、粘着力、凹凸埋め込み性等を発揮し得る。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸とは、アクリル酸及びメタクリル酸の両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
 なお、粘着剤層11を活性エネルギー線照射により硬化させた後も、前述した物性値は満たされ易い。
(1)粘着性組成物の成分
(1-1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
 本実施形態における(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、架橋剤(B)と反応する反応性基を分子内に有する反応性基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性基含有モノマー由来の反応性基が架橋剤(B)と反応して、架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
 上記反応性基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシ基を有するモノマー(カルボキシ基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れる水酸基含有モノマーまたはカルボキシ基含有モノマーが好ましく、特に水酸基含有モノマーが好ましい。
 水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点や、着色剤(C)の分散性が良好になる傾向がある点から、炭素数が1~4のヒドロキシアルキル基を有する(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステルが好ましい。具体的には、例えば、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸4-ヒドロキシブチル等が好ましく挙げられ、特に、アクリル酸2-ヒドロキシエチルまたはアクリル酸4-ヒドロキシブチルが好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 カルボキシ基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシ基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、このアミノ基含有モノマーからは、後述の窒素原子含有モノマーは除かれる。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性基含有モノマーを、0.1~50質量%含有することが好ましく、1~40質量%含有することがより好ましく、特に5~35質量%含有することが好ましく、さらには8~30質量%含有することが好ましく、中でも16~28質量%含有することが好ましく、22~26質量%含有することが最も好ましい。反応性基含有モノマーを上記範囲で含有すると、得られる粘着剤において良好な架橋構造が形成され、所望の凝集力が得られ、所望のゲル分率、貯蔵弾性率および粘着力などの物性を満たし易くなる。特に、所望の凹凸埋め込み性を発揮し易く、上述した輝度差の値を満たし易い。
 また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを含まないことも好ましい。カルボキシ基は酸成分であるため、カルボキシ基含有モノマーを含有しないことにより、粘着剤の貼付対象に、酸により不具合が生じるもの、例えばスズドープ酸化インジウム(ITO)等の透明導電膜や金属膜などが存在する場合にも、酸によるそれらの不具合(腐食、抵抗値変化等)を抑制することができる。ただし、かかる不具合が生じない程度に、カルボキシ基含有モノマーを所定量含有することは許容される。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシ基含有モノマーを0.1質量%以下、好ましくは0.01質量%以下、さらに好ましくは0.001質量%以下の量で含有することが許容される。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することが好ましい。これにより、良好な粘着性を発現することができる。アルキル基は、直鎖状または分岐鎖状であってもよい。
 (メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、粘着性の観点から、アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルが好ましい。アルキル基の炭素数が1~20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸n-ペンチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n-デシル、(メタ)アクリル酸n-ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル等が挙げられる。中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が1~8の(メタ)アクリル酸エステルが好ましく、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸n-ブチルまたは(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルが特に好ましく、メタクリル酸メチル、アクリル酸n-ブチルまたはアクリル酸2-エチルヘキシルがさらに好ましい。なお、これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、30~99質量%含有することが好ましく、35~90質量%含有することがより好ましく、特に40~80質量%含有することが好ましく、さらには45~70質量%含有することが好ましく、50~60質量%含有することが最も好ましい。(メタ)アクリル酸アルキルエステルの含有量が上記範囲であると、得られる粘着剤は好適な粘着性および適度な柔軟性を発揮することができ、ひいては所望の凹凸埋め込み性を発揮するとともに、上述した輝度差の値を満たし易くなる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に反応性官能基含有モノマー等の他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
 上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、分子内に脂環式構造を有するモノマー(脂環式構造含有モノマー)を含有することも好ましい。脂環式構造含有モノマーは嵩高いため、これを重合体中に存在させることにより、重合体同士の間隔を広げるものと推定され、得られる粘着剤を柔軟性に優れたものとすることができる。これにより、粘着剤は、凹凸埋め込み性に優れたものとなるとともに、上述した輝度差の値を満たし易くなる。
 脂環式構造含有モノマーにおける脂環式構造の炭素環は、飽和構造のものであってもよいし、不飽和結合を一部に有するものであってもよい。また、脂環式構造は、単環の脂環式構造であってもよいし、二環、三環等の多環の脂環式構造であってもよい。得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の相互間の距離を適切にし、粘着剤により高い応力緩和性を付与する観点から、上記脂環式構造は、多環の脂環式構造(多環構造)であることが好ましい。さらに、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と他の成分との相溶性を考慮して、上記多環構造は、二環から四環であることが特に好ましい。また、上記と同様に応力緩和性を付与する観点や相溶性の観点から、脂環式構造の炭素数(環を形成している部分の全ての炭素数をいい、複数の環が独立して存在する場合には、その合計の炭素数をいう)は、5~15であることが好ましく、7~10であることが特に好ましい。
 上記脂環式構造含有モノマーとしては、具体的には、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニル、(メタ)アクリル酸ジシクロペンテニルオキシエチル等が挙げられ、中でも、より優れた凹凸埋め込み性を発揮する、(メタ)アクリル酸ジシクロペンタニル(脂環式構造の炭素数:10)、(メタ)アクリル酸アダマンチル(脂環式構造の炭素数:10)または(メタ)アクリル酸イソボルニル(脂環式構造の炭素数:7)が好ましく、特に(メタ)アクリル酸イソボルニルが好ましく、さらにアクリル酸イソボルニルが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として脂環式構造含有モノマーを含有する場合、当該脂環式構造含有モノマーを、1~40質量%含有することが好ましく、2~30質量%含有することがより好ましく、特に3~25質量%含有することが好ましく、さらには5~20質量%含有することが好ましく、10~16質量%含有することが最も好ましい。脂環式構造含有モノマーの含有量が上記の範囲にあることで、得られる粘着剤は所望のゲル分率、貯蔵弾性率および粘着力などの物性を満たし易くなる。特に、所望の凹凸埋め込み性を発揮し易く、上述した輝度差の値を満たし易い。
 また、上記(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、粘着剤に所定の極性を付与し、ガラスのようなある程度の極性を有する被着体に対しても、親和性に優れたものとすることができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。また、構成される粘着剤の高次構造中で上記窒素原子含有モノマー由来部分の自由度を高める観点から、当該窒素原子含有モノマーは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を形成するための重合に使用される1つの重合性基以外に反応性不飽和二重結合基を含有しないことが好ましい。
 窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N-(メタ)アクリロイルモルホリン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピロリドン、N-(メタ)アクリロイルピペリジン、N-(メタ)アクリロイルピロリジン、N-(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2-ビニルピリジン、4-ビニルピリジン、2-ビニルピラジン、1-ビニルイミダゾール、N-ビニルカルバゾール、N-ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN-(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN-アクリロイルモルホリンが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを、0.5~25質量%含有することが好ましく、1~20質量%含有することがより好ましく、特に2~15質量%含有することが好ましく、さらには3~10質量%含有することが好ましく、4~8質量%含有することが最も好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、得られる粘着剤が、ガラスに対する優れた粘着力を十分に発揮することができる。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの前述した作用を阻害しないためにも、反応性官能基を含有しないモノマーが好ましい。かかるモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、直鎖状のポリマーであることが好ましい。直鎖状のポリマーであることにより、分子鎖の絡み合いが起こりやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、凹凸埋め込み性に優れた粘着剤が得られ易い。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、溶液重合法によって得られた溶液重合物であることが好ましい。溶液重合物であることにより、高分子量のポリマーが得られやすくなり、凝集力の向上が期待できるため、凹凸埋め込み性に優れた粘着剤が得られ易く、ひいては上述した輝度差の値を満たし易い。また、着色剤(C)が良好に分散し易く、得られる粘着剤が前述した光学特性を満たし易いものとなる。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量は、10万~200万であることが好ましく、20万~120万であることがより好ましく、特に30万~100万であることが好ましく、さらには40万~80万であることが好ましく、50万~70万であることが最も好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量が上記範囲であると、得られる粘着剤のゲル分率や貯蔵弾性率等の値が好適なものとなり易く、凹凸埋め込み性がより優れたものとなる。また、着色剤(C)が良好に分散し易く、得られる粘着剤が前述した光学特性を満たし易いものとなる。本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。
 なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(1-2)架橋剤(B)
 架橋剤(B)は、粘着性組成物Pの加熱により(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋し、三次元網目構造を良好に形成することが可能となる。これにより、得られる粘着剤の凝集力が向上し、凹凸埋め込み性が優れたものとなる。
 上記架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。上記の中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基が水酸基の場合、水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
 イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートおよびトリメチロールプロパン変性キシリレンジイソシアネートが好ましい。
 粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、0.03~3質量部であることがより好ましく、特に0.05~1質量部であることが好ましく、さらには0.1~0.5質量部であることが好ましく、0.12~0.2質量部であることが最も好ましい。架橋剤(B)の含有量が上記範囲にあることで、得られる粘着剤のゲル分率、貯蔵弾性率および粘着力等が好適なものとなり易く、凹凸埋め込み性により優れたものとなって、ひいては上述した輝度差の値を満たし易くなる。
(1-3)着色剤(C)
 着色剤(C)としては、前述した物性を満たし易い材料であって、所望の色系統を有するものを選択することが好ましい。ブラックマトリクスの機能を発揮するためには、黒系着色剤を使用することが好ましい。着色剤(C)は、顔料であってもよいし、染料であってもよいが、ブラックマトリクスの機能の観点からは、顔料であることが好ましい。顔料は、無機顔料であってもよいし、有機顔料であってもよいが、本実施形態における着色粘着剤層111は、発熱し易い発光体に近接するため、耐熱性・耐久性の観点からは、無機顔料であることが好ましい。
 黒系着色剤としては、例えば、カーボンブラック、酸化銅、四三酸化鉄、二酸化マンガン、活性炭等の黒色無機顔料を好ましく使用することができる。中でも、上述した輝度差を達成し易い観点から、カーボンブラックが好ましい。これらの無機顔料は、有機処理、シリコーン処理等の表面処理が施されていてもよい。なお、上記の着色剤(C)は、目的に応じて、適宜混合して使用することができる。
 上記黒系着色剤は、当該着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との平均値である平均ヘイズが、0.5~50%であるものが好ましく、1~40%であるものがより好ましく、特に1.5~30%であるものが好ましく、さらには2~20%であるものが好ましく、3~10%であるものが最も好ましい。このような黒系着色剤を適量に使用することにより、得られる着色粘着剤層111の光学物性が好適なものとなり、したがって、得られる粘着剤層11の光学物性が好適なものとなり易い。また、ブラックマトリクスの機能がより効果的に発揮される。
 上記黒系着色剤は、当該着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値と、波長380nmにおけるヘイズ値との差分の値が、0.1~30ポイントであるものが好ましく、1~20ポイントであるものがより好ましく、特に2~10ポイント以下であるものが好ましく、さらには5~8ポイント以下であるものが好ましい。このような黒系着色剤を適量に使用することにより、得られる着色粘着剤層111の光学物性が好適なものとなり、したがって、得られる粘着剤層11の光学物性が好適なものとなり易い。また、ブラックマトリクスの機能がより効果的に発揮される。
 上記黒系着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長780nmにおけるヘイズ値は、0.1~50%であることが好ましく、特に1~30%であることが好ましく、さらには1.5~20%であることが好ましく、2~10%であることが最も好ましい。また、上記黒系着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長380nmにおけるヘイズ値は、1~60%であることが好ましく、特に5~40%であることが好ましく、さらには8~30%であることが好ましく、10~20%であることが最も好ましい。これにより、上記の平均ヘイズおよびヘイズ値の差分が満たされ易くなる。
 さらに、上記黒系着色剤を酢酸エチルで1万倍希釈した液の、波長領域380nm~780nmの5nmピッチの各波長(すなわち、380nm、385nm、390nm、・・・、775nm、780nm)におけるヘイズ値の標準偏差は、0~10であることが好ましく、0.5~5であることがより好ましく、特に1~3であることが好ましい。これにより、得られる着色粘着剤層111の光学物性が好適なものとなり、したがって、得られる粘着剤層11の光学物性が好適なものとなり易く、ひいては上述した輝度差を満たし易い。
 着色粘着剤層111においては、着色剤(C)の(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対する含有量は、0.01~10質量部であることが好ましく、0.1~5質量部であることがより好ましく、特に0.5~2質量部であることが好ましく、さらには0.8~1.2質量部であることが好ましい。着色剤(C)の含有量が上記の範囲にあることにより、前述した光学物性を満たし易く、ひいては上述した輝度差を満たし易い。また、着色剤(C)の含有量の下限値が上記であることにより、所望の着色の程度(特に黒系着色剤の場合にはブラックマトリクスの機能)を得ることができる。
(1-4)活性エネルギー線硬化性成分(D)
 着色粘着剤層111または無色粘着剤層112を構成する粘着剤を活性エネルギー線硬化性の粘着剤とする場合には、粘着性組成物Pは、活性エネルギー線硬化性成分(D)を含有することが好ましい。粘着性組成物Pを架橋してなる粘着剤を活性エネルギー線硬化した粘着剤においては、活性エネルギー線硬化性成分(D)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性成分(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、非常に優れた耐久性を発揮し、凹凸埋め込み性に特に優れたものとなる。
 活性エネルギー線硬化性成分(D)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる成分であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、凹凸埋め込み性により優れる多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
