KR20050109447A

KR20050109447A - 대전 방지성 적층 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR20050109447A
Application number: KR1020057001980A
Authority: KR
Inventors: 사토시 기타자와; 고지 구보; 다케시 아사다; 시게유키 와타나베
Original assignee: 데이진 듀폰 필름 가부시키가이샤
Priority date: 2003-03-25
Filing date: 2004-03-24
Publication date: 2005-11-21
Also published as: DE602004010501D1; EP1612238B1; EP1612238A4; CN100439429C; US20060035070A1; TW200420633A; DE602004010501T2; EP1612238A1; CN1697854A; WO2004085524A1; JPWO2004085524A1; WO2004085524A8; US7211309B2

Abstract

폴리에스테르 필름의 적어도 편면 상에 대전 방지성 도막을 갖고, 그리고 그 대전 방지성 도막이 하기 식 (1)

[여기서, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기이고, R³ 은 탄소수 2∼10 의 알킬렌기이고, R⁴ 및 R⁵ 는 서로 독립적으로 탄소수 1∼5 의 알킬기이고, R⁶ 은 수소 원자, 탄소수 1∼5 의 알킬기 또는 탄소수 2∼10 의 히드록시알킬기이고 그리고 Y^－ 는 할로겐 이온, 할로겐화알킬 이온, 나이트레이트 이온, 설페이트 이온, 알킬설페이트 이온, 술포네이트 이온 또는 알킬술포네이트 이온이다]

로 표현되는 중합 단위를 갖는 폴리머를 함유하는 대전 방지성 필름. 이 필름은 액정 편광판 보호 필름과 같은 대전 방지성이 요구되는 분야에서 사용된다.

Description

대전 방지성 적층 폴리에스테르 필름{ANTISTATIC LAYERED POLYESTER FILM}

본 발명은 대전 방지성 필름 및 그것을 베이스 필름으로 하는 각종 기능성 필름에 관한 것이다. 더욱 상세하게는 대전 방지성, 배면 전사성, 내깎임성, 내블로킹성, 회수성, 인쇄성 등이 우수하고 그리고 액정용 편광판 보호 필름, 제판 필름, 전자 재료, OHP 필름, 포장용 필름, 라벨, 자기 카드 (예를 들어 전화 카드, 프리페이드 카드) 등에 유용한 대전 방지성 필름 및 그것을 베이스 필름으로 하는 상기와 같은 각종 기능성 필름에 관한 것이다.

폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트와 같은 폴리에스테르로 이루어지는 필름은 제판 필름, 전자 재료, OHP 필름, 포장용 필름, 라벨, 자기 카드와 같은 일반 공업 재료나 자기 테이프와 같은 자기 기록 재료용으로서 널리 사용되고 있다. 폴리에스테르 필름으로서는 내수성, 내약품성, 기계적 강도, 치수 안정성, 전기 특성이 우수한 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트로 이루어지는 필름이 사용되고, 또는 검토되고 있지만, 이러한 폴리에스테르 필름은 대전하기 쉬운 결점을 갖고 있다. 필름이 대전하면, 그 표면에 이물이나 먼지가 부착되어 품질상의 문제가 발생된다. 또한, 필름 가공 공정에서 유기 용제를 사용하는 경우에는 대전한 필름으로부터의 방전으로 인해 인화 위험성이 있다.

이러한 대전에 의한 문제의 대책으로서, 폴리에스테르 필름에 유기 술폰산염기와 같은 음이온성 화합물, 금속 분말, 카본 분말 등을 혼합하는 방법이나, 폴리에스테르 필름의 표면에 금속 화합물을 증착하는 방법 등이 제안되어 실용화되고 있다. 그러나, 이러한 방법에서는 필름의 투명성이 저하되는 문제나, 가공 비용이 많이 드는 등의 문제가 있다.

