KR20120066007A - 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 - Google Patents
접합 유리용 중간막 및 접합 유리 Download PDFInfo
- Publication number
- KR20120066007A KR20120066007A KR20127004676A KR20127004676A KR20120066007A KR 20120066007 A KR20120066007 A KR 20120066007A KR 20127004676 A KR20127004676 A KR 20127004676A KR 20127004676 A KR20127004676 A KR 20127004676A KR 20120066007 A KR20120066007 A KR 20120066007A
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- laminated glass
- ultraviolet
- shielding layer
- interlayer film
- heat
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C27/00—Joining pieces of glass to pieces of other inorganic material; Joining glass to glass other than by fusing
- C03C27/04—Joining glass to metal by means of an interlayer
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10614—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising particles for purposes other than dyeing
- B32B17/10633—Infrared radiation absorbing or reflecting agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10651—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising colorants, e.g. dyes or pigments
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10678—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer comprising UV absorbers or stabilizers, e.g. antioxidants
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B17/00—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres
- B32B17/06—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material
- B32B17/10—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin
- B32B17/10005—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing
- B32B17/1055—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer
- B32B17/10761—Layered products essentially comprising sheet glass, or glass, slag, or like fibres comprising glass as the main or only constituent of a layer, next to another layer of a specific material of synthetic resin laminated safety glass or glazing characterized by the resin layer, i.e. interlayer containing vinyl acetal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/20—Oxides; Hydroxides
- C08K3/22—Oxides; Hydroxides of metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
- C08K5/0041—Optical brightening agents, organic pigments
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J11/00—Features of adhesives not provided for in group C09J9/00, e.g. additives
- C09J11/02—Non-macromolecular additives
- C09J11/04—Non-macromolecular additives inorganic
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2250/00—Layers arrangement
- B32B2250/03—3 layers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/70—Other properties
- B32B2307/71—Resistive to light or to UV
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31678—Of metal
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31942—Of aldehyde or ketone condensation product
- Y10T428/31946—Next to second aldehyde or ketone condensation product
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Joining Of Glass To Other Materials (AREA)
Abstract
차열성이 우수한 접합 유리를 얻을 수 있으며 상기 접합 유리의 우수한 차열성을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있는 접합 유리용 중간막, 및 상기 접합 유리용 중간막을 이용한 접합 유리를 제공한다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(1)은 차열층(2)과 자외선 차폐층(3)을 구비한다. 차열층(2)은 열가소성 수지와, 차열 입자와, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분을 포함한다. 자외선 차폐층(3)은 열가소성 수지와, 자외선 차폐제를 포함한다. 본 발명에 관한 접합 유리는, 제1, 제2 접합 유리 구성 부재와, 상기 제1, 제2 접합 유리 구성 부재의 사이에 끼워 넣어진 중간막을 구비한다. 상기 중간막이 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막(1)이다.
Description
본 발명은 자동차 또는 건축물 등의 접합 유리에 이용되는 접합 유리용 중간막에 관한 것이며, 보다 상세하게는 접합 유리의 차열성을 높일 수 있는 접합 유리용 중간막, 및 상기 접합 유리용 중간막을 이용한 접합 유리에 관한 것이다.
접합 유리는 외부 충격을 받아 파손되어도 유리의 파편의 비산량이 적고 안전성이 우수하다. 이로 인해, 상기 접합 유리는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 널리 사용되고 있다. 상기 접합 유리는 한쌍의 유리판의 사이에 접합 유리용 중간막을 끼워 넣음으로써 제조되고 있다. 이러한 차량 및 건축물의 개구부에 이용되는 접합 유리에는 높은 차열성이 요구된다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은 자외선과 비교하여 에너지량이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 일단 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 불리고 있다. 따라서, 접합 유리의 차열성을 높이기 위해서는 적외선을 충분히 차단할 필요가 있다.
상기 적외선(열선)을 효과적으로 차단하기 위하여, 하기 특허문헌 1에는 주석 도핑 산화인듐 입자(ITO 입자) 또는 안티몬 도핑 산화주석 입자(ATO 입자) 등의 차열 입자를 포함하는 접합 유리용 중간막이 개시되어 있다.
하기 특허문헌 2에는 프탈로시아닌계 적외선 흡수제 및 자외선 흡수제 중 적어도 1종을 포함하는 층을 2층 이상 갖는 열선 차폐재가 개시되어 있다. 이 열선 차폐재는 자외선 흡수제 등을 포함하는 층이 다른 층보다도 열선이 입사되는 측이도록 배치된다.
최근에 ITO 입자 또는 ATO 입자를 포함하는 종래의 중간막의 차열성을 더 높이는 것이 요구되고 있다. 그러나, ITO 입자 또는 ATO 입자는 근적외선을 충분히 흡수하지 않는다. 따라서, 특허문헌 1에 기재된 바와 같이, 중간막 중에 ITO 입자 또는 ATO 입자를 첨가한 것만으로는 접합 유리의 차열성을 크게 높이는 것은 곤란하다.
예를 들면, 미국에 있어서 캘리포니아 대기 자원 위원회(CARB(California Air Resources Board))는 온실 효과 가스를 삭감하기 위하여 자동차로부터 배출되는 이산화탄소의 양을 줄이는 것을 제안하고 있었다. 자동차로부터 배출되는 이산화탄소의 양을 줄이기 위하여, 상기 CARB는 접합 유리를 투과하여 자동차 내에 유입되는 열 에너지를 규제하여 에어컨에서 소비되는 연료를 감소시키고, 자동차의 연비를 개선하는 것을 검토하고 있었다. 구체적으로는, 상기 CARB는 쿨 카 규제(Cool Cars Standards)의 도입을 예정하고 있었다.
상기 쿨 카 규제에서는, 구체적으로는 2012년에 자동차에 이용되는 접합 유리의 Tts(총 일사 투과율; Total Solar Transmittance)가 50% 이하인 것이 요구될 예정이었다. 2016년에는 상기 접합 유리의 상기 Tts가 40% 이하인 것이 요구될 예정이었다. 또한, 상기 Tts는 열선의 차폐성의 지표이다.
또한, 일반적으로 열반 타입이라고 불리는 금속 박막을 증착한 유리 또는 열선 반사 PET를 이용한 열선 반사 접합 유리는 적외선뿐만 아니라 통신 파장 영역의 통신파를 반사한다. 열선 반사 접합 유리를 윈드실드에 이용하는 경우, 대부분의 센서류에 대응하기 때문에 열선 반사 부분을 도려낼 필요가 있다. 이 결과, Tts가 50%인 열선 반사 접합 유리를 이용한 윈드실드 전체면의 평균 Tts는 약 53%로 된다. 따라서, 통신파를 투과하고, 적외선을 흡수하는 타입의 접합 유리에서는 Tts가 53%까지 허용될 전망이었다.
2010년 8월의 시점에서는 상기 쿨 카 규제의 도입은 보류되었지만, 상기 Tts가 낮은 접합 유리가 요구되는 경향에는 변함이 없다.
또한, 상기 접합 유리에는 차열성이 높을 뿐만 아니라, 가시광선 투과율(Visible Transmittance)이 높은 것도 요구된다. 예를 들면, 가시광선 투과율은 70% 이상인 것이 바람직하다. 즉, 상기 가시광선 투과율을 높게 유지한 채로 차열성을 높게 하는 것이 요구된다.
특허문헌 1에 기재된 차열 입자를 함유하는 접합 유리용 중간막을 이용한 경우에는, 높은 차열성과 높은 상기 가시광선 투과율을 모두 만족하는 접합 유리를 얻는 것은 매우 곤란하였다. 예를 들면, 상기 Tts 53% 이하 및 상기 가시광선 투과율 70% 이상을 모두 만족하는 접합 유리를 얻는 것은 매우 곤란하였다.
또한, 특허문헌 2에 기재된 바와 같이, 프탈로시아닌계 적외선 흡수제 및 자외선 흡수제 중 적어도 1종을 이용한 경우에도, 높은 차열성과 높은 상기 가시광선 투과율을 모두 만족하는 접합 유리를 얻는 것은 매우 곤란하였다.
본 발명의 목적은, 차열성이 우수한 접합 유리를 얻을 수 있으며 상기 접합 유리의 우수한 차열성을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있는 접합 유리용 중간막, 및 상기 접합 유리용 중간막을 이용한 접합 유리를 제공하는 것이다.
본 발명의 넓은 국면에 따르면, 차열층과, 제1 자외선 차폐층을 구비하며, 상기 차열층이 열가소성 수지와, 차열 입자와, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분을 함유하고, 상기 제1 자외선 차폐층이 열가소성 수지와, 자외선 차폐제를 함유하는 접합 유리용 중간막이 제공된다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 어느 특정한 국면에서는, 상기 제1 자외선 차폐층은 상기 차열층의 한쪽의 표면에 적층되어 있다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 다른 특정한 국면에서는, 상기 제1 자외선 차폐층이 상기 차열층의 한쪽의 표면측에 배치되어 있고, 상기 차열층의 한쪽의 표면측과는 반대인 다른쪽의 표면측에 배치된 제2 자외선 차폐층이 더 구비되어 있으며, 상기 제2 자외선 차폐층은 열가소성 수지와, 자외선 차폐제를 함유한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 또 다른 특정한 국면에서는, 상기 제1 자외선 차폐층이 상기 차열층의 한쪽의 표면에 적층되어 있고, 상기 제2 자외선 차폐층이 상기 차열층의 한쪽의 표면과는 반대인 다른쪽의 표면에 적층되어 있다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 다른 특정한 국면에서는, 상기 자외선 차폐층의 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.5% 이하이거나, 또는 상기 자외선 차폐층의 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.8% 이하이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 다른 특정한 국면에서는, 상기 성분은 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 다른 특정한 국면에서는, 상기 차열 입자는 금속 산화물 입자이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 또 다른 특정한 국면에서는, 상기 차열 입자는 주석 도핑 산화인듐 입자이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 또 다른 특정한 국면에서는, 상기 열가소성 수지는 폴리비닐아세탈 수지이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 다른 특정한 국면에서는, 상기 차열층 및 상기 자외선 차폐층은 각각 가소제를 더 포함한다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막의 또 다른 특정한 국면에서는, 상기 자외선 차폐층 100 중량% 중 상기 자외선 차폐제의 함유량은 0.2 내지 1.0 중량%이다.
본 발명에 관한 접합 유리는, 제1, 제2 접합 유리 구성 부재와, 상기 제1, 제2 접합 유리 구성 부재의 사이에 끼워 넣어진 중간막을 구비하고 있고, 상기 중간막이 본 발명에 따라 구성된 접합 유리용 중간막이다.
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은, 특정한 조성을 갖는 상기 차열층과, 특정한 조성을 갖는 상기 제1 자외선 차폐층을 구비하기 때문에, 차열성이 우수한 접합 유리를 얻을 수 있다. 또한, 얻어진 접합 유리의 우수한 차열성을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막의 일례를 모식적으로 도시하는 부분 절결 단면도.
