KR20170023932A - 충전 재료 함유 폴리우레탄 라미네이션 접착제 - Google Patents

충전 재료 함유 폴리우레탄 라미네이션 접착제 Download PDF

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KR20170023932A
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adhesive
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헬가 가르만
데니스 반크만
마르켈 프랑켄
옌스 그로이틀
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헨켈 아게 운트 코. 카게아아
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Abstract

본 발명은, 특히 필름을 라미네이팅하기 위한, 폴리우레탄 접착제에 관한 것이다. 폴리우레탄 (PU) 접착제는 - 접착제의 총 중량에 대해 - 5 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 내지 40 wt%, 특히 20 내지 30 wt% 의 적어도 하나의 고체 입자 필러를 함유한다. 적어도 하나의 필러의 필러 입자의 적어도 90% 가 4 μm 이하의 입자 크기를 갖고, 적어도 하나의 필러 재료는 3 이하의 모스 (Mohs) 경도를 갖는다. 본 발명은 또한 필름을 접착시키기 위한 상기 접착제의 용도, 복합 필름을 제조하기 위한 방법, 및 상기 언급된 접착제를 사용하여 접착된 복합 필름에 관한 것이다.

Description

충전 재료 함유 폴리우레탄 라미네이션 접착제 {FILLING MATERIAL CONTAINING POLYURETHANE LAMINATION ADHESIVE}
본 발명은 폴리우레탄 (PU) 접착제가 필러를 함유하는, 특히 필름을 라미네이팅하기 위한, 폴리우레탄 접착제에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 필름을 접착 결합시키기 위한 상기 접착제의 용도, 복합 필름을 제조하기 위한 방법, 및 상기 접착제로 접착 결합된 복합 필름에 관한 것이다.
라미네이팅 접착제는 일반적으로 업계에 알려져 있다. 이들은 얇은, 2 차원 기판, 예컨대 예를 들어 플라스틱 필름, 금속 호일, 종이, 또는 판지를 서로 결합시키는 것을 담당하는 용매-함유 또는 용매-무함유, 가교연결 또는 물리적 경화 접착제이다. 여기서 접착제 결합이 얇은 개별 층의 유연성을 단지 약간 감소시키는 반면, 여전히 충분한 접착을 달성하는 것이 필수적이다. 개별 필름 층의 선택은 상기 다층 필름, 특히 물 또는 다른 액체에 대한 투과성, 약품 저항성, 및 산소 또는 다른 기체에 대한 투과성의 구체적인 특징에 영향을 주는 것을 가능하게 한다.
이러한 다층 필름은 예를 들어, 고체, 페이스트, 또는 액체 형태로의 식품용 포장, 플라스틱 식기류, 의료용 재료, 화학 제품, 화장품, 세정제, 또는 물품을 제조하는데 사용된다. 이러한 라미네이트는 또한 기술 제품, 예컨대, 예를 들어, 가요성 도체, 전기적 절연 물질, 돛, 또는 광전지용 부품에 사용된다.
상기 언급된 식품 적용은 포장으로부터 포장된 제품 내로 유해한 양으로 이동하는 물질이 없는 다층 필름을 산출한다. 또한 다층 필름이 매력적인 시각적 외양을 갖는 것이 또한 바람직하다.
종래 기술에서, 특히, 필러가 없는 2-성분 시스템은 이러한 적용을 위한 접착제로서 공지된다. 상기 2-성분 시스템은 사용 전에 혼합된 다음, 전형적으로 대략 1 내지 5 g/㎡ 의 양으로 접착하고자 하는 필름에 적용된다. 접착제로 코팅되었던 첫번째 필름의 면 상에 두번째 필름의 라미네이션은 경화 후, 특히, 식품 뿐 아니라 기타 상기 언급된 용도를 위해 포장 재료로서 사용되는 복합 필름을 수득하는 것을 가능하게 한다. 이러한 접착제 시스템은 통상 투명하고, 개별적인 성분은 통상 서로 쉽게 혼화성이다.
공지된 시스템은 그러나, 때때로, 2 개의 성분 사이의 화학적 또는 물리적 부적합성으로 인해, 단지 불충분한 혼합물만이 달성될 수 있어 접착에 문제를 일으킨다는 단점을 갖는다. 추가의 단점은 이러한 시스템이 비교적 높은 비용을 갖고, 본질적으로 석유 제품으로부터 제조된다는 사실이다. 최종적으로, 공지된 시스템의 일부는 저 점도를 갖고, 그 결과는 상기 시스템이 상호작용하고 필름 상에 인쇄 잉크가 도말되고, 염료 내로 깊게 투과하여, 접착을 위해 더 많은 양이 필요하다는 것이다.
본 발명은 따라서 상기 언급된 단점을 갖지 않는 폴리우레탄 접착제를 제공하는 문제를 해결한다.
놀랍게도 상기 언급된 단점이 공지된 접착제 시스템 중의 특수한 필러의 사용을 통해 극복될 수 있다는 것이 발견되었다. 이를 위해 사용되는 필러는, 한편으로는, 5 μm 미만, 전형적으로는 대략 2 μm 의 얇은 접착제 층 두께에 적합하도록 매우 작은 입자 크기를 가져야만 한다. 다른 한편으로는, 필러는 이의 경도 및 습윤 거동에 대해 특정한 특성을 가져야만 한다. 상응하는 필러-함유 접착제 조성물은 한편으로는, 양립할수 없는 성분의 상당히 개선된 혼화성을 갖는 것에 의해 구별된다. 부가적으로, 이러한 필러의 사용은 접착제 조성물의 비용을 극적으로 낮추는 것을 가능하게 만드는데, 필러가 접착제 시스템의 원료보다 수득하기에 덜 비싸기 때문이다. 게다가, 이러한 필러의 사용은 접착제의 (인쇄된) 필름 내로의 투과를 감소시키도록, 매우 저 점도의 시스템을 "결합" 시키는 것을 가능하게 만든다. 게다가 필러는 통상 석유 기재가 아니고, 따라서 자원-보존적이다. 최종적으로, 놀랍게도 필러의 사용은 접착제 층의 투명성을 오로지 간신히 현저히 감소시키고, 고-에너지 방사에 대한 낮은 투과성이 광에 대한 노출에 대항하여 포장된 제품 - 특히, 식품 - 의 양호한 보호를 가능하게 한다는 것이 밝혀졌다.
