CN102625786A - 夹层玻璃用中间膜及夹层玻璃 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种能够得到隔热性优异的夹层玻璃且该夹层玻璃的优异隔热性能够长时间保持的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。本发明的夹层玻璃用中间膜1具备隔热层2和紫外线屏蔽层3。隔热层2含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂以及隔热粒子。紫外线屏蔽层3含有热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。本发明的夹层玻璃具备第1、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜。该中间膜为本发明的夹层玻璃用中间膜1。
Description
技术领域
本发明涉及用于汽车或建筑物等的夹层玻璃的夹层玻璃用中间膜,更详细地说,涉及能够提高夹层玻璃的隔热性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
背景技术
夹层玻璃即使受到外部冲击而破损,玻璃碎片的飞散量也很少,安全性优异。因此,上述夹层玻璃已被广泛用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。上述夹层玻璃通过在一对玻璃板间夹入夹层玻璃用中间膜来制造。在这样的车辆及建筑物的开口部所使用的夹层玻璃要求具有高隔热性。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。但红外线的热作用大,红外线一旦被物质吸收,即会放出热。因此,红外线通常被称为热线。因此,为了提高夹层玻璃的隔热性,必须充分屏蔽红外线。
为了有效地屏蔽上述红外线(热线),下述专利文献1公开了含有掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)或掺杂锑的氧化锡粒子(ATO粒子)等隔热粒子的夹层玻璃用中间膜。
下述专利文献2公开了具有2层以上包含酞菁类红外线吸收剂及紫外线吸收剂中的至少一种的层的热线屏蔽材料。就该热线屏蔽材料而言,包含紫外线吸收剂等的层被配置在与其它层相比更靠近热线入射的一侧。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:WO 01/25162A1
专利文献2:日本特开平10-77360号公报
发明内容
发明要解决的问题
近年来,要求进一步提高包含ITO粒子或ATO粒子的现有中间膜的隔热性。但ITO粒子或ATO粒子并不能充分吸收近红外线。因此,如专利文献1中记载的那样,仅通过在中间膜中添加ITO粒子或ATO粒子,很难大幅提高夹层玻璃的隔热性。
例如,在美国,加利福尼亚大气资源委员会(CARB(California AirResources Board))为了减少温室效应气体,提出了减少汽车排放的二氧化碳量的方案。为了减少汽车排放的二氧化碳量,上述CARB针对下述问题进行了研究:限制透过夹层玻璃进入汽车内的热能,以降低空调消耗的燃料,从而改善汽车的耗油量。具体而言,上述CARB预定引入Cool Cars Standards(冷车标准)。
具体而言,根据上述Cool Cars Standards,在2012年,预定要求汽车中使用的夹层玻璃的Tts(Total Solar Transmittance(总太阳能穿透率))为50%以下。而在2016年,预定要求上述夹层玻璃的上述Tts为40%以下。上述Tts是热线屏蔽性的指标。
需要说明的是,通常被称为热反射型(熱反タイプ)的、蒸镀有金属薄膜的玻璃或使用了热线反射PET的热线反射夹层玻璃不仅能反射红外线,还能反射通讯波长范围的通讯波。将热线反射夹层玻璃用于挡风玻璃的情况下,由于要与大量的传感器类对应,因此必须挖开热线反射部分。其结果,使用Tts为50%的热线反射夹层玻璃的挡风玻璃整个面的平均Tts为约53%。因此,就透过通讯波、吸收红外线型的夹层玻璃而言,预计Tts的允许范围为53%以下。
2010年8月时搁置了上述Cool Cars Standards的引入,不变的是依然倾向于对上述Tts低的夹层玻璃的需求。
另外,上述夹层玻璃不仅要求隔热性高,而且要求具有高可见光透射率(Visible Transmittance)。例如,期望可见光透射率为70%以上。也就是说,要求在保持高的上述可见光透射率的前提下,提高隔热性。
使用专利文献1中记载的含有隔热粒子的夹层玻璃用中间膜时,极难得到既满足高隔热性又满足高的上述可见光透射率的夹层玻璃。例如,极难得到同时满足上述Tts为53%以下及上述可见光透射率为70%以上的夹层玻璃。
另外,如专利文献2中记载的那样,使用酞菁类红外线吸收剂及紫外线吸收剂中的至少一种时,也极难得到同时满足高隔热性和高的上述可见光透射率的夹层玻璃。
本发明的目的在于提供能够得到隔热性优异的夹层玻璃、且能长时间保持该夹层玻璃的优异隔热性的夹层玻璃用中间膜、以及使用该夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃。
解决问题的方法
从较宽层面上把握本发明时,本发明提供一种夹层玻璃用中间膜,其具备隔热层和第1紫外线屏蔽层,所述隔热层含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂以及隔热粒子,所述第1紫外线屏蔽层含有热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的某一特定方面中,所述第1紫外线屏蔽层叠层于所述隔热层的一侧表面。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中,所述第1紫外线屏蔽层配置于所述隔热层的一侧表面侧,所述夹层玻璃用中间膜还具备第2紫外线屏蔽层,该第2紫外线屏蔽层配置在与所述隔热层的一侧表面侧相反的另一侧表面侧,所述第2紫外线屏蔽层含有热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面中,所述第1紫外线屏蔽层叠层于所述隔热层的一侧表面,所述第2紫外线屏蔽层叠层在与所述隔热层的一侧表面相反的另一侧表面。
在本发明的夹层玻璃用中间膜其它特定方面中,所述紫外线屏蔽层在波长360~390nm下的紫外线透射率为0.5%以下,或者,所述紫外线屏蔽层在波长380~390nm下的紫外线透射率为0.8%以下。
在本发明的夹层玻璃用中间膜其它特定方面中,所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中,所述隔热粒子为金属氧化物粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中,所述隔热粒子为掺杂锡的氧化铟粒子。
在本发明的夹层玻璃用中间膜又一特定方面中,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的另一特定方面中,所述隔热层及上述紫外线屏蔽层分别进一步含有增塑剂。
在本发明的夹层玻璃用中间膜的又一特定方面中,在所述紫外线屏蔽层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2~1.0重量%。