도 2는 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 이용한 접합 유리의 일례를 도시하는 부분 절결 단면도.
도 2는 도 1에 도시하는 접합 유리용 중간막을 이용한 접합 유리의 일례를 도시하는 부분 절결 단면도.
이하, 본 발명의 상세를 설명한다.
(접합 유리용 중간막)
도 1에 본 발명의 일 실시 형태에 관한 접합 유리용 중간막의 일례를 모식적으로 부분 절결 단면도로 도시한다.
도 1에 도시하는 중간막(1)은 차열층(2)과, 차열층(2)의 한쪽의 표면(2a)(제1 표면)측에 배치된 제1 자외선 차폐층(3)과, 차열층(2)의 다른쪽의 표면(2b)(제2 표면)측에 배치된 제2 자외선 차폐층(4)을 구비한다. 제1 자외선 차폐층(3)은 차열층(2)의 한쪽의 표면(2a)에 적층되어 있다. 제2 자외선 차폐층(4)은 차열층(2)의 다른쪽의 표면(2b)에 적층되어 있다. 중간막(1)은 접합 유리를 얻기 위하여 이용된다. 중간막(1)은 접합 유리용 중간막이다.
제1 자외선 차폐층(3) 및 제2 자외선 차폐층(4)은 각각 열가소성 수지와, 자외선 차폐제를 함유한다. 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 자외선 차폐제를 함유하기 때문에, 자외선의 투과를 효과적으로 억제하는 층으로서 기능한다.
제1 자외선 차폐층(3)은 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율이 4% 이하이거나, 또는 중간막(1)의 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율을 0.5% 이하로 하기 위한 층인 것이 바람직하다. 제2 자외선 차폐층(4)은 자외선 차폐제를 포함하기 때문에, 제2 자외선 차폐층(4)은 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율이 4% 이하이거나, 또는 중간막(1)의 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율을 0.5% 이하로 하기 위한 층인 것이 바람직하다. 중간막(1)은 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율이 0.5% 이하인 것이 바람직하다. 이러한 자외선 투과율을 만족함으로써 접합 유리의 우수한 차열성을 한층 더 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 상기 자외선 차폐층의 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율은 3.6% 이하인 것이 보다 바람직하고, 3% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 2.5% 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 중간막의 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율은 0.45% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.4% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.35% 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 「파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율」은 360nm, 365nm, 370nm, 375nm, 380nm, 385nm, 390nm, 395nm 및 400nm에서의 접합 유리의 각 광선 투과율의 평균치를 나타낸다.
또한, 제1 자외선 차폐층(3)은 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.5% 이하이거나, 또는 중간막(1)의 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율을 0.05% 이하로 하기 위한 층일 수도 있다. 제2 자외선 차폐층(4)은 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.5% 이하이거나, 또는 중간막(1)의 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율을 0.05% 이하로 하기 위한 층일 수도 있다. 중간막(1)은 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.05% 이하인 것이 바람직하다. 이러한 자외선 투과율을 만족함으로써 접합 유리의 우수한 차열성을 한층 더 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 상기 자외선 차폐층의 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율은 0.3% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.2% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.1% 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 중간막의 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율은 0.04% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.02% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.015% 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 「파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율」은 360nm, 365nm, 370nm, 375nm, 380nm, 385nm 및 390nm에서의 접합 유리의 각 광선 투과율의 평균치를 나타낸다.
또한, 제1 자외선 차폐층(3)은 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.8% 이하이거나, 또는 중간막(1)의 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율을 0.1% 이하로 하기 위한 층일 수도 있다. 제2 자외선 차폐층(4)은 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.8% 이하이거나, 또는 중간막(1)의 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율을 0.1% 이하로 하기 위한 층일 수도 있다. 중간막(1)은 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.1% 이하인 것이 바람직하다. 이러한 자외선 투과율을 만족함으로써 접합 유리의 우수한 차열성을 한층 더 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 상기 자외선 차폐층의 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율은 0.7% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.66% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.2% 이하인 것이 특히 바람직하다. 상기 중간막의 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율은 0.04% 이하인 것이 보다 바람직하고, 0.03% 이하인 것이 더욱 바람직하고, 0.02% 이하인 것이 특히 바람직하다. 또한, 상기 「파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율」은 380nm, 385nm 및 390nm에서의 접합 유리의 각 광선 투과율의 평균치를 나타낸다.
또한, 상기 「파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율」, 상기 「파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율」 및 상기 「파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율」은 JIS R3202에 준거한 두께 2mm의 플로트 유리 2매의 사이에 자외선 차폐층 또는 중간막을 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리를 이용하여 측정할 수 있다.
차열층(2)은 열가소성 수지와, 차열 입자(5)와, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분을 함유한다. 이하, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분을 「성분 X」라고 기재하는 경우가 있다.
종래, ITO 입자 등의 차열 입자를 포함하는 접합 유리용 중간막을 이용한 경우에는, 접합 유리의 차열성이 낮은 경우가 있고, 또한 낮은 일사 투과율과 높은 가시광선 투과율을 양립한 접합 유리를 얻는 것이 곤란하다고 하는 문제가 있었다. 또한, 상기 일사 투과율은 차열성의 지표이다. 또한,종래, ITO 입자 등의 차열 입자를 포함하는 접합 유리용 중간막을 이용한 경우에는, 상기 Tts가 53% 이하이며 상기 가시광선 투과율이 70% 이상인 모든 것을 만족하는 접합 유리를 얻는 것은 매우 곤란하고, 또한 상기 Tts를 50% 이하로 하는 것은 한층 더 곤란하였다.
본 발명의 주된 특징 중 하나는, 차열층이 차열 입자와 특정한 상기 성분 X를 포함하는 것이다. 본 발명자들은 차열 입자와 특정한 상기 성분 X의 쌍방을 포함하는 차열층의 사용에 의해, 접합 유리의 차열성과 가시광선 투과율의 쌍방을 높게 할 수 있는 것을 발견하였다.
또한, 본 발명자들이 검토한 결과, 차열 입자와 특정한 상기 성분 X를 포함하는 중간막을 이용하여 접합 유리를 제작한 것만으로는, 얻어지는 접합 유리가 장기간 사용되었을 때에 차열성이 저하하는 것을 알 수 있었다. 따라서, 본 발명자들이 더 검토한 결과, 높은 차열성을 장기간 유지하는 것이 가능한 접합 유리용 중간막의 구성도 발견하였다.
본 발명의 다른 주된 특징은, 접합 유리용 중간막을 굳이 2층 이상의 다층으로 하여, 차열층과 자외선 차폐제를 포함하는 자외선 차폐층을 구비하는 구성을 채용한 것이다. 이에 의해, 자외선 차폐층측으로부터 중간막에 입사하는 광선 중 자외선이 효과적으로 차폐된다. 특히 파장 360 내지 400nm 정도의 자외선이 효과적으로 차폐된다. 이로 인해, 차열층에 이르는 자외선의 양을 감소시킬 수 있고, 특히 차열층에 이르는 파장 360 내지 400nm의 자외선, 파장 360 내지 390nm의 자외선 또는 파장 380 내지 390nm의 자외선의 양을 감소시킬 수 있다. 따라서, 차열층에 포함되어 있는 상기 성분 X의 화학 변화 및 상기 성분 X의 화학 변화에 따른 수지의 열화를 억제할 수 있다. 이로 인해, 우수한 차열성을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다.
따라서, 성분 X와 차열 입자를 병용한 차열층과 함께 자외선 차폐층을 이용함으로써, 중간막 및 접합 유리의 차열성을 충분히 높일 수 있고, 또한 차열성의 지표인 일사 투과율이 낮으며 가시광선 투과율이 높은 접합 유리를 얻을 수 있다. 또한, 상기 Tts가 충분히 낮으며 상기 가시광선 투과율이 충분히 높은 접합 유리를 얻을 수 있다.
예를 들면, 접합 유리의 파장 300 내지 2500nm에서의 일사 투과율(Ts2500)을 65% 이하로 하고, 또한 가시광선 투과율을 65% 이상으로 할 수 있다. 또한, 일사 투과율(Ts2500)을 60% 이하로 할 수 있고, 또한 가시광선 투과율을 70% 이상으로 할 수 있다. 또한, 접합 유리의 상기 Tts를 53% 이하로 하고, 접합 유리의 상기 가시광선 투과율을 70% 이상으로 할 수 있다. 또한, 상기 Tts를 50% 이하로 할 수도 있다. 따라서, 예를 들면 캘리포니아 대기 자원 위원회(CARB)가 미국에 있어서 도입을 예정하고 있었던 쿨 카 규제에 대응한 접합 유리를 얻을 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서, 상기 Tts 및 상기 가시광선 투과율의 성능은 상기 쿨 카 규제에서 요구되고 있었던 성능이다. 상기 Tts는, 예를 들면 도입이 예정되어 있었던 쿨 카 규제에 의해 정해진 측정 방법에 의해 측정된다. 상기 가시광선 투과율은, 예를 들면 JIS R3211(1998)에 준거하여 측정된다.
또한, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막에서는 차열성과 가시광선 투과율의 쌍방을 높게 할 수 있을 뿐만 아니라, 높은 차열성을 장기간에 걸쳐 유지할 수 있다. 우수한 차열성을 장기간에 걸쳐 유지하기 위해서는, 제1 자외선 차폐층(3) 또는 중간막(1)의 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율, 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율, 또는 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율을 일정한 값 이하로 제어하는 것이 바람직하다.
또한, 본 발명에서는 투명성을 높이는 것도 가능하며, 예를 들면 헤이즈값을 1% 이하로 할 수 있고, 또한 0.5% 이하로 할 수도 있다.
중간막(1)은 제1 자외선 차폐층(3)과 차열층(2)과 제2 자외선 차폐층(4)이 이 순서대로 적층된 3층 구조를 갖는다. 이와 같이 차열층은 제1, 제2 자외선 차폐층의 사이에 배치되어 있는 것이 바람직하고, 제1, 제2 자외선 차폐층의 사이에 끼워 넣어져 있는 것이 보다 바람직하다. 이 경우에는 중간막의 양면에 있어서 중간막에 입사하는 자외선을 제1, 제2 자외선 차폐층에 의해 효과적으로 차폐할 수 있다.
단, 제2 자외선 차폐층(4)은 반드시 이용되지 않을 수도 있다. 즉, 차열층(2)의 한쪽의 표면(2a)에만 제1 자외선 차폐층(3)이 적층될 수도 있다. 이 경우에는 중간막(1)의 제1 자외선 차폐층을 광선이 입사되는 측에 배치하면 된다. 예를 들면, 중간막을 이용한 접합 유리를 자동차에 이용하는 경우에는, 제1 자외선 차폐층이 자동차의 외측에 배치되고, 차열층이 자동차의 내측에 배치된다. 또한,중간막은 4층 이상의 적층 구조를 가질 수도 있다. 또한, 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 차열 입자와 특정한 상기 성분 X를 함유할 수도 있다.
