JPS6243453A

JPS6243453A - 樹脂組成物

Info

Publication number: JPS6243453A
Application number: JP61161004A
Authority: JP
Inventors: デボラ・リン・アレン
Original assignee: General Electric Co
Current assignee: General Electric Co
Priority date: 1985-07-11
Filing date: 1986-07-10
Publication date: 1987-02-25
Also published as: EP0208940A2; EP0208940A3; US4804700A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の背景ポリアリ−レートのようなある種のポリマーはたとえば
優れた熱安定性の如きいくつかの有利な特性を有してい
ることが知られている。しかしポリアリ−レートは一般
に加工か難かしく、しかもある種の用途に対しては必要
とされる程度の衝撃強さと引張り係数を示さない。コポ
リエステル−カーボネート樹脂は熱特性と衝撃特性が良
好であるが、これらの樹脂も加工か多少困難である。ポ
リフェニレンエーテルのような樹脂は良好な加工性と良
好な引張り係数を示し、他方ポリスチレンのような樹脂
は優れた加工性を示す。

そこでいくつかの強い特性を有する樹脂をそれと同じ特
性については弱点のある樹脂とブレンドするという観点
に基づいて多成分系ブレンドを考えることができる。し
かしこの理論は実用上のいくつかの問題のため実施か抑
えられている。たとえば全ての樹脂かお互いに相溶性で
あるわけではない。さらにある種の樹脂は、ブレンドす
るとｉりられたブレンドの特性に悪影響を及ぼすことか
あり、すなわち、お互いの有利な特性を低ドせしめる傾
向かあるため、これらを−緒にブレンドすることができ
ない。

本発明の目的は、様々な樹脂成分が良好な相溶性を示す
ブレンドであって、ある特性についである樹脂のもつ弱
点か同じ特性に対して別の樹脂のもっている強さによっ
て相殺またはｌ＋ｕ償されているブレンドを提供するこ
とである。

発明の概要本発明によって、（１）少なくとも１種のコポリエステ
ル−カーボネート樹脂、（ｉｉ）少なくとも１種のポリ
アリ−レート樹脂、ならびに（ｉｉｉ）ポリスチレン樹
脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、およびこれらの混合
物から選択された少なくとも１種の樹脂の物理的混和物
からなる新規な組成物か提供される。これらのブレンド
はその成分間の）■溶性が良好であり、様々な物品に成
形することかできる。

発明の説明本発明によって提供される新規なブレンドはその成分部
分の良好な相溶性を呈し、（ｉ）少なくとも１種のコポ
リエステル−カーボネート樹脂、（ｉｉ　）少なくとも
１種のポリアリ−レート樹脂、ならびに（ｉｉｉ　）ポ
リスチレン樹脂、ポリフエニレンオキンド樹脂、および
それらの混合物から選択された少なくとも１種の樹脂を
物理的混和物として含んでいる。

簡単に述べると、本発明のコポリエステル−カーボネー
ト樹脂は線状ポリマー鎖中にカーボネート基、カルボキ
シレート基、および芳香族炭素環式基を繰り返し含んで
いる。ただしカーボネート基の少なくともいくつかとカ
ルボキシレート基の少なくともいくつかは芳香族炭素環
式基の環炭素原子に直接結合している。

これらのコポリエステル−カーボネートはポリマー鎖中
にエステル結合とカーボネート結合を倉荷しており、こ
のエステル結合の二は約２５〜約９０モル％の範囲であ
り、約３５〜約８０モル％か好ましい。たとえば、ビス
フェノール−Ａ５モルをイソフタロイルジクロライド　
４モルおよびホスゲン　１モルと完全に反応させるとエ
ステル結合が８０モル％のコポリエステル−カーボネー
トが得られるはずである。

コポリエステル−カーボネートはいくつかの公知の方法
で製造することができる。これらの方法の中には界面重
合法、エステル交換法、溶融重合法などがある。これら
コポリエステルーカーボネ−１−とその製造方法は、特
に米国特許第３，１６９．１２１号、第４，１５６，０
６９号、第４゜２３８．５％号、および第４，２３８．
５９７号に開示されている。これら特許は全てここで引
用したことて本明紹１書中に含まれるものとする。

コポリエステル−カーボネートは、（ａ）少なくとも１
種の二価フェノール、（ｂ）カーボネ−１・前駆体、お
よび（Ｃ）少なくとも１種のエステル前駆体の反応によ
って便利に製造することかできる。

コポリエステルーカーホネートの製造に有用な二価フェ
ノールは公知の二価フェノール類であり、次の一般式で
表わすことかできる。

ここで、Ｒはそれぞれ独立して、ハロゲン、一価の炭化
水素基および一価の炭化水素オキシ基から選択され、Ｒ
１はそれぞれ独立して、ハロゲン、一価の炭化水素状お
よび一価の炭化水素オキシ基から選択され、Ａは二価の
炭化水素基、−〇−９−ｓ−、−ｃ−、−５−ｓ−，−
ｓ−、および１１；１ −８−から選択され、ｎとｎ′はそれぞれ独立してＯ〜
４の値を有する整数から選択され、ｂはＯか１である。

ＲとＲ１が表わす一価の炭化水素基としてはアルキル基
、シクロアルキル基、アリール基、アルアルキル基、お
よびアルカリール基かある。好ましいアルキル基は炭素
原子を１〜約１２個含有するものである。好ましいシク
ロアルキル基は環炭素原子を４〜約８個含釘するもので
ある。好ましいアリール基は環炭素原子を６〜約１２個
含何するもの、すなわちフェニル、ビフェニル、および
ナフチルである。好ましいアルアルキル基とアルカリー
ル基は炭素原子を７〜約２０個含有するものである。

