JP6727786B2 - 粘着シートおよび表示体 - Google Patents

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Description

本発明は、表示体構成部材を貼合するのに好適な粘着シート、および当該粘着シートの粘着剤層を使用して得られる表示体に関するものである。
近年のスマートフォン、タブレット端末等の各種モバイル電子機器は、液晶素子、発光ダイオード(LED素子)、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)素子等を有する表示体モジュールを使用したディスプレイを備えており、かかるディスプレイがタッチパネルとなることも多くなってきている。
上記のようなディスプレイにおいては、通常、表示体モジュールの表面側に保護パネルが設けられている。電子機器の薄型化・軽量化に伴い、上記保護パネルは、従来のガラス板からアクリル板やポリカーボネート板等のプラスチック板に変更されるようになってきている。
ここで、保護パネルと表示体モジュールとの間には、外力により保護パネルが変形したときにも、変形した保護パネルが表示体モジュールにぶつからないように、空隙が設けられている。
しかしながら、上記のような空隙、すなわち空気層が存在すると、保護パネルと空気層との屈折率差、および空気層と表示体モジュールとの屈折率差に起因する光の反射損失が大きく、ディスプレイの画質が低下するという問題がある。
そこで、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を粘着剤層で埋めることにより、ディスプレイの画質を向上させることが提案されている。ただし、保護パネルの表示体モジュール側には、額縁状の印刷層が段差として存在することがある。粘着剤層がその段差に追従しないと、段差近傍で粘着剤層が浮いてしまい、それにより光の反射損失が生じる。そのため、上記の粘着剤層には、段差追従性が要求される。
上記の課題を解決するために、特許文献1は、保護パネルと表示体モジュールとの間の空隙を埋める粘着剤層として、25℃、1Hzでのせん断貯蔵弾性率(G’)(G’)が1.0×10Pa以下であり、かつ、ゲル分率が40%以上である粘着剤層を開示している。
特許文献1に開示された発明では、粘着剤層における常温時の貯蔵弾性率(G’)を低くすることにより、段差追従性を向上させようとしている。しかしながら、常温時の貯蔵弾性率(G’)を上記のように低くすると、高温時の貯蔵弾性率(G’)が必要以上に低下して、耐久条件下で問題が発生する。例えば、高温高湿条件を施したときに、段差近傍に気泡が発生したり、保護パネルであるプラスチック板からアウトガスが発生して気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生したりする。一方、耐ブリスター性を向上させるために粘着剤層を硬くすると、段差追従性が低下する。
また、粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)を上記のように低くすると、粘着剤層の被膜強度が低下して、加工性が悪化する。例えば、粘着シートを抜き加工等する際に、切断面にて粘着剤がはみ出して、刃に粘着剤が付着してしまう等の問題が発生する。
一方、特許文献2は、上記のような段差追従性および加工性の課題を解決するために、粘着剤層を2層以上の層から構成し、中間層の貯蔵剪断弾性率を表面層の貯蔵剪断弾性率よりも高くし、かつシート全体の押込硬度を所定範囲に設定した粘着シートを開示している。
特開2010−97070号公報 特開2012−184390号公報
しかしながら、特許文献2の粘着シートでは、表面層の貯蔵剪断弾性率が低いため、プラスチック板からなる保護パネルに貼付され、高温高湿条件に置かれたときには、ブリスターが発生するという問題がある。
本発明は、このような実状に鑑みてなされたものであり、粘着剤層が、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好な粘着シートおよび表示体を提供することを目的とする。
上記目的を達成するために、第1に本発明は、粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層とを備えており、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、それぞれ0.1MPa以上であり、前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低いことを特徴とする粘着シートを提供する(発明1)。
第2に本発明は、粘着剤層を備えた粘着シートであって、前記粘着剤層が、一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層とを備えており、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスが、それぞれ60kPa以上であり、前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の100%モジュラスが、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低いことを特徴とする粘着シートを提供する(発明2)。
上記発明(発明1,2)によれば、粘着剤層が、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層を中間層として備えることにより、当該粘着剤層は初期の段差追従性に優れ、また、外層である第1の粘着剤層および第2の粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、高温高湿条件下でも段差追従性に優れる。また、当該粘着剤層は、外層である第1の粘着剤層および第2の粘着剤層の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、耐ブリスター性に優れたものとなる。さらに、当該粘着剤層は、貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高い第1の粘着剤層および第2の粘着剤層を外層とし、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層を中間層とし、もって硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い粘着剤層の断面積を小さくすることにより、加工性が良好なものとなる。
上記発明(発明1,2)において、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であることが好ましい(発明3)。
上記発明(発明1〜3)において、前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の合計厚さに対する前記第3の粘着剤層の厚さの比は、0.3以上、5以下であることが好ましい(発明4)。
上記発明(発明1〜4)において、前記粘着剤層の総厚みは、50μm以上、300μm以下であることが好ましい(発明5)。
上記発明(発明1〜5)においては、少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するのに用いられることが好ましい(発明6)。
上記発明(発明1〜6)において、前記粘着シートは、2枚の剥離シートを備えており、前記粘着剤層は、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されていることが好ましい(発明7)。
第3に本発明は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材と、前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層とを備えた表示体であって、前記粘着剤層が、前記粘着シート(発明1〜7)の粘着剤層を硬化してなる粘着剤層であることを特徴とする表示体を提供する(発明8)。
本発明に係る粘着シートおよび表示体の粘着剤層は、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好である。
本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図である。 本発明の一実施形態に係る積層体の断面図である。
以下、本発明の実施形態について説明する。
〔粘着シート〕
本発明の一実施形態に係る粘着シートの断面図を図1に示す。
図1に示すように、本実施形態に係る粘着シート1は、2枚の剥離シート31,32と、それら2枚の剥離シート31,32の剥離面と接するように当該2枚の剥離シート31,32に挟持された粘着剤層2とから構成される。なお、本明細書における剥離シートの剥離面とは、剥離シートにおいて剥離性を有する面をいい、剥離処理を施した面および剥離処理を施さなくても剥離性を示す面のいずれをも含むものである。
本実施形態における粘着剤層2は、一方の面側(剥離シート31側)の外層としての第1の粘着剤層と、他方の面側(剥離シート32側)の外層としての第2の粘着剤層と、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の間に中間層として位置する第3の粘着剤層23とを備えている。本実施形態では、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22は、それぞれ粘着剤層2の最外層であり、第1の粘着剤層21は剥離シート31の剥離面と接しており、第2の粘着剤層22は剥離シート32の剥離面と接しているが、これに限定されるものではない。
本実施形態における第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、それぞれ0.1MPa以上である。また、第3の粘着剤層23は、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される。そして、その活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前(活性エネルギー線照射による硬化前)の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低く設定されている(以上、第1の択一的条件)。
あるいは、本実施形態における第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスは、それぞれ60kPa以上である。また、第3の粘着剤層23は、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成される。そして、その活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前(活性エネルギー線照射による硬化前)の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低く設定されている(以上、第2の択一的条件)。
本実施形態における粘着剤層2は、上記の3層構造からなり、各粘着剤層21,22,23が上記の要件を満たすことにより、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好となる。すなわち、本実施形態における粘着剤層2は、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層23を中間層として備えることにより、粘着剤層2は初期の段差追従性に優れる。さらに、外層である第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層23が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、高温高湿条件下でも段差追従性に優れる。例えば、本実施形態に係る粘着シートを、段差を有する表示体構成部材に貼付したときに、段差近傍に隙間、浮き等が生じることが抑制される。そして、その状態で高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RH条件下に72時間置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。また、本実施形態における粘着剤層2は、外層である第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高く、かつ第3の粘着剤層23が活性エネルギー線の照射により硬化することにより、耐ブリスター性に優れたものとなる。例えば、本実施形態に係る粘着シート1を使用して得た表示体(ディスプレイ)が高温高湿条件下、例えば、85℃、85%RH条件下に72時間置かれ、プラスチック板等からなる表示体構成部材からアウトガスが発生した場合でも、粘着剤層と表示体構成部材との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。さらに、本実施形態における粘着剤層2は、貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが高い第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22を外層とし、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い第3の粘着剤層23を中間層とする。これにより、粘着剤層2全体における、硬化前の貯蔵弾性率(G’)または100%モジュラスが低い粘着剤層部分の断面積を小さくすることにより、加工性が良好なものとなる。したがって、例えば、粘着シート1を抜き加工等する際に、切断面にて粘着剤がはみ出して、刃に粘着剤が付着してしまう等の問題が発生することが抑制される。
