KR20130135390A

KR20130135390A - 건축 재료 보존제

Info

Publication number: KR20130135390A
Application number: KR1020137029492A
Authority: KR
Inventors: 신야 와타나베; 사토루 마키타; 모토아키 야베; 시게부미 아라이
Original assignee: 닛뽕소다 가부시키가이샤
Priority date: 2011-05-11
Filing date: 2012-05-09
Publication date: 2013-12-10
Also published as: BR112013028540B1; EP2708125A1; AU2012254464B9; EP2708125A4; JP5714101B2; CN103501617A; CN103501617B; KR101663294B1; AU2012254464A1; US9433216B2; WO2012153760A1; US20140066418A1; AU2012254464B2; NZ617228A; JPWO2012153760A1; BR112013028540A2

Abstract

본 발명은 장기에 걸쳐 방부 효과가 지속되고, 또한 살충제와 병용한 경우라도, 저농도에서 효과가 지속되는 목재 등의 건축 재료 보존제를 제공한다. 당해 건축 재료 보존제는, 은 1 몰부 및 아미노산 1 ∼ 3 몰부로 이루어지는 은-아미노산 수용성 착물을 함유한다.

Description

건축 재료 보존제{CONSTRUCTION MATERIAL PRESERVATIVE}

본 발명은 신규 건축 재료 보존제에 관한 것이다.

본원은, 2011년 5월 11일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2011-106609호 및 2011년 5월 11일에 일본에 출원된 일본 특허출원 2011-106610호에 기초하여 우선권을 주장하고, 그 내용을 여기에 원용한다.

은을 함유하는 건축 재료 보존제, 특히 목재 보존제로서, 예를 들어, 키토산의 은착염을 주체로 하는 목재 보존제 (특허문헌 1), 은 이온을 담지시킨 입경 500 미크론 이하의 제올라이트의 현탁액으로 이루어지는 목재 보존제 (특허문헌 2), 카르복시알킬티오숙신산과 은 등의 금속 화합물로 이루어지는 목재 보존제 (특허문헌 3), 은 등의 금속염, 페놀성 화합물, 티오황산염 또는 티오시안산염 및 금속 이온과 착물을 형성하는 아민 등을 함유하는 목재 처리제 (특허문헌 4), 은-무수 말레산염과 모노에탄올아민을 함유하는 목재 보존제 (특허문헌 5) 등이 알려져 있다.

한편, 은-아미노산 착물로서, 은-히스티딘 착물을 살균제 또는 항균제로서 사용할 수 있는 것이 알려져 있다 (특허문헌 6). 또, 네오니코티노이드계 화합물 등의 살충 성분이 흰개미에 대한 방제 효과가 있는 것도 알려져 있다 (특허문헌 7 ∼ 9).

일본 공개특허공보 평7-68508호 일본 공개특허공보 평10-272610호 일본 공개특허공보 평11-60411호 일본 공개특허공보 평11-165303호 일본 공개특허공보 평11-189504호 일본 공개특허공보 2000-256365호 WO 93/25080 팜플렛 일본 공개특허공보 2002-294890호 일본 공개특허공보 2006-219463호

그러나, 종래 알려져 있는 은을 함유하는 목재 등의 건축 재료 보존제는, 반드시 효력이 충분한 것은 아니고, 안정성에 문제가 있는 경우가 있었다.

또, 상기한 바와 같이 네오니코티노이드계 화합물 등의 살충 성분이 흰개미에 대해 효력이 있는 것은 알려져 있지만, 충분한 효력을 얻기 위해서는 비교적 고농도로 사용해야 한다는 문제가 있었다.

한편, 상기한 바와 같이, 은-히스티딘 착물 등의 은-아미노산 착물이 항균제, 또는 살균제로서 효력이 있는 것은 알려져 있지만, 목재 부후균 (腐朽菌) 에 효력이 있는 것은 알려져 있지 않고, 따라서, 목재 등의 건축 재료의 보존제로서 사용되는 것은 알려져 있지 않다.

또, 특허문헌 1 에서는 키토산의 구리 또는 아연 착물에, 방의 (防蟻) 효과가 있는 것이 기재되어 있지만, 은-아미노산 착물에, 방의 효과가 있는 것은 알려져 있지 않다.

본 발명은 장기에 걸쳐 방부 효과가 지속되고, 저농도에서 살충 작용 효과를 갖는 목재 등의 건축 재료 보존제를 제공하는 것을 목적으로 한다.

본 발명은 이하의 것을 포함한다.

(1) 은-아미노산 수용성 착물을 함유하는 건축 재료 보존제,

(2) 은-아미노산 수용성 착물이, 은 1 몰부 및 아미노산 1 ∼ 3 몰부로 이루어지는 것인 청구항 1 에 기재된 건축 재료 보존제,

(3) 아미노산이 히스티딘, 메티오닌 및 N-아세틸메티오닌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (1) 또는 (2) 에 기재된 건축 재료 보존제,

(4) 추가로 물을 함유하는 (1) ∼ (3) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제,

(5) 추가로 살충 성분을 함유하는 (1) ∼ (4) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제,

(6) 은-아미노산 수용성 착물 1 질량부에 대하여 살충 성분을 0.1 ∼ 40 질량부 함유하는 (5) 에 기재된 건축 재료 보존제,

(7) 은-아미노산 수용성 착물 0.0001 ∼ 0.5 질량％, 살충 성분 0.0001 ∼ 0.5 질량％ 및 물 10 질량％ 이상을 함유하는 (5) 또는 (6) 에 기재된 건축 재료 보존제,

(8) 살충 성분은 25 ℃ 의 물에 대한 포화 용해도가 500 ppm 이상인 (5) ∼ (7) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제,

(9) 살충 성분이 네오니코티노이드계 화합물인 (5) ∼ (8) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제,

(10) 살충 성분이 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 디노테푸란 및 티아클로프리드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (5) ∼ (9) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제,

(11) 흰개미 방제용인 (1) ∼ (10) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제,

(12) 건축 재료가 발포 수지제 단열재 또는 목재인 (1) ∼ (11) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제,

(13) 건축 재료를, (1) ∼ (12) 중 어느 하나에 기재된 건축 재료 보존제로 처리하는 것을 포함하는 건축 재료 가공 방법,

(14) 처리가 도포 처리, 침지 처리, 주입 처리 및 가압 주입 처리로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (13) 에 기재된 건축 재료 가공 방법.