ＲとＲ１が表わす好ましいハロゲン基は塩素と臭素であ
る。

ＲとＲ１て表わされる一価の炭化水素オキシ基は一般式
−〇Ｒ２（たたしＲ２はＲとＲ１に対して定義した一価
の炭化水素基である）で表わされるしのである。

Ａで表わされる二価の炭化水素基としてはアリーレン基
、アルキレン基、アルキリデン基、シクロアルキレン基
およびシクロアルキリデン基がある。好ましいアリーレ
ン基は環炭素原子を５〜１２個含何するもの、すなわち
フェニレン、ナフチレン、およびビフェニレンであり、
好ましいアルキレン基は炭素原子を２〜約３０個含有す
るものであり、好ましいアルキリデン基は炭素原子を１
〜約３０個含介するものであり、好ましいシクロアルキ
レン基とシクロアルキリデン括は環炭素原子を約６〜約
１６個ａ！するものである。

式Ｉて表わされる二ｆ１１５フェノール化合物てＲとＲ
１は同じでも異なっていてもよい。置換基Ｒか１個より
多く存在する場合それらは同一でも異なっていてもよい
。同様に、置換ＩＪ　Ｒｌか１個より多く存在する場合
それらは同一でも異なっていてもよい。式ＩでｂかＯの
場合芳香環は直接結合することになり、アルキレン基や
その他の橋かけ基か介在することはない。芳香核残基上
のヒドロキシル基とＲおよびＲ１との位置はオルト、メ
タまたはバラ−位のいずれでもよく、芳６環の２測具ｌ
−の炭素原子かＲまたはＲ１とヒドロキシルとて置換さ
れている場合これらの基は隣り合っていても、非対称で
も対称でもよい。

式Ｉの二価フェノール類の非限定的代表例のいくつかを
次に挙げる。

２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン（す
なわちビスフェノール−Ａ）、２．２−ビス（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロパン、２．２−ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキジフェ
ニル）プロパン、１．１−ビス（３，５−ツメチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）シクロヘキサン、１．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、１．１−ビス（４−ヒドロキンフェニル）オクタン、１．５−ビス（４−ヒドロキンフェニル）ペンタン、ビス（４−ヒドロキンフェニル）エーテル、４．４′　
　−チオジフェノール、ｐ、ｐ’　　−ジヒドロキシジフェニル、ビス（３−エ
チル−４−ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス（３，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）ス
ルホキシド、ビス（４−ヒドロキシフェニル）スルホキシド。

他の二価フェノール類もいろいろなものか入手６Ｓ能で
あり、また特に米国特許第２．　９９９．　８３５号、
第３，０２８．３６５号および第３．１５３．００８号
に記載されている。これらの特許も全て引用して本明細
書中に含ませる。

もちろん、本発明のコポリエステルーカーボ不−トの製
造の際に個々の二価フェノールはもちろんたか２種以上
の異なる二価フェノールの混合物を使うことも可能であ
る。

カーボネート前駆体はハロケン化カルボニル、とスハロ
ホルメート、またはジアリールカーボネートのいずれか
でよい。ハロゲン化カルボニルとしては臭化カルボニル
、塩化カルボニル、およびこれらの混合物がある。ビス
ハロホルメートとじては、２．２−ビス（４−ヒドロキ
シフェニル）プロパン、ヒドロキノン、等のビスクロロ
ホルメートのような二価フェノールのビスハロホルメー
ト類、あるいはエチレングリコール、ネオペンチルグリ
コール、ポリエチレングリコール、等のとスハロホルメ
ート類のようなグリコールのとスハロホルメート類があ
る。使用できるジアリールカーボネートの典型例として
はンフェニルカーボネートと、ン（トリル）カーボネー
トのようなノ（アルキルフェニル）カーボネートとがあ
る。適したジアリールカーボネートの他の非限定例とし
て、ジ（ナフチル）カーボネート、フェニルトリルカー
ボネート、などがある。好ましいカーボネート前駆体は
ハロゲン化カルボニルであり、ホスゲンともいう塩化カ
ルボニルが好ましいハロゲン化カルボニルである。

エステル前駆体は二官能性カルボン酸かそのエステル形
成性の反応性誘導体でよく、このエステル前駆体として
有用な二官能性カルボン酸には線状ポリエステルの製造
に従来から使用されているあらゆる二官能性カルボン酸
が含まれる。一般に、使用できる二官能性カルボン酸に
は脂肪族カルボン酸、脂肪族芳香族カルボン酸、および
芳香族カルボン酸か含まれる。これらの酸は米国特許第
３゜１６９．１２１号（引用して本明細書に含ませる）
に記載されている。

好ましい二官能性カルボン酸は芳香族カルボン酸であり
、特に有用な芳香族カルボン酸は次の一般式で表わすこ
とかできる。

（Ｒ１）　ＩＩここで、Ｒ５はヒドロキシル基かカルボキシル状であり
、Ｒ４はそれぞれ独立して、アルキル基、好ましくは炭
素原子を１〜約８個含何するアルキル基とハロゲンから
選択され、ｍはＯ〜４の値をもつ整数である。