첫번째 양상에서, 본 발명은 따라서 - 총 중량에 대해 - 5 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 내지 40 wt%, 특히 바람직하게는 20 내지 30 wt% 의 적어도 하나의 고체 입자 필러를 함유하며,
a) 적어도 하나의 필러의 필러 입자의 적어도 90% 가 4 μm 이하의 입자 크기를 갖고,
b) 적어도 하나의 필러가 3 이하의 모스 (Mohs) 경도를 갖는,
특히, 필름을 라미네이팅하기 위한, 폴리우레탄-기재 라미네이팅 접착제 조성물에 관한 것이다. 또다른 양상에서, 본 발명은 적어도 2 개의 동일한 또는 상이한 플라스틱 필름이 예컨대 본원에 기재된 라미네이팅 접착제 조성물의 사용으로 접착되는 복합 필름의 제조 방법; 및 상응하게-제조된 복합 필름에 관한 것이다.
본 발명은 또한 포장으로서, 특히, 의약 또는 식품의 포장을 위한 이런 방식으로 제조된 복합 필름의 용도를 포함한다.
또다른 양상에서, 본 발명은 필름을 접착하기 위한 본원에 기재된 라미네이팅 접착제 조성물의 용도에 관한 것이다.
본 문맥에 언급된 분자량은 다르게 구체화되지 않는 경우, 수-평균 분자량 (Mn) 을 말한다. 분자량 Mn 은 말단 기 분석 (DIN 53240-1:2013-06 에 따른 히드록실 값) 에 근거해, 또는 용리액으로서 THF 를 사용하는 DIN 55672-1:2007-08 에 따른 겔 투과 크로마토그래피 (GPC) 에 의해 측정될 수 있다. 언급된 분자량은 다르게 구체화되지 않는 경우, GPC 에 의해 측정된 것이다. 중량-평균 분자량 Mw 은 또한 상기 언급된 바와 같이 GPC 에 의해 측정될 수 있다.
성분을 참조로 하는 "적어도 하나의" 는 성분의 유형을 말하며, 분자의 절대적인 수를 말하는 것은 아니다. 따라서, "적어도 하나의 폴리올" 은 예를 들어, 적어도 하나의 유형의 폴리올, 즉, 하나의 유형의 폴리올 또는 다수의 상이한 폴리올의 혼합물이 사용될 수 있다는 것을 의미한다. 중량에 대한 참조와 함께, 참조는 조성물/혼합물에 함유되는 관련 유형의 모든 화합물, 즉, 조성물이 제시된 양의 상응하는 화합물 외에 추가의 화합물을 함유하지 않는 것을 지칭한다.
본원에 기재된 조성물과 연관하여 언급되는 모든 백분율은 다르게 명백하게 언급되지 않는 경우, 각각 관련 혼합물에 대한 wt% 를 말한다.
수치 값과 관련하여 본원에서 사용되는 바와 같은 "약," "~정도," 또는 "대략" 은 수치 값 ±10%, 바람직하게는 ±5% 를 말한다.
사용되는 필러는 실온 (20℃) 및 대기압 (1013 mbar) 에 있을 경우 유기 또는 무기 화합물 또는 상이한 화합물의 혼합물의 고체 입자이다. 필러는 바람직하게는 염 또는 무기물을 수반한다. 사용되는 필러는 필러 입자의 적어도 90% 가 4 μm 이하 (x90 ≤ 4 μm) 의 입자 크기를 갖는 것으로 구별된다. 바람직하게는, 필러 입자의 적어도 50% 가 1.5 μm 이하 (x50 ≤ 1.5 μm) 의 입자 크기를 갖는다. 특히 필러 입자의 적어도 10% 가 0.3 μm 이하 (x10 ≤ 0.3 μm) 의 입자 크기를 갖는 경우가 바람직하다. 모든 3 가지 범주를 충족하는 - 즉, x10 ≤ 0.3 μm, x50 ≤ 1.5 μm, 및 x90 ≤ 4 μm 의 입자 크기 분포를 갖는 - 필러가 특히 바람직하다. 용어 x10, x50, 또는 x90 은 입자 크기 분포의 10 번째 백분위, 50 번째 백분위, 및 90 번째 백분위 (각각) 를 지정한다. 예를 들어, x90 = 4 는 입자의 90% 가 4 μm 이하의 입자 크기를 갖고, 입자의 10% 가 4 μm 초과의 입자 크기를 갖는다는 것을 나타낸다. 상응하게, x90 ≤ 4 는 입자의 적어도 90% 가 4 μm 이하의 입자 크기를 갖고, 입자의 최대 10% 가 4 μm 초과의 입자 크기를 갖는다는 것을 나타낸다. 입자 크기 또는 입자 크기 분포를 측정하는데 이용가능한 다양한 방법, 특히, 체 분석 (IS0787, 섹션 7 에 따름), 침강 분석 (DIN 661 15 에 따름), 및 표준 ISO 13320:2009(E) (2009 년 12 월 01 일자로 정정된 버전) 에 따른 레이저 광 회절에 의한 측정이 있다. 측정은, 다르게 구체화되지 않는다면, 표준 ISO 13320:2009(E) 에 따라 수행된다. 교정은 이후 공지된 입자 크기 분포의 표준화된 구형 참조 물질 - 소위 구형 보증 참조 물질 (Certified Reference Materials: CRM) - 에 대해 기반한다. 구형 참조 물질의 입자 크기는 구형 참조 물질의 입자 직경을 말한다. 백분율 (%) 분위로 제시된 양은 표준 ISO 13320:2009(E) 에 따른 부피 분획 (vol%) 을 말한다.
게다가 필러가 본질적인 구형 입자로서, 즉, 특히, 플레이트 또는 핀/섬유로서가 아니게 존재하는 것이 바람직하다. 상이한 구현예에서, 필러는 그러므로 층상규산염 또는 유사한 광물이 아니다. 필러가 과립 또는 결정으로서, 특히, 거의 구형 형상인, 즉, 약 1:1 의 양상비를 갖는 것으로 존재하는 것이 바람직하다.
입자 크기는 접착제 층의 층 두께와 관련하여 중요하다. 복합 필름 중의 전형적인 접착제 층이 오로지 1 내지 5 μm 의 범위의 두께를 갖기 때문에, 필러가 이러한 낮은 적은 두께와 호환하는 입자 크기를 갖는, 즉, 상기 두께를 초과하지 않는 평균 입자 크기를 갖는 것이 중요하다. 종래 기술에서 전형적으로 사용되는 필러는 통상 25 μm 및 그보다 큰 평균 입자 크기를 갖고, 따라서 기재된 라미네이팅 접착제에는 적합하지 않다. 나노입자는, 비용 이유 뿐 아니라 임의의 여전히 미해결된 건강상의 위험 및 점도에 대한 영향에 대해 심지어 덜 적합하다. 따라서 본 발명에 따르면 필러가 나노입자가 아니며 자연적으로 발생하는 함량을 초과하는 임의의 나노입자를 함유하지 않는 것이 바람직하다. 그러므로 조성물이, 필러에 대해, 최대 5% 의 입자 크기 ≤ 0.1 μm 의 필러 입자의 함량을 갖는 필러를 함유하는 것이 바람직하다. 적어도 하나의 필러는 따라서 바람직하게는 x5 ≥ 0.1 μm 의 입자 크기 분포를 갖는다. 그러므로 특히 적어도 하나의 필러가 x10 ≤ 0.3 μm, x50 ≤ 1.5 μm, x90 ≤ 4 μm, 및 x5 ≥ 0.1 μm 의 입자 크기 분포를 갖는 것이 바람직하다.