(15) (13) 또는 (14) 에 기재된 건축 재료 가공 방법에 의해 얻어지는 가공 건축 재료,

(16) 가공 건축 재료가, 발포 수지제의 가공 단열재 또는 목재인 (15) 에 기재된 가공 건축 재료,

(17) 은-아미노산 수용성 착물 및 살충 성분을 함유하는 조성물,

(18) 추가로 물을 함유하는 (17) 에 기재된 조성물,

(19) 은-아미노산 수용성 착물 0.0001 ∼ 0.5 질량％, 살충 성분 0.0001 ∼ 0.5 질량％ 및 물 10 질량％ 이상을 함유하는 조성물,

(20) 살충 성분은 25 ℃ 의 물에 대한 포화 용해도가 500 ppm 이상인 (17) ∼ (19) 중 어느 하나에 기재된 조성물,

(21) 살충 성분이 네오니코티노이드계 화합물인 (17) ∼ (20) 중 어느 하나에 기재된 조성물,

(22) 살충 성분이 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 디노테푸란 및 티아클로프리드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (17) ∼ (21) 중 어느 하나에 기재된 조성물,

(23) 아미노산이 히스티딘, 메티오닌 및 N-아세틸메티오닌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 (17) ∼ (22) 중 어느 하나에 기재된 조성물.

본 발명의 건축 재료 보존제는, 안전성이 매우 높고, 게다가 유효한 약제가 적은 목재 부후균도 포함하여, 광범위한 유해 미생물에 대해 방제 효과가 있다. 또한, 흰개미 등의 목재 해충에 대해서도 살충 효과를 나타내기 때문에, 다른 종류의 살균제, 항균제, 방미제 (防黴劑), 살충제, 해충 기피제 등을 병용하지 않아도 충분한 목재 보존 효과를 나타낸다.

본 발명의 건축 재료 보존제는, 급성 경구 독성, 피부 자극성, 점막 자극성 등의 독성이 낮고, 또 목재의 품질에 영향을 미치지 않는다. 또한, 항균성, 살균성, 항미성, 살충성 등의 효과가 장기간에 걸쳐 지속된다. 따라서, 본 발명의 건축 재료 보존제로 처리된 목재 제품은, 장기에 걸쳐 그 품질이 손상되지 않는다.

또, 살충 성분과 혼용한 경우에는, 그 상승 효과로부터 살충 성분이 저농도라도 충분한 효력을 발휘할 수 있다.

본 발명자들은 은-히스티딘 수용성 착물 등의 은-아미노산 착물을 목재에 시용하면, 목재 부후균 등의 균류를 효과적으로 방제하고, 장기에 걸쳐 방부 효과가 지속되고, 또한, 흰개미 등의 목재 해충에 대한 살충 효과를 나타내고, 살충제와 혼용한 경우에는 상승 효과를 나타내어, 저농도에서 살충 효과를 나타내는 것을 알아내어, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.

본 발명의 목재 등의 건축 재료 (이하, 건재로 약기하는 경우가 있다) 보존제는, 은-아미노산 수용성 착물을 포함하는 조성물이다. 여기서, 수용성이란 25 ℃ 의 물에 대한 용해도가 바람직하게는 0.1 질량％ 이상인 것, 보다 바람직하게는 1 질량％ 이상인 것을 말한다.

본 발명의 건재 보존제에 사용되는 은-아미노산 수용성 착물은, 은 1 몰부와 아미노산 1 ∼ 3 몰부로 이루어지는 것인 것이 바람직하고, 은 1 몰부와 아미노산 1.1 ∼ 2.5 몰부로 이루어지는 것인 것이 보다 바람직하다.

본 발명의 건재 보존제에 있어서의 은의 농도는, 바람직하게는 0.0002 ∼ 10 질량％, 보다 바람직하게는 0.003 ∼ 5 질량％, 보다 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 2.5 질량％ 이다. 은 농도가 상기 하한값 이상인 경우에 특히 우수한 유해 생물 방제 효과가 나타난다. 한편, 제조 비용의 관점에서, 은 농도는 상기 상한값 이하인 것이 바람직하다.

은-아미노산 수용성 착물은, 은 화합물과 아미노산 화합물을 사용함으로써 조제된다.

은-아미노산 수용성 착물의 조제에 사용되는 은 화합물은, 특별히 한정되지 않지만, 산화수 1 의 은 화합물이 특히 바람직하다. 은 화합물로는, 예를 들어, 질산은, 산화은, 염화은 등을 들 수 있다. 그 은 화합물은 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

은-아미노산 수용성 착물의 조제에 사용되는 아미노산 화합물은, 얻어지는 은-아미노산 착물이 수용성이 되는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 아미노산 화합물로는 아미노산과 아미노산 유도체를 들 수 있다.

아미노산으로는, 글리신, 알라닌, 류신, 발린, 글루타민, 글루타민산, 아스파라긴, 아스파르트산, 히스티딘, 리신, 아르기닌, 시스테인, 메티오닌, 티로신, 트립토판 등을 들 수 있다.

