KR20060085661A - 폴리(아릴렌 에터) 조성물 및 그의 성형 방법 - Google Patents

폴리(아릴렌 에터) 조성물 및 그의 성형 방법 Download PDF

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Abstract

본 발명은 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 포함하는 저광택 열가소성 플라스틱 조성물에 관한 것이다.

Description

폴리(아릴렌 에터) 조성물 및 그의 성형 방법{POLY(ARYLENE ETHER) COMPOSITION AND METHOD OF MOLDING}
본 발명은 폴리(아릴렌 에터) 조성물에 관한 것이다. 구체적으로, 본 발명은 폴리(아릴렌 에터)/폴리스타이렌 조성물에 관한 것이다.
본원은 본원에 참고로 인용된, 2003년 10월 10일자로 출원된 미국 특허 가출원 제 60/510,249 호에 기초한 우선권을 주장한다.
독특한 색상 및 외관을 갖는 플라스틱이 유례없이 요구되고 있다. 예를 들어, 현재 교환가능한 플라스틱 커버를 갖는 휴대폰이 흔히 입수될 수 있다. 이들 커버는 다양한 색상 및/또는 특수 효과를 나타내어 소비자가 자신들의 휴대폰의 심미적 디자인을 조절할 수 있다. 예컨대 컴퓨터, 휴대용 퍼스널 컴퓨터, 스테레오, 업무용 설비, 자동차 내장재 등과 같은 용도에 사용되는 다수의 다른 사출 성형된 플라스틱 제품도 독특한 색상 및 외관을 가짐으로써 유리할 수 있다. 시각 효과 첨가제를 사용함으로써, 색상, 및 광택, 광채, 솔질된 금속, 금속-유사 외양, 진정한 금속 외관 및 다른 각도에 따른 등색 효과 같은 다양한 심미적 효과를 열가소성 플라스틱 조성물에 생성시킨다.
시각 효과 첨가제의 혼입은 다수의 심미적 특성 및 물리적 특성에 큰 영향을 가질 수 있다. 시각 효과 첨가제를 포함시키면 종종 물질의 충격 강도가 감소될 수 있다. 또한, 시각 효과 첨가제가 혼입됨으로 인해, 최종 마무리된 제품에 눈에 보이는 유동선, 접합선(knitline) 또는 용접선(weldline)이 생성될 수 있다. 이러한 유동선, 접합선 또는 용접선은 제품에 보기 싫은 줄무늬를 생성시킬 수 있다. 유동선, 접합선 및/또는 용접선은 고광택 마무리된 제품에서 더욱 눈에 띈다. 유사하게, 지문 및 다른 접촉 관련 흠(취급시 생성됨)도 고광택 마무리된 제품에서 더욱 쉽게 눈에 띈다.
과거에는, 흔히 코팅, 무늬 넣기 또는 유사한 표면 관련 기법을 이용함으로써 낮은 광택 같은 목적하는 심미적 효과를 달성하였다.
불행하게도, 코팅은 긁히거나 벗겨져 떨어지거나 또는 이층될 수 있어서, 제품의 미관에 부정적인 효과를 가질 수 있다. 또한, 코팅 및 무늬 넣기는 시각 효과 첨가제의 시각적인 영향을 감소시키고, 통상적으로 제조 비용의 증가 및 일부 경우 환경에 대해 가질 수 있는 부정적인 영향의 증가와 함께 추가적인 가공 단계를 필요로 한다.
따라서, 당해 분야에서는 저광택 플라스틱 조성물, 구체적으로는 시각 효과 첨가제를 함유하고 탁월한 충격 강도를 갖는 저광택 플라스틱 조성물이 요구되고 있다.
발명의 개요
폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 포함하는 저광택 열가소성 플라스틱 조성물에 의해 상기 요구가 충족된다.
다른 실시태양에서는, 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 임의적인 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 포함하는 열가소성 플라스틱 조성물을 약 315℃ 이하의 용융물 온도에서 성형시킴을 포함하는, 저광택 열가소성 플라스틱 조성물을 제조하는 방법이 제공되며, 이 때 상기 성형 후 제품은 무늬 넣기가 이루어지지 않는 경우 약 60% 이하의 60° 광택 값을 갖는다.
저광택 열가소성 플라스틱 조성물은 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 포함한다. 저광택 조성물은 폴리실록세인 미소구를 임의적으로 포함할 수 있다. 중합체 겔을 마스터배치중의 조성물에 첨가할 수 있다. 일부 실시태양에서, 저광택 조성물은 하나 이상의 시각 효과 첨가제를 추가로 포함하고, 시각 효과 첨가제의 선택에 따라 조성물은 솔질한 금속 외관을 달성할 수 있다. 성형 후, 조성물은 약 60% 이하, 바람직하게는 약 50% 이하, 더욱 바람직하게는 약 30% 이하의 60° 광택 값을 갖는다. 낮은 광택 값은 성형품에서의 유동선, 접합선 및 용접선의 선명도 및 지문 같은 일시적인 표면 흠의 출현을 감소시킨다. 또한, 시각 효과 첨가제를 함유하는 조성물은 시각 효과 첨가제를 함유하지 않는 유사한 조성물에 필적하는 충격 강도를 갖는다.
용어 폴리(아릴렌 에터)는 폴리페닐렌 에터(PPE)와 폴리(아릴렌 에터) 공중합체; 그라프트 공중합체; 폴리(아릴렌 에터) 에터 이오노머; 및 알켄일 방향족 화합물, 비닐 방향족 화합물 및 폴리(아릴렌 에터)의 공중합체 등; 및 상기중 하나 이상을 포함하는 조합 등을 포함한다. 폴리(아릴렌 에터) 자체는 하기 화학식 I의 구조 단위를 복수개 포함하는 공지의 중합체이다:
Figure 112006024391010-PCT00001
상기 각 구조 단위에서,
각 Q1은 독립적으로 수소, 할로겐, 1급 또는 2급 저급 알킬(예컨대, 7개 이하의 탄소 원자를 함유하는 알킬), 페닐, 할로알킬, 아미노알킬, 하이드로카본옥시, 2개 이상의 탄소 원자가 할로겐 원자와 산소 원자를 분리시키는 할로하이드로카본옥시 등이고;
각 Q2는 독립적으로 수소, 할로겐, 1급 또는 2급 저급 알킬, 페닐, 할로알킬, 하이드로카본옥시, 2개 이상의 탄소 원자가 할로겐 원자와 산소 원자를 분리시키는 할로하이드로카본옥시 등이다.