本发明的夹层玻璃具备:第1、第2夹层玻璃构成部件、以及夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜,其中,所述中间膜为按照本发明构成的夹层玻璃用中间膜。
发明的效果
本发明的夹层玻璃用中间膜具备具有特定组成的上述隔热层、和具有特定组成的上述第1紫外线屏蔽层,因此能够得到隔热性优异的夹层玻璃。另外,所得夹层玻璃能够长时间保持优异的隔热性。
附图说明
[图1]图1为部分截取截面图,其模式性地示出了本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的一例。
[图2]图2为部分截取截面图,其示出了使用图1所示的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的一例。
符号说明
1...夹层玻璃用中间膜
2...隔热层
2a...第1表面
2b...第2表面
3...第1紫外线屏蔽层
3a...外侧表面
4...第2紫外线屏蔽层
4a...外侧表面
5...隔热粒子
11...夹层玻璃
12...第1夹层玻璃构成部件
13...第2夹层玻璃构成部件
发明的具体实施方式
以下,对本发明进行详细说明。
(夹层玻璃用中间膜)
图1为部分截取截面图,其模式性地示出了本发明一实施方式的夹层玻璃用中间膜的一例。
图1所示的中间膜1具备:隔热层2、配置于隔热层2的一侧表面2a(第1表面)侧的第1紫外线屏蔽层3、以及配置于隔热层2的另一侧表面2b(第2表面)侧的第2紫外线屏蔽层4。第1紫外线屏蔽层3叠层于隔热层2的一侧表面2a。第2紫外线屏蔽层4叠层于隔热层2的另一侧表面2b。中间膜1用于获得夹层玻璃。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。
第1紫外线屏蔽层3及第2紫外线屏蔽层4各自含有热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。第1、第2紫外线屏蔽层3、4由于含有紫外线屏蔽剂,因此作为能够有效地抑制紫外线透过的层发挥作用。
优选第1紫外线屏蔽层3在波长360~400nm下的紫外线透射率为4%以下、或是使中间膜1在波长360~400nm下的紫外线透射率为0.5%以下的层。由于第2紫外线屏蔽层4含有紫外线屏蔽剂,因此优选第2紫外线屏蔽层4在波长360~400nm下的紫外线透射率为4%以下、或是使中间膜1在波长360~400nm下的紫外线透射率为0.5%以下的层。优选中间膜1在波长360~400nm下的紫外线透射率为0.5%以下。通过满足这样的紫外线透射率,能够更进一步地在长时间保持夹层玻璃的优异隔热性。上述紫外线屏蔽层在波长360~400nm下的紫外线透射率更优选为3.6%以下、进一步优选为3%以下、特别优选为2.5%以下。上述中间膜在波长360~400nm下的紫外线透射率更优选为0.45%以下、进一步优选为0.4%以下、特别优选为0.35%以下。需要说明的是,上述“在波长360~400nm下的紫外线透射率”表示在360nm、365nm、370nm、375nm、380nm、385nm、390nm、395nm及400nm下夹层玻璃的各光线透射率的平均值。
另外,第1紫外线屏蔽层3可以是在波长360~390nm下的紫外线透射率为0.5%以下的层、或是使中间膜1在波长360~390nm下的紫外线透射率为0.05%以下的层。第2紫外线屏蔽层4可以是在波长360~390nm下的紫外线透射率为0.5%以下的层、或是使中间膜1在波长360~390nm下的紫外线透射率为0.05%以下的层。优选中间膜1在波长360~390nm下的紫外线透射率为0.05%以下。通过满足这样的紫外线透射率,能够更进一步地在长时间保持夹层玻璃的优异隔热性。上述紫外线屏蔽层在波长360~390nm下的紫外线透射率更优选为0.3%以下、进一步优选为0.2%以下、特别优选为0.1%以下。上述中间膜在波长360~390nm下的紫外线透射率更优选为0.04%以下、进一步优选为0.02%以下、特别优选为0.015%以下。需要说明的是,上述“在波长360~390nm下的紫外线透射率”表示在360nm、365nm、370nm、375nm、380nm、385nm及390nm下夹层玻璃的各光线透射率的平均值。
另外,第1紫外线屏蔽层3可以是在波长380~390nm下的紫外线透射率为0.8%以下的层、或是使中间膜1在波长380~390nm下的紫外线透射率为0.1%以下的层。第2紫外线屏蔽层4可以是在波长380~390nm下的紫外线透射率为0.8%以下的层、或是使中间膜1在波长380~390nm下的紫外线透射率为0.1%以下的层。中间膜1在波长380~390nm下的紫外线透射率优选为0.1%以下。通过满足这样的紫外线透射率,能够更进一步地在长时间保持夹层玻璃的优异隔热性。上述紫外线屏蔽层在波长380~390nm下的紫外线透射率更优选为0.7%以下、进一步优选为0.66%以下、特别优选为0.2%以下。上述中间膜在波长380~390nm下的紫外线透射率更优选为0.04%以下、进一步优选为0.03%以下、特别优选为0.02%以下。需要说明的是,上述“在波长380~390nm下的紫外线透射率”表示在380nm、385nm及390nm下夹层玻璃的各光线透射率的平均值。
需要说明的是,上述“在波长360~400nm下的紫外线透射率”、上述“在波长360~390nm下的紫外线透射率”及上述“在波长380~390nm下的紫外线透射率”可以根据JIS R3202、采用在2片厚2mm的浮法玻璃间夹入紫外线屏蔽层或中间膜而得到的夹层玻璃来进行测定。
隔热层2含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂以及隔热粒子5。以下,有时将酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分记为“成分X”。
以往,使用含有ITO粒子等隔热粒子的夹层玻璃用中间膜时,有时夹层玻璃的隔热性低,存在的问题是很难得到兼具更低的日照透射率和高可见光透射率(Visible Transmittance)的夹层玻璃。需要说明的是,上述日照透射率是隔热性的指标。另外,以往,使用含有ITO粒子等隔热粒子的夹层玻璃用中间膜时,极难得到同时满足上述Tts(Total Solar Transmittance)为53%以下且上述可见光透射率(Visible Transmittance)为70%以上的夹层玻璃,而欲使上述Tts达到50%以下则更为困难。
本发明的主要特征之一是:隔热层包含隔热粒子和特定的上述成分X。本发明人等发现:通过使用包含隔热粒子和特定的上述成分X这两者的隔热层,能够提高夹层玻璃的隔热性和可见光透射率这两者。
另外,本发明人等经过研究,结果发现:仅使用包含隔热粒子和特定的上述成分X的中间膜来制作夹层玻璃,得到的夹层玻璃在长时间使用时,隔热性降低。于是,本发明人等经过进一步研究,结果发现了能够长时间保持高的隔热性的夹层玻璃用中间膜的构成。
本发明的另一主要特征是采用下述结构:尝试(敢ぇて)将夹层玻璃用中间膜制成2层以上的多层,使其具备隔热层和包含紫外线屏蔽剂的紫外线屏蔽层。由此,能够有效地屏蔽从紫外线屏蔽层侧向中间膜入射的光线中的紫外线。尤其是能有效地屏蔽波长360~400nm左右的紫外线。因此,能够降低到达隔热层的紫外线的量,尤其是能够降低到达隔热层的波长360~400nm的紫外线、波长360~390nm的紫外线或波长380~390nm的紫外线的量。由此,能够抑制隔热层中含有的上述成分X的化学变化及伴随上述成分X的化学变化而引起的树脂的劣化。进而,能长时间保持优异的隔热性。
