KR20170100476A - 비수계 전지 외장용 적층체 - Google Patents

비수계 전지 외장용 적층체 Download PDF

Info

Publication number
KR20170100476A
KR20170100476A KR1020177007830A KR20177007830A KR20170100476A KR 20170100476 A KR20170100476 A KR 20170100476A KR 1020177007830 A KR1020177007830 A KR 1020177007830A KR 20177007830 A KR20177007830 A KR 20177007830A KR 20170100476 A KR20170100476 A KR 20170100476A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
layer
resin
battery
laminate
polyolefin resin
Prior art date
Application number
KR1020177007830A
Other languages
English (en)
Other versions
KR102227067B1 (ko
Inventor
히로카즈 이이즈카
야스히로 가네다
쿠니히로 다케이
토모코 호리
유키 사토
Original Assignee
후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 후지모리 고교 가부시키가이샤 filed Critical 후지모리 고교 가부시키가이샤
Priority to KR1020217006929A priority Critical patent/KR102360331B1/ko
Publication of KR20170100476A publication Critical patent/KR20170100476A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR102227067B1 publication Critical patent/KR102227067B1/ko

Links

Images

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/14—Primary casings; Jackets or wrappings for protecting against damage caused by external factors
    • H01M50/141—Primary casings; Jackets or wrappings for protecting against damage caused by external factors for protecting against humidity
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/08—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B32B15/085—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/18—Layered products comprising a layer of metal comprising iron or steel
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • H01M2/0275—
    • H01M2/0287—
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/102—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by their shape or physical structure
    • H01M50/105—Pouches or flexible bags
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/116—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material
    • H01M50/124—Primary casings; Jackets or wrappings characterised by the material having a layered structure
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M50/00—Constructional details or processes of manufacture of the non-active parts of electrochemical cells other than fuel cells, e.g. hybrid cells
    • H01M50/10—Primary casings; Jackets or wrappings
    • H01M50/14—Primary casings; Jackets or wrappings for protecting against damage caused by external factors
    • H01M50/145—Primary casings; Jackets or wrappings for protecting against damage caused by external factors for protecting against corrosion
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B32B37/1207—Heat-activated adhesive
    • B32B2037/1215—Hot-melt adhesive
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
    • B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
    • B32B2307/306—Resistant to heat
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B2457/00—Electrical equipment
    • B32B2457/10—Batteries
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10—Energy storage using batteries

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Sealing Battery Cases Or Jackets (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

본 발명은 비수계 전지 외장용 적층체의 기계적 강도를 높임과 함께, 드로잉 성형시의 불량 발생을 방지함으로써, 비수계 전지의 생산 효율을 향상시킬 수 있는 비수계 전지 외장용 적층체를 제공한다. 보다 구체적으로는, 본 발명은 기재층(11)과 SUS박(12)과 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 다층의 실란트층(13)이 순서대로 적층된 전지 외장용 적층체(10)를 제공한다. SUS박(12)의 적어도 실란트층(13) 측에 수용성 수지와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 함유한 수용성 도료를 건조 경화시킨, 두께가 0.05㎛∼1.0㎛인 표면 피복층(17)이 형성되어 있다. 실란트층(13)은 SUS박(12)과의 계면측에 무수 말레산 변성 폴리올레핀 수지, 에폭시기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재, 및 옥사졸린기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재로 이루어지는 수지군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 열접착성 폴리올레핀 수지층을 갖는다.