式■の特に有用な二官能性芳再族カルボン酸は芳香族ジ
カルボン酸、すなわち式■てＲ５かカルボキシル基の酸
である。

特に有用な芳香族ジカルボン酸のいくつかの例としてイ
ソフタル酸、テレフタル酸、およびこれらの混合物があ
る。

好ましいエステル前駆体は二官能性カルボン酸のエステ
ル形成性の反応性誘導体であり、二官能性芳香族カルボ
ン酸のエステル形成性の反応性誘導体か好ましい。二官
能性カルボン酸の特に有用なエステル形成性の反応性誘
導体は酸のニハロケン化物（ンハライト）である。この
ような酸ハロゲン化物の非限定的代表例のいくつかとし
てはイソフタロイルトンクロライド、テレフタロイルジ
クロライト、およびこれらの混合物かある。

本発明のコポリエステル−カーボネートは、式Ｉの二価
フェノール、エステル前駆体、カーボネート前駆体、メ
チレンクロライドのような水と混和しない６機溶剤、力
性水溶液、分子量調節剤、および触媒を用いる界面重合
法によって便利に製造することかできる。

分子ｍ２節剤としては、連鎖停止機構によってコポリエ
ステル−カーボネートの分子量を制御するあらゆる公知
の物質が含まれる。これらの化合物としてはフェノール
、第三級ブチルフェノール、およびクロマン−■がある
かこれらに限られるわけではない。

界面重合プロセスで使用できる触媒はコポリエステル−
カーボネート生成反応を触媒する任意の公知の触１煤で
ある。これらの触媒にはトリエチルアミン、！・リブチ
ルアミン等のような第三級アミン類、第四級アンモニウ
ム化合物、および第四級ホスホニウム化合物があるかこ
れらに限定されることはない。

二価フェノール、カーボネート前駆体、エステル前駆体
、および少瓜の分枝化剤の反応によって形成されるラン
ダムに分岐した熱可塑性コポリエステル−カーボネート
も本発明に包含される。通常分岐化剤は二価フェノール
の使用二に対して約０．０５〜約２モル％て用いられる
。このような分岐化剤は業界でよく知られており、一般
にヒドロキシル、カルボキシル、ハロホルミル、アンヒ
ドリド、およびこれらの組み合わせの如き官能基を少な
くとも３個含有する多官能性芳香族化合物である。これ
ら分岐化剤の非限定的代表例のいくつかとしてはトリメ
リド酸無水物、トリメリド酸、トリメリチルトリクロラ
イド、４−クロロホルミルフタル酸無水物、ピロメリト
酸、ピロメリト酸二無水物、トリメシン酸、等かある。

これらのランダムに分岐した熱可塑性コポリエステルー
カーホネートを作るのに有用なその他のを機多官能性化
合物か、特に米国特許第３，６３５．８９５号と第４，
００１，１８４号（両方共引用して本明細書中に含ませ
る）に開示されている。

本発明の高分子口の熱可塑性芳香族コポリエステル−カ
ーボネートの重量平均分子量は通常約１ｏ、ｏｏｏ〜約
２００．０００の範囲にあり、約２０．０００〜約１５
０．０００の範囲にあると好ましい。

本発明で使用するポリアリ−レートは公知の化合物であ
り、その製造方法と共に米国特許第３゜２１６．９７０
号、第３，２３４，１６７号、第３．３８８．０９７号
、第３，８２４．２１３号、第３．８８４．９９０号お
よび第３，９４６，０９１号（これらを全て引用によっ
て本明細書中に包含する）１こ：己載されている。これ
らポリアリ−レートは本質的に芳香族エステル単位から
構成されたポリマーであり、少なくとも１種の二価フェ
ノールと少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはそ
のエステル形成性の反応性誘導体との反応によって便利
に製造することかできる。

ポリアリ−レートの製造に有用な二価フェノール類は既
に記載したものである。ポリアリ−レートの製造に用い
られる芳香族ジカルボン酸は次の一般式で表わすことが
できる。

Ｏｏｍ、　　　　ＨＯ−Ｃ−Ａｒ　−Ｃ−ＯＨここでＡ「は
二価の芳香族基を表わしており、炭素原子を６〜約２０
個含釘するものか好ましい。

これらの二価の芳香族基の非限定例の代表的なものとし
てはフェニレン、置換フェニレン（アルキル置換が好ま
しい）、ビフェニレン、置換ビフェニレン（アルキル置
換が好ましい）、ナフチレン、および置換ナフチレン（
アルキル置換が好ましい）かある。式■のＡｒは式Ａｒ
　’−Ｒ６−Ａｒ　’の型の二価の基を表わしてもよい
。ここでＡｒ’　とＡｒ’はそれぞれ独立して、Ａｒに
関して上記したタイプの芳香族基から選択され、Ｒ６は
式ＩのＡと同し意味をもつ。

弐■の特に有用な芳香族ジカルボン酸は次の一般式で表
わされるものである。

０　　（Ｒ’）ｙここで、Ｒ７はそれぞれ独立して、炭素原子を１〜約８
個含有するアルキル基から選択され、ｙは０から４まで
の値をもつ整数である。

弐■の特に有用な芳香族ジカルボン酸はイソフタル酸、
テレフタル酸、およびこれらの混合物である。

芳香族ジカルボン酸自体を用いる代わりにこれら酸のエ
ステル形成性の反応性誘導体を利用すると好ましい。芳
香族ジカルボン酸の特にを用なエステル形成性の反応性
誘導体は酸のニハロゲン化物であり、酸の二塩化物が好
ましい酸二ハロゲン化物である。したがって、たとえば
イソフタル酸、テレフタル酸、およびこれらの混合物を
使用する代わりに、イソフタロイルノクロライト、テレ
フタロイルジクロライド、およびこれらの混合物を用い
ることか好ましい。