 多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4-ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6-ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、トリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9-ビス[4-(2-アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性の観点から、多官能アクリレート系モノマーは、分子量1000未満のものが好ましい。
 上記の中でも、得られる粘着剤の凹凸埋め込み性の観点から、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、またはトリシクロデカンジメタノール(メタ)アクリレート等の分子内に環状構造(特にシクロアルカン構造)を含有する多官能アクリレート系モノマーが好ましく、3官能以上、かつ、分子内にイソシアヌレート構造を含有する多官能アクリレート系モノマー、または2官能以上、かつ、分子内に多環構造(特にシクロアルカンの多環構造)を含有する多官能アクリレート系モノマーがより好ましく、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートが特に好ましく、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレートがさらに好ましい。
 粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.5~40質量部であることが好ましく、1~30質量部であることがより好ましく、特に3~20質量部であることが好ましく、さらには5~15質量部であることが好ましい。活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量が上記範囲であることにより、活性エネルギー線硬化後の粘着剤の粘着力、ゲル分率、貯蔵弾性率等の値を好適なものとして、凹凸埋め込み性をより優れたものとすることができ、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる。なお、活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量が増えると、粘着剤層(特に着色粘着剤層)が変形し易くなり、その結果、前述した輝度差が大きくなる傾向がある。ただし、前述した通り、粘着剤層の全光線透過率が低い方が、輝度差が大きくなる傾向があり、このこととの兼ね合いで、輝度差の傾向が変化する場合がある。
(1-5)光重合開始剤(E)
 粘着性組成物Pを硬化させる活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Pは、さらに光重合開始剤(E)を含有することが好ましい。光重合開始剤(E)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性成分(D)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
 光重合開始剤(E)としては、例えば、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン-n-ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2-ジメトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2,2-ジエトキシ-2-フェニルアセトフェノン、2-ヒドロキシ-2-メチル-1-フェニルプロパン-1-オン、1-ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2-メチル-1-[4-(メチルチオ)フェニル]-2-モルフォリノ-プロパン-1-オン、4-(2-ヒドロキシエトキシ)フェニル-2-(ヒドロキシ-2-プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p-フェニルベンゾフェノン、4,4’-ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2-メチルアントラキノン、2-エチルアントラキノン、2-ターシャリ-ブチルアントラキノン、2-アミノアントラキノン、2-メチルチオキサントン、2-エチルチオキサントン、2-クロロチオキサントン、2,4-ジメチルチオキサントン、2,4-ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p-ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2-ヒドロキシ-2-メチル-1[4-(1-メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 上記の中でも、紫外線吸収剤を含有するプラスチック板等の紫外線遮蔽部材越しに紫外線照射した場合でも、開裂し易く、粘着剤を確実に硬化させ易い、フォスフィンオキサイド系の光重合開始剤が好ましい。具体的には、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド、ビス(2,4,6-トリメチルベンゾイル)-フェニルフォスフィンオキサイド等が好ましい。
 粘着性組成物P中における光重合開始剤(E)の含有量は、活性エネルギー線硬化性成分(D)100質量部に対して、0.5~40質量部であることが好ましく、1~30質量部であることがより好ましく、特に3~20質量部であることが好ましく、さらには5~15質量部であることが好ましい。これにより、活性エネルギー線硬化後の粘着剤の粘着力、ゲル分率、貯蔵弾性率等の値を好適なものとして、凹凸埋め込み性をより優れたものとすることができ、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる。
(1-6)各種添加剤
 粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、防錆剤、紫外線吸収剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、光安定剤、軟化剤、屈折率調整剤などを添加することができる。なお、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pを構成する添加剤に含まれないものとする。
 粘着性組成物Pは、上記の中でもシランカップリング剤を含有することが好ましい。これにより、被着体がプラスチックであっても、ガラスであっても、当該被着体との密着性が向上し、凹凸埋め込み性がより優れたものとなる。
 シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
 かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2-(3,4-エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3-メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3-メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N-(2-アミノエチル)-3-アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
 粘着性組成物P中におけるシランカップリング剤の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、0.01~5質量部であることが好ましく、0.05~1.0質量部であることがより好ましく、特に0.1~0.5質量部であることが好ましく、さらには0.2~0.3質量部であることが好ましい。これにより、凹凸埋め込み性をより優れたものとすることができ、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向がある。
(2)粘着性組成物の調製
 粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と、架橋剤(B)とを混合するとともに、所望により活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を加えることで製造することができる。着色粘着剤層111の場合には、さらに着色剤(C)を配合する。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。ただし、本発明はこれに限定されるものではなく、無溶剤にて重合してもよい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n-ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。
 重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'-アゾビスイソブチロニトリル、2,2'-アゾビス(2-メチルブチロニトリル)、1,1'-アゾビス(シクロヘキサン1-カルボニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチルバレロニトリル)、2,2'-アゾビス(2,4-ジメチル-4-メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'-アゾビス(2-メチルプロピオネート)、4,4'-アゾビス(4-シアノバレリック酸)、2,2'-アゾビス(2-ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'-アゾビス[2-(2-イミダゾリン-2-イル)プロパン]等が挙げられる。
 有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t-ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ-n-プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2-エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t-ブチルパーオキシネオデカノエート、t-ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5-トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