또한, 다른 방법으로서, 필름 표면에 대전 방지성 도막을 형성하는 방법이 여러 가지 제안되어, 또한 실용화되고 있다. 이 대전 방지성 도막에 함유시키는 대전 방지제로서는 저분자형의 것이나 고분자형의 것이 알려져 있는데, 각각 장단점을 갖는다. 그래서, 대전 방지제는 그 특성을 용도에 맞춰 구분 사용된다.

일본 공개특허공보 평4-28728호에는 저분자형의 대전 방지제로서는 술폰산염기를 갖는 장쇄 알킬 화합물과 같은 계면 활성제형의 음이온계 대전 방지제가 개시되어 있다. 또한, 일본 공개특허공보 평3-255139호 및 일본 공개특허공보 평5-320390호에는 고분자형의 대전 방지제로서 주쇄에 이온화된 질소 원소를 갖는 폴리머가 개시되고, 또한 술폰산염기 변성 폴리스티렌이 개시되어 있다.

그러나, 저분자형의 대전 방지제를 사용한 대전 방지성 도막에서는 대전 방지제의 일부가 도막 중을 이동하여 계면에 집적하고 그리고 필름의 반대면 등으로 이행하는 문제나, 대전 방지성이 경시적으로 저하된다는 문제가 있다. 한편, 고분자형의 대전 방지제를 사용한 제전성 도막에서는 양호한 대전 방지성을 얻기 위해서 다량의 대전 방지제의 배합이 필요하거나, 막두께가 두꺼운 대전 방지성 도막를 형성시키는 것이 필요하기 때문에 비경제적이다. 또한, 제품으로 되지 못한 필름 부스러기 예를 들어, 제조 공정에서 절단 제거한 필름 단부 등을 회수하여 필름 제조용의 재생 재료로서 사용하면, 용융 제막시에 그 재생 재료 중에 함유되는 도막 성분이 열 열화되어, 얻어진 필름이 현저히 착색되어 실용성이 결여되므로 회수성이 떨어지는 등의 문제가 생긴다. 또한, 필름끼리가 블로킹하여 잘 박리되지 않고, 또는 도막이 깎이기 쉬운 등의 결점이 생겨 그 해결이 요망되고 있다.

발명의 개시

본 발명의 목적은 이러한 종래 기술의 문제점을 해소하여, 코로나 방전 처리 등의 전처리를 실시하지 않고 저가공 비용으로 대전 방지성 피막을 도포 형성할 수 있고, 또한 우수한 대전 방지성, 배면 전사성, 내깎임성, 내블로킹성, 회수성을 갖는 대전 방지성 필름을 제공하는 데에 있다.

본 발명의 다른 목적은 대전 방지성을 비롯하여 상기와 같은 우수한 제반 특성을 구비한 본 발명의 대전 방지성 필름을 베이스 필름으로 하여 이들 제반 특성을 유효하게 이용하는 액정 편광판 접합용 필름, 라벨용 필름 또는 자기 카드용 필름을 제공하는 데에 있다.

본 발명의 또 다른 목적 및 이점은 이하의 설명을 통해 분명해질 것이다.

본 발명에 의하면, 본 발명의 상기 목적 및 이점은 첫째, 폴리에스테르 필름 및 그 폴리에스테르 필름의 적어도 편면 상의 대전 방지성 도막으로 이루어지고, 그리고 그 대전 방지성 도막은 하기 식 (1)

[여기서, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기이고, R³ 은 탄소수 2∼10 의 알킬렌기이고, R⁴ 및 R⁵ 는 서로 독립적으로 탄소수 1∼5 의 알킬기이고, R⁶ 은 수소 원자, 탄소수 1∼5 의 알킬기 또는 탄소수 2∼10 의 히드록시알킬기이고 그리고 Y^－ 는 할로겐 이온, 할로겐화알킬 이온, 나이트레이트 이온, 설페이트 이온, 알킬설페이트 이온, 술포네이트 이온 또는 알킬술포네이트 이온이다] 로 표현되는 중합 단위를 갖는 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 대전 방지성 필름에 의해서 달성된다.