ポリアリ−レートは界面重合法、溶融重合法、エステル
交換法、などのようｌｉ様々な公知の方法で製造できる
。

ポリアリーレ−１・は、少なくとも１種の二価フェノー
ルと少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸またはそのエ
ステル形成性の反応性誘導体（これの方が好ましい）と
を反応体として使用し、かつメチレンクロライドのよう
な水不混和性Ｈ＃ｉ溶剤、ム°ｆ性水溶液、前述のタイ
プの触媒、および前述のタイプの分子二調節剤も用いる
界面ｍ合法によって便利に製造することができる。

本発明の組成物またはブレンドに用いるスチレン樹脂は
周知であり、一般に市販されているかあるいは公知の従
来法で容易に製造することかできる。これらのスチレン
樹脂は特に米国特許第３゜３８３．４３５号、ビルマイ
ヤー・５世（Ｂｉｌｌｍｃｙｃｒ、Ｆｒｃｄ　Ｗ、Ｊｒ
、）　８　ｒポリマー科学教本（Ｔａｘｔｂ。

ｏｋ　ｏｒ　Ｐｏｌｙｍｅｒ　５ｃｉｅｎｃｅ　）　Ｊ
　、インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ　）刊、ニューヨーク、１％
６年、第３８３〜３８６頁および第３９４〜４００頁、
ならびにティーチ（Ｔｅａｃｈ　。

Ｗ、Ｃ，）およびキースリング（Ｋｉｅｓｓｌｉｎｇ、
Ｇ、Ｃ，）著「ポリスチレン（Ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ
　）　Ｊ　、ラインホルト出版社（Ｒｅｉｎｈｏｌｄ　
Ｐｕｂｌｉｓｈｉｎｇ　Ｃｏｒｐ、　）刊、ニューヨー
ク、１％０年（これらは全てここで引用したことで本明
細書に含まれるものとする）に５己ＪＪｃされている。

本明細書で使用する「スチレン樹脂」という用語には、
ポリスチレンやポリクロロスチレンのようなホモポリマ
ー、ゴム改質ポリスチレンのような改質ポリスチレン、
スチレン−アクリロニトリルコポリマー、スチレン−ブ
タジェンコポリマー、スチレン−アクリロニトリル−α
−アルキルスチレンコポリマー、アクリロニトリル、−
ブタジェン−スチレンコポリマー、ポリ−α−メチルス
チレン、スチレン−クマロン−インデンコポリマー、エ
チルビニルベンゼンとジビニルベンゼンのコポリマーの
ようなスチレン含有コポリマー、耐衝撃性ポリスチレン
、などが含まれる。

本発明で好ましく使用されるスチレン樹脂は次の一般式
をもつ化合物から誘導されたポリマ一単位を少なくとも
約２５重量％釘するものか好適である。

ここで、Ｒ８、Ｒ９およびＲｌＧはそれぞれ独立して、
水素、低級アルキル基（炭素原子を１〜約５個含有する
ものが好ましい）、およびハロゲン（塩素か臭素が好ま
しい）から選択され、Ｚはそれぞれ独）γして、ビニル
、ハロゲン（塩素かＱ素が好ましい）、および低級アル
キル２！（炭素原子を１〜約５個含有するものが好まし
い）から選択され、ＰはＯから５までである。

特に−引用なスチレン含Ｕコポリマーはアクリロニトリ
ル−ブタンエン−スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）であり、
この樹脂の分子は化学結合した組成の異なるポリマ一部
分を２種以上含釘している。

このポリマーを好ましく製造するには、ブタジェンのよ
うな共役ンエンを重合するかあるいは共役ジエンをこれ
と共重合可能な、たとえばスチレンのようなモノマーと
重合するかしてポリマー骨格を作る。この↑ｔＩ８を形
成した後、この子しめ重合した骨格の存在下にグラフト
用モノマーを少なくとも１種、好ましくは２種重合させ
てグラフトポリマーをｆｃる。これらの樹脂は業界でよ
く知られた方法で製造される。

この・Ｋ１．（主鎖）ポリマーは上述のようにポリブタ
ジェンやポリイソプレンのような共役ジエンのホモポリ
マーかまたはブタジェン−スチレン、ブタジェン−アク
リロニトリル等のようなコポリマーが好ましい。

グラフトポリマーの主鎖骨格を製造する際に通常用いら
れる特定の兵役ジエンモノマーは一般に次の式で表わさ
れる。

ここで、Ｒ′はそれぞれ独立して、水素、低級アルキル
基（炭素原子を１〜約５個含宵するものが好ましい）、
およびハロゲン（臭素か塩素が好ましい）から選択され
る。使用できるジエン類の例としてはブタジェン、イソ
プレン、１．３−へブタンエン、メチル−１，３−ペン
タジェン、２゜３−ジメチル−１，３−ブタジェン、２
−エチル−１，３−ペンタジェン、１，３−および２．
４−ヘキサジエン、クロロやブロモで置換されたブタジ
ェン（たとえばジクロロブタジェン、ブロモブタジェン
、ジブロモブタジェン、これらのｉＱ全合物）、などが
ある。好ましい共役ジエンはブタジェンである。

予じめ重合された主鎖骨格の存在下に重合できる一種ま
たは２群のモノマーはモノビニル芳香族炭化水素である
。使用されるモノビニル芳香族モノマーは一般に前記式
■で表わされる。ただし、Ｚはそれぞれ独立して、低級
アルキル基およびハロゲン基から選択される。モノビニ
ル芳香族化合物の例としてはスチレン、３−メチルスチ
レン、３．５−ジエチルスチレン、４−ｎ−プロピルス
チレン、α−メチルスチレン、α−メチルトルエン、α
−クロロスチレン、α−ブロモスチレン、これらの混合
物などがある。好ましいモノビニル芳香族化合物はスチ
レンとα−メチルスチレンである。