 なお、上記重合工程において、2-メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
 (メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、架橋剤(B)、ならびに所望により希釈溶剤、着色剤(C)、活性エネルギー線硬化性成分(D)、光重合開始剤(E)、添加剤等を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
 上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1-メトキシ-2-プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2-ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
 このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10~60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
(3)粘着剤層の形成
 本実施形態における着色粘着剤層111および無色粘着剤層112は、それぞれ、粘着性組成物P(の塗布層)を架橋した粘着剤からなることが好ましい。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗布層から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
 加熱処理の加熱温度は、50~150℃であることが好ましく、特に70~120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒~10分であることが好ましく、特に50秒~2分であることが好ましい。
 加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1~2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。
 上記の加熱処理(及び養生)により、架橋剤(B)を介して(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。
 図2に示される粘着シート1Bにおける粘着剤層11は、着色粘着剤層111および無色粘着剤層112を積層することにより得ることができる。積層のタイミングは、各粘着剤層を養生する前であってもよいし、養生した後であってもよい。ただし、着色粘着剤層111および無色粘着剤層112の密着性をより高くするためには、各粘着剤層を養生する前に積層することが好ましい。
(4)粘着剤の物性
 本実施形態における粘着剤は、以下の物性を有することが好ましい。
(4-1)ゲル分率
 粘着剤層11を構成する粘着剤(全体)のゲル分率は、10%以上、80%以下であることが好ましい。これにより、粘着剤が良好な凝集力を発揮するものとなって、凹凸埋め込み性がれたものとなり、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向がある。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
 上記の観点から、上記粘着剤のゲル分率(全体)は、20~75%であることがより好ましく、特に30~70%であることが好ましく、さらには40~60%であることが好ましい。
 上記粘着剤が活性エネルギー線硬化性の場合、活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率(全体)は、40%以上、95%以下であることが好ましい。これにより、凹凸埋め込み性がより優れたものとなり、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向がある。また、良好な粘着力が発現し、被着体との接着性がより優れたものとなる。
 上記の観点から、活性エネルギー線硬化後の粘着剤のゲル分率(全体)は、40~95%であることがより好ましく、特に50~85%であることが好ましく、さらには60~80%であることが好ましい。
 着色粘着剤層111を構成する粘着剤(着色粘着剤)のゲル分率は、2~80%であることが好ましく、5~70%であることがより好ましく、特に8~60%であることが好ましく、さらには10~50%であることが好ましい。これにより、着色粘着剤が良好な凝集力を発揮して、凹凸埋め込み性が優れたものとなり、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向がある。また、良好な粘着力が発現し易くなる。
 上記着色粘着剤が活性エネルギー線硬化性の場合、活性エネルギー線硬化後の着色粘着剤のゲル分率は、25~95%であることが好ましく、30~85%であることがより好ましく、特に35~80%であることが好ましく、さらには40~70%であることが好ましい。これにより、凹凸埋め込み性がより優れたものとなり、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向がある。また、良好な粘着力が発現し易くなる。
 無色粘着剤層112を構成する粘着剤(無色粘着剤)のゲル分率は、25~90%であることが好ましく、30~80%であることがより好ましく、特に35~75%であることが好ましく、さらには40~70%であることが好ましい。これにより、無色粘着剤が良好な凝集力を発揮するものとなって、凹凸埋め込み性が優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し易くなる。
 上記無色粘着剤が活性エネルギー線硬化性の場合、活性エネルギー線硬化後の無色粘着剤のゲル分率は、45~98%であることが好ましく、50~90%であることがより好ましく、特に55~85%であることが好ましく、さらには60~80%であることが好ましい。これにより、凹凸埋め込み性がより優れたものとなる。また、良好な粘着力が発現し易くなる。
(4-2)貯蔵弾性率
 粘着剤層11を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率は、0.001MPa以上、1MPa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率が上記範囲であることにより、凹凸埋め込み性により優れたものとなり、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向があるとともに、良好な粘着力が発現し易くなる。なお、本明細書における貯蔵弾性率は、JIS K7244-6に準拠して、測定周波数1Hzにてねじりせん断法により測定した値とする。具体的には、後述する試験例に示す通りである。
 上記の観点から、上記貯蔵弾性率は、0.005~0.3MPaであることがより好ましく、特に0.01~0.2MPaであることが好ましく、さらには0.04~0.15MPaであることが好ましい。
 粘着剤層11のいずれかの層を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、粘着剤層11を構成する粘着剤(全体)の活性エネルギー線硬化後の23℃における貯蔵弾性率は、0.001MPa以上、2MPa以下であることが好ましい。上記貯蔵弾性率が上記範囲であることにより、凹凸埋め込み性により優れたものとなり、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向があるとともに、良好な粘着力が発現し易くなる。
 上記の観点から、活性エネルギー線硬化後の上記貯蔵弾性率は、0.005~1.2MPaであることが好ましく、0.01~0.8MPaであることがより好ましく、上述した粘着性組成物P中における活性エネルギー線硬化性成分(D)の含有量が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して20質量部以下である場合において前述した輝度差を満たし易くなる観点から、0.1~0.6MPaであることが好ましく、特に0.15~0.42MPaであることが好ましく、さらには0.3~0.41MPaであることが好ましい。
(5)粘着剤層の厚さ
 図1に示される粘着シート1Aのように、粘着剤層11が着色粘着剤層111のみからなる場合、着色粘着剤層111(粘着剤層11)の厚さは、10~1000μmであることが好ましく、50~600μmであることがより好ましく、特に100~400μmであることが好ましく、さらには200~300μmであることが好ましい。着色粘着剤層111(粘着剤層11)の厚さが上記の範囲にあると、着色剤(C)の含有量との関係で、前述した物性が満たされ易く、また、所望の着色の程度および所望の粘着力が得られ易い。なお、着色粘着剤層111は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
 一方、図2に示される粘着シート1Bのように、粘着剤層11が着色粘着剤層111および無色粘着剤層112を含む場合、着色粘着剤層111の厚さは、2~200μmであることが好ましく、5~100μmであることがより好ましく、特に8~60μmであることが好ましく、さらには10~30μmであることが好ましい。着色粘着剤層111の厚さが上記の範囲にあると、着色剤(C)の含有量との関係で、前述した物性が満たされ易く、また、所望の着色の程度および所望の粘着力が得られ易い。
 一方、無色粘着剤層112の厚さは、10~1000μmであることが好ましく、50~600μmであることがより好ましく、特に100~400μmであることが好ましく、さらには150~300μmであることが好ましい。無色粘着剤層112の厚さが上記の範囲にあると、前述した物性が満たされ易く、また、所望の粘着力が得られ易い。なお、無色粘着剤層112は単層で形成してもよいし、複数層を積層して形成することもできる。
