WO2009098850A1 - ヒスチジン銀錯体を含有する液状組成物、殺菌剤組成物及びヒスチジン銀錯体の安定化方法 - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a liquid composition containing a long-term stable histidine silver complex, and particularly to a liquid composition containing a long-term stable histidine silver complex used as an industrial disinfectant.
- the liquid composition of the present invention is suitable as a coating composition.
- this histidine silver complex is also stable to heat and light at room temperature in a powder state, and the powder is water-soluble, but cannot be stably present for a long period of time when dissolved in water.
- the problem remains that silver is deposited and causes severe discoloration.
- the discoloration of the histidine silver complex itself also caused discoloration of the object to be added, and the applicable object had to be extremely limited.
- histidine which is an expensive amino acid, is used in a large amount, it is disadvantageous in terms of production cost as compared with other fungicides.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and is to provide a liquid composition containing a histidine silver complex that can maintain disinfecting activity for a long period of time without causing discoloration or precipitation.
- the inventors have obtained an aqueous solution of a histidine silver complex as an active ingredient, one or more selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids, polyvalent carboxylic acids and salts thereof, Preferably, the inventors have found that the above problem can be solved by containing one or more selected from the group consisting of glucuronic acid, citric acid and salts thereof, and have completed the present invention.
- the present invention [1] A liquid composition comprising a silver histidine complex and at least one selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids, polyvalent carboxylic acids and salts thereof, [2] One or more types selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids, polyvalent carboxylic acids and salts thereof are one or more types selected from the group consisting of glucuronic acid, citric acid and salts thereof. 1] liquid composition, [3] The present invention relates to a fungicidal composition comprising the liquid composition of [1] or [2].
- the present invention also provides: [4] The liquid composition according to [1] or [2], wherein the liquid composition is a coating composition, [5] The fungicide composition according to [3], wherein the fungicide composition is a bactericidal paint composition.
- a histidine comprising a mixture of (a) a silver compound, (b) histidine, and (c) one or more selected from the group consisting of a hydroxycarboxylic acid, a polyvalent carboxylic acid, and a salt thereof.
- a method for stabilizing a silver complex in a liquid composition [7] A silver histidine complex characterized by mixing (i) a histidine silver complex and (ii) one or more selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acid, polyvalent carboxylic acid and salts thereof.
- a method of stabilizing in a liquid composition [8]
- One or more types selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids, polyvalent carboxylic acids and salts thereof are one or more types selected from the group consisting of glucuronic acid, citric acid and salts thereof.
- 6] or [7] a method for stabilizing a silver histidine complex in a liquid composition
- the present invention relates to the method for stabilizing a histidine silver complex in [6] to [8], wherein the liquid composition is a coating composition.
- the histidine silver complex is stabilized in a solution by adding the carboxylic acid of the present invention to a histidine silver complex in which histidine is coordinated to a silver ion. It is presumed that the carboxylic acids of the present invention contribute to stabilization or inactivation of the histidine silver complex in an aqueous solution.
- the liquid composition of the present invention is characterized by containing a histidine silver complex formed by coordination of histidine to silver ions and carboxylic acids. Histidine has optical isomers of L- and D-, but may be used alone or in a mixture of two. More preferred is L-histidine.
- a silver compound of oxidation number 1 is preferable, for example, a silver nitrate, a silver oxide, and a silver chloride are mentioned. Silver oxide is preferred for the formation of a complex with histidine.
- the compound which is a supply source of silver ions may be used alone or in combination of two or more.
- the ratio of the histidine content to silver is preferably 1 mol or more of histidine to 1 mol of silver, more preferably 1.4 mol or more of histidine to 1 mol of silver, and still more preferably Is 1 mol or more of histidine per mol of silver.
- the content of the histidine silver complex in the liquid composition is 0.0005% by mass to 20% by mass, more preferably 0.05% by mass to 10% by mass, and further preferably 0.25% by mass to 5% by mass.
- the carboxylic acids used in the present invention are at least one selected from the group consisting of hydroxycarboxylic acids, polyvalent carboxylic acids, and salts thereof.
- hydroxycarboxylic acid used in the present invention include aliphatic hydroxycarboxylic acid, uronic acid and aromatic hydroxycarboxylic acid.
- Aliphatic hydroxycarboxylic acids include glycolic acid, lactic acid, tartronic acid, glyceric acid, malic acid, tartaric acid, citramalic acid, citric acid, isocitric acid, leucine acid, mevalonic acid, pantoic acid, ricinoleic acid, ricinaleic acid, cerebranic acid , Quinic acid, shikimic acid and the like, uronic acid includes glucuronic acid, galacturonic acid and mannuronic acid, and aromatic hydroxycarboxylic acid includes salicylic acid, creosote acid, vanillic acid, pyrocatechuic acid, resorcylic acid , Gallic acid, mandelic acid and the like.
- polyvalent carboxylic acid examples include oxalic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, maleic acid, glutaric acid, and adipic acid. Preferably, it is a divalent or trivalent carboxylic acid.
- the polyvalent carboxylic acid having a hydroxy group is classified as a hydroxycarboxylic acid.
- these salts can also be used, for example, lithium salt, sodium salt, potassium salt, magnesium salt, calcium salt, ammonium salt etc. are mentioned.
- Specific examples of the salt of hydroxycarboxylic acid include sodium glycolate, lithium lactate, calcium lactate, trisodium citrate, potassium tartrate, and sodium potassium tartrate.
- Examples of the salt of polyvalent carboxylic acid include sodium oxalate, potassium oxalate, ammonium oxalate, sodium succinate, lithium succinate, potassium fumarate, sodium maleate, calcium adipate, magnesium adipate, potassium adipate, etc.
- glucuronic acid, citric acid and salts thereof can be mentioned.