Description

비수계 전지 외장용 적층체{LAMINATE FOR USE IN NON-AQUEOUS BATTERY EXTERIOR}
본 발명은 리튬 이온 전지 등의 2차 전지, 전기 이중층 커패시터 등의 외장재에 사용되는 비수계 전지 외장용 적층체에 관한 것이다.
본 출원은 2014년 12월 25일에 출원된 일본 특허출원 2014-263084호에 기초하는 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.
근래, 세계적으로 환경 문제가 고조됨에 따라, 전기 자동차의 보급 및 풍력 발전·태양광 발전 등의 자연 에너지의 유효 활용이 과제가 되고 있다. 이에 수반하여, 이들 기술 분야에서는 전기 에너지를 저장하기 위한 축전지로서, 리튬 이온 전지 등의 2차 전지 및 전기 이중층 커패시터가 주목받고 있다.
전기 자동차 등에 사용되는 리튬 이온 전지를 수납하는 외장용 용기로는, 소형화 및 경량화를 도모하기 위해, 금속박과 수지층을 적층한 전지 외장용 적층체로 이루어지는 용기가 사용되고 있다(예를 들면, 특허문헌 1을 참조).
상술한 전지 외장용 적층체를 사용하여 제작된 외장용 용기를 사용해 2차 전지를 제작하기 위해서는, 예를 들면, 다음과 같이 한다.
전지 외장용 적층체를 오목부를 갖는 트레이 형상이 되도록 드로잉 성형 등에 의해 성형하여 용기 본체로 한다. 이 용기 본체의 오목부에 전지를 수납한다. 이어서, 전지 외장용 적층체로 이루어지는 덮개재를 상기 용기 본체 위에 겹치고, 상기 용기 본체의 플랜지부와 덮개재의 측연부를 히트 시일(heat seal)함으로써, 외장용 용기에 전지가 수납된 2차 전지를 얻는다.
일본 특허공개공보 2000-357494호
근래에는 전기 자동차용의 축전지 등의 용도에 있어서, 지금까지보다 외형 치수가 큰 대형 전지용의 외장용 용기, 및 전지 외장용 적층체의 두께를 얇게 하여 내용적을 증가시킬 수 있는 외장용 용기가 요구되고 있다. 그러나, 대형 전지용의 외장용 용기에서는, 보다 오목부가 깊은 용기 본체를 성형할 필요가 있기 때문에 기술적인 곤란성이 증가하고 있다. 예를 들면, 전지 외장용 적층체를 깊게 드로잉 성형하면, 금속박과 수지층의 박리 및 전지 외장용 적층체의 파손(파단 등)이 발생할 우려가 있다. 또한, 전지 외장용 적층체의 두께를 얇게 하면, 찌르기 강도 등의 기계적 강도가 저하된다는 문제가 생긴다.
이 때문에, 전지 외장용 적층체의 기계적 강도를 높임과 함께, 드로잉 성형시의 불량 발생을 저감시켜, 비수계 전지의 제조 수율을 높이는 것이 요망되고 있었다.
본 발명은 상기 사정을 감안하여 행해진 것이며, 비수계 전지 외장용 적층체의 기계적 강도를 높임과 함께, 드로잉 성형시의 불량 발생을 방지함으로써, 비수계 전지의 생산 효율을 향상시킬 수 있는 비수계 전지 외장용 적층체를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기의 과제를 해결하기 위해, 본 발명은 기재층과 SUS박과 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 다층의 실란트층이 순서대로 적층되고, 상기 SUS박의 적어도 상기 실란트층측에 수용성 수지와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 함유한 수용성 도료를 건조·경화시킨, 두께가 0.05∼1.0㎛인 표면 피복층이 형성되고, 상기 실란트층은 상기 SUS박과의 계면측에 무수 말레산 변성 폴리올레핀 수지, 에폭시기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재, 및 옥사졸린기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재로 이루어지는 수지군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 열접착성 폴리올레핀 수지층을 갖는 비수계 전지 외장용 적층체를 제공한다.
상기 기재층은 융점이 200℃ 이상의 내열성 수지 필름을 사용한 단층 또는 다층의 적층 필름으로 이루어지는 것이 바람직하다.
상기 기재층과 상기 SUS박은 우레탄계 접착제로 이루어지는 제1 접착제층을 개재하여 접착되어 있는 것이 바람직하다.
상기 SUS박과 상기 실란트층은 에폭시기 또는 옥사졸린기를 갖는 수지를 함유하는 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 제2 접착제층을 개재하여 접착되어 있는 것이 바람직하다.
본 발명에 의하면, SUS박의 적어도 실란트층측에 수용성 수지와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 함유한 수용성 도료를 사용한 표면 피복층이 형성되고, 또한 실란트층이 열접착성 폴리올레핀 수지층을 갖기 때문에, 실란트층과 SUS박을 매우 강고하게 접착할 수 있다.
이 때문에, 드로잉 성형에 의해 오목부를 형성할 때, 비수계 전지 외장용 적층체의 파손(파단 등)을 방지함과 함께, 실란트층과 SUS박의 박리를 방지할 수 있다. 그 때문에, 딥 드로잉 성형을 행하는 경우에도, 전지 외장용 용기를 성형할 때의 불량 발생을 감소시키고 비수계 전지의 제조 수율을 개선하여, 생산 효율을 향상시킬 수 있다.
또한, 실란트층과 SUS박의 접착 강도를 높임으로써, 외부로부터 전지 외장용 용기의 내부로의 수분의 침입을 방지할 수 있다. 따라서, 전해액의 경시 열화를 억제하여, 2차 전지의 제품 수명을 길게 할 수 있다.
본 발명에서는 SUS박의 사용에 의해 기계적 강도(인장 강도 등)를 높일 수 있기 때문에, 드로잉 성형에 의해 오목부를 형성할 때, 파손(파단 등)을 저감시킬 수 있다. 따라서, 전지 외장용 용기의 성형 불량을 방지하여 전지의 생산 효율을 향상시킬 뿐 아니라, 수분의 침입 또는 전해액의 누출을 원인으로 하는 전지 성능의 저하 및 발화를 방지할 수 있다.
또한, 기계적 강도가 높은 SUS박을 사용하기 때문에, 전지 외장용 용기의 내구성을 높일 수 있다. 따라서, 2차 전지의 수송 및 실장시, 2차 전지를 보호하기 위한 구조(커버 케이스 등)가 불필요해지고, 또는 간략화할 수 있다. 따라서, 곤포 비용의 삭감 및 곤포 장치의 소형화를 도모할 수 있다. 또한, 기계적 강도가 높은 SUS박을 사용하기 때문에, 전지 외장용 적층체의 두께를 얇게 하여 내용적을 증가시킬 수 있어, 전지의 용적 효율의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 표면 피복층이 형성된 SUS박을 사용하기 때문에, 비수계 전지 외장용 용기 내부에 침입한 수분에 의해 전해액이 분해되어 산이 발생한 경우에도 부식에 의한 열화가 일어나기 어렵다. 따라서, 금속박의 부식을 원인으로 하는 전해액의 누설이 방지되어, 전지 성능의 저하 및 발화를 방지할 수 있다.
도 1은 본 발명에 따른 비수계 전지 외장용 적층체의 제1 실시형태를 나타내는 개략 단면도이다.
도 2는 도 1의 비수계 전지 외장용 적층체를 사용하여 제작한 2차 전지의 일례를 나타내는 사시도이다.
도 3은 도 2의 2차 전지를 제조하는 공정을 나타내는 사시도이다.
도 4는 본 발명에 따른 비수계 전지 외장용 적층체의 제2 실시형태를 나타내는 개략 단면도이다.
도 5는 도 1에 나타내는 전지 외장용 적층체의 제1 변형예를 나타내는 개략 단면도이다.
도 6은 도 1에 나타내는 전지 외장용 적층체의 제2 변형예를 나타내는 개략 단면도이다.
도 7은 도 1에 나타내는 전지 외장용 적층체의 제3 변형예를 나타내는 개략 단면도이다.
도 8은 도 1에 나타내는 전지 외장용 적층체의 제4 변형예를 나타내는 개략 단면도이다.
도 1에 본 발명에 따른 비수계 전지 외장용 적층체(이하, 간단히 「전지 외장용 적층체」라고 하는 경우도 있다)의 제1 실시형태인 전지 외장용 적층체(10)를 나타내었다. 또한, 도 2에 본 발명에 따른 전지 외장용 적층체(10)를 사용하여 제조한 리튬 이온 전지용의 비수계 전지 외장용 용기(20)(이하, 간단히 「전지 외장용 용기(20)」라고 하는 경우도 있다) 및 2차 전지(40)를 나타내었다.
도 2에 본 발명의 전지 외장용 용기의 일례인 전지 외장용 용기(20)를 사용한 2차 전지(40)의 사시도를 나타낸다. 2차 전지(40)는 전지 외장용 용기(20)에 리튬 이온 전지(27)를 내포한 것이다.
전지 외장용 용기(20)는 본 발명의 전지 외장용 적층체의 제1 실시형태인 전지 외장용 적층체(10)로 이루어지는 용기 본체(30)와, 전지 외장용 적층체(10)로 이루어지는 덮개재(33)를 겹치고, 주연부(29)를 히트 시일함으로써 형성되어 있다. 부호 28은 리튬 이온 전지(27)의 양극 및 음극에 접속된 전극 리드이다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 본 발명에 따른 전지 외장용 적층체(10)는 기재층(11)과 SUS박(12)과 실란트층(13)이 이 순서대로 적층된 구조를 갖는다. 본 명세서에 있어서 SUS박이란, 스테인레스 강으로 이루어지는 금속박을 말한다.
기재층(11)과 SUS박(12)은 제1 접착제층(14)에 의해 서로 접착되어 있다.
기재층(11)의 SUS박(12)측(도 1의 하면측)에는 인쇄층(15)이 형성되어 있다.
SUS박(12)의 실란트층(13)측(도 1의 하면측) 및 기재층(11)측(도 1의 상면 측)에는 각각 표면 피복층(17, 18)이 형성되어 있다.
또한, 이 전지 외장용 적층체(10)는 인쇄층(15)을 갖지만, 인쇄층(15)은 없어도 된다.
이하, 각 층에 대해 상세히 설명한다.
기재층(11)은 충분한 기계적 강도를 갖고 있으면 특별히 제한되지 않으며, 예를 들면, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET), 폴리에틸렌나프탈레이트(PEN), 폴리부틸렌테레프탈레이트(PBT) 등의 폴리에스테르 수지; 나일론(Ny) 등의 폴리아미드 수지; 연신 폴리프로필렌(OPP) 등의 폴리올레핀 수지; 폴리에테르에테르케톤(PEEK), 폴리페닐렌술피드(PPS) 등으로 이루어지는 합성 수지 필름을 사용할 수 있다.