아미노산 유도체로는, 아미노산염산염, 아미노산황산염, 아미노산암모늄염, 아미노산나트륨염, 아미노산칼륨염 등의 아미노산염；N-포르밀아미노산, N-아세틸아미노산, N-프로피오닐아미노산, N-부티릴아미노산 등의 N-아실화아미노산； N-메틸아미노산, N-에틸아미노산, N-n-프로필아미노산, N-이소프로필아미노산, N-n-부틸아미노산 등의 N-알킬아미노산；아미드질소 원자가 무치환의 화합물 및 아미드질소 원자가 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기 등의 알킬기로 치환된 화합물 등의 아미노산아미드； 아미노산메틸에스테르, 아미노산에틸에스테르, 아미노산-n-프로필에스테르, 아미노산이소프로필에스테르, 아미노산-n-부틸에스테르 등의 아미노산에스테르 등을 들 수 있다.

이들 아미노산 화합물은 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 이들 중, 염기성 아미노산；함황아미노산；포르밀기, 아세틸기, 프로피오닐기 등의 저급 아실기를 갖는 N-아실화아미노산；및 이들의 염이 바람직하고, 염기성 아미노산, 함황아미노산 및 N-아실화아미노산이 보다 바람직하고, 염기성 아미노산 및 함황아미노산이 특히 바람직하다. 염기성 아미노산으로는, 히스티딘, 리신 및 아르기닌이 바람직하고, 히스티딘이 보다 바람직하다. 함황아미노산으로는 메티오닌이 바람직하다. N-아실화아미노산으로는 N-아세틸메티오닌이 바람직하다.

은-아미노산 수용성 착물의 조제에 사용되는 은 화합물과 아미노산 화합물의 조합은 특별히 한정되지 않지만, 얻어지는 은-아미노산 수용성 착물의 보존 안정성의 점에서, 산화은과 히스티딘의 조합, 또는 산화은과 메티오닌의 조합이 바람직하다.

은-아미노산 수용성 착물의 조제 방법은 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어, 질산은 등의 수용성 은 화합물을 물에 용해시키고, 이것에 아미노산 화합물을 그대로 혹은 물에 용해시켜 첨가 혼합함으로써, 은-아미노산 수용성 착물을 조제할 수 있다. 또, 아미노산 화합물을 미리 물에 용해시키고, 이것에 산화은이나 염화은 등의 수 난용성 은 화합물을 첨가하고, 교반함으로써, 은-아미노산 수용성 착물을 조제할 수 있다.

은-아미노산 수용성 착물의 조제에 있어서는, 은 화합물 중의 은 1 몰부에 대해 통상적으로 아미노산 화합물이 1 ∼ 3 몰부, 바람직하게는 1.1 ∼ 2.5 몰부를 사용할 수 있다. 아미노산 화합물이 1 몰부 이상이면, 은 이온을 보다 안정적으로 용액으로서 존재시킬 수 있어, 변색, 석출이나 침전 등의 변질을 방지할 수 있다. 한편, 제조 비용의 관점에서는 아미노산 화합물이 3 몰부 이하인 것이 바람직하다.

본 발명의 건재 보존제는, 상기와 같은 수중에서의 은-아미노산 수용성 착물의 조제에 의해 수성액으로서 직접 얻을 수 있고, 또, 상기와 같이 하여 조제된 은-아미노산 수용성 착물의 건조 고형물 혹은 후술하는 은-아미노산 수용성 착물을 함유하는 수화제 또는 수용제로서 얻을 수 있다.

본 발명의 건재 보존제에 함유하는 은-아미노산 수용성 착물의 농도는 바람직하게는 0.0005 질량％ ∼ 20 질량％, 보다 바람직하게는 0.05 질량％ ∼ 10 질량％, 더욱 바람직하게는 0.25 질량％ ∼ 5 질량％ 이다.

본 발명의 건재 보존제에 사용되는 물은 특별히 제한되지 않지만, 수돗물, 정제수, 이온 교환수, 증류수 등을 들 수 있다. 이들 중, 안정성이나 경제성의 점에서, 정제수 또는 이온 교환수가 바람직하다. 본 발명의 건재 보존제 중의 물의 비율은 특별히 제한되지 않지만, 은-아미노산 수용성 착물의 농도가 상기 범위가 되도록 선택하는 것이 바람직하다.

본 발명의 건재 보존제의 제조에 있어서의 각 공정의 온도는 특별히 한정되지 않지만, 바람직하게는 10 ∼ 30 ℃ 이다. 또, 각 성분의 혼합에는 공지된 교반 장치를 사용할 수 있다. 상기 방법 등에 의해 제조된 본 발명의 건재 보존제는, 여과 등에 의해 이물질 등이 제거되어 있는 것이 바람직하다.

본 발명의 건재 보존제의 pH 는 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 5 이상, 보다 바람직하게는 6.5 이상이다. pH 의 상한은 특별히 제한되지 않지만, 바람직하게는 12, 보다 바람직하게는 11 이다.

건재 보존제의 pH 의 조정은 은-아미노산 수용성 착물을 생성한 후에 실시해도 되고, 은-아미노산 수용성 착물을 생성하기 전에 실시해도 되고, 은-아미노산 수용성 착물을 생성하고 있는 도중에 실시해도 된다.

pH 를 조정하기 위해서, 일반적으로 사용되고 있는 공지된 pH 조정제를 사용할 수 있다. pH 조정제로는 황산, 질산, 시트르산, 아세트산, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 암모니아, 인산염 등을 들 수 있다. 이들 중 알칼리성 화합물이 바람직하다. 그 알칼리성 화합물은 특별히 한정되지 않지만, 수산화나트륨 또는 수산화칼륨이 바람직하다.

본 발명의 건재 보존제에는 추가로 살충 성분을 포함시킬 수 있고, 그러한 살충 성분으로는, 살충 효과를 갖는 화합물이면 특별히 한정되지 않지만, 물에 용해되는 화합물인 것이 바람직하고, 25 ℃ 의 물에 대한 포화 용해도가 500 ppm 이상인 것이 보다 바람직하다.