予じめ重合された主鎖骨格の存在下に重合できるモノマ
ーの第２のグループはアクリロニトリル、置換アクリロ
ニトリルおよび／またはアクリル酸エステル類のような
アクリル系モノマーであり、たとえばアクリロニトリル
、およびアルキルアクリレートまたはメタクリレート（
メタクリル酸メチルなど）がある。

これらアクリロニトリル、置換アクリロニトリルまたは
アクリル酸エステルは一般に次の式で表わされる。

ここで、Ｒ′は既に定義したとおりであり、Ｒ′はシア
ノおよびカルボアルコキン（このカルボアルコキシのア
ルコキシ基は炭素原子を１〜約１２個含有する）から選
択される。このようなモノマーの例としてはアクリロニ
トリル、エタクリロニトリル、メタクリレートリル、α
−クロロアクリロニトリル、β−クロロアクリロニトリ
ル、α−ブロモアクリロニトリルおよびβ−ブロモアク
リロニトリル、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸プ
ロピル、アクリル酸イソプロピル、ならびにこれらの混
合物がある。好ましいアクリル系モノマーはアクリロニ
トリルであり、好ましいアクリル酸エステルはアクリル
酸エチルとメタクリル酸メチルである。

グラフトポリマーの製造に際し、１．３−ブタジェン系
ポリマーまたはコポリマーで例示される共役ンオレフィ
ンボリマーまたはコポリマーは全クラフトポリマー組成
物の約５０型口％である。

主鎖骨比の存在下に重合される、スチレンやアクリロニ
トリルで例示されるモノマーは全グラフトポリマー組成
物の約４０〜約９５重量％である。

アクリロニトリル、アクリル酸エチルまたはメタクリル
酸メチルで例示される。グラフトポリマー組成物成物の
グラフト用モノマーの第２のグループは全グラフトコポ
リマー組成物の約１０〜約４０市二〇６であると好まし
い。スチレンで例示されるモノビニル芳香族化合物は全
グラフトポリマー組成物の約３０〜約７０重量％である
。

このポリマーの製造に際し、主鎖骨格にグラフトされる
重合性七ツマ−のいくらかの割合がモノマー同士で結合
してｉ！！８のコポリマーとなるのが普通である。グラ
フト用モノマーの一方にスチレンを用いアクリロニトリ
ルを第２のグラフト用モノマーとして用いると、組成物
の多少の部分は共１ｎ合して遊離のスチレン−アクリロ
ニトリルコポリマーとなる。グラフトポリマーの製造に
用いる組成物のスチレンの代わりにα−メチルスチレン
（またはその他のモノマーラを用いた場合には、組成物
のうちのいくらかの割合はα−メチルスチレン−アクリ
ロニトリルコポリマーになることもある。また、ａ−メ
チルスチレン−アクリロニトリルのようなコポリマーが
グラフトポリマー−コポリマーブレンドに加えられる場
合もある。本明細書中でグラフトポリマー−コポリマー
ブレンドに言及する場合、少なくとも１種のコポリマー
がグラフトポリマー組成物にブレンドされており、ａｄ
のコポリマーを約９０％までで含有する場合も適宜含め
て念味するものとする。

場合によってはエラストマー性主鎖骨格かアクリル酸ｎ
−ブチル、アクリル酸エチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、などをベースとするようなアクリレートゴムで
あってもよい。さらに、７トリノクスポリマーとのグラ
フト結合性を改良するために少量のジエンをアクリレー
トゴム主鎖中に共重合させてもよい。

これらのＡＢＳタイプの樹脂も業界でよく知られており
、一般に市販されている。

ポリフェニレンエーテルは、特に米国特許第３゜３０６
．８７４号、第３，３０６，８７５号、第３．２５７，
３５７号および第３，２５７，３４８号（これらは全て
引用によって本明細書中に含ませる）に記載されている
公知のポリマーである。

本発明の組成物に対する観点から特に有用なポリフェニ
レンエーテルは次式の繰り返し構造単位をもつものであ
る。

ここで、Ｒ１１はそれぞれ独立して、ノ翫ロゲン、第三
級α炭素原子を含有しない炭化水素基、ハロゲン原子と
フェニル核との間に少なくとも２個の炭素原子を有しα
炭素原子を含有しないハロ炭化水素基、第三級α炭素原
子を含有しない炭化水素オキソ基、およびハロゲン原子
とフェニル核との間に少なくとも２個の炭素原子を有し
第三級α炭素原子を含有しないハロ炭化水素オキン基か
ら選択された一価の置換基から選ばれ、ｑはＯから４ま
での値をもつ整数であり、ｒは少なくとも５０の正の整
数である。適切なポリマーの例は上記に引用した特許に
記載されている。

このタイプの特に有用なポリフェニレンエーテルはエー
テル酸素原子に対しオルト位にアルキル置換を有するも
のであり、オルト−メチル置換を有するものが好ましい
。

特に有用なポリフェニレンエーテルは次の一般式で表わ
される繰り返し構造単位を含有するものである。

ここで、Ｒ１２とＲ１３はそれぞれ独立して、メチル括
とエチル基から選択され、ｒ′は少なくとも約５０の値
を有する正の整数である。

ポリフェニレンエーテルの代表的非限定例のいくつかと
してはポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４−フ
エニレン）エーテル、およびポリ（２，６−ジエチル−
１，４−フエニレン）エーテルかある。