因此,通过在使用组合使用了成分X和隔热粒子的隔热层的同时还使用紫外线屏蔽层,能够充分地提高中间膜及夹层玻璃的隔热性,进而能够得到作为隔热性指标的日照透射率低、且可见光透射率高的夹层玻璃。另外,能够得到上述Tts足够低、且上述可见光透射率足够高的夹层玻璃。
例如,能够使夹层玻璃在波长300~2500nm下的日照透射率(Ts2500)为65%以下、且可见光透射率为65%以上。进一步,能够使日照透射率(Ts2500)为60%以下,并且能够使可见光透射率为70%以上。另外,能够使夹层玻璃的上述Tts为53%以下、夹层玻璃的上述可见光透射率为70%以上。进一步,还能够使上述Tts达到50%以下。因此,能够得到与例如加利福尼亚大气资源委员会(CARB(California Air Resources Board))在美国预定引入的CoolCars Standards相对应的夹层玻璃。
需要说明的是,在本说明书中,上述Tts及上述可见光透射率的性能为上述Cool Cars Standards所要求的性能。上述Tts可根据例如预定引入的CoolCars Standards所规定的测定方法来测定。上述可见光透射率根据例如JISR3211(1998)来测定。
另外,就本发明的夹层玻璃用中间膜而言,不仅能提高隔热性和可见光透射率这两者,而且能够长时间保持高的隔热性。为了长时间保持优异的隔热性,优选将第1紫外线屏蔽层3或中间膜1在波长360~400nm下的紫外线透射率、在波长360~390nm下的紫外线透射率、或在波长380~390nm下的紫外线透射率控制为一定的值以下。
另外,本发明还能够提高透明性,例如,能够使雾度值为1%以下、进一步还能够使雾度值为0.5%以下。
中间膜1具有依次叠层有第1紫外线屏蔽层3、隔热层2、及第2紫外线屏蔽层4的3层结构。这样一来,优选隔热层配置在第1、第2紫外线屏蔽层之间、更优选夹入第1、第2紫外线屏蔽层之间。在这种情况下,在中间膜的两面,入射到中间膜的紫外线能够更有效地被第1、第2紫外线屏蔽层屏蔽。
但未必一定要使用第2紫外线屏蔽层4。也就是说,也可以仅在隔热层2的一侧表面2a叠层第1紫外线屏蔽层3。在这种情况下,将中间膜1的第1紫外线屏蔽层配置在光线入射侧即可。例如,将使用了中间膜的夹层玻璃用于汽车时,第1紫外线屏蔽层配置在汽车的外侧,隔热层配置在汽车的内侧。另外,中间膜也可以具有4层以上的叠层结构。另外,第1、第2紫外线屏蔽层3、4可含有隔热粒子和特定的上述成分X。
另外,本发明的夹层玻璃用中间膜还可进一步具备不同于隔热层及紫外线屏蔽层的其它层。另外,在隔热层和紫外线屏蔽层之间,也可以夹入不同于隔热层及紫外线屏蔽层的其它层。
上述中间膜的厚度没有特别限制。上述中间膜的厚度表示构成中间膜的各层的总厚度。由此,对于中间膜1的情况而言,该中间膜1的厚度表示隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4的总厚度。从实用性方面以及充分提高隔热性方面考虑,上述中间膜的厚度的优选下限为0.1mm、更优选下限为0.25mm,优选上限为3mm、更优选上限为1.5mm。如果上述中间膜的厚度过薄,则夹层玻璃的耐贯穿性倾向于降低。
从实用性方面以及长时间充分保持隔热性方面考虑,第1、第2紫外线屏蔽层3、4的各厚度的优选下限为0.001mm、更优选下限为0.2mm,优选上限为0.8mm、更优选上限为0.6mm。
从实用性方面以及充分提高隔热性方面考虑,隔热层1的厚度的优选下限为0.001mm、更优选下限为0.05mm,优选上限为0.8mm、更优选上限为0.6mm。
以下,对构成隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4的材料进行详细说明。
(热塑性树脂)
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4各自含有热塑性树脂。作为热塑性树脂,可使用以往公知的热塑性树脂。热塑性树脂可仅使用1种,也可将2种以上组合使用。
作为上述热塑性树脂,可以列举:聚乙烯醇缩醛树脂、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙烯-丙烯酸共聚物树脂、聚氨酯树脂及聚乙烯醇树脂等。也可使用除此以外的热塑性树脂。
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中含有的热塑性树脂分别优选为聚乙烯醇缩醛树脂。优选隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中含有的热塑性树脂均为聚乙烯醇缩醛树脂。在这种情况下,能够提高隔热层2和第1、第2紫外线屏蔽层3、4的亲和性,可进一步提高隔热层2和第1、第2紫外线屏蔽层3、4的密合性。
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4分别优选含有后述增塑剂。隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中含有的热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,通过组合使用聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂,能够进一步提高隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4的粘接力。
上述聚乙烯醇缩醛树脂可以通过例如利用醛对聚乙烯醇进行缩醛化来制造。上述聚乙烯醇可以通过例如使聚乙酸乙烯酯皂化来得到。上述聚乙烯醇的皂化度通常在80~99.8摩尔%范围内。
上述聚乙烯醇的聚合度的优选下限为200、更优选下限为500,优选上限为3,000、更优选上限为2,500。如果上述聚合度过低,则夹层玻璃的耐贯穿性倾向于降低。如果上述聚合度过高,则夹层玻璃用中间膜有时难以成形。
上述醛没有特别限制。作为上述醛,通常优选使用碳原子数为1~10的醛。作为上述碳原子数为1~10醛,可以列举例如:正丁醛、异丁醛、正戊醛、2-乙基丁醛、正己醛、正辛醛、正壬醛、正癸醛、甲醛、乙醛及苯甲醛等。其中,优选丙醛、正丁醛、异丁醛、正己醛或正戊醛,更优选丙醛、正丁醛或异丁醛,进一步优选正丁醛。上述醛可仅使用1种,也可将2种以上组合使用。
从进一步提高各层的粘接力方面考虑,优选上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率(羟基量)为15~40摩尔%范围。上述羟基含有率的更优选下限为18摩尔%,更优选上限为35摩尔%。若上述羟基含有率过低,则各层的粘接力有时会降低。另外,若上述羟基含有率过高,则中间膜1的柔软性降低,在处理中间膜1时易产生问题。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的羟基含有率是以百分率表示用与羟基键合的乙烯基量除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值。上述与羟基键合的乙烯基量可根据例如JIS K6726“聚乙烯醇试验方法”测定原料聚乙烯醇中与羟基键合的乙烯基量来求算。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的乙酰化度(乙酰基量)的优选下限为0.1摩尔%、更优选下限为0.3摩尔%、进一步优选下限为0.5摩尔%,优选上限为30摩尔%、更优选上限为25摩尔%、进一步优选上限为20摩尔%。