또한, 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은 차열층 및 자외선 차폐층과는 상이한 다른 층을 더 구비할 수도 있다. 또한, 차열층과 자외선 차폐층의 사이에 차열층 및 자외선 차폐층과는 상이한 다른 층이 끼워 넣어질 수도 있다.
상기 중간막의 두께는 특별히 한정되지 않는다. 상기 중간막의 두께는 중간막을 구성하는 각 층의 합계의 두께를 나타낸다. 따라서, 중간막(1)의 경우에는, 상기 중간막(1)의 두께는 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)의 합계의 두께를 나타낸다. 실용면의 관점 및 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 상기 중간막의 두께의 바람직한 하한은 0.1mm, 보다 바람직한 하한은 0.25mm이고, 바람직한 상한은 3mm, 보다 바람직한 상한은 1.5mm이다. 상기 중간막의 두께가 지나치게 얇으면, 접합 유리의 내관통성이 저하하는 경향이 있다.
실용면의 관점 및 장기간에 걸쳐 차열성을 충분히 유지하는 관점에서는, 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)의 각 두께의 바람직한 하한은 0.001mm, 보다 바람직한 하한은 0.2mm이고, 바람직한 상한은 0.8mm, 보다 바람직한 상한은 0.6mm이다.
실용면의 관점 및 차열성을 충분히 높이는 관점에서는, 차열층(2)의 두께의 바람직한 하한은 0.001mm, 보다 바람직한 하한은 0.05mm이고, 바람직한 상한은 0.8mm, 보다 바람직한 상한은 0.6mm이다.
이하, 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)을 구성하는 재료의 상세를 설명한다.
(열가소성 수지)
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 각각 열가소성 수지를 함유한다. 열가소성 수지로서 종래 공지된 열가소성 수지를 이용할 수 있다. 열가소성 수지는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 열가소성 수지로서는 폴리비닐아세탈 수지, 에틸렌-아세트산 비닐 공중합체 수지, 에틸렌-아크릴 공중합체 수지, 폴리우레탄 수지 및 폴리비닐알코올 수지 등을 들 수 있다. 이들 이외의 열가소성 수지를 이용할 수도 있다.
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에 포함되어 있는 열가소성 수지는 각각 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에 포함되어 있는 열가소성 수지는 모두 폴리비닐아세탈 수지인 것이 바람직하다. 이 경우에는 차열층(2)과 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)의 친화성이 높아지고, 차열층(2)과 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)의 밀착성을 한층 더 높일 수 있다.
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 각각 후술하는 가소제를 함유하는 것이 바람직하다. 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에 포함되어 있는 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 병용에 의해 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)의 접착력을 한층 더 높일 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지는, 예를 들면 폴리비닐알코올을 알데히드에 의해 아세탈화함으로써 제조할 수 있다. 상기 폴리비닐알코올은, 예를 들면 폴리아세트산 비닐을 비누화함으로써 얻어진다. 상기 폴리비닐알코올의 비누화도는 일반적으로 80 내지 99.8 몰%의 범위 내이다.
상기 폴리비닐알코올의 중합도의 바람직한 하한은 200, 보다 바람직한 하한은 500이고, 바람직한 상한은 3,000, 보다 바람직한 상한은 2,500이다. 상기 중합도가 지나치게 낮으면 접합 유리의 내관통성이 저하하는 경향이 있다. 상기 중합도가 지나치게 높으면 접합 유리용 중간막의 성형이 곤란해지는 경우가 있다.
상기 알데히드는 특별히 한정되지 않는다. 상기 알데히드로서 일반적으로는 탄소수가 1 내지 10인 알데히드가 바람직하게 이용된다. 상기 탄소수가 1 내지 10인 알데히드로서는, 예를 들면 n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-발레르알데히드, 2-에틸부틸알데히드, n-헥실알데히드, n-옥틸알데히드, n-노닐알데히드, n-데실알데히드, 포름알데히드, 아세트알데히드 및 벤즈알데히드 등을 들 수 있다. 그 중에서도 프로피온알데히드, n-부틸알데히드, 이소부틸알데히드, n-헥실알데히드 또는 n-발레르알데히드가 바람직하고, 프로피온알데히드, n-부틸알데히드 또는 이소부틸알데히드가 보다 바람직하고, n-부틸알데히드가 더욱 바람직하다. 상기 알데히드는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
각 층의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율(수산기량)은 15 내지 40 몰%의 범위 내인 것이 바람직하다. 상기 수산기의 함유율의 보다 바람직한 하한은 18 몰%이고, 보다 바람직한 상한은 35 몰%이다. 상기 수산기의 함유율이 지나치게 낮으면, 각 층의 접착력이 낮아지는 경우가 있다. 또한, 상기 수산기의 함유율이 지나치게 높으면, 중간막(1)의 유연성이 낮아져 중간막(1)의 취급에 문제가 생기기 쉽다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 수산기의 함유율은, 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들면 JIS K6726 「폴리비닐알코올 시험 방법」에 준거하여 원료로 되는 폴리비닐알코올의 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 측정함으로써 구할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세틸화도(아세틸기량)의 바람직한 하한은 0.1 몰%, 보다 바람직한 하한은 0.3 몰%, 더욱 바람직한 하한은 0.5 몰%이고, 바람직한 상한은 30 몰%, 보다 바람직한 상한은 25 몰%, 더욱 바람직한 상한은 20 몰%이다.
상기 아세틸화도가 지나치게 낮으면, 상기 폴리비닐아세탈 수지와 상기 가소제의 상용성이 저하하는 경우가 있다. 상기 아세틸화도가 지나치게 높으면, 중간막의 내습성이 낮아지는 경우가 있다.
상기 아세틸화도는, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로부터 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량과 수산기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 뺀 값을, 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다. 상기 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량은, 예를 들면 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거하여 측정할 수 있다.
상기 폴리비닐아세탈 수지의 아세탈화도(폴리비닐부티랄 수지인 경우에는 부티랄화도)의 바람직한 하한은 60 몰%, 보다 바람직한 하한은 63 몰%이고, 바람직한 상한은 85 몰%, 보다 바람직한 상한은 75 몰%, 더욱 바람직한 상한은 70 몰%이다.
상기 아세탈화도가 지나치게 낮으면, 폴리비닐아세탈 수지와 가소제의 상용성이 낮은 경우가 있다. 상기 아세탈화도가 지나치게 높으면, 폴리비닐아세탈 수지를 제조하기 위하여 필요한 반응 시간이 길어지는 경우가 있다.
상기 아세탈화도는, 아세탈기가 결합하고 있는 에틸렌기량을 주쇄의 전체 에틸렌기량으로 나누어 구한 몰분율을 백분율로 나타낸 값이다.
상기 아세탈화도는 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 아세틸화도(아세틸기량)와 수산기의 함유율(비닐알코올량)을 측정하고, 얻어진 측정 결과로부터 몰분율을 산출하고, 이어서 100 몰%로부터 아세틸화도와 수산기의 함유율을 빼는 것에 의해 산출될 수 있다.
또한, 폴리비닐아세탈 수지가 폴리비닐부티랄 수지인 경우에는, 상기 아세탈화도(부티랄화도) 및 아세틸화도(아세틸기량)는 JIS K6728 「폴리비닐부티랄 시험 방법」에 준거한 방법에 의해 측정된 결과로부터 산출될 수 있다.
(가소제)
각 층의 접착력을 한층 더 높이는 관점에서는, 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 각각 가소제를 함유하는 것이 바람직하다. 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에 포함되어 있는 열가소성 수지가 각각 폴리비닐아세탈 수지인 경우에, 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 각각 가소제를 포함하는 것이 특히 바람직하다.
상기 가소제는 특별히 한정되지 않는다. 가소제로서 종래 공지된 가소제를 이용할 수 있다. 가소제는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 가소제로서는, 예를 들면 일염기성 유기산 에스테르 및 다염기성 유기산 에스테르 등의 유기 에스테르 가소제, 및 유기 인산 가소제 및 유기 아인산 가소제 등의 인산 가소제 등을 들 수 있다. 그 중에서도 유기 에스테르 가소제가 바람직하다. 상기 가소제는 액상 가소제인 것이 바람직하다.
상기 일염기성 유기산 에스테르로서 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 글리콜과 일염기성 유기산의 반응에 의해 얻어진 글리콜에스테르, 및 트리에틸렌글리콜 또는 트리프로필렌글리콜과 일염기성 유기산의 에스테르 등을 들 수 있다. 상기 글리콜로서는 트리에틸렌글리콜, 테트라에틸렌글리콜 및 트리프로필렌글리콜 등을 들 수 있다. 상기 일염기성 유기산으로서는 부티르산, 이소부티르산, 카프로산, 2-에틸부티르산, 헵틸산, n-옥틸산, 2-에틸헥실산, n-노닐산 및 데실산 등을 들 수 있다.
상기 다염기성 유기산 에스테르로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 다염기성 유기산과, 탄소수 4 내지 8의 직쇄 또는 분지 구조를 갖는 알코올과의 에스테르 화합물을 들 수 있다. 상기 다염기성 유기산으로서는 아디프산, 세박산 및 아젤라산 등을 들 수 있다.
상기 유기 에스테르 가소제로서는 특별히 한정되지 않으며, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 트리에틸렌글리콜 디카프릴레이트, 트리에틸렌글리콜 디-n-옥타노에이트, 트리에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디-n-헵타노에이트, 디부틸세바케이트, 디옥틸아젤레이트, 디부틸카르비톨아디페이트, 에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 1,3-프로필렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 1,4-부틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트, 디프로필렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸펜타노에이트, 테트라에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트, 디에틸렌글리콜 디카프리에이트, 아디프산 디헥실, 아디프산 디옥틸, 아디프산 헥실시클로헥실, 아디프산 헵틸과 아디프산 노닐의 혼합물, 아디프산 디이소노닐, 아디프산 디이소데실, 아디프산 헵틸노닐, 세박산 디부틸, 오일 변성 세박산 알키드, 및 인산 에스테르와 아디프산 에스테르의 혼합물 등을 들 수 있다. 이들 이외의 유기 에스테르 가소제를 이용할 수도 있다.
상기 유기 인산 가소제로서는 특별히 한정되지 않으며, 예를 들면 트리부톡시에틸포스페이트, 이소데실페닐포스페이트 및 트리이소프로필포스페이트 등을 들 수 있다.
상기 가소제는 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 및 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸부티레이트(3GH) 중 적어도 1종인 것이 바람직하고, 트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트인 것이 보다 바람직하다.