- Examples of the citric acid salt include lithium citrate, sodium citrate, potassium citrate, magnesium citrate, calcium citrate, citric acid. Ammonium etc. are mentioned.
- the liquid composition of the present invention may contain only one kind of these carboxylic acids and salts, or may contain two or more kinds.
- the content of carboxylic acids varies depending on the type of carboxylic acid used, but is preferably 0.01% by mass or more, more preferably 0.1% by mass or more.
- the pH of the liquid composition of the present invention is not particularly limited, but is preferably 5 or more, more preferably 6.5 or more and 8.5 or less in terms of stability and safety of the composition.
- liquid composition of the present invention a plurality of types of amino acids other than histidine and / or their salts, and a plurality of types of carboxylic acids other than hydroxycarboxylic acids and polyvalent carboxylic acids and / or their salts coexist. There is no problem. Furthermore, other components can be blended in the liquid composition of the present invention in any proportion within a range not impairing the effects of the invention.
- Examples of other components include a surfactant, a solvent, a thickener, an antioxidant, a light stabilizer, a pH adjuster, a fragrance, and an antifoaming agent.
- a surfactant include cationic surfactants such as alkyltrimethylammonium salt, dialkyldimethylammonium salt, alkylbenzyldimethylammonium salt, alkylpyridinium salt, and polyhexamethylenebiguanide; alkylbenzene sulfonate and alkylsulfuric acid.
- the solvent examples include lower alcohols such as ethanol and isopropanol; glycol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, and glycerin; ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and propylene carbonate; dimethyl Examples include polar solvents such as formamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, and N-methylpyrrolidone.
- glycol solvents such as ethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, polypropylene glycol, and glycerin
- ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, and propylene carbonate
- dimethyl examples include polar solvents such as formamide, dimethyl sulfoxide, acetonitrile, and N-methylpyrrolidone.
- the thickener include carboxymethyl cellulose and xanthan gum.
- Specific examples of the antioxidant include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2′- Specific examples of light stabilizers such as methylene bis [4-methyl-6-t-butylphenol] and alkyldiphenylamine include pH adjusters such as bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-sebacate) Examples thereof include sulfuric acid, nitric acid, sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia, and phosphate. In addition, a fragrance
- the liquid composition of the present invention is suitable as a coating composition.
- the coating composition is obtained by blending the above liquid composition into another coating composition.
- the other coating composition include a coating composition containing an aqueous resin and a coating containing an organic solvent-dispersible resin.
- examples thereof include a composition and a coating composition containing a wax.
- the coating composition may be a conventional coating composition or a coating composition obtained by a conventional method without particular limitation.
- the water-based resin is added to improve the durability, water resistance, adhesion strength to the substrate, heat resistance, blocking resistance, flexibility, etc. of the coating film, and can be dissolved or emulsified and dispersed in water. It is. Specific examples thereof can be roughly classified into rubbery polymers and resinous polymers.
- Examples of rubbery polymers include natural rubber, ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), styrene-butadiene rubber (SBR), Examples of resinous polymers such as chloroprene rubber (CR) and acrylonitrile-butadiene rubber (NBR) include natural resins such as pine resin, polyethylene, styrene-butadiene resins, vinyl resins (eg, polyvinyl acetate, ethylene-acetic acid). (Vinyl copolymer, polyvinyl chloride), polyvinyl butyral, polystyrene, styrene-butadiene resin, urethane resin, silicon resin, acrylic resin, and the like.
- EPDM ethylene-propylene-diene rubber
- SBR styrene-butadiene rubber
- resinous polymers such as chloroprene rubber (CR) and acrylonitrile-butadiene rubber (NBR)
- natural resins such as pine resin
- the liquid composition and coating composition of the present invention can be used as a bactericidal composition and a bactericidal coating composition for harmful microorganism propagation control and bactericidal applications due to the effect of silver ions of a histidine silver complex.
- the “bactericidal agent” is not only an agent having a function of killing microorganisms such as bacteria, molds, and algae, but also a function of removing or preventing contamination of these microorganisms (antibacterial), and It also contains an agent having a function of suppressing growth (bacteriostatic).
- the disinfectant composition of the present invention has a broad antibacterial and antifungal spectrum, does not affect the quality of the material, and the effect lasts for a long period of time, and further, acute oral toxicity, skin irritation, It can be applied to various materials because of its low mucosal irritation.
- Examples of materials that can be used for the disinfectant composition of the present invention include, for example, textiles, sanitary products, medical molded products, foods, fruits and vegetables, seeds, crops, livestock, clean films, packaging materials, bactericidal materials, paints, Emulsion resin, metal processing oil such as cutting oil, plywood, wood, casein, starch paste, glue, coated paper, paper coating liquid, surface sizing agent, adhesive, synthetic rubber latex, printing ink, polyvinyl alcohol film, In addition to vinyl chloride films, plastic products, cement admixtures, sealing agents, and joint agents, it is also effective for various industrial water used in paper pulp mills and cooling water circulation processes.
- the fungicide composition of the present invention can be used in combination with other active ingredients such as known fungicides, antiseptics, and algaeicides, depending on the purpose and application.
- active ingredients include quaternary ammonium salt compounds such as didecyldimethylammonium chloride (DDAC) and didecyldimethylammonium adipate (DDAA), biguanides such as polyhexamethylene biguanide (PHMB) and chlorhexidine gluconate.
- DDAC didecyldimethylammonium chloride
- DDAA didecyldimethylammonium adipate
- biguanides such as polyhexamethylene biguanide (PHMB) and chlorhexidine gluconate.