本発明のブレンドは、（１）少なくとも１種のコポリエ
ステル−カーボネート樹脂、（ｉｉ）少なくとも１種の
ポリアリ−レート樹脂、および（ｉｉ）（ａ）少なくと
も１種のポリスチレン樹脂、または（ｂ）少なくとも１
種のポリフェニレンエーテル樹脂、または（Ｃ）少なく
とも１種のポリスチレン樹脂と少なくとも１師のポリフ
ェニレンエーテル樹脂の混合物を含Ｈする。したがって
本発明は次のブレンドＡ、Ｂ、Ｃを包含する。ブレンド
Ａは（ｉ）少なくとも１種のコポリエステル−カルボネ
ート樹脂、（ＩＩ）少なくとも１種のポリアリ−レート
樹脂、および（ｉｉｉ　）少なくとも１種のポリスチレ
ン樹脂を含有し、ブレンドＢは（１）少なくとも１種の
コポリエステル−カーボネート樹脂、（１１）少なくと
も１種のポリアリ−レート樹脂、および（ｉｉｉ）少な
くとも１種のポリフェニレンエーテル樹脂を含有し、ブ
レンドＣは（１）少なくとも１種のコポリエステル−カ
ーボネート樹脂、（ｉｉ　）少なくとも１種のポリアリ
−レート樹脂、（ｉｉ）少なくとも１種のポリスチレン
樹脂、および（ＩＶ）少なくとも１種のポリフェニレン
エーテル樹脂を合釘する。

一般に本発明のブレンドは成分（ｉ）すなわち少なくと
も１種のコポリエステル−カーボネート樹脂を約１０〜
約８０重量％、成分（１１）すなわち少なくとも１種の
ポリアリ−レート樹脂を約１θ〜約８０市区％、ならび
に成分（ｉｉｉ　）すなわちポリフェニレンエーテル樹
脂、ポリスチレン樹脂、およびこれらの混合物から選択
された少なくとも１種の樹脂を約５〜約７０重量％含有
する。本発明のブレンドは成分（１）を約１５〜約６５
重量？６、成分（１１）を約１５〜約６５重量％、およ
び成分（ｉｉｉ）を約１０〜約６０重量％含有するのが
好ましい。また本発明のブレンドは成分（ｉ）を約２５
〜約４０重量％、成分（ｉｉ　）を約２５〜約４０重量
％、および成分（ｉｉｉ　）を約２５〜約４０重量％含
有するとさらに好ましい。成分（ｉｉｉ　）がポリフェ
ニレンエーテル樹脂とポリスチレン樹脂の混合物である
場合この混合物は一般にポリフェニレンエーテル樹脂を
約１０〜約９０重量％、ポリスチレン樹脂を約９０〜１
０ｆｆｉｆｕ％含有し、ポリフェニレンエーテル樹脂が
約２０〜約８０重量％でポリスチレン樹脂が約８０〜約
２ｏ！ｆｉ＝％であるのが好ましく、ポリフェニレンエ
ーテル樹脂が約３５〜約６５重量％でポリスチレン樹脂
が約６５〜約３５重量％であるとさらに好ましい。

本発明の組成物は常用の混合方法のいずれによっても製
造される。たとえばある方法では、粉末状か粒状のコポ
リエステル−カーボネート樹脂、ポリアリ−レート樹脂
、およびポリフェニレンエーテル樹脂またはポリスチレ
ン樹脂またはポリフェニレンエーテル樹脂とポリスチレ
ン樹脂の混合物をエクストルーダー内で混合し、この混
合物を押出してストランドにし、このストランドを切断
してペレットにし、このベレットを所９！の物品に成形
する。

本発明の組成物は周知の常用添加剤を任意に含有してい
てもよい。このような添加剤としては、雲母、クレー、
タルク、ガラス球またはガラスストランド等のような不
活性充填材、衝撃改質剤、ベンゾフェノン類、ベンゾト
リアゾール類およびシアノアクリレート類のような紫外
線吸収剤、酸化防止剤、離型剤、着色剤、米国特許第３
，４８９．７１６号、第４，１３８，３７９号および第
３．８３９，２４７号（これらは全て引用によって本明
細書中に含ませる）に開示されているエボキンド類のよ
うな加水分解安定剤、オルガノホスファイト類のような
色安定剤、ならびに難燃剤があるかこれらに限られるわ
けてはない。

いくつかの特に宜用な難燃性添加剤は有機スルホン酸の
アルカリ金属塩とアルカリ土類金属塩である。これらの
タイプの難燃剤は特に米国特許第３．９３３，７３４号
、第３，９４８，８５１号、第３，９２６，９０８号、
第３，９１９，１６７号、第３，９０９．４９０号、第
３．　９３１．　１００号、第３．９７８，０２５号、
第３．　９５３゜３９９号、第３，９１７，５９９号、
第、３，９５１．９１０号および第３，９４０．３６６
号（これらを全て引用して本明細書中に含ませる）に開
示されている。

好ましい具体例の説明本発明をさらに詳細かつ明確に例証するため以下に実施
例を挙げる。これらの実施例は本明細書中に開示しかつ
特許請求の範囲に定義した本発明を限定するものではな
く単なる例示と考えられたい。実施例中部及びパーセン
トは池に断りのない限り全て屯瓜部及び１重量％である
。