前述した通り、第1の択一的条件として、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、それぞれ0.1MPa以上であり、好ましくは0.12MPa以上であり、特に好ましくは0.14MPa以上である。また、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.5MPa以下であることが好ましく、特に0.25MPa以下であることが好ましく、さらには0.18MPa以下であることが好ましい。当該貯蔵弾性率(G’)が0.5MPa以下であることにより、粘着剤層2の段差追従性を高く維持することができる。なお、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
また、第1の択一的条件として、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低く設定されている。具体的な数値としては、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.10MPa以下であることが好ましく、特に0.09MPa以下であることが好ましく、さらには0.08MPa以下であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の段差追従性をより優れたものにすることができる。また、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.01MPa以上であることが好ましく、特に0.03MPa以上であることが好ましく、さらには0.06MPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の加工性をより良好なものにすることができる。なお、上記貯蔵弾性率(G’)の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
ここで、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、0.1MPa以上であることが好ましく、特に0.11MPa以上であることが好ましく、さらには0.12MPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより優れたものとすることができる。一方、当該貯蔵弾性率(G’)は、0.5MPa以下であることが好ましく、特に0.3MPa以下であることが好ましく、さらには0.18MPa以下であることが好ましい。これにより、第3の粘着剤層23の粘着力、特に第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22に対する粘着力を高く維持することが可能となる。
なお、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも小さくてもよいし、大きくてもよいし、両者は等しくてもよい。これらの中でも、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後の23℃における貯蔵弾性率(G’)は、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも大きいことが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。
前述した通り、第2の択一的条件として、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスは、それぞれ60kPa以上であり、好ましくは70kPa以上であり、特に好ましくは80kPa以上である。また、当該100%モジュラスは、150kPa以下であることが好ましく、特に140kPa以下であることが好ましく、さらには130kPa以下であることが好ましい。当該100%モジュラスが150kPa以下であることにより、粘着剤層2の段差追従性を高く維持することができる。なお、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
また、第2の択一的条件として、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低く設定されている。具体的な数値としては、当該貯蔵弾性率(G’)は、60kPa以下であることが好ましく、特に50kPa以下であることが好ましく、さらには40kPa以下であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の段差追従性をより優れたものにすることができる。また、当該100%モジュラスは、5kPa以上であることが好ましく、特に10kPa以上であることが好ましく、さらには15kPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の加工性をより良好なものにすることができる。なお、上記100%モジュラスの測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
ここで、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の100%モジュラスは、30kPa以上であることが好ましく、特に40kPa以上であることが好ましく、さらには50kPa以上であることが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより優れたものとすることができる。一方、当該100%モジュラスは、300kPa以下であることが好ましく、特に200kPa以下であることが好ましく、さらには180kPa以下であることが好ましい。これにより、第3の粘着剤層23の粘着力、特に第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22に対する粘着力を高く維持することが可能となる。
なお、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも小さくてもよいし、大きくてもよいし、両者は等しくてもよい。これらの中でも、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後の100%モジュラスは、第1の粘着剤層21を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層22を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも大きいことが好ましい。これにより、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。
第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の合計厚さに対する第3の粘着剤層23の厚さの比は、0.3以上であることが好ましく、特に0.4以上であることが好ましく、さらには0.5以上であることが好ましい。また、当該比は、5以下であることが好ましく、特に3以下であることが好ましく、さらには2以下であることが好ましく、0.8以下であることが最も好ましい。当該比が上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。なお、各層の厚さは、JIS K7130に準じて測定した値とする。
粘着剤層2の総厚みは、50μm以上であることが好ましく、特に75μm以上であることが好ましく、さらには100μm以上であることが好ましい。また、当該総厚みは、300μm以下であることが好ましく、特に250μm以下であることが好ましく、さらには200μm以下であることが好ましい。粘着剤層2の総厚みが上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。
第1の粘着剤層21の厚さおよび第2の粘着剤層22の厚さは、それぞれ25μm以上であることが好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、100μm以下であることが好ましく、特に80μm以下であることが好ましく、さらには75μm以下であることが好ましい。当該厚さが上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。なお、第1の粘着剤層21の厚さおよび第2の粘着剤層22の厚さは、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
第3の粘着剤層23の厚さは、25μm以上であることが好ましく、特に30μm以上であることが好ましく、さらには50μm以上であることが好ましい。また、当該厚さは、150μm以下であることが好ましく、特に125μm以下であることが好ましく、さらには100μm以下であることが好ましく、75μm以下であることが最も好ましい。当該厚さが上記範囲に入っていることにより、前述した段差追従性、耐ブリスター性および加工性の効果が、より良好に発揮されることとなる。
1.第1の粘着剤層および第2の粘着剤層
第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、前述した物性を満たすものであれば特に限定されず、活性エネルギー線硬化性の粘着剤であってもよいし、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であってもよいが、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であることが好ましい。これにより、粘着剤層2に活性エネルギー線を照射した後の被着体(特に表示体構成部材)に対する密着性(粘着力)をより高く維持することができる。なお、第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、互いに同じ粘着剤であってもよいし、異なる粘着剤であってもよい。
以下、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤を主として説明する。なお、活性エネルギー線硬化性の粘着剤の場合には、後述する第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤と同様の粘着剤を使用することができる。
第1の粘着剤層および第2の粘着剤層を構成する活性エネルギー線非硬化性の粘着剤としては、例えば、アクリル系粘着剤、ゴム系粘着剤、シリコーン系粘着剤、ウレタン系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ポリビニルエーテル系粘着剤等のいずれであってもよい。また、粘着剤はエマルション型、溶剤型または無溶剤型のいずれでもよく、架橋タイプまたは非架橋タイプのいずれであってもよい。
上記の中でもアクリル系粘着剤が好ましい。その場合、本実施形態における粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を含有する粘着性組成物(以下「粘着性組成物P」という場合がある。)から得られるものであることが好ましい。粘着性組成物Pは、さらに架橋剤(B)を含有することが好ましく、その場合、本実施形態における粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋して得られる。なお、本明細書において、(メタ)アクリル酸エステルとは、アクリル酸エステル及びメタクリル酸エステルの両方を意味する。他の類似用語も同様である。また、「重合体」には「共重合体」の概念も含まれるものとする。
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを含有することで、好ましい粘着性を発現することができる。かかる観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、下限値として50質量%以上含有することが好ましく、特に60質量%以上含有することが好ましく、さらには70質量%以上含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを50質量%以上含有すると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は好適な粘着性を発揮することができる。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを、上限値として97質量%以下含有することが好ましく、特に90質量%以下含有することが好ましく、さらには85質量%以下含有することが好ましい。上記(メタ)アクリル酸アルキルエステルを97質量%以下含有することにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に他のモノマー成分を好適な量導入することができる。
アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸n−ブチル、(メタ)アクリル酸n−ペンチル、(メタ)アクリル酸n−ヘキシル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソオクチル、(メタ)アクリル酸n−デシル、(メタ)アクリル酸n−ドデシル、(メタ)アクリル酸ミリスチル、(メタ)アクリル酸パルミチル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニル、(メタ)アクリル酸アダマンチル等が挙げられ、中でも、粘着性をより向上させる観点から、アルキル基の炭素数が4〜8の(メタ)アクリル酸エステルが含まれることが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なお、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルにおけるアルキル基とは、直鎖状、分岐鎖状または環状のアルキル基をいう。