- pyridinium compounds such as cetylpyridinium chloride, dodecylpyridinium chloride, 1,2-benzisothiazolin-3-one, 5-chloro-2-methyl-4-isothiazoline-3-one, 2-methyl-4-isothiazoline Isothiazoline compounds such as -3-one, 2-n-octyl-4-isothiazolin-3-one, Nn-butyl-1,2-benzisothiazolin-3-one, 3-iodo-2-propynyl-butyl Organic iodine such as carbamate
- pyridine compounds such as 2,3,5,6-tetrachloro-4- (methylsulfonyl) pyridine
- pyrithione compounds such as zinc pyrithione and sodium pyrithione
- 2- (4-thiocyanomethylthio) benzothiazole and the like Benzothiazole compounds, imidazole compounds such as methyl-2-benzimidazo
- Examples include phenylurea compounds and triazine compounds such as 2-methylthio-4-t-butylamino-6-cyclopropylamino-S-triazine. These active ingredients may be used alone or in admixture of two or more. Moreover, these compounding ratios can be arbitrarily determined according to a use.
- the disinfectant composition of the present invention can be used by being formulated into powders, granules, pastes, microcapsules and the like according to the purpose and application. At this time, it can be prepared by adsorbing to clay, talc, silica, alumina, montmorillonite or the like.
- the liquid composition of the present invention comprises, for example, a silver compound such as silver nitrate that is a water-soluble silver compound that is a silver ion source or silver oxide that is a poorly soluble silver compound, histidine, carboxylic acids, and water. It is possible to mix and prepare a histidine silver complex in an aqueous solvent.
- the raw materials are as described above.
- it can be obtained by mixing a powdery histidine silver complex, the above carboxylic acid, and water.
- the powdery histidine silver complex can be produced, for example, by the method described in Patent Document 5.
- the water used in the liquid composition of the present invention can be tap water, purified water (ion exchange water), distilled water, etc., but purified water (ion exchange water) is preferred from the viewpoint of stability and economy. .
- the liquid composition of the present invention can be produced using known conditions and equipment. For example, when a powdery histidine silver complex, carboxylic acids, and water are mixed to obtain the liquid composition of the present invention, these three components are put into an apparatus having a stirrer, and 10-120 at 10-30 ° C. It can be produced by stirring for a minute. As the stirring device, a known device can be used, and if necessary, filtration can be performed after stirring. As another method, when a liquid composition of the present invention is obtained by mixing a silver compound, histidine, carboxylic acids, and water, these four components are put into an apparatus having a stirrer, and 10 to 15 to 30 ° C. It can be produced by stirring for ⁇ 120 minutes.
- stirring device for example, a known device such as a magnetic stirrer or a stirring blade stirrer (for example, Three-One Motor (trade name), manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) can be used, and if necessary, filtration is performed after stirring. You can also
- the coating composition of the present invention can be produced in the same manner as the above liquid composition production method.
- silver nitrate which is a water-soluble silver compound that becomes a silver ion source
- silver oxide which is a poorly soluble silver compound
- the silver compound, histidine, carboxylic acid, and water can be mixed to prepare a histidine silver complex in an aqueous solvent, and a solution of the histidine silver complex and a paint can be further mixed to produce.
- the powdery histidine silver complex can be produced, for example, by the method described in Patent Document 2.
- Examples of the water used for the production of the coating composition are the same as those for the production of the liquid composition.
- the conditions and equipment may be the same as those for the production of the liquid composition.
- paint, powdered histidine silver complex, carboxylic acids and water as required may be charged into an apparatus having a stirrer. It can be produced by stirring and mixing at 30 ° C. for 10 to 120 minutes.
- the stirring device a known device can be used, and if necessary, filtration can be performed after stirring.
- Example 1 1.074 g of silver oxide, 2.88 g of L-histidine, 0.2 g of trisodium citrate and 95.846 g of water were placed in a suitable container, stirred at room temperature for 30 minutes or more, 2.44% by weight of histidine silver complex, An aqueous solution containing 0.2% by weight of the carboxylic acids of the present invention was obtained.
- Example 2 1.074 g of silver oxide, 2.88 g of L-histidine, 0.4 g of trisodium citrate and 95.646 g of water were placed in a suitable container, stirred at room temperature for 30 minutes or more, 2.44% by weight of histidine silver complex, An aqueous solution containing 0.4% by weight of the carboxylic acids of the present invention was obtained.
- Example 3 1.074 g of silver oxide, 2.88 g of L-histidine, 0.2 g of trisodium citrate, 0.2 g of L-arginine and 95.646 g of water are placed in a suitable container and stirred at room temperature for 30 minutes or more. An aqueous solution containing 2.44% by weight of the complex and 0.4% by weight of the carboxylic acids of the present invention was obtained.
- ⁇ Appearance uniformity evaluation method> The composition obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 was placed in a glass screw vial with a capacity of 50 ml, sealed, and left to stand at 25 ° C. for 1 day under fluorescent light irradiation (4000 Lux). Visual evaluation was made.
- the evaluation criteria are as follows. ⁇ : Uniform and transparent ⁇ : Uniform turbidity or discoloration ⁇ : Precipitation or deposit on glass wall
- the evaluation results of the compositions obtained in Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 are shown in Table 2.
- MIC minimum inhibitory concentration
- the specific measurement method is as follows. One platinum ear of Pseudomonas aeruginosa was inoculated into a ⁇ 18 mm, 150 mm long test tube containing 10 ml of a nutrient broth (NB) liquid medium, and pre-cultured at 120 rpm, 30 ° C. for 24 hours. 0.5 ml of a 100-fold diluted solution of this culture solution was added to a test tube having a diameter of 18 mm and a length of 150 mm containing 9 ml of NB medium, and 0.5 ml of a test solution prepared to a set concentration was further added.