若上述乙酰化度过低,则有时上述聚乙烯醇缩醛树脂和上述增塑剂的相容性降低。若上述乙酰化度过高,则中间膜的耐湿性有时降低。
上述乙酰化度是以百分率表示用下述差值除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值,所述差值是从主链的全部乙烯基量中减去与缩醛基键合的乙烯基量和与羟基键合的乙烯基量后得到的值。上述与缩醛基键合的乙烯基量可以根据例如JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”来测定。
上述聚乙烯醇缩醛树脂的缩醛化度(使用聚乙烯醇缩丁醛树脂时为缩丁醛化度)的优选下限为60摩尔%、更优选下限为63摩尔%,优选上限为85摩尔%、更优选上限为75摩尔%、进一步优选上限为70摩尔%。
若上述缩醛化度过低,则有时聚乙烯醇缩醛树脂和增塑剂的相容性低。若上述缩醛化度过高,则要制造聚乙烯醇缩醛树脂所必须的反应时间可能会加长。
上述缩醛化度是以百分率表示用与缩醛基键合的乙烯基量除以主链的全部乙烯基量而求得的摩尔分率的值。
上述缩醛化度可以通过下述方法算出:利用基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定乙酰化度(乙酰基量)和羟基含有率(乙烯基醇量),由得到的测定结果算出摩尔分率,接着用100摩尔%减去乙酰化度和羟基含有率,从而算出缩醛化度。
需要说明的是,聚乙烯醇缩醛树脂为聚乙烯醇缩丁醛树脂时,上述缩醛化度(缩丁醛化度)及乙酰化度(乙酰基量)可由基于JIS K6728“聚乙烯醇缩丁醛试验方法”的方法测定的结果算出。
(增塑剂)
从进一步提高各层的粘接力方面考虑,优选隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4分别含有增塑剂。特别优选在隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中含有的热塑性树脂分别为聚乙烯醇缩醛树脂的情况下,隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4分别含有增塑剂。
上述增塑剂没有特别限制。作为增塑剂,可以使用以往公知的增塑剂。增塑剂可仅使用1种,也可将2种以上组合使用。
作为上述增塑剂,可以列举例如:一元有机酸酯及多元有机酸酯等有机酯增塑剂、以及有机磷酸增塑剂及有机亚磷酸增塑剂等磷酸增塑剂等。其中,优选有机酯增塑剂。上述增塑剂优选为液态增塑剂。
作为上述一元有机酸酯,没有特别限定,可以列举例如:由二醇与一元有机酸反应而得到的二醇酯、以及由二缩三乙二醇或二缩三丙二醇与一元有机酸形成的酯等。作为上述二醇,可以列举:二缩三乙二醇、三缩四乙二醇及二缩三丙二醇等。作为上述一元有机酸,可以列举:丁酸、异丁酸、己酸、2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、正壬酸及癸酸等。
作为上述多元有机酸酯,没有特别限定,可以列举例如:由多元有机酸与碳原子数4~8的具有直链或支链结构的醇形成的酯化合物。作为上述多元有机酸,可以列举:己二酸、癸二酸及壬二酸等。
作为上述有机酯增塑剂,没有特别限定,可以列举:二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯、二缩三乙二醇二辛酸酯、二缩三乙二醇二正辛酸酯、二缩三乙二醇二正庚酸酯、三缩四乙二醇二正庚酸酯、癸二酸二丁酯、壬二酸二辛酯、二丁基卡必醇己二酸酯、乙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,3-丙二醇二-2-乙基丁酸酯、1,4-丁二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二-2-乙基己酸酯、二丙二醇二-2-乙基丁酸酯、二缩三乙二醇二-2-乙基戊酸酯、三缩四乙二醇二-2-乙基丁酸酯、二乙二醇二辛酸酯、己二酸二己酯、己二酸二辛酯、己二酸己基环己酯、己二酸庚酯和己二酸壬酯的混合物、己二酸二异壬酯、己二酸二异癸酯、己二酸庚基壬酯、癸二酸二丁酯、油改性癸二酸酯(セバシン酸ァルキド)、及磷酸酯与己二酸酯的混合物等。还可使用其它有机酯增塑剂。
作为上述有机磷酸增塑剂,没有特别限定,可以列举例如:三丁氧基乙基磷酸酯、异癸基苯基磷酸酯及三异丙基磷酸酯等。
优选上述增塑剂为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)及二缩三乙二醇二-2-乙基丁酸酯(3GH)中的至少一种,更优选为二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯。
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中上述增塑剂的含量没有特别限制。相对于上述热塑性树脂100重量份,上述增塑剂含量的优选下限为25重量份、更优选下限为30重量份,优选上限为60重量份、更优选上限为50重量份。上述增塑剂的含量满足上述优选下限时,能够进一步提高夹层玻璃的耐贯穿性。上述增塑剂的含量满足上述优选上限时,能够进一步提高中间膜1的透明性。
隔热层2中上述增塑剂的含量和第1、第2紫外线屏蔽层3、4中上述增塑剂的含量可以不同。例如,相对于上述热塑性树脂100重量份,隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中至少一层中的上述增塑剂含量为55重量份以上时,能够提高夹层玻璃的隔音性。
(紫外线屏蔽剂)
第1、第2紫外线屏蔽层3、4含有紫外线屏蔽剂。紫外线屏蔽剂中含有紫外线吸收剂。紫外线屏蔽剂优选为紫外线吸收剂。
作为以往众所周知的普通紫外线屏蔽剂,可以列举例如:金属类紫外线屏蔽剂、金属氧化物类紫外线屏蔽剂、苯并***类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂及苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂等。
作为上述金属类紫外线吸收剂,可以列举例如:铂粒子、铂粒子的表面被二氧化硅包覆而成的粒子、钯粒子及钯粒子的表面被二氧化硅包覆而成的粒子等。优选紫外线屏蔽剂不为隔热粒子。优选紫外线屏蔽剂为苯并***类紫外线屏蔽剂、二苯甲酮类紫外线屏蔽剂、三嗪类紫外线屏蔽剂或苯甲酸酯类紫外线屏蔽剂,更优选为苯并***类紫外线吸收剂。
作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,可以列举例如:氧化锌、氧化钛及氧化铈等。另外,作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂,表面可被包覆。作为上述金属氧化物类紫外线吸收剂的表面包覆材料,可以列举:绝缘性金属氧化物、水解性有机硅化合物及聚硅氧烷化合物等。