바람직하게는, 각 Q1은 알킬 또는 페닐, 특히 C1 -4 알킬이고, 각 Q2는 수소이다.
단독중합체 및 공중합체 폴리(아릴렌 에터) 둘 다가 포함된다. 바람직한 단독중합체는 2,6-다이메틸페닐렌 에터 단위를 함유하는 것이다. 적합한 공중합체는 예를 들어 2,3,6-트라이메틸-1,4-페닐렌 에터 단위와 함께 이러한 단위를 함유하는 랜덤 공중합체, 또는 2,6-다이메틸페놀과 2,3,6-트라이메틸페놀의 공중합으로부터 유도되는 공중합체를 포함한다. 또한, 비닐 단량체 또는 폴리스타이렌 같은 중합체를 그라프팅시킴으로써 제조된 잔기를 함유하는 폴리(아릴렌 에터), 및 저분자량 폴리카본에이트, 퀴논, 헤테로환 및 폼알 같은 커플링제가 공지 방식으로 2개의 폴리(아릴렌 에터) 쇄의 하이드록시기와 반응하여 보다 높은 분자량의 중합체를 생성시키는 커플링된 폴리(아릴렌 에터)도 포함된다. 폴리(아릴렌 에터)는 상기중 하나 이상을 포함하는 조합을 추가로 포함한다.
폴리(아릴렌 에터)는 겔 투과 크로마토그래피에 의해 측정할 때 통상 약 3,000 내지 40,000 원자 질량 단위(amu)의 수평균 분자량 및 약 20,000 내지 80,000amu의 중량평균 분자량을 갖는다. 폴리(아릴렌 에터)는 25℃의 클로로폼에서 측정할 때 약 0.10 내지 약 0.60dl/g, 바람직하게는 약 0.29 내지 약 0.48dl/g의 고유 점도를 가질 수 있다. 높은 고유 점도의 폴리(아릴렌 에터)와 낮은 고유 점도의 폴리(아릴렌 에터)를 함께 사용할 수도 있다. 두 고유 점도가 이용되는 경우 정확한 비의 결정은 사용되는 폴리(아릴렌 에터)의 정확한 고유 점도 및 목적하는 궁극적인 물리적 특성에 따라 다소 달라진다.
2,6-자일렌올 또는 2,3,6-트라이메틸페놀 같은 하나 이상의 모노하이드록시방향족 화합물을 산화에 의해 커플링시킴으로써 폴리(아릴렌 에터)를 전형적으로 제조한다. 이러한 커플링을 위해 촉매 시스템을 통상적으로 사용하는데; 이들 촉매 시스템은 통상 다양한 다른 물질과 조합된 구리, 망간 또는 코발트 화합물 같은 하나 이상의 중금속 화합물을 전형적으로 함유한다.
많은 목적에 특히 유용한 폴리(아릴렌 에터)는 하나 이상의 아미노알킬-함유 말단기를 갖는 분자를 포함하는 것이다. 아미노알킬 라디칼은 전형적으로 하이드록시기에 대해 오르토 위치에 위치한다. 산화에 의한 커플링 반응 혼합물의 구성성분중 하나로서 다이-n-뷰틸아민 또는 다이메틸아민 같은 적절한 1급 또는 2급 모노아민을 혼입시킴으로써, 이러한 말단기를 함유하는 생성물을 수득할 수 있다. 특히 구리-할라이드-2급 또는 3급 아민 시스템에, 부산물인 다이페노퀴논이 존재하는 반응 혼합물로부터 전형적으로 수득되는 4-하이드록시바이페닐 말단기도 흔히 존재한다. 전형적으로는 중합체의 약 90중량% 정도를 구성하는 중합체 분자의 상당량은 상기 아미노알킬-함유 말단기 및 4-하이드록시바이페닐 말단기중 하나 이상을 함유할 수 있다.
상기 내용에 기초하여, 당해 분야의 숙련자는 의도된 폴리(아릴렌 에터) 수지가 구조 단위 또는 부수적인 화학적 특징의 변화와 상관없이 현재 공지되어 있는 폴리(아리렌 에터) 수지중 다수를 포함할 수 있음을 알 것이다.
조성물은 조성물의 총 중량에 기초하여 약 5 내지 약 95중량%의 양으로 폴리(아릴렌 에터)를 포함한다. 이 범위 내에서, 조성물은 약 85중량% 이하, 바람직 하게는 약 80중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 75중량% 이하의 폴리(아릴렌 에터)를 포함할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 조성물은 약 20중량% 이상, 바람직하게는 약 25중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 30중량% 이상의 폴리(아릴렌 에터)를 포함할 수 있다.
조성물은 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지를 포함한다. 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지는 하기 화학식을 갖는 알켄일 방향족 단량체 하나 이상으로부터 유도되는 중합체를 포함한다:
Figure 112006024391010-PCT00002
상기 식에서,
R1은 수소, 저급 알킬 또는 할로겐이고;
Z1은 비닐, 할로겐 또는 저급 알킬이며;
p는 0 내지 5이다.
바람직한 알켄일 방향족 단량체는 스타이렌, 클로로스타이렌 및 비닐톨루엔을 포함한다. 고무 개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지는 블렌드 및/또는 그라프트 형태의 고무 개질제를 추가로 포함한다. 고무 개질제는 뷰타다이엔 또는 아이소프렌 같은 하나 이상의 C4-C10 비-방향족 다이엔 단량체의 중합 생성물일 수 있다. 고무-개질 된 폴리(알켄일 방향족) 수지는 약 70 내지 약 95중량%의 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 약 5 내지 약 30중량%의 고무 개질제, 바람직하게는 약 75 내지 약 90중량%의 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 약 10 내지 약 25중량%의 고무 개질제를 포함한다.
