RU2696496C2 - Полиуретановые клеящие составы для склеивания пленок с низкой поверхностной энергией - Google Patents

Полиуретановые клеящие составы для склеивания пленок с низкой поверхностной энергией Download PDF

Info

Publication number
RU2696496C2
RU2696496C2 RU2017130645A RU2017130645A RU2696496C2 RU 2696496 C2 RU2696496 C2 RU 2696496C2 RU 2017130645 A RU2017130645 A RU 2017130645A RU 2017130645 A RU2017130645 A RU 2017130645A RU 2696496 C2 RU2696496 C2 RU 2696496C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polyol
mixture
films
mol
polyurethane adhesive
Prior art date
Application number
RU2017130645A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2017130645A (ru
RU2017130645A3 (ru
Inventor
Роберто ПЕЛА
Ханс-Георг КИНЦЕЛЬМАНН
Юнся ВАН
Томас КАММ
Original Assignee
Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа
ХЕНКЕЛЬ АйПи ЭНД ХОЛДИНГ ГМБХ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа, ХЕНКЕЛЬ АйПи ЭНД ХОЛДИНГ ГМБХ filed Critical Хенкель Аг Унд Ко. Кгаа
Publication of RU2017130645A publication Critical patent/RU2017130645A/ru
Publication of RU2017130645A3 publication Critical patent/RU2017130645A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2696496C2 publication Critical patent/RU2696496C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C09J175/14—Polyurethanes having carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
    • B32B37/12—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by using adhesives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B7/00—Layered products characterised by the relation between layers; Layered products characterised by the relative orientation of features between layers, or by the relative values of a measurable parameter between layers, i.e. products comprising layers having different physical, chemical or physicochemical properties; Layered products characterised by the interconnection of layers
    • B32B7/04—Interconnection of layers
    • B32B7/12—Interconnection of layers using interposed adhesives or interposed materials with bonding properties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/08—Processes
    • C08G18/10—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step
    • C08G18/12—Prepolymer processes involving reaction of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen in a first reaction step using two or more compounds having active hydrogen in the first polymerisation step
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/30—Low-molecular-weight compounds
    • C08G18/36—Hydroxylated esters of higher fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/4009—Two or more macromolecular compounds not provided for in one single group of groups C08G18/42 - C08G18/64
    • C08G18/4063—Mixtures of compounds of group C08G18/62 with other macromolecular compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/42—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain
    • C08G18/4205—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups
    • C08G18/4208—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups
    • C08G18/4211—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C08G18/4216—Polycondensates having carboxylic or carbonic ester groups in the main chain containing cyclic groups containing aromatic groups derived from aromatic dicarboxylic acids and dialcohols from mixtures or combinations of aromatic dicarboxylic acids and aliphatic dicarboxylic acids and dialcohols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/48—Polyethers
    • C08G18/4804—Two or more polyethers of different physical or chemical nature
    • C08G18/4808—Mixtures of two or more polyetherdiols
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/40—High-molecular-weight compounds
    • C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
    • C08G18/6204—Polymers of olefins
    • C08G18/6208—Hydrogenated polymers of conjugated dienes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
    • C08G18/67—Unsaturated compounds having active hydrogen
    • C08G18/69—Polymers of conjugated dienes
    • C08G18/698—Mixtures with compounds of group C08G18/40
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
    • C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
    • C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
    • C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
    • C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
    • C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
    • C08G18/7657—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings
    • C08G18/7664—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups
    • C08G18/7671—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic containing two or more aromatic rings containing alkylene polyphenyl groups containing only one alkylene bisphenyl group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/121—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives by heating
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/12—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives
    • C08J5/124—Bonding of a preformed macromolecular material to the same or other solid material such as metal, glass, leather, e.g. using adhesives using adhesives based on a macromolecular component
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J175/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J5/00—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers
    • C09J5/04—Adhesive processes in general; Adhesive processes not provided for elsewhere, e.g. relating to primers involving separate application of adhesive ingredients to the different surfaces to be joined
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/04—Homopolymers or copolymers of ethene
    • C08J2323/06—Polyethene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2323/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers
    • C08J2323/02—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Derivatives of such polymers not modified by chemical after treatment
    • C08J2323/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08J2323/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2375/00—Characterised by the use of polyureas or polyurethanes; Derivatives of such polymers
    • C08J2375/04—Polyurethanes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2475/00—Presence of polyurethane

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)

Abstract

Изобретение относится к двухкомпонентному полиуретановому клеящему составу, предназначенного для получения слоистых материалов, к многослойному слоистому материалу и способу его получения, а также к применению двухкомпонентного полиуретанового клеящего состава. Двухкомпонентный полиуретановый клеящий состав включает связующий компонент и отверждающий компонент, содержащий сложный полиэфир с концевыми гидроксигруппами. Связующий компонент содержит полиуретановый форполимер с концевыми NCO-группами. Полиуретановый форполимер получают реакцией полиольной смеси, с по меньшей мере одним полиизоцианатом. Полиольная смесь содержит (a) от 0,1 до 20,0% масс. по меньшей мере одного полибутадиенполиола по отношению к суммарной массе полиольной смеси, и (b) от 5,0 до 99,9% масс. по меньшей мере одного простого полиэфирполиола по отношению к суммарной массе полиольной смеси. Простой полиэфирполиол включает по меньшей мере один простой полиэфирполиол со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от >1000 г/моль до 10000 г/моль. Полиизоцианат используется в таком количестве, чтобы изоцианатные группы присутствовали в молярном избытке относительно гидроксильных групп полиольной смеси. Способ получения многослойного слоистого материала заключается в том, что послойно склеивают по меньшей мере две пленки с помощью вышеуказанного клеящего состава. Многослойный слоистый материал применяют для упаковки пищевых продуктов. Изобретение позволяет получить клеящий состав, не содержащий растворителя, который имеет улучшенную адгезионную способность к пленкам с низкой поверхностной энергией. 4 н. и 9 з.п. ф-лы, 6 табл., 6 пр.