- NB nutrient broth
- ⁇ Paint antiseptic test method> The paint was prepared for the exterior wall with reference to the formulation of the external emulsion paint white of “Toyo Aoyama Polymer Publishing Association (1986)”.
- the composition obtained in Example 2 and Comparative Example 1 was added and mixed with the prepared paint so as to have a predetermined concentration.
- a blank without any composition was used as a blank. This was inoculated with the test bacteria and cultured in a 31 ⁇ 1 ° C. incubator. Samples were collected after 1 week and 7 weeks and cultured on a normal agar medium to confirm the number of bacteria in the sample and inoculate the suspension of the test bacteria. The number of bacteria was measured by the agar plate dilution method.
- the strains used in the test were Bacillus Subtilis, Enterobacter aerogenes, Escherichia coli, Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas fluorescens, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, Proteus miratus, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, Proteus mirabilis, and Proteus mirabilis.
- the composition of the paint is shown in Table 5, and the results of the antiseptic test are shown in Table 6-1 and Table 6-2.
- Example 4 A coating composition was obtained by adding the silver histidine complex aqueous solution of Example 1 to a coating composition at a weight ratio of 1%.
- Comparative Example 2 Obtained by dispersing 1 g of 1,2-benzisothiazolin-3-one (common name BIT) in 1 liter of distilled water and allowing to stand at room temperature for 24 hours, and filtering the supernatant with a membrane filter (pore size 0.45 ⁇ m).
- the BIT aqueous solution was used as a BIT saturated solution, and a paint composition was obtained by adding 10% by weight to the paint.
- the coating film was prepared by the following method. Thick filter paper (model 26, manufactured by ADVANTEC) cut into 10 cm square is wrapped in aluminum foil and sterilized by autoclave. Then, 1.0 g each of the above paints is applied to the front and back of the cut filter paper. Cut. As a pretreatment, each filter paper coating film was immersed in about 50 ml of hot water (40 ° C.), treated for 3 days, and then subjected to an antibacterial test. Antibacterial test is JIS Z 2801 method was followed. The results are shown in Table 7.
- liquid composition containing a silver histidine complex that maintains a very strong antibacterial property and is stable for a long period of time without causing discoloration or aggregation precipitation.
- the liquid composition of the present invention is suitable as a coating composition.
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Abstract
Description
しかし、イミダゾール類と銀イオンの錯体は、水に難溶である、光に対して不安定であるなどの問題点を有していた。これらの問題を解決すべく、水溶性かつ安定な錯体を研究する中で、2-ピロリドン-5-カルボン酸又はヒスチジンが銀イオンと配位してなる銀錯体が見出された(特許文献5参照)。
[1]ヒスチジン銀錯体と、ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上とを含有することを特徴とする液状組成物や、
[2]ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上が、グルクロン酸、クエン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上である、[1]の液状組成物、さらに、
[3][1]又は[2]の液状組成物を含有することを特徴とする殺菌剤組成物に関する。
[4]液状組成物が塗料組成物であることを特徴とする、[1]又は[2]の液状組成物や、
[5]殺菌剤組成物が殺菌性塗料組成物であることを特徴とする、[3]の殺菌剤組成物に関する。
[6](a)銀化合物、(b)ヒスチジン、及び(c)ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上を混合することを特徴とする、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法、
[7](i)ヒスチジン銀錯体、及び、(ii)ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上を混合することを特徴とする、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法、