사용되는 필러는 3 이하의 모스 (Mohs) 경도를 갖는다. 이것은 필러-함유 접착제 조성물이 통상 사용되는 라미네이팅 기계와 호환된다는 것을 확보한다. 경도가 더 크면 마모의 관점에서 불리한데, 더 큰 경도는 통상의 라미네이션 과정에서 사용되는 롤러에 손상을 줄 수 있기 때문이다.
모스 (Mohs) 경도는 제시된 성분을, 1 내지 10 의 수치 값이 순서 척도 (모스 (Mohs) 척도) 로 할당되어 있는 참조 물질과 비교함으로써 측정된다. 척도는 더 부드러운 광물은 더 단단한 광물에 의해 긁혀질 수 있으나, 그 반대는 참이 아니라는 사실에 기반한다. 개별 참조 광물 사이의 경도 차이는 선형이 아니다. 참조 물질은 1 의 모스 (Mohs) 경도를 갖는 탈크, 2 의 모스 (Mohs) 경도를 갖는 석고, 3 의 모스 (Mohs) 경도를 갖는 방해석, 4 의 경도를 갖는 형석, 5 의 경도를 갖는 인회석, 6 의 경도를 갖는 장석, 7 의 경도를 갖는 석영, 8 의 경도를 갖는 토파즈, 9 의 경도를 갖는 강옥, 및 10 의 경도를 갖는 다이아몬드이다. 제시된 성분의 경도가 측정되는 경우, 성분은 참조 물질이 더이상 긁혀지지 않을 때까지 증가하는 경도를 갖는 상이한 참조 물질을 긁는데 사용된다. 그러면 더이상 긁혀지지 않는 참조 물질의 경도가 상기 성분에 배정된다.
상이한 구현예에서, 필러는 50 이하, 바람직하게는 40 이하, 더 더욱 바람직하게는 25 이하의 오일 흡수값을 갖는다. 오일 흡수값은 DIN EN ISO 787-5: 1995-10 에 의해 측정될 수 있다. 또한 오일 흡착 또는 OA 로 불리는 오일 흡수값은, 습윤점에 도달할 때까지 유리 플레이트 상의 스파출라로 반죽할 때 특정 양의 필러에 의해 흡착된 적가된 아마씨 오일 (고정된 양, 산가 약 2.8 mg KOH/g) 의 양을 말한다. 오일 흡수값은 시스템 적합성의 측정값으로, 저 오일 흡수값은 사용되는 접착제 시스템과 보다 나은 적합성을 나타낸다.
본 발명에 따라 적합한 필러는 칼슘 카보네이트, 칼슘 술페이트, 돌로마이트 (CaMg(CO3)2), 및 상기의 혼합물을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 칼슘 카보네이트가 특히 바람직하다. 이동을 측정하기 위한 시험은 놀랍게도 칼슘 카보네이트를 함유하는 본원에 기재된 시스템이, 다른 필러, 예를 들어, 탈크를 가진 그밖의 동일한 시스템, 또는 필러가 없는 그밖의 동일한 시스템보다, 일차 방향족 아민 (PAA) 을 덜 방출한다는 것을 보여준다. 이러한 PAA 는 폴리우레탄이 경화될 때, 상응하는 아민 내의 습기의 영향 하에서 반응되어 나오는 자유 폴리이소시아네이트로부터 발생한다. PAA 가 유해한 것으로 고려되기 때문에, 포장된 제품으로의 이의 형성 또는 이의 이동을 감소시키거나 방지하는 것이 바람직하다. 경화의 추가의 과정에서, 중간에-형성된 PAA 는 이소시아네이트 과량과 경쟁하도록 반응하지 않으나, 좀더 많은 PAA 가 중간 단계에서 형성되고, 본질적으로 "이동이 없는" 복합체를 달성하는데 좀더 긴 시간이 필요하다.
게다가, 놀랍게도 상기 비-반응성 성분의 첨가에도 불구하고, 선택된 시스템의 결합 접착력을 감소시키는 것보다는, 필러의 사용이 심지어 일부 경우에서 결합 접착력을 증가시킬 수 있다는 것이 제시되었다. 이것은 필러의 사용이 접착제의 성능을 개선하는 것을 가능하게 한다는 것을 의미한다. 기계적 특성도 또한 개선될 수 있다. 따라서 칼슘 카보네이트가 접착제 시스템의 인장력을 일정한 팽창률로 상승시킬 수 있다는 것이 밝혀졌다.
폴리우레탄 접착제가 일반적으로 공지된다. 이들은 또한 다층 필름을 라미네이팅하는데 사용된다. 본 발명에 따라 적합한 접착제는 1-성분 폴리우레탄 접착제 또는 2-성분 폴리우레탄 접착제이다. 접착제는 액체일 수 있으나, 또한 핫-멜트 (hot-melt) 접착제일 수 있다. 접착제는 용매를 함유할 수 있으나, 바람직하게는 용매가 없다. 본 발명에 따라 적합한 폴리우레탄 접착제의 가교연결은 반응성 NCO 기와 H-산성 작용기, 예를 들어, OH 기, 아미노 기, 또는 카르복실 기와의 반응에 기반한다. 대안적인 가교연결 방법은 NCO 기와 적용된 접착제, 기판, 또는 우레아 기의 형성과 함께 주변으로부터의 습기와의 반응을 수반한다. 상기 가교-연결 반응은 공지되고, 이들은 또한 동시에 진행될 수 있다. 접착제는 통상적으로 이러한 반응을 가속화하도록 촉매, 예를 들어 아민, 티타늄, 또는 주석 촉매를 함유한다.
바람직한 구현예에서, 접착제는 2-성분 폴리우레탄 접착제이다. 이러한 접착제는 적어도 하나의 NCO-반응성의, 특히, 히드록시-말단 폴리우레탄 전중합체를 수지 성분으로서 및 적어도 하나의 폴리이소시아네이트를 경화성 성분으로서, 또는 적어도 하나의 NCO-말단 폴리우레탄 전중합체를 수지 성분으로서 및 적어도 하나의 폴리올을 경화성 성분으로서 함유할 수 있다. 마지막 시스템이 본 발명에 따라 특히 바람직하다.