기재층(11)의 두께는 예를 들면, 3∼25㎛로 할 수 있다.
기재층(11)은 단층 구조여도 되고, 다층 구조여도 된다. 다층 구조를 갖는 기재층(11)의 예로서, 2축 연신 폴리아미드 수지 필름(ONy) 위에 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름이 적층된 2층 필름을 들 수 있다. 또한, 기재층은 3층 이상의 필름이 적층된 다층 구조여도 된다.
기재층(11)은 융점이 200℃ 이상의 내열성 수지 필름을 사용한 단층 또는 다층의 필름으로 이루어지는 것이 바람직하다. 이러한 내열성 수지 필름으로는 예를 들면, PET 필름, PEN 필름, PBT 필름, 나일론 필름, PEEK 필름, PPS 필름 등이 있지만, 특히 비용이라는 점에서 유리한 PET 필름이 바람직하다.
이러한 내열성 수지 필름을 사용함으로써, 전지 외장용 적층체(10)의 내열성을 높여, 2차 전지(40)의 내구성을 향상시킬 수 있다.
SUS박(12)은 스테인레스 강제의 금속박으로, 예를 들면, 오스테나이트계, 페라이트계, 마르텐사이트계 등의 스테인레스 강으로 구성된다. 오스테나이트계로는 SUS304, 316, 301 등이 있고, 페라이트계로는 SUS430 등이 있으며, 마르텐사이트계로는 SUS410 등이 있다.
SUS박(12)은 알루미늄박 등의 다른 금속박에 비해 인장 강도 등의 기계적 강도가 높기 때문에, 드로잉 성형에 의해 오목부를 형성할 때 핀홀의 발생을 저감시켜 전지의 액 누출을 일어나기 어렵게 할 수 있다. 또한, SUS박(12)은 다른 금속박에 비해 내부식성이 우수하기 때문에, 부식에 의한 열화가 일어나기 어렵다.
SUS박(12)의 두께는 예를 들면, 5㎛∼100㎛로 할 수 있다. SUS박(12)의 두께는 5㎛∼50㎛로 하는 것이 바람직하다.
SUS박(12)의 두께를 5㎛ 이상으로 함으로써, 전지 외장용 적층체(10)에 충분한 강도(찌르기 강도 등)를 부여하고, 2차 전지(40)의 내구성을 높일 수 있다. 또한, SUS박(12)의 두께를 50㎛ 이하로 함으로써, 전지 외장용 적층체(10)에 충분한 드로잉 가공성을 부여할 수 있다.
표면 피복층(17, 18)은 수용성 수지와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 함유한 수용성 도료를 건조·경화시킴으로써 형성된 층이다.
표면 피복층(17, 18)의 두께는 각각 0.05㎛ 이상(바람직하게는 0.2㎛를 초과하는 두께)으로 된다. 표면 피복층(17, 18)의 두께를 0.05㎛ 이상으로 함으로써, 충분한 내부식성을 전지 외장용 적층체(10)에 부여함과 함께, SUS박(12)과 실란트층(13)의 접착 강도 및 SUS박(12)과 그 상층측의 층의 접착 강도를 높일 수 있다.
표면 피복층(17, 18)의 두께는 1.0㎛ 이하(바람직하게는 0.5㎛ 이하)로 된다. 표면 피복층(17, 18)의 두께를 1.0㎛ 이하로 함으로써, SUS박(12)과 실란트층(13)의 접착 강도를 높임과 함께, 재료 비용을 억제할 수 있다.
표면 피복층(17, 18)의 두께는 바람직하게는 0.2㎛를 초과하고 0.5㎛ 이하의 범위로 하는 것이 좋다.
수용성 수지로는 폴리비닐알코올계 수지와 폴리비닐에테르계 수지 중 1종 이상을 사용하는 것이 바람직하다.
폴리비닐알코올계 수지란, 폴리비닐알코올 수지 및 변성 폴리비닐알코올 수지로부터 선택되는 적어도 1종의 수용성 수지이다.
폴리비닐알코올계 수지는 예를 들면, 비닐에스테르계 모노머의 중합체 또는 그 공중합체를 비누화함으로써 제조할 수 있다.
비닐에스테르계 모노머의 중합체 또는 그 공중합체로는 포름산비닐, 초산비닐, 부티르산비닐 등의 지방산 비닐에스테르, 벤조산비닐 등의 방향족 비닐에스테르 등의 비닐에스테르계 모노머의 단독 중합체 또는 공중합체 및 이와 공중합 가능한 다른 모노머의 공중합체 등을 들 수 있다.
공중합 가능한 다른 모노머로는 예를 들면, 에틸렌, 프로필렌 등의 올레핀류, 알킬비닐에테르 등의 에테르기 함유 모노머, 디아세톤아크릴아미드, 디아세톤(메타)아크릴레이트, 아세토초산알릴, 아세토초산에스테르 등의 카르보닐기(케톤기) 함유 모노머, 아크릴산, 메타크릴산, 무수 말레산 등의 불포화 카르복실산류, 염화비닐, 염화비닐리덴 등의 할로겐화비닐류 및 불포화 술폰산류 등을 들 수 있다.
폴리비닐알코올계 수지의 비누화도는 통상 90∼100몰％가 바람직하고, 95몰％ 이상이 보다 바람직하다.
본 발명에 사용할 수 있는 폴리비닐알코올계 수지로는 알킬에테르 변성 폴리비닐알코올 수지, 카르보닐 변성 폴리비닐알코올 수지, 아세토아세틸 변성 폴리비닐알코올 수지, 아세토아미드 변성 폴리비닐알코올 수지, 아크릴니트릴 변성 폴리비닐알코올 수지, 카르복실 변성 폴리비닐알코올 수지, 실리콘 변성 폴리비닐알코올 수지, 에틸렌 변성 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 알킬에테르 변성 폴리비닐알코올 수지, 카르보닐 변성 폴리비닐알코올 수지, 카르복실 변성 폴리비닐알코올 수지, 아세토아세틸 변성 폴리비닐알코올 수지가 바람직하다.
일반적으로 입수 가능한 폴리비닐알코올계 수지의 시판품으로는 예를 들면, 니혼 사꾸비 포바루(주) 제조의 J-포바루 DF-20(상품명), 닛뽕 카바이도 고교(주) 제조의 크로스머 H시리즈(상품명) 등을 들 수 있다. 폴리비닐알코올계 수지는 1종 또는 2종 이상의 혼합물을 사용해도 된다.
폴리비닐에테르계 수지로는 에틸비닐에테르, n-프로필비닐에테르, 이소프로필비닐에테르, n-부틸비닐에테르, 이소부틸비닐에테르, 2-에틸헥실비닐에테르, 시클로헥실비닐에테르, 노르보닐비닐에테르, 알릴비닐에테르, 노르보르네닐비닐에테르, 2-히드록시에틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜 모노비닐에테르 등의 지방족 비닐에테르의 단독 중합체 또는 공중합체 및 이와 공중합 가능한 다른 모노머의 공중합체 등을 들 수 있다. 비닐에테르계 모노머와 공중합 가능한 다른 모노머로는, 상술한 비닐에스테르계 모노머와 공중합 가능한 다른 모노머와 동일한 것을 들 수 있다.
특히, 2-히드록시에틸비닐에테르, 디에틸렌글리콜 모노비닐에테르, 2-히드록시프로필비닐에테르, 그 외 각종 글리콜, 다가 알코올의 모노비닐에테르 등의 수산기를 갖는 지방족 비닐에테르를 모노머로 포함하는 폴리비닐에테르계 수지는 수용성를 가지며, 또한 수산기에 대한 가교 반응이 가능하기 때문에, 본 발명에 적합하게 사용할 수 있다.
이들 폴리비닐에테르계 수지는 비닐에테르 모노머가 수지의 제조(중합) 공정에 이용 가능하다는 점에서, 비닐에스테르계 폴리머를 경유하여 제조되는 폴리비닐알코올계 수지와는 달리, 비누화 처리를 거치지 않고 제조 가능하다. 또한, 비닐에스테르계 모노머와 비닐에테르계 모노머를 포함하는 공중합체, 또는 이를 비누화하여 얻어지는 비닐알코올-비닐에테르 공중합체를 사용할 수도 있다. 폴리비닐에테르계 수지 이외의 폴리비닐알코올계 수지와 폴리비닐에테르계 수지의 혼합물을 사용할 수도 있다.
수용성 수지로는 폴리비닐알코올계 수지 및 폴리비닐에테르계 수지 중 어느 한 쪽만을 사용해도 되고, 양쪽을 병용해도 된다.
불화 금속 화합물은 상술한 수용성 수지와 혼합시킬 필요가 있다는 점에서, 수용성을 갖는 것이 바람직하다.
불화 금속 화합물의 구체예로는 예를 들면, 불화 크롬, 불화 철, 불화 지르코늄, 불화 티탄, 불화 하프늄, 티탄 불화 수소산 및 이들의 염 등을 들 수 있다.
불화 금속 화합물은 내전해액 성능을 향상시키는 작용을 갖는다. 즉, SUS박(12)의 표면을 부동태(不動態)화하여 전해액에 대한 내부식성을 높일 수 있다. 불화 금속 화합물에는 상기 수용성 수지를 가교시키는 작용도 있다.
수용성 도료 중에 포함되는 유기 킬레이트제는 양이온과 화학 결합하여 금속 이온 착물을 형성할 수 있는 유기계 물질이다.
유기 킬레이트제는 불화 금속 화합물에서 유래된 금속 화합물(산화크롬 등)과 상기 수용성 수지를 결합시켜, 표면 피복층(17, 18)의 압축 강도를 높이기 때문에, 표면 피복층(17, 18)의 두께가 예를 들면, 0.2㎛를 초과하고 1.0㎛ 이하인 경우에도 표면 피복층(17, 18)이 취화하여 균열 및 박리가 발생하는 경우는 없다. 이 때문에, SUS박(12)과 실란트층(13) 사이의 접착 강도 및 SUS박(12)과 그 상층측의 층 사이의 접착 강도를 높일 수 있다.
또한, 유기 킬레이트제는 수용성 수지 또는 불화 금속 화합물과 화학 반응함으로써, 수용성 수지를 내수화하는 작용을 갖는다.
유기 킬레이트제로는 예를 들면, 아미노카르복실산계 킬레이트제, 포스폰산계 킬레이트제, 옥시카르복실산계, (폴리)인산계 킬레이트제를 사용할 수 있다.
아미노카르복실산계 킬레이트제로는 예를 들면, 니트릴로삼초산(NTA), 히드록시에틸이미노이초산(HIDA), 에틸렌디아민사초산(EDTA), 히드록시에틸에틸렌디아민삼초산(HEDTA), 디에틸렌트리아민오초산(DTPA), 트리에틸렌테트라민육초산(TTHA), 트랜스시클로헥산디아민사초산(CyDTA), 1,2-프로판디아민사초산(1,2-PDTA), 1,3-프로판디아민사초산(1,3-PDTA), 1,4-부탄디아민사초산(1,4-BDTA), 1,3-디아미노-2-히드록시프로판사초산(DPTA-OH), 글리콜에테르디아민사초산(GEDTA), 에틸렌디아민오르토히드록시페닐초산(EDHPA), SS-에틸렌디아민디숙신산(SS-EDDS), 에틸렌디아민디숙신산(EDDS), β-알라닌이초산(ADA), 메틸글리신이초산(MGDA), L-아스파라긴산-N,N-이초산(ASDA), L-글루타민산-N,N-이초산(GLDA), N,N'-비스(2-히드록시벤질)에틸렌디아민-N,N'-이초산(HBEDDA)을 들 수 있다.
포스폰산계 킬레이트제로는 예를 들면, N,N,N-트리메틸렌포스폰산(NTMP), 1-히드록시에틸리덴-1,1-디포스폰산(HEDP), 에틸렌디아민-N,N,N',N'-테트라메틸렌포스폰산(EDTMP), 디에틸렌트리아민펜타메틸렌포스폰산(DTPMP), 2-포스포노부탄-1,2,4-트리카르복실산(PBTC)을 들 수 있다.