作为上述绝缘性金属氧化物,可以列举:二氧化硅、氧化铝及氧化锆等。上述绝缘性金属氧化物具有例如5.0eV以上的带隙能。
作为上述苯并***类紫外线吸收剂,可以列举例如:2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并***(BASF公司制造的“TinuvinP”)、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)苯并***(BASF公司制“Tinuvin320”)、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***(BASF公司制“Tinuvin326”)、及2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并***(BASF公司制“Tinuvin328”)等苯并***类紫外线吸收剂。从吸收紫外线的性能优异方面考虑,上述紫外线屏蔽剂优选为含有卤素原子的苯并***类紫外线吸收剂,更优选为含有氯原子的苯并***类紫外线吸收剂。
作为上述二苯甲酮类紫外线吸收剂,可以列举例如辛苯酮(BASF公司制“Chimassorb81”)等。
作为上述三嗪类紫外线吸收剂,可以列举例如2-(4,6-二苯基-1,3,5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧基]-苯酚(BASF公司制、“Tinuvin1577FF”)等。
作为上述苯甲酸酯类紫外线吸收剂,可以列举例如:3,5-二叔丁基-4-羟基苯甲酸-2,4-二叔丁基苯酯(BASF公司制、“tinuvin120”)等。
就第1、第2紫外线屏蔽层3、4中含有的紫外线屏蔽剂而言,要选择适宜的紫外线屏蔽剂,以使第1、第2紫外线屏蔽层3、4或中间膜1的紫外线透射率在优选范围内。就第1、第2紫外线屏蔽层3、4中含有的紫外线屏蔽剂而言,优选选择使用适宜的紫外线屏蔽剂,以使第1、第2紫外线屏蔽层3、4或中间膜1在波长360~400nm下的紫外线透射率、在波长360~390nm下的紫外线透射率、或在波长380~390nm下的紫外线透射率为上述值以下。
隔热层2可含有紫外线屏蔽剂3,也可不含有。从进一步降低中间膜1在波长360~400nm下的紫外线透射率、在波长360~390nm下的紫外线透射率、或在波长380~390nm下的紫外线透射率的观点考虑,优选隔热层2含有紫外线屏蔽剂。
从进一步降低第1、第2紫外线屏蔽层3、4或中间膜1的紫外线透射率的观点考虑,优选紫外线屏蔽剂为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***(BASF公司制“Tinuvin326”)、或2-(2’-羟基-3’,5’-二-戊基苯基)苯并***(BASF公司制“Tinuvin328”),更优选为2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***。
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中紫外线屏蔽剂的含量没有特别限制。从进一步提高初期及经时后的隔热性方面考虑,相对于上述热塑性树脂100重量份,紫外线屏蔽剂含量的优选下限为0.3重量份、更优选下限为0.4重量份、进一步优选下限为0.5重量份,优选上限为3重量份、更优选上限2.5重量份、进一步优选上限为2重量份。
从进一步提高初期及经时后的隔热性方面考虑,紫外线屏蔽层100重量%中紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上、更优选为0.2重量%以上、进一步优选为0.3重量%以上、特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下、更优选为2重量%以下、进一步优选为1重量%以下、特别优选0.8重量%以下。尤其是,在紫外线屏蔽层100重量%中,通过使紫外线屏蔽剂的含量为0.2重量%以上,能够明显抑制夹层玻璃经时后隔热性的降低。
从进一步提高初期及经时后的隔热性方面考虑,在隔热层100重量%中,紫外线屏蔽剂的含量优选为0.1重量%以上、更优选为0.2重量%以上、进一步优选为0.3重量%以上、特别优选为0.5重量%以上,优选为2.5重量%以下、更优选为2重量%以下、进一步优选为1重量%以下、特别优选为0.8重量%以下。尤其是,在隔热层100重量%中,通过使紫外线屏蔽剂的含量为0.3重量%以上,能够明显抑制夹层玻璃经时后隔热性的降低。
(隔热粒子)
隔热层2含有隔热粒子。第1、第2紫外线屏蔽层3、4可含有隔热粒子,也可不含有。从进一步提高夹层玻璃的隔热性方面考虑,优选第1、第2紫外线屏蔽层3、4分别含有隔热粒子。
优选上述隔热粒子为由金属氧化物形成的粒子。隔热粒子可仅使用1种,也可将2种以上组合使用。
波长大于可见光的780nm以上的红外线与紫外线相比,能量较小。但红外线的热作用大,红外线一旦被物质吸收,即会放出热。因此,红外线通常被称为热线。通过使用上述隔热粒子,能够有效地屏蔽红外线(热线)。需要说明的是,隔热粒子是指能够吸收红外线的粒子。
作为上述隔热粒子的具体例,可列举:掺杂铝的氧化锡粒子、掺杂铟的氧化锡粒子、掺杂锑的氧化锡粒子(ATO粒子)、掺杂镓的氧化锌粒子(GZO粒子)、掺杂铟的氧化锌粒子(IZO粒子)、掺杂铝的氧化锌粒子(AZO粒子)、掺杂铌的氧化钛粒子、掺杂钠的氧化钨粒子、掺杂铯的氧化钨粒子、掺杂铊的氧化钨粒子、掺杂铷的氧化钨粒子、掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)、掺杂锡的氧化锌粒子、或掺杂硅的氧化锌粒子等金属氧化物粒子、六硼化镧(LaB6)粒子等。也可使用其它的隔热粒子。其中,为了提高热线的屏蔽功能,优选隔热粒子为金属氧化物粒子,更优选为ATO粒子、GZO粒子、IZO粒子、ITO粒子、掺杂铯的氧化钨粒子,进一步优选为ITO粒子。
掺杂锡的氧化铟粒子(ITO粒子)的热线屏蔽功能高、且易于获得,因此特别优选。
上述隔热粒子的平均粒径的优选下限为0.01μm、更优选下限为0.02μm,优选上限为0.1μm、更优选上限为0.05μm。平均粒径满足上述优选下限时,能够充分地提高热线的屏蔽性。平均粒径满足上述优选上限时,能够提高隔热粒子的分散性。
上述“平均粒径”表示体积平均粒径。平均粒径可以使用粒度分布测定装置(日机装公司制造的“UPA-EX150”)等测定。
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中上述隔热粒子的含量没有特别限制。相对于上述热塑性树脂100重量份,上述隔热粒子含量的优选下限为0.01重量份、更优选下限为0.1重量份,优选上限为3重量份、更优选上限为2重量份。隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中隔热粒子的含量在上述优选范围内时,能够充分提高隔热性,能够充分降低日照透射率(Ts2500),能够充分降低上述Tts,且能够充分提高上述可见光透射率。例如,能够使上述Tts为50%以下,且能够使上述可见光透射率为70%以上。