 図2に示される粘着シート1Bのように、粘着剤層11が着色粘着剤層111および無色粘着剤層112を含む場合、粘着剤層11の厚さは、10~1200μmであることが好ましく、25~800μmであることがより好ましく、特に50~600μmであることが好ましく、さらには100~400μmであることが好ましく、150~300μmであることが最も好ましい。粘着剤層11の厚さの下限値が上記であると、所望の粘着力および優れた凹凸埋め込み性が得られ易くなり、ひいては上述した輝度差を満たし易くなる傾向がある。また、粘着剤層11の厚さの上限値が上記であると、加工性が良好なものとなり、また、押し跡等による外観不具合が発生しにくくなる。
1-2.剥離シート
 剥離シート12a,12bは、粘着シート1A,1Bの使用時まで粘着剤層11を保護するものであり、粘着シート1A,1B(粘着剤層11)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1A,1Bにおいて、剥離シート12a,12bの一方または両方は必ずしも必要なものではない。
 剥離シート12a,12bとしては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
 上記剥離シート12a,12bの剥離面(特に粘着剤層11と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート12a,12bのうち、粘着剤層11から先に剥離する側の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとし、後に剥離する側の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとすることが好ましい。
 剥離シート12a,12bの厚さについては特に制限はないが、通常20~200μm程度である。
2.物性
 粘着剤層11(着色粘着剤層111および無色粘着剤層112を有する場合は、そのいずれの層においても)のソーダライムガラスに対する粘着力は、1~80N/25mmであることが好ましく、5~60N/25mmであることがより好ましく、特に10~50N/25mmであることが好ましく、さらには20~45N/25mmであることが好ましい。上記粘着力の下限値が上記であると、凹凸埋め込み性により優れたものとなる。また、上記粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
 粘着剤層11のいずれかの層を構成する粘着剤が活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合、活性エネルギー線硬化後の粘着剤層11の粘着力は、5~100N/25mmであることが好ましく、10~80N/25mmであることがより好ましく、特に15~75N/25mmであることが好ましく、さらには20~50N/25mmであることが好ましい。上記粘着力の下限値が上記であると、凹凸埋め込み性により優れたものとなる。また、上記粘着力の上限値が上記であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、表示体構成部材、特に高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
 ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。また、活性エネルギー線硬化後の粘着力は、被着体貼付後に活性エネルギー線硬化したときの粘着力であるものとする。
3.粘着シートの製造
 図1に示される実施形態に係る粘着シート1Aの一製造例としては、一方の剥離シート12a(または12b)の剥離面に、着色粘着剤層111用の粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋し、塗布層を形成した後、その塗布層に他方の剥離シート12b(または12a)の剥離面を重ね合わせる。ここで、塗布層付きの剥離シートを複数作製し、その塗布層を所望の数で貼合してもよい。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記塗布層が粘着剤層11となる。これにより、上記粘着シート1Aが得られる。加熱処理および養生の条件については、前述した通りである。
 図2に示される実施形態に係る粘着シート1Bの一製造例としては、一方の剥離シート12aの剥離面に、無色粘着剤層112を形成するための粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12aを得る。また、他方の剥離シート12bの剥離面に、着色粘着剤層111を形成するための粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを架橋し、塗布層を形成して、塗布層付きの剥離シート12bを得る。そして、塗布層付きの剥離シート12aと塗布層付きの剥離シート12bとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。ここで、塗布層付きの剥離シートを複数作製し、その塗布層を所望の数、所望の積層順で貼合してもよい。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された塗布層が粘着剤層11となる。これにより、着色粘着剤層111と無色粘着剤層112との積層体である粘着剤層11を有する上記粘着シート1Bが得られる。
 なお、無色粘着剤層112を形成するための塗布層および着色粘着剤層111を形成するための塗布層は、それぞれ2枚の剥離シートによって挟持されてもよく、各塗布層を貼合するときに、それぞれの片方の剥離シートを剥離してもよい。
 上記粘着性組成物Pの塗布溶液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
4.用途
 本実施形態に係る粘着シートは、複数の発光体を有する部材に貼付されるものであり、好ましくは、複数の発光体を有する部材と、他の部材とを貼合するために使用される。発光体の好ましい種類については、後述する。「複数の発光体を有する部材」を備えた製品としては、後述する表示体の他、ライト等が挙げられる。
 本実施形態に係る粘着シートは、複数の発光体を有する部材における発光体に直接接触するように貼付されてもよいし、他の要素を介して貼付されてもよい。例えば、本実施形態に係る粘着シートは、複数の発光体を封止した封止樹脂に対して貼付されてもよい。当該封止樹脂は、複数の発光体に対応する凹凸を有することが好ましいが、本発明はこれに限定されるものではない。
〔表示体〕
 本発明の一実施形態に係る表示体は、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、それら表示体構成部材同士を互いに貼合する粘着剤層とを備えており、当該粘着剤層が上述した実施形態に係る粘着シートの粘着剤層から形成されたものである。
 一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方は、複数の発光体を有する。また、一の表示体構成部材および他の表示体構成部材の少なくとも一方は、粘着剤層側に、上記複数の発光体による凹凸を有していてもよい。
 一の表示体構成部材および他の表示体構成部材は、いずれも硬質体であってもよい。上述した実施形態に係る粘着シートによれば、硬質体同士を良好に貼合することができる。なお、本明細書における「硬質体」とは、構造が不可逆的に変形をすることなく屈曲可能な角度が90°未満である部材をいう。当該角度は、好ましくは60°未満であり、より好ましくは45°未満であり、特に好ましくは10°未満であり、さらに好ましくは5°未満である。なお、屈曲可能な角度(屈曲角)とは、硬質体を水平な面に載置し、一方の端部を固定し、反対側の端部を立ち上げたときに、水平な面から立ち上がった角度をいう。硬質体は、単層または単一の部材からなるものであってもよいし、複数層または複数の部材からなるものであってもよい。
 以下、図面を参照して本発明の実施形態に係る表示体を説明する。
 図3~図5に示すように、本発明の実施形態に係る表示体2A,2B,2B’は、バックライト30と、バックライト30上に積層された、粘着剤層11と、粘着剤層11上に積層された拡散部材41と、拡散部材41上に積層された液晶パネル42とを備えて構成される。バックライト30は、1または2以上の基板31と、当該基板31上に複数設けられた発光体32とを備えて構成される。かかるバックライト30は、複数の発光体32による凹凸を有している。
 図3に示される表示体2Aにおける粘着剤層11は、着色粘着剤層111からなり、着色粘着剤層111が発光体32による凹凸(特に凹部)を埋めている。この表示体2Aにおける粘着剤層11は、図1に示される粘着シート1Aの粘着剤層11である。
 図4に示される表示体2Bにおける粘着剤層11は、無色粘着剤層112と着色粘着剤層111との積層体であり、着色粘着剤層111がバックライト30の基板31に接するように位置し、かつ、着色粘着剤層111が発光体32による凹凸(特に凹部)を埋めている。この表示体2Bにおける粘着剤層11は、図2に示される粘着シート1Bの粘着剤層11である。なお、本実施形態では、着色粘着剤層111および無色粘着剤層112が発光体32による凹凸の凹部を埋めていてもよい。
 図5に示される表示体2B’における粘着剤層11は、着色粘着剤層111と無色粘着剤層112との積層体であり、無色粘着剤層112がバックライト30の基板31に接するように位置し、かつ、無色粘着剤層112および着色粘着剤層111が発光体32による凹凸(特に凹部)を埋めている。この表示体2B’における粘着剤層11は、図2に示される粘着シート1Bの粘着剤層11である。
 ここで、上記表示体2A,2B,2B’におけるバックライト30は、第1の表示体構成部材に該当し、拡散部材41および液晶パネル42を含む積層体が、第2の表示体構成部材に該当する。
 バックライト30の基板31としては、特に限定されず、バックライトに一般的に用いられるものが使用される。この基板31は、通常は、プリント回路基板(PCB基板;Printed Circuit Board)である。
 基板31は、複数の発光体32がまとめて搭載されるように一体的に形成されていてもよいし、一の基板31上に一の発光体32が搭載されるように、各々分離して形成されていてもよい。分離して形成される場合には、各基板31は、通常、フレーム、支持体、筐体等に固定される。本実施形態では、図3~図5に示すように、基板31は、複数の発光体32がまとめて搭載されるように一体的に形成されていることが好ましい。