[8]ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上が、グルクロン酸、クエン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上である、[6]又は[7]の、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法、
[9]液状組成物が塗料組成物であることを特徴とする、[6]~[8]の、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法に関する。
本発明の液状組成物は、ヒスチジンが銀イオンに配位してなるヒスチジン銀錯体と、カルボン酸類とを含有することを特徴とする。
ヒスチジンにはL-、D-の光学異性体が存在するが、1種単独で用いてもよいし、2種の混合物であってもよい。より好ましくは、L-ヒスチジンである。
液状組成物中のヒスチジン銀錯体の含量は、0.0005質量%~20質量%、より好ましくは0.05質量%~10質量%、さらに好ましくは0.25質量%~5質量%である。
本発明に用いるヒドロキシカルボン酸としては、脂肪族ヒドロキシカルボン酸、ウロン酸や芳香族ヒドロキシカルボン酸が挙げられる。脂肪族ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、乳酸、タルトロン酸、グリセリン酸、リンゴ酸、酒石酸、シトラマル酸、クエン酸、イソクエン酸、ロイシン酸、メバロン酸、パントイン酸、リシノール酸、リシネライジン酸、セレブロン酸、キナ酸、シキミ酸等が挙げられ、ウロン酸としては、グルクロン酸、ガラクツウロン酸及びマンヌロン酸が挙げられ、芳香族ヒドロキシカルボン酸としては、サリチル酸、クレオソート酸、バニリン酸、ピロカテク酸、レソルシル酸、没食子酸、マンデル酸等が挙げられる。
多価カルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、マレイン酸、グルタル酸、アジピン酸等が挙げられる。好ましくは、2又は3価のカルボン酸である。
なお、本発明において、ヒドロキシ基を有する多価カルボン酸はヒドロキシカルボン酸に分類することとする。
これらのうち、好ましくはグルクロン酸、クエン酸及びこれらの塩を挙げることができ、クエン酸の塩としては、クエン酸リチウム、クエン酸ナトリウム、クエン酸カリウム、クエン酸マグネシウム、クエン酸カルシウム、クエン酸アンモニウム等が挙げられる。
液状組成物中、カルボン酸類の含有量は、用いるカルボン酸の種類によっても異なるが、0.01質量%以上添加することが好ましく、より好ましくは0.1質量%以上である。
また本発明の液状組成物のpHは特に限定されるものではないが、組成物の安定性及び安全性の点で5以上が好ましく、さらに好ましくは6.5以上8.5以下である。
界面活性剤としては、具体的には、アルキルトリメチルアンモニウム塩、ジアルキルジメチルアンモニウム塩、アルキルベンジルジメチルアンモニウム塩、アルキルピリジニウム塩、ポリヘキサメチレンビグアニド等のカチオン性界面活性剤;アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキル硫酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、ジアルキルスルホコハク酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、ポリオキシエチレンスチレン化フェニルエーテルサルフェートアンモニウム塩、リグニンスルホン酸塩、高級脂肪酸塩、α-オレフィン脂肪酸塩、α-スルホ脂肪酸塩等のアニオン性界面活性剤;アルキルメチルアミンオキシド、アルキルカルボキシベタイン、アルキルスルホベタイン等の両性界面活性剤が挙げられる。
本発明の液状組成物は塗料組成物として好適である。
塗料組成物は、前記の液状組成物を他の塗料組成物に配合することにより得られ、他の塗料組成物としては、水性樹脂を含有する塗料組成物、有機溶媒分散性樹脂を含有する塗料組成物、及び、ワックスを含有する塗料組成物が挙げられる。塗料組成物としては、従来からある塗料組成物であっても、従来の方法により得られる塗料組成物であっても、特に制限はなく用いることができる。
本発明の液状組成物、及び塗料組成物は、ヒスチジン銀錯体の銀イオンの効果により、有害微生物繁殖防除や殺菌用途に、殺菌剤組成物、及び殺菌性塗料組成物として使用できる。
なお、本明細書において、「殺菌剤」とは、細菌、カビ、藻類等の微生物を死滅させる機能を有する剤のみではなく、これらの微生物を取り除く或いは混入を抑制する(抗菌)機能、及び、増殖を抑制する(静菌)等の機能を有する剤をも含有する。
本発明の殺菌剤組成物は、広範な抗菌抗カビスペクトルを有し、素材の品質に影響を及ぼさず、かつその効果が長期間にわたり持続するものであり、しかも急性経口毒性、皮膚刺激性、粘膜刺激性等が低いことから種々の素材に適用することができる。
他の活性成分としては、ジデシルジメチルアンモニウムクロライド(DDAC)、ジデシルジメチルアンモニウムアジペート(DDAA)等の第4級アンモニウム塩系化合物、ポリヘキサメチレンビグアニド(PHMB)、グルコン酸クロルへキシジン等のビグアナイド系化合物、セチルピリジニウムクロライド、ドデシルピリジニウムクロライド等のピリジニウム系化合物、1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン、5-クロロ-2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-メチル-4-イソチアゾリン-3-オン、2-n-オクチル-4-イソチアゾリン-3-オン、N-n-ブチル-1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン等のイソチアゾリン系化合物、3-ヨード-2-プロピニル-ブチルカーバメート等の有機ヨウ素系化合物、2,3,5,6-テトラクロロ-4-(メチルスルホニル)ピリジン等のピリジン系化合物、ジンクピリチオン、ナトリウムピリチオン等のピリチオン系化合物、2-(4-チオシアノメチルチオ)ベンゾチアゾール等のベンゾチアゾール系化合物、メチル-2-ベンズイミダゾールカーバメート、2-(4-チアゾリル)-ベンズイミダゾール等のイミダゾール系化合物、テトラメチルチウラムジスルフィド等のチオカーバメート系化合物、2,4,5,6-テトラクロロイソフタロニトリル等のニトリル系化合物、N-(フルオロジクロロメチルチオ)-フタルイミド及びN-(フルオロジクロロメチルチオ)-N,N’-ジメチル-N-フェニル-スルファミド等のハロアルキルチオ系化合物、α-t-ブチル-α(p-クロロフェニルエチル)-1H-1,2,4-トリアゾール-1-エタノール(慣用名テブコナゾール)等のトリアゾール系化合物、3-(3,4-ジクロロフェニル)-1,1-ジメチルウレア(慣用名DCMU)等のフェニルウレア系化合物、2-メチルチオ-4-t-ブチルアミノ-6-シクロプロピルアミノ-S-トリアジン等のトリアジン系化合物等が挙げられる。
これらの活性成分は、単独で用いても、2種以上混合して使用しても良い。またこれらの配合割合は、用途に応じて任意に決定することが出来る。
本発明の液状組成物は、簡潔には、例えば、銀イオン源となる水溶性銀化合物である硝酸銀や難溶性銀化合物である酸化銀等の銀化合物と、ヒスチジンと、カルボン酸類と、水を混合し、水溶媒中でヒスチジン銀錯体を調製して製造することができる。原料は前記のとおりである。
他の方法として、粉末状のヒスチジン銀錯体と、上記のカルボン酸と、水とを混合して得ることができる。粉末状のヒスチジン銀錯体は、例えば特許文献5記載の方法によって製造することができる。