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 상기 가소제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 상기 가소제의 함유량의 바람직한 하한은 25 중량부, 보다 바람직한 하한은 30 중량부이고, 바람직한 상한은 60 중량부, 보다 바람직한 상한은 50 중량부이다. 상기 가소제의 함유량이 상기 바람직한 하한을 만족하면, 접합 유리의 내관통성을 한층 더 높일 수 있다. 상기 가소제의 함유량이 상기 바람직한 상한을 만족하면, 중간막(1)의 투명성을 한층 더 높일 수 있다.
차열층(2)에서의 상기 가소제의 함유량과 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 상기 가소제의 함유량은 다를 수도 있다. 예를 들면, 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4) 중 적어도 1층의 상기 가소제의 함유량이, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 55 중량부 이상인 경우, 접합 유리의 차음성을 높일 수 있다.
(자외선 차폐제)
제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 자외선 차폐제를 함유한다. 자외선 차폐제에는 자외선 흡수제가 포함된다. 자외선 차폐제는 자외선 흡수제인 것이 바람직하다.
종래 널리 알려져 있는 일반적인 자외선 차폐제로서는, 예를 들면 금속계 자외선 차폐제, 금속 산화물계 자외선 차폐제, 벤조트리아졸계 자외선 차폐제, 벤조페논계 자외선 차폐제, 트리아진계 자외선 차폐제 및 벤조에이트계 자외선 차폐제 등을 들 수 있다.
상기 금속계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 백금 입자, 백금 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자, 팔라듐 입자 및 팔라듐 입자의 표면을 실리카로 피복한 입자 등을 들 수 있다. 자외선 차폐제는 차열 입자가 아닌 것이 바람직하다. 자외선 차폐제는 벤조트리아졸계 자외선 차폐제, 벤조페논계 자외선 차폐제, 트리아진계 자외선 차폐제 또는 벤조에이트계 자외선 차폐제인 것이 바람직하고, 벤조트리아졸계 자외선 흡수제인 것이 보다 바람직하다.
상기 금속 산화물계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 산화아연, 산화티탄 및 산화세륨 등을 들 수 있다. 또한, 상기 금속 산화물계 자외선 흡수제로서 표면이 피복될 수도 있다. 상기 금속 산화물계 자외선 흡수제의 표면의 피복 재료로서는 절연성 금속 산화물, 가수분해성 유기 규소 화합물 및 실리콘 화합물 등을 들 수 있다.
상기 절연성 금속 산화물로서는 실리카, 알루미나 및 지르코니아 등을 들 수 있다. 상기 절연성 금속 산화물은, 예를 들면 5.0eV 이상의 밴드 갭 에너지를 갖는다.
상기 벤조트리아졸계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸(바스프(BASF)사 제조 「티누빈(Tinuvin)P」), 2-(2'-히드록시-3',5'-디-t-부틸페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「티누빈 320」), 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사 제조 「티누빈 326」) 및 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「티누빈 328」) 등의 벤조트리아졸계 자외선 흡수제를 들 수 있다. 자외선을 흡수하는 성능이 우수하다는 점에서, 상기 자외선 차폐제는 할로겐 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제인 것이 바람직하고, 염소 원자를 포함하는 벤조트리아졸계 자외선 흡수제인 것이 보다 바람직하다.
상기 벤조페논계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 옥타벤존(바스프사 제조 「키마소르브(Chimassorb) 81」) 등을 들 수 있다.
상기 트리아진계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 2-(4,6-디페닐-1,3,5-트리아진-2-일)-5-[(헥실)옥시]-페놀(바스프사 제조, 「티누빈 1577FF」) 등을 들 수 있다.
상기 벤조에이트계 자외선 흡수제로서는, 예를 들면 2,4-디-tert-부틸페닐-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤조에이트(바스프사 제조, 「티누빈 120」) 등을 들 수 있다.
제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에 포함되어 있는 자외선 차폐제는, 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4) 또는 중간막(1)의 자외선 투과율이 바람직한 범위 내이도록 적절한 자외선 차폐제가 선택된다. 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에 포함되어 있는 자외선 차폐제는, 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4) 또는 중간막(1)의 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율, 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율, 또는 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 상술한 값 이하로 되도록 적절한 자외선 차폐제가 선택되어 이용되는 것이 바람직하다.
차열층(2)은 자외선 차폐제(3)를 함유할 수도 있고, 함유하지 않을 수도 있다. 중간막(1)의 파장 360 내지 400nm에서의 자외선 투과율, 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율, 또는 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율을 한층 더 낮게 하는 관점에서는, 차열층(2)은 자외선 차폐제를 함유하는 것이 바람직하다.
제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4) 또는 중간막(1)의 자외선 투과율을 한층 더 낮게 하는 관점에서는, 자외선 차폐제는 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸(바스프사 제조 「티누빈 326」) 또는 2-(2'-히드록시-3',5'-디-아밀페닐)벤조트리아졸(바스프사 제조 「티누빈 328」)인 것이 바람직하고, 2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸인 것이 보다 바람직하다.
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 자외선 차폐제의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 초기 및 경시 후의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여 자외선 차폐제의 함유량의 바람직한 하한은 0.3 중량부, 보다 바람직한 하한은 0.4 중량부, 더욱 바람직한 하한은 0.5 중량부이고, 바람직한 상한은 3 중량부, 보다 바람직한 상한은 2.5 중량부, 더욱 바람직한 상한은 2 중량부이다.
초기 및 경시 후의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 자외선 차폐층 100 중량% 중 자외선 차폐제의 함유량은 바람직하게는 0.1 중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 이상이고, 바람직하게는 2.5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 2 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.8 중량% 이하이다. 특히, 자외선 차폐층 100 중량% 중 자외선 차폐제의 함유량이 0.2 중량% 이상임으로써, 접합 유리의 경시 후의 차열성의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
초기 및 경시 후의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 차열층 100 중량% 중 자외선 차폐제의 함유량은 바람직하게는 0.1 중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.2 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.3 중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.5 중량% 이상이고, 바람직하게는 2.5 중량% 이하, 보다 바람직하게는 2 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.8 중량% 이하이다. 특히, 차열층 100 중량% 중 자외선 차폐제의 함유량이 0.3 중량% 이상임으로써, 접합 유리의 경시 후의 차열성의 저하를 현저하게 억제할 수 있다.
(차열 입자)
차열층(2)은 차열 입자를 함유한다. 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 차열 입자를 함유할 수도 있고, 함유하지 않을 수도 있다. 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 각각 차열 입자를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 차열 입자는 금속 산화물에 의해 형성된 입자인 것이 바람직하다. 차열 입자는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
가시광보다도 긴 파장 780nm 이상의 적외선은 자외선과 비교하여 에너지량이 작다. 그러나, 적외선은 열적 작용이 커서, 적외선이 물질에 일단 흡수되면 열로서 방출된다. 이로 인해, 적외선은 일반적으로 열선이라고 불리고 있다. 상기 차열 입자의 사용에 의해 적외선(열선)을 효과적으로 차단할 수 있다. 또한, 차열 입자란 적외선을 흡수할 수 있는 입자를 의미한다.
상기 차열 입자의 구체예로서는, 알루미늄 도핑 산화주석 입자, 인듐 도핑 산화주석 입자, 안티몬 도핑 산화주석 입자(ATO 입자), 갈륨 도핑 산화아연 입자(GZO 입자), 인듐 도핑 산화아연 입자(IZO 입자), 알루미늄 도핑 산화아연 입자(AZO 입자), 니오븀 도핑 산화티탄 입자, 나트륨 도핑 산화텅스텐 입자, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자, 탈륨 도핑 산화텅스텐 입자, 루비듐 도핑 산화텅스텐 입자, 주석 도핑 산화인듐 입자(ITO 입자), 주석 도핑 산화아연 입자 또는 규소 도핑 산화아연 입자 등의 금속 산화물 입자나, 육붕화란탄(LaB6) 입자 등을 들 수 있다. 이들 이외의 차열 입자를 이용할 수도 있다. 그 중에서도 열선의 차폐 기능이 높기 때문에 차열 입자는 금속 산화물 입자인 것이 바람직하고, ATO 입자, GZO 입자, IZO 입자, ITO 입자, 세슘 도핑 산화텅스텐 입자인 것이 보다 바람직하고, ITO 입자인 것이 더욱 바람직하다.
특히, 열선의 차폐 기능이 높으며 입수가 용이하기 때문에, 주석 도핑 산화인듐 입자(ITO 입자)가 바람직하다.
상기 차열 입자의 평균 입경의 바람직한 하한은 0.01㎛, 보다 바람직한 하한은 0.02㎛이고, 바람직한 상한은 0.1㎛, 보다 바람직한 상한은 0.05㎛이다. 평균 입경이 상기 바람직한 하한을 만족하면, 열선의 차폐성을 충분히 높일 수 있다. 평균 입경이 상기 바람직한 상한을 만족하면, 차열 입자의 분산성을 높일 수 있다.
상기 「평균 입경」은 부피 평균 입경을 나타낸다. 평균 입경은 입도 분포측정 장치(니끼소사 제조 「UPA-EX150」) 등을 이용하여 측정할 수 있다.
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 상기 차열 입자의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 상기 차열 입자의 함유량의 바람직한 하한은 0.01 중량부, 보다 바람직한 하한은 0.1 중량부이고, 바람직한 상한은 3 중량부, 보다 바람직한 상한은 2 중량부이다. 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 차열 입자의 함유량이 상기 바람직한 범위 내이면, 차열성을 충분히 높일 수 있고, 일사 투과율(Ts2500)을 충분히 낮출 수 있고, 상기 Tts를 충분히 낮출 수 있으며 상기 가시광선 투과율을 충분히 높일 수 있다. 예를 들면, 상기 Tts를 50% 이하로 할 수 있으며 상기 가시광선 투과율을 70% 이상으로 할 수 있다.
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 상기 차열 입자의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 차열층 및 제1, 제2 자외선 차폐층 100 중량% 중 차열 입자의 함유량은 바람직하게는 0.01 중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 1 중량% 이상, 특히 바람직하게는 1.5 중량% 이상이고, 바람직하게는 6 중량% 이하, 보다 바람직하게는 5.5 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 4 중량% 이하, 특히 바람직하게는 3.5 중량% 이하, 가장 바람직하게는 3.0 중량% 이하이다. 차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 차열 입자의 함유량이 상기 바람직한 범위 내이면, 차열성을 충분히 높일 수 있고, 일사 투과율(Ts2500)을 충분히 낮출 수 있고, 상기 Tts를 충분히 낮출 수 있으며 상기 가시광선 투과율을 충분히 높일 수 있다. 예를 들면, 본 발명의 접합 유리용 중간막을 구비하는 접합 유리의 가시광선 투과율을 70% 이상으로 할 수 있다.
(성분 X)
차열층(2)은 상기 성분 X를 함유한다. 상기 성분 X는 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분이다.