Description

Настоящее изобретение направлено на полиуретановые клеящие составы для слоистых материалов на основе полибутадиенполиолов, способы получения слоистых материалов из двух или более пленок, в частности склеивания пленок с низкой поверхностной энергией, с помощью полиуретанового клеящего состава для слоистых материалов на основе полибутадиенполиолов, а также многослойные слоистые материалы, получаемые этими способами.
Клеящие составы для слоистых материалов, предназначенные для склеивания субстратов в форме пленки, являются общеизвестными в данной области и, например, широко используются в области упаковок. Клеящие составы на основе реакционноспособных полиуретанов оказались особенно эффективными на практике. Например, в DE 10 2004 018048 описываются полиуретановые (PU) клеящие составы, которые можно изготовить на основе PU форполимеров, имеющих концевые изоцианатные группы. Они подходят для склеивания пленок с получением многослойных композиционных материалов.
В то время как клеящие PU составы являются особенно эффективными для применений в области упаковок для пищевых продуктов, известные клеящие составы имеют ряд недостатков. В частности, в настоящее время желательно, чтобы клеящие составы для слоистых материалов, предназначенные для применений в области упаковок для пищевых продуктов, имели хорошую адгезию к пластмассовым пленкам с низкими или очень низкими значениями поверхностной энергии. Обычно, связанные с этим трудности преодолеваются с помощью встроенного в процесс коронирования перед нанесением клеящего состава. Однако указанное коронирование часто является не достаточно эффективным, а в случае получения слоистых материалов с эксплуатационными качествами от стандартных до средних может к тому же быть слишком дорогостоящим. Альтернативные варианты обработки, такие как атмосферная или вакуумная плазменные обработки, являются еще более дорогостоящи и поэтому практически не находят применения в области упаковок для пищевых продуктов.
В некоторых случаях клеящие составы на основе растворителя являются предпочтительными системами для преодоления проблемы сцепления с материалами, обладающими низкой поверхностной энергией, так как растворитель может частично растворить пластмассовый материал пленки, помогая таким образом получить немного более высокие эксплуатационные качества. Однако, показатели улучшения эксплуатационных качеств далеки от удовлетворительных, и кроме того более желательно использовать не содержащие растворителя клеящие системы из соображений экологии и токсичности.
Ввиду существующих проблем при обеспечении клеящих систем для применений в области упаковок для пищевых продуктов, которые имеют хорошую адгезионную способность к пленкам с низкой поверхностной энергией, в данной области все еще имеется потребность в клеящих составах, в частности не содержащих растворителя клеящих составах, которые имеют улучшенную адгезионную способность к пленкам с низкой поверхностной энергией и устраняют потребность в дорогостоящих коронировании или плазменной обработке.
В первом аспекте настоящее изобретение удовлетворяет указанную потребность, предлагая полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов, содержащий полиуретановый форполимер с концевыми NCO-группами, получаемый посредством реакции полиольной смеси, содержащей:
(a) от 0,1 до 20,0% масс., предпочтительно от 0,5 до 10,0% масс. по меньшей мере одного полибутадиенполиола, предпочтительно гидрированного полибутадиенполиола, по отношению к суммарной массе полиольной смеси; и
(b) от 5,0 до 99,9% масс., предпочтительно от 30,0 до 90,0% масс. по меньшей мере одного простого полиэфирполиола по отношению к суммарной массе полиольной смеси, где по меньшей мере один простой полиэфирполиол включает по меньшей мере один простой полиэфирполиол со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от >1000 г/моль до 10000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 4000 г/моль;
с по меньшей мере одним полиизоцианатом, предпочтительно по меньшей мере одним ди- и/или триизоцианатом, где по меньшей мере один полиизоцианат используется в таком количестве, чтобы изоцианатные группы присутствовали в молярном избытке относительно гидроксильных групп полиольной смеси, для получения указанного полиуретанового форполимера с концевыми NCO-группами.
В другом аспекте настоящее изобретение относится к способу получения многослойного слоистого материала путем послойного склеивания по меньшей мере двух пленок с помощью полиуретанового клеящего состава для слоистых материалов согласно настоящему описанию.
В еще одном аспекте настоящее изобретение относится к многослойному слоистому материалу, получаемому в соответствии с описанными в данном документе способами.
В еще одном аспекте изобретение относится к использованию описанных в данном документе полиуретановых клеящих составов в качестве клеящих составов для слоистых материалов, предназначенных для послойного склеивания по меньшей мере двух пленок, в частности для применений в области упаковок для пищевых продуктов.
В данном контексте «один или более» относится к по меньшей мере одному и включает 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или более упоминаемых разновидностей. Аналогичным образом «по меньшей мере один» означает один или более, то есть 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 или более. В данном контексте «по меньшей мере один» в отношении любого компонента относится к количеству химически отличающихся молекул, т.е. к количеству различных типов упоминаемых молекул, а не к суммарному количеству молекул. Например, «по меньшей мере один полиол» означает, что используется по меньшей мере один тип молекул, соответствующий определению для полиола, а также могут присутствовать два или более различных типов молекул, соответствующих этому определению, но не означает, что присутствует только одна молекула указанного полиола. В настоящем описании упоминание объекта в единственном числе и термин «по меньшей мере один» обозначают то же самое, что и термин «один или более» и могут использоваться взаимозаменяемо.
Используемые взаимозаменяемо в данном контексте термины «послойно склеенные пленки» или «многослойный слоистый материал» относятся к слоистому материалу из двух или более слоев пленки, как правило, пластмассовых пленок или металлической фольги, которые склеены с помощью клеящего состава для слоистых материалов.
В настоящей заявке термин «пленка» относится к субстратам в форме пленки, таким как пластмассовые пленки, металлическая фольга, бумага и картон.
При упоминании в данном документе молекулярной массы, это упоминание относится к среднечисловой молекулярной массе Mn, если явно не указано иное. Среднечисловую молекулярную массу Mn можно вычислить на основе анализа концевых групп (OH-числа согласно DIN 53240) или можно определить с помощью гель-проникающей хроматографии согласно DIN 55672, в частности DIN 55672-1 при использовании THF в качестве элюента. Если не указано иное, все приведенные молекулярные массы представляют собой молекулярные массы, определенные с помощью гель-проникающей хроматографии согласно DIN 55672-1. Среднемассовую молекулярную массу Mw можно определить с помощью GPC, как описано для Mn.
Содержание изоцианатных групп (содержание NCO-групп) определяют согласно DIN EN ISO 11909, если не указано иное.
Гидроксильные числа (OH-числа) измеряют согласно DIN EN ISO 4629, если не указано иное.
Исходя из гидроксильного числа и содержания NCO-групп, можно вычислить эквивалентное соотношение OH/NCO.
В данном документе все процентные доли, приведенные в отношении композиций или составов, относятся к % по массе (% масс.) по отношению к суммарной массе соответствующей композиции или состава, если явно не указано иное.
В данном контексте термины «примерно» или «приблизительно», связанные с численным значением, относятся к численному значению±10%, предпочтительно±5%. Таким образом, «Приблизительно 70°C» относится к 70±7, предпочтительно к 70±3,5°C.
Настоящее изобретение основано на неожиданном открытии автором изобретения того, что введение небольших количеств полибутадиенполиолов в полиуретановые клеящие составы для слоистых материалов значительно увеличивает адгезионную способность к пленкам с низкой поверхностной энергией и приводит к получению клеящих составов с более высокой эффективностью на пленках с низкой поверхностной энергией по сравнению с обычными полиуретановыми клеящими системами.
Полиуретановые клеящие составы для слоистых материалов, описанные в данном документе, являются либо однокомпонентными (1K), либо двухкомпонентными (2K) полиуретановыми клеящими составами, предпочтительно 2K клеящими составами. 1K полиуретановые клеящие составы содержат полиизоцианатный компонент, в то время как 2-компонентные полиуретановые клеящие составы содержат полиизоцианатный компонент в комбинации с дополнительным компонентом, содержащим соединения, содержащие по меньшей мере две H-кислотные функциональные группы. H-кислотные функциональные группы включают гидроксильную (-OH), амино- (-NH2), меркапто- (-SH) или карбоксильную (-COOH) группы. Указанный дополнительный компонент предпочтительно представляет собой полиольный компонент, т.е. компонент, содержащий полиолы, которые содержат две или более гидроксильных групп на одну молекулу.