옥시카르복실산계 킬레이트제로는 글리콜산, 시트르산, 말산, 글루콘산, 글루코헵톤산 등이 있다.
(폴리)인산계 킬레이트제로는 메타인산, 트리폴리인산, 테트라폴리인산, 피로인산, 오르토인산, 헥사메타인산 및 이들의 염 등이 있다.
일반적으로 입수 가능한 유기 킬레이트제의 시판품으로는 예를 들면, 키레스트(주) 제조의 키레스트 PD-4H(상품명)(PDTA), 키레스트 PH-540(상품명)(EDTMP) 등이 있다.
상기 수용성 도료에 포함되는 수용성 수지의 양은 0.1∼1질량％가 바람직하다.
수용성 수지의 첨가량을 0.1질량％ 이상으로 함으로써, SUS박(12)과 실란트층(13)의 접착 강도를 높일 수 있다. 또한, 수용성 수지의 첨가량을 1질량％ 이하로 함으로써, SUS박(12)과 실란트층(13)의 접착 강도를 높일 수 있다.
상기 수용성 도료에 포함되는 불화 금속 화합물의 양은 0.1∼2.5질량％(바람직하게는 0.8∼2.5질량％)가 바람직하다.
불화 금속 화합물의 첨가량을 0.1질량％ 이상으로 함으로써, 전해액에 대한 SUS박(12)의 내부식성을 높일 수 있다. 또한, 불화 금속 화합물의 첨가량을 2.5질량％ 이하로 함으로써, 수용성 도료에 침전이 발생하는 것을 회피하여 도막의 얼룩을 억제할 수 있다.
상기 수용성 도료에 포함되는 유기 킬레이트제의 양은 0.1∼1질량％(바람직하게는 0.3∼1질량％)가 바람직하다.
불화 금속 화합물의 첨가량을 0.1질량％ 이상으로 함으로써, 표면 피복층(17, 18)의 압축 강도를 높여, 표면 피복층(17, 18)의 균열 및 박리를 억제할 수 있다. 또한, 유기 킬레이트제의 첨가량을 1질량％ 이하로 함으로써, 표면 피복층(17, 18)에 충분한 강도를 부여할 수 있다.
표면 피복층(17, 18)은 상기 수용성 도료를 SUS박(12)에 도포하고, 오븐 등에 의해 가열 건조, 소부 접착 및 가교화를 행함으로써 형성할 수 있다.
또한, 도 1에 나타낸 전지 외장용 적층체(10)에서는 SUS박(12)의 양면에 표면 피복층(17, 18)이 형성되어 있지만, 표면 피복층은 적어도 SUS박(12)의 실란트층(13)측에 형성되어 있으면 된다. 즉, 도 1의 전지 외장용 적층체(10)에서 표면 피복층(18)을 생략한 구성(도 5에 나타내는 전지 외장용 적층체(60))도 가능하다.
도 1에 있어서, 제1 접착제층(14)은 기재층(11)과 SUS박(12)을 접착할 수 있으면 특별히 제한되지 않지만, 예를 들면, 우레탄계 접착제, 에폭시계 접착제 등에 의해 형성될 수 있다.
제1 접착제층(14)은 예를 들면, 드라이 라미네이트에 의해 형성될 수 있다.
제1 접착제층(14)의 두께는 예를 들면, 1∼10㎛로 할 수 있다. 두께를 이 범위로 함으로써, 기재층(11)과 SUS박(12)을 충분히 높은 접착력으로 접착시켜 층간 박리를 방지할 수 있다.
본 발명에 따른 전지 외장용 적층체(10)에서는 기재층(11)의 외면측(도 1의 상면측)에 코팅층(16)을 형성할 수 있다.
코팅층(16)(제1 코팅층)은 우레탄 수지, 아크릴 수지, 폴리염화비닐리덴, 염화비닐리덴-염화비닐 공중합 수지, 무수 말레산 변성 폴리프로필렌 수지, 폴리에스테르 수지, 에폭시 수지, 페놀 수지, 페녹시 수지, 불소 수지, 셀룰로오스에스테르 수지, 셀룰로오스에테르 수지, 폴리아미드 수지, 폴리페닐렌에테르 수지(PPE), 폴리페닐렌술피드 수지(PPS), 폴리아릴에테르 수지(PAE), 폴리에테르에테르케톤 수지(PEEK)로 이루어지는 수지군으로부터 선택된 적어도 1종의 수지로 형성되어 있다.
코팅층(16)에는 상기 수지군을 구성하는 수지 중 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
코팅층(16)은 내열성이 우수한 재료로 구성되어 있는 것이 바람직하다.
또한, 도 1에 나타낸 전지 외장용 적층체(10)는 기재층(11)의 외면측에 코팅층(16)이 형성되어 있지만, 본 발명의 전지 외장용 적층체는 코팅층이 없는 구성(예를 들면, 도 6에 나타내는 전지 외장용 적층체(70))으로 해도 된다.
코팅층(16)은 전지 외장용 적층체(10)의 최외층인 것이 바람직하다.
코팅층(16)의 형성에 의해, 전지 외장용 적층체(10)의 절연성을 높임과 함께, 전지 외장용 적층체(10)의 표면의 흠집을 방지할 수 있다. 또한, 전지 외장용 적층체(10)가 전해액에 접촉한 경우에도 외관의 변화(변색 등)를 방지할 수 있다.
코팅층(16)은 상기 수지를 유기 용제에 용해하여 조제된 용제형 도료를 도포·건조시켜 형성된 박막 경화층인 것이 바람직하다.
유기 용제로는 예를 들면, 톨루엔, 자일렌, 노르말헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 노르말헵탄, 트리데칸, 테트라데칸 등의 탄화수소계 용제; 초산에틸, 초산부틸, 초산메톡시부틸, 초산셀로솔브, 초산아밀, 초산노르말프로필, 초산이소프로필 등의 에스테르계 용제; 아세톤, 메틸에틸케톤(MEK), 메틸이소부틸케톤, DIBK(디이소부틸케톤), 시클로헥사논, DAA(디아세톤알코올) 등의 케톤계 용제; 메탄올, 에탄올, 부탄올, 프로판올, 이소프로필알코올, 노르말프로필알코올 등의 알코올계 용제; 메틸셀로솔브, 에틸셀로솔브, 부틸셀로솔브, 디옥산, 에틸렌글리콜디메틸에테르 등의 알코올에테르계 용제 등을 들 수 있다. 유기 용제는 이들 중 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 병용해도 된다.
용제형 도료에는 건조제, 안정제 등의 첨가제를 첨가해도 된다.
코팅층(16)을 형성하기 위한 용제형 도료는 예를 들면, 오프셋 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법 등의 공지의 인쇄 방법에 의해 도포할 수 있다.
코팅층(16)은 무채색 또는 유채색의 착색제를 상기 용제형 도료에 첨가함으로써 착색할 수 있다.
코팅층(16)의 색은 임의로 선택할 수 있다. 코팅층(16)은 전체 영역(또는 일부 영역)에 걸쳐 균일하게 착색되어 있어도 되고, 복수 영역이 각각 서로 상이한 색(또는 서로 동일한 색)으로 착색되어 있어도 된다.
코팅층(16)은 문자, 도형, 화상, 모양 등을 표시하도록 착색할 수도 있다. 이들 문자 등은 예를 들면, 상품명, 제조원 등을 나타내는 것이어도 된다.
코팅층(16)을 착색함으로써, 전지 외장용 적층체(10)의 의장성을 높일 수 있다.
상기 착색제로는 안료 또는 염료를 사용할 수 있다.
안료로는 예를 들면, 퀴나크리돈계, 안트라퀴논계, 페릴렌계, 페리논계, 디케토피롤로피롤계, 이소인돌리논계, 축합 아조계, 벤조이미다졸론계, 모노아조계, 불용성 아조계, 나프톨계, 플라반트론계, 안트라피리미딘계, 퀴노프탈론계, 피란트론계, 피라졸론계, 티오인디고계, 안트안트론계, 디옥사딘계, 프탈로시아닌계, 인단트론계 등의 유기 안료; 니켈디옥신 옐로우, 구리아조메틴 옐로우 등의 금속 착물; 산화티탄, 산화철, 산화아연 등의 금속 산화물; 황산바륨, 탄산칼슘 등의 금속염; 카본 블랙, 알루미늄, 운모 등의 무기 안료 등을 들 수 있다.
염료로는 아조계, 퀴놀린계, 스틸벤계, 티아졸계, 인디고이드계, 안트라퀴논계, 옥사딘계 등을 들 수 있다.
코팅층(16)은 잉크를 포함하는 용제형 도료를 사용함으로써 착색해도 된다. 잉크는 예를 들면, 우레탄계, 아크릴계 등의 잉크 바인더 수지에 상기 착색제를 첨가하여 조제된 것이다.
코팅층(16)의 두께는 예를 들면, 0.1㎛ 이상으로 할 수 있다. 코팅층(16)은 2㎛ 이상의 두께를 갖는 것이 보다 바람직하다.
코팅층(16)의 두께를 2㎛ 이상으로 함으로써 절연성을 높임과 함께, 전지 외장용 적층체(10)의 표면의 흠집을 방지하는 효과를 높일 수 있다.
또한, 전지 외장용 적층체(10)가 전해액에 접촉된 경우에도 외관의 변화(변색 등)를 확실하게 방지할 수 있다.
코팅층(16)의 두께는 예를 들면, 20㎛ 이하로 할 수 있다. 코팅층(16)의 두께를 2∼20㎛의 범위로 함으로써, 전지 외장용 적층체(10)의 전체 두께를 억제할 수 있다.
코팅층(16)의 표면의 정마찰 계수(JIS K7125에 준거)는 0.3 이하가 바람직하다.
정마찰 계수를 이 범위로 함으로써, 드로잉 성형시의 전지 외장용 적층체(10)의 파손 및 변형을 저감시켜 드로잉 성형을 용이하게 할 수 있다.
인쇄층(15)(제2 코팅층)은 코팅층(16)과 동일한 구성으로 할 수 있다.
인쇄층(15)은 코팅층(16)에 사용 가능한 재료로서 예시한 재료(상기 수지군으로부터 선택된 적어도 1종의 수지)로 형성되어 있다. 인쇄층(15)의 구성 재료는 코팅층(16)의 구성 재료와 동일해도 되고, 코팅층(16)의 구성 재료와 상이한 재료여도 된다.
인쇄층(15)은 코팅층(16)과 동일하게, 상기 수지를 유기 용제에 용해하여 조제된 용제형 도료를 도포·건조시켜 형성된 박막 경화층인 것이 바람직하다.
인쇄층(15) 및 제1 접착제층(14)은 코팅층(16)과 동일하게, 상기 착색제를 상기 용제형 도료에 첨가함으로써 착색할 수 있다. 인쇄층(15) 및 제1 접착제층(14)의 색은 임의로 선택할 수 있다. 인쇄층(15) 및 제1 접착제층(14)은 전체 영역(또는 일부 영역)에 걸쳐 균일하게 착색되어 있어도 되고, 복수 영역이 각각 서로 상이한 색(또는 서로 동일한 색)으로 착색되어 있어도 된다.
인쇄층(15) 및 제1 접착제층(14)은 문자, 도형, 화상, 모양 등을 표시하도록 착색할 수도 있다. 이들 문자 등은 예를 들면, 상품명, 제조원 등을 나타내는 것이어도 된다. 인쇄층(15) 및 제1 접착제층(14)을 착색함으로써, 전지 외장용 적층체(10)의 의장성을 높일 수 있다.
인쇄층(15)의 두께는 예를 들면, 0.1㎛∼10㎛이다.
인쇄층(15)은 예를 들면, 오프셋 인쇄법, 그라비아 인쇄법, 스크린 인쇄법 등의 공지의 인쇄 방법으로 형성된다.
또한, 도 1의 예의 전지 외장용 적층체(10)는 인쇄층(15)을 갖지만, 인쇄층(15)이 없는 구성(도 7에 나타내는 전지 외장용 적층체(80))도 가능하다. 또한, 도 1의 전지 외장용 적층체(10)에서 표면 피복층(18), 코팅층(16) 및 인쇄층(15)을 생략한 구성(도 8에 나타내는 전지 외장용 적층체(90))도 가능하다.