이러한 2-성분 시스템에서, 필러는 수지 성분 또는 경화성 성분, 또는 둘 다에 함유될 수 있으나, 특히, 경화성 성분에 함유된다. 수지 성분에는 그러면 필러가 없을 수 있다.
수지 성분의 이소시아네이트 (NCO)-말단 PU 전중합체는 폴리올 또는 폴리올 혼합물을 화학량론 과량의 폴리이소시아네이트와 반응시킴으로써 수득된다. 전중합체의 제조에 사용되는 폴리올은 폴리우레탄 합성에 통상 사용되는 임의의 및 모든 폴리올, 예를 들어, 폴리올, 폴리에스테르 폴리올, 폴리에테르 폴리올, 폴리에스테르 에테르 폴리올, 폴리카보네이트 폴리올, 또는 상기의 2 이상의 혼합물일 수 있다.
폴리에테르 폴리올은 하나 이상의 일차 또는 이차 알코올 기를 함유하는 다수의 알코올로부터 제조될 수 있다. 3 차 아미노기-비함유 폴리에테르의 제조를 위한 개시제로서, 하기 화합물, 예를 들어, 또는 이들 화합물의 혼합물이 사용될 수 있다: 물, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 부탄디올, 부탄트리올, 트리메틸올에탄, 펜타에리트리톨, 헥산디올, 3-히드록시페놀, 헥산트리올, 트리메틸올프로판, 옥탄디올, 네오펜틸 글리콜, 1,4-히드록시메틸시클로헥산, 비스(4-히드록시페닐) 디메틸메탄, 및 소르비톨. 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 및 트리메틸올프로판이 바람직하게는 사용되고, 특히 바람직하게는 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜, 및 특히 바람직한 예시적 구현예에서, 프로필렌 글리콜이 사용된다.
상기 기재된 폴리에테르의 제조를 위한 시클릭 에테르로서 적합한 것은 알킬렌 옥시드, 예컨대 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드, 부틸렌 옥시드, 에피클로로히드린, 스티렌 옥시드, 또는 테트라히드로푸란, 또는 이들 알킬렌 옥시드의 혼합물이다. 프로필렌 옥시드, 에틸렌 옥시드 또는 테트라히드로푸란 또는 이의 혼합물의 사용이 바람직하다. 프로필렌 옥시드 또는 에틸렌 옥시드 또는 이의 혼합물이 특히 바람직하게는 사용된다. 프로필렌 옥시드가 가장 특히 바람직하게는 사용된다.
폴리에스테르 폴리올은, 예를 들어, 저 분자량 알코올, 특히 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올, 부탄디올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 또는 트리메틸올프로판을 카프로락톤과 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 폴리에스테르 폴리올의 제조를 위해 다작용성 알코올로서 또한 적합한 것은 1,4-히드록시메틸시클로헥산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2,4-부탄트리올, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜, 및 폴리부틸렌 글리콜이다.
기타 적합한 폴리에스테르 폴리올은 중축합에 의해 제조될 수 있다. 예를 들어, 2작용성 및/또는 3작용성 알코올은 아화학량론 양의 디카르복실산 또는 트리카르복실산, 디카르복실산 또는 트리카르복실산의 혼합물, 또는 이의 반응성 유도체와 축합되어, 폴리에스테르 폴리올을 형성할 수 있다. 적합한 디카르복실산은, 예를 들어, 아디프산 또는 숙신산 및 16 C 원자 이하의 이의 고차 상동체, 및 또한 불포화 디카르복실산, 예컨대 말레산 또는 푸마르산, 뿐 아니라 방향족 디카르복실산, 특히 이성체 프탈산, 예컨대 프탈산, 이소프탈산 또는 테레프탈산이다. 적합한 트리카르복실산의 예는 시트르산 또는 트리멜리트산을 포함한다. 상기 언급된 산은 개별적으로 또는 이의 2 개 이상의 혼합물로서 사용될 수 있다. 특히 적합한 알코올은 헥산디올, 부탄디올, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 3-히드록시-2,2-디메틸프로필 3-히드록시-2,2-디메틸프로파노에이트, 또는 트리메틸올프로판, 또는 이의 2 개 이상의 혼합물이다. 특히 적합한 산은 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 아디프산, 또는 도데칸디오산 또는 이의 혼합물이다. 고 분자량을 가진 폴리에스테르 폴리올에는 예를 들어, 다작용성, 바람직하게는 2작용성, 알코올 (임의로 소량의 3작용성 알코올과 함께) 및 다작용성, 바람직하게는 2작용성, 카르복실산의 반응 생성물이 포함된다. 자유 폴리카르복실산 대신에, 바람직하게는 1 내지 3 C 원자를 갖는 알코올과의, (가능한 경우) 상응하는 폴리카르복실산 무수물 또는 상응하는 폴리카르복실산 에스테르가 또한 사용될 수 있다. 폴리카르복실산은 지방족, 지환족, 방향족, 또는 헤테로시클릭, 또는 모두일 수 있다. 이들은 임의로, 예를 들어 알킬 기, 알케닐 기, 에테르 기, 또는 할로겐에 의해 임의로 치환될 수 있다. 적합한 폴리카르복실산의 예에는 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 도데칸디오산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 프탈산 무수물, 테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 테트라클로로프탈산 무수물, 엔도메틸렌 테트라히드로프탈산 무수물, 글루타르산 무수물, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이량체 지방산, 또는 삼량체 지방산, 또는 이의 2 개 이상의 혼합물이 포함된다.
또한 "폴리카프로락톤," 또는 히드록시카르복실산, 예를 들어 ω-히드록시카프로산으로서 공지된, 예를 들어 ε-카프로락톤 기재의 락톤으로부터 수득가능한 폴리에스테르가 또한 사용될 수 있다.
그러나, 또한 함유화학 (oleochemical) 기원의 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 폴리에스테르 폴리올은 예를 들어, 1 내지 12 C 원자를 갖는 하나 이상의 알코올과의 올레핀성 불포화 지방산을 적어도 부분적으로 함유하는 지방 혼합물의 에폭시드화 트리글리세라이드의 완전한 고리 개방 및 트리글리세라이드 유도체의 후속하는 부분적 에스테르교환에 의해, 알킬 잔기 내에 1 내지 12 C 원자를 갖는 알킬 에스테르 폴리올를 산출함으로써 제조될 수 있다.
폴리카보네이트 폴리올은 예를 들어, 디올, 예컨대 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌 글리콜 또는 상기 디올의 2 개 이상의 혼합물과 디아릴 카보네이트, 예를 들어 디페닐 카보네이트, 또는 포스겐과의 반응에 의해 수득될 수 있다.