Клеящие составы предпочтительно являются жидкими при стандартных условиях (стандартные температура окружающей среды и давление, SATP), т.е. при 25°C и давлении 1013 мбар, но могут также представлять собой термоплавкие клеящие составы. Клеящие составы могут содержать растворители, но предпочтительно они не содержат растворителей. Отверждение полиуретановых клеящих составов согласно изобретению основано на реакции изоцианатных групп с реакционноспособными H-кислотными функциональными группами. В соответствии с другим вариантом изоцианатные группы могут реагировать с влагой, содержащейся в нанесенном клеящем составе, субстрате или окружающей среде, с образованием мочевинных групп. Чтобы ускорить такие реакции, в клеящем составе могут присутствовать катализаторы, такие как аминные или оловянные катализаторы.
Описанные в данном документе полиуретановые клеящие составы для слоистых материалов содержат полиуретановый форполимер с концевыми NCO-группами. В данном контексте «NCO» относится к изоцианатной группе -N=C=O. В том случае, когда полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов представляет собой 2K клеящий состав, содержащий связующее вещество и отверждающий компонент, полиуретановый форполимер с концевыми NCO-группами является частью связующего компонента, при этом система дополнительно содержит отверждающий компонент.
Полиуретановый форполимер можно получить посредством реакции полиольной смеси, содержащей:
(a) от 0,1 до 20,0% масс., предпочтительно от 0,5 до 10,0% масс. и по меньшей мере одного полибутадиенполиола по отношению к суммарной массе полиольной смес; и
(b) от 5,0 до 99,9% масс., предпочтительно от 30,0 до 90,0% масс. по меньшей мере одного простого полиэфирполиола по отношению к суммарной массе полиольной смеси, где по меньшей мере один простой полиэфирполиол включает по меньшей мере один простой полиэфирполиол со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от >1000 г/моль до 10000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 4000 г/моль;
с по меньшей мере одним полиизоцианатом, где по меньшей мере один полиизоцианат используется в таком количестве, чтобы изоцианатные группы присутствовали в молярном избытке относительно гидроксильных групп полиольной смеси, для получения указанного полиуретанового форполимера с концевыми NCO-группами.
В предпочтительных вариантах осуществления по меньшей мере один полибутадиенполиол представляет собой полибутадиендиол или триол, предпочтительно диол. По меньшей мере один полибутадиендиол предпочтительно содержится в полиольной смеси в количестве от 0,2 до 15% масс., более предпочтительно от 0,5 до 10% масс., еще более предпочтительно от 3,0 до 8,0% масс., особенно предпочтительно от 4,0 до 7,0% масс., наиболее предпочтительно от 5,5 до 6,5% масс. по отношению к суммарной массе полиольной смеси. В то время как тип полибутадиенполиола не ограничивается особым образом, в предпочтительных вариантах осуществления он имеет среднечисловую молекулярную массу Mn в диапазоне от 1000 до 10000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 5000 г/моль. Предпочтительными в большинстве случаев являются полибутадиендиолы со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от 1000 до 10000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 5000 г/моль, более предпочтительно от 1700 до 4000, наиболее предпочтительно от 2000 до 3000 г/моль. Полибутадиенполиолы могут быть гидрированы таким образом, чтобы быть полностью насыщенными, т.е. не содержать двойных связей C=C, или могут все еще содержать одну или более двойных связей C=C. Было обнаружено, что гидрированные полибутадиенполиолы обеспечивают еще более высокую адгезионную способность к пленкам с низкой поверхностной энергией, чем соответствующие негидрированные полибутадиенполиолы, поэтому гидрированные полибутадиенполиолы являются предпочтительными.
Подходящими полибутадиенполиолами являются, например, доступные для приобретения у Cray Valley под торговыми наименованиями Poly bd® и Krasol™. Приводимые в качестве примера полибутадиеновые смолы с концевыми гидроксигруппами, которые могут использоваться в соответствии с изобретением, включают, в том числе, Krasol™ HLBH P2000 и Krasol™ LBH P2000.
В предпочтительных вариантах осуществления изобретения по меньшей мере один простой полиэфирполиол предпочтительно содержится в количестве от 30 до 90% масс., более предпочтительно от 40 до 85% масс., еще более предпочтительно от 50 до 80% масс., наиболее предпочтительно от 60 до 75% масс. по отношению к суммарной массе полиольной смеси.
Кроме того, предпочтительно, чтобы по меньшей мере один простой полиэфирполиол предпочтительно содержал от 5,0 до 90% масс., более предпочтительно от 10 до 80% масс., еще более предпочтительно от 20 до 60% масс., еще более предпочтительно от 25,0 до 50,0% масс., еще более предпочтительно от 30 до 45% масс., наиболее предпочтительно от 30 до 40% масс. по меньшей мере одного простого полиэфирполиола со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от >1000 г/моль до 10000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 4000 г/моль, по отношению к суммарной массе полиольной смеси.
Простые полиэфирполиолы предпочтительно представляют собой продукты реакции низкомолекулярных многоатомных спиртов с алкиленоксидами. Алкиленоксиды предпочтительно содержат от 2 до 4 атома углерода. Подходящими, в том числе являются, например, продукты реакции этиленгликоля, пропиленгликоля, изомерных бутандиолов, пентандиолов и гександиолов с этиленоксидом, пропиленоксидом или бутиленоксидом, или смеси из двух или более указанных продуктов. Также подходящими являются продукты реакции многоатомных спиртов, таких как глицерин, триметилолэтан или триметилолпропан, пентаэритрит или сахарные спирты, или смеси из двух или более указанных соединений с вышеуказанными алкиленоксидами. Также подходящими являются полиолы, получаемые полимеризацией тетрагидрофурана (политетрагидрофуран). Однако предпочтительными являются гомо- или сополимеры на основе полиалкиленгликоля, предпочтительно гомо- или сополимеры на основе полипропиленгликоля, гомо- или сополимеры на основе полиэтиленгликоля, гомо- или сополимеры на основе политетраметиленгликоля или блоксополимеры полипропиленгликоля/полиэтиленгликоля. Особенно предпочтительными являются гомополимеры на основе полипропиленгликоля.
В предпочтительных вариантах осуществления простые полиэфирполиолы имеют молекулярную массу Mn от 400 до 10000 г/моль. Однако согласно изобретению простые полиэфирполиолы включают по меньшей мере один высокомолекулярный простой полиэфирполиол, имеющий молекулярную массу Mn от >1000 до 10000, предпочтительно от 1500 до 5000 г/моль, более предпочтительно от 2000 до 3000 г/моль. В предпочтительных вариантах осуществления указанный высокомолекулярный простой полиэфирполиол используется в количестве от 5,0 до 90% масс., более предпочтительно от 10 до 80% масс., еще более предпочтительно от 20 до 60% масс., еще более предпочтительно от 25,0 до 50,0% масс., наиболее предпочтительно от 30 до 40% масс. по отношению к суммарной массе полиольной смеси.
По меньшей мере один простой полиэфирполиол может представлять собой смесь различных простых полиэфирполиолов, включающую помимо вышеуказанного высокомолекулярного простого полиэфирполиола другие простые полиэфирполиолы с более низкими молекулярными массами, например в диапазоне от 400 до 1000 г/моль. В предпочтительных вариантах осуществления используемые простые полиэфирполиолы включают смесь высокомолекулярного полипропиленгликоля, имеющего молекулярную массу в диапазоне от 2000 до 3000 г/моль, среднемолекулярного полипропиленгликоля, имеющего молекулярную массу приблизительно 1000 г/моль, и низкомолекулярного полипропиленгликоля, имеющего молекулярную массу приблизительно 400 г/моль. В таких вариантах осуществления высокомолекулярный простой полиэфирполиол может присутствовать в количестве от 30 до 40% масс., среднемолекулярный простой полиэфирполиол может присутствовать в количестве от 15 до 30 масс. %, а низкомолекулярный простой полиэфирполиол может присутствовать в количестве от 5 до 20% масс., где все значения приведены по отношению к суммарной массе полиольной смеси.
Простые полиэфирполиолы предпочтительно представляют собой диолы, более предпочтительно линейные полиалкиленоксиды с концевыми гидроксигруппами, такие как полипропиленгликоль и полиэтиленгликоль, предпочтительно полипропиленгликоль.