また、アルキル基の炭素数が1〜20の(メタ)アクリル酸アルキルエステルとして、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃を超える(好ましくは70℃以上の)ハードモノマーと、ホモポリマーとしてのガラス転移温度(Tg)が0℃以下のソフトモノマーとを組み合わせて使用することも好ましい。ソフトモノマーにより粘着性および柔軟性を確保しつつ、ハードモノマーで凝集力を向上させることにより、段差追従性をより優れたものにすることができるからである。この場合、ハードモノマーとソフトモノマーとの質量比は、5:95〜40:60であることが好ましく、特に20:80〜30:70であることが好ましい。
上記ハードモノマーとしては、例えば、アクリル酸メチル(Tg10℃)、メタクリル酸メチル(Tg105℃)、アクリル酸イソボルニル(Tg94℃)、メタクリル酸イソボルニル(Tg180℃)、アクリル酸アダマンチル(Tg115℃)、メタクリル酸アダマンチル(Tg141℃)等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
上記ハードモノマーの中でも、粘着性や透明性等の他の特性への悪影響を防止しつつハードモノマーの性能をより発揮させる観点から、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルおよびアクリル酸イソボルニルが好ましい。粘着性をも考慮すると、アクリル酸メチルおよびメタクリル酸メチルがより好ましく、メタクリル酸メチルが特に好ましい。
上記ソフトモノマーとしては、炭素数が2〜12の直鎖状又は分岐鎖状のアルキル基を有するアクリル酸アルキルエステルが好ましく挙げられる。例えば、アクリル酸2−エチルヘキシル(Tg−70℃)、アクリル酸n−ブチル(Tg−54℃)等が好ましく挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、反応性官能基含有モノマーを含むことが好ましい。この反応性官能基含有モノマー由来の反応性官能基は、後述する架橋剤(B)と反応し、これにより架橋構造(三次元網目構造)が形成され、所望の凝集力を有する粘着剤が得られる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として含有する反応性官能基含有モノマーとしては、分子内に水酸基を有するモノマー(水酸基含有モノマー)、分子内にカルボキシル基を有するモノマー(カルボキシル基含有モノマー)、分子内にアミノ基を有するモノマー(アミノ基含有モノマー)などが好ましく挙げられる。これらの中でも、架橋剤(B)との反応性に優れ、被着体への悪影響の少ない水酸基含有モノマーが特に好ましい。
水酸基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸3−ヒドロキシブチル、(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルなどの(メタ)アクリル酸ヒドロキシアルキルエステル等が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)における水酸基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点から(メタ)アクリル酸2−ヒドロキシエチルまたは(メタ)アクリル酸4−ヒドロキシブチルが好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
カルボキシル基含有モノマーとしては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸等のエチレン性不飽和カルボン酸が挙げられる。中でも、得られる(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)におけるカルボキシル基の架橋剤(B)との反応性および他の単量体との共重合性の点からアクリル酸が好ましい。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
アミノ基含有モノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸n−ブチルアミノエチル等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、下限値として3質量%以上であることが好ましく、特に10質量%以上であることが好ましく、さらには15質量%以上であることが好ましい。また、その含有量は、上限値として35質量%以下であることが好ましく、特に30質量%以下であることが好ましく、さらには25質量%以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)がモノマー単位として上記の量で水酸基含有モノマーを含有すると、得られる粘着剤中に、所定量の水酸基が残存することとなる。水酸基は親水性基であり、そのような親水性基が所定量粘着剤中に存在すると、粘着剤が高温高湿条件下に置かれた場合でも、その高温高湿条件下で粘着剤に浸入した水分との相溶性が良く、その結果、常温常湿に戻したときの粘着剤の白化が抑制されることとなる(耐湿熱白化性に優れる)。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシ基含有モノマーを含有する場合、その含有量は、下限値として0.5質量%以上であることが好ましく、1質量%以上であることがより好ましく、6質量%以上であることが特に好ましい。また、その含有量は、上限値として20質量%以下であることが好ましく、15質量%以下であることがより好ましく、10質量%以下であることが特に好ましい。
なお、被着体が酸により悪影響を受け易い材料、例えば、透明導電膜や金属配線等の場合には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有しないことが好ましい。これにより、例えば、透明導電膜や金属配線を腐食させたり、透明導電膜の抵抗値を変化させることを抑制することができる。
ここで、「カルボキシル基を有するモノマーを含有しない」とは、カルボキシル基を有するモノマーを実質的に含有しないことを意味し、カルボキシル基含有モノマーを全く含有しない他、カルボキシル基による透明導電膜や金属配線等の腐食が生じない程度にカルボキシル基含有モノマーを含有することを許容するものである。具体的には、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)中に、モノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを0.01質量%以下、好ましくは0.001質量%以下の量で含有することを許容するものである。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、所望により、当該重合体を構成するモノマー単位として、他のモノマーを含有してもよい。他のモノマーとしては、反応性官能基含有モノマーの作用を妨げないためにも、反応性を有する官能基を含まないモノマーが好ましい。かかる他のモノマーとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メトキシエチル、(メタ)アクリル酸エトキシエチル等の(メタ)アクリル酸アルコキシアルキルエステル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸N,N−ジメチルアミノプロピル、(メタ)アクリロイルモルホリン等の非架橋性の3級アミノ基を有する(メタ)アクリル酸エステル、(メタ)アクリルアミド、ジメチルアクリルアミド、酢酸ビニル、スチレンなどが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合態様は、ランダム共重合体であってもよいし、ブロック共重合体であってもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値は、20万以上であることが好ましく、特に30万以上であることが好ましく、さらには40万以上であることが好ましい。なお、本明細書における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)法により測定した標準ポリスチレン換算の値である。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の下限値が上記以上であると、粘着剤が耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値は、100万以下であることが好ましく、特に90万以下であることが好ましく、さらには70万以下であることが好ましい。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量の上限値が上記以下であると、粘着剤が貼付時の段差追従性により優れたものとなる。
なお、粘着性組成物Pにおいて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(2)架橋剤(B)
粘着性組成物Pは、架橋剤(B)を含有することが好ましい。粘着性組成物Pは、架橋剤(B)を含有することで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の凝集力を向上させ、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより向上させることができる。
架橋剤(B)としては、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が有する反応性基と反応するものであればよく、例えば、イソシアネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アミン系架橋剤、メラミン系架橋剤、アジリジン系架橋剤、ヒドラジン系架橋剤、アルデヒド系架橋剤、オキサゾリン系架橋剤、金属アルコキシド系架橋剤、金属キレート系架橋剤、金属塩系架橋剤、アンモニウム塩系架橋剤等が挙げられる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位として水酸基含有モノマーを含有する場合、その水酸基との反応性に優れたイソシアネート系架橋剤を使用することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が、当該重合体を構成するモノマー単位としてカルボキシル基含有モノマーを含有する場合、そのカルボキシル基との反応性に優れたエポキシ系架橋剤を使用することが好ましい。なお、架橋剤(B)は、1種を単独で、または2種以上を組み合わせて使用することができる。
イソシアネート系架橋剤は、少なくともポリイソシアネート化合物を含むものである。ポリイソシアネート化合物としては、例えば、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、キシリレンジイソシアネート等の芳香族ポリイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート等の脂肪族ポリイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂環式ポリイソシアネートなど、及びそれらのビウレット体、イソシアヌレート体、さらにはエチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、トリメチロールプロパン、ヒマシ油等の低分子活性水素含有化合物との反応物であるアダクト体などが挙げられる。中でも水酸基との反応性の観点から、トリメチロールプロパン変性の芳香族ポリイソシアネート、特にトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネートが好ましい。
エポキシ系架橋剤としては、例えば、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン、N,N,N’,N’−テトラグリシジル−m−キシリレンジアミン、エチレングリコールジグリシジルエーテル、1,6−ヘキサンジオールジグリシジルエーテル、トリメチロールプロパンジグリシジルエーテル、ジグリシジルアニリン、ジグリシジルアミン等が挙げられる。中でもカルボキシル基との反応性の観点から、1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサンが好ましい。
粘着性組成物P中における架橋剤(B)の含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.001質量部以上であることが好ましく、特に0.01質量部以上であることが好ましく、さらには0.02質量部以上であることが好ましい。また、上限値として10質量部以下であることが好ましく、特に5質量部以下であることが好ましく、さらには1質量部以下であることが好ましい。
架橋剤(B)の含有量が上記の範囲にあることにより、得られる粘着剤の凝集力が好ましいものとなり、粘着剤の耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性が向上する。
(3)各種添加剤
粘着性組成物Pには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。
なお、粘着性組成物Pは、粘着剤層中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Pに含まれない。