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中上述隔热粒子的含量没有特别限制。在隔热层及第1、第2紫外线屏蔽层100重量%中,隔热粒子的含量优选为0.01重量%以上、更优选为0.1重量%以上、进一步优选为1重量%以上、特别优选为1.5重量%以上,优选为6重量%以下、更优选为5.5重量%以下、进一步优选为4重量%以下、特别优选为3.5重量%以下、最优选为3.0重量%以下。隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中隔热粒子的含量在上述优选范围内时,能够充分提高隔热性,能够充分降低日照透射率(Ts2500),能够充分降低上述Tts,且能够充分提高上述可见光透射率。例如,能够使具备本发明的夹层玻璃用中间膜的夹层玻璃的可见光透射率为70%以上。
(成分X)
隔热层2含有上述成分X。上述成分X为酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分。
上述成分X没有特别限制。作为上述成分X,可以使用以往公知的酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物。上述成分X可仅使用1种、也可将2种以上组合使用。
通过组合使用上述隔热粒子和成分X,能够充分地屏蔽红外线(热线)。通过组合使用上述金属氧化物粒子和成分X,能够更有效地屏蔽红外线。通过组合使用上述ITO粒子和成分X,能够更有效地屏蔽红外线。
作为上述成分X,可以列举:酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁、萘酞菁的衍生物、蒽酞菁及蒽酞菁的衍生物等。优选上述酞菁化合物及上述酞菁的衍生物分别具有酞菁骨架。优选上述萘酞菁化合物及上述萘酞菁的衍生物分别具有萘酞菁骨架。优选上述蒽酞菁化合物及上述蒽酞菁的衍生物分别具有蒽酞菁骨架。
从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性、充分降低日照透射率(Ts2500)、充分降低上述Tts、且充分提高上述可见光透射率方面考虑,优选上述成分X为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种。
从有效提高隔热性、且长时间将可见光透射率保持在更高水平方面考虑,优选上述成分X含有钒原子或铜原子、更优选含有钒原子。优选上述成分X为含有钒原子或铜原子的酞菁衍生物、含有钒原子或铜原子的萘酞菁衍生物中的至少一种。从进一步提高中间膜及夹层玻璃的隔热性方面考虑,优选上述成分X具有含有钒原子的结构。
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4中成分X的含量没有特别限制。相对于上述热塑性树脂100重量份,成分X含量的优选下限为0.0005重量份、更优选下限为0.003重量份,优选上限为0.1重量份、更优选上限为0.05重量份。隔热层2中成分X的含量在上述优选范围内时,能够充分提高隔热性,能够充分降低日照透射率(Ts2500),能够充分降低上述Tts,且能够充分提高上述可见光透射率。例如,能够使上述Tts为50%以下、且能够使上述可见光透射率为70%以上。
另外,在隔热层及第1、第2紫外线屏蔽层100重量%中,成分X的含量优选为0.001重量%以上、更优选为0.005重量%以上、进一步优选为0.05重量%以上、特别优选为0.1重量%以上,优选为0.2重量%以下、更优选为0.18重量%以下、进一步优选为0.16重量%以下、特别优选为0.15重量%以下。第1隔热层中成分X的含量为上述下限以上及上述上限以下时,能够充分提高隔热性,能够充分降低日照透射率(Ts2500),能够充分降低上述Tts,且能够充分提高上述可见光透射率。例如,能够使可见光透射率为70%以上。
(其它成分)
隔热层2及第1、第2紫外线屏蔽层3、4各自视需要还可含有抗氧化剂、光稳定剂、阻燃剂、防静电剂、颜料、染料、粘接力调整剂、耐湿剂、荧光增白剂及红外线吸收剂等添加剂。这些添加剂可仅使用1种、也可将2种以上组合使用。
(夹层玻璃)
本发明的夹层玻璃用中间膜用于获得夹层玻璃。
图2示出了使用图1所示中间膜1的夹层玻璃的一例。
图2所示夹层玻璃11具备中间膜1、以及第1、第2夹层玻璃构成部件12、13。中间膜1为夹层玻璃用中间膜。中间膜1夹在第1、第2夹层玻璃构成部件12、13之间。因此,夹层玻璃11由第1夹层玻璃构成部件12、中间膜1、及第2夹层玻璃构成部件13依次叠层而构成。第1夹层玻璃构成部件12叠层在第1紫外线屏蔽层3的外侧表面3a。第2夹层玻璃构成部件13叠层在第2紫外线屏蔽层4的外侧表面4a。
作为第1、第2夹层玻璃构成部件12、13,可以列举玻璃板及PET(聚对苯二甲酸乙二醇酯)膜等。夹层玻璃11并不仅限于在2片玻璃板之间夹入有中间膜的夹层玻璃,还包括在玻璃板和PET膜等之间夹入有中间膜的夹层玻璃。优选夹层玻璃11为含有玻璃板的叠层体,且至少使用了1片玻璃板。
作为上述玻璃板,可以列举无机玻璃及有机玻璃。作为上述无机玻璃,可以列举:浮法平板玻璃、热线吸收平板玻璃、热线反射平板玻璃、磨光平板玻璃、图案玻璃、嵌网平板玻璃、嵌丝平板玻璃及绿色玻璃等。由于热线吸收平板玻璃的隔热性高,因此优选上述无机玻璃为热线吸收平板玻璃。需要说明的是,关于热线吸收平板玻璃,JIS R3208进行了规定。上述有机玻璃为可替代无机玻璃使用的合成树脂玻璃。作为上述有机玻璃,可以列举聚碳酸酯板及聚(甲基)丙烯酸树脂板等。作为上述聚(甲基)丙烯酸树脂板,可以列举聚(甲基)丙烯酸甲酯板等。
优选第1、第2夹层玻璃构成部件12、13的厚度为1mm以上、更优选为5mm以下、进一步优选为3mm以下。另外,夹层玻璃构成部件12、13为玻璃板的情况下,优选该玻璃板的厚度为1mm以上、更优选为5mm以下、进一步优选为3mm以下。夹层玻璃构成部件12、13为PET膜的情况下,优选该PET膜的厚度在0.03~0.5mm范围内。
夹层玻璃11的制造方法没有特别限制。例如,可通过下述方法得到夹层玻璃11:在第1、第2夹层玻璃构成部件12、13之间夹入中间膜1,使之通过挤压辊、或放入橡胶袋(ゴムバツク)中进行减压抽吸,并对残留在第1、第2夹层玻璃构成部件12、13和中间膜1之间的空气进行脱气。然后,在约70~110℃进行预粘接,得到叠层体。接着,将叠层体放入高压釜中、或进行压制,在约120~150℃下及1~1.5MPa的压力下进行压合。由此得到夹层玻璃11。
夹层玻璃11可用于汽车、有轨车辆、飞机、船舶及建筑物等。夹层玻璃11可用作汽车的挡风玻璃、侧窗玻璃、后窗玻璃或车顶玻璃等。夹层玻璃11还可用于这些用途以外的用途。由于隔热性高、日照透射率(Ts2500)低、上述Tts低且上述可见光透射率高,因此夹层玻璃11适合用于汽车。
从获得隔热性更为优异的夹层玻璃方面考虑,优选夹层玻璃11的上述Tts为53%以下、更优选为50%以下、进一步优选为40%以下。
从获得透明性更为优异的夹层玻璃方面考虑,优选夹层玻璃11的上述可见光透射率为65%以上、更优选为70%以上。夹层玻璃的可见光透射率可根据JIS R3211(1998)进行测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜按照JISR3202夹入厚2mm的2片浮法玻璃之间而得到的夹层玻璃的可见光透射率优选为70%以上。
优选夹层玻璃的日照透射率(Ts2500)为65%以下、更优选为50%以下。夹层玻璃的日照透射率可根据JIS R 3106(1998)测定。通过将本发明的夹层玻璃用中间膜按照JIS R3202夹入厚2mm的2片浮法玻璃之间而得到的夹层玻璃的日照透射率优选为65%以下、更优选为60%以下、进一步优选为50%以下。
