KR20130106759A - 열가소성 투명 수지 조성물 - Google Patents

열가소성 투명 수지 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20130106759A
KR20130106759A KR1020127029068A KR20127029068A KR20130106759A KR 20130106759 A KR20130106759 A KR 20130106759A KR 1020127029068 A KR1020127029068 A KR 1020127029068A KR 20127029068 A KR20127029068 A KR 20127029068A KR 20130106759 A KR20130106759 A KR 20130106759A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
thermoplastic resin
unit derived
structural unit
thermoplastic
mol
Prior art date
Application number
KR1020127029068A
Other languages
English (en)
Other versions
KR101792301B1 (ko
Inventor
요시오 아오키
가즈야 사토
히로키 오구로
노부유키 고이케
Original Assignee
미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 filed Critical 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤
Publication of KR20130106759A publication Critical patent/KR20130106759A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR101792301B1 publication Critical patent/KR101792301B1/ko

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters
    • C08L33/12—Homopolymers or copolymers of methyl methacrylate
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C45/00—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor
    • B29C45/0001—Injection moulding, i.e. forcing the required volume of moulding material through a nozzle into a closed mould; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/14—Monomers containing five or more carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F212/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring
    • C08F212/02—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical
    • C08F212/04—Monomers containing only one unsaturated aliphatic radical containing one ring
    • C08F212/06—Hydrocarbons
    • C08F212/08—Styrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/14—Methyl esters, e.g. methyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
    • C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/08—Copolymers of styrene
    • C08L25/14—Copolymers of styrene with unsaturated esters
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/04—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements made of organic materials, e.g. plastics
    • G—PHYSICS
    • G11—INFORMATION STORAGE
    • G11B—INFORMATION STORAGE BASED ON RELATIVE MOVEMENT BETWEEN RECORD CARRIER AND TRANSDUCER
    • G11B7/00—Recording or reproducing by optical means, e.g. recording using a thermal beam of optical radiation by modifying optical properties or the physical structure, reproducing using an optical beam at lower power by sensing optical properties; Record carriers therefor
    • G11B7/24—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material
    • G11B7/241—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material
    • G11B7/252—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers
    • G11B7/253—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates
    • G11B7/2533—Record carriers characterised by shape, structure or physical properties, or by the selection of the material characterised by the selection of the material of layers other than recording layers of substrates comprising resins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

특별한 분자 설계, 첨가물의 배합 등을 필요로 하지 않고 용이하게 굴절률의 조정이 가능한, 투명성이 높은 열가소성 수지 조성물을 제공한다. 특정의 화학식으로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위와 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위를 포함하는 열가소성 수지(A), 및 특정의 화학식으로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위와 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위를 포함하는 열가소성 수지에 있어서, 상기 방향족 이중결합을 수소화하여 얻어지는 열가소성 수지(B)를 블렌딩하는 것에 의해, 투명성이 높고, 굴절률의 조정도 가능한 열가소성 수지 조성물이 얻어진다.