例えば、粉末状のヒスチジン銀錯体、カルボン酸類、及び水を混合して本発明の液状組成物を得る場合、これら3成分を、攪拌装置を有する装置に投入し、10~30℃で10~120分攪拌することで製造できる。攪拌装置としては公知の装置を使用でき、必要に応じて、攪拌後に濾過を行うこともできる。
他の方法として、銀化合物、ヒスチジン、カルボン酸類、及び水を混合して本発明の液状組成物を得る場合、これらの4成分を、攪拌装置を有する装置に投入し、15~30℃で10~120分攪拌することで製造できる。攪拌装置としては、例えばマグネチックスターラーや、攪拌翼攪拌機(例えば、スリーワンモータ(商品名)、新東科学株式会社製)等の公知の装置を使用でき、必要に応じて、攪拌後に濾過を行うこともできる。
本発明の塗料組成物は、上記液状組成物の製造方法と同様にして製造でき、簡潔には、例えば、銀イオン源となる水溶性銀化合物である硝酸銀や難溶性銀化合物である酸化銀等の銀化合物と、ヒスチジンと、カルボン酸類と、水を混合し、水溶媒中でヒスチジン銀錯体を調製し、さらに、ヒスチジン銀錯体の溶液と塗料を混合して製造することができる。
また、塗料と、銀イオン源となる水溶性銀化合物である硝酸銀や難溶性銀化合物である酸化銀等の銀化合物と、ヒスチジンと、カルボン酸類及び必要に応じて水を混合して製造することもできる。
他の方法として、粉末状のヒスチジン銀錯体と、上記のカルボン酸、塗料及び必要に応じて水を混合し、製造することができる。粉末状のヒスチジン銀錯体は、例えば特許文献2記載の方法によって製造することができる。
条件・装置も液状組成物の製造と同様のものが挙げられるほか、また、塗料、粉末状のヒスチジン銀錯体、カルボン酸類及び必要に応じて水を、攪拌装置を有する装置に投入し、15~30℃で10~120分攪拌混合することで製造できる。攪拌装置としては公知の装置を使用でき、必要に応じて、攪拌後に濾過を行うこともできる。
酸化銀:試薬特級 和光純薬(株)製
L-ヒスチジン:試薬特級 和光純薬(株)製
L-アルギニン:試薬特級 和光純薬(株)製
クエン酸3ナトリウム:試薬特級 和光純薬(株)製
ニュートリエントブロス:普通ブイヨン‘栄研’栄研化学(株)製
酸化銀1.074g、L-ヒスチジン2.88g、クエン酸3ナトリウム0.2gと水95.846gを適切な容器中に入れ、室温で30分以上攪拌し、ヒスチジン銀錯体2.44重量%、本発明のカルボン酸類0.2重量%を含有する水溶液を得た。
酸化銀1.074g、L-ヒスチジン2.88g、クエン酸3ナトリウム0.4gと水95.646gを適切な容器中に入れ、室温で30分以上攪拌し、ヒスチジン銀錯体2.44重量%、本発明のカルボン酸類0.4重量%を含有する水溶液を得た。
酸化銀1.074g、L-ヒスチジン2.88g、クエン酸3ナトリウム0.2g、L-アルギニン0.2gと水95.646gを適切な容器中に入れ、室温で30分以上攪拌し、ヒスチジン銀錯体2.44重量%、本発明のカルボン酸類0.4重量%を含有する水溶液を得た。
酸化銀1.074g、L-ヒスチジン2.88gと水96.046gを適切な容器中に入れ、室温で30分以上攪拌し、ヒスチジン銀錯体2.44重量%を含有する水溶液を得た。
実施例1~3、比較例1で得られた組成物の組成を表1に示す。
実施例1~3、比較例1で得られた組成物を50ml容量のガラス製スクリューバイアル瓶に入れ、密封し、蛍光灯照射下(4000Lux)、25℃に一日放置した後の、外観を目視評価した。評価基準は、以下の通りである。
○ :均一透明
△ :均一微濁または変色
× :沈殿またはガラス器壁への付着物あり
実施例1~3、比較例1で得られた組成物の評価結果を表2に示す。
活性は最小発育阻止濃度(Minimum Inhibitory Concentration、MIC)で示した。具体的な測定方法は以下の通りである。ニュートリエントブロス(NB)液体培地10mlを入れたφ18mm、長さ150mmの試験管にPseudomonas aeruginosaを1白金耳接種し、120rpm、30℃で24時間前培養した。この培養液の100倍希釈液0.5mlを、NB培地9mlを入れたφ18mm、長さ150mmの試験管に加えさらに設定濃度に調製した試験液0.5mlを加えた。この試験液を、30℃で48時間培養し培養液の肉眼観察と寒天含有培地への接種を行い増殖の有無を確認した。評価は、培養液の肉眼観察と培地への接種を行い判定した。
実施例1~3、比較例1で得られた組成物の活性評価結果を表3に示す。
実施例1~3、比較例1で得られた組成物を50ml容量のガラス製スクリューバイアル瓶に入れ、密封し、遮光下、25℃(室温)、40℃にそれぞれ30日放置し、外観の目視評価および色調(ガードナーナンバー)を調査した。評価基準は、以下の通りである。
外観の目視評価
○:均一澄明
△:均一微濁
×:沈殿発生あるいは混濁
試験の評価結果を、表4-1及び表4-2に示す。
塗料は、外壁用を想定し「塗料配合便覧 青山 豊編 高分子刊行会(1986)」の外部用エマルションペイント白の配合処方を参考に作製した。作製した塗料に、実施例2、比較例1で得られた組成物を所定の濃度になるよう添加混合した。いずれの組成物も添加しないものを、ブランクとした。
これに供試菌を接種し、31±1℃の恒温器内で培養した。1週間後、および7週間後に試料を採取し、普通寒天培地で培養して試料中の菌数の確認、及び供試菌懸濁液の接種をした。菌数測定は寒天平板希釈法で行った。試験に使用した菌株はBacillus Subtilis、Enterobacter aerogenes、Escherichia coli、Pseudomonas aeruginosa、Pseudomonas fluorescens、Proteus mirabilis、Proteus vulgaris、Staphylococcus aureusの8菌種である。
塗料の組成を表5、防腐試験結果を表6-1及び表6-2に示す。
抗菌性の試験は、JIS Z 2801法に従った。
(実施例4)
実施例1の銀ヒスチジン錯体水溶液を塗料に対して重量比1%添加してなる塗料組成物を得た。
(比較例2)
1,2-ベンズイソチアゾリン-3-オン(慣用名BIT)1gを蒸留水1リットルに分散させ24時間常温放置し、上澄み液をメンブレンフィルター(開孔サイズ0.45μm)にてろ過して得られたBIT水溶液を、BIT飽和溶液とみなして使用し、これを塗料に対して重量比10%添加してなる塗料組成物を得た。
(比較例3)
BITの溶剤溶解型製剤の製品である「ベストサイド-FX」(日本曹達株式会社製)を用いてこれを塗料に対して重量比0.2%添加してなる塗料組成物を得た。
(ブランク)
薬剤無添加の塗料を用いた。
10cm角に裁断した厚手ろ紙(型番26、ADVANTEC社製)をアルミ箔で包みオートクレーブ滅菌後、上記塗料を裁断ろ紙の表裏に各1.0gずつ塗布し、常温乾燥24時間後、50×50mmに裁断した。前処理として各ろ紙塗膜を約50mlの湯水(40℃)に浸漬し3日間処理後、抗菌性の試験に供した。抗菌性の試験は、JIS
Z 2801法に従った。
結果を表7に示す。
Claims (9)
- ヒスチジン銀錯体と、
ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上とを含有することを特徴とする液状組成物。 - ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上が、グルクロン酸、クエン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上である、請求項1の液状組成物。
- 請求項1又は2の液状組成物を含有することを特徴とする殺菌剤組成物。
- 液状組成物が塗料組成物であることを特徴とする、請求項1又は2に記載の液状組成物。