실란트층(13)은 폴리올레핀계 수지로 이루어지고, 2차 전지(40)(도 2 참조)에 있어서 최내측이 되는 층이다.
실란트층(13)을 최내측으로 하는 것은, 폴리올레핀계 수지가 리튬 이온 전지의 전해액에 대한 내성이 우수하고, 또한 히트 시일성이 양호하기 때문이다. 여기서, 히트 시일성이란, 고온에 있어서의 시일의 안정성이다.
실란트층(13)을 구성하는 폴리올레핀계 수지는 폴리프로필렌 수지, 폴리에틸렌 수지 중 어느 하나를 주로 포함하는 것이 바람직하다.
실란트층(13)은 다층 구조를 갖고, SUS박(12)과의 계면측에 무수 말레산 변성 폴리올레핀 수지(제1 폴리올레핀 수지), 에폭시기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재(제2 폴리올레핀 수지), 및 옥사졸린기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재(제3 폴리올레핀 수지)로 이루어지는 수지군으로부터 선택된 1종 이상을 함유하는 열접착성 폴리올레핀 수지로 이루어지는 층을 갖는다.
상기 열접착성 폴리올레핀 수지로는 상술한 제1∼제3 폴리올레핀 수지 중 1종을 단독으로 사용해도 되고, 2종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
도 1에 나타내는 바와 같이, 실란트층(13)은 상기 열접착성 폴리올레핀 수지로 이루어지는 제1 층(13a)과, 폴리프로필렌 수지로 이루어지는 제2 층(13b)을 갖는 2층 구조로 할 수 있다. 제1 층(13a)은 SUS박(12)과의 계면측의 층이다.
실란트층(13)은 SUS박(12)과의 계면측에 상기 열접착성 폴리올레핀 수지로 이루어지는 층을 갖는 다층 구조이면 층의 수는 도시한 예로 한정되지 않는다. 예를 들면, 3층 이상의 구조로 해도 된다.
상술한 제1∼제3 폴리올레핀 수지는 표면 피복층(17)에 포함되는 수용성 수지에 강고하게 결합하기 때문에, 실란트층(13)과 표면 피복층(17)의 접합 강도를 높일 수 있다.
상술한 제1∼제3 폴리올레핀 수지 중 2종 이상을 사용하는 경우에는, 이들 폴리올레핀 수지를 혼련하여 알로이화하는 것이 바람직하다.
무수 말레산 변성 폴리올레핀 수지는 폴리올레핀 수지의 분자의 일부를 무수 말레산에 의해 변성시킨 것이다.
일반적으로 입수할 수 있는 무수 말레산 변성 폴리올레핀 수지의 시판품으로는 미츠이 화학(주) 제조의 상품명 아드머(산변성 폴리에틸렌으로서 예를 들면, SF600, SF700, NE060, 산변성 폴리프로필렌으로서 예를 들면, QF551), 미츠비시 화학(주) 제조의 상품명 모딕(산변성 폴리에틸렌으로서 예를 들면, M545, 산변성 폴리프로필렌으로서 예를 들면, P555) 등을 들 수 있다.
에폭시기를 갖는 수지로는 폴리올레핀 수지의 분자의 일부를 에폭시기로 변성시킨 것, 및 에폭시 화합물 또는 에폭시기를 갖는 수지를 폴리올레핀 수지와 용융 혼합시킴으로써 얻어진 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 에폭시 화합물로서 적합한 시판품으로는 예를 들면, 미츠비시 화학 제조의 「에피코트 1001」 등이 있다.
또한, 에폭시기를 갖는 수지로는 니치유 제조의 「모디퍼-A4100」 등이 있다.
옥사졸린기를 갖는 수지로는 폴리올레핀 수지의 분자의 일부를 옥사졸린기로 변성시킨 것, 및 옥사졸린 화합물을 폴리올레핀 수지와 용융 혼합시킴으로써 얻어진 것을 사용할 수 있다.
본 발명에 사용할 수 있는 옥사졸린 화합물로는 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 등이 있다. 옥사졸린 화합물로서 적합한 시판품으로는 예를 들면, 닛폰 쇼쿠바이사 제조의 「에포크로스 WS-500」 등이 있다.
실란트층(13)의 두께는 20㎛∼50㎛가 바람직하다. 실란트층(13)의 두께를 이 범위로 함으로써, 히트 시일부의 내압 강도를 높임과 함께, 전지 외장용 용기(20) 내부로의 수분의 침입을 억제할 수 있다.
또한, 실란트층(13)의 두께를 이 범위로 함으로써, 전지 외장용 적층체(10)의 전체 두께를 억제하여 2차 전지(40)의 박형화를 도모할 수 있다.
실란트층(13)은 상술한 열접착성 폴리올레핀 수지층을 갖기 때문에, 열 라미네이트에 의해 SUS박(12)과 접착할 수 있다.
실란트층(13)과 SUS박(12)의 접착 강도는 JIS C6471에 규정된 측정 방법 B(180도 박리)에 의해 측정하고, 5N/15㎜ 이상인 것이 바람직하다.
전지 외장용 적층체(10)의 전체 두께는 예를 들면, 100㎛ 이하로 할 수 있다. 이로써, 2차 전지(40)의 박형화를 도모할 수 있다.
전지 외장용 적층체(10)는 인장 파단 신도가 MD 방향, TD 방향 모두 40％ 이상인 것이 바람직하다.
인장 파단 신도가 이 범위이면, 드로잉 성형에 의해 오목부를 형성할 때, 코너부가 충분히 연신되기 때문에 파단되지 않는다.
인장 파단 신도는 JIS K7127에 준거하여 인장 속도 50㎜/분으로 측정했을 때 구해진다.
전지 외장용 적층체가 사용되는 비수계 전지로는 2차 전지인 리튬 이온 전지 및 전기 이중층 커패시터 등의 전해액에 유기 전해질을 사용한 것을 들 수 있다. 유기 전해질로는 프로필렌카보네이트(PC), 디에틸카보네이트(DEC), 에틸렌카보네이트 등의 탄산에스테르류를 매질로 하는 것이 일반적이지만, 특별히 이에 한정되지 않는다.
다음으로, 도 2에 나타낸 2차 전지(40)를 제조하는 방법에 대해 설명한다.
우선, 도 3(a)에 나타내는 바와 같이, 전지 외장용 적층체(10)를 오목부(31)를 갖는 트레이 형상이 되도록, 드로잉 성형 등에 의해 성형하여 용기 본체(30)를 얻는다. 오목부(31)의 깊이는 예를 들면, 2㎜ 이상으로 할 수 있다.
용기 본체(30)의 오목부(31)에 리튬 이온 전지(도 2의 리튬 이온 전지(27))를 수납한다.
이어서, 도 3(b)에 나타내는 바와 같이, 전지 외장용 적층체(10)로 이루어지는 덮개재(33)를 용기 본체(30) 위에 겹치고, 용기 본체(30)의 플랜지부(32)와 덮개재(33)의 주연부(34)를 히트 시일함으로써, 도 2에 나타내는 2차 전지(40)를 얻는다.
본 발명에 따른 전지 외장용 적층체(10)에서는 SUS박(12)의 적어도 실란트층(13)측에 수용성 수지와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 함유한 수용성 도료를 사용한 표면 피복층(17)이 형성되고, 또한 실란트층(13)이 상기 열접착성 폴리올레핀 수지층을 갖기 때문에, 실란트층(13)과 SUS박(12)을 매우 강고하게 접착할 수 있다.
이 때문에, 드로잉 성형에 의해 오목부를 형성할 때, 전지 외장용 적층체(10)의 파손(파단 등)을 저감시킬 수 있음과 함께, 실란트층(13)과 SUS박(12)의 박리를 방지할 수 있다. 그 때문에, 딥 드로잉 성형을 행할 경우에도, 전지 외장용 용기(20)의 성형시의 불량 발생을 감소시키고 2차 전지(40)의 제조 수율을 개선하여, 생산 효율을 향상시킬 수 있다.
또한, 전지 외장용 적층체(10)에서는 실란트층(13)과 SUS박(12)의 접착 강도를 높임으로써, 외부로부터 전지 외장용 용기(20)의 내부로의 수분의 침입을 방지할 수 있다. 따라서, 전해액의 경시 열화를 억제하여 2차 전지(40)의 제품 수명을 길게 할 수 있다.
본 발명에 따른 전지 외장용 적층체(10)에서는 SUS박(12)의 사용에 의해 기계적 강도(인장 강도 등)를 높일 수 있기 때문에, 드로잉 성형에 의해 오목부를 형성할 때, 파손(파단 등)을 저감시킬 수 있다. 따라서, 전지 외장용 용기(20)의 성형 불량을 방지하여 2차 전지(40)의 생산 효율을 향상시킬 뿐 아니라, 수분의 침입 또는 전해액의 누출을 원인으로 하는 전지 성능의 저하 및 발화를 방지할 수 있다.
또한, 기계적 강도가 높은 SUS박(12)을 사용하기 때문에, 전지 외장용 용기(20)의 내구성을 높일 수 있다. 따라서, 2차 전지(40)의 수송 및 실장시, 2차 전지(40)를 보호하기 위한 구조(커버 케이스 등)가 불필요해지고, 또는 간략화할 수 있다. 따라서, 곤포 비용의 삭감 및 곤포 장치의 소형화를 도모할 수 있다. 또한, 기계적 강도가 높은 SUS박을 사용하기 때문에, 전지 외장용 적층체의 두께를 얇게 하여 내용적을 증가시킬 수 있어, 전지의 용적 효율의 향상을 도모할 수 있다.
또한, 표면 피복층(17)이 형성된 SUS박(12)을 사용하기 때문에, 전지 외장용 용기(20) 내부에 침입한 수분에 의해 전해액이 분해되어 산이 발생한 경우에도 부식에 의한 열화가 일어나기 어렵다. 따라서, 금속박의 부식을 원인으로 하는 전해액의 누설이 방지되어, 전지 성능의 저하 및 발화를 방지할 수 있다.
도 4에 본 발명의 전지 외장용 적층체의 제2 실시형태인 전지 외장용 적층체(50)를 나타낸다.
본 발명에 따른 전지 외장용 적층체(50)는 SUS박(12)과 실란트층(13) 사이에 에폭시기 또는 옥사졸린기를 갖는 수지를 함유하는 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 제2 접착제층(19)이 형성되어 있다. 전지 외장용 적층체(50)는 이 제2 접착제층(19)에 의해 SUS박(12)과 실란트층(13)이 접착되어 있는 점에서, 도 1에 나타내는 전지 외장용 적층체(10)와 상이하다.
전지 외장용 적층체(50)에서는 제2 접착제층(19)에 의해 SUS박(12)과 실란트층(13)의 접착 강도를 높일 수 있다.
실시예
(측정 방법)
· SUS박과 실란트층의 접착 강도의 측정 방법 : JIS C6471 「플렉시블 프린트 배선판용 동장(銅張) 적층판 시험 방법」에 규정된 박리 측정 방법 A(90°방향 박리)에 의해 측정하였다.
(측정 장치)
· 접착 강도의 측정 장치: 메이커명: 시마즈 세이사쿠쇼, 형식: AUTOGRAPH AGS-100A 인장 시험 장치
(실시예 1)