优选夹层玻璃的雾度值为2%以下、更优选为1%以下、进一步优选为0.5%以下、特别优选为0.4%以下。由于本发明的夹层玻璃用中间膜具备隔热层和紫外线屏蔽层,因此能够降低夹层玻璃的雾度值。夹层玻璃的雾度值可根据JIS K6714测定。
以下,列举实施例对本发明进行更为详细地说明。本发明并不仅限于以下实施例。
实施例及比较例采用了以下材料。
热塑性树脂:
PVB1(用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度2300、羟基含有率22摩尔%、乙酰化度12摩尔%、缩丁醛化度66摩尔%)
PVB2(用正丁醛进行缩醛化而得到的聚乙烯醇缩丁醛树脂、平均聚合度1700、羟基含有率30.5摩尔%、乙酰化度1摩尔%、缩丁醛化度68.5摩尔%)
增塑剂:
3GO(二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯)
隔热粒子:
ITO(ITO粒子、Mitsubishi Materials公司制)
ATO(ATO粒子、石原产业公司制“SN100P”、BET值70m2/g)
GZO(GZO粒子、堺化学公司制“FINEX-50”、BET值50m2/g)
成分X:
IR-906(钒原子上具有氧原子的钒氧酞菁化合物、日本催化剂公司制“EXCOLOR 906”)
IR-915(含有钒原子的钒氧酞菁化合物、日本催化剂公司制“EXCOLOR915”)
IRSORB203(萘酞菁铜化合物、Fujifilm公司制)
紫外线屏蔽剂:
Tinuvin326(2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5-甲基苯基)-5-氯苯并***、BASF公司制“Tinuvin326”)
(实施例1)
(1)隔热层的制作
将二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)60重量份、Tinuvin326(其量在所得隔热层100重量%中占0.625重量%)、ITO(其量在所得隔热层100重量%中占1.52重量%)、以及IR-906(其量在所得隔热层100重量%中占0.122重量%)混合,然后添加作为分散剂的磷酸酯化合物,接着用卧式微珠磨机进行混合,得到分散液。分散液中ITO粒子的体积平均粒径为35nm。其中,将磷酸酯化合物的含量调整为隔热粒子含量的1/10。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB1)100重量份,添加全部量的所得分散液,用混合辊(mixing roll)进行充分混炼,得到了第1组合物。
(2)紫外线屏蔽层的制作
将二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、和Tinuvin326(其量在所得紫外线屏蔽层100重量%中占0.571重量%)用卧式微珠磨机进行混合,得到分散液。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)100重量份,添加全部量的所得分散液,用混合辊进行充分混炼,得到了第2组合物。
(3)夹层玻璃用中间膜的制作
通过将所得第1组合物及第2组合物用挤出机进行共挤出,得到了具有紫外线屏蔽层/隔热层/紫外线屏蔽层的3层叠层结构的叠层体。需要说明的是,紫外线屏蔽层的厚度为330μm、隔热层的厚度为100μm,得到了厚760μm的具有3层结构的中间膜。
(4)夹层玻璃的制作
将所得中间膜切割成长30cm×宽30cm的大小。接着,准备基于JIS R3202规定的2片浮法玻璃(长30cm×宽30cm×厚2mm)。在这2片浮法玻璃之间夹入所得中间膜,利用真空层压机在90℃保持30分钟,进行真空压合,得到叠层体。对于叠层体,将被玻璃板挤出的中间膜部分切掉,得到夹层玻璃。
(实施例2~10)
像实施例1那样制作了隔热层及紫外线屏蔽层,区别在于:将热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、成分X及紫外线屏蔽剂的种类及含量进行了下述表1所示的变更。采用所得隔热层和紫外线屏蔽层,按照与实施例1同样的方法,制作了具备具有3层结构的中间膜的夹层玻璃。需要说明的是,在实施例2~10中,制作隔热层时,将磷酸酯的含量调整为隔热粒子的1/10。
(实施例11)
(1)隔热层的制作
将二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、Tinuvin326(其量在所得隔热层100重量%中占0.571重量%)、ITO(其量在所得隔热层100重量%中占3.04重量%)、以及IR-915(其量在所得隔热层100重量%中占0.129重量%)混合,再添加作为分散剂的磷酸酯化合物后,用卧式微珠磨机进行混合,得到分散液。分散液中ITO粒子的体积平均粒径为35nm。其中,将磷酸酯化合物的含量调整为隔热粒子含量的1/10。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)100重量份,添加全部量的所得分散液,用混合辊进行充分混炼,得到了第1组合物。
(2)紫外线屏蔽层的制作
将二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、和Tinuvin326(其量在所得紫外线屏蔽层100重量%中占0.714重量%)用卧式微珠磨机进行混合,得到分散液。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)100重量份,添加全部量的所得分散液,用混合辊进行充分混炼,得到了第2组合物。
(3)夹层玻璃用中间膜的制作
通过将所得第1组合物及第2组合物用挤出机进行共挤出,得到了具有紫外线屏蔽层/隔热层的2层叠层结构的叠层体。需要说明的是,紫外线屏蔽层的厚度为660μm、隔热层的厚度为100μm,得到了厚760μm的具有2层结构的中间膜。
(4)夹层玻璃的制作
像实施例1那样得到了夹层玻璃,区别在于,使用了所得中间膜。
(实施例12)
像实施例11那样制作了隔热层及紫外线屏蔽层,区别在于:对隔热层及紫外线屏蔽层的各厚度进行了下述表1所示的变更。需要说明的是,在实施例12中,制作隔热层时,将磷酸酯的含量调整为隔热粒子的1/10。
除了使用所得隔热层及紫外线屏蔽层以外,按照与实施例11同样的方法得到了具有2层结构的中间膜及夹层玻璃。
(参考例1)
将二缩三乙二醇二-2-乙基己酸酯(3GO)40重量份、ITO(其量在所得中间膜100重量%中占0.20重量%)、Tinuvin326(其量在所得中间膜100重量%中占0.625重量%)、以及IR-906(其量在所得中间膜100重量%中占0.016重量%)混合,再添加作为分散剂的磷酸酯化合物后,用卧式微珠磨机进行混合,得到分散液。其中,将磷酸酯化合物的含量调整为隔热粒子含量的1/10。
相对于聚乙烯醇缩丁醛树脂(PVB2)100重量份,添加全部量的所得分散液,用混合辊进行充分混炼,得到了组合物。
通过将所得组合物进行挤出,得到了厚760μm的单层中间膜。
使用所得中间膜,按照与实施例1相同的方法,得到了具备单层中间膜的夹层玻璃。
(参考例2~4、比较例1~7及参考例5)