상기 성분 X는 특별히 한정되지 않는다. 상기 성분 X로서 종래 공지된 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물을 이용할 수 있다. 상기 성분 X는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
상기 차열 입자와 성분 X의 병용에 의해 적외선(열선)을 충분히 차단할 수 있다. 상기 금속 산화물 입자와 성분 X의 병용에 의해 적외선을 한층 더 효과적으로 차단할 수 있다. 상기 ITO 입자와 성분 X의 병용에 의해 적외선을 한층 더 효과적으로 차단할 수 있다.
상기 성분 X로서는 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌, 나프탈로시아닌의 유도체, 안트라시아닌 및 안트라시아닌의 유도체 등을 들 수 있다. 상기 프탈로시아닌 화합물 및 상기 프탈로시아닌의 유도체는 각각 프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 나프탈로시아닌 화합물 및 상기 나프탈로시아닌의 유도체는 각각 나프탈로시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다. 상기 안트라시아닌 화합물 및 상기 안트라시아닌의 유도체는 각각 안트라시아닌 골격을 갖는 것이 바람직하다.
중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이고, 일사 투과율(Ts2500)을 충분히 낮추고, 상기 Tts를 충분히 낮추며 상기 가시광선 투과율을 충분히 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 것이 바람직하다.
차열성을 효과적으로 높이며 장기간에 걸쳐 가시광선 투과율을 한층 더 높은 레벨로 유지하는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 것이 바람직하고, 바나듐 원자를 함유하는 것이 보다 바람직하다. 상기 성분 X는 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 프탈로시아닌의 유도체, 바나듐 원자 또는 구리 원자를 함유하는 나프탈로시아닌의 유도체 중 적어도 1종인 것이 바람직하다. 중간막 및 접합 유리의 차열성을 한층 더 높이는 관점에서는, 상기 성분 X는 바나듐 원자를 함유하는 구조를 갖는 것이 바람직하다.
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)에서의 성분 X의 함유량은 특별히 한정되지 않는다. 상기 열가소성 수지 100 중량부에 대하여, 성분 X의 함유량의 바람직한 하한은 0.0005 중량부, 보다 바람직한 하한은 0.003 중량부이고, 바람직한 상한은 0.1 중량부, 보다 바람직한 상한은 0.05 중량부이다. 차열층(2)에서의 성분 X의 함유량이 상기 바람직한 범위 내이면, 차열성을 충분히 높일 수 있고, 일사 투과율(Ts2500)을 충분히 낮출 수 있고, 상기 Tts를 충분히 낮출 수 있으며 상기 가시광선 투과율을 충분히 높일 수 있다. 예를 들면, 상기 Tts를 50% 이하로 할 수 있으며 상기 가시광선 투과율을 70% 이상으로 할 수 있다.
또한, 차열층 및 제1, 제2 자외선 차폐층 100 중량% 중 성분 X의 함유량은 바람직하게는 0.001 중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.005 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 0.05 중량% 이상, 특히 바람직하게는 0.1 중량% 이상이고, 바람직하게는 0.2 중량% 이하, 보다 바람직하게는 0.18 중량% 이하, 더욱 바람직하게는 0.16 중량% 이하, 특히 바람직하게는 0.15 중량% 이하이다. 제1 차열층에서의 성분 X의 함유량이 상기 하한 이상 및 상기 상한 이하이면, 차열성을 충분히 높일 수 있고, 일사 투과율(Ts2500)을 충분히 낮출 수 있고, 상기 Tts를 충분히 낮출 수 있으며 상기 가시광선 투과율을 충분히 높일 수 있다. 예를 들면, 가시광선 투과율을 70% 이상으로 할 수 있다.
(기타 성분)
차열층(2) 및 제1, 제2 자외선 차폐층(3, 4)은 각각 필요에 따라 산화 방지제, 광안정제, 난연제, 대전 방지제, 안료, 염료, 접착력 조정제, 내습제, 형광 증백제 및 적외선 흡수제 등의 첨가제를 함유할 수도 있다. 이들 첨가제는 1종만이 이용될 수도 있고, 2종 이상이 병용될 수도 있다.
(접합 유리)
본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은 접합 유리를 얻기 위하여 이용된다.
도 2에 도 1에 도시하는 중간막(1)을 이용한 접합 유리의 일례를 도시한다.
도 2에 도시하는 접합 유리(11)는 중간막(1)과 제1, 제2 접합 유리 구성 부재(12, 13)를 구비한다. 중간막(1)은 접합 유리용 중간막이다. 중간막(1)은 제1, 제2 접합 유리 구성 부재(12, 13)의 사이에 끼워 넣어져 있다. 따라서, 접합 유리(11)는 제1 접합 유리 구성 부재(12)와, 중간막(1)과, 제2 접합 유리 구성 부재(13)가 이 순서대로 적층되어 구성되어 있다. 제1 접합 유리 구성 부재(12)는 제1 자외선 차폐층(3)의 외측의 표면(3a)에 적층되어 있다. 제2 접합 유리 구성 부재(13)는 제2 자외선 차폐층(4)의 외측의 표면(4a)에 적층되어 있다.
제1, 제2 접합 유리 구성 부재(12, 13)로서는 유리판 및 PET(폴리에틸렌테레프탈레이트) 필름 등을 들 수 있다. 접합 유리(11)에는 2매의 유리판의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리뿐만 아니라, 유리판과 PET 필름 등과의 사이에 중간막이 끼워 넣어져 있는 접합 유리도 포함된다. 접합 유리(11)는 유리판 함유 적층체이고, 적어도 1매의 유리판이 이용되고 있는 것이 바람직하다.
상기 유리판으로서는 무기 유리 및 유기 유리를 들 수 있다. 상기 무기 유리로서는 플로트 판유리, 열선 흡수 판유리, 열선 반사 판유리, 연마 판유리, 형 판유리, 망입 판유리, 선입 판유리 및 그린 유리 등을 들 수 있다. 차열성이 높기 때문에, 상기 무기 유리는 열선 흡수 판유리인 것이 바람직하다. 또한, 열선 흡수 판유리에 관해서는 JIS R3208에 규정되어 있다. 상기 유기 유리는 무기 유리에 대용되는 합성 수지 유리이다. 상기 유기 유리로서는 폴리카보네이트판 및 폴리(메트)아크릴 수지판 등을 들 수 있다. 상기 폴리(메트)아크릴 수지판으로서는 폴리메틸(메트)아크릴레이트판 등을 들 수 있다.
제1, 제2 접합 유리 구성 부재(12, 13)의 두께는 바람직하게는 1mm 이상이고, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 또한, 접합 유리 구성 부재(12, 13)가 유리판인 경우에, 상기 유리판의 두께는 바람직하게는 1mm 이상이고, 바람직하게는 5mm 이하, 보다 바람직하게는 3mm 이하이다. 접합 유리 구성 부재(12, 13)가 PET 필름인 경우에, 상기 PET 필름의 두께는 0.03 내지 0.5mm의 범위 내인 것이 바람직하다.
접합 유리(11)의 제조 방법은 특별히 한정되지 않는다. 예를 들면, 제1, 제2 접합 유리 구성 부재(12, 13)의 사이에 중간막(1)을 끼우고 가압 롤에 통과시키거나, 또는 고무 백에 넣어 감압 흡인하여 제1, 제2 접합 유리 구성 부재(12, 13)와 중간막(1)의 사이에 잔류하는 공기를 탈기한다. 그 후, 약 70 내지 110℃에서 예비 접착하여 적층체를 얻는다. 다음에, 적층체를 오토클레이브에 넣거나 또는 프레스하여 약 120 내지 150℃ 및 1 내지 1.5MPa의 압력으로 압착한다. 이와 같이 하여 접합 유리(11)를 얻을 수 있다.
접합 유리(11)는 자동차, 철도 차량, 항공기, 선박 및 건축물 등에 사용할 수 있다. 접합 유리(11)는 자동차의 전방 유리, 사이드 유리, 후방 유리 또는 루프 유리 등에 사용할 수 있다. 접합 유리(11)는 이들 용도 이외로도 사용할 수 있다. 차열성이 높고, 일사 투과율(Ts2500)이 낮고, 상기 Tts가 낮으며 상기 가시광선 투과율이 높기 때문에, 접합 유리(11)는 자동차에 바람직하게 이용된다.
차열성이 한층 더 우수한 접합 유리를 얻는 관점에서는, 접합 유리(11)의 상기 Tts는 53% 이하인 것이 바람직하고, 50% 이하인 것이 바람직하고, 40% 이하인 것이 바람직하다.
투명성이 한층 더 우수한 접합 유리를 얻는 관점에서는, 접합 유리(11)의 상기 가시광선 투과율은 바람직하게는 65% 이상, 보다 바람직하게는 70% 이상이다. 접합 유리의 가시광선 투과율은 JIS R3211(1998)에 준거하여 측정할 수 있다. 본 발명의 접합 유리용 중간막을 JIS R3202에 준거한 두께 2mm의 2매의 플로트 유리의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리의 가시광선 투과율은 70% 이상인 것이 바람직하다.
접합 유리의 일사 투과율(Ts2500)은 바람직하게는 65% 이하, 보다 바람직하게는 50% 이하이다. 접합 유리의 일사 투과율은 JIS R3106(1998)에 준거하여 측정할 수 있다. 본 발명의 접합 유리용 중간막을 JIS R3202에 준거한 두께 2mm의 2매의 플로트 유리의 사이에 끼워 넣음으로써 얻어진 접합 유리의 일사 투과율은 65% 이하인 것이 바람직하고, 60% 이하인 것이 보다 바람직하고, 50% 이하인 것이 더욱 바람직하다.
접합 유리의 헤이즈값은 바람직하게는 2% 이하, 보다 바람직하게는 1% 이하, 더욱 바람직하게는 0.5% 이하, 특히 바람직하게는 0.4% 이하이다. 본 발명에 관한 접합 유리용 중간막은 차열층과 자외선 차폐층을 구비하기 때문에, 접합 유리의 헤이즈값을 낮출 수 있다. 접합 유리의 헤이즈값은 JIS K6714에 준거하여 측정할 수 있다.
이하, 실시예를 들어 본 발명을 더욱 상세하게 설명한다. 본 발명은 이하의 실시예에만 한정되지 않는다.
실시예 및 비교예에서는 이하의 재료를 이용하였다.