ここで、粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有すると、得られる粘着剤は、ガラス部材やプラスチック板との密着性が向上する。これにより、得られる粘着剤は、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性により優れたものとなる。
シランカップリング剤としては、分子内にアルコキシシリル基を少なくとも1個有する有機ケイ素化合物であって、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)との相溶性がよく、光透過性を有するものが好ましい。
かかるシランカップリング剤としては、例えば、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン等の重合性不飽和基含有ケイ素化合物、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、2−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エチルトリメトキシシラン等のエポキシ構造を有するケイ素化合物、3−メルカプトプロピルトリメトキシシラン、3−メルカプトプロピルトリエトキシシラン、3−メルカプトプロピルジメトキシメチルシラン等のメルカプト基含有ケイ素化合物、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(2−アミノエチル)−3−アミノプロピルメチルジメトキシシラン等のアミノ基含有ケイ素化合物、3−クロロプロピルトリメトキシシラン、3−イソシアネートプロピルトリエトキシシラン、あるいはこれらの少なくとも1つと、メチルトリエトキシシラン、エチルトリエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、エチルトリメトキシシラン等のアルキル基含有ケイ素化合物との縮合物などが挙げられる。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着性組成物Pがシランカップリング剤を含有する場合、その含有量は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部に対して、下限値として0.01質量部以上であることが好ましく、特に0.05質量部以上であることが好ましく、さらには0.1質量部以上であることが好ましい。また、当該含有量は、上限値として、5質量部以下であることが好ましく、特に1質量部以下であることが好ましく、さらには0.5質量部以下であることが好ましい。
(4)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)に、所望により架橋剤(B)および添加剤を加えることで製造することができる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、重合体を構成するモノマーの混合物を通常のラジカル重合法で重合することにより製造することができる。(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合は、所望により重合開始剤を使用して、溶液重合法により行うことが好ましい。重合溶媒としては、例えば、酢酸エチル、酢酸n−ブチル、酢酸イソブチル、トルエン、アセトン、ヘキサン、メチルエチルケトン等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。
重合開始剤としては、アゾ系化合物、有機過酸化物等が挙げられ、2種類以上を併用してもよい。アゾ系化合物としては、例えば、2,2'−アゾビスイソブチロニトリル、2,2'−アゾビス(2−メチルブチロニトリル)、1,1'−アゾビス(シクロヘキサン1−カルボニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、2,2'−アゾビス(2,4−ジメチル−4−メトキシバレロニトリル)、ジメチル2,2'−アゾビス(2−メチルプロピオネート)、4,4'−アゾビス(4−シアノバレリック酸)、2,2'−アゾビス(2−ヒドロキシメチルプロピオニトリル)、2,2'−アゾビス[2−(2−イミダゾリン−2−イル)プロパン]等が挙げられる。
有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、t−ブチルパーベンゾエイト、クメンヒドロパーオキシド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジ−n−プロピルパーオキシジカーボネート、ジ(2−エトキシエチル)パーオキシジカーボネート、t−ブチルパーオキシネオデカノエート、t−ブチルパーオキシビバレート、(3,5,5−トリメチルヘキサノイル)パーオキシド、ジプロピオニルパーオキシド、ジアセチルパーオキシド等が挙げられる。
なお、上記重合工程において、2−メルカプトエタノール等の連鎖移動剤を配合することにより、得られる重合体の重量平均分子量を調節することができる。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が得られたら、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の溶液に、所望により架橋剤(B)、添加剤および希釈溶剤を添加し、十分に混合することにより、溶剤で希釈された粘着性組成物P(塗布溶液)を得る。なお、上記各成分のいずれかにおいて、固体状のものを用いる場合、あるいは、希釈されていない状態で他の成分と混合した際に析出を生じる場合には、その成分を単独で予め希釈溶媒に溶解もしくは希釈してから、その他の成分と混合してもよい。
上記希釈溶剤としては、例えば、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素、塩化メチレン、塩化エチレン等のハロゲン化炭化水素、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール、1−メトキシ−2−プロパノール等のアルコール、アセトン、メチルエチルケトン、2−ペンタノン、イソホロン、シクロヘキサノン等のケトン、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル、エチルセロソルブ等のセロソルブ系溶剤などが用いられる。
このようにして調製された塗布溶液の濃度・粘度としては、コーティング可能な範囲であればよく、特に制限されず、状況に応じて適宜選定することができる。例えば、粘着性組成物Pの濃度が10〜60質量%となるように希釈する。なお、塗布溶液を得るに際して、希釈溶剤等の添加は必要条件ではなく、粘着性組成物Pがコーティング可能な粘度等であれば、希釈溶剤を添加しなくてもよい。この場合、粘着性組成物Pは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重合溶媒をそのまま希釈溶剤とする塗布溶液となる。
(5)粘着剤の製造
第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤は、粘着性組成物Pを架橋することにより好ましく得ることができる。粘着性組成物Pの架橋は、通常は加熱処理により行うことができる。なお、この加熱処理は、所望の対象物に塗布した粘着性組成物Pの塗膜から希釈溶剤等を揮発させる際の乾燥処理で兼ねることもできる。
加熱処理の加熱温度は、50〜150℃であることが好ましく、特に70〜120℃であることが好ましい。また、加熱時間は、10秒〜10分であることが好ましく、特に50秒〜2分であることが好ましい。
加熱処理後、必要に応じて、常温(例えば、23℃、50%RH)で1〜2週間程度の養生期間を設けてもよい。この養生期間が必要な場合は、養生期間経過後、養生期間が不要な場合には、加熱処理終了後、粘着剤が形成される。
上記の加熱処理(及び養生)により、(架橋剤(B)が含まれる場合には、当該架橋剤(B)を介して)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)が十分に架橋される。
(6)ゲル分率
第1の粘着剤層21を構成する粘着剤および第2の粘着剤層22を構成する粘着剤のゲル分率は、下限値として50%以上であることが好ましく、特に60%以上であることが好ましく、さらには65%以上であることが好ましい。粘着剤のゲル分率が50%以上であると、粘着剤の凝集力が高くなり、粘着剤層2の耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性がより良好なものとなる。また、当該粘着剤のゲル分率は、上限値として85%以下であることが好ましく、特に80%以下であることが好ましく、さらには75%以下であることが好ましい。粘着剤のゲル分率が85%以下であると、粘着剤が硬くなり過ぎず、段差追従性がより優れたものとなる。ここで、粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(7)粘着力
第1の粘着剤層21(の基材との積層体)および第2の粘着剤層22(の基材との積層体)のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として5N/25mm以上であることが好ましく、特に10N/25mm以上であることが好ましく、さらには15N/25mm以上であることが好ましい。当該粘着力が上記以上であると、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性がより優れたものとなる。また、上記粘着力は、上限値として50N/25mm以下であることが好ましく、特に40N/25mm以下であることが好ましく、さらには35N/25mm以下であることが好ましい。当該粘着力が上記以下であると、良好なリワーク性が得られ、貼合ミスが生じた場合、高価な表示体構成部材の再利用が可能となる。
ここで、本明細書における粘着力は、基本的にはJIS Z0237:2009に準じた180度引き剥がし法により測定した粘着力をいうが、測定サンプルは25mm幅、100mm長とし、当該測定サンプルを被着体に貼付し、0.5MPa、50℃で20分加圧した後、常圧、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、剥離速度300mm/minにて測定するものとする。なお、上記基材としては、厚さ100μmのポリエチレンテレフタレートフィルムを使用するものとする。
(8)段差追従率
第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の、下記の式で示される段差追従率(%)は、下限値として10%以上であることが好ましく、特に15%以上であることが好ましく、さらには20%以上であることが好ましい。また、当該段差追従率(%)は、上限値として50%以下であることが好ましく、特に45%以下であることが好ましく、さらには40%以下であることが好ましい。
段差追従率(%)={(所定耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
なお、段差追従率の試験方法は、後述する試験例に示す通りである。
外層としての第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22の段差追従率が上記の範囲にあることにより、本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2として、段差追従性により優れたものとなり易くなる。
2.第3の粘着剤層
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤は、前述した物性を満たすものであれば特に限定されない。活性エネルギー線硬化性粘着剤は、少なくとも、活性エネルギー線硬化性のモノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれか、またはそれらの混合物を含有することが好ましく、それ以外に、活性エネルギー線非硬化性のモノマー、オリゴマーおよびポリマーのいずれか、またはそれらの混合物を含有してもよい。
本実施形態において、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤は、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と、活性エネルギー線硬化性化合物(D)とを含有する粘着性組成物Qから得られるものであることが好ましい。粘着性組成物Qは、さらに架橋剤(B)を含有することが好ましく、その場合、上記活性エネルギー線硬化性粘着剤は、粘着性組成物Qを架橋して得られる。
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)
(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤が前述した物性を満たす限り、基本的には、前述した(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)と同様である。ただし、第3の粘着剤層23は、中間層であり、被着体に直接接触することはないので、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、カルボキシル基含有モノマーを含有することも好ましい。
また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、窒素原子含有モノマーを含有することも好ましい。窒素原子含有モノマーを構成単位として重合体中に存在させることにより、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)の反応性官能基と架橋剤(B)との架橋反応を促進することができる。上記窒素原子含有モノマーとしては、アミノ基を有するモノマー、アミド基を有するモノマー、窒素含有複素環を有するモノマーなどが挙げられ、中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)に適度な剛性を持たせる観点から、窒素含有複素環を有するモノマーが好ましい。