 基板31の粘着剤層11側の面には、反射層が形成されていてもよいし、反射部材が設けられていてもよい。これにより、バックライト30による輝度を効果的に向上させることができる。反射層や反射部材の材料は、公知のものを採用することができる。
 発光体32の種類としては、例えば、発光ダイオード(LED)、レーザーダイオード(LD)、有機エレクトロルミネッセンス発光素子、無機エレクトロルミネッセンス発光素子等が挙げられる。これらの中でも、粘着剤層11による凹凸埋め込み性の観点から、LEDが好ましく、特に、ミニLEDまたはマイクロLEDが好ましい。発光体32は、赤(R)の発光体、緑(G)の発光体、および青(B)の発光体、のように各色それぞれ独立したものであってもよいし、赤(R)、緑(G)および青(B)がまとまって1個の発光体32となっていてもよい。
 発光体32の厚さは、10μm以上であることが好ましく、30μm以上であることがより好ましく、特に50μm以上であることが好ましく、さらには80μm以上であることが好ましい。また、発光体32の厚さは、300μm以下であることが好ましく、特に150μm以下であることが好ましく、さらには100μm以下であることが好ましい。
 また、互いに隣り合う発光体32の間隙の幅は、0.01mm以上であることが好ましく、特に0.1mm以上であることが好ましく、さらには0.5mm以上であることが好ましい。また、上記間隙の幅は、100mm以下であることが好ましく、10mm以下であることがより好ましく、特に4mm以下であることが好ましく、さらには2mm以下であることが好ましい。
 発光体32の形状は、特に限定されないが、通常は、直方体状、半球状等である。発光体32の大きさも特に限定されないが、凹凸埋め込み性の観点から、平面視の一辺または直径が、0.01~100mmであることが好ましく、0.1~10mmであることがより好ましく、特に0.2~5mmであることが好ましく、さらには0.5~2mmであることが好ましい。
 拡散部材41は、バックライト30から照射される光を拡散する部材であり、この拡散部材41によって、輝度ムラの発生を効果的に抑制することができる。拡散部材41は、公知のものを採用することができ、例えば、拡散板や拡散フィルム、それらの組み合わせ等を使用することができる。液晶パネル42も、公知のものを採用することができる。
 なお、粘着剤層11と拡散部材41との間、拡散部材41と液晶パネル42との間、または液晶パネル42における拡散部材41とは反対側の面には、所望の光学部材が設けられていてもよい。かかる光学部材としては、例えば、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、視野角補償フィルム、透明導電性フィルム、液晶ポリマーフィルム、半透過反射フィルム、飛散防止フィルム等が挙げられる。
 図3に示される実施形態に係る表示体2Aを製造するには、例えば、図1に示される粘着シート1Aの一方の剥離シート12aを剥離して、露出した粘着剤層11(着色粘着剤層111)を、バックライト30の発光体32が存在する側の面に貼合する。次に、粘着シート1Aの粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、露出した粘着剤層11(着色粘着剤層111)と拡散部材41とを貼合する。
 図4に示される実施形態に係る表示体2Bを製造するには、例えば、図2に示される粘着シート1Bの一方の剥離シート12bを剥離して、露出した着色粘着剤層111を、バックライト30の発光体32が存在する側の面に貼合する。次に、粘着シート1Bの粘着剤層11から他方の剥離シート12aを剥離して、露出した無色粘着剤層112と拡散部材41とを貼合する。
 図5に示される実施形態に係る表示体2B’を製造するには、例えば、図2に示される粘着シート1Bの一方の剥離シート12aを剥離して、露出した無色粘着剤層112を、バックライト30の発光体32が存在する側の面に貼合する。次に、粘着シート1Bの粘着剤層11から他方の剥離シート12bを剥離して、露出した着色粘着剤層111と拡散部材41とを貼合する。
 いずれの場合も、粘着剤層11(着色粘着剤層111および/または無色粘着剤層112)が活性エネルギー線硬化性の場合には、粘着剤層11に対して活性エネルギー線を照射する。これにより、粘着剤層11中のエネルギー線硬化性成分(C)が重合し、粘着剤層11が硬化する。粘着剤層11に対するエネルギー線の照射は、通常、第1の表示体構成部材21または第2の表示体構成部材22のいずれか一方越しに行う。
 活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。
 紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50~1000mW/cm程度であることが好ましく、100~500mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50~10000mJ/cmであることが好ましく、200~7000mJ/cmであることがより好ましく、500~3000mJ/cmであることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10~1000krad程度が好ましい。
 その後、所望の粘着シートを使用して、拡散部材41と液晶パネル42とを貼合する。また、他の例として、バックライト30および拡散部材41の貼合順序を入れ替えてもよい。
 本実施形態に係る表示体2A,2B,2B’においては、粘着剤層11が前述した光学物性を有することにより、粘着剤層11は、発光体32の輝度の低下を抑制しつつ、発光体32の相互間(発光体32による凹凸の凹部)に着色粘着剤層111を存在させることができる。これにより、隣り合う発光体32の色(R,G,B)の混色、それによる色の滲みを効果的に抑制することができ、かつ、発光体32の輝度を十分に維持することができる。特に着色粘着剤層111が黒色の場合、ブラックマトリクスとしての機能がより効果的に発揮され、表示体2A,2B,2B’の表示性能がより優れたものとなる。
 以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
 例えば、粘着シート1A,1Bにおける剥離シート12a,12bのいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート12aおよび/または12bの替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。さらに、粘着剤層11は、無色粘着剤層112と、着色粘着剤層111と、無色粘着剤層112とをその順に積層したものであってもよい。
 また、複数の発光体32は、他の封止樹脂に封止されており、当該封止樹脂に粘着剤層11が貼付されてもよい。
 なお、本明細書において、「X~Y」(X,Yは任意の数字)と記載した場合、特に断らない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」或いは「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。また、「X以上」(Xは任意の数字)と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはXより大きい」の意を包含し、「Y以下」(Yは任意の数字)と記載した場合、特に断らない限り「好ましくはYより小さい」の意も包含するものである。
 以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔実施例1〕
1.(メタ)アクリル酸エステル重合体の調製
 アクリル酸n-ブチル27.5質量部、アクリル酸2-エチルヘキシル27.5質量部、アクリル酸イソボルニル15質量部、N-アクリロイルモルホリン5質量部およびアクリル酸2-ヒドロキシエチル25質量部を溶液重合法により共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
2.粘着性組成物の調製
 上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(三井化学社製,製品名「タケネートD101E」)0.15質量部と、着色剤(C)としてのカーボンブラック系黒色顔料(C1)1.00質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.25質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
 ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[着色剤(C)]
 C1~C2:表2に示される物性を有するカーボンブラック系黒色顔料
3.着色粘着シートの作製
 上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。
 次いで、上記で得られた重剥離型剥離シート上の塗布層と、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、重剥離型剥離シート/着色粘着剤層(a)(厚さ:25μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる着色粘着シートを作製した。
 なお、上記着色粘着剤層の厚さおよび後述する無色粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG-02」)を使用して測定した値である(以下同じ)。
4.無色粘着シートの作製
 上記工程1で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(三井化学社製,製品名「タケネートD101E」)0.15質量部と、活性エネルギー線硬化性成分(D)としてのε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A-9300-1CL」)8質量部と、光重合開始剤(E)としての2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイド0.8質量部と、シランカップリング剤としての3-グリシドキシプロピルトリメトキシシラン0.25質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、粘着性組成物の塗布溶液を得た。