Помимо вышеуказанных полибутадиенполиолов и простых полиэфирполиолов полиольная смесь может содержать дополнительные полиолы, такие как сложные полиэфирполиолы, поликарбонатполиолы, мономерные диолы и т.п., все из которых известны в данной области. В предпочтительных вариантах осуществления полиольная смесь содержит указанные дополнительные полиолы в количестве от 0,1 до 50% масс., предпочтительно от 5 до 40% масс., более предпочтительно от 10 до 30% масс., наиболее предпочтительно от 15 до 25% масс. по отношению к суммарной массе полиольной смеси. Указанные дополнительные полиолы могут включать гидрофобные полиолы, предпочтительно с гидроксильными функциональными группами в количестве более двух. В одном из вариантов осуществления в качестве дополнительного полиольного компонента используется касторовое масло. Касторовое масло представляет собой триглицерид, в котором приблизительно 90% остатков жирной кислоты представляют собой рицинолеат (12-гидрокси-9-цис-октадеценовая кислота), а остальные приблизительно 10% преимущественно представляют собой олеаты и линолеаты.
Используемые полиолы предпочтительно являются жидкими при условиях SATP, и/или полиольная смесь представляет собой жидкость при условиях SATP. В предпочтительных вариантах осуществления полиольная смесь представляет собой жидкость при 40°C и давлении 1013 мбар.
Полиольная смесь реагирует по меньшей мере с одним полиизоцианатом, добавляемом в таком количестве, чтобы NCO-группы по меньшей мере одного полиизоцианата присутствовали в молярном избытке относительно гидроксильных групп полиольной смеси, для получения указанного полиуретанового форполимера с концевыми NCO-группами. По меньшей мере один полиизоцианат может представлять собой любой подходящий полиизоцианат, что означает то, что любое соединение, которое включает по меньшей мере две изоцианатные группы, может рассматриваться в рамках настоящего изобретения. Однако предпочтительно, чтобы полиизоцианат представлял собой диизоцианат. Подходящие диизоцианаты в том числе включают 1,5-нафтилендиизоцианат (NDI), 2,4'- или 4,4'-дифенилметандиизоцианат (MDI), гидрированный MDI (H12MDI), ксилилендиизоцианат (XDI), тетраметилксилилендиизоцианат (TMXDI), ди- и тетраалкилендифенилметандиизоцианат, 4,4'-дибензилдиизоцианат, 1,3-или 1,4-фенилендиизоцианат, толуол-2,4-диизоцианат (TDI), 1-метил-2,4-диизоцианатоциклогексан, 1,6-диизоцианато-2,2,4-триметилгексан, 1,6-диизоцианато-2,4,4-триметилгексан, 1-изоцианатометил-3-изоцианато-1,5,5-триметилциклогексан (IPDI), тетраметоксибутан-1,4-диизоцианат, бутан-1,4-диизоцианат, гексан-1,6-диизоцианат (HDI), дициклогексилметандиизоцианат, циклогексан-1,4-диизоцианат, этилендиизоцианат, метилентрифенилтриизоцианат (MIT), бис-изоцианатоэтиловый эфир фталевой кислоты, триметилгексаметилендиизоцианат, 1,4-диизоцианатобутан и 1,12-диизоцианатодекан.
В предпочтительных вариантах осуществления используемые полиизоцианаты выбирают из метилендифенилдиизоцианата (MDI), толуол-2,4-диизоцианата (TDI), гексаметилендиизоцианата (HDI), полимерного дифенилметандиизоцианата (PMDI), изофорондиизоцианата (IPDI), 4,4'-метилендициклогексилдиизоцианата (H12MDI) и их смесей. Подходящими полиизоцианатами являются, например, коммерчески доступные под торговым наименованием Desmodur® от Bayer AG (DE).
Также предполагается возможность введения небольших количеств изоцианата с количеством функциональных групп более двух, в частности триизоцианата, и при определенных обстоятельствах это даже может быть выгодным. Такие триизоцианаты могут выполнять функцию сшивающих агентов. В том случае, когда полиизоцианат выполняет функцию сшивающего агента, полиизоцианаты на основе гексаметилендиизоцианата являются предпочтительными.
Содержащие по меньшей мере три функциональные группы изоцианаты представляют собой полиизоцианаты, образованные посредством тримеризации или олигомеризации диизоцианатов или посредством реакции диизоцианатов с низкомолекулярными полифункциональными гидроксил- или аминосодержащими соединениями. Коммерчески доступными примерами являются продукты тримеризации таких изоцианатов как гексаметилендиизоцианат (HDI) или изофорондиизоцианат (IPDI) или аддукты диизоцианатов с низкомолекулярными триолами, такими как триметилолпропан или глицерин. Примерами являются изоцианураты на основе HDI и изоцианураты на основе IPDI, коммерчески доступные под торговыми наименованиями Desmodur® N 3300 от Bayer AG и Vestanat® T 1890 от Evonik, соответственно. Полиизоцианаты на основе HDI, такие как изоциануратный тример HDI, являются предпочтительными.
В целом могут использоваться алифатические, циклоалифатические или ароматические изоцианаты, но в некоторых вариантах осуществления предпочтительными являются ароматические изоцианаты.
Полиизоцианат, как правило, используется в таком количестве, чтобы NCO-группы присутствовали в молярном избытке по отношению к OH-группам всех полиолов, присутствующих в реакционной смеси, при этом эквивалентное соотношение OH/NCO предпочтительно составляет от 1:1,1 до 1:5, более предпочтительно от 1:1,5 до 1:4.
Обеспечение полиольной смеси может включать стадию смешивания полиолов и нагревания смеси. Нагревание может требоваться в том случае, если используемые полиолы являются твердыми при комнатной температуре и их нужно расплавить для образования полиольной смеси. В некоторых вариантах осуществления полиолы объединяют и нагревают до температуры приблизительно от 30 до 95°C, например приблизительно от 40 до 75°C, необязательно при перемешивании смеси под вакуумом для сушки. После смешивания температура смеси может быть установлена в диапазоне от 60°C до 80°C для добавления изоцианатов.
Полиольную смесь затем объединяют по меньшей мере с одним полиизоцианатом с образованием реакционной смеси для получения форполимера. Реакция получения форполимера обычно протекает при повышенной температуре, предпочтительно в диапазоне от приблизительно 60°C до приблизительно 95°C, более предпочтительно в диапазоне от приблизительно 70°C до приблизительно 75°C, в течение от приблизительно 1 до приблизительно 24 часов. Реакцию можно проводить в присутствии добавляемого катализатора. Катализатор предпочтительно выбирают из катализаторов на основе третичных аминов или металлоорганических катализаторов, при этом оловоорганические катализаторы являются предпочтительными.
Примеры подходящих катализаторов на основе третичных аминов включают N,N-диметиламиноэтанол, трис(диметиламинопропил)амин, Ν,Ν-диметилциклогексиламин, бис(2-метиламиноэтиловый) простой эфир, Ν,Ν-диметилбензиламин, 1,8-диазабицикло[5.4.0]ундец-7-ен (DBU), 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (DABCO), триэтиламин (TEA), трибутиламин, три-н-пропиламин (TPA), н-метилморфолин, N-этилморфолин, N-кокоморфолин, Ν,Ν,Ν',Ν'-тетраметилэтилендиамин, N-метил-N'-диметиламиноэтилпиперазин, Ν,Ν-диметилбензиламин, бис(N,N-диэтиламиноэтил)адипат, Ν,Ν-диэтилбензиламин, пентаметилдиэтилентриамин, Ν,Ν-диметилциклогексиламин, N,N,N',N'-тетраметил-1,3-бутандиамин, N,N-диметил-β-фенилэтиламин, 1,2- диметилимидазол, 2-метилимидазол и их смеси.
Примеры подходящих оловоорганических катализаторов включают дилаурат дибутилолова (DBTL), диацетат дибутилолова или диэтилгексаноат дибутилолова; оксиды олова, такие как оксид дибутилолова и оксид диоктилолова.
Предпочтительно используется оловоорганический катализатор, более предпочтительно динеодеканоат диметилолова, такой как Fomrez UL28. Таким образом, в предпочтительных вариантах осуществления изобретения реакционная смесь дополнительно содержит катализатор согласно вышеприведенному определению.
Реакция длится до тех пор, пока содержание свободных изоцианатных групп не достигнет или не приблизится к расчетному значению, что определяется титрованием с использованием стандартного раствора дибутиламина (в соответствии с DIN EN ISO 11909). Предпочтительные значения для содержания свободных изоцианатных групп в форполимере находятся в диапазоне от 5 до 15% масс., предпочтительно от 8 до 14% масс., более предпочтительно от 10 до 12% масс. по отношению к суммарному количеству полиолов и полиизоцианата в смеси.
В предпочтительных вариантах осуществления форполимер имеет среднечисловую молекулярную массу Mn от 3000 до 20000 г/моль. Вязкость полученного форполимера может иметь значение в диапазоне от приблизительно 500 до приблизительно до 25000 мПа⋅с, предпочтительно от 1000 до 8000 мПа⋅с при температуре нанесения клеящего состава в диапазоне от 20°C до 100°C. Предпочтительными являются значения вязкости от приблизительно 1000 до 8000 мПа⋅с, определяемые с помощью Brookfield RVTDV II, 40°C, шпиндель 27, скорость вращения 20 об/мин.
В тех вариантах осуществления, в которых полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов является двухкомпонентным клеящим составом, содержащим связующий компонент и отверждающий компонент, связующий компонент содержит указанный полиуретановый форполимер с концевыми NCO-группами. В таких вариантах осуществления отвердитель может представлять собой любую композицию, содержащую соединения, которые имеют H-кислотные группы, реакционноспособные в отношении концевых NCO-групп форполимера, такие как гидроксильные, карбоксильные, тиольные и аминогруппы.