두께가 12㎛인 연신 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 수지 필름으로 이루어지는 기재층을 준비하였다.
이 기재층과, 두께가 30㎛인 SUS박을 우레탄계 접착제로 이루어지는 접착제층(두께 3㎛)을 개재하여 드라이 라미네이트에 의해 적층하였다.
SUS박의 양면에 각각 수용성 도료를 도포하고(도포량 0.2g/㎡), 200℃의 오븐에서 가열 건조하여 소부 및 가교 반응시킴으로써 표면 피복층을 형성하였다.
수용성 도료는 폴리비닐알코올계 수지(PVA계 수지)(닛뽕 카바이도 고교(주) 제조, 상품명: 크로스머 H)(수용성 수지)를 0.1질량％와, CrF3·3H2O(불화 금속 화합물)를 0.8질량％와, PDTA(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PD-4H)(유기 킬레이트제)를 0.3질량％를 포함하는 수용액이다.
상기 표면 피복층의 표면에 두께가 30㎛인 실란트층을 형성하였다.
실란트층은 에폭시기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재로 이루어지는 제1 층(열접착성 폴리올레핀 수지층)(두께 15㎛)과, 폴리프로필렌 수지로 이루어지는 제2 층(두께 15㎛)을 갖는 2층 구조로 하였다. 제1 층은 SUS박과의 계면측의 층이다(도 1의 실란트층(13)을 참조).
「에폭시기를 갖는 수지」로는 무수 말레산 변성 폴리프로필렌 수지(미츠이 화학(주) 제조, 품명/아드머 수지)에 수산기 함유 에폭시 화합물(미츠비시 화학 제조, 품명/에피코트 1001)을 1.5질량％ 블렌드 컴파운드함으로써 에폭시기를 도입한 폴리프로필렌 수지를 사용하였다.
이 「에폭시기를 갖는 수지」와 폴리프로필렌 수지(미츠이 화학(주) 제조, 품명/아드머 수지)를 1:1(질량비)로 혼합함으로써 알로이재를 얻었다.
이 알로이재와 폴리프로필렌 수지(미츠이 화학(주) 제조, 품명/아드머 수지)를 공압출하여, 상기 알로이재로 이루어지는 제1 층과, 상기 폴리프로필렌 수지로 이루어지는 제2 층을 갖는 2층 구조의 실란트층을 형성하고, 이로써 실시예 1의 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체로부터 시험편을 채취하고, 이 시험편을 전해액(LiPF6을 1mol/리터 첨가한 에틸렌카보네이트(EC)/디에틸카보네이트(DEC) 1:1vol％의 용액)에 침지하여, 80℃의 온도에서 24시간 유지하였다.
이어서, 전해액 침지 처리가 끝난 시험편을 순수한 물에 30분간 침지하였다.
전해액 침지 전, 전해액 침지 후 및 수침지 처리 후의 시험편에 대해, SUS박과 실란트층의 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 2)
폴리비닐알코올계 수지(수용성 수지)의 첨가량을 0.2질량％로 하는 것, 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 3)
유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 4)
수용성 수지로서 폴리비닐알코올계 수지(니혼 사꾸비 포바루(주) 제조, 상품명: DF-20)를 사용하고 그 첨가량을 0.2질량％로 하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 5)
수용성 수지로서 폴리비닐알코올계 수지(니혼 사꾸비 포바루(주) 제조, 상품명: DF-20)를 사용하고 그 첨가량을 0.5질량％로 하는 것, 불화 금속 화합물의 첨가량을 1.5질량％로 하는 것, 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하고 그 첨가량을 0.5질량％로 하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 6)
수용성 수지로서 폴리비닐알코올계 수지(니혼 사꾸비 포바루(주) 제조, 상품명: DF-20)를 사용하고 그 첨가량을 1.0질량％로 하는 것, 불화 금속 화합물의 첨가량을 2.5질량％로 하는 것, 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하고 그 첨가량을 1.0질량％로 하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 7)
수용성 도료의 도포량을 0.05g/㎡로 하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 8)
폴리비닐알코올계 수지(수용성 수지)의 첨가량을 0.2질량％로 하는 것, 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 9)
실란트층이 무수 말레산 변성 폴리프로필렌 수지(미츠이 화학(주) 제조, 품명/아드머 수지)로 이루어지는 단층 구조(두께 30㎛)인 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(실시예 10)
실란트층이 옥사졸린기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재로 이루어지는 단층 구조(두께 30㎛)인 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 전지 외장용 적층체를 얻었다.
옥사졸린기를 갖는 수지로는 닛폰 쇼쿠바이사 제조 「에포크로스 RPS1005」를 사용하였다. 폴리올레핀 수지로는 무수 말레산 변성 폴리프로필렌 수지(미츠이 화학(주) 제조, 품명/아드머 수지)를 사용하였다.
옥사졸린기를 갖는 수지와 무수 말레산 변성 폴리올레핀 수지를 2:98(질량비)로 혼합함으로써 알로이재를 얻었다.
이 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 1)
수용성 수지를 첨가하지 않는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻은 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 2)
불화 금속 화합물을 첨가하지 않는 것, 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻은 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 3)
폴리비닐알코올계 수지(수용성 수지)의 첨가량을 0.2질량％로 하는 것, 및 유기 킬레이트제를 첨가하지 않은 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻은 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 4)
불화 금속 화합물의 첨가량을 3질량％로 하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻은 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
(비교예 5)
폴리비닐알코올계 수지(수용성 수지)의 첨가량을 0.2질량％로 하는 것, 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻은 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 측정 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001
표 1에 나타낸 측정 결과에 의해, 수용성 도료와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 포함하는 표면 피복층이 형성된 실시예 1∼10의 전지 외장용 적층체에서는, 3개의 성분 중 어느 하나가 결여된 표면 피복층이 형성된 비교예 1∼3의 전지 외장용 적층체에 비해, SUS박과 실란트층의 접착 강도가 높은 것이 확인되었다.
또한, 비교예 4의 전지 외장용 적층체는 불화 금속 화합물의 농도가 3질량％로 높다는 점에서, 유기 킬레이트를 첨가하면 용해도가 저하되어 도료가 침전했기 때문에, 도막에 얼룩이 많아지고 취약해졌다.
또한, 비교예 5의 전지 외장용 적층체는 도포량이 1.2g/㎡(도막의 계산 두께가 1.2㎛)로 두껍기 때문에, SUS박과 실란트층의 접착 강도가 낮은 값이 되었다.
또한, 수용성 수지와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 함유한 수용성 도료의 밀도를 1g/㎤로 하면, 도포량 0.2g/㎡의 수용성 도료를 건조·경화시킨 표면 피복층의 두께는 0.2㎛가 된다. 따라서, 전지 외장용 적층체에 있어서의 표면 피복층의 두께는 각각 실시예 1∼6 및 비교예 1∼5에서는 0.2㎛이고, 실시예 7에서는 0.05㎛, 실시예 8에서는 1.0㎛, 비교예 7에서는 1.2㎛이다.
또한, 측정 결과를 표 1에는 기재하고 있지 않지만, 폴리비닐알코올계 수지(수용성 수지)의 첨가량을 0.05질량％로 하는 것, 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻은 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 그 결과, 초기값, 전해액 침지 후의 값, 전해액 침지 후 수침지한 값은 각각 10(N/15㎜), 4(N/15㎜), 2(N/15㎜)였다.
또한, 측정 결과를 표 1에 기재하고 있지 않지만, 폴리비닐알코올계 수지(수용성 수지)의 첨가량을 1.5질량％로 하는 것 및 유기 킬레이트제로서 EDTMP·8H(키레스트(주) 제조, 상품명: 키레스트 PH-540)를 사용하는 것 이외에는, 실시예 1과 동일하게 하여 얻은 전지 외장용 적층체에 대해 실시예 1과 동일하게 하여 접착 강도를 측정하였다. 그 결과, 초기값, 전해액 침지 후의 값, 전해액 침지 후 수침지한 값은 각각 8(N/15㎜), 4(N/15㎜), 2(N/15㎜)였다.
10, 50…비수계 전지 외장용 적층체, 11…기재층, 12…SUS박, 13…실란트층, 14…제1 접착제층, 15…인쇄층, 16…코팅층, 17, 18…표면 피복층, 19…제2 접착제층, 20…비수계 전지용 외장 용기, 27…리튬 이온 전지, 40…2차 전지