열가소성 수지:
PVB1(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 2300, 수산기의 함유율 22 몰%, 아세틸화도 12 몰%, 부티랄화도 66 몰%)
PVB2(n-부틸알데히드에 의해 아세탈화되어 있는 폴리비닐부티랄 수지, 평균 중합도 1700, 수산기의 함유율 30.5 몰%, 아세틸화도 1 몰%, 부티랄화도 68.5 몰%)
가소제:
3GO(트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트)
차열 입자:
ITO(ITO 입자, 미쯔비시 머티리얼사 제조)
ATO(ATO 입자, 이시하라 산교사 제조 「SN-100P」, BET치 70m2/g)
GZO(GZO 입자, 사까이 가가꾸사 제조 「FINEX-50」, BET치 50m2/g)
성분 X:
IR-906(바나듐 원자에 산소 원자를 함유하는 바나딜 프탈로시아닌 화합물, 닛본 쇼꾸바이사 제조 「이엑스 컬러 906」)
IR-915(바나듐 원자를 함유하는 바나딜 프탈로시아닌 화합물, 닛본 쇼꾸바이사 제조 「이엑스 컬러 915」)
IRSORB203(구리 나프탈로시아닌 화합물, 후지 필름사 제조)
자외선 차폐제:
티누빈 326(2-(2'-히드록시-3'-t-부틸-5-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 바스프사 제조 「티누빈 326」)
(실시예 1)
(1) 차열층의 제작
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 60 중량부와, 티누빈 326을 얻을 수 있는 차열층 100 중량% 중에서 0.625 중량%로 되는 양과, ITO 얻을 수 있는 차열층 100 중량% 중에서 1.52 중량%로 되는 양과, IR-906 얻을 수 있는 차열층 100 중량% 중에서 0.122 중량%로 되는 양을 혼합하고, 분산제인 인산 에스테르 화합물을 더 첨가한 후, 수평형의 마이크로 비드 밀로 혼합하여 분산액을 얻었다. 분산액 중의 ITO 입자의 부피 평균 입경은 35nm이었다. 또한, 인산 에스테르 화합물의 함유량은 차열 입자의 함유량의 1/10로 되도록 조정하였다.
폴리비닐부티랄 수지(PVB1) 100 중량부에 대하여, 얻어진 분산액 전량을 첨가하고 믹싱 롤로 충분히 혼련하여 제1 조성물을 얻었다.
(2) 자외선 차폐층의 제작
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40 중량부와, 티누빈 326 얻을 수 있는 자외선 차폐층 100 중량% 중에서 0.571 중량%로 되는 양을 수평형의 마이크로 비드 밀로 혼합하여 분산액을 얻었다.
폴리비닐부티랄 수지(PVB2) 100 중량부에 대하여, 얻어진 분산액 전량을 첨가하고 믹싱 롤로 충분히 혼련하여 제2 조성물을 얻었다.
(3) 접합 유리용 중간막의 제작
얻어진 제1 조성물 및 제2 조성물을 압출기를 이용하여 공압출함으로써, 자외선 차폐층/차열층/자외선 차폐층의 3층의 적층 구조를 갖는 적층체를 얻었다. 또한, 자외선 차폐층의 두께는 330㎛, 차열층의 두께는 100㎛이고, 두께 760㎛의 3층 구조를 갖는 중간막을 얻었다.
(4) 접합 유리의 제작
얻어진 중간막을 세로 30cm×가로 30cm의 크기로 절단하였다. 다음에, JIS R3202에 준거한 2매의 플로트 유리(세로 30cm×가로 30cm×두께 2mm)를 준비하였다. 이 2매의 플로트 유리의 사이에 얻어진 중간막을 끼워 넣고, 진공 라미네이터에서 90℃로 30분간 유지하고 진공 프레스하여 적층체를 얻었다. 적층체에 있어서 유리판으로부터 밀려 나온 중간막 부분을 잘라내어 접합 유리를 얻었다.
(실시예 2 내지 10)
열가소성 수지, 가소제, 차열 입자, 성분 X 및 자외선 차폐제의 종류 및 함유량을 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 차열층 및 자외선 차폐층을 제작하였다. 얻어진 차열층과 자외선 차폐층을 이용하여 실시예 1과 동일하게 하여 3층 구조를 갖는 중간막을 구비한 접합 유리를 제작하였다. 또한, 실시예 2 내지 10에서도 차열층을 제작할 때에, 인산 에스테르의 함유량은 차열 입자의 1/10로 되도록 조정하였다.
(실시예 11)
(1) 차열층의 제작
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40 중량부와, 티누빈 326 얻을 수 있는 차열층 100 중량% 중에서 0.571 중량%로 되는 양과, ITO 얻을 수 있는 차열층 100 중량% 중에서 3.04 중량%로 되는 양과, IR-915 얻을 수 있는 차열층 100 중량% 중에서 0.129 중량%로 되는 양을 혼합하고, 분산제인 인산 에스테르 화합물을 더 첨가한 후, 수평형의 마이크로 비드 밀로 혼합하여 분산액을 얻었다. 분산액 중의 ITO 입자의 부피 평균 입경은 35nm이었다. 또한, 인산 에스테르 화합물의 함유량은 차열 입자의 함유량의 1/10로 되도록 조정하였다.
폴리비닐부티랄 수지(PVB2) 100 중량부에 대하여, 얻어진 분산액 전량을 첨가하고 믹싱 롤로 충분히 혼련하여 제1 조성물을 얻었다.
(2) 자외선 차폐층의 제작
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40 중량부와, 티누빈 326 얻을 수 있는 자외선 차폐층 100 중량% 중에서 0.714 중량%로 되는 양을 수평형의 마이크로 비드 밀로 혼합하여 분산액을 얻었다.
폴리비닐부티랄 수지(PVB2) 100 중량부에 대하여, 얻어진 분산액 전량을 첨가하고 믹싱 롤로 충분히 혼련하여 제2 조성물을 얻었다.
(3) 접합 유리용 중간막의 제작
얻어진 제1 조성물 및 제2 조성물을 압출기를 이용하여 공압출함으로써, 자외선 차폐층/차열층의 2층의 적층 구조를 갖는 적층체를 얻었다. 또한, 자외선 차폐층의 두께는 660㎛, 차열층의 두께는 100㎛이고, 두께 760㎛의 2층 구조를 갖는 중간막을 얻었다.
(4) 접합 유리의 제작
얻어진 중간막을 이용한 것 이외에는 실시예 1과 동일하게 하여 접합 유리를 얻었다.
(실시예 12)
차열층 및 자외선 차폐층의 각 두께를 하기 표 1에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 실시예 11과 동일하게 하여 차열층 및 자외선 차폐층을 제작하였다. 또한, 실시예 12에서도 차열층을 제작할 때에, 인산 에스테르의 함유량은 차열 입자의 1/10로 되도록 조정하였다.
얻어진 차열층 및 자외선 차폐층을 이용한 것 이외에는, 실시예 11과 동일하게 하여 2층 구조를 갖는 중간막 및 접합 유리를 얻었다.
(참고예 1)
트리에틸렌글리콜 디-2-에틸헥사노에이트(3GO) 40 중량부와, ITO 얻을 수 있는 중간막 100 중량% 중에서 0.20 중량%로 되는 양과, 티누빈 326 얻을 수 있는 중간막 100 중량% 중에서 0.625 중량%로 되는 양과, IR-906 얻을 수 있는 중간막 100 중량% 중에서 0.016 중량%로 되는 양을 혼합하고, 분산제인 인산 에스테르 화합물을 더 첨가한 후, 수평형의 마이크로 비드 밀로 혼합하여 분산액을 얻었다. 또한, 인산 에스테르 화합물의 함유량은 차열 입자의 함유량의 1/10로 되도록 조정하였다.
폴리비닐부티랄 수지(PVB2) 100 중량부에 대하여, 얻어진 분산액 전량을 첨가하고 믹싱 롤로 충분히 혼련하여 조성물을 얻었다.
얻어진 조성물을 압출함으로써 두께 760㎛의 단층의 중간막을 얻었다.
얻어진 중간막을 이용하여, 실시예 1과 동일하게 하여 단층의 중간막을 구비한 접합 유리를 얻었다.
(참고예 2 내지 4, 비교예 1 내지 7 및 참고예 5)
열가소성 수지, 가소제, 차열 입자, 자외선 차폐제 및 성분 X의 종류 및 함유량을 하기 표 2에 나타낸 바와 같이 변경한 것 이외에는 참고예 1과 동일하게 하여 중간막을 제작하였다. 이 중간막을 이용하여, 참고예 1과 동일하게 하여 단층의 중간막을 구비한 접합 유리를 제작하였다.
또한, 참고예 2 내지 4, 비교예 6 내지 7 및 참고예 5에서도 인산 에스테르 화합물의 함유량은 차열 입자의 함유량의 1/10로 되도록 조정하였다. 비교예 1 내지 5에서는 인산 에스테르 화합물을 이용하지 않았다.
또한, 참고예 1 내지 5에서는 차열 입자와 성분 X가 동일한 층(중간막)에 포함되어 있다. 비교예 1 내지 4에서는 차열 입자를 배합하지 않았으며 성분 X를 배합하였다. 비교예 5에서는 차열 입자 및 성분 X를 모두 배합하지 않았다. 비교예 6 내지 7에서는 차열 입자를 배합하였으며 성분 X를 배합하지 않았다.
(평가)
(1) 자외선 투과율 (360 내지 400nm), (360 내지 390nm) 및 (380 내지 390nm)의 측정
실시예의 중간막을 얻기 위하여 이용한 자외선 차폐층(1층)을 제작하였다. 또한, 실시예 및 비교예의 중간막을 준비하였다. 분광 광도계(히따찌 하이테크사 제조 「U-4100」)를 이용하여 JIS R3211(1998)에 준거하여 자외선 차폐층 및 중간막의 파장 360 내지 400nm에서의 상기 자외선 투과율, 파장 360 내지 390nm에서의 상기 자외선 투과율 및 파장 380 내지 390nm에서의 상기 자외선 투과율을 측정하였다.
(2) 가시광선 투과율(A광 Y치, 초기 A-Y(380 내지 780nm))의 측정
분광 광도계(히따찌 하이테크사 제조 「U-4100」)를 이용하여 JIS R3211(1998)에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 파장 380 내지 780nm에서의 상기 가시광선 투과율을 측정하였다.
(3) 일사 투과율(초기 Ts2500(300 내지 2500nm))의 측정
분광 광도계(히따찌 하이테크사 제조 「U-4100」)를 이용하여 JIS R3106(1998)에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 파장 300 내지 2500nm에서의 일사 투과율 Ts(Ts2500)를 구하였다.
(4) 광선 투과율(초기 T850(850nm), 초기 T900(900nm) 및 초기 T950(nm))의 측정
분광 광도계(히따찌 하이테크사 제조 「U-4100」)를 이용하여 JIS R3106(1998)에 준거한 방법에 의해, 얻어진 접합 유리의 파장 850nm, 900nm 및 950nm에서의 광선 투과율(T850(850nm), T900(900nm) 및 T950(950nm))을 측정하였다.
(5) 황색도(C광 YI: 옐로우 인덱스)의 측정
분광 광도계(히따찌 하이테크사 제조 「U-4100」)를 이용하여 JIS K7105에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 투과법에 의한 황색도(옐로우 인덱스)를 측정하였다.