본 발명에 의하면, 본 발명의 상기 목적 및 이점은 둘째, 본 발명의 상기 대전 방지성 필름, 그 대전 방지성 필름의 편면 상의 점착제층 및 그 점착제층의 면 상의 일시적 체재층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 액정 편광판 접합용 필름에 의해서 달성된다.

본 발명에 의하면, 본 발명의 상기 목적 및 이점은 셋째, 본 발명의 상기 대전 방지성 필름 및 그 대전 방지성 필름의 대전 방지성 도막의 면 상의 자외선 경화 잉크층 또는 열 경화 잉크층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 라벨용 필름에 의해서 달성된다.

또한, 본 발명에 의하면, 본 발명의 상기 목적 및 이점은 넷째, 본 발명의 상기 대전 방지성 필름, 그 대전 방지성 필름의 대전 방지성 도막의 면 상의 자성층 및 그 대전 방지성 필름의 다른 일방의 면 상의 자외선 경화성 잉크층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자기 카드용 필름에 의해서 달성된다.

발명의 바람직한 실시형태

이하, 본 발명에 관해서 상세히 설명한다.

폴리에스테르

본 발명에 있어서 폴리에스테르 필름의 폴리에스테르는 디카르복시산 성분과 글리콜 성분으로 이루어지는 선형 포화 폴리에스테르이다.

이 디카르복시산 성분으로서는 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산, 헥사히드로테레프탈산, 4,4'-디페닐디카르복시산, 아디프산, 세바스산, 도데칸디카르복시산 등을 예시할 수 있다. 특히 필름의 기계적 성질의 관점에서, 테레프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복시산이 바람직하다.

또한, 이 글리콜 성분으로서는 예를 들어 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 1,3-프로판디올, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 1,6-헥산디올, 시클로헥산디메탄올, 폴리에틸렌글리콜 등을 예시할 수 있다. 특히 필름의 강직성의 관점에서 에틸렌글리콜이 바람직하다.

이러한 폴리에스테르 중, 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈레이트는 기계적 특성 예를 들어 고영률이 우수하고, 열적 특성 예를 들어 내열 치수 안정성이 우수한 필름을 부여하므로 바람직하다.

상기 폴리에스테르는 제 3 성분으로서 상기 디카르복시산 성분 또는 글리콜 성분을 공중합한 코폴리에스테르일 수도 있고, 3 관능 이상의 다가 카르복시산 성분 또는 폴리올 성분을 얻을 수 있는 폴리에스테르가 실질적으로 선상으로 되는 범위 예를 들어, 5㏖% 이하로 소량 공중합한 폴리에스테르일 수도 있다.

이러한 폴리에스테르는 통상적인 방법에 의해 제조할 수 있다. 이러한 폴리에스테르의 고유 점도가 0.45dl/g 이상이면 필름의 강성이 큰 등의 기계적 특성이 양호해지기 때문에 바람직하다.

본 발명에서의 폴리에스테르 필름은 제 1 입자와 제 2 입자의 2 종류의 입자를 함유할 수 있다. 제 1 입자와 제 2 입자는 서로 다른 화학종으로 이루어지는 것이 바람직하고, 그 경우 예를 들어 양방의 입자가 유기물로 이루어질 수 있고, 양방의 입자가 무기물로 이루어질 수 있고 그리고 다른 예에서는 일방이 유기물로 이루어지고, 타방이 무기물로 이루어진다.