実施例１この実施例ではコポリエステルーカーホネート樹脂を１
重量部、ポリアリ−レート樹脂をＩＩＴ！Ｈ部、ポリフ
ェニレンエーテル樹脂を１ｉｎ、Ｗ部含有する三成分ブ
レンドの製造を例示する。り０口ホルム９重量部に溶解
したコポリエステル−カーボネート樹脂１重量部を含有
する溶液１重量部を、クロロホルム９重量部に溶解した
ポリアリ−レート樹脂１重一部を含有する溶液１電量部
、およびクロロホルム９重量部に溶解したポリフェニレ
ンエーテル樹脂１重量部を合釘する溶液１重量部と混合
する。コポリエステル−カーボネート樹脂のエステル含
量は約７５モル％であり、このエステル含量のうち約９
３モル％かイソフタレートで約７モル％がテレフタレー
トである。ポリフェニレンエーテル樹脂はゼネラルエレ
クトリック（Ｇｅｎｅｒａｌ　Ｅｌｅｃｔｒｉｃ）のノ
リル（ＮＯＲＹＬ”）樹脂である。ポリアリ−レート樹
脂はユニオンカーバイド（Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ
　）のＵ−１００ポリアリ−レート樹脂である。溶媒の
クロロホルムを溶液混合物から蒸発させると固体の三成
分ブレンドが得られる。

このブレンドの二次ガラス転移温度（Ｔｇ）を、示差走
査熱量分析によって二次ガラス転移温度を１則定するパ
ーキン−エル７−　（Ｐａｒｋｉｎｓ−Ｅｌｍｃｒ　）
のＤＳＣ−２Ｂ装置を用いて求める。ブレンドのＴｇは
１８８℃と２１３°Ｃである。

実施例２この実施例ではコポリエステル−カーボネート樹脂を１
型温部、ポリアリ−レート樹脂を１重量部、ポリフェニ
レンエーテル樹脂を０．　５重ご部、および耐衝撃性ポ
リスチレン樹脂を０．５重瓜部含有゛する四成分ブレン
ドの製造を例示する。

クロロホルム９重量部に溶解した実施例１のコポリエス
テル−カーボネート樹脂１重量部を含有する溶液１重量
部、クロロホルム９重量部に溶解した実施例１のポリア
リ−レート樹脂１ｆｆｌｆｆｉ部を含有する溶液１重量
部、クロロホルム９重量部に溶解した実施例１のポリフ
ェニレンエーテル樹脂１重量部を含有する溶液０５重量
部、および耐衝撃性ポリスチレン樹脂（ＵＳ・スチール
（Ｕ、Ｓ。

５ｔｅａｌ　）の耐衝撃性ポリスチレン４３−８０）１
屯は部を含有する溶液０．５重量部を互いに充分混合す
る。得られた混合溶液から溶媒のクロロホルムを蒸発さ
せると固体の四成分ブレンドが形成される。

このブレンドのＴｇを実施例１の手順に従って求めると
１３７℃と１８６℃である。

実施例３はぼ実施例２の手順に従い、ただしポリスチレン樹脂と
してアーコ（Ａｒｃｏ）のダイレノ（ＤＹＬＥＮＥ）８
重高分子量ポリスチレンを用いて、実施例２に記載した
タイプの四成分ブレンドを製造する。

このブレンドのＴｇは１４１℃と１８９℃である。

実施例４この実施例ではコポリエステル−カーボネート樹脂をｌ
！Ｔｔｆｌｕ部、ポリアリ−レート樹脂を１ｉ′Ｉｌ量
部、ポリスチレン樹脂を１重瓜部含宜する三成分ブレン
ドの製造を例示する。

実施例２のコポリエステル−カーボネート樹脂溶液１重
量部、実施例２のポリアリ−レート溶液１重量部、およ
び実施例３のポリスチレン溶液１市量部を互いに良く混
合する。

この二成分ブレンドのＴｇを実施例１の手順に従って求
めると１０２℃と１８３℃である。

個々の樹脂成分の量と種類を選択すると様々な用途に適
した一連の特性を示すブレンドが得られる。すなわち、
本発明のブレンドは実際に特定の用途に必要とされる特
定の要件に合致するように、Ｂ整することかできる。た
とえば、極めて良好な熱特性、良好な衝撃特性、および
良好な曲げ率が要求される特定の用途の場合にはコポリ
エステル−カーボネート樹脂、ポリアリ−レート樹脂、
およびポリフェニレンエーテル樹脂を等二ずつ含何する
ブレンドを使用すればよい。また加工性の良好なことが
要求される用途にはコポリエステル−カーボネート樹脂
、ポリアリ−レート樹脂、およびポリスチレン樹脂を含
有するブレンドか使用てきる。

本発明のブレンドは、コポリエステルーカーボネ−１・
、ポリアリ−レート、ポリフェニレンエーテル、および
ポリスチレンか一般に広範囲の割合いて組み合わせるこ
とができるという発見に基づいている。これによって、
これらのブレンドを構成する成分の品持性の間の範囲に
入る所定の特性を釘する組成物すなわちブレンドをあつ
らえて調合することかできる。このことは少し通′畠と
は異なる。というのは、２種以上のポリマーをブレンド
すると通常はそれぞれ別々の特性の組み合わせ、すなわ
ち樹脂成分の各々に対する特性を示すだけの組成物にな
ってしまうからである。