Description

열가소성 투명 수지 조성물{THERMOPLASTIC TRANSPARENT RESIN COMPOSITION}
본 발명은 열가소성 수지 조성물에 관한 것이며, 상세하게는, 투명성이 우수하고, 각종 광학 부품 등에 사용될 수 있는 열가소성 투명 수지 조성물에 관한 것이다.
열가소성 수지의 물성, 예컨대 내열성, 내충격성, 인성, 표면 경도, 흡습성 등을 개선하기 위해 2종 이상의 수지를 블렌딩하여 이용하는 것은 널리 일반적으로 행해지고 있다. 그러나, 예컨대 특허문헌 1에 기재되어 있는 바와 같이, 2종 이상의 수지를 블렌딩하면, 상 분리가 발생하는 경우가 있다.
특허문헌 2에 기재되어 있는 바와 같이, 수지의 블렌딩에 의해 상 분리가 발생한 경우에는, 상기 블렌딩에 의해 얻어지는 수지 조성물은 대부분의 경우 불투명해진다. 상 분리 상태에서 투명한 수지 조성물을 얻기 위해서는, 일반적으로 동일한 정도의 굴절률을 갖는 수지를 블렌딩할 필요가 있다.
블렌딩 수지의 굴절률을 조정하고, 또한 투명한 수지 조성물을 얻는 방법으로서는, 예컨대 특허문헌 3에 기재되어 있는 바와 같이 그래프트화 수지의 조성을 조정하는 방법이나, 특허문헌 4에 기재되어 있는 바와 같이 첨가제의 사용에 의해 굴절률을 조정하는 방법 등이 있다.
그러나, 종래의 방법에서는, 굴절률을 용이하게 조정하면서도 투명성이 높은 수지 조성물을 얻는 것은 곤란하다.
일본 특허공개 2006-299141호 공보 일본 특허공개 평8-208935호 공보 일본 특허 제3643830호 공보 일본 특허공표 2005-530003호 공보
본 발명에서는, 굴절률의 조정이 용이하고, 또한 투명성이 높은 열가소성 수지 조성물을 제공한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 연구를 거듭한 결과, 특정의 열가소성 수지를 블렌딩하면, 예외적으로 상용성이 높고, 투명한 열가소성 수지 조성물이 얻어진다는 것, 및 그 열가소성 수지의 블렌딩 비율을 변경하는 것만으로 굴절률이 용이하게 제어될 수 있다는 것을 발견했다. 즉, 본 발명은 이하와 같다.
1. 하기의 열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 투명 수지 조성물.
열가소성 수지(A): 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종과, 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고, 상기 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%인 열가소성 수지.
열가소성 수지(B): 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종과, 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고, 상기 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%인 열가소성 수지에 있어서, 상기 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 중의 방향족 이중결합의 70% 이상을 수소화하여 얻어지는 열가소성 수지.
Figure pct00001
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 1∼18의 탄화수소기이다.)
Figure pct00002
(식 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기이고, R4는 탄소수 1∼4의 탄화수소 치환기를 갖는 경우가 있는 페닐기이다.)
2. 상기 열가소성 수지(A)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼80몰%인 상기 1에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
3. 상기 열가소성 수지(B)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 45∼99몰%인 상기 1 또는 2에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
4. 3.2mm 두께의 성형편(成型片)을 투과법으로 측정했을 때 헤이즈가 5% 이하가 되는 상기 1∼3 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
5. 상기 화학식 1에 있어서, R1 및 R2가 메틸기인 상기 1∼4 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
6. 상기 화학식 2에 있어서, R3이 수소 원자이고, R4가 페닐기인 상기 1∼5 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
7. 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼65몰%인 상기 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 55∼80몰%인 상기 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 상기 1∼6 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
8. 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼35몰%인 상기 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 55몰% 이상 65몰% 미만인 상기 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 상기 7에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
9. 상기 열가소성 수지(A)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼25몰%인 상기 8에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
10. 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼65몰%인 상기 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 65∼80몰%인 상기 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 상기 7에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
11. 상기 열가소성 수지(A)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼55몰%인 상기 10에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물.
12. 상기 1∼11 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 광학 부품.