В некоторых вариантах осуществления отвердитель включает отвердитель на основе сложного полиэфира с концевыми OH-группами. Такие отвердители на основе сложного полиэфира известны в данной области и их можно получить, например, посредством введения дикарбоновых кислот в реакцию поликонденсации с полиолами. Дикарбоновые кислоты могут быть алифатическими, циклоалифатическими или ароматическими, и/или могут использоваться их производные, такие как ангидриды, сложные эфиры или хлорангидриды. Их конкретными примерами являются янтарная кислота, глутаровая кислота, адипиновая кислота, пимелиновая кислота, пробковая кислота, азелаиновая кислота или себациновая кислота, фталевая кислота, изофталевая кислота, терефталевая кислота, тримеллитовая кислота, ангидрид фталевой кислоты, ангидрид тетрагидрофталевой кислоты, ангидрид глутаровой кислоты, малеиновая кислота, ангидрид малеиновой кислоты, фумаровая кислота, димерные жирные кислоты и диметилтерефталат. Примерами подходящих полиолов являются моноэтиленгликоль, 1,2-пропандиол, 1,3-пропандиол, 1,4-бутандиол, 3-метилпентан-1,5-диол, неопентилгликоль (2,2-диметил-1,3-пропандиол), 1,6-гександиол, 1,8-октандиол, циклогександиметанол, 2-метилпропан-1,3-диол, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, тетраэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, дипропиленгликоль, трипропиленгликоль, тетрапропиленгликоль, полипропиленгликоль, дибутиленгликоль, трибутиленгликоль, тетрабутиленгликоль и полибутиленгликоль. В соответствии с другим вариантом они могут быть получены полимеризацией с раскрытием цикла циклических сложных эфиров, предпочтительно ε-капролактона. В предпочтительных вариантах осуществления сложные полиэфиры являются сложными полиэфирами адипиновой кислоты, изофталевой кислоты, пимелиновой кислоты, пробковой кислоты, азелаиновой кислоты и/или себациновой кислоты и любого одного или более полиолов из неопентилгликоля, 1,4-бутандиола, диэтиленгликоля, 1,6-гександиола и 1,2 пропандиола. В более предпочтительных вариантах осуществления отвердитель на основе сложного полиэфира содержит по меньшей мере один сложный полиэфир с концевыми гидроксигруппами на основе адипиновой кислоты и/или изофталевой кислоты и любого одного или более полиолов из неопентилгликоля, диэтиленгликоля, 1,6-гександиола и 1,2-пропандиола.
В предпочтительном варианте осуществления отвердитель содержит не менее 50% масс., более предпочтительно не менее 70% масс., еще более предпочтительно не менее 90% масс., наиболее предпочтительно 100% масс. по меньшей мере одного сложного полиэфира с концевыми OH-группами по отношению к суммарной массе отверждающей композиции.
Как правило, полиуретановые клеящие составы для слоистых материалов на основе отвердителей, содержащих сложный полиэфир с концевыми OH-группами, имеют улучшенную адгезионную способность при изготовлении слоистого материала.
В других вариантах осуществления отверждающий компонент может содержать один или более мономерных полиолов. Подходящие полиолы представляют собой алифатические и/или ароматические спирты, содержащие от 2 до 6, предпочтительно от 2 до 4 OH-групп на одну молекулу. OH-группы могут быть как первичными, так и вторичными. Подходящие алифатические спирты включают, например, этиленгликоль, пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, 1,7-гептандиол, 1,8-октандиол, а также более высокие гомологи или изомеры. Также подходящими являются спирты с большим числом гидроксигрупп, такие как глицерин, триметилолпропан, пентаэритрит и олигомерные простые эфиры указанных веществ.
Также в других вариантах осуществления отверждающий компонент может содержать любой один или более из вышеописанных простых полиэфирполиолов.
Другие подходящие отверждающие компоненты включают полиацетали, содержащие OH-группы полиуретанполиолы и т.п. Также можно использовать комбинацию из любых двух или более из вышеуказанных гидроксилзамещенных отверждающих компонентов.
Клеящие составы, описанные в данном документе, могут также содержать обычные добавки. Такие добавки включают в себя в том числе, исключительно для примера, смолы (усилители клейкости), катализаторы, такие как приведенные выше, стабилизаторы, сшивающие агенты, модификаторы вязкости, наполнители, пигменты, пластификаторы, нейтрализаторы воды, антиокислители и усилители адгезии, такие как гидроксил-, акрилокси-, меркапто-, амино- или эпоксизамещенные силаны.
1K PU клеящие составы, как правило, содержат один или более из описанных в данном документе содержащих NCO-группы полиуретановых форполимеров. Они обычно подвергаются сшиванию в присутствии воды, которая обеспечивается в виде компонента подлежащего склеиванию субстрата или поступает из воздуха. 2K PU клеящие составы содержат связующий компонент, который содержит вышеописанные PU форполимеры, и отверждающий компонент, который также описан выше. Непосредственно перед использованием эти два компонента смешивают, и получаемая смесь должна быть обработана прежде, чем произойдет ее полное отверждение.
Предпочтительно, полиуретановые клеящие составы согласно изобретению являются жидкими при температурах нанесения, чтобы их можно было наносить в жидком виде в процессе изготовления многослойных пленок. Особенно предпочтительно, чтобы полиуретановые клеящие составы согласно изобретению являлись жидкими при комнатной температуре, но также предусмотрена возможность использования термоплавких клеящих составов, которые плавятся только при повышенной температуре, например, при 120°C или 130°C.
Описанные в данном документе клеящие составы могут содержать растворители или могут не содержать растворителей. Подходящими растворителями являются обычные органические растворители, которые могут испаряться при температуре до 130°C, в частности имеющие температуру кипения ниже 100°C. Растворители можно выбирать из группы алифатических углеводородов, ароматических углеводородов, кетонов или сложных эфиров. Растворители используются для снижения и регулирования вязкости. Относительное содержание растворителей может меняться в широких пределах, например от 19 до 75% масс. по отношению к суммарной массе клеящего состава. Однако, предпочтительно, чтобы используемые клеящие составы не содержали растворителей, т.е. содержали не более 5% масс., предпочтительно не более 1% масс., наиболее предпочтительно не более 0,1% масс. органических растворителей.
Описанные в данном документе клеящие составы можно наносить на подлежащие склеиванию субстраты, в особенности пленки, с помощью всех обычных устройств для нанесения клеящего состава и всеми известными способами нанесения, например, распылением, намазыванием, с помощью валиков для нанесения покрытий и т.п. Значения массы нанесенного покрытия, как правило, составляют менее 1,8 г/м2. После нанесения подлежащие склеиванию субстраты склеивают известным способом. Может быть целесообразным наносить клеящий состав при повышенной температуре, чтобы достигнуть лучшего нанесения и более быстрой реакции сшивания. Однако описанные в данном документе клеящие составы демонстрируют хорошую отверждаемость уже при комнатной температуре или лишь незначительно повышенных значениях температуры, таких как 40°C.
Описанные в данном документе полиуретановые клеящие составы для слоистых материалов могут использоваться в способе склеивания известных пленок на основе полимеров, таких как полипропилен (PP), полиэтилен (PE), ориентированный полипропилен (OPP), OPA, нейлон, полиэтилентерефталат (PET) и сложные полиэфиры, а также металлической фольги, бумаги и картона.
По меньшей мере одна из подлежащих склеиванию пленок может представлять собой пленку с низкой поверхностной энергией. Пленка с низкой поверхностной энергией может быть пластмассовой пленкой и/или иметь поверхностную энергию ниже 38 мН/м, предпочтительно в диапазоне от 28 до 38 мН/м. Значения поверхностной энергии можно определять с использованием испытательных чернил (в соответствии с DIN ISO 8296). Типичными пластмассовыми пленками, имеющими такие низкие значения поверхностной энергии, являются полиэтиленовые и полипропиленовые пленки.
Для создания слоистого материала клеящий состав наносят на одну или обе, предпочтительно только одну из подлежащих склеиванию пленок. Пленки могут представлять собой предварительно обработанные пленки или пленки с напечатанным рисунком. Нанесение может осуществляться при повышенной температуре для получения тонкого и ровного покрытия. Затем наслаивают, как правило под давлением, вторую пленку из того же или другого материала. Клеящий состав отверждается, и получается многослойная пленка, в которой обе пленки приклеены друг к другу. Отверждение может также протекать при повышенной температуре. Путем повторения процесса наслаивания можно получить слоистые материалы, состоящие из более чем двух слоев.