전중합체를 합성하는데 사용되는 폴리올의 분자량은 바람직하게는 100 내지 20000 g/mol, 특히, 330 내지 4500 g/mol 의 범위이다. 평균 작용기성은 2 내지 4.5 의 범위 내에 있을 수 있다. PU 전중합체는 바람직하게는 폴리에테르/폴리에스테르 백본을 갖는다.
화학량론적 과량의 폴리이소시아네이트는 - NCO 기 대 OH 기의 몰비에 대해 - 특히, 1:1 내지 1.8:1, 바람직하게는 1:1 내지 1.6:1, 및 특히 바람직하게는 1.05:1 내지 1.5:1 이다.
공지된 코팅 재료 또는 접착제 폴리이소시아네이트가 사용될 수 있으며, 이들 수반되는 폴리이소시아네이트는 2 개 이상의 이소시아네이트 기를 갖는다. 적합한 폴리이소시아네이트는 예를 들어 1,5-나프틸렌 디이소시아네이트 (NDI), 2,4- 또는 4,4'-디페닐메탄 디이소시아네이트 (MDI), 수소첨가된 MDI (H12MDI), 자일릴렌 디이소시아네이트 (XDI), 테트라메틸자일릴렌 디이소시아네이트 (TMXDI), 디- 및 테트라알킬렌 디페닐메탄 디이소시아네이트, 4,4'-디벤질 디이소시아네이트, 1,3- 또는 1,4-페닐렌 디이소시아네이트, 톨릴렌 디이소시아네이트 (TDI), 1-메틸-2,4-디이소시아네이토시클로헥산, 1,6-디이소시아네이토-2,2,4-트리메틸헥산, 1,6-디이소시아네이토-2,4,4-트리메틸헥산, 1-이소시아네이토메틸-3-이소시아네이토-1,5,5-트리메틸시클로헥산 (IPDI), 테트라메톡시부탄 1,4-디이소시아네이트, 부탄 1,4-디이소시아네이트, 헥산 1,6-디이소시아네이트 (HDI), 디시클로헥실메탄 디이소시아네이트, 시클로헥산 1,4-디이소시아네이트, 에틸렌 디이소시아네이트, 메틸렌 트리페닐 트리이소시아네이트 (MIT), 프탈산 비스-이소시아네이토에틸 에스테르, 트리메틸헥사메틸렌 디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이토부탄, 1,12-디이소시아네이토도데칸, 및 이량체 지방산 디이소시아네이트이다.
적합한 적어도 3작용성 이소시아네이트는 디이소시아네이트의 3량체화 또는 올리고머화에 의해 또는 디이소시아네이트와 히드록실 또는 아미노기를 함유하는 저 분자량 다작용성 화합물과의 반응에 의해 수득되는 폴리이소시아네이트이다. 시판 이용가능한 예는 이소시아네이트 HDI, MDI 또는 IPDI 의 3량체화 생성물 또는 디이소시아네이트 및 저 분자량 트리올, 예컨대 트리메틸올프로판 또는 글리세롤의 부가물이다. 추가의 예에는 헥사메틸렌 디이소시아네이트 (HDI) 의 이소시아누레이트 및 이소포론 디이소시아네이트 (IPDI) 의 이소시아누레이트가 포함된다.
지방족, 지환족, 또는 방향족 이소시아네이트가 원칙적으로 사용될 수 있으나, 방향족 디이소시아네이트가 특히 적합하다. 적합한 디이소시아네이트의 예에는 메틸렌 디페닐 디이소시아네이트 (MDI) 예컨대 4,4-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 2,4-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트, 또는 2,2-메틸렌 디페닐 디이소시아네이트가 포함된다. 본 발명에 따른 PU 접착제는 이소시아네이트를 PU 전중합체로서 반응된 형태로 함유할 수 있거나 또는 이들은 적어도 저 분자량 - 임의로 올리고머성 - 이소시아네이트의 비율을 함유한다.
PU 전중합체는 상기-언급된 폴리올 및 폴리이소시아네이트로부터 공지된 방식으로 제조될 수 있다. NCO 기를 함유하는 전중합체는 여기서 폴리올 및 이소시아네이트로부터 제조될 수 있다. 이의 예는 EP-A 951493, EP-A 1341832, EP-A 150444, EP-A 1456265, 및 WO 2005/097861 에 기재된다.
적어도 하나의 NCO-말단 PU 전중합체는 폴리에테르/폴리에스테르 폴리올 혼합물 및 방향족 디이소시아네이트 예컨대 MDI 로 제조된, 바람직하게는 방향족 이소시아네이트 - 말단 - 더욱 더 바람직하게는, MDI-말단-폴리우레탄 전중합체이다.
상응하는 전중합체는 전형적으로 5-20 wt% 의 NCO 함량 (Spiegelberger, DIN EN ISO 1 1909:2007-05 에 따라 측정됨) 을 갖고, 2 내지 3 의 평균 NCO 작용기성을 갖는다.
사용되는 과량의 이소시아네이트로 인해, NCO-말단 PU 전중합체는 통상 특정 양의 이소시아네이트 단량체, 즉, 특히, 방향족 폴리이소시아네이트 단량체, 예컨대, 예를 들어, MDI 를, 전중합체 및 단량체의 총 중량에 대해, 전형적으로 0.1 내지 25 wt% 의 양으로 갖는다.
전중합체의 분자량 (Mn) 은 1500 내지 100,000 g/mol, 특히 바람직하게는 2000 내지 50,000 g/mol 의 범위 내에 있다.
수지 성분 외에, 본 발명에 따른 결합제 시스템은 또한 경화성 성분을 함유한다. 경화성 성분은 특히, 하나 이상의 폴리올을 함유한다.
적합한 폴리올은 분자 당 2 내지 6, 바람직하게는 2 내지 4 개의, OH 기를 갖는 지방족 및/또는 방향족 알코올이다. OH 기는 일차 및 이차 둘다일 수 있다.
적합한 지방족 알코올에는 예를 들어, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 1,5-펜탄디올, 1,6-헥산디올, 1,7-헵탄디올, 1,8-옥탄디올 및 이의 고차 상동체 또는 이성체가 포함된다. 더욱 고도로 작용성인 알코올, 예컨대 예를 들어 글리세롤, 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 및 언급된 성분의 올리고머성 에테르가 마찬가지로 적합하다.