13. 상기 1∼11 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 압출 성형 열가소성 수지 시트.
14. 상기 1∼11 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 층을 갖는 공압출 성형 다층 열가소성 수지 시트.
15. 상기 13 또는 14에 기재된 열가소성 수지 시트로 이루어지는 도광판.
16. 상기 13 또는 14에 기재된 열가소성 수지 시트로 이루어지는 기판, 및 상기 기판의 편면 또는 양면에 형성된 적어도 1종류의 렌즈로 이루어지는 렌즈 유닛.
17. 상기 13 또는 14에 기재된 열가소성 수지 시트로 이루어지는 디스플레이 전면(前面) 패널.
18. 상기 1∼11 중 어느 하나에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 사출 성형체.
19. 상기 사출 성형체가 도광판, 플라스틱 렌즈 또는 광기록 매체 기판인 상기 18에 기재된 사출 성형체.
본 발명에 의하면, 특별한 분자 설계, 첨가물의 배합 등을 필요로 하지 않고 특정의 열가소성 수지를 블렌딩하는 것만으로 투명성이 우수한 열가소성 수지 조성물이 얻어진다. 또한, 굴절률이 상이한 2종의 수지를 투명성을 유지한 채로 균일하게 블렌딩할 수 있기 때문에, 블렌딩 비율을 변경하는 것에 의해 열가소성 수지 조성물의 굴절률을 용이하게 조정할 수 있다. 이상의 특성을 갖기 때문에, 본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물은 각종 광학 부품에 적합하다.
도 1은 실시예 1에서의 열가소성 수지(A) 및 열가소성 수지(B)의 블렌딩 비율과 굴절률의 상관(相關)을 나타낸다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물은 하기의 열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 수지 조성물이다.
열가소성 수지(A)는, 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종과, 하기 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고, 상기 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%인 열가소성 수지이다.
열가소성 수지(B)는, 하기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종과, 하기 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고, 상기 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%인 열가소성 수지에 있어서, 상기 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 중의 방향족 이중결합의 70% 이상을 수소화하여 얻어지는 열가소성 수지이다.
[화학식 1]
Figure pct00003
(식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 1∼18의 탄화수소기이다.)
[화학식 2]
Figure pct00004
(식 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기이고, R4는 탄소수 1∼4의 탄화수소 치환기를 갖는 경우가 있는 페닐기이다.)
상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위에 있어서, R2는 탄소수 1∼18의 탄화수소기이고, 구체적으로는 메틸기, 에틸기, 뷰틸기, 라우릴기, 스테아릴기, 사이클로헥실기, 아이소보닐기 등의 알킬기류, 벤질기, 페닐기 등의 아릴기류 등을 들 수 있다.
이들 중, 바람직하게는 R2가 메틸기 및/또는 에틸기인, (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위이고, 더 바람직하게는 R1이 메틸기, R2가 메틸기인, 메타크릴산메틸 유래의 구성단위이다.
열가소성 수지(A) 및 열가소성 수지(B)는, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고 있으면 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.
상기 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위에 있어서, R3은 수소 원자 또는 메틸기이고, R4는 페닐기 또는 탄소수 1∼4의 탄화수소 치환기를 갖는 페닐기이다. 바람직하게는 R3이 수소 원자, R4가 페닐기인, 스타이렌 유래의 구성단위이다.
열가소성 수지(A), 및 열가소성 수지(B)의 방향족 이중결합을 수소화하기 전의 열가소성 수지(이하, 이를 「열가소성 수지(B0)」라고 칭하는 경우가 있다)는, 상기 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고 있으면 좋고, 2종 이상을 함유하고 있어도 좋다.
열가소성 수지(A)는, (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 열가소성 수지(A)의 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%이고, 1∼80몰%인 것이 바람직하며, 1∼70몰%인 것이 보다 바람직하고, 15∼65몰%인 것이 더 바람직하다.
(메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 1∼80몰%이면, 열가소성 수지(B)와의 상용성이 특히 높다.
열가소성 수지(B)는, (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 열가소성 수지(B)의 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%이고, 45∼99몰%인 것이 바람직하며, 55∼99몰%인 것이 보다 바람직하고, 55∼80몰%인 것이 더 바람직하다.
(메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 45∼99몰%이면, 열가소성 수지(A)와의 상용성이 특히 높다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물에 이용되는 열가소성 수지(A) 및 열가소성 수지(B0)는, 상기 화학식 1 및 2로 표시되는 구성단위를 구성하는 (메트)아크릴산에스터 모노머 및 방향족 바이닐 모노머를 중합하는 것에 의해 제조할 수 있다.
(메트)아크릴산에스터 모노머와 방향족 바이닐 모노머의 중합에는 공지된 방법을 이용할 수 있는데, 예컨대 괴상 중합법, 용액 중합법 등에 의해 제조할 수 있다.
괴상 중합법은, 상기 모노머, 중합 개시제를 포함하는 모노머 조성물을 완전 혼합조에 연속적으로 공급하고, 100∼180℃에서 연속 중합하는 방법 등에 의해 행해진다. 상기 모노머 조성물은 필요에 따라 연쇄 이동제를 포함해도 좋다.