제 1 입자 및 제 2 입자로서는 각각, 예를 들어 실리카, 알루미나, 탄산칼슘, 인산칼슘, 탤크, 제올라이트, 카올린과 같은 무기 입자, 가교 폴리스티렌, 가교 아크릴 수지, 가교 실리콘과 같은 내열 폴리머로 이루어지는 유기 입자를 들 수 있다. 이러한 입자 중에서도, 특히 고도의 투명성과 미끄럼성을 얻기 위해서는 합성 실리카 입자, 가교 실리콘 입자, 알루미나 입자가 바람직하다. 제 1 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.8∼2.5㎛, 보다 바람직하게는 1.0∼2.0㎛ 이다. 또한 제 2 입자의 평균 입자 직경은 바람직하게는 0.05∼0.4㎛, 보다 바람직하게는 0.08∼0.35㎛ 이다. 이 서로 다른 2 종의 평균 입자 직경을 갖는 입자에 의해, 필름의 미끄럼성과 투명성을 양립시킬 수 있다. 예를 들어, 제 1 입자만을 첨가하면, 필름 표면에는 표면을 거칠게 하는 작은 돌기가 부족하여 미세한 흠집의 원인이 된다. 또한, 제 2 입자만을 첨가한 경우, 입자 직경이 작기 때문에 필름의 미끄러짐성은 향상되지 않는다.

본 발명에 있어서의 폴리에스테르 필름은 필름의 미끄럼성과 투명성을 양립하는 관점에서, 평균 입자 직경 0.8∼2.5㎛ 의 제 1 입자를, 바람직하게는 0.001∼0.1 중량%, 더욱 바람직하게는 0.005∼0.1중량%, 특히 바람직하게는 0.008∼0.07 중량% 함유한다. 또한, 평균 입자 직경 0.05∼0.4㎛ 의 제 2 입자를, 바람직하게는 0.1∼0.8 중량%, 더욱 바람직하게는 0.1∼0.6 중량%, 특히 바람직하게는 0.1∼0.4 중량% 함유한다.

본 발명에 사용하는 입자의 입도 분포는 샤프한 것 예를 들어 평균 입자 직경의 표준 편차가, 바람직하게는 0.001∼0.5, 더욱 바람직하게는 0.001∼0.3, 특히 바람직하게는 0.001∼0.2 이다. 즉, 본 발명의 폴리에스테르 필름에서는 전술한 바와 같이, 특정 범위의 평균 입자 직경을 벗어나는 평균 입자 직경을 갖는 입자가 함유되지 않거나 또는 가능한 한 적은 것이 바람직하다. 브로드한 입도 분포를 갖는 입자는 평균 입자 직경을 일견한 것 만으로는 알 수 없지만, 실제로는 평균 입자 직경으로부터 상당히 벗어난 입자 직경을 갖는 입자도 포함되어 있어 바람직하지 못하다.

상기 입자는 통상 폴리에스테르를 형성하기 위한 반응시, 예를 들어 에스테르 교환법에 의한 경우의 에스테르 교환 반응 중 내지 중축합 반응 중의 임의의 시기, 또는 직접 중합법에 의한 경우의 임의 시기에, 반응계 중에, 바람직하게는 글리콜의 슬러리로서 첨가된다. 특히 중축합 반응의 초기, 예를 들어 고유 점도가 약 0.3 에 이르는 동안의 사이에 그 입자를 반응계 중에 첨가하는 것이 바람직하다.

본 발명에서의 폴리에스테르 필름은 필름 표면의 높이가 0.58㎛ 이상인 조대 돌기를 0∼10 개/10㎠ 로 하는 것이 바람직하고, 0∼7 개/10㎠ 로 하는 것이 더욱 바람직하고, 0∼5 개/10㎠ 로 하는 것이 특히 바람직하다. 그럼으로써 필름 상에 적층되는 경우가 있는 예를 들어, 점착층과의 밀착성을 상승시키는 동시에, 가공층으로의 전이 등을 방지할 수 있다.

본 발명에서의 폴리에스테르 필름은 상기 미립자 이외에도 착색제, 공지된 대전 방지제, 유기 활제 또는 미끄럼제, 촉매, 안정제, 산화 방지제, 자외선 흡수제, 형광 증백제, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 에틸렌ㆍ프로필렌 코폴리머, 올레핀계 아이오노머와 같은 다른 수지 등을 필요에 따라 함유할 수 있다.