저 분자량 다작용성 알코올과 알킬렌 옥시드와의 반응 생성물이 바람직하게는 폴리올 성분으로서 사용된다. 알킬렌 옥시드는 바람직하게는 2 내지 4 C 원자를 갖는다. 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 이성체 부탄디올, 헥산디올 또는 4,4'-디히드록시디페닐프로판과 에틸렌 옥시드, 프로필렌 옥시드 또는 부틸렌 옥시드, 또는 이의 2 개 이상의 혼합물과의 반응 생성물이 예를 들어, 적합하다. 다작용성 알코올, 예컨대 글리세롤, 트리메틸올에탄, 또는 트리메틸올프로판, 펜타에리트리톨 또는 당 알코올, 또는 이의 2 개 이상의 혼합물과, 폴리에테르 폴리올을 형성하기 위한 언급된 알킬렌 옥시드와의 반응 생성물이 또한 추가로 적합하다. 본 발명의 목적을 위해 유용한 추가의 폴리올은 테트라히드로푸란의 중합 (폴리-THF) 에 의해 수득된다. 비닐 중합체에 의해 개질되었던 폴리에테르가 마찬가지로 폴리올 성분으로서 사용하기에 적합하다. 적합한 생성물은 예를 들어 스티렌 또는 아크릴로니트릴 또는 이의 혼합물을 폴리에테르의 존재 하에 중합함으로써 수득가능하다.
추가의 적합한 폴리올은 폴리에스테르 폴리올이다.
이들의 예는 저 분자량 알코올, 특히 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 헥산디올, 부탄디올, 프로필렌 글리콜, 글리세롤, 또는 트리메틸올프로판을 카프로락톤과 반응시킴으로써 수득되는 폴리에스테르 폴리올이다.
다른 적합한 폴리에스테르 폴리올은 중축합에 의해 제조될 수 있다. 이러한 폴리에스테르 폴리올은 바람직하게는 다작용성, 바람직하게는 2작용성 알코올 및 다작용성, 바람직하게는 2작용성 및/또는 3작용성 카르복실산 또는 폴리카르복실산 무수물의 반응 생성물을 포함한다. 이러한 폴리에스테르 폴리올의 제조에 적합한 화합물은 특히 헥산디올, 1,4-히드록시메틸시클로헥산, 2-메틸-1,3-프로판디올, 1,2,4-부탄트리올, 트리에틸렌 글리콜, 테트라에틸렌 글리콜, 에틸렌 글리콜, 폴리에틸렌 글리콜, 디프로필렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜, 디부틸렌 글리콜 및 폴리부틸렌 글리콜이다. 3작용성 알코올의 비율이 또한 첨가될 수 있다.
폴리카르복실산은 지방족, 지환족, 방향족, 또는 헤테로시클릭, 또는 모두일 수 있다. 이들은 임의로 예를 들어 알킬 기, 알케닐 기, 에테르 기, 또는 할로겐에 의해 치환될 수 있다. 적합한 폴리카르복실산은 예를 들어 숙신산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바크산, 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 트리멜리트산, 프탈산 무수물, 테트라히드로프탈산 무수물, 헥사히드로프탈산 무수물, 글루타르산 무수물, 말레산, 말레산 무수물, 푸마르산, 이량체 지방산, 또는 삼량체 지방산, 또는 이의 2 개 이상의 혼합물이다. 트리카르복실산의 비율이 또한 첨가될 수 있다.
그러나, 또한 함유화학 (oleochemical) 기원의 폴리에스테르 폴리올을 사용하는 것이 가능하다. 이러한 폴리에스테르 폴리올은 예를 들어, 1 내지 12 C 원자를 갖는 하나 이상의 알코올과의 올레핀성 불포화 지방산을 적어도 부분적으로 함유하는 지방 혼합물의 에폭시드화 트리글리세라이드의 완전한 고리 개방 및 트리글리세라이드 유도체의 후속하는 부분적 에스테르교환에 의해, 알킬 잔기 내에 1 내지 12 C 원자를 갖는 알킬 에스테르 폴리올를 산출함으로써 제조될 수 있다. 추가로 적합한 폴리올은 폴리카보네이트 폴리올 및 이량체 디올 (Henkel 사제) 및 피마자유 및 이의 유도체이다. 히드록시-작용 폴리부타디엔 (예를 들어 상표명 poly-BD® 로 이용가능함) 이, 본 발명에 따른 조성물에 대한 폴리올로서 사용될 수 있다.
폴리아세탈이 마찬가지로 폴리올 성분으로서 적합하다. 폴리아세탈은 포름알데히드와, 글리콜, 예를 들어 디에틸렌 글리콜 또는 헥산디올 또는 이의 혼합물로부터 수득가능한 화합물을 의미하는 것으로 여겨진다. 본 발명의 목적을 위해 유용한 폴리아세탈은 마찬가지로 시클릭 아세탈의 중합에 의해 수득될 수 있다. 폴리카보네이트가 게다가 폴리올로서 적합하다. 폴리카보네이트는 예를 들어, 디올, 예컨대 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올 또는 1,6-헥산디올, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜 또는 테트라에틸렌 글리콜 또는 이의 2 개 이상의 혼합물과 디아릴 카보네이트, 예를 들어 디페닐 카보네이트, 또는 포스겐과의 반응에 의해 수득될 수 있다. 폴리락톤의 히드록시 에스테르가 마찬가지로 적합하다.
폴리올의 또다른 기는 OH-작용 폴리우레탄 폴리올, 예를 들어, OH-말단 폴리우레탄 전중합체일 수 있다.
OH 기를 갖는 폴리아크릴레이트는 마찬가지로 폴리올 성분으로서 적합하다. 상기 폴리아크릴레이트는 예를 들어, OH 기를 갖는 에틸렌성 불포화 단량체의 중합에 의해 수득될 수 있다. 본 목적에 적합한 에틸렌성 불포화 카르복실산은 예를 들어 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산 또는 말레산 또는 C1 내지 C2 알코올과의 이의 에스테르이다. OH 기를 함유하는 상응하는 에스테르는 예를 들어 2-히드록시에틸 아크릴레이트, 2-히드록시에틸 메타크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 아크릴레이트, 2-히드록시프로필 메타크릴레이트, 3-히드록시프로필 아크릴레이트, 또는 3-히드록시프로필 메타크릴레이트, 또는 이의 2 개 이상의 혼합물이다.
본원에 기재된 결합제 시스템은 상이한 구현예에서 특히, Sn- 또는 Ti-기재 금속 촉매 또는 아민 촉매로부터 선택되는 적어도 하나의 촉매를 추가로 함유할 수 있다. 적합한 촉매는 종래 기술에 공지된다. 촉매는 바람직하게는 본 발명에 따라 바람직한 시스템 중의 경화성 성분, 즉, 히드록시-작용화된 성분 내에 함유된다.