Claims (4)

  1. 기재층과 SUS박과 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 다층의 실란트층이 순서대로 적층되고,
    상기 SUS박의 적어도 상기 실란트층측에 수용성 수지와 불화 금속 화합물과 유기 킬레이트제를 함유한 수용성 도료를 건조·경화시킨, 두께가 0.05㎛∼1.0㎛인 표면 피복층이 형성되고,
    상기 실란트층은 상기 SUS박과의 계면측에 무수 말레산 변성 폴리올레핀 수지, 에폭시기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재, 및 옥사졸린기를 갖는 수지와 폴리올레핀 수지의 알로이재로 이루어지는 수지군으로부터 선택된 1종 이상을 포함하는 열접착성 폴리올레핀 수지층을 갖는 것을 특징으로 하는 비수계 전지 외장용 적층체.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 기재층은 융점이 200℃ 이상의 내열성 수지 필름을 사용한 단층 또는 다층의 적층 필름으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 비수계 전지 외장용 적층체.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 기재층과 상기 SUS박은 우레탄계 접착제로 이루어지는 제1 접착제층을 개재하여 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 비수계 전지 외장용 적층체.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 SUS박과 상기 실란트층은 에폭시기 또는 옥사졸린기를 갖는 수지를 함유하는 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 제2 접착제층을 개재하여 접착되어 있는 것을 특징으로 하는 비수계 전지 외장용 적층체.
KR1020177007830A 2014-12-25 2015-10-19 비수계 전지 외장용 적층체 KR102227067B1 (ko)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR1020217006929A KR102360331B1 (ko) 2014-12-25 2015-10-19 비수계 전지 외장용 적층체