 当該粘着性組成物の塗布溶液を、上記工程3と同様に、重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:50μm)を形成した。当該塗布層と、軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP-PET381031」)とを、当該軽剥離型剥離シートの剥離処理面が塗布層に接触するように貼合し、重剥離型剥離シート/無色粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる無色粘着シート(50)を作製した。
 また、無色粘着シート(50)の軽剥離型剥離シートを剥離して無色粘着剤層(厚さ:50μm)を露出した粘着シートを2つ用意し、無色粘着剤層同士を貼り合わせることで、重剥離型剥離シート/無色粘着剤層(厚さ:100μm)/重剥離型剥離シートの構成からなる無色粘着シート(100)を作製した。さらに、無色粘着シート(100)の一方の重剥離型剥離シートを剥離して、無色粘着剤層(厚さ:100μm)を露出した粘着シートを2つ用意し、無色粘着剤層同士を貼り合わせることで、重剥離型剥離シート/無色粘着剤層(厚さ:200μm)/重剥離型剥離シートの構成からなる無色粘着シート(200)を作製した。
5.粘着シートの製造
 上記工程3で作製した着色粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、着色粘着剤層を露出させた。また、上記工程4で作製した無色粘着シート(200)から一方の重剥離型剥離シートを剥離し、無色粘着剤層を露出させた。露出した着色粘着剤層および無色粘着剤層を貼合し、その後、23℃、50%RHの条件下で7日間養生した。このようにして、重剥離型剥離シート/着色粘着剤層(25μm)/無色粘着剤層(200μm)/重剥離型剥離シートからなる積層体を製造した。
 次いで、上記積層体から無色粘着剤層側の重剥離型剥離シートを剥離し、露出した無色粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、PETフィルム(100μm)/無色粘着剤層(第2層;200μm)/着色粘着剤層(第1層;25μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。なお、第1層および第2層のうち、第1層が被着体に最初に接触する層であるとする。
〔実施例2~10,12〕
 架橋剤(B)の配合量、着色剤(C)の種類および配合量、活性エネルギー線硬化性成分(D)および光重合開始剤(E)の配合量、ならびに着色粘着剤層の厚さを表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして、着色粘着シートを作製した。そして、当該着色粘着シートを使用し、実施例1と同様にして、粘着シートを製造した。
 なお、活性エネルギー線硬化性成分(D)としては、ε-カプロラクトン変性トリス-(2-アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A-9300-1CL」)を使用し、光重合開始剤(E)としては、2,4,6-トリメチルベンゾイル-ジフェニル-フォスフィンオキサイドを使用した。光重合開始剤(E)の配合量は、活性エネルギー線硬化性成分(D)100質量部に対して、10質量部とした。
〔実施例11〕
 着色剤(C)の種類および配合量、活性エネルギー線硬化性成分(D)および光重合開始剤(E)の配合量、ならびに着色粘着剤層の厚さを表1に示すように変更する以外、実施例1と同様にして、着色粘着シートを作製した。なお、当該着色粘着剤層は、複数の着色粘着剤層を積層することにより、250μmの厚さとした。
 次いで、上記着色粘着シートから軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した着色粘着シートを、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。このようにして、PETフィルム(100μm)/着色粘着剤層(250μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。
〔実施例13〕
 実施例9と同様にして積層体を製造した。次いで、当該積層体から着色粘着剤層側の重剥離型剥離シートを剥離し、露出した着色粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。このようにして、PETフィルム(100μm)/着色粘着剤層(第1層;25μm)/無色粘着剤層(第2層;200μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。
〔比較例1〕
 実施例1と同様にして作製した着色粘着シートの着色粘着剤層に対して、軽剥離型剥離シート越しに、下記の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、着色粘着剤層を硬化させた。
<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm,光量2000mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
 上記硬化後の着色粘着剤層を有する着色粘着シートを使用し、実施例13と同様にして粘着シートを製造した。すなわち、PETフィルム(100μm)/硬化後の着色粘着剤層(第2層;25μm)/無色粘着剤層(第1層;200μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。
〔比較例2〕
 上記工程4で作製した無色粘着シート(100)から一方の重剥離型剥離シートを剥離し、無色粘着剤層を露出させた。露出した無色粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、PETフィルム(100μm)/無色粘着剤層(100μm)/重剥離型剥離シートからなる積層体を作製した。
 次いで、上記積層体から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した無色粘着剤層を、黒色に着色されたPETフィルム(三菱ケミカル株式会社製,製品名「DIAFOIL Z945E25[U07-901],厚さ25μm,以下「着色PETフィルム」と称する。)とを貼り合わせて、PETフィルム(100μm)/無色粘着剤層(100μm)/着色PETフィルム(25μm)からなる積層体を作製した。さらに、上記工程4で作製した無色粘着シート(100)から一方の重剥離型剥離シートを剥離して露出した無色粘着剤層と、上記積層体の着色PETフィルムとを貼り合わせた。その後、23℃、50%RHの条件下で7日間養生した。このようにして、PETフィルム(100μm)/無色粘着剤層(100μm)/着色PETフィルム(25μm)/無色粘着剤層(100μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。
〔比較例3〕
 上記工程4で作製した無色粘着シート(50)の軽剥離型剥離シートを剥離して露出した無色粘着剤層(50μm)と、上記工程4で作製した無色粘着シート(200)の一方の重剥離型剥離シートを剥離して露出した無色粘着剤層(200μm)とを積層することにより、重剥離型剥離シート/無色粘着剤層(250μm)/重剥離型剥離シートの構成からなる無色粘着シート(250)を作製した。この無色粘着シート(250)から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した無色粘着剤層を、着色PETフィルム(三菱ケミカル株式会社製,製品名「DIAFOIL Z945E25[U07-901],厚さ25μm)の片面に貼合した。このようにして、着色PETフィルム(25μm)/無色粘着剤層(250μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。
〔比較例4〕
 比較例3と同様にして、無色粘着シート(250)から重剥離型剥離シートを剥離し、露出した無色粘着シートを、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。このようにして、PETフィルム(100μm)/無色粘着剤層(250μm)/重剥離型剥離シートからなる粘着シートを製造した。
 前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC-8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
 TSK guard column HXL-H
 TSK gel GMHXL(×2)
 TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
 実施例および比較例で作製した着色粘着シート、無色粘着シートおよび粘着シートを80mm×80mmのサイズに裁断して、その各粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
 次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。これにより、粘着剤のゲル分率(UV前)を導出した。結果を表3に示す。
 また、実施例および比較例で作製した着色粘着シート、無色粘着シートおよび粘着シートの粘着剤層に対して、下記の条件で活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射し、粘着剤層を硬化させた。この硬化後の粘着剤層の粘着剤について、上記と同様にしてゲル分率(UV後)を導出した。結果を表3に示す。
<活性エネルギー線照射条件>
・高圧水銀ランプ使用
・照度200mW/cm,光量2000mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF-A1」を使用
〔試験例2〕(貯蔵弾性率の測定)
 実施例および比較例で製造した粘着シートから剥離シートを剥がし、粘着剤層を厚さ3mmになるように複数層積層した。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
 上記サンプルについて、JIS K7244-6に準拠し、粘弾性測定装置(Physica社製,製品名「MCR300」)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で23℃における貯蔵弾性率(UV前;MPa)を測定した。結果を表3に示す。