중합 개시제는 특별히 한정되지 않지만, t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, t-뷰틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 과산화벤조일, 1,1-다이(t-헥실퍼옥시)-3,3,5-트라이메틸사이클로헥세인, 1,1-다이(t-헥실퍼옥시)사이클로헥세인, 1,1-다이(t-뷰틸퍼옥시)사이클로헥세인, t-헥실퍼옥시아이소프로필모노카보네이트, t-아밀퍼옥시노멀옥토에이트, t-뷰틸퍼옥시아이소프로필모노카보네이트, 다이-t-뷰틸퍼옥사이드 등의 유기 과산화물, 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-메틸뷰티로나이트릴), 2,2'-아조비스(2,4-다이메틸발레로나이트릴) 등의 아조 화합물을 들 수 있다. 이들은 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수 있다.
연쇄 이동제는 필요에 따라 사용하고, 예컨대 α-메틸스타이렌 다이머를 들 수 있다.
용액 중합법에 이용되는 용매로서는, 예컨대 톨루엔, 자일렌, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매, 아세트산에틸, 아이소뷰티르산메틸 등의 에스터계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용매, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인 등의 에터계 용매, 메탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매 등을 들 수 있다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물에 이용되는 열가소성 수지(B)는, (메트)아크릴산에스터 모노머와 방향족 바이닐 모노머를 중합하여 열가소성 수지(B0)를 얻은 후에, 상기 열가소성 수지(B0)에 있어서 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 중의 방향족 이중결합의 70% 이상을 수소화하여 얻어진다.
상기 수소화 반응에 이용되는 용매는 상기 중합 용매와 동일해도 상이해도 좋다. 예컨대, 사이클로헥세인, 메틸사이클로헥세인 등의 탄화수소계 용매, 아세트산에틸, 아이소뷰티르산메틸 등의 에스터계 용매, 아세톤, 메틸에틸케톤 등의 케톤계 용매, 테트라하이드로퓨란, 다이옥세인 등의 에터계 용매, 메탄올, 아이소프로판올 등의 알코올계 용매 등을 들 수 있다.
수소화 방법은 특별히 한정되지 않고, 공지된 방법을 이용할 수 있다. 예컨대, 수소 압력 3∼30MPa, 반응 온도 60∼250℃에서 배치식 또는 연속 유통식으로 행할 수 있다. 온도를 60℃ 이상으로 하는 것에 의해 반응 시간이 지나치게 걸리는 일이 없고, 또한 250℃ 이하로 하는 것에 의해 분자쇄의 절단이나 에스터 부위의 수소화를 일으키는 일이 적다.
수소화 반응에 이용되는 촉매로서는, 예컨대 니켈, 팔라듐, 백금, 코발트, 루테늄, 로듐 등의 금속, 또는 그들 금속의 산화물 또는 염 또는 착체 화합물을, 카본, 알루미나, 실리카, 실리카·알루미나, 규조토 등의 다공성 담체에 담지한 고체 촉매 등을 들 수 있다.
열가소성 수지(B)는, 상기 열가소성 수지(B0)에 있어서 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 중의 방향족 이중결합의 70% 이상을 수소화하여 얻어진 것이다. 즉, 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 중에 잔존하는 방향족 이중결합의 비율은 30% 이하이다. 30%를 초과하는 범위이면 열가소성 수지(B)의 투명성이 저하되고, 그 결과, 열가소성 투명 수지 조성물의 투명성이 저하되는 경우가 있다. 상기 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 중에 잔존하는 방향족 이중결합의 비율은 바람직하게는 10% 미만의 범위이고, 보다 바람직하게는 5% 미만의 범위이다.
열가소성 수지(A)의 중량 평균 분자량은 특별히 제한은 없지만, 강도 및 성형성의 관점에서 40,000∼500,000인 것이 바람직하고, 50,000∼300,000인 것이 보다 바람직하다.
또한, 열가소성 수지(B)의 중량 평균 분자량은 특별히 제한은 없지만, 강도 및 성형성의 관점에서 40,000∼500,000인 것이 바람직하고, 50,000∼300,000인 것이 보다 바람직하다.
상기 중량 평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 의해 측정되는 표준 폴리스타이렌 환산의 중량 평균 분자량이다.
열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)를 블렌딩하는 방법은, 당해 기술분야에서 공지된 방법으로 용융 혼합하여 제조할 수 있고, 예컨대 단축 압출기, 2축 압출기, 혼련기 등을 이용할 수 있다.
열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)의 블렌딩 비율은 특별히 제한은 없지만, 열가소성 수지(A)/열가소성 수지(B)의 질량비가 1/99∼99/1의 범위인 것이 바람직하고, 5/95∼95/5의 범위인 것이 보다 바람직하며, 10/90∼90/10의 범위인 것이 더 바람직하다.
또한, 본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물은, 투명성의 관점에서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼65몰%인 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 55∼80몰%인 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 수지 조성물인 것이 바람직하다.
상기 중에서도, 투명성의 관점에서, 본 발명의 열가소성 수지 조성물은, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼35몰%, 바람직하게는 15∼25몰%인 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 55몰% 이상 65몰% 미만인 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 수지 조성물, 또는 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼65몰%, 바람직하게는 15∼55몰%인 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 65∼80몰%인 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 수지 조성물인 것이 보다 바람직하다.