上述の教示に照らし本発明の他の修正や変更がｉ−＋Ｊ
能であることは明らかである。したかって、特許請求の
範囲に定義した本発明の最も広い範囲内で上記特定見本
例に変更や変形をなしえるものと理解されたい。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）物理的混和物として、（ｉ）少なくとも１種のコポリエステル−カーボネート
樹脂、（ｉｉ）少なくとも１種のポリアリーレート樹脂、なら
びに（ｉｉｉ）ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリスチレン
樹脂、およびそれらの混合物から選択された少なくとも
１種の樹脂を含む樹脂組成物。
（２）前記コポリエステル−カーボネート樹脂が少なく
とも１種の二価フェノール、カーボネート前駆体、およ
び少なくとも１種のエステル前駆体から誘導されたもの
であることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
組成物。
（３）前記エステル前駆体がイソフタロイルジハライド
、テレフタロイルジハライド、およびそれらの混合物か
ら選択されたものであることを特徴とする特許請求の範
囲第２項に記載の組成物。
（４）前記カーボネート前駆体がホスゲンであることを
特徴とする特許請求の範囲第３項に記載の組成物。
（５）前記ポリアリーレートか少なくとも１種の二価フ
ェノールと少なくとも１種の芳香族ジカルボン酸または
そのエステル形成性の反応性誘導体とから誘導されたも
のであることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。
（６）前記芳香族ジカルボン酸またはそのエステル形成
性の反応性誘導体がイソフタル酸、テレフタル酸、およ
びそれらの混合物から選択されたものであることを特徴
とする特許請求の範囲第５項に記載の組成物。
（７）（ｉ）を約１０〜約８０重量％、（ｉｉ）を約１
０〜約８０重量％、（ｉｉｉ）を約５〜約７０重量％含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
組成物。
（８）（ｉ）を約１５〜約６５重量％、（ｉｉ）を約１
５〜約６５重量％、（ｉｉｉ）を約１０〜約６０重量％
含有することを特徴とする特許請求の範囲第７項に記載
の組成物。
（９）（ｉ）を約２５〜約４０重量％、（ｉｉ）を約２
５〜約４０重量％、（ｉｉｉ）を約２５〜約４０重量％
含有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。
（１０）（ｉｉｉ）がポリフェニレンエーテル樹脂であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の組成
物。
（１１）前記ポリフェニレンエーテル樹脂が一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾１＾１はそれぞれ独立して一価の置換基か
ら選択され、ｑは０〜４の値を有する整数である）で表
わされる繰り返し構造単位を少なくとも１種含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１０項に記載の組成物
。
（１２）Ｒ＾１＾１で示される前記一価の置換基が、ハ
ロゲン、第三級α炭素原子をもたない炭化水素基、ハロ
ゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２個の炭素原
子を有しており第三級α炭素原子をもたないハロ炭化水
素基、第三級α炭素原子をもたない炭化水素オキシ基、
ハロゲン原子とフェニル核との間に少なくとも２個の炭
素原子を有しており第三級α炭素原子をもたないハロ炭
化水素オキシ基から選択されることを特徴とする特許請
求の範囲第１１項に記載の組成物。
（１３）（ｉｉｉ）がスチレン樹脂であることを特徴と
する特許請求の範囲第１項に記載の組成物。
（１４）前記スチレン樹脂か式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾８、Ｒ＾９およびＲ＾１＾０はそれぞれ独
立して水素、低級アルキル基、およびハロゲンから選択
され、Ｚはそれぞれ独立してビニル、ハロゲン、および
低級アルキル基から選択され、Ｐは０〜５の値を有する
整数である）を有する少なくとも１種の化合物から誘導
されたポリマー単位を少なくとも２５％含有することを
特徴とする特許請求の範囲第１３項に記載の組成物。
（１５）（ｉｉｉ）が少なくとも１種のポリフェニレン
エーテル樹脂と少なくとも１種のスチレン樹脂との混合
物を含むことを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載
の組成物。
（１６）前記混合物がポリフェニレンエーテル樹脂を約
１０〜約９０重量％、スチレン樹脂を約９０〜約１０重
量％含有することを特徴とする特許請求の範囲第１５項
に記載の組成物。
（１７）前記スチレン樹脂が耐衝撃性ポリスチレン樹脂
であることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載
の組成物。
（１８）前記ポリスチレン樹脂がスチレンホモポリマー
であることを特徴とする特許請求の範囲第１６項に記載
の組成物。
（１９）前記コポリエステル−カーボネート樹脂のエス
テル含量が約７５モル％であることを特徴とする特許請
求の範囲第１項に記載の組成物。
（２０）前記エステル含量の約９３モル％がイソフタレ
ート、約７モル％がテレフタレートであることを特徴と
する特許請求の範囲第１９項に記載の組成物。
（２１）重量％で（ｉ）を約１／３、（ｉｉ）を約１／
３、（ｉｉｉ）を約１／３含有することを特徴とする特
許請求の範囲第２０項に記載の組成物。
（２２）（ｉｉｉ）がポリフェニレンエーテル樹脂であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第２１項に記載の組
成物。
（２３）（ｉｉｉ）がスチレン樹脂であることを特徴と
する特許請求の範囲第２１項に記載の組成物。
（２４）（ｉｉｉ）がポリフェニレンエーテルとスチレ
ン樹脂の混合物であることを特徴とする特許請求の範囲
第２１項に記載の組成物。
（２５）前記混合物がポリフェニレンエーテル樹脂を約
５０重量％、スチレン樹脂を約５０重量％含有すること
を特徴とする特許請求の範囲第２４項に記載の組成物。
（２６）少なくとも１種の難燃性化合物を難燃化量で含
有することを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の
組成物。
（２７）前記難燃性化合物か有機スルホン酸のアルカリ
金属塩またはアルカリ土類金属塩から選択されることを
特徴とする特許請求の範囲第２６項に記載の組成物。