매우 바람직한 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지는 약 75 내지 약 85중량%의 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 약 15 내지 약 25중량%의 고무 개질제를 함유하는 스타이렌-뷰타다이엔 공중합체를 포함한다. 고충격 폴리스타이렌으로도 알려져 있는 이들 스타이렌-뷰타다이엔 공중합체는 예를 들어 제네랄 일렉트릭 캄파니(General Electric Company)로부터 GEH 1897로서, 또한 쉐브론 케미칼 캄파니(Chevron Chemical Company)로부터 BA 5350으로서 구입할 수 있다.
일부 실시태양에서는, 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지가, 고무 입자의 평균 크기(직경)가 약 0.5 내지 약 4.0㎛인 미립자 고무 상으로 구성되는 것이 바람직하다.
조성물은 조성물의 총 중량에 기초하여 약 5 내지 약 95중량%의 양으로 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지를 포함한다. 이 범위 내에서, 조성물은 약 85중량% 이하, 바람직하게는 약 80중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 75중량% 이하의 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지를 포함할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 조성물은 약 15중량% 이상, 바람직하게는 약 20중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 25중량% 이상의 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지를 포함할 수 있다.
아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔은 아크릴로나이트릴 중합체를 아크릴로나 이트릴 중합체의 총 중량에 기초하여 약 0.01 내지 약 10중량%의 폴리에폭사이드 및 Ti(OR)4, RSO3H, 무기 산, BF3, 아민 또는 할로겐화아연 같은 산 촉매와 용융 화합시켜 아크릴로나이트릴 겔을 형성시킴으로써 제조된다. 이어, 겔화 생성물을 소량의 물과 혼합하여 겔화 생성물의 황색도를 감소시킬 수 있다. 아크릴로나이트릴 중합체는 하기 화합물중 하나 이상을 기제로 할 수 있다: 아크릴로나이트릴 또는 치환된 아크릴로나이트릴 단독, 또는 모노비닐방향족 화합물, C1-C4 지방족 알콜의 메타크릴산 에스터 및/또는 치환되지 않거나 알킬 또는 아릴기로 치환된 이미드화된 말레산 무수물 유도체와 조합된 아크릴로나이트릴 또는 치환된 아크릴로나이트릴. 이들 아크릴로나이트릴 공중합체의 예는 C1-C4 아크릴레이트, 스타이렌 및/또는 알파-메틸스타이렌 등중 하나 이상과 아크릴로나이트릴 또는 치환된 아크릴로나이트릴의 공중합체를 포함한다. 바람직하게는, 아크릴로나이트릴 공중합체는 아크릴로나이트릴 중합체의 총 중량에 기초하여 약 5중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 15중량% 이상, 가장 바람직하게는 약 20중량% 이상의 아크릴로나이트릴 단량체를 포함한다. 한 실시태양에서, 중합체 겔은 아크릴로나이트릴 중합체의 총 중량에 기초하여 약 20 내지 약 30중량%의 아크릴로나이트릴 단량체 및 약 70 내지 약 80중량%의 스타이렌 단량체를 포함한다. 당해 분야에 널리 공지되어 있는 유화, 벌크, 현탁, 벌크-현탁 또는 용액 중합 방법에 의해 아크릴로나이트릴 중합체 및 공중합체를 제조할 수 있다. 이러한 아크릴로나이트릴 공중합체는 또한 고무 개질될 수 있다[예를 들어, 아크릴로나이트릴-뷰타다이엔-스타이렌(ABS), 아크릴로나이트 릴-EPDM(에틸렌-프로필렌-다이엔 단량체)-스타이렌(AES) 및 아크릴레이트-스타이렌-아크릴로나이트릴(ASA) 수지]. 바람직하게는, 아크릴로나이트릴 중합체는 아크릴로나이트릴 중합체의 총 중량에 기초하여 1중량% 미만의 고무를 포함하고, 더욱 바람직하게는 고무를 포함하지 않는다. 폴리에폭사이드는 바람직하게는 다이에폭사이드를 포함한다. 다양한 에폭사이드는 미국 특허 제 2,890,209 호에 기재되어 있다.
중합체 겔은 바람직하게는 약 0.1 내지 약 5%, 더욱 바람직하게는 약 0.2 내지 약 2% 가교결합된다. 또한, 중합체 겔 또는 아래 기재되는 중합체 겔 마스터배치는 바람직하게는 약 0.5 내지 약 50㎛, 더욱 바람직하게는 약 1 내지 약 10㎛의 입자 크기를 갖는다.
중합체 겔을 바람직하게는 폴리스타이렌 또는 폴리카본에이트 같은 매트릭스 수지와 블렌딩시켜 마스터뱃치를 제조한다. 폴리카본에이트가 성형품의 광택에 대한 보다 큰 효과 때문에 바람직하고, 폴리카본에이트는 방향족, 지방족 또는 혼합 다이올과 탄산 유도체의 반응으로부터 유도된다. 적절한 염화수소 수용체의 존재하에서 포스겐과 다이올을 반응시킴으로써, 또는 다이올과 카본에이트 에스터 사이의 용융 에스터 교환 반응에 의해서, 폴리카본에이트를 제조할 수 있다. 폴리카본에이트는 광범위한 출발 물질로부터 제조될 수 있으나, 상업용으로 제조되고 본원에서 바람직한 중요한 폴리카본에이트는 비스페놀 A 폴리카본에이트, 즉 축합에 의해 비스페놀 A와 포스겐을 반응시킴으로써 제조될 수 있는 폴리카본에이트이다. 또한, 브롬화된 비스페놀 A 폴리카본에이트의 단독중합체 및/또는 공중합체와 비스 페놀 A 폴리카본에이트의 블렌드도 바람직하다.
마스터배치는 매트릭스 수지와 중합체 겔을 각각 약 25:75 내지 약 75:25의 중량비로 함유할 수 있으며, 약 50:50의 중량비가 바람직하다.
조성물은 조성물의 총 중량에 기초하여 약 1 내지 약 15중량%의 양으로 중합체 겔 마스터배치를 포함할 수 있다. 이 범위 내에서, 조성물은 약 12중량% 이하, 바람직하게는 약 10중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 7중량% 이하의 중합체 겔 마스터배치를 포함할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 조성물은 약 2중량% 이상, 바람직하게는 약 3중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 4중량% 이상의 중합체 겔 마스터배치를 포함할 수 있다.