살충 성분으로는, 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 디노테푸란, 티아클로프리드 등의 네오니코티노이드계 화합물； 페니트로티온, 폭심, 아진포스메틸, DDVP, 시아노포스, 펜티온, 다이아지논, 클로르피리포스, 펜토에이트 등의 유기 인계 화합물；알디카르브, 메소밀, 티오디카르브, 카르보푸란, 카르보술판, 벤푸라카르브, 프로폭수르, BPMC, 카르바릴, 피리미카르브, 에티오펜카르브, 페녹시카르브 등의 카르바메이트계 화합물；페노트린, 시페노트린, 퍼메트린, 사이퍼메트린, 펜발레레이트, 에토펜프록스, 트랄로메트린, 델타메트린, 플루발리네이트, 시플루트린 등의 피레트로이드계 화합물；디플루벤주론, 클로르플루아주론, 헥사플루무론, 트리플루무론, 플루페녹수론, 피리프록시펜, 메토프렌, 디아펜티우론 등의 벤조일우레아계 화합물；피프로닐 등의 피라졸계 화합물；카르탑, 벤술탑 등의 네레이스톡신계 화합물；아바멕틴, 밀베멕틴, 스피노사드 등의 매크롤라이드계 화합물；붕산, 붕산염 등의 붕소계 화합물；을 들 수 있다.

이들 살충 성분은 1 종 단독으로 또는 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.

이들 중, 흰개미에 대해 높은 방제 효과를 갖는다는 관점에서, 붕소계 화합물, 네오니코티노이드계 화합물, 피레트로이드계 화합물, 카르바메이트계 화합물, 유기 인계 화합물이 바람직하고, 더욱 안전성이 높고 지속성이 있다는 관점에서, 네오니코티노이드계 화합물이 보다 바람직하다.

또, 네오니코티노이드계 화합물 중에서, 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 디노테푸란 및 티아클로프리드가 바람직하고, 아세타미프리드가 특히 바람직하다.

본 발명의 살충 성분을 포함하는 건재 보존제는, 물을 함유하고 있는 것이 바람직하다. 물을 함유함으로써, 악취의 발생을 막아, 보다 안전성이 높은 것이 된다. 또 흰개미 방제 효과의 지속성이 높아, 장기에 걸쳐 사용할 수 있다.

사용되는 물은 수돗물, 정제수, 이온 교환수, 증류수 등을 들 수 있고, 안정성이나 경제성의 면에서 정제수 또는 이온 교환수가 바람직하다.

은-아미노산 수용성 착물, 살충 성분 및 물의 성분비는 특별히 한정되지 않고, 용도, 시용법, 각 성분의 효력, 물성 등에 따라 임의로 선택할 수 있지만, 은-아미노산 수용성 착물 1 질량부에 대하여 살충 성분을 0.1 ∼ 40 질량부의 범위에서 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 살충 성분을 추가로 포함하는 바람직한 건재 보존제는, 은-아미노산 수용성 착물 0.0001 ∼ 0.5 질량％, 살충 성분 0.0001 ∼ 0.5 질량％ 및 물 10 질량％ 이상 (10 질량％ 이상 99.9998 질량％ 미만, 보다 바람직하게는 10 질량％ 이상 99 질량％ 미만) 을 함유하는 것이고, 수용액으로 하여 사용하는 것이 바람직하다.

본 발명의 건재 보존제에는 추가로 다른 성분이 포함되어 있어도 된다. 다른 성분으로는, 계면 활성제, 증점제, 산화 방지제, 광 안정제, 향료, 소포제, 유기 용제 등을 들 수 있다.

계면 활성제로는, 알킬트리메틸암모늄염, 디알킬디메틸암모늄염, 알킬벤질디메틸암모늄염, 알킬피리디늄염, 폴리헥사메틸렌비구아니드 등의 카티온성 계면 활성제；알킬벤젠술폰산염, 알킬황산염, 알킬나프탈렌술폰산염, 디알킬술포숙신산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르황산염, 폴리옥시에틸렌알킬에테르카르복실산염, 폴리옥시에틸렌스티렌화페닐에테르술페이트암모늄염, 리그닌술폰산염, 고급 지방산염, α-올레핀 지방산염, α-술포 지방산염 등의 아니온성 계면 활성제；알킬메틸아민옥사이드, 알킬카르복시베타인, 알킬술포베타인 등의 양쪽성 계면 활성제를 들 수 있다.

증점제로는, 카르복시메틸셀룰로오스, 크산탄 검 등을 들 수 있다.

산화 방지제로는, 2,6-디-t-부틸-4-메틸페놀, 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-t-부틸페놀], 알킬디페닐아민 등을 들 수 있다.

광 안정제로는, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-세바케이트), WO2009/098850호에 개시되어 있는, 하이드록시카르복실산, 다가 카르복실산 또는 그들의 염 등을 들 수 있다. 이들 중, 글루쿠론산, 시트르산 또는 그들의 염은 은-아미노산 착물의 광 조사에 의한 변색을 억제하는 점에서 바람직하다.

본 발명의 건재 보존제에는 안전성 등, 본 발명의 목적 및 이점을 저해하지 않는 한도에 있어서, 유기 용제가 포함되어 있어도 된다. 유기 용제로는 에탄올, 이소프로판올 등의 저급 알코올；에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 글리세린 등의 글리콜계 용제；아세톤, 메틸에틸케톤, 프로필렌카보네이트 등의 케톤계 용제；디메틸포름아미드, 디메틸술폭사이드, 아세토니트릴, N-메틸피롤리돈 등의 극성 용제를 들 수 있다.

또, 본 발명의 건재 보존제에는, 그 목적 및 용도에 따라 공지된 살균 방미제, 방부제, 방조제 등의 활성 성분이 포함되어 있어도 된다.