본 발명에서의 폴리에스테르 필름은 단층으로 해도 되고 적층으로 해도 된다. 본 발명에서의 적층 폴리에스테르 필름으로서는 모든 필름층이 압출기의 다이로부터 공용융 압출되는, 공압출법에 의해 얻어진 미연신 필름을 연신, 열처리한 것을 바람직하게 들 수 있다. 이 적층 폴리에스테르 필름은 2 층 구조의 적층 필름일 수도 있고, 3 층 또는 그 이상의 층 구성으로 이루어지는 다층 필름일 수도 있다.

상기 적층 폴리에스테르 필름은 제 1 입자와 제 2 입자를 함유할 때, 적어도 일방의 최표층을 형성하는 층에 그것들을 함유하는 것으로 이해하면 된다. 이들 입자를 함유하는 최표층을 A 층으로 하면, 그 A 층은 적층 필름의 적어도 편측에 형성시키지만, 필름의 양측에 형성시켜도 된다. 적층 필름의 양측의 최표층에 입자를 함유시키는 경우에는 입자의 종류, 함유량이 같아도 되고 달라도 된다. 따라서, 적층 폴리에스테르 필름은 예를 들어 2 종의 폴리머를 사용한 A/B 타입의 2 층 구조, 또는 A/B/A 타입의 3 층 구조, 또는 3 종의 폴리머를 사용한 A/B/A' 타입 등의 3 층 구조, 또는 2 종 이상의 폴리머를 사용한 4 층 이상의 적층 필름, 예를 들어 A/B/C/B/A 타입, A/B/A/B/A 타입일 수 있다. 또, B 층, C 층 등 내부층을 구성하는 폴리에스테르는 A 층을 구성하는 폴리에스테르와 같아도 되고 달라도 되지만, 같은 것이 바람직하다. 또한, 내부층을 구성하는 폴리에스테르 필름은 입자를 함유하고 있어도, 입자를 함유하고 있지 않아도 되지만, 입자를 함유하는 경우에는 A 층의 입자보다 함유량이 적은 것이 바람직하다. 또한 내부층은 회수된 폴리에스테르 필름의 용융물로 형성되어 있을 수 있다.

본 발명에서의 폴리에스테르 필름의 두께는 단층 및 적층 어느 것이나, 바람직하게는 20∼500㎛, 더욱 바람직하게는 50∼450㎛, 특히 바람직하게는 75∼300㎛ 이다. 이 두께가 20㎛ 미만에서는 필름의 탄성이 약해지고, 한편 필름이 지나치게 두꺼워, 예를 들어 500㎛ 를 초과하면 제막성이 떨어지는 경향이 있어 바람직하지 못하다. 액정용 편광판 접합용 필름으로서는 바람직하게는 10∼100㎛, 더욱 바람직하게는 10∼75㎛, 특히 바람직하게는 10∼50㎛ 이다. 이 두께가 10㎛ 미만에서는 필름의 탄성이 약해지고, 반면 필름이 지나치게 두꺼워, 예를 들어 100㎛ 를 초과하면 제막성이 떨어질 뿐만 아니라, 탄성이 너무 강하여 떼어낼 때 편광판을 손상시킬 가능성이 있어 바람직하지 못하다.

대전 방지성 도막

본 발명의 대전 방지 필름은 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에 대전 방지성 도막를 갖는다. 이 도막은 대전 방지제를 함유하는 도포액을 폴리에스테르 필름에 도포하여 연신하고 그리고 연신 전, 후 또는 연신 중에 건조시켜 형성된다.

본 발명에서 사용되는 대전 방지제 (이하, 대전 방지제 (A) 라고도 한다) 는 하기 식 (1)

[여기서, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기이고, R³ 은 탄소수 2∼10 의 알킬렌기이고, R⁴ 및 R⁵ 는 서로 독립적으로 탄소수 1∼5 의 알킬기이고, R⁶ 은 수소 원자, 탄소수 1∼5 의 알킬기 또는 탄소수 2∼10 의 히드록시알킬기이고 그리고 Y^－ 는 할로겐 이온, 할로겐화알킬 이온, 나이트레이트 이온, 설페이트 이온, 알킬설페이트 이온, 술포네이트 이온 또는 알킬술포네이트 이온이다] 로 표현되는 중합 단위 (A1) 를 갖는 폴리머이다.