(6) 헤이즈값의 측정
헤이즈미터(도꾜 덴쇼꾸사 제조 「TC-HIIIDPK」)를 이용하여 JIS K6714에 준거하여, 얻어진 접합 유리의 헤이즈값을 측정하였다.
(7) 장기 안정성(내광성)
자외선 조사 장치(스가 시껭끼사 제조 「HLG-2S」) 등을 이용하여 JIS R3205에 준거하여, 자외선(석영 유리 수은등(750W))을 접합 유리에 500시간 및 1000시간 조사하였다. 500시간 조사 후 및 1000시간 조사 후의 접합 유리의 A-Y, Ts2500, T850, T900, T950 및 C광 YI를 상기의 방법에 의해 측정하였다. 또한, 실시예 11 내지 12에서는 자외선을 제1 자외선 차폐층측으로부터 조사하였다.
얻어진 측정치로부터 ΔA-Y((자외선의 조사 후의 A-Y)-(초기의 A-Y)), ΔTs2500(자외선의 조사 후의 Ts2500-초기의 Ts2500), ΔT850(자외선의 조사 후의 T850-초기의 T850), ΔT900(자외선의 조사 후의 T900-초기의 T900), ΔT950(자외선의 조사 후의 T950-초기의 T950) 및 C광 ΔYI(자외선의 조사 후의 C광 YI-초기의 C광 YI)를 구하였다.
중간막의 조성을 하기 표 1 내지 표 2에 나타내고, 평가 결과를 하기 표 3 내지 표 5에 나타낸다. 표 1 내지 표 2에서의 가소제의 배합량은, 열가소성 수지 100 중량부에 대한 가소제의 함유량(중량부)을 나타낸다. 표 1에서의 차열 입자, 성분 X 및 자외선 차폐제의 배합량은, 차열층 또는 자외선 차폐층 100 중량% 중의 차열 입자, 성분 X 및 자외선 차폐제의 함유량(중량%)을 나타낸다. 표 2에서의 차열 입자, 자외선 차폐제 및 성분 X의 배합량은, 중간막 100 중량% 중의 차열 입자, 자외선 차폐제 및 성분 X의 함유량을 나타낸다. 또한, 하기 표 1 내지 표 2에서는 인산 에스테르 화합물의 함유량의 기재는 생략하였다.
또한, 참고예 1 내지 5의 접합 유리용 중간막에서는 초기의 차열성은 충분히 높았다.
1: 접합 유리용 중간막
2: 차열층
2a: 제1 표면
2b: 제2 표면
3: 제1 자외선 차폐층
3a: 외측의 표면
4: 제2 자외선 차폐층
4a: 외측의 표면
5: 차열 입자
11: 접합 유리
12: 제1 접합 유리 구성 부재
13: 제2 접합 유리 구성 부재
2: 차열층
2a: 제1 표면
2b: 제2 표면
3: 제1 자외선 차폐층
3a: 외측의 표면
4: 제2 자외선 차폐층
4a: 외측의 표면
5: 차열 입자
11: 접합 유리
12: 제1 접합 유리 구성 부재
13: 제2 접합 유리 구성 부재
Claims (12)
- 차열층과,
제1 자외선 차폐층을 구비하며,
상기 차열층이 열가소성 수지와, 차열 입자와, 프탈로시아닌 화합물, 나프탈로시아닌 화합물 및 안트라시아닌 화합물 중 적어도 1종의 성분을 함유하고,
상기 제1 자외선 차폐층이 열가소성 수지와, 자외선 차폐제를 함유하는 접합 유리용 중간막. - 제1항에 있어서, 상기 제1 자외선 차폐층이 상기 차열층의 한쪽의 표면에 적층되어 있는 접합 유리용 중간막.
- 제1항에 있어서, 상기 제1 자외선 차폐층이 상기 차열층의 한쪽의 표면측에 배치되어 있고,
상기 차열층의 한쪽의 표면측과는 반대인 다른쪽의 표면측에 배치된 제2 자외선 차폐층을 더 구비하며,
상기 제2 자외선 차폐층이 열가소성 수지와, 자외선 차폐제를 함유하는 접합 유리용 중간막. - 제3항에 있어서, 상기 제1 자외선 차폐층이 상기 차열층의 한쪽의 표면에 적층되어 있고,
상기 제2 자외선 차폐층이 상기 차열층의 한쪽의 표면과는 반대인 다른쪽의 표면에 적층되어 있는 접합 유리용 중간막. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 자외선 차폐층의 파장 360 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.5% 이하, 또는 상기 자외선 차폐층의 파장 380 내지 390nm에서의 자외선 투과율이 0.8% 이하인 접합 유리용 중간막.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 성분이 프탈로시아닌, 프탈로시아닌의 유도체, 나프탈로시아닌 및 나프탈로시아닌의 유도체로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종인 접합 유리용 중간막.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차열 입자가 금속 산화물 입자인 접합 유리용 중간막.
- 제7항에 있어서, 상기 차열 입자가 주석 도핑 산화인듐 입자인 접합 유리용 중간막.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 열가소성 수지가 폴리비닐아세탈 수지인 접합 유리용 중간막.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 차열층 및 상기 자외선 차폐층이 각각 가소제를 더 함유하는 접합 유리용 중간막.
- 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 자외선 차폐층 100 중량% 중, 상기 자외선 차폐제의 함유량이 0.2 내지 1.0 중량%인 접합 유리용 중간막.
- 제1, 제2 접합 유리 구성 부재와,
상기 제1, 제2 접합 유리 구성 부재의 사이에 끼워 넣어진 중간막을 구비하며,
상기 중간막이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 기재된 접합 유리용 중간막인 접합 유리.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JPJP-P-2009-193721 | 2009-08-24 | ||
JP2009193721 | 2009-08-24 | ||
PCT/JP2010/064247 WO2011024788A1 (ja) | 2009-08-24 | 2010-08-24 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020177027094A Division KR101940438B1 (ko) | 2009-08-24 | 2010-08-24 | 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20120066007A true KR20120066007A (ko) | 2012-06-21 |
KR101784533B1 KR101784533B1 (ko) | 2017-10-11 |
Family
ID=43627893
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020177027094A KR101940438B1 (ko) | 2009-08-24 | 2010-08-24 | 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 |
KR1020127004676A KR101784533B1 (ko) | 2009-08-24 | 2010-08-24 | 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020177027094A KR101940438B1 (ko) | 2009-08-24 | 2010-08-24 | 접합 유리용 중간막 및 접합 유리 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US20120162752A1 (ko) |
EP (2) | EP3009413A1 (ko) |
JP (4) | JP4947451B2 (ko) |
KR (2) | KR101940438B1 (ko) |
CN (2) | CN104803613B (ko) |
BR (1) | BR112012003918B1 (ko) |
MX (1) | MX348107B (ko) |
RU (1) | RU2540569C2 (ko) |
WO (1) | WO2011024788A1 (ko) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101586241B1 (ko) | 2015-09-22 | 2016-01-19 | 주식회사 케이앤피나노 | 다기능성 접합유리 제조방법 |
KR20160020399A (ko) * | 2013-06-14 | 2016-02-23 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 접합 유리용 중간막, 접합 유리용 다층 중간막 및 접합 유리 |
KR101867811B1 (ko) * | 2016-04-05 | 2018-06-18 | (주)청원산업 | 차열컬러샌드 및 이를 포함하는 차열블록 |
KR20180086643A (ko) | 2017-01-23 | 2018-08-01 | 주식회사 창의인터내셔날 | 양면 거울을 갖는 안전 접합유리 및 그 제조방법 |
Families Citing this family (52)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN103693864B (zh) * | 2009-08-24 | 2017-01-18 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
US20120171479A1 (en) * | 2009-09-29 | 2012-07-05 | Juichi Fukatani | Intermediate film for laminated glass, and laminated glass |
JP5220956B2 (ja) * | 2010-08-24 | 2013-06-26 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN106079752B (zh) * | 2010-09-30 | 2018-01-02 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
EP2674405B1 (en) * | 2011-02-10 | 2018-01-10 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass and laminated glass |
US20130337247A1 (en) * | 2011-02-23 | 2013-12-19 | Hirofumi Kitano | Intermediate film for laminated glasses, and laminated glass |
CN107253830B (zh) * | 2011-02-23 | 2020-04-10 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
EP2548727A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Hochfeste Folienlaminate mit Schichten von weichmacherhaltigem Polyvinyl(n)acetal und weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal |
EP2548729A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Folien aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal |
EP2548728A1 (de) | 2011-07-22 | 2013-01-23 | Kuraray Europe GmbH | Folienlaminate mit Dämpfungseigenschaften enthaltend eine Teilschicht aus weichmacherhaltigem Polyvinyl(iso)acetal |
CN110077061A (zh) * | 2012-02-10 | 2019-08-02 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 |
JP6156786B2 (ja) * | 2012-07-23 | 2017-07-05 | 山田化学工業株式会社 | 熱線遮蔽材料 |
EP2883847B1 (en) * | 2012-07-31 | 2018-03-07 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Intermediate film for laminated glass, laminated glass, and method of mounting laminated glass |
JP5503090B1 (ja) * | 2012-09-28 | 2014-05-28 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP2014080466A (ja) * | 2012-10-15 | 2014-05-08 | Mitsubishi Materials Corp | 熱線遮蔽組成物 |
RU2667549C2 (ru) * | 2013-09-30 | 2018-09-21 | Секисуй Кемикал Ко., Лтд. | Промежуточная пленка для ламинированного стекла и ламинированное стекло |
WO2015046584A1 (ja) * | 2013-09-30 | 2015-04-02 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN104553215B (zh) * | 2013-10-16 | 2017-05-24 | 北京化工大学 | 透明阻燃隔热防紫外高分子复合贴膜及其制备方法和用途 |
JP6113641B2 (ja) * | 2013-12-17 | 2017-04-12 | 株式会社クラレ | 積層体 |
AU2015207038B2 (en) * | 2014-01-15 | 2018-10-04 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass, and laminated glass |
CN105873877B (zh) * | 2014-01-31 | 2019-07-12 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃及夹层玻璃的安装方法 |
WO2015147302A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
WO2015174196A1 (ja) * | 2014-05-15 | 2015-11-19 | 旭硝子株式会社 | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
US10642087B2 (en) | 2014-05-23 | 2020-05-05 | Eyesafe, Llc | Light emission reducing compounds for electronic devices |
CN106536195A (zh) * | 2014-05-23 | 2017-03-22 | 健康有限责任公司 | 用于电子装置的光发射减少膜 |
US10901125B2 (en) | 2014-05-23 | 2021-01-26 | Eyesafe, Llc | Light emission reducing compounds for electronic devices |
JP6609188B2 (ja) | 2014-09-12 | 2019-11-20 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
JP5953439B1 (ja) | 2014-09-29 | 2016-07-20 | 積水化学工業株式会社 | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
MX2017001152A (es) * | 2014-09-29 | 2017-05-03 | Sekisui Chemical Co Ltd | Pelicula interlaminar para vidrio laminado, y vidrio laminado. |
CN107108351A (zh) * | 2014-11-10 | 2017-08-29 | 株式会社可乐丽 | 夹层玻璃用中间膜和夹层玻璃 |