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2014-263084 2014-12-25
JP2014263084A JP6566390B2 (ja) 2014-12-25 2014-12-25 非水系電池外装用積層体
PCT/IB2015/001918 WO2016103014A1 (ja) 2014-12-25 2015-10-19 非水系電池外装用積層体

Related Child Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217006929A Division KR102360331B1 (ko) 2014-12-25 2015-10-19 비수계 전지 외장용 적층체

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20170100476A true KR20170100476A (ko) 2017-09-04
KR102227067B1 KR102227067B1 (ko) 2021-03-11

Family

ID=56149332

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217006929A KR102360331B1 (ko) 2014-12-25 2015-10-19 비수계 전지 외장용 적층체
KR1020177007830A KR102227067B1 (ko) 2014-12-25 2015-10-19 비수계 전지 외장용 적층체

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020217006929A KR102360331B1 (ko) 2014-12-25 2015-10-19 비수계 전지 외장용 적층체

Country Status (5)

Country Link
JP (1) JP6566390B2 (ko)
KR (2) KR102360331B1 (ko)
CN (1) CN107004781B (ko)
TW (1) TWI672847B (ko)
WO (1) WO2016103014A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6688574B2 (ja) 2015-08-06 2020-04-28 藤森工業株式会社 ホットメルト接着性樹脂フィルムおよびその製造方法
CN107644952A (zh) * 2016-07-22 2018-01-30 江苏百瑞尔包装材料有限公司 一种环保型锂电池铝塑膜
JP7213004B2 (ja) 2017-01-06 2023-01-26 凸版印刷株式会社 蓄電装置用外装材及びそれを用いた蓄電装置
JP6769581B2 (ja) * 2018-10-03 2020-10-14 大日本印刷株式会社 蓄電デバイス用包装材料、蓄電デバイス、及びこれらの製造方法
JP7052697B2 (ja) * 2018-12-04 2022-04-12 トヨタ自動車株式会社 リチウムイオン二次電池の製造方法
CN110400703A (zh) * 2019-06-21 2019-11-01 华南师范大学 一种柔性透明超级电容器的制备方法

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000357494A (ja) 1999-06-14 2000-12-26 Nippon Foil Mfg Co Ltd 二次電池用外装材料及びその製造方法
WO2009147989A1 (ja) * 2008-06-02 2009-12-10 大日精化工業株式会社 塗工液、電極板製造用塗工液、アンダーコート剤およびその使用
JP2014078513A (ja) * 2011-11-07 2014-05-01 Toppan Printing Co Ltd 蓄電デバイス用外装材
JP2014197559A (ja) * 2014-07-15 2014-10-16 藤森工業株式会社 電池外装用積層体

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6841298B2 (en) * 2000-04-19 2005-01-11 Dai Nippon Printing Co., Ltd. Battery, tab of battery and method of manufacture thereof
JP5080738B2 (ja) * 2005-12-20 2012-11-21 新日鉄マテリアルズ株式会社 樹脂被覆ステンレス鋼箔，容器及び２次電池
JP2012033394A (ja) * 2010-07-30 2012-02-16 Fujimori Kogyo Co Ltd 電池外装用積層体
JP5718752B2 (ja) * 2011-07-15 2015-05-13 日本パーカライジング株式会社 金属表面処理剤及びその処理剤で処理してなる金属材料

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2000357494A (ja) 1999-06-14 2000-12-26 Nippon Foil Mfg Co Ltd 二次電池用外装材料及びその製造方法
WO2009147989A1 (ja) * 2008-06-02 2009-12-10 大日精化工業株式会社 塗工液、電極板製造用塗工液、アンダーコート剤およびその使用
JP2014078513A (ja) * 2011-11-07 2014-05-01 Toppan Printing Co Ltd 蓄電デバイス用外装材
JP2014197559A (ja) * 2014-07-15 2014-10-16 藤森工業株式会社 電池外装用積層体

Also Published As

Publication number Publication date
JP2016122619A (ja) 2016-07-07
WO2016103014A1 (ja) 2016-06-30
KR102360331B1 (ko) 2022-02-08
TW201624798A (zh) 2016-07-01
JP6566390B2 (ja) 2019-08-28
KR102227067B1 (ko) 2021-03-11
KR20210029306A (ko) 2021-03-15
CN107004781A (zh) 2017-08-01
CN107004781B (zh) 2020-07-14
TWI672847B (zh) 2019-09-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20170100476A (ko) 비수계 전지 외장용 적층체
KR102443800B1 (ko) 비수계 전지 외장용 적층체
KR101868798B1 (ko) 전지 외장용 적층체, 전지 외장체 및 전지
CN110281612B (zh) 电池外装用层叠体、电池外装体以及电池
KR101941864B1 (ko) 전지 외장용 적층체, 전지 외장체 및 전지
JP6628349B2 (ja) 非水系電池外装用積層体
JP2023071783A (ja) 非水系電池外装用積層体
KR101941862B1 (ko) 전지 외장용 적층체, 전지 외장용 적층체의 제조 방법, 전지 외장체 및 전지
JP6987113B2 (ja) 非水系電池外装用積層体
JP2019212630A (ja) 非水系電池外装用積層体
JP6987109B2 (ja) 非水系電池外装用積層体

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
AMND Amendment
E601 Decision to refuse application
X091 Application refused [patent]
AMND Amendment
X701 Decision to grant (after re-examination)
A107 Divisional application of patent
GRNT Written decision to grant