像参考例1那样制作了中间膜,区别在于:将热塑性树脂、增塑剂、隔热粒子、紫外线屏蔽剂及成分X的种类及含量进行了下述表2所示的变更。使用该中间膜,像参考例1那样,制作了具备单层中间膜的夹层玻璃。
需要说明的是,在参考例2~4、比较例6~7及参考例5中,将磷酸酯化合物的含量调整为隔热粒子含量的1/10。在比较例1~5中,未使用磷酸酯化合物。
需要说明的是,在参考例1~5中,隔热粒子和成分X包含在同一层(中间膜)中。在比较例1~4中,未混合隔热粒子,且混合了成分X。在比较例5中,既未混合隔热粒子也未混合成分X。在比较例6~7中,混合了隔热粒子,且未混合成分X。
(评价)
(1)紫外线透射率(360~400nm)、(360~390nm)及(380~390nm)的测定
制作用于获得实施例的中间膜的紫外线屏蔽层(1层)。另外,准备实施例及比较例的中间膜。用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”),按照JIS R3211(1998)测定了紫外线屏蔽层及中间膜在波长360~400nm下的上述紫外线透射率、在波长360~390nm下的上述紫外线透射率及在波长380~390nm下的上述紫外线透射率。
(2)可见光透射率(A光Y值、初期A-Y(380~780nm))的测定
用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”),按照JISR3211(1998),测定了所得夹层玻璃在波长380~780nm下的上述可见光透射率。
(3)日照透射率(初期Ts2500(300~2500nm))的测定
用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”),按照JISR3106(1998),求出了所得夹层玻璃在波长300~2500nm下的日照透射率Ts(Ts2500)。
(4)光线透射率(初期T850(850nm)、初期T900(900nm)及初期T950(nm))的测定
用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”),按照JIS R 3106(1998)的方法,测定了所得夹层玻璃在波长850nm、900nm及950nm下的光线透射率(T850(850nm)、T900(900nm)及T950(950nm))。
(5)黄色度(C光YI:黄色指数)的测定
用分光光度计(Hitachi-hitec公司制造的“U-4100”),按照JIS K7105,测定了所得夹层玻璃通过透射法得到的黄色度(黄色指数)。
(6)雾度值的测定
用雾度计(东京电色公司制造的“TC-HIIIDPK”),按照JIS K6714,测定了所得夹层玻璃的雾度值。
(7)长期稳定性(耐光性)
用紫外线照射装置(Suga试验机公司制造的“HLG-2S”)等,按照JISR3205,向夹层玻璃照射紫外线(石英玻璃水银灯(750W))500小时及1000小时。通过上述方法测定了经过500小时照射后及经过1000小时照射后夹层玻璃的A-Y、Ts2500、T850、T900、T950及C光YI。需要说明的是,在实施例11~12中,从第1紫外线屏蔽层侧照射紫外线。
由所得测定值求出ΔA-Y((经过紫外线照射后的A-Y)-(初期的A-Y))、ΔTs2500(经过紫外线照射后的Ts2500-初期的Ts2500)、ΔT850(经过紫外线照射后的T850-初期的T850)、ΔT900(经过紫外线照射后的T900-初期的T900)、ΔT950(经过紫外线照射后的T950-初期的T950)及C光ΔYI(经过紫外线照射后的C光YI-初期的C光YI)。
中间膜的组成如下述表1~2所示,评价结果如下述表3~5所示。表1~2中增塑剂的配合量表示相对于热塑性树脂100重量份的增塑剂的含量(重量份)。表1中隔热粒子、成分X及紫外线屏蔽剂的配合量表示隔热层或紫外线屏蔽层100重量%中隔热粒子、成分X及紫外线屏蔽剂的含量(重量%)。表2中隔热粒子、紫外线屏蔽剂及成分X的配合量表示中间膜100重量%中隔热粒子、紫外线屏蔽剂及成分X的含量。另外,在下述表1~2中,省去对磷酸酯化合物的含量的记载。
[表1]
[表2]
[表3]
需要说明的是,就参考例1~5的夹层玻璃用中间膜而言,初期的隔热性得到了充分的提高。
Claims (12)
1.一种夹层玻璃用中间膜,其具备隔热层和第1紫外线屏蔽层,
所述隔热层含有酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分、热塑性树脂以及隔热粒子,
所述第1紫外线屏蔽层含有热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。
2.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第1紫外线屏蔽层叠层于所述隔热层的一侧表面。
3.根据权利要求1所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第1紫外线屏蔽层配置于所述隔热层的一侧表面侧,
所述夹层玻璃用中间膜还具备第2紫外线屏蔽层,该第2紫外线屏蔽层配置在与所述隔热层的一侧表面侧相反的另一侧表面侧,
所述第2紫外线屏蔽层含有热塑性树脂和紫外线屏蔽剂。
4.根据权利要求3所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述第1紫外线屏蔽层叠层于所述隔热层的一侧表面,
所述第2紫外线屏蔽层叠层在与所述隔热层的一侧表面相反的另一侧表面。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述紫外线屏蔽层在波长360~390nm下的紫外线透射率为0.5%以下,或者,所述紫外线屏蔽层在波长380~390nm下的紫外线透射率为0.8%以下。
6.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述酞菁化合物、萘酞菁化合物及蒽酞菁化合物中的至少一种成分为选自酞菁、酞菁的衍生物、萘酞菁及萘酞菁的衍生物中的至少一种。
7.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述隔热粒子为金属氧化物粒子。
8.根据权利要求7所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述隔热粒子为掺杂锡的氧化铟粒子。
9.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述热塑性树脂为聚乙烯醇缩醛树脂。
10.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,所述隔热层及所述紫外线屏蔽层分别进一步含有增塑剂。
11.根据权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜,其中,在所述紫外线屏蔽层100重量%中,所述紫外线屏蔽剂的含量为0.2~1.0重量%。
12.一种夹层玻璃,其具备:
第1、第2夹层玻璃构成部件、以及
夹入所述第1、第2夹层玻璃构成部件之间的中间膜,
其中,所述中间膜为权利要求1~4中任一项所述的夹层玻璃用中间膜。
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