열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)의 조합이 상기 범위이면, 열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)의 상용성이 높고, 이들을 블렌딩하여 얻어지는 열가소성 수지 조성물의 투명성이 특히 양호하다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물에는, 투명성을 손상시키지 않는 범위에서 다른 수지를 블렌딩할 수 있다. 예컨대, 폴리메타크릴산메틸, 폴리스타이렌, 폴리카보네이트, 사이클로올레핀 (코)폴리머, 각종 엘라스토머 등을 들 수 있다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물에는 각종 첨가제를 혼합하여 사용할 수 있다. 첨가제로서는, 예컨대 항산화제, 자외선 흡수제, 항착색제, 항대전제, 이형제, 활제, 염료, 안료 등을 들 수 있다. 혼합 방법은 특별히 한정되지 않고, 전량 컴파운딩하는 방법, 마스터배치를 건식 블렌딩하는 방법, 전량 건식 블렌딩하는 방법 등을 이용할 수 있다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물은 가시광 영역의 광선을 양호하게 투과시키기 때문에, 외관은 투명하다. 본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물을 3.2mm 두께의 성형품으로 하여 헤이즈를 측정한 경우, 용도에도 따르지만 그 헤이즈는 바람직하게는 5% 이하이다. 광학 재료로서 사용되는 경우에는 더욱 고도한 투명성이 요구되는 경우가 있고, 더 바람직하게는 3% 이하, 특히 바람직히는 2% 이하, 가장 바람직하게는 1.8% 이하이다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물은 가열 용융하여 원하는 형상으로 할 수 있다. 성형은 공지된 사출 성형법이나 압출 성형법에 의해 행할 수 있다. 성형체의 구체적인 용도로서는, 상기 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 압출 성형 열가소성 수지 시트, 상기 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 층을 갖는 공압출 성형 다층 열가소성 수지 시트, 상기 열가소성 수지 시트로 이루어지는 기판, 및 상기 기판의 편면 또는 양면에 형성된 적어도 1종류의 렌즈로 이루어지는 렌즈 유닛, 디스플레이 전면 패널, 각종 도광판, 각종 도광체, 플라스틱 렌즈, 광섬유, 광학 필터, 프리즘, 투명성 기판 재료, 투명성 보호 재료, 광기록 매체 기판, 각종 광학 부품 등을 들 수 있다.
실시예
이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 이들 실시예에 의해 하등 제한되지 않는다.
실시예 및 비교예에서 얻어진 열가소성 투명 수지 조성물의 평가는 이하와 같이 행했다.
<헤이즈 측정>
닛세이수지공업(주)제 NP7-1F 사출 성형에 의해 50φ, 3.2mm 두께의 원반상 시료를 제작하여, 닛폰전색공업(주)제 COH-400으로 투과법에 의해 측정했다. 한편, 여기서는 헤이즈가 5% 이하인 시료를 「투명」하다고 한다.
<공중합체 중의 구성단위의 몰비>
닛폰전자(주)제 JNM-AL400을 이용하여 1H-NMR(400MHz: 용매는 CDCl3)의 측정치로부터 계산했다.
<공중합체의 수소화율>
수소화 반응 전후의 UV 스펙트럼 측정에서의 260nm의 흡수 감소율에 의해 구했다. 수소화 반응 전의 수지 농도 C1에서의 흡광도 A1, 수소화 반응 후의 수지 농도 C2에서의 흡광도 A2로부터 이하의 식에 의해 산출했다.
수소화율 = 100×[1-(A2×C1)/(A1×C2)]
<굴절률 측정>
우선, 헤이즈 측정에 있어서 제작한 원반상 시료를 리파인테크(주)제 REFINE SAW, Lo로 세로 40mm, 가로 8mm, 두께 3.2mm로 절단했다. 그 시료의 굴절률을 (주)아타고제 다파장 아베 굴절계 DR-M2로 측정했다. 측정 온도는 20℃, 측정 파장은 589nm이고, 중간액으로는 모노브로모나프탈렌을 사용했다.
합성예 1〔메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A1)의 제조〕
모노머 성분으로서, 정제한 메타크릴산메틸(미츠비시가스화학사제) 60.000몰%와 정제한 스타이렌(와코쥰야쿠공업사제) 39.998몰%, 중합 개시제로서 t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(아르케마요시토미사제, 상품명: 루페록스 575) 0.002몰%로 이루어지는 모노머 조성물을, 헬리컬 리본 날개 달린 10L 완전 혼합조에 1kg/h로 연속적으로 공급하고, 평균 체류 시간 2.5시간, 중합 온도 150℃에서 연속 중합을 행했다. 중합조의 액면이 일정해지도록 저부로부터 연속적으로 추출하고, 탈용제 장치에 도입하여 펠릿상의 메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A1)를 얻었다. 열가소성 수지 A1 중의 메타크릴산메틸 유래의 구성단위의 비율은 57몰%이었다. 또한, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 중량 평균 분자량(표준 폴리스타이렌 환산)은 147,000이었다.
합성예 2〔메타크릴산메틸-스타이렌-바이닐사이클로헥세인 공중합 수지(열가소성 수지 B1)의 제조〕
합성예 1에서 얻어진 열가소성 수지 A1을 아이소뷰티르산메틸(간토화학사제)에 용해시켜 10질량% 아이소뷰티르산메틸 용액을 조제했다. 1000mL 오토클레이브 장치에, 열가소성 수지 A1의 10질량% 아이소뷰티르산메틸 용액을 500질량부, 수소화 촉매로서 10질량% Pd/C(NE 켐캐트사제)를 1질량부 투입하고, 수소 압력 9MPa, 200℃에서 15시간 유지하여 열가소성 수지 A1의 스타이렌 부위의 방향족 이중결합을 수소화했다. 스타이렌 부위의 수소화 반응률은 99%이었다. 필터에 의해 수소화 촉매를 제거하고, 탈용제 장치에 도입하여 펠릿상의 메타크릴산메틸-스타이렌-바이닐사이클로헥세인 공중합 수지(열가소성 수지 B1)를 얻었다. 열가소성 수지 B1에 있어서, 메타크릴산메틸 유래의 구성단위의 비율은 57몰%이었다.
합성예 3〔메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A2)의 제조〕
모노머 성분으로서, 정제한 메타크릴산메틸 75.000몰%와 정제한 스타이렌 24.998몰%를 이용한 것 이외는, 합성예 1과 동일한 조건에서 연속 중합을 행하여 열가소성 수지 A2를 얻었다. 열가소성 수지 A2 중의 메타크릴산메틸 유래의 구성단위의 비율은 73몰%이었다. 또한, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 중량 평균 분자량(표준 폴리스타이렌 환산)은 124,000이었다.
합성예 4〔메타크릴산메틸-스타이렌-바이닐사이클로헥세인 공중합 수지(열가소성 수지 B2)의 제조〕
합성예 2와 동일한 조건에서, 합성예 3에서 얻어진 열가소성 수지 A2의 스타이렌 부위의 방향족 이중결합을 수소화했다. 스타이렌 부위의 수소화 반응률은 99%이었다. 또한, 얻어진 메타크릴산메틸-스타이렌-바이닐사이클로헥세인 공중합 수지(열가소성 수지 B2)에 있어서, 메타크릴산메틸 유래의 구성단위의 비율은 73몰%이었다.
합성예 5〔메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A3)의 제조〕