상기 식 (1) 중의 Y^－ 는 R⁹SO₃ ^－ (여기서, R⁹ 는 탄소수가 1∼5 의 포화 탄화수소기이다.) 로 표현되는 알킬술포네이트 이온인 것이 바람직하고, CH₃SO₃ ^－, C₂H₅SO₃ ^－ 또는 C₃H₇SO₃ ^－ 인 것이 특히 바람직하다. 또한, 식 (1) 에 있어서, R³ 은 프로필렌기이고, R⁶ 이 H 인 것은 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성, 도막의 내열성이 양호하고, 특히 대전 방지성이 우수하므로 바람직하다.

상기 폴리머는 바람직하게는 상기 식 (1) 로 표현되는 중합 단위에 더하여 반응성 아크릴 모노머에서 유래하는 중합 단위 (A2) 를 추가로 가질 수 있다.

여기서 사용하는 반응성 아크릴 모노머란, 열에 의한 자기 가교 등의 반응이 가능한 아크릴 모노머를 나타내고, 바람직하게는 N-메톡시메틸아크릴아미드, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, N-메틸올메타크릴아미드를 들 수 있다.

중합 단위 (A1) 와 반응성 아크릴 모노머의 중합 단위 (A2) 의 비율은 바람직하게는 (A1)＝50∼95 몰%, (A2)＝50∼5 몰%, 더욱 바람직하게는 (A1)＝70∼95 몰%, (A2)＝30∼5 몰% 이다. 이 경우, 도막과 폴리에스테르의 접착성, 도막의 내열성ㆍ내깎임성이 양호하고, 특히 대전 방지성이 우수하다.

중합 단위 (A1) 와 중합 단위 (A2) 는 전체 반복 단위의 예를 들어 70∼100 몰%, 바람직하게는 80∼100 몰% 를 차지한다.

중합 단위 (A1) 와 중합 단위 (A2) 로 이루어지는 상기 폴리머는 예를 들어 하기 방법으로 바람직하게 제조할 수 있다. 즉, 온도계, 교반기, 적하 깔대기 및 딘ㆍ스타크 분수기를 구비한 1 리터의 4 구 플라스크에, 자일렌 400ml, 아크릴산/N 메틸올아크릴아미드 (아크릴산/N 메틸올아크릴아미드＝50/50) 150g 및 파라톨루엔술폰산 1.0g 을 투입한다.

다음에 N,N-디메틸아미노프로필아민 21.1g 을 투입하고, 오일 배스를 사용하여 140℃ 로 가열하고, 생성된 물을 자일렌과의 공비에 의해 연속적으로 제거하고, 다시 140℃ 에서 17 시간 반응시켜, 물이 생성되지 않게 되어, 물의 공비가 관찰되지 않을 때까지 아미드화 반응을 계속한다.

얻어진 반응물 458g 을 80℃ 까지 냉각시키고, 그 반응 혼합물에 적하 깔대기로부터 디메틸황산 31.1g 을 1 시간에 걸쳐 서서히 적하한다. 그 동안, 발열이 관찰되지만, 냉각시킴으로써 반응 시간을 90℃ 로 유지한다. 적하 종료 후, 100℃ 에서 4 시간 숙성 반응을 실시한다. 이렇게 하여 얻어진 반응물을 다량의 메탄올 중에 투입하고, 생성된 침전물을 회수, 건조시켜 고분자 대전 방지제를 얻는다.

또한, 본 발명에서 사용되는 폴리머는 바람직하게는 상기 식 (1) 로 표현되는 중합 단위 (A1) 에 추가하여, 하기 식 (2)

[여기서, R⁷ 및 R⁸ 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼5 의 알킬기이고 그리고 Y^－ 의 정의는 상기 식 (1) 과 동일하다] 로 표현되는 중합 단위 (A3) 를 추가로 가질 수 있다.