- 殺菌剤組成物が殺菌性塗料組成物であることを特徴とする、請求項3に記載の殺菌剤組成物。
- (a)銀化合物、
(b)ヒスチジン、及び
(c)ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上、
を混合することを特徴とする、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法。 - (i)ヒスチジン銀錯体、及び、
(ii)ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上、
を混合することを特徴とする、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法。 - ヒドロキシカルボン酸、多価カルボン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上が、グルクロン酸、クエン酸及びそれらの塩からなる群から選択される1種類以上である、請求項6又は7に記載の、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法。
- 液状組成物が塗料組成物であることを特徴とする、請求項6~8に記載の、ヒスチジン銀錯体を液状組成物中で安定化する方法。
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---|---|---|---|
CN2009801040963A CN101938900A (zh) | 2008-02-08 | 2009-01-29 | 含有组氨酸银配合物的液态组合物、杀菌剂组合物及组氨酸银配合物的稳定化方法 |
JP2009552399A JP5435475B2 (ja) | 2008-02-08 | 2009-01-29 | ヒスチジン銀錯体を含有する液状組成物、殺菌剤組成物及びヒスチジン銀錯体の安定化方法 |
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Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011195582A (ja) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Nippon Soda Co Ltd | 抗菌、殺菌若しくは抗ウイルス性組成物 |
JP2012031118A (ja) * | 2010-08-02 | 2012-02-16 | J-Chemical:Kk | 抗菌性組成物及びその用途 |
JP2012041287A (ja) * | 2010-08-17 | 2012-03-01 | Nippon Soda Co Ltd | 水性殺菌・抗菌剤組成物 |
JP2012144438A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-08-02 | Nippon Soda Co Ltd | 頭皮頭髪用化粧料 |
WO2012144475A1 (ja) * | 2011-04-18 | 2012-10-26 | 株式会社ネオス | 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を維持する方法および液状抗菌剤組成物 |
WO2012144476A1 (ja) * | 2011-04-19 | 2012-10-26 | 株式会社ネオス | 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を発揮させる方法、液状添加剤組成物および液状抗菌性組成物 |
WO2012153760A1 (ja) | 2011-05-11 | 2012-11-15 | 日本曹達株式会社 | 建築材料保存剤 |
JP2013001665A (ja) * | 2011-06-14 | 2013-01-07 | Zenshin:Kk | 抗菌組成物 |
JP2013035796A (ja) * | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Nippon Soda Co Ltd | 固体材料 |
WO2019021143A1 (en) * | 2017-07-22 | 2019-01-31 | Rangasamy Naidu Educational Trust | HYDROGEL BASED ON L-HISTIDINE MOLECULES |
WO2019021144A1 (en) * | 2017-07-22 | 2019-01-31 | Rangasamy Naidu Educational Trust | PROCESS FOR PREPARING HYDROGEL BASED ON L-HISTIDINE MOLECULE BY WATER GELIFICATION |
CN109731464A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-05-10 | 一汽轿车股份有限公司 | 一种新型多功能空调滤芯 |
KR20200088781A (ko) * | 2019-01-15 | 2020-07-23 | 주식회사 엘지화학 | 항균 조성물 |
WO2023007994A1 (ja) * | 2021-07-28 | 2023-02-02 | メディサイエンス・エスポア株式会社 | 酸素浣腸剤組成物、浣腸具および酸素浣腸剤組成物の製造方法 |
WO2024005163A1 (ja) * | 2022-06-30 | 2024-01-04 | 株式会社キャスティングイン | 抗菌性組成物 |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102120747B (zh) * | 2011-01-10 | 2012-11-28 | 常州大学 | 水溶性光稳定银(i)配合物、制备方法及其应用 |
CN102718330A (zh) * | 2012-05-31 | 2012-10-10 | 重庆安碧捷生物科技有限公司 | 环保型有机银复合循环水处理剂及其应用 |
CN103125524B (zh) * | 2013-01-10 | 2016-12-28 | 遵义市大丰农作物研究所 | 不择介质和环境的高效纳米银杀菌剂及其制备方法 |
CN111631230A (zh) * | 2020-07-10 | 2020-09-08 | 深圳市源兴医药股份有限公司 | 一种银离子空气消毒剂及其制备方法 |
Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1177912A (ja) * | 1997-09-16 | 1999-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 抗菌抗黴性樹脂成型物、抗菌抗黴性塗工物およびその製造方法 |
JPH11315001A (ja) * | 1998-04-30 | 1999-11-16 | Nikko:Kk | 抗菌性液体およびその製造方法 |
JP2000198950A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-18 | Tsumoru Shimada | 抗菌消臭洗浄性ワックスとその製造方法 |
JP2000256365A (ja) * | 1999-03-03 | 2000-09-19 | Meiji Milk Prod Co Ltd | 水溶性銀錯体 |
JP2001335405A (ja) * | 2000-05-23 | 2001-12-04 | Meiji Milk Prod Co Ltd | 抗菌抗かび剤 |