모노머 성분으로서, 정제한 메타크릴산메틸 20.000몰%와 정제한 스타이렌 79.998몰%, 중합 개시제로서 t-아밀퍼옥시-2-에틸헥사노에이트 0.002몰%로 이루어지는 모노머 조성물을, 헬리컬 리본 날개 달린 10L 완전 혼합조에 1kg/h로 연속적으로 공급하고, 평균 체류 시간 2.5시간, 중합 온도 150℃에서 연속 중합을 행했다. 중합조의 액면이 일정해지도록 저부로부터 연속적으로 추출하고, 탈용제 장치에 도입하여 펠릿상의 메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A3)를 얻었다. 열가소성 수지 A3 중의 메타크릴산메틸 유래의 구성단위의 비율은 20몰%이었다. 또한, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 중량 평균 분자량(표준 폴리스타이렌 환산)은 225,000이었다.
합성예 6〔메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A4)의 제조〕
모노머 성분으로서, 정제한 메타크릴산메틸 30.000몰%와 정제한 스타이렌 69.998몰%를 이용한 것 이외는, 합성예 5와 동일한 조건에서 연속 중합을 행하여 메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A4)를 얻었다. 열가소성 수지 A4 중의 메타크릴산메틸 유래의 구성단위의 비율은 29몰%이었다. 또한, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 중량 평균 분자량(표준 폴리스타이렌 환산)은 171,000이었다.
합성예 7〔메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A5)의 제조〕
모노머 성분으로서, 정제한 메타크릴산메틸 50.000몰%와 정제한 스타이렌 49.998몰%를 이용한 것 이외는, 합성예 5와 동일한 조건에서 연속 중합을 행하여 메타크릴산메틸-스타이렌 공중합 수지(열가소성 수지 A5)를 얻었다. 열가소성 수지 A5 중의 메타크릴산메틸 유래의 구성단위의 비율은 48몰%이었다. 또한, 겔 침투 크로마토그래피에 의해 측정한 중량 평균 분자량(표준 폴리스타이렌 환산)은 148,000이었다.
합성예 1∼7에서 얻어진 열가소성 수지의 일람을 표 1에 나타낸다.
Figure pct00005
실시예 1-1∼1-3
축 직경 25mm의 동일 방향 2축 압출기에, 열가소성 수지 A3과 열가소성 수지 B1을 10:90, 50:50, 90:10의 3종류의 질량비로 건식 블렌딩한 열가소성 수지 조성물을 도입하고, 실린더 온도 250℃, 토출 속도 5kg/h의 조건에서 혼련하면서 압출했다. 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈 및 굴절률을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
또한, 열가소성 수지 A3과 B1을 블렌딩했을 때의 블렌딩 비율과 굴절률의 상관을 도 1에 나타낸다.
실시예 2-1∼2-3
열가소성 수지 A3과 열가소성 수지 B2를 이용하여 실시예 1-1∼1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈 및 굴절률을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 3-1∼3-3
열가소성 수지 A4와 열가소성 수지 B2를 이용하여 실시예 1-1∼1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈 및 굴절률을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 4-1∼4-3
열가소성 수지 A5와 열가소성 수지 B2를 이용하여 실시예 1-1∼1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈 및 굴절률을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 5
열가소성 수지 A4와 열가소성 수지 B1을 10:90의 질량비로 이용하여 실시예 1-1의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈 및 굴절률을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
실시예 6
열가소성 수지 A1과 열가소성 수지 B2를 90:10의 질량비로 이용하여 실시예 1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈 및 굴절률을 측정했다. 결과를 표 2에 나타낸다.
비교예 1-1∼1-3
폴리메타크릴산메틸인 아크리페트 VH5(미츠비시레이온(주)제)와 열가소성 수지 B1을 이용하여 실시예 1-1∼1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
비교예 2-1∼2-3
사이클로올레핀 폴리머인 ZEONEX 330R(닛폰제온(주)제)과 열가소성 수지 B1을 이용하여 실시예 1-1∼1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
비교예 3-1∼3-3
사이클로올레핀 폴리머인 ZEONEX 480R(닛폰제온(주)제)과 열가소성 수지 B1을 이용하여 실시예 1-1∼1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
비교예 4-1∼4-3
사이클로올레핀 코폴리머인 TOPAS 5013L-10(폴리플라스틱스(주)제)과 열가소성 수지 B1을 이용하여 실시예 1-1∼1-3의 조건에서 압출을 행하고, 얻어진 수지 조성물을 사출 성형하여 제작한 시료의 헤이즈를 측정했다. 결과를 표 3에 나타낸다.
한편, 표 3에서, 백탁이 현저한 것은 「백탁」으로 표기했다.
Figure pct00006
Figure pct00007
표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1∼6의 열가소성 투명 수지 조성물은 특정의 열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)를 블렌딩하는 것에 의해 높은 투명성을 얻을 수 있다. 또한, 도 1에 나타내는 바와 같이, 열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)의 블렌딩 비율을 변경하는 것에 의해 열가소성 수지 조성물의 굴절률을 용이하게 조정할 수 있다.
이에 반하여, 표 3에 나타낸 바와 같이, 열가소성 수지(A) 이외의 수지와 열가소성 수지(B)를 블렌딩한 비교예 1∼4의 열가소성 수지 조성물은 모두 투명성이 낮다.
본 발명의 열가소성 투명 수지 조성물은 상이한 열가소성 수지를 블렌딩한 수지 조성물임에도 불구하고 높은 투명성을 갖고 있고, 수지의 블렌딩 비율을 적절히 변경하는 것에 의해 용이하게 굴절률을 조정하는 것이 가능하다. 이들 특징에 의해, 디스플레이 전면 패널, 각종 도광판, 각종 도광체, 플라스틱 렌즈, 광섬유, 광학 필터, 프리즘, 투명성 기판 재료, 투명성 보호 재료, 광기록 매체 기판, 각종 광학 부품 등에 적합하게 이용된다.