임의적인 폴리실록세인 미소구는 전형적으로 100㎛ 이하의 직경을 갖고 폴리실록세인을 포함한다. 한 실시태양에서, 폴리실록세인 미소구는 폴리메틸 실세스퀴옥세인을 포함하고, 약 0.5 내지 약 10㎛의 크기 분포를 갖는다. 바람직한 폴리실록세인 미소구는 폴리메틸 실세스퀴옥세인을 포함하고, 제네랄 일렉트릭(메사추세츠주 피츠필드 소재)으로부터 토스펄(Tospearl)이라는 상표명으로 시판되고 있다.
사용되는 경우, 폴리실록세인 미소구는 조성물의 총 중량에 기초하여 약 0.5 내지 약 10중량%의 양으로 존재한다. 이 범위 내에서, 미소구는 약 1.0중량% 이상, 바람직하게는 약 2중량% 이상의 양으로 존재할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 미소구는 약 9중량% 이하, 바람직하게는 약 8중량% 이하의 양으로 존재할 수 있다.
조성물은 종종 시각 효과 안료로도 알려져 있는 하나 이상의 시각 효과 첨가제를 포함할 수 있다. 시각 효과 첨가제는 캡슐화된 형태, 캡슐화되지 않은 형태로 존재할 수 있거나, 또는 중합체 수지를 포함하는 입자에 적층될 수 있다. 시각 효과 첨가제의 몇몇 비한정적인 예는 알루미늄, 알루미늄 박편, 금, 은, 구리, 니켈, 티탄, 스테인레스 강, 황화니켈, 황화코발트, 황화망간, 금속 산화물, 백운모, 흑운모, 진주빛 운모, 합성 운모, 이산화티탄으로 코팅된 운모, 금속-코팅된 유리 박편, 및 안료 코팅된 유리 박편이다. 시각 효과 첨가제는 높거나 낮은 종횡비를 가질 수 있고, 하나보다 많은 마면을 포함할 수 있다.
유용한 염료 및 착색제는 페릴렌 레드(Perylene Red), 솔벤트 블루(Solvent Blue) 35, 솔벤트 블루 36, 디스퍼스 바이올렛(Disperse Violet) 26, 솔벤트 그린 3, 아마플라스트 오렌지(Amaplast Orange) LFP, 페릴렌 레드, 모플라스 레드(Morplas Red) 36, 피그먼트 화이트(Pigment White) 6, 피그먼트 레드 101, 피그먼트 옐로우 138, 솔벤트 바이올렛 13, 희토류 알루미네이트(발광 안료), 유기 간섭 안료 및 박판 구조에 기초한 간섭 안료를 포함한다. 퍼머넌트 핑크(Permanent Pink) R[색지수 피그먼트 레드 181, 클라리언트 코포레이션(Clariant Corporation) 제품], 호스타솔 레드(Hostasol Red) 5B(색지수 #73300, CAS #522-75-8, 클라리언트 코포레이션 제품) 및 마크롤렉스 플루오레슨트 옐로우(Macrolex Fluorescent Yellow) 10GN[색지수 솔벤트 옐로우 160:1, 바이엘 코포레이션(Bayer Corporation) 제품]을 포함하지만 이들로 한정되지는 않는 형광 염료도 사용할 수 있다. 이산화티탄, 황화아연, 카본 블랙, 크롬산코발트, 티탄산코발트, 황화카드뮴, 산화철, 소 듐 알루미늄 설포실리케이트, 소듐 설포실리케이트, 크롬 안티몬 티탄 금홍석, 니켈 안티몬 티탄 금홍석 및 산화아연 같은 안료를 사용할 수 있음도 고려된다. 보는 각도에 따라 색상이 변하는 안료인 각도에 따른 등색 효과 안료도 사용할 수 있다. 화합 및/또는 블렌딩 동안 개별적으로 유지되는 경질 미립자 안료도 사용할 수 있다. 당해 분야의 숙련자가 쉽게 알 수 있는 바와 같이, 목적하는 심미적 효과를 성취하기 위하여 시각 효과 첨가제의 조합을 사용하는 것이 바람직할 수도 있다.
바람직한 시각 효과 첨가제는 알루미늄 박편 및 운모를 포함하고, 높은 종횡비의 알루미늄 박편, 운모 또는 이들의 조합이 더욱 바람직하다. 몇몇 실시태양에서는, 알루미늄 박편 및/또는 운모가 약 5 내지 약 300㎛, 바람직하게는 5 내지 약 100㎛, 더욱 바람직하게는 5 내지 약 50㎛의 평균 크기를 갖는 것이 바람직하다.
조성물은 조성물의 총 중량에 기초하여 약 0.1 내지 약 10중량%의 양으로 하나 이상의 시각 효과 첨가제를 포함할 수 있다. 이 범위 내에서, 조성물은 약 5중량% 이하, 바람직하게는 약 3중량% 이하, 더욱 바람직하게는 약 2중량% 이하의 시각 효과 첨가제를 포함할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 조성물은 약 0.2중량% 이상, 바람직하게는 약 0.3중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 0.4중량% 이상의 시각 효과 첨가제를 포함할 수 있다.