활성 성분으로는, 디데실디메틸암모늄클로라이드 (DDAC), 디데실디메틸암모늄아디페이트 (DDAA) 등의 제 4 급 암모늄염계 화합물；폴리헥사메틸렌비구아니드 (PHMB), 글루콘산클로르헥시딘 등의 비구아니드계 화합물；세틸피리디늄클로라이드, 도데실피리디늄클로라이드 등의 피리디늄계 화합물；1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 5-클로로-2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온, 2-n-옥틸-4-이소티아졸린-3-온, N-n-부틸-1,2-벤즈이소티아졸린-3-온 등의 이소티아졸린계 화합물；3-요오드-2-프로피닐-부틸카르바메이트 등의 유기 요오드계 화합물；2,3,5,6-테트라클로로-4-(메틸술포닐)피리딘 등의 피리딘계 화합물；징크피리티온, 나트륨피리티온 등의 피리티온계 화합물；2-(4-티오시아노메틸티오)벤조티아졸 등의 벤조티아졸계 화합물, 메틸-2-벤즈이미다졸카르바메이트, 2-(4-티아졸릴)-벤즈이미다졸 등의 이미다졸계 화합물；테트라메틸티우람디술파이드 등의 티오카르바메이트계 화합물；2,4,5,6-테트라클로로이소프탈로니트릴 등의 니트릴계 화합물；N-(플루오로디클로로메틸티오)-프탈이미드 및 N-(플루오로디클로로메틸티오)-N,N'-디메틸-N-페닐-술파미드 등의 할로알킬티오계 화합물；α-t-부틸-α(p-클로로페닐에틸)-1H-1,2,4-트리아졸-1-에탄올 (관용명 테부코나졸) 등의 트리아졸계 화합물；3-(3,4-디클로로페닐)-1,1-디메틸우레아 (관용명 DCMU) 등의 페닐우레아계 화합물；2-메틸티오-4-t-부틸아미노-6-시클로프로필아미노-S-트리아진 등의 트리아진계 화합물 등을 들 수 있다.

이들의 활성 성분은 1 종 단독으로 혹은 2 종 이상을 조합하여 사용할 수 있다. 또, 이들 활성 성분의 배합 비율은 용도에 따라 적절히 선택할 수 있다.

본 발명의 건재 보존제의 제형은 특별히 한정되지 않지만, 수용액이나 수 현탁액 등의 수성액, 수화제, 또는 수용제이다.

상기 수성액은, 예를 들어, 상기 수중에서의 은-아미노산 수용성 착물의 조제에 의해 직접 얻을 수 있다.

본 발명의 건재 보존제의 제형이 수성액인 경우, 그대로의 형태로, 또는 적절히 희석시켜 목재 등의 건재 처리에 사용할 수 있다.

본 발명의 건재 보존제는, 수성이라도 용탈되기 어렵다. 이것은 본 발명에 관련된 건재 보존제의 활성 성분인 은-아미노산 수용성 착물이 목재에 함침되면 다량체로 변화하고, 수 불용성이 되기 때문이라고 추측된다.

상기 수화제 또는 수용제는 분상, 입상 등의 고형 제제로, 보관이나 운반의 편리성, 착물의 장기 안정성 등의 관점에서 바람직하다.

고형 제제화의 구체적인 수법으로는, 예를 들어, 상기 은-아미노산 수용성 착물을, 클레이, 탤크, 실리카, 알루미나, 몬모릴로나이트 등의 고체 담체에 흡착시키는 방법；상기 은-아미노산 수용성 착물과 당류, 우레아, 알칼리 금속염 등의 수용성 담체를 공존시키는 방법；상기 은-아미노산 수용성 착물을 에탄올 중에 적하함으로써 분체상으로 하는 방법 등을 들 수 있다.

본 발명의 건재 보존제의 제형이 수화제 또는 수용제인 경우, 사용시에 물 혹은 물을 함유하는 용매에 용해 혹은 현탁하여 수성액으로 하고, 이것을 목재 처리에 사용할 수 있다.

본 발명의 건재 가공 방법은, 상기 건재 보존제를 사용하여 목재 등의 건재를 처리하는 것이면 특별히 한정되지 않는다. 구체적인 처리 방법으로는, 예를 들어 상기 건재 보존제를 건재에 브러시 도포나 스프레이 도포 등에 의해 도포하는 방법；상기 건재 보존제에 건재를 침지하는 방법；또는 상기 건재 보존제를 건재에 상압, 감압 혹은 가압하에 주입하는 방법 등을 들 수 있다. 건재의 처리 방법은 목재 등의 건재의 용도, 형상 등에 따라 적절히 선택할 수 있다. 이 중, 건재의 장기 보존성의 점에서, 침지법 또는 주입법이 바람직하고, 가압 주입법이 특히 바람직하다. 본 발명의 건재 보존제는, 이들의 처리 방법 등에 의해 건재 중에 용이하게 침투하고, 게다가 시용 후에는 건재 조직 중에 고정되어 용탈되기 어렵기 때문에, 효과가 장기간 지속된다.

본 발명의 건재 보존제는 목재 해충, 목재 부후균 및 그 밖의 목재를 오염시키는 진균류의 방제에 바람직하게 적용할 수 있다.

목재 해충으로는 흰개미목의 흰개미과에 속하는 야마토 흰개미, 집흰개미 등, 칼로테르미타다에 (Kalotermitidae) 과에 속하는 인시시테르메스 마이너 (incisitermes minor) 등을 들 수 있다. 목재 부후균으로는, 포미톱시스 팔루스트리스 (fomitopsis palustris), 녹슨버짐 버섯, 실 버섯, 작은 조개 버섯, 조개 버섯 등의 갈색 부후균；운지 버섯, 폴리포러스, 치마 버섯 등의 백색 부후균을 들 수 있다.

이들 중에서도, 본 발명의 건재 보존제는 흰개미 방제용으로서 보다 바람직하게 적용된다.