CN107406653A (zh) * | 2015-03-27 | 2017-11-28 | 株式会社可乐丽 | 夹层玻璃用中间膜 |
JP6625727B2 (ja) * | 2016-03-11 | 2019-12-25 | 日本板硝子株式会社 | ウインドシールド |
WO2017169253A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | ガラスパネルユニット及びガラス窓 |
KR102451436B1 (ko) | 2016-05-09 | 2022-10-05 | 쿠라라이 유럽 게엠베하 | 다층 중간층 및 유리 적층체 |
CN109562993B (zh) * | 2016-08-05 | 2022-04-15 | Agc株式会社 | 夹层玻璃 |
GB201701272D0 (en) | 2017-01-25 | 2017-03-08 | Pilkington Group Ltd | Process |
JPWO2018155551A1 (ja) | 2017-02-22 | 2019-12-12 | 積水化学工業株式会社 | 断熱性シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
CN110234713A (zh) * | 2017-03-31 | 2019-09-13 | 积水化学工业株式会社 | 热塑性树脂膜及含有玻璃板的叠层体 |
EP3631607B1 (de) * | 2017-05-24 | 2021-06-23 | Saint-Gobain Glass France | Verbundglasscheibe und verfahren zu deren herstellung |
TWI782105B (zh) * | 2017-09-29 | 2022-11-01 | 日商積水化學工業股份有限公司 | 玻璃構成體 |
CN111971258A (zh) | 2018-04-05 | 2020-11-20 | Agc株式会社 | 夹层玻璃 |
US11810532B2 (en) | 2018-11-28 | 2023-11-07 | Eyesafe Inc. | Systems for monitoring and regulating harmful blue light exposure from digital devices |
US10955697B2 (en) | 2018-11-28 | 2021-03-23 | Eyesafe Inc. | Light emission modification |
US11592701B2 (en) | 2018-11-28 | 2023-02-28 | Eyesafe Inc. | Backlight unit with emission modification |
US11126033B2 (en) | 2018-11-28 | 2021-09-21 | Eyesafe Inc. | Backlight unit with emission modification |
CN109553951A (zh) * | 2018-12-05 | 2019-04-02 | 广州市聚赛龙工程塑料股份有限公司 | 一种选择性屏蔽近红外线的聚碳酸酯材料及其制备方法和应用 |
US10971660B2 (en) | 2019-08-09 | 2021-04-06 | Eyesafe Inc. | White LED light source and method of making same |
KR102253130B1 (ko) | 2019-11-13 | 2021-05-14 | 에스케이씨 주식회사 | 플라스틱 중간막, 이를 포함하는 적층체 및 이를 포함하는 이동수단 |
MX2022010433A (es) * | 2020-06-25 | 2022-09-07 | Sekisui Chemical Co Ltd | Pelicula intercalada para vidrio laminado y vidrio laminado. |
WO2022119885A1 (en) * | 2020-12-02 | 2022-06-09 | Huntsman International Llc | A thermoplastic polyurethane resin composition |
KR102418761B1 (ko) | 2021-03-08 | 2022-07-07 | 에스케이씨 주식회사 | 접합유리용 중간막, 광투과적층체 및 이동수단 |
EP4197780A1 (en) * | 2021-12-14 | 2023-06-21 | Kuraray Europe GmbH | Laminated glass comprising functional polymer film with uv shielding |
Family Cites Families (21)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6737154B2 (en) * | 1995-06-26 | 2004-05-18 | 3M Innovative Properties Company | Multilayer polymer film with additional coatings or layers |
JPH09316363A (ja) * | 1996-05-31 | 1997-12-09 | Nippon Kayaku Co Ltd | 熱線遮断性樹脂組成物またはコーティングフィルム |
JP3701406B2 (ja) | 1996-08-30 | 2005-09-28 | 株式会社日本触媒 | 熱線遮蔽材 |
JP2001039741A (ja) * | 1999-07-27 | 2001-02-13 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス並びに合わせガラス構造体 |
CA2387668C (en) | 1999-10-01 | 2007-06-19 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer film for laminated glass and laminated glass |
EP1410444B1 (en) * | 2001-07-24 | 2012-08-22 | Cree, Inc. | Insulating Gate AlGaN/GaN HEMT |
CN100343190C (zh) * | 2001-07-26 | 2007-10-17 | 积水化学工业株式会社 | 夹层玻璃用中间膜以及夹层玻璃 |
JP2004284839A (ja) * | 2003-03-19 | 2004-10-14 | Nippon Sheet Glass Co Ltd | 合わせガラス |
US20040239251A1 (en) * | 2003-05-28 | 2004-12-02 | D'haene Pol | Plasma display panel filters |
JP2005157011A (ja) * | 2003-11-27 | 2005-06-16 | Unitika Ltd | 遮熱フィルム |
WO2005066094A1 (ja) * | 2003-12-26 | 2005-07-21 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス |
BRPI0514887B1 (pt) * | 2004-09-02 | 2017-03-07 | Sekisui Chemical Co Ltd | filme de intercamada para vidros laminados e vidro laminado |
JP2006240893A (ja) * | 2005-02-28 | 2006-09-14 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用着色中間膜および合わせガラス |
US20070009714A1 (en) * | 2005-05-11 | 2007-01-11 | Lee David J | Polymeric interlayers having a wedge profile |
EP1908738A4 (en) * | 2005-06-13 | 2011-04-20 | Sekisui Chemical Co Ltd | LAMINATED GLASS |
JP2007045636A (ja) * | 2005-08-05 | 2007-02-22 | Sekisui Chem Co Ltd | 合わせガラス用中間膜および合わせガラス |
US20080057185A1 (en) * | 2005-12-30 | 2008-03-06 | Wall Jason S | Solar control laminates |
JP4848872B2 (ja) * | 2006-07-19 | 2011-12-28 | 旭硝子株式会社 | 窓用合わせガラス |
JP5449659B2 (ja) * | 2007-09-04 | 2014-03-19 | 株式会社ブリヂストン | 近赤外線遮蔽体、これを用いた積層体及びディスプレイ用光学フィルタ、並びにディスプレイ |
EP2192092B1 (en) * | 2007-09-12 | 2016-08-31 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | Interlayer for laminated glass |
WO2009093655A1 (ja) * | 2008-01-23 | 2009-07-30 | Sekisui Chemical Co., Ltd. | 合わせガラス用中間膜、及び、合わせガラス |
-
2010
- 2010-08-24 US US13/391,732 patent/US20120162752A1/en not_active Abandoned
- 2010-08-24 KR KR1020177027094A patent/KR101940438B1/ko active IP Right Grant
- 2010-08-24 CN CN201510118841.7A patent/CN104803613B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2010-08-24 JP JP2010533376A patent/JP4947451B2/ja active Active
- 2010-08-24 CN CN201080037243.2A patent/CN102625786B/zh active Active
- 2010-08-24 KR KR1020127004676A patent/KR101784533B1/ko active IP Right Grant
- 2010-08-24 EP EP15198051.3A patent/EP3009413A1/en not_active Withdrawn
- 2010-08-24 MX MX2012001804A patent/MX348107B/es active IP Right Grant
- 2010-08-24 WO PCT/JP2010/064247 patent/WO2011024788A1/ja active Application Filing
- 2010-08-24 BR BR112012003918-0A patent/BR112012003918B1/pt active IP Right Grant
- 2010-08-24 EP EP10811838.1A patent/EP2471762B1/en active Active
- 2010-08-24 RU RU2012111220/05A patent/RU2540569C2/ru active
-
2012
- 2012-02-17 JP JP2012032679A patent/JP5695585B2/ja active Active
-
2015
- 2015-02-02 JP JP2015018326A patent/JP5976143B2/ja active Active
-
2016
- 2016-07-15 JP JP2016140148A patent/JP6374914B2/ja active Active
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR20160020399A (ko) * | 2013-06-14 | 2016-02-23 | 세키스이가가쿠 고교가부시키가이샤 | 접합 유리용 중간막, 접합 유리용 다층 중간막 및 접합 유리 |
KR101586241B1 (ko) | 2015-09-22 | 2016-01-19 | 주식회사 케이앤피나노 | 다기능성 접합유리 제조방법 |
KR101867811B1 (ko) * | 2016-04-05 | 2018-06-18 | (주)청원산업 | 차열컬러샌드 및 이를 포함하는 차열블록 |
KR20180086643A (ko) | 2017-01-23 | 2018-08-01 | 주식회사 창의인터내셔날 | 양면 거울을 갖는 안전 접합유리 및 그 제조방법 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104803613A (zh) | 2015-07-29 |
EP2471762A1 (en) | 2012-07-04 |
JP5976143B2 (ja) | 2016-08-23 |
KR20170113712A (ko) | 2017-10-12 |
MX2012001804A (es) | 2012-05-08 |
EP2471762A4 (en) | 2013-02-13 |
KR101940438B1 (ko) | 2019-01-18 |
JP2015171989A (ja) | 2015-10-01 |
MX348107B (es) | 2017-05-29 |
BR112012003918B1 (pt) | 2020-12-29 |
CN104803613B (zh) | 2018-05-08 |
CN102625786A (zh) | 2012-08-01 |
KR101784533B1 (ko) | 2017-10-11 |
JP2012106931A (ja) | 2012-06-07 |
RU2012111220A (ru) | 2013-10-10 |
EP3009413A1 (en) | 2016-04-20 |
US20120162752A1 (en) | 2012-06-28 |
CN102625786B (zh) | 2015-04-15 |
JP2016193826A (ja) | 2016-11-17 |
BR112012003918A2 (pt) | 2016-03-29 |
JP5695585B2 (ja) | 2015-04-08 |
JP6374914B2 (ja) | 2018-08-15 |
JP4947451B2 (ja) | 2012-06-06 |
RU2540569C2 (ru) | 2015-02-10 |
EP2471762B1 (en) | 2016-04-13 |
WO2011024788A1 (ja) | 2011-03-03 |
JPWO2011024788A1 (ja) | 2013-01-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6374914B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP6434937B2 (ja) | 合わせガラス | |
JP5220956B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP5416839B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
EP2674405B1 (en) | Interlayer for laminated glass and laminated glass | |
JP5685084B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP5662957B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP5613328B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2019108266A (ja) | 合わせガラス用中間膜、合わせガラス用多層中間膜及び合わせガラス | |
WO2015046584A1 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP6382669B2 (ja) | 合わせガラス用中間膜及び合わせガラス | |
JP2012131659A (ja) | 合わせガラス及び合わせガラスの取り付け方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
A107 | Divisional application of patent | ||
GRNT | Written decision to grant |