조성물은 낮은 종횡비의 충전제, 섬유상 충전제 및 중합체 충전제를 비롯한 하나 이상의 보강제를 추가로 포함할 수 있다. 충전제의 비한정적인 예는 융합 실리카, 결정질 실리카, 천연 실리카 모래 및 다양한 실레인-코팅된 실리카 같은 실 리카 분말; 섬유상, 결절상, 침상 및 박판상 활석을 비롯한 활석; 속이 비거나 꽉 찬 유리 구 및 표면-처리된 유리 구; 경질, 연질 및 하소된 카올린을 비롯한 카올린; 금속화된 운모 및 화합된 블렌드에 우수한 물리적 특성을 부여하기 위하여 알루미노실레인 또는 아크릴로일실레인 코팅으로 표면 처리된 운모를 비롯한 운모; 장석 및 하석 섬장암; 실리케이트 구; 세노스피어; 필라이트(fillite); 실란화 및 금속화된 알루미노실리케이트를 비롯한 알루미노실리케이트(아모스피어); 석영; 규암; 펄라이트; 판상 규조토(Tripoli); 규조토; 탄화규소; 황화몰리브덴; 황화아연; 규산알루미늄(멀라이트); 합성 규산칼슘; 규산지르코늄; 티탄산바륨; 아철산바륨; 황산바륨 및 중질 스파(spar); 미립자 또는 섬유상 알루미늄, 청동, 아연, 구리 및 니켈; 흑연 분말 같은 흑연; 유리 박편, 박편상 탄화규소, 이붕소화알루미늄, 알루미늄 박편 및 강 박편 같은 박편상 충전제 및 보강제; 규산알루미늄, 산화알루미늄, 산화마그네슘 및 황산칼슘 반수화물중 하나 이상을 포함하는 블렌드로부터 유도되는 것과 같은 가공된 무기 섬유; 목재 분말, 셀룰로즈, 면, 사이잘, 황마, 전분, 코르크 분말, 리그닌, 분쇄된 견과류 껍질, 옥수수, 쌀겨를 비롯한 천연 섬유; 폴리에틸렌 테레프탈레이트 섬유 같은 폴리에스터 섬유, 폴리비닐알콜 섬유, 방향족 폴리아마이드 섬유, 폴리벤즈이미다졸 섬유, 폴리이미드 섬유, 폴리페닐렌 설파이드 섬유, 폴리에터 에터 케톤 섬유, 붕소 섬유, 탄화규소 같은 세라믹 섬유, 알루미늄, 붕소 및 규소의 혼합된 산화물로부터의 섬유를 비롯한 합성 보강 섬유; 탄화규소 섬유, 알루미나 섬유, 탄화붕소 섬유, 철 섬유, 니켈 섬유, 구리 섬유를 비롯한 단결정 섬유 또는 "휘스커"; E, A, C, ECR, R, S, D 및 NE 유리 같은 텍스타 일 유리 섬유, 및 석영을 비롯한 유리 섬유; 예컨대 티베츠(Tibbetts) 등의 미국 특허 제 4,565,684 호 및 제 5,024,818 호, 아라카와(Arakawa)의 미국 특허 제 4,572,813 호, 테넨트(Tennent)의 미국 특허 제 4,663,230 호 및 제 5,165,909 호, 코마쓰(Komatsu) 등의 미국 특허 제 4,816,289 호, 아라카와 등의 미국 특허 제 4,876,078 호, 테넨트 등의 미국 특허 제 5,589,152 호 및 나하스(Nahass) 등의 미국 특허 제 5,591,382 호에 기재되어 있는, 약 3.5 내지 약 500nm의 평균 직경을 갖는 것을 비롯한 증기-성장 탄소 섬유를 포함한다. 일부 보강제는 또한 시각 효과 첨가제로서도 작용할 수 있으며, 일부 시각 효과 첨가제는 또한 보강제로서도 작용할 수 있다.
또한, 조성물은 산화방지제, 이형제, UV 흡수제, 광 안정화제 등과 같은 안정화제, 윤활제, 가소화제, 대전방지제, 취입제, 난연제, 및 상기중 둘 이상의 조합 같은 다양한 첨가제도 임의적으로 함유할 수 있다.
난연제는 유기 포스페이트; 수산화마그네슘과 조합된 붕산아연; 및 아민 작용화된 실리콘 유체와 조합된 인산붕소를 포함한다. 유기 포스페이트 부류의 물질이 통상적으로 바람직하다. 유기 포스페이트는 바람직하게는 하기 화학식 II의 방향족 포스페이트 화합물이다:
Figure 112006024391010-PCT00003
상기 식에서, 각 R은 동일하거나 상이할 수 있으며, 알킬, 사이클로알킬, 아릴, 알킬 치환된 아릴, 할로겐 치환된 아릴, 아릴 치환된 알킬, 할로겐, 또는 상기 임의의 치환기의 조합이나, 단 적어도 하나의 R은 아릴이다.
예로는 페닐 비스도데실 포스페이트, 페닐비스네오펜틸 포스페이트, 페닐-비스(3,5,5'-트라이-메틸-헥실 포스페이트), 에틸다이페닐 포스페이트, 2-에틸-헥실다이(p-톨릴) 포스페이트, 비스-(2-에틸헥실) p-톨릴포스페이트, 트라이톨릴 포스페이트, 비스-(2-에틸헥실) 페닐 포스페이트, 트라이-(노닐페닐) 포스페이트, 다이(도데실) p-톨릴 포스페이트, 트라이크레실 포스페이트, 트라이페닐 포스페이트, 다이뷰틸페닐 포스페이트, 2-클로로에틸다이페닐 포스페이트, p-톨릴 비스(2,5,5'-트라이메틸헥실) 포스페이트, 2-에틸헥실다이페닐 포스페이트 등이 있다. 바람직한 포스페이트는 각 R이 아릴인 것이다. 특히 바람직한 것은 치환되지 않거나 치환될 수 있는 트라이페닐 포스페이트, 예를 들어 아이소프로필화 트라이페닐 포스페이트이다.
또한, 유기 포스페이트는 하기 화학식 III, IV 또는 V의 이작용성 또는 다작용성 화합물 또는 중합체(이들의 혼합물 포함)일 수 있다:
Figure 112006024391010-PCT00004
Figure 112006024391010-PCT00005
Figure 112006024391010-PCT00006
상기 식에서,
R8, R3 및 R5는 독립적으로 탄화수소이고;
R2, R4, R6 및 R7은 독립적으로 탄화수소 또는 하이드로카본옥시이며;
X1, X2 및 X3은 할로겐이고;
m 및 r은 0 또는 1 내지 4의 정수이며;
n 및 h는 1 내지 30이다.
예로는 각각 레조르시놀, 하이드로퀴논 및 비스페놀-A의 비스 다이페닐 포스페이트, 또는 이들의 상응하는 중합체가 있다.
전술한 이작용성 및 다작용성 방향족 포스페이트의 제조 방법은 영국 특허 제 2,043,083 호에 기재되어 있다.
유용한 난연제의 다른 군은 액셀로드(Axelrod)의 미국 특허 제 4,254,775 호에 기재되어 있는 바와 같이 폴리페닐렌 에터 수지에 대한 난연제로서 특정 환상 포스페이트, 예를 들어 다이페닐 펜타에리트리톨 다이포스페이트를 포함한다.