본 발명의 건재 보존제에 의한 처리 대상인 건재로서, 주택이나 사무소, 공공의 건물 등의 임의의 건축물을 짓기 위해서 사용되는 모든 재료를 사용할 수 있다. 여기서, 「건축물을 짓기 위해서 사용되는 재료」란, 건축물로서의 기본적인 형상을 구성하기 위한 재료를 의미하고, 광 설비, 면진 설비 및 방음 설비와 같은 건축물에 처음부터 장착되는 구조를 구비한 부위의 구성 재료는 포함되지만, 쿨러와 같은 부가적 서비스를 제공하는 기계 설비나, 전기 배선, 수도·가스의 배관류 및 공조 덕트 등은 포함되지 않는다. 구체적으로는 건재로서 바닥재, 벽재, 지붕재, 목재, 천장재, 단열재, 차열재, 계단, 합성 집성재, 개수 하지 조정재, 기초·하지재, 난간·슬로프, 로트 아이언, 차양, 내외 장식재, 내외장 마무리재, 방음·차음재, 디자인 건재 등을 예시할 수 있다. 상기 단열재로는, 구체적으로는 발포 폴리프로필렌, 발포 폴리스티렌, 발포 폴리우레탄 등의 발포 수지에 의해 구성된 것을 들 수 있다. 목재로서 구체적으로는 통나무, 판재, 기둥재, 집성재, 합판, 단판 적층재, 목질 보드 등의 목질 재료, 또 이들을 가공하여 이루어지는 가구류, 도구류 등을 들 수 있다.

본 발명의 건축 재료 보존제는, 특히 발포 수지제 단열재 및 목재에 바람직하게 사용할 수 있다.

본 발명의 가공 건축 재료는, 상기 건재를, 상기 건재 보존제를 사용하여, 상기 건재 가공 방법에 의해 처리함으로써 얻을 수 있다. 이와 같이 하여 얻어진 가공 건축 재료는, 상기 은-아미노산 수용성 착물이 건재 조직 중에 고정되어 용탈되기 어렵기 때문에, 장기에 걸쳐 유해 생물의 방제 효과를 지속한다.

실시예

이하, 실시예를 나타내어 본 발명을 보다 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예에 의해 한정되는 것은 아니다.

실시예 1

산화은 (시약 특급 와코 쥰야쿠사 제조) 1.074 g, L-히스티딘 (시약 특급 와코 쥰야쿠사 제조) 2.88 g 및 물 96.046 g 을 적절한 용기에 넣고, 실온에서 30 분간 이상 교반하여 용해시켜, 은 1 몰부와 히스티딘 1 몰부로 이루어지는 은-히스티딘 착물 (은 농도 1 질량％) 을 함유하는 수용액으로 이루어지는 건재 보존제를 얻었다.

실시예 2

산화은 (시약 특급 와코 쥰야쿠사 제조) 1.074 g, L-메티오닌 (시약 특급 와코 쥰야쿠사 제조) 1.65 g 및 물 97.276 g 을 적절한 용기에 넣고, 50 ℃ 에서 60 분간 이상 교반하여 용해시켜, 은 1 몰부와 메티오닌 1 몰부로 이루어지는 은-메티오닌 착물 (은 농도 1 질량％) 을 함유하는 수용액으로 이루어지는 건재 보존제를 얻었다.

시험예 1 (목재 방미 시험)

실시예 1 및 실시예 2 에서 얻어진 건재 보존제를 각각 증류수로 희석시켜, 은 농도 12.5 ppm, 25 ppm, 50 ppm, 100 ppm 및 200 ppm 의 수용액을 얻었다. 소나무 KD 재의 시험 목편 (0.5 × 2 × 2 ㎝) 을, 상기 각 수용액에 10 분간 침지하고, 이어서 하룻밤 풍건시켰다. 대조예로서 상기 수용액 대신에 증류수를 사용하였다.

샬레에 2 질량％ 한천 수용액을 부어 고화시키고, 그 위에 상기 시험 목편을 두었다. 표 1 에 나타내는 각종 곰팡이 균주의 포자 현탁액 (포자 농도 1 × 105 개/㎖) 을 목편 상 및 그 주변에 100 ㎕ 적하하고, 샬레의 뚜껑을 닫았다. 샬레를 27 ℃ 의 항온기 내에서 2 주간 배양하고, 목편의 오염 정도를 하기 기준으로 평가하였다. 반복수는 2 로 하였다. 결과를 표 1 및 표 2 에 나타낸다.

평가 기준：

―: 균의 생육 없음

±：약간 균의 생육이 확인된다

＋：균의 생육이 목편의 전체 표면적의 25 ％ 미만으로 확인된다

＋＋：균의 생육이 목편의 전체 표면적의 25 ％ 이상 50 ％ 미만으로 확인된다

＋＋＋：균의 생육이 목편의 전체 표면적의 50 ％ 이상으로 확인된다

시험예 2 (목재 방부 시험)

실시예 1 및 실시예 2 에서 얻어진 건재 보존제를 각각 증류수로 희석시켜, 은 농도 250 ppm, 500 ppm, 1000 ppm 및 2000 ppm 의 수용액을 얻었다. 소나무 KD 재의 시험 목편 (0.5 × 2 × 2 ㎝) 을, 상기 각 수용액에 10 분간 침지하고, 이어서 하룻밤 풍건시켜 시험구로 하였다.

또, 대조구로서 상기 소나무 KD 재의 시험 목편을 증류수에 10 분간 침지하고, 이어서 하룻밤 풍건시켰다.

샬레에, 1 질량％ 의 소나무 톱밥을 첨가한 포테이토 덱스트로오스 한천 배지 (에이켄 화학사 제조) 를 부어 고화시키고, 그 위에 상기 시험 목편을 두고, 추가로 그 위에 코르크 보러에 의해 도려낸 시험균의 균총을 두고, 샬레의 뚜껑을 닫았다. 샬레를 27 ℃ 의 항온기 내에 넣고 4 주간 배양하였다. 그 후, 시험 목편 상의 균사 피복 정도를 하기 방법으로 평가하였다. 반복수는 3 으로 하였다. 결과를 표 3 및 4 에 나타낸다.