窒素含有複素環を有するモノマーとしては、例えば、N−(メタ)アクリロイルモルホリン、N−ビニル−2−ピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピロリドン、N−(メタ)アクリロイルピペリジン、N−(メタ)アクリロイルピロリジン、N−(メタ)アクリロイルアジリジン、アジリジニルエチル(メタ)アクリレート、2−ビニルピリジン、4−ビニルピリジン、2−ビニルピラジン、1−ビニルイミダゾール、N−ビニルカルバゾール、N−ビニルフタルイミド等が挙げられ、中でも、より優れた粘着力を発揮するN−(メタ)アクリロイルモルホリンが好ましく、特にN−アクリロイルモルホリンが好ましい。
なお、窒素原子含有モノマーとして、例えば、(メタ)アクリルアミド、N−メチル(メタ)アクリルアミド、N−メチロール(メタ)アクリルアミド、N−tert−ブチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチル(メタ)アクリルアミド、N,N−エチル(メタ)アクリルアミド、N,N−ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−イソプロピル(メタ)アクリルアミド、N−フェニル(メタ)アクリルアミド、ジメチルアミノプロピル(メタ)アクリルアミド、N−ビニルカプロラクタム、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸モノメチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸モノエチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル等を使用することもできる。
以上の窒素原子含有モノマーは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)は、当該重合体を構成するモノマー単位として窒素原子含有モノマーを含有する場合、当該窒素原子含有モノマーを1質量%以上含有することが好ましく、特に2質量%以上含有することが好ましく、さらには3質量%以上含有することが好ましい。また、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)は、当該重合体を構成するモノマー単位として、当該窒素原子含有モノマーを20質量%以下含有することが好ましく、特に15質量%以下含有することが好ましく、さらには10質量%以下含有することが好ましい。窒素原子含有モノマーの含有量が上記の範囲内にあると、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と架橋剤(B)との架橋反応の促進効果を良好に得ることができる。
(2)活性エネルギー線硬化性化合物(D)
粘着性組成物Qが活性エネルギー線硬化性化合物(D)を含有すると、当該粘着性組成物Qを熱架橋してなる活性エネルギー線硬化性粘着剤を、活性エネルギー線の照射により硬化させたときに、活性エネルギー線硬化性化合物(D)が互いに重合し、その重合した活性エネルギー線硬化性化合物(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の架橋構造(三次元網目構造)に絡み付くものと推定される。かかる高次構造を有する粘着剤は、凝集力が高く、比較的高い弾性率を示すため、第3の粘着剤層23を中間層に有する粘着剤層2は耐ブリスター性により優れたものとなる。
活性エネルギー線硬化性化合物(D)は、活性エネルギー線の照射によって硬化し、上記の効果が得られる化合物であれば特に制限されず、モノマー、オリゴマーまたはポリマーのいずれであってもよいし、それらの混合物であってもよい。中でも、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)等との相溶性に優れる分子量1000未満の多官能アクリレート系モノマーを好ましく挙げることができる。
分子量1000未満の多官能アクリレート系モノマーとしては、例えば、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールアジペートジ(メタ)アクリレート、ヒドロキシピバリン酸ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、ジシクロペンタニルジ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジシクロペンテニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性リン酸ジ(メタ)アクリレート、ジ(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、アリル化シクロヘキシルジ(メタ)アクリレート、エトキシ化ビスフェノールAジアクリレート、9,9−ビス[4−(2−アクリロイルオキシエトキシ)フェニル]フルオレン等の2官能型;トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレート等の3官能型;ジグリセリンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート等の4官能型;プロピオン酸変性ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート等の5官能型;ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等の6官能型などが挙げられる。上記の中でも、得られる粘着剤の耐ブリスター性の観点から、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレートおよびε−カプロラクトン変性トリス−(2−(メタ)アクリロキシエチル)イソシアヌレートが好ましい。これらは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
活性エネルギー線硬化性化合物(D)としては、活性エネルギー線硬化型のアクリレート系オリゴマーを用いることもできる。このアクリレート系オリゴマーは重量平均分子量50,000以下のものが好ましい。このようなアクリレート系オリゴマーの例としては、ポリエステルアクリレート系、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエーテルアクリレート系、ポリブタジエンアクリレート系、シリコーンアクリレート系等が挙げられる。
上記アクリレート系オリゴマーの重量平均分子量は、上限値として50,000以下であることが好ましく、特に40,000以下であることが好ましい。また、当該重量平均分子量は、下限値として500以上であることが好ましく、特に3,000以上であることが好ましい。これらのアクリレート系オリゴマーは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
また、活性エネルギー線硬化性化合物(D)としては、(メタ)アクリロイル基を有する基が側鎖に導入されたアダクトアクリレート系ポリマーを用いることもできる。このようなアダクトアクリレート系ポリマーは、(メタ)アクリル酸エステルと、分子内に架橋性官能基を有する単量体との共重合体を用い、当該共重合体の架橋性官能基の一部に、(メタ)アクリロイル基および架橋性官能基と反応する基を有する化合物を反応させることにより得ることができる。
上記アダクトアクリレート系ポリマーの重量平均分子量は、下限値として5万以上であることが好ましく、10万以上であることが特に好ましい。また、当該重量平均分子量は、上限値として90万以下であることが好ましく、50万以下であることが特に好ましい。
活性エネルギー線硬化性化合物(D)は、前述した多官能アクリレート系モノマー、アクリレート系オリゴマーおよびアダクトアクリレート系ポリマーの中から、1種を選んで用いることもできるし、2種以上を組み合わせて用いることもできるし、それら以外の活性エネルギー線硬化性成分と組み合わせて用いることもできる。
粘着性組成物Q中における活性エネルギー線硬化性化合物(D)の含有量は、得られる粘着剤の凝集力を向上させ耐ブリスター性を優れたものとする観点から、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)100質量部に対して、下限値として0.5質量部以上であることが好ましく、1.0質量部以上であることがより好ましく、3.0質量部以上であることが特に好ましい。一方、上記含有量は、活性エネルギー線硬化性化合物(D)が(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と相分離することを防止する観点から、上限値として50質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であることがより好ましく、さらに耐ブリスター性をより良くする観点を加味すると、12質量部以下であることが特に好ましい。
(3)架橋剤(B)
粘着性組成物Qは、架橋剤(B)を含有することが好ましい。粘着性組成物Qは、架橋剤(B)を含有することで、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)を架橋して三次元網目構造を形成し、得られる粘着剤の凝集力をより向上させ、耐ブリスター性および高温高湿条件下での段差追従性をより向上させることができる。架橋剤(B)としては、粘着性組成物Pにて説明したものと同様のものを使用することができ、使用量も同様である。
(4)光重合開始剤(E)
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤を硬化させるときに、照射する活性エネルギー線として紫外線を用いる場合には、粘着性組成物Qは、さらに光重合開始剤(E)を含有することが好ましい。このように光重合開始剤(E)を含有することにより、活性エネルギー線硬化性化合物(D)を効率良く重合させることができ、また重合硬化時間および活性エネルギー線の照射量を少なくすることができる。
このような光重合開始剤(E)としては、例えば、ベンソイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、ベンゾイン−n−ブチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、アセトフェノン、ジメチルアミノアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2,2−ジエトキシ−2−フェニルアセトフェノン、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン、2−メチル−1−[4−(メチルチオ)フェニル]−2−モルフォリノ−プロパン−1−オン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−2−(ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、ベンゾフェノン、p−フェニルベンゾフェノン、4,4’−ジエチルアミノベンゾフェノン、ジクロロベンゾフェノン、2−メチルアントラキノン、2−エチルアントラキノン、2−ターシャリ−ブチルアントラキノン、2−アミノアントラキノン、2−メチルチオキサントン、2−エチルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、ベンジルジメチルケタール、アセトフェノンジメチルケタール、p−ジメチルアミノ安息香酸エステル、オリゴ[2−ヒドロキシ−2−メチル−1[4−(1−メチルビニル)フェニル]プロパノン]、2,4,6−トリメチルベンゾイル−ジフェニル−フォスフィンオキサイド等が挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
粘着性組成物Q中における光重合開始剤(E)の含有量は、活性エネルギー線硬化性化合物(D)100質量部に対して、下限値として0.1質量部以上であることが好ましく、特に1質量部以上であることが好ましい。また、上限値として30質量部以下であることが好ましく、特に10質量部以下であることが好ましい。
(5)各種添加剤
粘着性組成物Qには、所望により、アクリル系粘着剤に通常使用されている各種添加剤、例えばシランカップリング剤、帯電防止剤、粘着付与剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、軟化剤、充填剤、屈折率調整剤などを添加することができる。
なお、粘着性組成物Qは、粘着剤層中に、そのまま、あるいは反応した状態で、残存する各種成分の混合物を表すものであって、乾燥工程等で除去される成分、例えば、後述の重合溶媒や希釈溶媒は、粘着性組成物Qに含まれない。
(6)粘着性組成物の製造
粘着性組成物Qは、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)を製造し、得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)と、活性エネルギー線硬化性化合物(D)とを混合するとともに、所望により、架橋剤(B)、光重合開始剤(E)および添加剤を加えることで製造することができる。具体的には、粘着性組成物Pと同様の方法により製造することができる。
(7)粘着剤の製造
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤は、粘着性組成物Qを架橋(熱架橋)することにより好ましく得ることができる。粘着性組成物Qの架橋は、粘着性組成物Pと同様の方法によって行うことができる。