바람직한 포스페이트 난연제는 예컨대 레조르시놀 테트라페닐 다이포스페이트 같은 레조르시놀을 기제로 하는 것, 및 예컨대 비스-페놀 A 테트라페닐 다이포스페이트 같은 비스-페놀을 기제로 하는 것을 포함한다. 또한, 전술한 피페라진-유형의 포스포르아마이드도 바람직하다. 치환된 페닐기를 함유하는 포스페이트도 바람직하다. 특히 바람직한 실시태양에서, 유기 포스페이트는 뷰틸화 트라이페닐 포스페이트 에스터, 레조르시놀 테트라페닐 다이포스페이트, 비스-페놀 A 테트라페닐 다이포스페이트 및 상기중 하나 이상을 함유하는 혼합물로 이루어진 군으로부터 선택된다.
할로겐화된 물질도 난연제의 유용한 군일 수 있다. 이들 물질은 바람직하게는 하기 화학식 VI의 방향족 할로겐 화합물 및 수지이다:
Figure 112006024391010-PCT00007
상기 식에서, R9는 알킬렌, 알킬리덴 또는 지환족 연결기, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 아이소프로필렌, 아이소프로필리덴, 뷰틸렌, 아이소뷰틸렌, 아밀렌, 사이클로헥실렌, 사이클로펜틸리덴 등; 산소 에터; 카본일; 아민; 황 함유 연결기, 예컨대 설파이드, 설폭사이드, 설폰; 인 함유 연결기 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 연결기이다.
R9는 또한 방향족, 아미노, 에터, 카본일, 설파이드, 설폭사이드, 설폰, 인 함유 연결기 등과 같은 기에 의해 연결된 둘 이상의 알킬렌 또는 알킬리덴 연결기로 이루어질 수도 있다. 당해 분야의 숙련자는 미국 특허 제 4,692,490 호 및 제 4,191,685 호에 개시된 것을 비롯하여 R9로 표시되는 다른 기를 알 것이다.
Ar 및 Ar'은 페닐렌, 바이페닐렌, 터페닐렌, 나프틸렌 등과 같은 단일-탄소환상 또는 다중-탄소환상 방향족 기이다. Ar 및 Ar'은 동일하거나 상이할 수 있다.
Y는 유기, 무기 또는 유기 금속 라디칼로 이루어진 군으로부터 선택되는 치환기이다. Y로 표시되는 치환기는 (1) 할로겐, 예컨대 염소, 브롬, 요오드, 플루오르, 또는 (2) 화학식 OE(여기에서, E는 X와 유사한 1가 탄화수소 라디칼임)의 에터기, 또는 (3) R로 표시되는 유형의 1가 탄화수소 기, 또는 (4) 다른 치환기, 예를 들어 나이트로, 사이아노 등(이들 치환기는 아릴 핵당 하나 이상, 바람직하게는 2개의 할로겐 원자가 존재하는 경우 본질적으로 불활성임)을 포함한다.
X는 하기 기로 예시되는 1가 탄화수소 기이다: 메틸, 에틸, 프로필, 아이소프로필, 뷰틸, 데실 등과 같은 알킬; 페닐, 나프틸, 바이페닐, 자일릴, 톨릴 등과 같은 아릴기; 벤질, 에틸페닐 등과 같은 아르알킬기; 사이클로펜틸, 사이클로헥실 등과 같은 지환족 기; 및 불활성 치환기를 함유하는 1가 탄화수소 기. 하나보다 많은 X가 사용되는 경우 이들은 유사하거나 상이할 수 있음을 알아야 한다.
문자 d는 1 내지 Ar 또는 Ar'을 포함하는 방향족 고리상에서 치환되는 대체가능한 수소의 수에 상응하는 최대수를 나타내는 정수이다. 문자 e는 0 내지 R상에서 대체가능한 수소의 수에 상응하는 최대수를 나타내는 정수이다. 문자 a, b 및 c는 0을 비롯한 정수이다. b가 0이 아닌 경우, a와 c는 0이 아닐 수 있다. 다르게는, a 또는 c는 0일 수 있으나 둘 다 0은 아니다. b가 0인 경우, 방향족 기는 직접적인 탄소-탄소 결합에 의해 연결된다.
방향족 기 Ar 및 Ar' 상의 하이드록실 및 Y 치환기는 방향족 고리상의 오르토, 메타 또는 파라 위치에서 변할 수 있으며, 이들 기는 서로에 대해 임의의 가능한 기하학적 관계에 놓일 수 있다.
상기 화학식의 범위에 포함되는 것은 다음과 같은 화합물이 대표적인 바이페놀이다: 2,2-비스-(3,5-다이클로로페닐)-프로페인; 비스-(2-클로로페닐)-메테인; 비스(2,6-다이브로모페닐)-메테인; 1,1-비스(4-아이오도페닐)-에테인; 1,2-비스-(2,6-다이클로로페닐)-에테인; 1,1-비스-(2-클로로-4-아이오도페닐)에테인; 1,1-비스-(2-클로로-4-메틸페닐)-에테인; 1,1-비스(3,5-다이클로로페닐)-에테인; 2,2-비스-(3-페닐-4-브로모페닐)-에테인; 2,6-비스-(4,6-다이클로로나프틸)-프로페인; 2,2-비스-(2,6-다이클로로페닐)-펜테인; 2,2-비스-(3,5-다이크로모페닐)-헥세인; 비스-(4-클로로페닐)-페닐-메테인; 비스-(3,5-다이클로로페닐)-사이클로헥실메테인; 비스-(3-나이트로-4-브로모페닐)-메테인; 비스-(4-하이드록시-2,6-다이클로로-3-메톡시페닐)-메테인; 2,2-비스(3,5-다이클로로-4-하이드록시페닐)-프로페인, 2,2-비스-(3-브로모-4-하이드록시페닐)-프로페인.
이들 비스페놀 및 다른 적용가능한 비스페놀의 제조 방법은 당해 분야에 공지되어 있다. 페놀 2몰과 케톤 또는 알데하이드 1몰을 축합시킴으로써, 이들을 가장 통상적으로 제조한다. 상기 예의 2가 지방족 기 대신 치환된 산소, 황, 설폭시 등이 존재할 수 있다.