본 발명에 따른 접착제는 또한 통상의 첨가제를 함유할 수 있다. 추가의 성분은 예를 들어, 수지 (점착부여제), 안정화제, 가교-연결제 또는 점도 조절제, 안료, 가소제, 또는 항산화제를 포함한다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 접착제는 실온에서 또는 핫-멜트 접착제로서, 적용 온도에서 액체이다. 본 발명에 따른 PU 접착제가 실온에서 액체인 것이 바람직하다. 본원에 기재된 조성물은 상이한 구현예에서, DIN ISO 2555 (Brookfield 점도계 RVT, spindle nr. 4, 25℃; 5 UpM) 에 따라 측정된 바와 같이, 40℃ 의 온도에서 500 내지 100,000, 특히, 1,000 내지 20,000 mPas 의 점도를 갖는다.
본원에 기재된 접착제는 용매를 함유할 수 있거나 또는 용매-무함유일 수 있다. 기본적으로는, 당업자에게 공지된 모든 용매, 특히 에스테르, 케톤, 할로겐화된 탄화수소, 알칸, 알켄 및 방향족 탄화수소가, 용매로서 사용될 수 있다. 예시적인 용매는 메틸렌 클로라이드, 트리클로로에틸렌, 톨루엔, 자일렌, 부틸 아세테이트, 아밀 아세테이트, 이소부틸 아세테이트, 메틸 이소부틸 케톤, 메톡시부틸 아세테이트, 시클로헥산, 시클로헥사논, 디클로로벤젠, 디에틸 케톤, 디-이소부틸 케톤, 디옥산, 에틸 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노부틸 에테르 아세테이트, 에틸렌 글리콜 모노에틸 아세테이트, 2-에틸헥실 아세테이트, 글리콜 디아세테이트, 헵탄, 헥산, 이소부틸 아세테이트, 이소옥탄, 이소프로필 아세테이트, 메틸 에틸 케톤, 테트라히드로푸란, 또는 테트라클로로에틸렌, 또는 언급된 용매의 2 개 이상의 혼합물이다.
접착제는 접착된 기판 - 특히, 필름 - 에 통상의 장비 및 통상 사용되는 적용 방법 모두로, 예를 들어, 분무, 독토링 (doctoring), 용매-무함유 시스템의 사용의 경우에 3/4-롤러 코팅 메카니즘, 또는 용매-함유 시스템의 사용의 경우에 2-롤러 코팅 메카니즘에 의해 적용될 수 있다. 적용 후, 접착된 기판을 공지된 방식으로 서로에 대해 접착시킨다. 이후, 좀더 양호한 적용 및 좀더 빠른 가교-연결 반응을 달성하기 위해 필요한 경우 승온을 사용하는 것이 적합하다. 그러나, 본 발명에 따른 접착제는 이미, 실온 또는 오직 약간의 승온에서, 예컨대 40℃ 에서 매우 호의적인 경화를 나타낸다.
본 발명에 따른 폴리우레탄 접착제는 라미네이팅 접착제로서 특히 적합하다. 이들은 중합체, 예컨대 PP, PE, OPA, 폴리아미드, PET, 폴리에스테르, 또는 금속 호일에 기반한 공지된 필름이 서로에 대해 결합되는 공정에서 사용될 수 있다. 본 발명에 따른 접착제는 여기서 임의로 미리처리된 또는 프린트된 필름 상에 적용된다. 적용되는 양은 그러면 통상 1 내지 5 g/㎡ 이다. 이것은 얇고 균일한 코팅을 수득하기 위해 승온에서 진행될 수 있다. 동일 또는 상이한 재료의 두번째 필름이 이후 압력 하에서 그 위에 라미네이트된다. 접착제를 가교연결하고 다층 필름을 수득하기 위해, 열이 적용될 수 있다. 다층 필름은 임의로 또한 2 개 초과의 층으로 구성될 수 있다.
필름은 제조 후 통상적으로 저장된다. 이 시간 동안, 본 발명에 따른 접착제는 추가로 가교될 수 있다.
라미네이팅 접착제로서의 본 발명에 따른 액체 또는 핫-멜트 접착제의 사용 덕에, 식품 또는 의약 포장에 적합한 엄격한 필요조건을 충족하는 라미네이트된 2-층 또는 다층 필름을 수득하는 것이 가능하다.
PU 접착제와 관련하여 본원에 기재된 모든 구현예는 또한 기재된 용도 및 방법에 대해 사용될 수 있고, 그 역도 성립한다는 것으로 쉽게 이해되어야만 한다.
본 발명은 여러 예시적인 구현예를 참조로 하여, 하기 더욱 상세히 기재될 것이다. 언급되는 양은 다르게 언급되지 않는 경우, wt% 이다.
실시예
실시예 1 (본 발명에 따름)
수지 기재:
10 내지 15 wt% 의 NCO 함량을 가진 NCO-말단 MDI 전중합체.
경화제:
Mw=1000 g/mol 의, 30 wt% 3작용성 폴리프로필렌 글리콜 (PPG); Mw = 450 g/mol 의, 5 wt% 3작용성 PPG; 5 wt% 디프로필렌 글리콜; 60 wt% 칼슘 카보네이트 (x5 ≥ 0.1 μm, x10 ≤ 0.3 μm, x50 ≤ 1.5 μm, 및 x90 ≤ 4 μm).
수지:경화제 혼합비: 100:120 중량부
혼합물 중의 필러 함량: 27 wt%
실시예 2 (본 발명에 따름)
수지 기재:
10 내지 15 wt% 의 NCO 함량을 가진 NCO-말단 MDI 전중합체.
경화제:
Mw=1000 g/mol 의, 20 wt% 3작용성 폴리프로필렌 글리콜 (PPG); Mw=2000 g/mol 의, 20 wt% 2작용성 폴리에스테르; Mw = 450 g/mol 의, 5 wt% 3작용성 PPG; 5 wt% 디프로필렌 글리콜; 50 wt% 칼슘 카보네이트 (x5 ≥ 0.1 μm, x10 ≤ 0.3 μm, x50 ≤ 1.5 μm, 및 x90 ≤ 4 μm).
수지:경화제 혼합비: 100: 100 중량부
혼합물 중의 필러 함량: 25 wt%
실시예 3 (비교예)
수지 기재:
10 내지 15 wt% 의 NCO 함량을 가진 NCO-말단 MDI 전중합체.
경화제: Mw=1000 g/mol 의, 30 wt% 3작용성 폴리프로필렌 글리콜 (PPG); Mw=2000 g/mol 의, 30 wt% 2작용성 폴리에스테르; Mw = 450 g/mol 의, 5 wt% 3작용성 PPG; 5 wt% 디프로필렌 글리콜; 30 wt% 칼슘 카보네이트 (x50 = 4.9 μm, 및 x90 = 25 μm).