(8)ゲル分率
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前のゲル分率は、下限値として40%以上であることが好ましく、特に45%以上であることが好ましく、さらには50%以上であることが好ましい。硬化前のゲル分率が40%以上であると、活性エネルギー線硬化性粘着剤の凝集力が高くなり、粘着剤層2の加工性がより良好なものとなる。また、当該硬化前のゲル分率は、上限値として75%以下であることが好ましく、特に70%以下であることが好ましく、さらには65%以下であることが好ましい。硬化前のゲル分率が75%以下であると、活性エネルギー線硬化性粘着剤が硬くなり過ぎず、粘着剤層2の初期の段差追従性がより優れたものとなる。
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)のゲル分率は、下限値として70%以上であることが好ましく、特に75%以上であることが好ましく、さらには79%以上であることが好ましい。硬化後のゲル分率が70%以上であると、凝集力が高くなり、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性により優れたものとなる。また、当該硬化後のゲル分率は、上限値として95%以下であることが好ましく、特に92%以下であることが好ましく、さらには90%以下であることが好ましい。硬化後のゲル分率が95%以下であると、隣接する第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22との密着性に優れることにより、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性がより優れたものとなる。ここで、活性エネルギー線硬化性粘着剤のゲル分率の測定方法は、後述する試験例に示す通りである。
(9)粘着力
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤(の基材との積層体)の硬化前のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、特に25N/25mm以上であることが好ましく、さらには30N/25mm以上であることが好ましい。当該硬化前の粘着力が上記以上であると、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22との密着性が高くなり、粘着剤層2における層間剥離を抑制することができる。なお、上記粘着力の上限値は、特に限定されるものではないが、通常、50N/25mm以下であることが好ましく、特に45N/25mm以下であることが好ましい。
第3の粘着剤層23を構成する活性エネルギー線硬化性粘着剤(の基材との積層体)の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)のソーダライムガラスに対する粘着力は、下限値として20N/25mm以上であることが好ましく、特に25N/25mm以上であることが好ましく、さらには30N/25mm以上であることが好ましい。当該硬化後の粘着力が上記以上であると、第1の粘着剤層21および第2の粘着剤層22との密着性が高くなり、得られる製品(表示体)としての耐久性が高いものとなる。なお、上記粘着力の上限値は、特に限定されるものではないが、通常、55N/25mm以下であることが好ましく、特に50N/25mm以下であることが好ましい。
(10)段差追従率
第3の粘着剤層23の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の段差追従率(%)は、下限値として30%以上であることが好ましく、特に35%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。また、当該段差追従率(%)は、上限値として65%以下であることが好ましく、特に60%以下であることが好ましく、さらには55%以下であることが好ましい。
中間層としての第3の粘着剤層23の段差追従率が上記の範囲にあることにより、本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2として、段差追従性により優れたものとなる。
3.剥離シート
剥離シート31,32は、粘着シート1の使用時まで粘着剤層2を保護するものであり、粘着シート1(粘着剤層2)を使用するときに剥離される。本実施形態に係る粘着シート1において、剥離シート31,32の一方または両方は必ずしも必要なものではない。
剥離シート31,32としては、例えば、ポリエチレンフィルム、ポリプロピレンフィルム、ポリブテンフィルム、ポリブタジエンフィルム、ポリメチルペンテンフィルム、ポリ塩化ビニルフィルム、塩化ビニル共重合体フィルム、ポリエチレンテレフタレートフィルム、ポリエチレンナフタレートフィルム、ポリブチレンテレフタレートフィルム、ポリウレタンフィルム、エチレン酢酸ビニルフィルム、アイオノマー樹脂フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸共重合体フィルム、エチレン・(メタ)アクリル酸エステル共重合体フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリカーボネートフィルム、ポリイミドフィルム、フッ素樹脂フィルム等が用いられる。また、これらの架橋フィルムも用いられる。さらに、これらの積層フィルムであってもよい。
上記剥離シート31,32の剥離面(特に粘着剤層2と接する面)には、剥離処理が施されていることが好ましい。剥離処理に使用される剥離剤としては、例えば、アルキッド系、シリコーン系、フッ素系、不飽和ポリエステル系、ポリオレフィン系、ワックス系の剥離剤が挙げられる。なお、剥離シート31,32のうち、一方の剥離シートを剥離力の大きい重剥離型剥離シートとし、他方の剥離シートを剥離力の小さい軽剥離型剥離シートとすることが好ましい。
剥離シート31,32の厚さについては特に制限はないが、通常20〜150μm程度である。
4.粘着シートの物性
(1)段差追従率
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の段差追従率(%)は、下限値として25%以上であることが好ましく、特に30%以上であることが好ましく、さらには40%以上であることが好ましい。また、当該段差追従率(%)は、上限値として60%以下であることが好ましく、特に55%以下であることが好ましく、さらには50%以下であることが好ましい。
本実施形態における粘着剤層2は、前述した通り段差追従性に優れるため、上記のような高い段差追従率を達成することができる。これにより、当該粘着剤層2は表示体構成部材の段差に良好に追従し、耐久試験を経ても段差近傍で気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制され、それによって光の反射損失が生じることが抑制される。
(2)100%モジュラス
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2の硬化前(活性エネルギー線照射による硬化前)の100%モジュラスは、下限値として40kPa以上であることが好ましく、特に50kPa以上であることが好ましく、さらには60kPa以上であることが好ましい。上記100%モジュラスの下限値が上記以上であることにより、粘着剤層2は、加工性がより良好なものとなる。また、粘着剤層2の硬化前の100%モジュラスは、上限値として200kPa以下であることが好ましく、特に150kPa以下であることが好ましく、さらには90kPa以下であることが好ましい。上記100%モジュラスの上限値が上記以下であることにより、粘着剤層2は、初期の段差追従性により優れたものとなる。
本実施形態に係る粘着シート1の粘着剤層2の硬化後(活性エネルギー線照射による硬化後)の100%モジュラスは、下限値として70kPa以上であることが好ましく、特に80kPa以上であることが好ましく、さらには125kPa以上であることが好ましい。上記100%モジュラスの下限値が上記以上であることにより、粘着剤層2は、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性により優れたものとなる。また、粘着剤層2の硬化前の100%モジュラスは、上限値として200kPa以下であることが好ましく、特に170kPa以下であることが好ましく、さらには150kPa以下であることが好ましい。上記100%モジュラスの上限値が上記以下であることにより、粘着剤層2の被着体(表示体部材)に対する密着性(粘着力)を高く維持し易くなる。
5.粘着シートの製造
粘着シート1の一製造例としては、一方の剥離シート31の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート31を得る。また、他方の剥離シート32の剥離面に、上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Pを熱架橋し、塗布層を形成して、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート32を得る。さらに、別の剥離シートの剥離面に、上記粘着性組成物Qの塗布液を塗布し、加熱処理を行って粘着性組成物Qを熱架橋し、塗布層を形成して、粘着性組成物Qの塗布層付きの剥離シートを得る。
次に、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート31と粘着性組成物Qの塗布層付きの剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせ、粘着性組成物Qの塗布層から剥離シートを剥離する。次いで、その粘着性組成物Qの塗布層と、粘着性組成物Pの塗布層付きの剥離シート32とを、両塗布層が互いに接触するように貼り合わせる。養生期間が必要な場合は養生期間をおくことにより、養生期間が不要な場合はそのまま、上記の積層された一方の粘着性組成物Pの塗布層が第1の粘着剤層21、粘着性組成物Qの塗布層が第3の粘着剤層23、他方の粘着性組成物Pの塗布層が第2の粘着剤層22となる。これにより、第1の粘着剤層21、第3の粘着剤層23および第2の粘着剤層22からなる粘着剤層2が、剥離シート31,32に挟持されてなる粘着シート1が得られる。なお、粘着性組成物の塗布層の養生は、上記のように粘着性組成物の塗布層を貼合して3層にした後に行ってもよいし、貼合する前に行ってもよい。
上記粘着性組成物Pの塗布液を塗布する方法としては、例えばバーコート法、ナイフコート法、ロールコート法、ブレードコート法、ダイコート法、グラビアコート法等を利用することができる。
本実施形態に係る粘着シート1は加工性が良好であるため、粘着シート1を抜き加工等する際に、切断面にて粘着剤がはみ出して、刃に粘着剤が付着してしまう等の問題が発生することが抑制される。
〔表示体〕
図2に示すように、本実施形態に係る表示体4は、少なくとも貼合される側の面に段差を有する第1の表示体構成部材51(一の表示体構成部材)と、第2の表示体構成部材52(他の表示体構成部材)と、それらの間に位置し、第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52を互いに貼合する粘着剤層2とを備えて構成される。本実施形態に係る表示体4では、第1の表示体構成部材51は、粘着剤層2側の面に段差を有しており、具体的には、印刷層6による段差を有している。
上記表示体4における粘着剤層2は、前述した粘着シート1の粘着剤層2(特に第3の粘着剤層23)を、活性エネルギー線照射により硬化させたものである(便宜上、同じ名称および符号を用いる)。ここで、活性エネルギー線とは、電磁波または荷電粒子線の中でエネルギー量子を有するものをいい、具体的には、紫外線や電子線などが挙げられる。活性エネルギー線の中でも、取扱いが容易な紫外線が特に好ましい。
紫外線の照射は、高圧水銀ランプ、フュージョンHランプ、キセノンランプ等によって行うことができ、紫外線の照射量は、照度が50〜1000mW/cm程度であることが好ましい。また、光量は、50〜10000mJ/cmであることが好ましく、80〜5000mJ/cmであることがより好ましく、200〜2000mJ/cmであることが特に好ましい。一方、電子線の照射は、電子線加速器等によって行うことができ、電子線の照射量は、10〜1000krad程度が好ましい。
粘着剤層2に対する活性エネルギー線の照射は、当該粘着剤層2によって第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52を互いに貼合した後、第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52のうち、活性エネルギー線を透過する部材越しに行うことが好ましい。
粘着剤層2に対し活性エネルギー線を照射すると、特に第3の粘着剤層23中の活性エネルギー線硬化性化合物(D)が重合し硬化する。活性エネルギー線の照射により硬化(特に第3の粘着剤層23が硬化)してなる粘着剤層2は、耐ブリスター性および高温高湿下での段差追従性が非常に優れたものとなる。
表示体4としては、例えば、液晶(LCD)ディスプレイ、発光ダイオード(LED)ディスプレイ、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)ディスプレイ、電子ペーパー等が挙げられ、タッチパネルであってもよい。また、表示体4としては、それらの一部を構成する部材であってもよい。
第1の表示体構成部材51は、ガラス板、プラスチック板等の他、それらを含む積層体などからなる保護パネルであることが好ましい。この場合、印刷層6は、第1の表示体構成部材51における粘着剤層2側に、額縁状に形成されることが一般的である。