상기 구조식 내에 포함되는 것은 1,3-다이클로로벤젠, 1,4-다이브로모벤젠, 1,3-다이클로로-4-하이드록시벤젠 및 바이페닐(예컨대, 2,2'-다이클로로바이페닐, 다중브롬화 1,4-다이페녹시벤젠, 2,4'-다이브로모바이페닐 및 2,4'-다이클로로바이페닐), 및 데카브로모 다이페닐 옥사이드 등이다.
또한, 예컨대 비스페놀 A와 테트라브로모비스페놀 및 카본에이트 전구체(예: 포스겐)의 코폴리카본에이트 같은 올리고머 및 중합체 할로겐화 방향족 화합물도 유용하다. 금속 상승작용제, 예를 들어 산화안티몬을 난연제와 함께 사용할 수도 있다.
조성물은 조성물의 총 중량에 기초하여 약 2 내지 약 50중량%의 양으로 난연제를 포함할 수 있다. 이 범위 내에서, 조성물은 약 5중량% 이상, 바람직하게는 약 8중량% 이상의 난연제를 포함할 수 있다. 또한, 이 범위 내에서, 조성물은 조성물의 총 중량에 기초하여 약 30중량% 이하, 바람직하게는 약 20중량% 이하의 난연제를 포함할 수 있다.
긴밀한 브렌드를 제조하기에 적합한 조건하에서 조성물의 성분을 블렌딩시킨다. 압출기 같은 고전단 장치를 이용하여 성분을 블렌딩시킬 수 있다. 건조 성분 을 다른 성분과 혼합하기 전에 미리 혼합할 수 있거나, 압출기의 공급구에서 첨가할 수 있다. 알루미늄 박편 또는 유리 섬유 같은 미립자 첨가제를 사용하는 경우에는, 부서지는 것을 방지하거나 제한하기 위하여 미립자 첨가제를 하류에 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 또한, 폐기를 개선시키고 분진을 감소시키기 위하여 미립자 첨가제를 용융물 또는 마스터배치로서 첨가하는 것이 유리할 수 있다. 조성물을 후에 가공하기 위하여 제품 또는 펠렛으로 성형시킬 수 있다.
놀랍게도, 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지, 임의적인 저광택 첨가제 및 임의적인 시각 효과 첨가제를 포함하는 조성물을 약 290℃ 이하, 바람직하게는 277℃ 이하의 용융물 온도를 이용하여 성형시킴으로써, 낮은 광택을 갖는 제품으로 성형시킬 수 있음을 발견하였다. 주형 온도는 바람직하게는 약 90℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 80℃ 이하이다. 생성된 제품은 약 60% 이하, 바람직하게는 약 50% 이하, 더욱 바람직하게는 약 30% 이하의 60° 광택 값을 갖는다. 이들 광택 값은 매끈한 주형에서의 성형을 반영한다(무늬 넣기 없음).
약 221℃ 이하, 통상적으로는 약 193 내지 약 221℃의 용융물 온도를 이용하여, 난연제를 함유하는 조성물을 성형할 수 있다. 주형 온도는 바람직하게는 약 65℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 55℃ 이하이다. 생성된 제품은 약 60% 이하, 바람직하게는 약 50% 이하, 더욱 바람직하게는 약 30% 이하의 60° 광택 값을 갖는다. 이들 광택 값은 매끈한 주형에서의 성형을 반영한다(무늬 넣기 없음).
다른 실시태양에서는, 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방햐족) 수지 및 중합체 겔을 포함하는 조성물을 약 260 내지 약 315℃의 용융물 온도에서 성형시킴으로써 낮은 광택을 갖는 제품으로 성형시킬 수 있다. 주형 온도는 바람직하게는 약 90℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 80℃ 이하이다. 생성된 제품은 약 60% 이하, 바람직하게는 약 50% 이하, 더욱 바람직하게는 약 30% 이하의 60° 광택 값을 갖는다. 이들 광택 값은 매끈한 주형에서의 성형을 반영한다(무늬 넣기 없음).
난연제 및 중합체 겔을 함유하는 조성물에서, 성형에 유용한 용융물 온도는 약 204 내지 약 232℃이다. 주형 온도는 바람직하게는 약 65℃ 이하, 더욱 바람직하게는 약 55℃ 이하이다. 이들 광택 값은 매끈한 주형에서의 성형을 반영한다(무늬 넣기 없음).
일부 실시태양에서는, 사출 속도가 성형 부품의 광택 값에 영향을 끼칠 수 있다. 약 10.2cm/초 이하, 더욱 바람직하게는 약 5.1cm/초 이하, 가장 바람직하게는 약 2.5cm/초 이하의 사출 속도를 이용하는 것이 바람직하다.
약 30% 이하의 60° 광택을 갖는 저광택 제품의 경우, 광택 측정치는 약 30%보다 큰 60° 광택 값보다 더 높은 표준 편차를 가질 수 있다. 이들 경우에는, 85°에서의 광택 수준을 측정함으로써 보다 낮은 표준 편차를 갖는 값을 수득할 수 있다. 본원에 기재된 조성물은 약 95% 이하, 바람직하게는 약 70% 이하, 더욱 바람직하게는 약 65% 이하의 85° 광택 값을 갖는다.
본 발명은 하기 비한정적인 실시예에 의해 추가로 예시된다.
표 1에 기재된 물질을 사용하여 하기 실시예를 제조하였다.
Figure 112006024391010-PCT00008
실시예 1 내지 6
폴리(아릴렌 에터) 및 고무 개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지의 100부당 부(pph) 값을 갖는 표 2에 나타낸 배합물에 따라 조성물을 제조하였다. 마스터배치의 총 중량에 기초하여 75중량%의 폴리스타이렌 및 25중량%의 알루미늄 박편을 포함하는 폴리스타이렌 마스터배치로서 알루미늄 박편(18㎛의 공칭 중간 입자 크기)을 첨가하였다. 표 2에 도시된 중량은 알루미늄만의 중량을 반영한다. 조성물은 또한 3중량% 미만의 첨가제(안정화제, 이형제 등)도 함유하였다.