Соответственно, способы согласно изобретению могут включать стадии:
(a) нанесения полиуретанового клеящего состава для слоистых материалов на поверхность одной или обеих пленок, из которых следует изготовить слоистый материал;
(b) соединения двух подлежащих склеиванию поверхностей пленок;
(c) необязательно повторения стадий (a) и (b) для получения многослойной структуры, содержащей более двух пленок; и
(d) отверждения клеящего состава с образованием многослойного слоистого материала.
Изобретение также включает в себя многослойные пленки, полученные описанными способами, а также многослойные пленки, в которых два или более слоев пленки склеены друг с другом с помощью вышеописанных клеящих составов.
Кроме того изобретение также ориентировано на использование вышеописанных клеящих составов для послойного склеивания по меньшей мере двух пленок, в частности для применений в области упаковок для пищевых продуктов. Пленки могут представлять собой пленки, описанные выше применительно к раскрытым способам.
Конечно, понятно, что все варианты осуществления, раскрытые выше применительно к способам согласно изобретению, так же применимы в отношении слоистых материалов и вариантам использования согласно изобретению и наоборот.
Изобретение дополнительно проиллюстрировано следующими примерами, не будучи ограниченным ими. В этих примерах указанные количества являются массовыми, если не указано иное.
ПРИМЕРЫ
Пример 1 (согласно изобретению)
В трехгорлую колбу, оборудованную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, добавили 51,64 г касторового масла (OH-число 163 мг KOH/г), 51,02 г PPG 1000 (OH-число 110 мг KOH/г), 87,69 г PPG 2000 (OH-число 56 мг KOH/г), 14,03 г Krasol™ HLBH P2000 (гидрированный полибутадиенполиол, OH-число 50 мг KOH/г) и 31,29 г PPG 400 (OH-число 269 мг KOH/г) и перемешали при 40°C. Как только смесь полиолов стала однородной, добавили 200 г MDI и перемешивали конечную композицию при температуре от 60 до 70°C, пока содержание NCO-групп не достигло 11,2% масс. Полученный продукт имел вязкость 6300 мПа⋅с при 40°C (Brookfield - RVTDV II, 40°C, шпиндель 27, 20 об/мин).
Изоцианатный компонент объединили с отвердителем (сложный полиэфирдиол на основе адипиновой кислоты, изофталевой кислоты, диэтиленгликоля и 1,2-пропиленгликоля; OH-число в диапазоне от 129 до 141 мг KOH/г) (соотношение компонентов в смеси 100:64 по массе), и использовали конечную композицию для послойного склеивания PE- и PET-пленки, а также OPP- и OPP-пленки (OPP=ориентированный полипропилен) при 40°C, соответственно. Поверхностная энергия для PET составляла 44 мН/м, для PE 29 мН/м, а для OPP составляла 29 мН/м.
Прочность склеивания слоистого материала испытывали с помощью универсальной разрывной испытательной машины с синхронным регистратором. Диапазон усилия составлял от 10 до 50 Н и оно регулировалось в соответствии с ожидаемым уровнем прочности склеивания. Для испытания были получены полосы шириной 15 мм с использованием приспособления для резки полос. Перед закреплением полос в зажиме, их подвергли незначительному расслоению. Разделение слоев осуществляли при скорости 100 мм/минуту, угле расслаивания 90° и длине отделенного слоя от 5 до 10 см. Результаты показаны в таблице 1 в виде прочности склеивания слоистого материала, выраженной в Н/15 мм, после 2, 7 и 14 дней.
Таблица 1
2 дня 7 дней 14 дней
PE-PET 0,35 0,43 0,41
OPP-OPP 0,98 1,3 1,26
Пример 2 (согласно изобретению)
В трехгорлую колбу, оборудованную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, добавили 33,57 г касторового масла (OH-число 163 мг KOH/г), 33,16 г PPG 1000 (OH-число 110 мг KOH/г), 57,00 г 2000 PPG (OH-число 56 мг KOH/г), 9,12 г Krasol™ LBH P2000 (OH-число 50 мг KOH/г) и 20,27 г PPG 400 (OH-число 269 мг KOH/г) и смешали при 40°C. Как только смесь полиолов стала однородной, добавили 130 г MDI и перемешивали конечную композицию при 75°C, пока содержание NCO-групп не достигло 11,6% масс. Полученный продукт имел вязкость 3050 мПа⋅с при 40°C (Brookfield - RVTDV II, 40°C, шпиндель 27, 20 об/мин).
Изоцианатный компонент объединили с тем же отвердителем, который использовался в примере 1 (соотношение компонентов в смеси 100:65 по массе), и использовали конечную композицию для послойного склеивания OPP- и OPP-пленки (OPP=ориентированный полипропилен) при 40°C.
Прочность склеивания слоистого материала была испытана аналогичным образом, как в Примере 1, и результаты показаны в таблице 2 в виде прочности склеивания слоистого материала, выраженной в Н/15 мм, после 3, 7 и 14 дней.
Таблица 2
3 дня 7 дней 14 дней
OPP-OPP 0,58 1,0 1,01
Пример 3 (сравнительный пример)
В трехгорлую колбу, оборудованную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, добавили 14,71% масс. касторового масла (OH-число 163 мг KOH/г), 15% масс. PPG 1000 (OH-число 110 мг KOH/г) и 14,22% масс. PPG 400 (OH-число 269 мг KOH/г) и смешали при 40°C. Как только смесь полиолов стала однородной, добавили 56,07% масс. MDI и перемешивали конечную композицию при 75°C, пока содержание NCO-групп не достигло 12,96% масс. Полученный продукт имел вязкость в диапазоне от 3000 до 5000 мПа⋅с при 40°C (Brookfield - RVTDV II, 40°C, шпиндель 27, 20 об/мин).
Изоцианатный компонент объединили с тем же отвердителем, который использовался в примере 1 (соотношение компонентов в смеси 100:75 по массе), и использовали конечную композицию для послойного склеивания PE- и PET-пленки, а также OPP- и OPP-пленки при 40°C.
Прочность склеивания слоистого материала была испытана аналогичным образом, как в Примере 1, и результаты показаны в таблице 3 в виде прочности склеивания слоистого материала, выраженной в Н/15 мм, после 2, 7 и 14 дней.
Таблица 3
2 дня 7 дней 14 дней
PE-PET 0,02 0,03 0,02
OPP-OPP 0,07 0,03 0,01
Пример 4 (сравнительный пример)
В трехгорлую колбу, оборудованную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, добавили 52,72 г касторового масла (OH-число 163 мг KOH/г), 52,61 г PPG 1000 (OH-число 110 мг KOH/г), 90,82 г 2000 PPG (OH-число 56 мг KOH/г) и 31,95 г PPG 400 (OH-число 269 мг KOH/г) и смешали при 40°C. Как только смесь полиолов стала однородной, добавили 200 г MDI и перемешивали конечную композицию при 75°C, пока содержание NCO-групп не достигло 11,1% масс. Полученный продукт имел вязкость 4058 мПа⋅с при 40°C (Brookfield - RVTDV II, 40°C, шпиндель 27, 20 об/мин).
Изоцианатный компонент объединили с тем же отвердителем, который использовался в примере 1 (соотношение компонентов в смеси 100:68 по массе), и использовали конечную композицию для послойного склеивания PE- и PET-пленки, а также OPP- и OPP-пленки при 40°C.
Прочность склеивания слоистого материала была испытана аналогичным образом, как в Примере 1, и результаты показаны в таблице 4 в виде прочности склеивания слоистого материала, выраженной в Н/15 мм, после 2, 7 и 14 дней.
Таблица 4
2 дня 7 дней 14 дней
PE-PET 0,13 0,22 0,25
OPP-OPP 0,17 0,25 0,22
Пример 5 (пример, обладающий признаками изобретения)
В трехгорлую колбу, оборудованную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, добавили 51,64 г касторового масла (OH-число 163 мг KOH/г), 51,02 г PPG 1000 (OH-число 110 мг KOH/г), 87,69 г 2000 PPG (OH-число 56 мг KOH/г), 14,03 г Krasol™ HLBH P2000 (гидрированный полибутадиенполиол, OH-число 50 мг KOH/г), и 31,29 г PPG 400 (OH-число 269 мг KOH/г) и смешали при 40°C. Как только смесь полиолов стала однородной, добавили 200 г MDI и перемешивали конечную композицию при температуре от 60 до 70°C, пока содержание NCO-групп не достигло 11,2% масс. Полученный продукт имел вязкость 6300 мПа⋅с при 40°C (Brookfield - RVTDV II, 40°C, шпиндель 27, 20 об/мин).
Изоцианатный компонент объединили с отвердителем на основе простого полиэфирполиола (PPG 2000), OH-число 56 мг KOH/г (соотношение компонентов в смеси 100:133 по массе), и использовали конечную композицию для послойного склеивания PE- и PET-пленки, а также OPP- и OPP-пленки при 30°C.
Таблица 5
3 дня 7 дней 14 дней
PE-PET 0,025 0,04 0,04
OPP-OPP 0,7 0,87 0,94
Пример 6 (сравнительный пример)
В трехгорлую колбу, оборудованную перемешивающим устройством, термометром и обратным холодильником, добавили 52,72 г касторового масла (OH-число 163 мг KOH/г), 52,61 г PPG 1000 (OH-число 110 мг KOH/г), 90,82 г 2000 PPG (OH-число 56 мг KOH/г) и 31,95 г PPG 400 (OH-число 269 мг KOH/г) и смешали при 40°C. Как только смесь полиолов стала однородной, добавили 200 г MDI и перемешивали конечную композицию при 75°C, пока содержание NCO-групп не достигло 11,1% масс. Полученный продукт имел вязкость 4058 мПа⋅с при 40°C (Brookfield - RVTDV II, 40°C, шпиндель 27, 20 об/мин).
Изоцианатный компонент объединили с отвердителем на основе простого полиэфирполиола (PPG 2000), OH-число 56 мг KOH/г (соотношение компонентов в смеси 100:136 по массе), и использовали конечную композицию для послойного склеивания PE- и PET-пленки, а также OPP- и OPP-пленки при 30°C.
Таблица 6
3 дня 7 дней 14 дней
PE-PET 0,014 0,013 0,01
OPP-OPP 0,21 0,23 0,19