上記ガラス板としては、特に限定されることなく、例えば、化学強化ガラス、無アルカリガラス、石英ガラス、ソーダライムガラス、バリウム・ストロンチウム含有ガラス、アルミノケイ酸ガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス、バリウムホウケイ酸ガラス等が挙げられる。ガラス板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.1〜5mmであり、好ましくは0.2〜2mmである。
上記プラスチック板としては、特に限定されることなく、例えば、アクリル板、ポリカーボネート板等が挙げられる。プラスチック板の厚さは、特に限定されないが、通常は0.2〜5mmであり、好ましくは0.4〜3mmである。
なお、上記ガラス板やプラスチック板の片面または両面には、各種の機能層(透明導電膜、金属層、シリカ層、ハードコート層、防眩層等)が設けられていてもよいし、光学部材が積層されていてもよい。また、透明導電膜および金属層がパターニングされていてもよい。
第2の表示体構成部材52は、第1の表示体構成部材51に貼付されるべき光学部材、表示体モジュール(例えば、液晶(LCD)モジュール、発光ダイオード(LED)モジュール、有機エレクトロルミネッセンス(有機EL)モジュール等)、表示体モジュールの一部としての光学部材、または表示体モジュールを含む積層体であることが好ましい。
上記光学部材としては、例えば、飛散防止フィルム、偏光板(偏光フィルム)、偏光子、位相差板(位相差フィルム)、視野角補償フィルム、輝度向上フィルム、コントラスト向上フィルム、液晶ポリマーフィルム、拡散フィルム、半透過反射フィルム、透明導電性フィルム等が挙げられる。飛散防止フィルムとしては、基材フィルムの片面にハードコート層が形成されてなるハードコートフィルム等が例示される。
印刷層6を構成する材料は特に限定されることなく、印刷用の公知の材料が使用される。印刷層6の厚さ、すなわち段差の高さの下限値は、3μm以上であることが好ましく、5μm以上であることがより好ましく、7μm以上であることが特に好ましく、10μm以上であることが最も好ましい。下限値が上記以上であることにより、電気配線を視認者側から見えなくする等の隠蔽性を十分に確保することができる。また、上限値は、50μm以下であることが好ましく、35μm以下であることがより好ましく、25μm以下であることが特に好ましく、20μm以下であることがさらに好ましい。上限値が上記以下であることにより、当該印刷層6に対する粘着剤層2の段差追従性の悪化を防止することができる。
上記表示体4を製造するには、一例として、粘着シート1の一方の剥離シート31を剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層2を、第1の表示体構成部材51の印刷層6が存在する側の面に貼合する。このとき、粘着剤層2は、段差追従性に優れるため、印刷層6による段差近傍に隙間や浮きが生じることが抑制される。
その後、粘着シート1の粘着剤層2から他方の剥離シート32を剥離して、粘着シート1の露出した粘着剤層2と第2の表示体構成部材52とを貼合する。また、他の例として、第1の表示体構成部材51および第2の表示体構成部材52の貼合順序を入れ替えてもよい。
以上の表示体4においては、粘着剤層2が耐ブリスター性に優れるため、表示体4が高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、72時間)に置かれ、プラスチック板等からなる表示体構成部材からアウトガスが発生した場合でも、粘着剤層2と表示体構成部材51,52との界面において気泡、浮き、剥がれ等のブリスターが発生することが抑制される。
また、上記表示体4においては、粘着剤層2が高温高湿条件下でも段差追従性に優れるため、表示体4が高温高湿条件下(例えば、85℃、85%RH、72時間)に置かれた場合でも、段差近傍に気泡、浮き、剥がれ等が発生することが抑制される。
以上説明した実施形態は、本発明の理解を容易にするために記載されたものであって、本発明を限定するために記載されたものではない。したがって、上記実施形態に開示された各要素は、本発明の技術的範囲に属する全ての設計変更や均等物をも含む趣旨である。
例えば、粘着シート1における剥離シート31,32のいずれか一方または両方は省略されてもよく、また、剥離シート31および/または32の替わりに所望の光学部材が積層されてもよい。さらに、粘着剤層2における第1の粘着剤層21および/または第2の粘着剤層22と、3の粘着剤層23との間には、他の層が存在してもよいし、粘着剤層2における第1の粘着剤層21および/または第2の粘着剤層22の外側(剥離シート31,32側)には、さらに別の層が存在してもよい。
また、第1の表示体構成部材51は、印刷層6以外の段差を有するものであってもよい。さらには、第1の表示体構成部材51のみならず、第2の表示体構成部材52も粘着剤層2側に段差を有するものであってもよい。
以下、実施例等により本発明をさらに具体的に説明するが、本発明の範囲はこれらの実施例等に限定されるものではない。
〔製造例1〕
−第1の粘着剤層または第2の粘着剤層を有する積層体の作製−
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、メタクリル酸メチル20質量部およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)60万であった。
(2)粘着性組成物Pの調製
上記工程(1)で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)100質量部(固形分換算値;以下同じ)と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)0.25質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM−403」)0.30質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度35質量%の粘着性組成物Pの塗布溶液を得た。
ここで、(メタ)アクリル酸エステル重合体を100質量部(固形分換算値)とした場合の粘着性組成物の各配合(固形分換算値)を表1に示す。なお、表1に記載の略号等の詳細は以下の通りである。
[(メタ)アクリル酸エステル重合体]
2EHA:アクリル酸2−エチルヘキシル
MMA:メタクリル酸メチル
HEA:アクリル酸2−ヒドロキシエチル
BA:アクリル酸n−ブチル
IBXMA:メタクリル酸イソボルニル
IBXA:アクリル酸イソボルニル
ACMO:4−アクリロイルモルホリン
AA:アクリル酸
[架橋剤]
TDI系:トリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)
エポキシ系:1,3−ビス(N,N’−ジグリシジルアミノメチル)シクロヘキサン(三菱ガス化学社製,製品名「TETRAD C−5」)
(3)積層体の作製
上記工程(2)で得られた粘着性組成物Pの塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した重剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET752150」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。同様に、上記工程2で得られた粘着性組成物の塗布溶液を、ポリエチレンテレフタレートフィルムの片面をシリコーン系剥離剤で剥離処理した軽剥離型剥離シート(リンテック社製,製品名「SP−PET382120」)の剥離処理面に、ナイフコーターで塗布したのち、90℃で1分間加熱処理して塗布層(厚さ:25μm)を形成した。
次いで、上記で得られた塗布層付きの重剥離型剥離シートと、上記で得られた塗布層付きの軽剥離型剥離シートとを、両塗布層が互いに接触するように貼合し、23℃、50%RHの条件下で7日間養生することにより、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる積層体を作製した。なお、この粘着剤層は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤から構成され、第1の粘着剤層および第2の粘着剤層に該当する。
上記粘着剤層の厚さは、JIS K7130に準拠し、定圧厚さ測定器(テクロック社製,製品名「PG−02」)を使用して測定した値である。
〔製造例2〜3〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、ならびに(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量を表1に示すように変更する以外、製造例1と同様にして積層体を製造した。
〔製造例4〕
−第3の粘着剤層を有する積層体の作製−
(1)(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)の調製
アクリル酸2−エチルヘキシル60質量部、アクリル酸イソボルニル10質量部、4−アクリロイルモルホリン10質量およびアクリル酸2−ヒドロキシエチル20質量部を共重合させて、(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)を調製した。この(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)の分子量を後述する方法で測定したところ、重量平均分子量(Mw)50万であった。
(2)粘着性組成物Qの調製
上記工程(1)で得られた(メタ)アクリル酸エステル重合体(C)100質量部と、活性エネルギー線硬化性化合物(D)としてのε−カプロラクトン変性トリス−(2−アクリロキシエチル)イソシアヌレート(新中村化学社製,製品名「NKエステル A−9300−1CL」)5.0質量部と、光重合開始剤(E)として、ベンゾフェノンおよび1−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトンを1:1の質量比で混合したもの(BASF社製,製品名「イルガキュア500」)0.50質量部と、架橋剤(B)としてのトリメチロールプロパン変性トリレンジイソシアネート(日本ポリウレタン社製,製品名「コロネートL」)0.25質量部と、シランカップリング剤としての3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン(信越化学工業社製,製品名「KBM−403」)0.30質量部とを混合し、十分に撹拌して、メチルエチルケトンで希釈することにより、固形分濃度48質量%の粘着性組成物Qの塗布溶液を得た。
(3)積層体の作製
上記工程(2)で得られた粘着性組成物Qの塗布溶液を使用し、前述した粘着性組成物Pと同様にして、重剥離型剥離シート/粘着剤層(厚さ:50μm)/軽剥離型剥離シートの構成からなる積層体を作製した。なお、この粘着剤層は、活性エネルギー線硬化性の粘着剤から構成され、第3の粘着剤層に該当する。
〔製造例5〕
(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)を構成する各モノマーの種類および割合、(メタ)アクリル酸エステル重合体(A)の重量平均分子量、活性エネルギー線硬化性化合物(D)の割合、光重合開始剤(E)の割合、ならびに架橋剤(B)の種類および割合を表1に示すように変更する以外、製造例4と同様にして積層体を製造した。
ここで、前述した重量平均分子量(Mw)は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて以下の条件で測定(GPC測定)したポリスチレン換算の重量平均分子量である。
<測定条件>
・GPC測定装置:東ソー社製,HLC−8020
・GPCカラム(以下の順に通過):東ソー社製
TSK guard column HXL−H
TSK gel GMHXL(×2)
TSK gel G2000HXL
・測定溶媒:テトラヒドロフラン
・測定温度:40℃
〔実施例1〕
製造例1で得られた積層体から軽剥離型剥離シートを剥離するとともに、製造例4で得られた積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した第1の粘着剤層と第3の粘着剤層とが互いに接触するように貼り合わせ、第3の粘着剤層から重剥離型剥離シートを剥離した。次いで、製造例1で得られた積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した第2の粘着剤層と、上記第3の粘着剤層とが互いに接触するように貼り合わせ、第1の粘着剤層、第3の粘着剤層および第2の粘着剤層からなる粘着剤層が、2枚の重剥離型剥離シートに挟持されてなる粘着シートを得た。
〔実施例2〜6,比較例1〜7〕
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層を、表2に示す積層順となるように積層し、実施例1と同様にして粘着シートを製造した。このとき、各粘着剤層の厚さは、それぞれ表2に示す厚さとなるように変更した。
〔試験例1〕(ゲル分率の測定)
製造例1〜5で作製した積層体を80mm×80mmのサイズに裁断して、その粘着剤層をポリエステル製メッシュ(メッシュサイズ200)に包み、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM1とする。
次に、上記ポリエステル製メッシュに包まれた粘着剤を、室温下(23℃)で酢酸エチルに24時間浸漬させた。その後粘着剤を取り出し、温度23℃、相対湿度50%の環境下で、24時間風乾させ、さらに80℃のオーブン中にて12時間乾燥させた。乾燥後、その質量を精密天秤にて秤量し、上記メッシュ単独の質量を差し引くことにより、粘着剤のみの質量を算出した。このときの質量をM2とする。ゲル分率(%)は、(M2/M1)×100で表される。結果を表3に示す。