하기 성형 조건을 이용하여 조성물을 2인치(5.1cm)×3인치(7.6cm) 소판(plaque)으로 성형하였다: 성형 조건 I: 용융물 온도=288℃; 주형 온도=77℃. 성형 조건 II: 용융물 온도=299℃; 주형 온도=88℃. 성형 조건 III: 용융물 온도=321℃; 주형 온도=88℃. 이어, BYK 가드너 헤이즈/광택 장치(BYK Gardner Haze/Gloss instrument)를 이용하여 60°에서 소판의 광택 수준을 측정하였다. 조성물을 또한 ASTM D256에 따라 노치드 아이조드(Notched Izod) 충격에 대해서도 시험하였다. 데이터는 표 2에 기재되어 있다. 노치드 아이조드 값은 J/m 단위이다.
Figure 112006024391010-PCT00009
아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 첨가하면 특히 고온 성형 조건에서 광택이 상당히 저하되었다. 22.4중량%의 폴리뷰타다이엔 함량을 갖는 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지를 사용하면 광택이 더욱 더 많이 감소되었다. 특히, 조성물에 315℃보다 높은 용융물 온도를 가할 때에도 낮은 광택이 수득될 수 있다.
실시예 7 내지 9
폴리(아릴렌 에터) 및 고무 개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지의 100부당 부(pph) 값을 갖는 표 3에 나타낸 배합물에 따라 조성물을 제조하였다. 마스터배치의 총 중량에 기초하여 75중량%의 폴리스타이렌 및 25중량%의 알루미늄 박편을 포함하는 폴리스타이렌 마스터배치로서 알루미늄 박편(36㎛의 공칭 중간 입자 크기)을 첨가하였다. 표 3에 표시된 중량은 알루미늄만의 중량을 반영한다. 조성물은 또한 3중량% 미만의 첨가제(안정화제, 이형제 등)도 함유하였다. 하기 성형 조건을 이용하여 조성물을 2인치(5.1cm)×3인치(7.6cm) 소판으로 성형하였다: 성형 조건 IV: 용융물 온도=210℃; 주형 온도=54℃. 성형 조건 V: 용융물 온도=221℃; 주형 온도=66℃. 성형 조건 VI: 용융물 온도=232℃; 주형 온도=77℃. 이어, BYK 가드너 헤이즈/광택 장치를 이용하여 60°에서 소판의 광택 수준을 측정하였다. 조성물을 또한 ASTM D256에 따라 노치드 아이조드 강도에 대해서도 시험하였다. 데이터는 표 3에 기재되어 있다. 노치드 아이조드 값은 J/m 단위이다.
Figure 112006024391010-PCT00010
실시예 7 내지 9는 난연제를 함유하는 조성물에서 낮은 광택 마무리가 수득될 수 있음을 보여준다.
바람직한 실시태양을 도시 및 기재하였으나, 본 발명의 원리 및 영역에서 벗어나지 않으면서 본 발명을 다양하게 변형 및 치환시킬 수 있다. 따라서, 본 발명은 예시적으로 기재되었을 뿐 한정되지 않음을 이해하여야 한다. 본원에 인용된 미국 특허는 모두 본원에 참고로 포함된다.

Claims (18)

  1. 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 포함하고, 성형 후 약 60 이하의 60°광택 값을 갖는,
    저광택 열가소성 플라스틱 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지가 폴리(알켄일 방향족 수지) 약 70 내지 약 95중량% 및 고무 개질제 약 5 내지 약 30중량%를 포함하는 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지가 평균 직경 약 0.5 내지 약 4.9㎛의 고무 입자를 갖는 고무 상을 포함하는 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항중 어느 한 항에 있어서,
    폴리카본에이트, 보강제, 폴리실록세인 미소구, 난연제 또는 이들중 둘 이상의 조합을 추가로 포함하는 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항중 어느 한 항에 있어서,
    중합체 겔이 약 0.1 내지 약 5% 가교결합되는 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항중 어느 한 항에 있어서,
    시각 효과 첨가제를 추가로 포함하는 조성물.
  7. 제 6 항에 있어서,
    시각 효과 첨가제가 약 5 내지 약 300㎛의 평균 입자 크기를 갖는 알루미늄 박편을 포함하는 조성물.
  8. 폴리(아릴렌 에터) 및 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지를 포함하는 조성물을 약 290℃ 이하의 용융물 온도에서 성형시킴을 포함하는, 약 60 이하의 60°광택 값을 갖는 저광택 제품을 성형시키는 방법.
  9. 제 8 항에 있어서,
    약 90℃ 이하의 주형 온도 및 약 10.2cm/초 이하의 사출 속도를 사용함을 추가로 포함하는 방법.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    조성물이 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 추가로 포함하는 방법.
  11. 제 8 항 내지 제 10 항중 어느 한 항에 있어서,
    조성물이 하나 이상의 시각 효과 첨가제를 추가로 포함하는 방법.
  12. 제 8 항 내지 제 11 항중 어느 한 항에 있어서,
    조성물이 난연제를 추가로 포함하고, 용융물 온도가 약 221℃ 이하인 방법.
  13. 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지 및 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 포함하는 조성물을 약 260 내지 약 315℃의 용융물 온도에서 성형시킴을 포함하는, 약 60 이하의 60°광택 값을 갖는 저광택 제품을 성형시키는 방법.
  14. 제 13 항에 있어서,
    약 90℃ 이하의 주형 온도 및 약 10.2cm/초 이하의 사출 속도를 사용함을 추가로 포함하는 방법.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 있어서,
    조성물이 하나 이상의 시각 효과 첨가제를 추가로 포함하는 방법.
  16. 폴리(아릴렌 에터), 고무-개질된 폴리(알켄일 방향족) 수지, 난연제 및 아크릴로나이트릴 함유 중합체 겔을 포함하는 조성물을 약 204 내지 약 232℃의 용융물 온도에서 성형시킴을 포함하는, 약 60 이하의 60°광택 값을 갖는 저광택 제품을 성형 시키는 방법.
  17. 제 16 항에 있어서,
    약 65℃ 이하의 주형 온도 및 약 10.2cm/초 이하의 사출 속도를 사용함을 추가로 포함하는 방법.
  18. 제 1 항 내지 제 7 항중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하거나, 또는 제 8 항 내지 제 17 항중 어느 한 항에 따른 방법에 의해 제조된 제품.
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