Claims (35)

1. Двухкомпонентный полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов, включающий
связующий компонент, содержащий полиуретановый форполимер с концевыми NCO-группами, получаемый посредством реакции полиольной смеси, содержащей:
(a) от 0,1 до 20,0% масс. по меньшей мере одного полибутадиенполиола по отношению к суммарной массе полиольной смеси; и
(b) от 5,0 до 99,9% масс. по меньшей мере одного простого полиэфирполиола по отношению к суммарной массе полиольной смеси, где по меньшей мере один простой полиэфирполиол включает по меньшей мере один простой полиэфирполиол со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от >1000 г/моль до 10000 г/моль;
с по меньшей мере одним полиизоцианатом, где по меньшей мере один полиизоцианат используется в таком количестве, чтобы изоцианатные группы присутствовали в молярном избытке относительно гидроксильных групп полиольной смеси, для получения указанного полиуретанового форполимера с концевыми NCO-группами; и
отверждающий компонент, содержащий сложный полиэфир с концевыми гидроксигруппами.
2. Двухкомпонентный полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов по п. 1, в котором по меньшей мере один полибутадиенполиол является гидрированным полибутадиенполиолом.
3. Двухкомпонентный полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов по п. 1 или 2, в котором по меньшей мере один полибутадиенполиол
(a) представляет собой полибутадиендиол; и/или
(b) присутствует в количестве от 0,2 до 15% масс., предпочтительно от 0,5 до 10% масс. по отношению к суммарной массе полиольной смеси; и/или
(c) имеет среднечисловую молекулярную массу Mn в диапазоне от 1000 до 10000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 5000 г/моль.
4. Двухкомпонентный полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов по любому из пп. 1-3, в котором по меньшей мере один простой полиэфирполиол включает от 5,0 до 90% масс., предпочтительно от 10 до 80% масс. по меньшей мере одного простого полиэфирполиола со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от >1000 г/моль до 10000 г/моль, предпочтительно от 1500 до 4000 г/моль, по отношению к суммарной массе полиольной смеси.
5. Двухкомпонентный полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов по любому из пп. 1-4, в котором указанная полиольная смесь дополнительно содержит от 0,1 до 50% масс., предпочтительно от 5 до 40% масс. гидрофобного полиола, предпочтительно касторового масла, по отношению к суммарной массе полиольной смеси.
6. Двухкомпонентный полиуретановый клеящий состав для слоистых материалов по п. 1, в котором сложный полиэфир с концевыми гидроксигруппами представляет собой сложный полиэфир на основе адипиновой кислоты и/или изофталевой кислоты и одного или более диолов, выбираемых из группы, состоящей из неопентилгликоля, диэтиленгликоля, 1,6-гександиола и 1,2-пропандиола.
7. Способ получения многослойного слоистого материала посредством послойного склеивания по меньшей мере двух пленок с помощью двухкомпонентного полиуретанового клеящего состава для слоистых материалов по любому из пп. 1-6.
8. Способ по п. 7, в котором по меньшей мере одна из пленок является пленкой с низкой поверхностной энергией.
9. Способ по п. 8, в котором пленка с низкой поверхностной энергией
(a) представляет собой пластмассовую пленку; и/или
(b) имеет поверхностную энергию ниже 38 мН/м, предпочтительно в диапазоне от 28 до 38 мН/м; и/или
(c) представляет собой полиэтиленовую пленку, полипропиленовую пленку или металлизированную пленку.
10. Способ по любому из пп. 7-9, включающий стадии:
(a) нанесения двухкомпонентного полиуретанового клеящего состава для слоистых материалов на поверхность одной или обеих пленок, из которых следует изготовить слоистый материал;
(b) соединения двух подлежащих склеиванию поверхностей пленок;
(c) необязательно повторения стадий (a) и (b) для получения многослойной структуры, содержащей более двух пленок; и
(d) отверждения клеящего состава с образованием многослойного слоистого материала.
11. Многослойный слоистый материал, получаемый согласно способу по любому из пп. 7-10.
12. Многослойный слоистый материал по п. 11, в котором слоистый материал представляет собой слоистую пленку с двумя слоями.
13. Применение двухкомпонентного полиуретанового клеящего состава, включающего
связующий компонент, содержащий полиуретановый форполимер с концевыми NCO-группами, получаемый посредством реакции полиольной смеси, содержащей:
(a) от 0,1 до 20,0% масс. по меньшей мере одного полибутадиенполиола, предпочтительно гидрированного полибутадиенполиола, по отношению к суммарной массе полиольной смеси; и
(b) от 5,0 до 99,9% масс. по меньшей мере одного простого полиэфирполиола по отношению к суммарной массе полиольной смеси, где по меньшей мере один простой полиэфирполиол включает по меньшей мере один простой полиэфирполиол со среднечисловой молекулярной массой Mn в диапазоне от >1000 г/моль до 10000 г/моль;
с по меньшей мере одним полиизоцианатом, где по меньшей мере один полиизоцианат используется в таком количестве, чтобы изоцианатные группы присутствовали в молярном избытке относительно гидроксильных групп полиольной смеси, для получения указанного полиуретанового форполимера с концевыми NCO-группами,
и
отверждающий компонент, содержащий сложный полиэфир с концевыми гидроксигруппами,
для послойного склеивания по меньшей мере двух пленок для применений в области упаковок для пищевых продуктов.
RU2017130645A 2015-02-03 2016-01-29 Полиуретановые клеящие составы для склеивания пленок с низкой поверхностной энергией RU2696496C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15153614 2015-02-03
EP15153614.1 2015-02-03
PCT/EP2016/051945 WO2016124499A1 (en) 2015-02-03 2016-01-29 Polyurethane adhesives for bonding low surface energy films