중합 단위 (A1) 와 중합 단위 (A3) 의 비율은 바람직하게는 중합 단위 (A1)＝50∼90 몰%, 중합 단위 (A3)＝50∼10 몰%, 더욱 바람직하게는 중합 단위 (A1)＝70∼90 몰%, 중합 단위 (A3)＝30∼10 몰% 이다. 이 경우, 도막과 폴리에스테르의 접착성, 도막의 내열성이 양호하고, 특히 대전 방지성이 우수하다.

중합 단위 (A1) 와 중합 단위 (A3) 로 이루어지는 상기 폴리머는 예를 들어 하기 방법으로 바람직하게 제조할 수 있다. 즉, 아크릴산에스테르 모노머와 디알릴메틸아민을, 유화 중합에 의해, 중량 평균 분자량 2,000∼100,000 의 폴리아크릴산에스테르-피롤리듐 공중합체로 하고, 이어서 N,N-디알킬아미노알킬아민 예를 들어, N,N-디메틸아미노프로필아민, N,N-디에틸아미노프로필아민 등과 반응시켜 아미드화하고, 마지막에 4 급 히드록시알킬화 반응을 실시하게 하여 4 급 양이온쌍을 도입함으로써 제조할 수 있다.

대전 방지제 (A) 의 상기 폴리머의 평균 분자량 (수 평균 분자량) 은 바람직하게는 3,000∼300,000, 더욱 바람직하게는 5,000∼100,000 이다. 이 평균 분자량이 3,000 미만이면, 대전 방지제의 배면 전사성이 악화되는 경향이 있고, 한편 평균 분자량이 300,000 을 초과하면, 수성 도포액의 점도가 지나치게 높아져 필름에 균일하게 도포하기 어려워지기 때문에 바람직하지 못하다.

바인더 수지

본 발명에서의 대전 방지성 도막에는 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성을 보다 강고한 것으로 하기 위해서, 상기 대전 방지제 (A) 외에, 바인더 수지 (B) 가 함유되는 것이 바람직하다. 이 바인더 수지로서는 예를 들어 공중합 폴리에스테르 등을 함유하는 폴리에스테르 수지 (B-1), 아크릴 공중합체 등을 함유하는 아크릴 수지 (B-2) 를 들 수 있다. 이들 수지는 1 종 또는 2 종 이상으로 사용할 수 있다. 아크릴 수지 (B-2), 특히 유리 전이 온도 －10∼50℃ 의 아크릴 수지를 사용하면, 대전 방지성 도막과 폴리에스테르 필름의 밀착성이 특히 양호해지기 때문에 바람직하다.

폴리에스테르 수지 (B-1) 로서는 공중합 폴리에스테르 수지가 바람직하다.

이 공중합 폴리에스테르 수지를 구성하는 산 성분으로서는 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 프탈산, 2,6-타프탈렌디카르복시산, 1,4-시클로헥산디카르복시산, 아디프산, 세바스산, 페닐인단디카르복시산, 다이머산을 들 수 있다. 이들 성분은 1 종 또는 2 종 이상으로 사용할 수 있다. 또한, 이들 성분과 함께 말레산, 푸마르산, 이타콘산과 같은 불포화 다염기산이나 p-히드록시벤조산, p-(β-히드록시에톡시)벤조산과 같은 히드록시카르복시산을 적은 비율 사용할 수 있다. 불포화 다염기산 성분이나 히드록시카르복시산 성분의 비율은 바람직하게는 10 몰% 이하, 보다 바람직하게는 5 몰% 이하이다. 또한, 디올 성분으로서는 예를 들어 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 1,6-헥산디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 자일릴렌글리콜, 디메틸올프로피온산, 글리세린, 트리메틸올프로판, 폴리(에틸렌옥시)글리콜, 폴리(테트라메틸렌옥시)글리콜을 들 수 있다. 이들은 1 종 또는 2 종 이상으로 사용할 수 있다.