JP2003277215A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Wakayama Prefecture | 木材及び木質材料用の防腐防虫剤 |
JP2004091798A (ja) * | 2003-12-19 | 2004-03-25 | Japan Exlan Co Ltd | 抗菌・抗黴ポリマー粒子 |
JP2006151907A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Lion Corp | 抗菌性液体組成物 |
JP2008285543A (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Lion Corp | 液体洗濯助剤組成物 |
-
2009
- 2009-01-29 JP JP2009552399A patent/JP5435475B2/ja active Active
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Patent Citations (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH1177912A (ja) * | 1997-09-16 | 1999-03-23 | Toyo Ink Mfg Co Ltd | 抗菌抗黴性樹脂成型物、抗菌抗黴性塗工物およびその製造方法 |
JPH11315001A (ja) * | 1998-04-30 | 1999-11-16 | Nikko:Kk | 抗菌性液体およびその製造方法 |
JP2000198950A (ja) * | 1998-12-28 | 2000-07-18 | Tsumoru Shimada | 抗菌消臭洗浄性ワックスとその製造方法 |
JP2000256365A (ja) * | 1999-03-03 | 2000-09-19 | Meiji Milk Prod Co Ltd | 水溶性銀錯体 |
JP2001335405A (ja) * | 2000-05-23 | 2001-12-04 | Meiji Milk Prod Co Ltd | 抗菌抗かび剤 |
JP2003277215A (ja) * | 2002-03-22 | 2003-10-02 | Wakayama Prefecture | 木材及び木質材料用の防腐防虫剤 |
JP2004091798A (ja) * | 2003-12-19 | 2004-03-25 | Japan Exlan Co Ltd | 抗菌・抗黴ポリマー粒子 |
JP2006151907A (ja) * | 2004-11-30 | 2006-06-15 | Lion Corp | 抗菌性液体組成物 |
JP2008285543A (ja) * | 2007-05-16 | 2008-11-27 | Lion Corp | 液体洗濯助剤組成物 |
Cited By (24)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011195582A (ja) * | 2010-02-25 | 2011-10-06 | Nippon Soda Co Ltd | 抗菌、殺菌若しくは抗ウイルス性組成物 |
JP2012031118A (ja) * | 2010-08-02 | 2012-02-16 | J-Chemical:Kk | 抗菌性組成物及びその用途 |
JP2012041287A (ja) * | 2010-08-17 | 2012-03-01 | Nippon Soda Co Ltd | 水性殺菌・抗菌剤組成物 |
JP2012144438A (ja) * | 2011-01-06 | 2012-08-02 | Nippon Soda Co Ltd | 頭皮頭髪用化粧料 |
WO2012144475A1 (ja) * | 2011-04-18 | 2012-10-26 | 株式会社ネオス | 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を維持する方法および液状抗菌剤組成物 |
JP2012224563A (ja) * | 2011-04-18 | 2012-11-15 | Neos Co Ltd | 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を維持する方法および液状抗菌剤組成物 |
WO2012144476A1 (ja) * | 2011-04-19 | 2012-10-26 | 株式会社ネオス | 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を発揮させる方法、液状添加剤組成物および液状抗菌性組成物 |
JP2012224571A (ja) * | 2011-04-19 | 2012-11-15 | Neos Co Ltd | 塩素イオンを含有する溶液中でヒスチジン銀錯体の殺菌活性を発揮させる方法、液状添加剤組成物および液状抗菌性組成物 |
US20140066418A1 (en) * | 2011-05-11 | 2014-03-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | Construction material preservative |
US9433216B2 (en) | 2011-05-11 | 2016-09-06 | Nippon Soda Co., Ltd. | Construction material preservative |
KR101663294B1 (ko) * | 2011-05-11 | 2016-10-07 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 건축 재료 보존제 |
KR20130135390A (ko) * | 2011-05-11 | 2013-12-10 | 닛뽕소다 가부시키가이샤 | 건축 재료 보존제 |
WO2012153760A1 (ja) | 2011-05-11 | 2012-11-15 | 日本曹達株式会社 | 建築材料保存剤 |
AU2012254464B2 (en) * | 2011-05-11 | 2014-08-21 | Nippon Soda Co., Ltd. | Construction material preservative |
JP5714101B2 (ja) * | 2011-05-11 | 2015-05-07 | 日本曹達株式会社 | 建築材料保存剤 |
JP2013001665A (ja) * | 2011-06-14 | 2013-01-07 | Zenshin:Kk | 抗菌組成物 |
JP2013035796A (ja) * | 2011-08-09 | 2013-02-21 | Nippon Soda Co Ltd | 固体材料 |
WO2019021143A1 (en) * | 2017-07-22 | 2019-01-31 | Rangasamy Naidu Educational Trust | HYDROGEL BASED ON L-HISTIDINE MOLECULES |
WO2019021144A1 (en) * | 2017-07-22 | 2019-01-31 | Rangasamy Naidu Educational Trust | PROCESS FOR PREPARING HYDROGEL BASED ON L-HISTIDINE MOLECULE BY WATER GELIFICATION |
CN109731464A (zh) * | 2019-01-15 | 2019-05-10 | 一汽轿车股份有限公司 | 一种新型多功能空调滤芯 |
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