Claims (19)

  1. 하기의 열가소성 수지(A)와 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 투명 수지 조성물.
    열가소성 수지(A): 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종과, 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고, 상기 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%인 열가소성 수지.
    열가소성 수지(B): 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종과, 화학식 2로 표시되는 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 적어도 1종을 포함하고, 상기 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼99몰%인 열가소성 수지에 있어서, 상기 방향족 바이닐 모노머 유래의 구성단위 중의 방향족 이중결합의 70% 이상을 수소화하여 얻어지는 열가소성 수지.
    [화학식 1]
    Figure pct00008

    (식 중, R1은 수소 원자 또는 메틸기이고, R2는 탄소수 1∼18의 탄화수소기이다.)
    [화학식 2]
    Figure pct00009

    (식 중, R3은 수소 원자 또는 메틸기이고, R4는 탄소수 1∼4의 탄화수소 치환기를 갖는 경우가 있는 페닐기이다.)
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(A)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 1∼80몰%인 열가소성 투명 수지 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(B)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 45∼99몰%인 열가소성 투명 수지 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    3.2mm 두께의 성형편을 투과법으로 측정했을 때 헤이즈가 5% 이하가 되는 열가소성 투명 수지 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 1에 있어서, R1 및 R2가 메틸기인 열가소성 투명 수지 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 2에 있어서, R3이 수소 원자이고, R4가 페닐기인 열가소성 투명 수지 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼65몰%인 상기 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 55∼80몰%인 상기 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 투명 수지 조성물.
  8. 제 7 항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼35몰%인 상기 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 55몰% 이상 65몰% 미만인 상기 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 투명 수지 조성물.
  9. 제 8 항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(A)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼25몰%인 열가소성 투명 수지 조성물.
  10. 제 7 항에 있어서,
    상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼65몰%인 상기 열가소성 수지(A)와, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 65∼80몰%인 상기 열가소성 수지(B)를 블렌딩하여 이루어지는 열가소성 투명 수지 조성물.
  11. 제 10 항에 있어서,
    상기 열가소성 수지(A)에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 (메트)아크릴산에스터 모노머 유래의 구성단위의 비율이 전체 구성단위의 합계에 대하여 15∼55몰%인 열가소성 투명 수지 조성물.
  12. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 광학 부품.
  13. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 압출 성형 열가소성 수지 시트.
  14. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 층을 갖는 공압출 성형 다층 열가소성 수지 시트.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 열가소성 수지 시트로 이루어지는 도광판.
  16. 제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 열가소성 수지 시트로 이루어지는 기판, 및 상기 기판의 편면 또는 양면에 형성된 적어도 1종류의 렌즈로 이루어지는 렌즈 유닛.
  17. 제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 열가소성 수지 시트로 이루어지는 디스플레이 전면 패널.
  18. 제 1 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 열가소성 투명 수지 조성물로 이루어지는 사출 성형체.
  19. 제 18 항에 있어서,
    상기 사출 성형체가 도광판, 플라스틱 렌즈 또는 광기록 매체 기판인 사출 성형체.
KR1020127029068A 2010-05-07 2011-05-02 열가소성 투명 수지 조성물 KR101792301B1 (ko)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2010107211 2010-05-07
JPJP-P-2010-107211 2010-05-07
PCT/JP2011/060549 WO2011138953A1 (ja) 2010-05-07 2011-05-02 熱可塑性透明樹脂組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20130106759A true KR20130106759A (ko) 2013-09-30
KR101792301B1 KR101792301B1 (ko) 2017-11-01

Family

ID=44903804

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020127029068A KR101792301B1 (ko) 2010-05-07 2011-05-02 열가소성 투명 수지 조성물

Country Status (7)

Country Link
US (1) US9657168B2 (ko)
EP (1) EP2568010B1 (ko)
JP (1) JP5812001B2 (ko)
KR (1) KR101792301B1 (ko)
CN (1) CN102906187B (ko)
TW (1) TWI544025B (ko)
WO (1) WO2011138953A1 (ko)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104245753B (zh) 2012-04-17 2017-03-08 三菱瓦斯化学株式会社 热塑性树脂
JP6524760B2 (ja) * 2015-04-02 2019-06-05 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性透明樹脂組成物
JP6524761B2 (ja) * 2015-04-02 2019-06-05 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性樹脂組成物