＜평가 방법＞

먼저 이하의 오염 지표에 의해 판정하였다.

0：목편 상에 균사의 피복 없음

0.5：목편 상에 약간 균사가 피복한다

1：목편 상의 전체 표면적의 1/4 정도로 균사가 피복한다

2：목편 상의 전체 표면적의 1/2 정도로 균사가 피복한다

3：목편 상의 전체 표면적의 3/4 정도로 균사가 피복한다

4：목편 상 전체에 균사가 피복한다

다음으로, 얻어진 지표를 하기 식에 대입하여 오염도를 구하였다.

오염도 = Σ (목편의 오염 지표)/(4 × (반복수 3)) × 100

또한, 얻어진 오염도로부터, 하기 식으로부터 방제값을 구하였다.

방제값 = (대조구의 오염도 - 시험구의 오염도)/(대조구의 오염도) × 100

최종 평가에 대해서는, 얻어진 방제값을 하기 기준으로 평가하였다.

―：80 ％ 이상 100 ％ 이하

±：60 ％ 이상 80 ％ 미만

＋：40 ％ 이상 60 ％ 미만

＋＋：20 ％ 이상 40 ％ 미만

＋＋＋：0 ％ 이상 20 ％ 미만

시험예 3 (방의 시험)

실시예 1 에서 얻어진 은-히스티딘 착물의 수용액을 증류수로 희석시켜, 은 농도 200 ppm 의 수용액을 얻었다. 소나무 KD 재의 시험 목편 (0.5 × 4 × 4 ㎝) 을, 상기 수용액에 20 분간 침지하고, 이어서 하룻밤 풍건시켰다. 대조예로서 상기 수용액 대신에 증류수를 사용하였다.

직경 8 ㎝, 높이 6 ㎝ 의 아크릴 수지제 원통을 수평대 상에 수직으로 두고, 원통의 하단에 경석고를 두께 약 5 ㎜ 로 깔아 굳혀, 경석고를 바닥으로 하는 바닥이 있는 원통을 제작하였다. 경석고제 바닥판 상에 상기 시험 목편 1 개를 두고, 바닥이 있는 원통 내에 집흰개미 (일개미 30 마리 및 병정개미 3 마리) 를 투입하였다.

유리 샬레 중에, 물을 침투시킨 탈지면을 깔고, 탈지면 상에 상기 바닥이 있는 원통을 두고, 28 ℃ 의 어두운 곳에서 12 일간 사육하였다. 상기 일개미 30 마리의 사망 또는 괴로워하는 비율을 경일적으로 계측하였다. 또, 방충으로부터 12 일 경과 후에 시험 목편의 가해 (加害) 상황을 외관 관찰하여 식해 (食害) 의 유무로 판정하였다. 결과를 표 5 에 나타낸다.

이상의 결과로부터, 본 발명의 은-아미노산 착물 및 물을 함유하여 이루어지는 건재 보존제는, 목재를 해치는 곰팡이류, 목재 부후균 및 흰개미에 대해 방제 효과를 발휘하는 것을 알 수 있다.

시험예 4 (방의 시험)

은-아미노산 수용성 착물로서의 은 1 몰부와 히스티딘 2 몰부로 이루어지는 은-히스티딘 수용성 착물을 함유하는 수용액 및 살충 성분으로서의 아세타미프리드 원체 (닛폰 소다사 제조) 에 이온 교환수를 첨가하고, 용해, 혼합하여, 표 6 에 기재한 농도로 각 성분을 함유하는 조성물 (실시예 3 ∼ 7 및 비교예 1 ∼ 3) 을 제조하였다.

용적 90 ㎖ 의 플라스틱 컵의 바닥면에, 직경 55 ㎜ 의 여과지를 2 장 겹쳐 깔고, 그 중앙에 표 1 에 나타내는 조성물 1 ㎖ 를 각각 적하하고 풍건하였다. 이 여과지 상에 집흰개미의 일개미 10 마리 및 병정개미 1 마리를 방충하고, 통기공을 연 뚜껑을 씌웠다. 방충으로부터 5 일 경과시 및 7 일 경과시에 일개미 10 마리의 사망 또는 괴로워하는지 유무를 판정함과 함께, 방충으로부터 7 일 경과시에 있어서의 여과지 식해의 정도를 관찰하였다. 결과를 표 1 에 나타낸다.

식해의 정도：

＋：명료한 식해 있음

±：약간 식해 있음

―：식해 없음

표 6 의 결과로부터, 본 발명의 건재 보존제는 흰개미의 방제 효과가 비약적으로 높고, 또한 방제 효과의 지속성이 충분히 긴 것을 알 수 있었다.

시험예 5 (방의 시험)

실시예 8 로서, 은-아미노산 수용성 착물로서의 은 1 몰부와 히스티딘 2 몰부로 이루어지는 은-히스티딘 수용성 착물을 함유하는 수용액 및 살충 성분으로서의 아세타미프리드 원체 (닛폰 소다사 제조) 에 이온 교환수를 첨가하고, 용해, 혼합하여, 아세타미프리드 0.02 질량％ (200 ppm) 및 은-히스티딘 수용성 착물 0.001 질량％ (10 ppm) 를 함유하는 수용액을 제조하였다.

비교예 4 로서, 구리염 (구리로서 0.29 질량％) 및 제 4 급 암모늄염 0.32 질량％ 를 이온 교환수에 용해하여, ACQ 보존제 수용액을 조제하였다.

발포 폴리스티렌제 단열재의 시험편 (2.9 × 2.9 × 2.9 ㎝) 을, 실시예 6 및 비교예 6 의 각 수용액에 20 분간 침지하고, 이어서 하룻밤 풍건시켰다.