 測定周波数:1Hz
 測定温度:23℃
 また、上記と同様のサンプルに対し、試験例1と同様の条件にて活性エネルギー線(紫外線;UV)を照射して、粘着剤を硬化させることにより、活性エネルギー線照射後のサンプルを得た。得られた活性エネルギー線照射後のサンプルについて、活性エネルギー線照射前のサンプルと同様にして、23℃における貯蔵弾性率(UV後;MPa)を測定した。結果を表3に示す。
〔試験例3〕(全光線透過率の測定)
 実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層をガラスに貼合して、これを測定用サンプルとした。ガラスでバックグラウンド測定を行った上で、上記測定用サンプルについて、JIS K7361-1:1997に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「SH-7000」)を用いて全光線透過率(%)を測定した。結果を表3に示す。
〔試験例4〕(ヘイズ値の測定)
 実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層について、JIS K7136:2000に準じて、ヘイズメーター(日本電色工業社製,製品名「SH-7000」)を用いてヘイズ値(%)を測定した。結果を表3に示す。
〔試験例5〕(L*a*b*の測定)
 実施例および比較例で製造した粘着シートの粘着剤層について、同時測光分光式色度計(日本電色工業社製,製品名「SQ2000」)を使用し、透過光において、CIE1976L*a*b*表色系により規定される色度a*および色度b*を測定した。結果を表3に示す。
〔試験例6〕(粘着力の測定)
 実施例および比較例で製造した粘着シートを25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(UV前;N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表3に示す。
 また、実施例および比較例で製造した粘着シートを上記と同様にしてソーダライムガラスに貼付し、オートクレーブ処理してから、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した後、PETフィルム(比較例3では着色PETフィルム)越しに、試験例1と同様の条件で活性エネルギー線を照射し、粘着剤層を硬化させた。その硬化後の粘着剤層について、上記と同様にして粘着力(UV後;N/25mm)を測定した。結果を表3に示す。
〔試験例7〕(凹凸埋め込み性の評価/輝度の測定)
 厚さ50μmのPETフィルムに25μmの粘着剤をラミネートし、長さ700mm、幅3mmに裁断し、これを複数用意した。裁断した粘着剤付きPETフィルムを、厚さ1.1mmのソーダライムガラス(700mm×700mm)に、3mm間隔でそれぞれ平行となるよう貼付した。このようにして、高さ75μm、幅3mmの凸部が、3mm間隔で複数延在し、隣り合う凸部の間が凹部になっている透明被着体(700mm×700mm)を得た。
 実施例および比較例で製造した粘着シートから剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を上記透明被着体の凹凸面に貼付した。そして、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した後、常圧、23℃、50%RHにて24時間放置し、これをサンプルとした。
 なお、実施例1~10および12のサンプルの構成は、図4が参考となり、実施例11のサンプルの構成は、図3が参考となり、実施例13のサンプルの構成は、図5が参考となる。
 得られたサンプルを300cd/mの白色光源上に配置し、透過光による、透明被着体の凸部に対応する部分における輝度(cd/m)を測定し、3箇所の平均値を算出した。同じく、透明被着体の凹部に対応する部分における輝度(cd/m)を測定し、3箇所の平均値を算出した。なお、凸部に対応する部分における輝度および凹部に対応する部分における輝度は、それぞれ境界ラインから0.5mmの位置にて測定した。輝度の測定には、コニカミノルタ社製イメージング輝度計 PROMATRIC IP-PMY16を使用した。
 上記で得られた凸部に対応する部分における輝度の平均値(cd/m)から、凹部に対応する部分における輝度の平均値(cd/m)を差し引いた輝度差を算出した。それぞれの結果を表3に示す。
 さらに、各サンプルについて、以下の基準に基づいて凹凸埋め込み性を評価した。結果を表3に示す。
 〇…透明被着体と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察されず、粘着剤層により凹部が完全に埋められており、凹凸埋め込み性が良好であった。
 ×…透明被着体と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察され、粘着剤層により凹部が完全に埋められておらず、凹凸埋め込み性が不良であった。
〔試験例8〕(ブラックマトリクス形成性能の評価)
 試験例7にて、輝度差が10cd/m以上であり、かつ、凹凸埋め込み性が〇であったものを、ブラックマトリクス形成性能に特に優れる(◎)と判断し、輝度差が7cd/m以上10cd/m未満であり、かつ、凹凸埋め込み性が〇であったものを、ブラックマトリクス形成性能に優れる(〇)と判断し、輝度差が5cd/m以上7cd/m未満であり、かつ、凹凸埋め込み性が〇であったものを、ブラックマトリクス形成性能に劣る(△)と判断し、輝度差が5cd/m未満であり、または、凹凸埋め込み性が×であったものを、ブラックマトリクス形成性能がない(×)と判断した。結果を表3に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
 表3より、実施例で製造した粘着シートは、ブラックマトリクス形成性能に優れ、したがって、複数の発光体を有する部材への貼付に適したものであることが分かった。
 本発明の粘着シートは、複数の発光体(特にミニLEDまたはマイクロLED)を有する部材に貼付してブラックマトリクスを形成するのに好適に用いられる。
1A,1B…粘着シート
 11…粘着剤層
  111…着色粘着剤層
  112…無色粘着剤層
 12a,12b…剥離シート
2A,2B,2B’…表示体
 30…バックライト
  31…基板
  32…発光体
 41…拡散部材
 42…液晶パネル

Claims (13)

  1.  複数の発光体を有する部材に貼付される粘着シートであって、
     少なくとも1層の着色粘着剤層を含む粘着剤層を備えており、
     高さ75μm、幅3mmの凸部が、3mm間隔で複数延在し、隣り合う前記凸部の間が凹部になっている透明被着体に前記粘着剤層を貼付して得られた積層体を、300cd/mの白色光源上に配置し、透過光の輝度を測定したときに、前記凸部に対応する部分における輝度(cd/m)から、前記凹部に対応する部分における輝度(cd/m)を差し引いた輝度差が、5cd/m以上である
    ことを特徴とする粘着シート。
  2.  前記粘着剤層の全光線透過率が、1%以上、95%以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  3.  前記粘着剤層のヘイズ値が、0.1%以上、80%以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  4.  前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、10%以上、80%以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  5.  前記粘着剤層が活性エネルギー線硬化性であり、活性エネルギー線硬化後の前記粘着剤層を構成する粘着剤のゲル分率が、40%以上、95%以下であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  6.  前記粘着剤層が、少なくとも1層の着色粘着剤層と、少なくとも1層の無色粘着剤層との積層体であることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  7.  前記粘着剤層が、一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するための粘着剤層であり、
     前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記発光体を有する
    ことを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  8.  前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有することを特徴とする請求項7に記載の粘着シート。
  9.  前記凹凸が、複数の発光体による凹凸であることを特徴とする請求項8に記載の粘着シート。
  10.  2枚の剥離シートと、
     前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持された前記粘着剤層と
    を備えることを特徴とする請求項1に記載の粘着シート。
  11.  一の表示体構成部材と、
     他の表示体構成部材と、
     前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材を互いに貼合する粘着剤層と
    を備えた表示体であって、
     前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、複数の発光体を有しており、
     前記粘着剤層が、請求項1~10のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層から形成された
    ことを特徴とする表示体。
  12.  前記一の表示体構成部材および前記他の表示体構成部材の少なくとも一方が、前記粘着剤層によって貼合される側の面に凹凸を有することを特徴とする請求項11に記載の表示体。
  13.  前記凹凸が、複数の発光体による凹凸であることを特徴とする請求項12に記載の表示体。
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