なお、製造例4及び5の積層体の粘着剤層については、粘着剤層に対して紫外線を照射(重剥離型剥離シート側から照射)する前後のゲル分率を測定した。表中、紫外線照射前の結果を「UV前」、紫外線照射後の結果を「UV後」と記載する(以下、同じ)。紫外線の照射条件は以下の通りである。
<紫外線照射条件>
・フュージョン社製無電極ランプ Hバルブ使用
・照度500mW/cm,光量200mJ/cm
・UV照度・光量計はアイグラフィックス社製「UVPF−36」を使用
〔試験例2〕(粘着力の測定)
製造例1〜5で作製した積層体から軽剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレート(PET)フィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合し、剥離シート/粘着剤層/PETフィルムの積層体を得た。得られた積層体を25mm幅、100mm長に裁断し、これをサンプルとした。
23℃、50%RHの環境下にて、上記サンプルから重剥離型剥離シートを剥離し、露出した粘着剤層をソーダライムガラス(日本板硝子社製)に貼付したのち、栗原製作所社製オートクレーブにて0.5MPa、50℃で、20分加圧した。その後、23℃、50%RHの条件下で24時間放置してから、引張試験機(オリエンテック社製,テンシロン)を用い、剥離速度300mm/min、剥離角度180度の条件で粘着力(N/25mm)を測定した。ここに記載した以外の条件はJIS Z 0237:2009に準拠して、測定を行った。結果を表3に示す。
なお、製造例4及び5の積層体については、上記と同様にソーダライムガラスに貼付してオートクレーブによる加圧を行った後、ソーダライムガラス越しに粘着剤層に対して紫外線を照射し、その後、上記と同様に24時間放置した後の粘着力も測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。
〔試験例3〕(貯蔵弾性率(G’)の測定)
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層を複数層積層し、厚さ3mmの積層体とした。得られた粘着剤層の積層体から、直径8mmの円柱体(高さ3mm)を打ち抜き、これをサンプルとした。
上記サンプルについて、JIS K7244−6に準拠し、粘弾性測定器(REOMETRIC社製,DYNAMIC ANALAYZER)を用いてねじりせん断法により、以下の条件で貯蔵弾性率(G’)(MPa)を測定した。結果を表3に示す。
測定周波数:1Hz
測定温度:23℃
なお、製造例4及び5の積層体の粘着剤層については、粘着剤層の積層体に対して紫外線を照射する前後の貯蔵弾性率(G’)を測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。
〔試験例4〕(100%モジュラスの測定)
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層を複数層積層し、合計厚さ800μmとした後、10mm幅×75mm長のサンプルを切り出した。サンプル測定部位が10mm幅×25mm長(伸長方向)になるように上記サンプルを引張試験機(オリエンテック社製,製品名「テンシロン」)にセットし、23℃、50%RHの環境下で当該引張試験機を用いて引張速度200mm/分で伸長させ、応力−歪曲線(SSカーブ)にて、伸び率が100%となる応力値を100%モジュラス(kPa)として算出(測定)した。結果を表3に示す。
なお、製造例4及び5の積層体の粘着剤層については、粘着剤層の積層体に対して紫外線を照射する前後の100%モジュラス(kPa)を測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。
また、実施例1〜6および比較例6〜7で得られた粘着シートの粘着剤層についても、上記と同様の方法により100%モジュラス(kPa)を測定した(比較例1〜5については、製造例1〜5と同じ結果になるため、試験は割愛)。ただし、実施例2以外の実施例・比較例については、粘着剤層(3層構造)を複数層積層し、合計厚さ750μmとした。結果を表4に示す。なお、実施例1〜6および比較例6で得られた粘着シートの粘着剤層については、粘着剤層に対して紫外線を照射する前後の100%モジュラス(kPa)を測定した。紫外線の照射条件は、試験例1と同様である。
〔試験例5〕(耐ブリスター性の評価)
製造例1〜5で作製した積層体の粘着剤層ならびに実施例1〜6および比較例1〜7で得られた粘着シートの粘着剤層を、片面にスズドープ酸化インジウム(ITO)からなる透明導電膜が設けられたポリエチレンテレフタレートフィルム(尾池工業社製,ITOフィルム,厚さ:125μm)の透明導電膜と、ポリカーボネート(PC)板(三菱ガス化学社製,ユーピロン・シート MR58,厚さ:1mm)またはポリメチルメタクリレート(PMMA)からなるアクリル板(三菱ガス化学社製,ユーピロン・シート MR200,厚さ:1mm)とで挟み、積層体を得た。
得られた積層体を、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した。そして、PC板またはアクリル板越しに、粘着剤層に対して試験例1と同じ紫外線照射条件で紫外線を照射し、当該粘着剤層を硬化させた(製造例1〜3の粘着剤層、比較例1〜3および7の粘着剤層は除く)。
上記のようにして得られたサンプルを、常圧、23℃、50%RHにて15時間放置した。次いで、85℃、85%RHの耐久条件下にて72時間保管した。その後、粘着剤層に気泡、浮きまたは剥がれがないか否か、目視により確認し、以下の基準により耐ブリスター性を評価した。結果を表3および4に示す。
◎…気泡、浮きおよび剥がれが全くなかった。
○…直径0.1mm以下の気泡のみが発生した。
×…直径0.1mm超の気泡、浮きまたは剥がれが発生した。
〔試験例6〕(段差追従率の測定)
ガラス板(NSGプレシジョン社製,製品名「コーニングガラス イーグルXG」,縦90mm×横50mm×厚み0.5mm)の表面に、紫外線硬化型インク(帝国インキ社製,製品名「POS−911墨」)を塗布厚が5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μmのいずれか1つとなるように額縁状(外形:縦90mm×横50mm,幅5mm)にスクリーン印刷した。次いで、紫外線を照射(80W/cm,メタルハライドランプ2灯,ランプ高さ15cm,ベルトスピード10〜15m/分)して、印刷した上記紫外線硬化型インクを硬化させ、印刷による段差(段差の高さ:5μm、10μm、15μm、20μm、25μm、30μm、35μm、40μm、45μm、50μm、55μm、60μmのいずれか1つ)を有する段差付ガラス板を作製した。
製造例1〜5で作製した積層体ならびに実施例および比較例で得られた粘着シートから一方の剥離シートを剥がし、露出した粘着剤層を、易接着層を有するポリエチレンテレフタレートフィルム(東洋紡社製,製品名「PET A4300」,厚さ:100μm)の易接着層に貼合した。次いで、他方の剥離シートを剥がし、粘着剤層を表出させた。そして、ラミネーター(フジプラ社製,製品名「LPD3214」)を用いて、粘着剤層が額縁状の印刷全面を覆うように上記積層体を各段差付ガラス板にラミネートした。その後、50℃、0.5MPaの条件下で30分間オートクレーブ処理した。
上記粘着剤層に対して、PETフィルム越しに、試験例1と同じ紫外線照射条件で紫外線を照射し、当該粘着剤層を硬化させた(製造例1〜3の粘着剤層、比較例1〜3および7の粘着剤層は除く)。
上記のようにして得られた評価用サンプルを、85℃、85%RHの高温高湿条件下にて72時間保管し(耐久試験)、その後、段差追従性を評価した。段差追従性は、粘着剤層により印刷段差が完全に埋められているか否かで判断し、印刷段差と粘着剤層との界面で気泡、浮き、剥がれなどが観察された場合は、印刷段差に追従できなかったと判断される。ここでは、段差追従性は、下記の式で示される段差追従率(%)として評価した。結果を表3および4に示す。
段差追従率(%)={(耐久試験後、気泡、浮き、剥がれ等が無く埋められた状態が維持された段差の高さ(μm))/(粘着剤層の厚み)}×100
〔試験例7〕(加工性の評価)
実施例および比較例で得られた粘着シートを、自動切断機(荻野製作所社製,製品名「スーパーカッター OSS−PN1型N−L」)によって切断した。切断後における粘着シートの切断面(長さ:100mm)を目視にて確認し、以下の基準により加工性を評価した。結果を表4に示す。
○:粘着剤層のはみ出しなし
×:粘着剤層のはみ出しあり
Figure 0006727786
Figure 0006727786
Figure 0006727786
Figure 0006727786
表4から分かるように、実施例で得られた粘着シートは、段差追従性および耐ブリスター性の両方に優れるとともに、加工性が良好であった。
本発明の粘着シートは、例えば、段差を有する保護パネルと、所望の表示体構成部材との貼合に好適に使用することができる。
1…粘着シート
2…粘着剤層
21…第1の粘着剤層
22…第2の粘着剤層
23…第3の粘着剤層
31,32…剥離シート
4…表示体
51…第1の表示体構成部材
52…第2の表示体構成部材
6…印刷層

Claims (7)

  1. 粘着剤層を備えた粘着シートであって、
    前記粘着剤層が、
    一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、
    他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、
    前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層と
    を備えており、
    前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤が、アクリル系粘着剤であり、
    前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、それぞれ0.1MPa以上、0.5MPa以下であり、
    前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、
    前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の23℃における貯蔵弾性率(G’)よりも低く、かつ、0.06MPa以上であり、
    前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の合計厚さに対する前記第3の粘着剤層の厚さの比が、0.3以上、3以下であり、
    前記粘着剤層の総厚みが、50μm以上、300μm以下である
    ことを特徴とする粘着シート。
  2. 粘着剤層を備えた粘着シートであって、
    前記粘着剤層が、
    一方の面側の外層としての第1の粘着剤層と、
    他方の面側の外層としての第2の粘着剤層と、
    前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の間に中間層として位置する第3の粘着剤層と
    を備えており、
    前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤が、アクリル系粘着剤であり、
    前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスが、それぞれ60kPa以上、150kPa以下であり、
    前記第3の粘着剤層が、活性エネルギー線硬化性粘着剤から構成され、
    前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の100%モジュラスが、前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスおよび第2の粘着剤層を構成する粘着剤の100%モジュラスよりも低く、
    前記活性エネルギー線硬化性粘着剤の硬化前の23℃における貯蔵弾性率(G’)が、0.06MPa以上であり、
    前記第1の粘着剤層および前記第2の粘着剤層の合計厚さに対する前記第3の粘着剤層の厚さの比が、0.3以上、3以下であり、
    前記粘着剤層の総厚みが、50μm以上、300μm以下である
    ことを特徴とする粘着シート。
  3. 前記第1の粘着剤層を構成する粘着剤および第2の粘着剤層を構成する粘着剤は、活性エネルギー線非硬化性の粘着剤であることを特徴とする請求項1または2に記載の粘着シート。
  4. 少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、他の表示体構成部材とを貼合するのに用いられることを特徴とする請求項1〜3のいずれか一項に記載の粘着シート。
  5. 前記段差が、印刷層による段差であることを特徴とする請求項4に記載の粘着シート。
  6. 前記粘着シートは、2枚の剥離シートを備えており、
    前記粘着剤層は、前記2枚の剥離シートの剥離面と接するように前記剥離シートに挟持されている
    ことを特徴とする請求項1〜5のいずれか一項に記載の粘着シート。
  7. 少なくとも貼合される側の面に段差を有する一の表示体構成部材と、
    他の表示体構成部材と、
    前記一の表示体構成部材と前記他の表示体構成部材とを互いに貼合する粘着剤層と
    を備えた表示体であって、
    前記粘着剤層が、請求項1〜6のいずれか一項に記載の粘着シートの粘着剤層を硬化してなる粘着剤層である
    ことを特徴とする表示体。
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