수지:경화제 혼합비: 100:100 중량부
혼합물 중의 필러 함량: 15 wt%
실시예 4 (비교예)
수지 기재:
10 내지 15 wt% 의 NCO 함량을 가진 NCO-말단 MDI 전중합체.
경화제: Mw=1000 g/mol 의, 80 wt% 3작용성 폴리프로필렌 글리콜 (PPG); Mw = 450 g/mol 의, 10 wt% 3작용성 PPG; 10 wt% 디프로필렌 글리콜;
수지:경화제 혼합비: 100:50 중량부
혼합물 중의 필러 함량: 0 wt%
복합 필름:
복합 필름을 Super Combi 2000 라미네이팅 장비의 도움으로 제조한다. 이후, 2 g/㎡ 의 접착제 조성물을 접착하고자 하는 필름 (OPA 또는 metOPP) 에 적용하고, 이후 상기 필름을 두번째 필름 (PE 또는 OPP) 상에 압력 하에 라미네이트한다. 라미네이팅 작업의 작동 롤러 압력은 200 N (20 kg) 이하의 힘에 상응한다.
결합 접착:
결합 접착은 Instron (Instron 4301) 사의 인장 시험기에 의해, 실온에서 경화 14 일 후 표준 DIN 53357 에 따라 측정된다. 본 목적을 위해, 복합 필름 (15 mm 의 샘플 폭) 의 샘플 스트립을 클램핑 척 (clamping jaw) 사이에 로딩한 다음, 100 m/min 의 당겨서 분리하는 속도, 90° 의 당겨서 분리하는 각도, 및 5 내지 10 cm 의 당겨서 분리하는 길이로, 당겨서 분리한다. 적용하게 되는 최대 힘의 삼중으로의 측정 평균 값을 15 mm 의 샘플 폭에 대해 나타낸다.
파단시 신장 및 파단 인장:
파단시 신장 및 파단 인장은 표준 DIN 53504 (S2) 에 따라 측정한다.
일차 방향족 아민 (PAA) 함량:
필름을 결합시킨 후 접착제가 "본질적으로 움직이지 않는" 것으로 고려될 때까지의 대기 시간을 표시한다. 이것은 이후 일차 방향족 아민 (PAA) 함량이 1.0 μg/100 mL 충전 미만인 경우이다. 3% 아세트산을 충전 또는 충전 촉진제로서 사용한다. 가열 봉합으로 인해 충전물을 둘러싸는 접착제에 의해 제조된 OPA/PE 라미네이트가 포장물로서 사용되며, PE 면이 포장의 내부 면 및 봉합 이음새의 내부 면을 형성한다. 일차 방향족 아민 함량을 방법 L 00.006 에 따라 식품, 소비재 및 동물 사료 (Lebensmittel-, Bedarfsgegenstande- und Futtermittelgesetzbuch, LFGB) 에 대한 German Code 의 § 64 에 따라 측정한다.
복합 재료:
OPA: 연신 (oriented) 폴리아미드
PE: 폴리에틸렌
OPP: 연신 폴리프로필렌
metOPP: 금속화된 OPP (알루미늄으로 코팅된 OPP)
표 1
Figure pct00001

Claims (12)

  1. 라미네이팅 접착제 조성물의 총 중량에 대해 - 5 내지 50 wt%, 바람직하게는 10 내지 40 wt%, 특히 바람직하게는 20 내지 30 wt% 의 적어도 하나의 고체 입자 필러를 함유하고,
    a) 적어도 하나의 필러의 필러 입자의 적어도 90% 가 4 μm 이하의 입자 크기를 갖고,
    b) 적어도 하나의 필러가 3 이하의 모스 (Mohs) 경도를 갖는 것을 특징으로 하는, 특히 필름을 라미네이팅하기 위한, 폴리우레탄-기재 라미네이팅 접착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서, 적어도 하나의 필러가 x10 ≤ 0.3 μm, x50 ≤ 1.5 μm, 및 x90 ≤ 4 μm 의 입자 크기 분포를 갖는 것을 특징으로 하는, 라미네이팅 접착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 적어도 하나의 필러가 50 이하, 바람직하게는 40 이하의 오일 흡수값을 갖는 것을 특징으로 하는, 라미네이팅 접착제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 필러가 칼슘 카보네이트, 칼슘 술페이트, 돌로마이트, 및 이의 혼합물로 이루어지는 군으로부터 선택되는 것을 특징으로 하는, 라미네이팅 접착제 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서, 라미네이팅 접착제 조성물이 2-성분 폴리우레탄 접착제이고,
    a) 적어도 하나의 NCO-반응성의, 특히, 히드록시-말단 폴리우레탄 전중합체를 수지 성분으로서 및 적어도 하나의 폴리이소시아네이트를 경화성 성분으로서 함유하거나, 또는
    b) 적어도 하나의 NCO-말단 폴리우레탄 전중합체를 수지 성분으로서 및 적어도 하나의 폴리올을 경화성 성분으로서 함유하는 것을 특징으로 하는,
    라미네이팅 접착제 조성물.
  6. 제 5 항에 있어서, 필러가 수지 성분 내에 또는 경화성 성분 내에, 특히, 경화성 성분 내에 함유되는 것을 특징으로 하는, 라미네이팅 접착제 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    a) 조성물이 특히, Sn- 또는 Ti-기재 금속 촉매 또는 아민 촉매로부터 선택되는 적어도 하나의 촉매를 추가로 함유하고, 및/또는
    b) 조성물이 40℃ 의 온도에서 500 내지 100,000, 특히, 1,000 내지 20,000 mPas 의 점도를 갖고, 및/또는
    c) 조성물이 필러에 대해, 최대 5% 의 입자 크기 ≤ 0.1 μm 를 가진 필러 입자의 함량을 갖는 필러를 함유하고, 및/또는
    d) 조성물에 본질적으로 유기 용매가 없는 것을 특징으로 하는, 라미네이팅 접착제 조성물.
  8. 필름을 접착시키기 위한, 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 라미네이팅 접착제 조성물의 용도.
  9. 적어도 2 개의 동일 또는 상이한 플라스틱 필름을 제 1 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 따른 라미네이팅 접착제 조성물을 사용하여, 그의 표면 일부 또는 모두에 함께 접착시키는 것을 특징으로 하는, 복합 필름의 제조 방법.
  10. 제 9 항에 있어서, 라미네이팅 접착제 조성물을 1 내지 5 g/㎡ 의 양으로 접착하고자 하는 필름의 접착하고자 하는 표면 중 적어도 하나에 적용하는 것을 특징으로 하는, 방법.
  11. 제 9 항 또는 제 10 항의 방법에 따라 제조되는 복합 필름.
  12. 포장으로서의, 특히, 의약 또는 식품의 포장을 위한 제 11 항에 따른 복합 필름의 용도.
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