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2017130645A RU2017130645A (ru) 2019-03-04
RU2017130645A3 RU2017130645A3 (ru) 2019-03-18
RU2696496C2 true RU2696496C2 (ru) 2019-08-02

Family

ID=52440607

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2017130645A RU2696496C2 (ru) 2015-02-03 2016-01-29 Полиуретановые клеящие составы для склеивания пленок с низкой поверхностной энергией

Country Status (9)

Country Link
US (1) US11015094B2 (ru)
EP (1) EP3253811B1 (ru)
JP (1) JP6762321B2 (ru)
KR (1) KR102525717B1 (ru)
CN (1) CN107207937B (ru)
BR (1) BR112017015984A2 (ru)
ES (1) ES2955466T3 (ru)
RU (1) RU2696496C2 (ru)
WO (1) WO2016124499A1 (ru)

Families Citing this family (20)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE102015207792A1 (de) * 2015-04-28 2016-11-03 Henkel Ag & Co. Kgaa Polyurethan-basiertes Bindemittel-System
JP6919529B2 (ja) * 2017-11-28 2021-08-18 株式会社デンソー 硬化性樹脂組成物およびこれを用いた電装部品
FR3075214B1 (fr) * 2017-12-19 2019-12-27 Bostik Sa Adhesif polyurethane bi composant pour lamination
JP7058512B2 (ja) * 2018-02-06 2022-04-22 三井化学株式会社 ラミネート用接着剤
KR102162496B1 (ko) 2018-03-28 2020-10-07 주식회사 엘지화학 수지 조성물
KR102668892B1 (ko) * 2018-04-02 2024-05-29 디디피 스페셜티 일렉트로닉 머티리얼즈 유에스, 엘엘씨 2-성분 폴리우레탄 접착제 조성물
US20210246275A1 (en) * 2018-06-11 2021-08-12 Dow Global Technologies Llc Coated films
MX2021003511A (es) * 2018-09-28 2021-05-27 Dow Global Technologies Llc Proceso para formar un laminado.
CN112969735B (zh) * 2018-10-31 2023-03-10 H.B.富乐公司 用于液体施加型消声剂的双组分聚氨酯体系
EP3653658A1 (en) 2018-11-16 2020-05-20 Henkel AG & Co. KGaA Thermoplastic polyurethane
CN109439265B (zh) * 2018-12-13 2021-04-27 四川普思瑞新材料有限公司 功能性多用途双组份聚氨酯胶粘剂的生产方式
CN109593507A (zh) * 2018-12-17 2019-04-09 烟台德邦科技有限公司 一种用于软包电池电芯粘接的聚氨酯胶黏剂
EP3712189A1 (de) * 2019-03-18 2020-09-23 Sika Technology Ag Zweikomponentige polyurethanzusammensetzung
CN110283292A (zh) * 2019-06-11 2019-09-27 上海天洋热熔粘接材料股份有限公司 一种湿固化聚氨酯热熔胶及其制备方法
US12018186B2 (en) 2019-06-18 2024-06-25 Dow Global Technologies Llc Retort adhesive composition
BR112022007563A2 (pt) 2019-10-28 2022-07-05 Dow Global Technologies Llc Composição adesiva de laminação a base de poliolefina, processos para a produção de uma composição adesiva de laminação a base de poliolefina e para a produção de um laminado multicamadas mecanicamente reciclavel, laminado multicamadas mecanicamente reciclavel, e, artigo de embalagem mecanicamente reciclavel
CN115087715A (zh) * 2020-02-13 2022-09-20 汉高股份有限及两合公司 反应性热熔粘合剂组合物及其用途
KR102561920B1 (ko) * 2021-04-01 2023-08-02 주식회사 케이씨씨 우레탄계 접착제 조성물
CN113583213B (zh) * 2021-08-03 2022-11-29 浙江禾欣科技有限公司 一种可吸纹无溶剂聚氨酯及其制备方法
CN113652192B (zh) * 2021-09-29 2023-01-13 苏州市陆氏新材料有限公司 一种pu胶黏剂的制备方法、pu胶黏剂及其应用于epdm粘结的方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2006096912A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
RU2283851C2 (ru) * 2002-01-18 2006-09-20 Зика Швайц Аг Полиуретановая композиция
JP2014205764A (ja) * 2013-04-12 2014-10-30 アイカ工業株式会社 ホットメルト接着剤組成物

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH02212576A (ja) * 1989-02-13 1990-08-23 Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd 反応型ホットメルト接着剤組成物
US5804300A (en) * 1991-12-28 1998-09-08 Toppan Printing Co., Ltd. Method of producing laminated packaging material
JP3448691B2 (ja) * 1993-10-29 2003-09-22 コニシ株式会社 ウレタン樹脂組成物
JP3234157B2 (ja) * 1995-06-20 2001-12-04 三洋化成工業株式会社 ポリウレタン接着剤組成物
ZA987631B (en) * 1997-08-26 1999-02-24 Shell Int Research Structural adhesives
US6630531B1 (en) * 2000-02-02 2003-10-07 3M Innovative Properties Company Adhesive for bonding to low surface energy surfaces
US6884904B2 (en) * 2001-04-12 2005-04-26 Air Products And Chemicals, Inc. MDI-based polyurethane prepolymer with low monomeric MDI content
DE102004018048A1 (de) 2004-04-08 2005-11-10 Henkel Kgaa Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Prepolymeren
JP4658249B2 (ja) * 2004-08-30 2011-03-23 コニシ株式会社 オレフィン系被着体の接着方法
WO2006060129A2 (en) * 2004-11-12 2006-06-08 Henkel Corporation Laminating adhesives based on primary hydroxyl-containing curatives
US20070088145A1 (en) * 2005-10-19 2007-04-19 Mgaya Alexander P Adhesive useful for film laminating applications
JP5265854B2 (ja) 2005-12-08 2013-08-14 昭和電工株式会社 熱硬化性樹脂組成物、熱可塑性樹脂溶液および皮膜形成材料ならびにこれらの硬化物
JP4943004B2 (ja) * 2005-12-28 2012-05-30 三井化学株式会社 アロファネート基含有ポリイソシアネートの製造方法、ならびにウレタンプレポリマーおよびポリウレタン樹脂組成物
JP2008156572A (ja) * 2006-12-26 2008-07-10 Idemitsu Kosan Co Ltd 樹脂用可塑剤およびそれを含む樹脂組成物
BRPI0815869A2 (pt) 2007-09-21 2019-02-26 Dow Global Technologies Inc elastômero e processo para apreparação de polímeros não celulares baseados em isocianato
BR112013000367A2 (pt) 2010-07-08 2017-05-16 Dow Global Technologies Llc método para vedar ou isolar uma peça de veículo ou um painel de isolamento térmico, composição de poliisocianato e espuma
CN103502296B (zh) * 2011-04-15 2015-11-25 H.B.富勒公司 改性的二苯甲烷二异氰酸酯基粘合剂
EP2992049A4 (en) * 2013-03-08 2016-11-30 Bilcare Ltd MULTILAYER POLYMER FILM

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2283851C2 (ru) * 2002-01-18 2006-09-20 Зика Швайц Аг Полиуретановая композиция
JP2006096912A (ja) * 2004-09-30 2006-04-13 Yokohama Rubber Co Ltd:The ２液硬化型ポリウレタン樹脂組成物
JP2014205764A (ja) * 2013-04-12 2014-10-30 アイカ工業株式会社 ホットメルト接着剤組成物

Also Published As

Publication number Publication date
RU2017130645A (ru) 2019-03-04
JP2018510256A (ja) 2018-04-12
EP3253811A1 (en) 2017-12-13
US20170321095A1 (en) 2017-11-09
KR20170113561A (ko) 2017-10-12
RU2017130645A3 (ru) 2019-03-18
US11015094B2 (en) 2021-05-25
EP3253811B1 (en) 2023-08-02
CN107207937A (zh) 2017-09-26
JP6762321B2 (ja) 2020-09-30
ES2955466T3 (es) 2023-12-01
BR112017015984A2 (pt) 2018-03-20
KR102525717B1 (ko) 2023-04-25
WO2016124499A1 (en) 2016-08-11
CN107207937B (zh) 2021-10-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2696496C2 (ru) Полиуретановые клеящие составы для склеивания пленок с низкой поверхностной энергией
EP3067377B1 (en) Ultralow monomer polyurethanes
US9458363B2 (en) Polyurethane lamination adhesive
KR102448662B1 (ko) 폴리에스테르-비함유 라미네이팅 접착제 조성물
TWI758278B (zh) 雙組分無溶劑黏著劑組合物及製造其之方法
CN106471088B (zh) 包含填料的聚氨酯层压粘合剂
EP3327056A1 (de) Niedrig-viskose, schnell härtende kaschierklebstoff-zusammensetzung
US20160376474A1 (en) Polyurethane Adhesive Comprising Epoxide Groups
US11365332B2 (en) Plastic adhesion promotion for 2K polyurethane adhesives
TW201837151A (zh) 濕固型聚胺酯熱熔樹脂組成物
CN111032812A (zh) 双组分溶剂类粘合剂组合物和其制造方法