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4558098A (en) * 1982-12-28 1985-12-10 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Methacrylic resin composition
JPH0794496B2 (ja) 1987-11-18 1995-10-11 日本合成ゴム株式会社 光学材料
JPH01315445A (ja) 1988-06-16 1989-12-20 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 光学用成形材料
JPH02196853A (ja) 1988-09-28 1990-08-03 Nippon Steel Chem Co Ltd 光記録媒体基板用樹脂組成物
US4911966A (en) * 1988-12-02 1990-03-27 Mitsubishi Monsanto Chemical Company Optical disk substrate
JPH0475001A (ja) * 1990-07-17 1992-03-10 Hitachi Chem Co Ltd プラスチツクレンズ
US5498668A (en) * 1994-10-31 1996-03-12 Eastman Chemical Company Blends of certain polyesters with acrylics
US20030026936A1 (en) * 1999-12-27 2003-02-06 Nobuaki Kido Hydrogenated styrene polymer and optical-disk substrate
KR100360987B1 (ko) 2000-07-06 2002-11-18 주식회사 엘지화학 열가소성 투명수지의 제조방법
US20050215677A1 (en) 2002-06-13 2005-09-29 Gaggar Satish K Thermoplastic compositions and process for making thereof
US7316738B2 (en) 2004-10-08 2008-01-08 Phibro-Tech, Inc. Milled submicron chlorothalonil with narrow particle size distribution, and uses thereof
JP4910311B2 (ja) 2004-05-31 2012-04-04 三菱瓦斯化学株式会社 熱可塑性透明樹脂
WO2005116090A1 (ja) * 2004-05-31 2005-12-08 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. 熱可塑性透明樹脂
JP4479894B2 (ja) * 2004-07-08 2010-06-09 三菱瓦斯化学株式会社 光拡散性樹脂
EP1702934B1 (en) * 2005-03-14 2015-05-06 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Method of producing hydrogenated polymers
JP4972874B2 (ja) 2005-04-22 2012-07-11 東レ株式会社 ポリプロピレンテレフタレート樹脂組成物、および製造方法
TWI396701B (zh) 2006-02-27 2013-05-21 Mitsubishi Gas Chemical Co 氫化聚合物之製法
US20070269670A1 (en) * 2006-05-17 2007-11-22 Ronald Wilmer Multilayered structures and their use as optical storage media
CN101754986B (zh) * 2007-08-06 2012-07-04 三菱瓦斯化学株式会社 核氢化的芳香族乙烯基化合物/(甲基)丙烯酸酯系共聚物的制备方法
JP2009196125A (ja) * 2008-02-19 2009-09-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 熱可塑性樹脂積層体
CN102137756A (zh) * 2008-08-28 2011-07-27 三菱瓦斯化学株式会社 热塑性树脂层压体

Also Published As

Publication number Publication date
US20130059980A1 (en) 2013-03-07
US9657168B2 (en) 2017-05-23
TW201144373A (en) 2011-12-16
KR101792301B1 (ko) 2017-11-01
EP2568010B1 (en) 2017-08-02
JPWO2011138953A1 (ja) 2013-07-22
EP2568010A4 (en) 2013-10-09
WO2011138953A1 (ja) 2011-11-10
CN102906187B (zh) 2015-09-23
CN102906187A (zh) 2013-01-30
JP5812001B2 (ja) 2015-11-11
TWI544025B (zh) 2016-08-01
EP2568010A1 (en) 2013-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5713014B2 (ja) 熱可塑性樹脂積層体
JP5812001B2 (ja) 熱可塑性透明樹脂組成物
JP5077042B2 (ja) 射出成形体形成用樹脂組成物および射出成形体
JP5023519B2 (ja) 水素化されたポリマーの製造方法
JP6524760B2 (ja) 熱可塑性透明樹脂組成物
US20060205886A1 (en) Method of producing hydrogenated polymers
JP2014005335A (ja) 透明樹脂組成物
KR101968378B1 (ko) 열가소성 수지
JP5050730B2 (ja) 樹脂組成物成形体の製造方法
JP2006063127A (ja) 熱可塑性透明樹脂
JP5613610B2 (ja) メタクリル系樹脂の製造方法および成形品
EP3502180A1 (en) Polymethacrylate composition and optical device made therefrom, and display apparatus
JP4479894B2 (ja) 光拡散性樹脂
JP7076664B1 (ja) 多層体および成形品
JP6524761B2 (ja) 熱可塑性樹脂組成物
WO2020261783A1 (ja) 樹脂積層体及びそれを含む透明基板材料並びに透明保護材料
JP5169467B2 (ja) 射出成形体形成用樹脂組成物および射出成形体
JP2005187641A (ja) 透明性樹脂組成物
JP2014077044A (ja) 硫黄不含原料を用いた核水素化ポリマーの製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
E902 Notification of reason for refusal
GRNT Written decision to grant