직경 8 ㎝, 높이 6 ㎝ 의 아크릴 수지제 원통을 수평대 상에 수직으로 두고, 원통의 하단에 경석고를 두께 약 5 ㎜ 로 깔아 굳혀, 경석고를 바닥으로 하는 바닥이 있는 원통을 제작하였다. 경석고제 바닥판 상에 상기 시험편 1 개를 두고, 바닥이 있는 원통 내에 집흰개미 (일개미 20 마리 및 병정개미 2 마리) 를 투입하였다.

유리 샬레 중에, 물을 침투시킨 탈지면을 깔고, 탈지면 상에 상기 바닥이 있는 원통을 두고, 28 ℃ 의 어두운 곳에서 8 일간 사육하였다. 상기 일개미 20 마리의 사망 또는 괴로워하는 비율을 경일적으로 계측하였다. 또, 방충으로부터 8 일 경과 후에 시험편의 가해 상황을 외관 관찰하여 식해의 유무로 판정하였다. 결과를 표 7 에 나타낸다.

식해의 정도：

＋：명료한 식해 있음

―：식해 없음

표 7 의 결과로부터, 본 발명의 건재 보존제는, 특히 발포 수지제 단열재에 있어서, 흰개미에 대해 비약적으로 높은 방제 효과를 발휘하는 것을 알 수 있었다.

산업상 이용가능성

본 발명의 건축 재료 보존제는 안전성이 매우 높고, 게다가 유효한 약제가 적은 목재 부후균도 포함하여, 광범위한 유해 미생물에 대해 방제 효과가 있다. 또한, 흰개미 등의 목재 해충에 대해서도 살충 효과를 나타내기 때문에, 다른 종류의 살균제, 항균제, 방미제, 살충제, 해충 기피제 등을 병용하지 않고도 충분한 목재 보존 효과를 나타낸다.

본 발명의 건축 재료 보존제는 급성 경구 독성, 피부 자극성, 점막 자극성 등의 독성이 낮고, 또 목재의 품질에 영향을 미치지 않는다. 또한, 항균성, 살균성, 항미성, 살충성 등의 효과가 장기간에 걸쳐 지속된다. 따라서, 본 발명의 건축 재료 보존제로 처리된 목재 제품은 장기에 걸쳐 그 품질이 손상되지 않는다.

또, 살충 성분과 혼용한 경우에는 그 상승 효과로부터, 살충 성분이 저농도라도 충분한 효력을 발휘할 수 있다.

Claims

은-아미노산 수용성 착물을 함유하는 건축 재료 보존제.
제 1 항에 있어서,
은-아미노산 수용성 착물이, 은 1 몰부 및 아미노산 1 ∼ 3 몰부로 이루어지는 것인 건축 재료 보존제.
제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
아미노산이 히스티딘, 메티오닌 및 N-아세틸메티오닌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 건축 재료 보존제.
제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 물을 함유하는 건축 재료 보존제.
제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
추가로 살충 성분을 함유하는 건축 재료 보존제.
제 5 항에 있어서,
은-아미노산 수용성 착물 1 질량부에 대하여 살충 성분을 0.1 ∼ 40 질량부 함유하는 건축 재료 보존제.
제 5 항 또는 제 6 항에 있어서,
은-아미노산 수용성 착물 0.0001 ∼ 0.5 질량％, 살충 성분 0.0001 ∼ 0.5 질량％ 및 물 10 질량％ 이상을 함유하는 건축 재료 보존제.
제 5 항 내지 제 7 항 중 어느 한 항에 있어서,
살충 성분은 25 ℃ 의 물에 대한 포화 용해도가 500 ppm 이상인 건축 재료 보존제.
제 5 항 내지 제 8 항 중 어느 한 항에 있어서,
살충 성분이 네오니코티노이드계 화합물인 건축 재료 보존제.
제 5 항 내지 제 9 항 중 어느 한 항에 있어서,
살충 성분이 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 디노테푸란 및 티아클로프리드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 건축 재료 보존제.
제 1 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
흰개미 방제용인 건축 재료 보존제.
제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 있어서,
건축 재료가 발포 수지제 단열재 또는 목재인 건축 재료 보존제.
건축 재료를, 제 1 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 기재된 건축 재료 보존제로 처리하는 것을 포함하는 건축 재료 가공 방법.
제 13 항에 있어서,
처리가 도포 처리, 침지 처리, 주입 처리 및 가압 주입 처리로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 건축 재료 가공 방법.
제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 건축 재료 가공 방법에 의해 얻어지는 가공 건축 재료.
제 15 항에 있어서,
가공 건축 재료가 발포 수지제의 가공 단열재 또는 목재인 가공 건축 재료.
은-아미노산 수용성 착물 및 살충 성분을 함유하는 조성물.
제 17 항에 있어서,
추가로 물을 함유하는 조성물.
은-아미노산 수용성 착물 0.0001 ∼ 0.5 질량％, 살충 성분 0.0001 ∼ 0.5 질량％ 및 물 10 질량％ 이상을 함유하는 조성물.
제 17 항 내지 제 19 항 중 어느 한 항에 있어서,
살충 성분은 25 ℃ 의 물에 대한 포화 용해도가 500 ppm 이상인 조성물.
제 17 항 내지 제 20 항 중 어느 한 항에 있어서,
살충 성분이 네오니코티노이드계 화합물인 조성물.
제 17 항 내지 제 21 항 중 어느 한 항에 있어서,
살충 성분이 니텐피람, 이미다클로프리드, 아세타미프리드, 티아메톡삼, 클로티아니딘, 디노테푸란 및 티아클로프리드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 조성물.
제 17 항 내지 제 22 항 중 어느 한 항에 있어서,
아미노산이 히스티딘, 메티오닌 및 N-아세틸메티오닌으로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 조성물.