이러한 디올 성분 중에서도 에틸렌글리콜, 1,4-부탄디올, 네오펜틸글리콜이 바람직하고, 에틸렌글리콜이 특히 바람직하다.

또한, 상기 공중합 폴리에스테르 수지에는 수성액 즉 수용액 또는 수 분산액의 조제를 쉽게 하기 위해서 약간량의, 술폰산염기를 갖는 화합물이나 카르복시산염기를 갖는 화합물을 공중합시킬 수 있고, 이렇게 하는 편이 바람직하다.

이 술폰산염기를 갖는 화합물로서는 예를 들어 5-Na 술포이소프탈산, 5-암모늄술포이소프탈산, 4-Na 술포이소프탈산, 4-메틸암모늄술포이소프탈산, 2-Na 술포이소프탈산, 5-K 술포이소프탈산, 4-K 술포이소프탈산, 2-K 술포이소프탈산, Na 술포숙신산 등의 술폰산알칼리금속염계 또는 술폰산아민염계 화합물 등을 바람직하게 들 수 있다. 또한, 이 술폰산염기를 갖는 화합물로서는 예를 들어 무수트리멜리트산, 트리멜리트산, 무수피로멜리트산, 피로멜리트산, 트리메신산, 시클로부탄테트라카르복시산, 디메틸올프로피온산, 또는 이들의 모노알칼리금속염 등을 들 수 있다. 또, 유리 카르복시기는 공중합 후에 알칼리금속 화합물이나 아민 화합물을 작용시켜 카르복시산염기로 된다.

상기 공중합 폴리에스테르 수지 (B-1) 는 예를 들어 상기 폴리에스테르 공중합체를 아크릴, 폴리우레탄, 실리콘, 에폭시, 페놀 수지 등으로 변성한 변성 블록 중합체 또는 변성 그래프트 중합체로서 사용할 수도 있다.

이러한 공중합 폴리에스테르 수지는 종래부터 알려져 있는 또는 사용되고 있는 폴리에스테르의 제조 기술에 의해서 제조할 수 있다. 예를 들어, 2,6-나프탈렌디카르복시산 또는 그 에스테르 형성성 유도체 예를 들어 디메틸에스테르, 이소프탈산 또는 그 에스테르 형성성 유도체 예를 들어 디메틸에스테르 및 무수트리멜리트산을 에틸렌글리콜과 네오펜틸글리콜 반응시켜 모노머 또는 올리고머를 형성하고, 그 후 진공 하에서 중축합 반응시킴으로써 소정 고유 점도 (o-클로로페놀을 사용하여 35℃ 에서 측정한 고유 점도가 0.2∼0.8 이 바람직하다.) 의 공중합 폴리에스테르로 하고, 또한 유리의 카르복시기를 알칼리 화합물 또는 아민 화합물과 반응시켜 염으로 하는 방법으로 제조할 수 있다. 그 때, 반응을 촉진하는 촉매, 예를 들어 에스테르화 또는 에스테르 교환 촉매, 중축합 촉매 등을 사용하는 것이 바람직하고, 또한 여러 가지의 첨가제, 예를 들어 안정제 등을 첨가할 수도 있다.

상기 아크릴 수지 (B-2) 는 예를 들어 아크릴계 공중합체인 것이 바람직하다. 아크릴계 공중합체의 구성 성분으로서는 아크릴산, 아크릴산메틸, 아크릴산에틸, 아크릴산부틸, 아크릴산소다, 아크릴산암모늄, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 메타크릴산, 메타크릴산메틸, 메타크릴산에틸, 메타크릴산부틸, 메타크릴산소다, 메타크릴산암모늄, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 아크릴메타크릴레이트, 비닐술폰산나트륨, 메탈린술폰산나트륨, 스티렌술폰산나트륨, 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드를 들 수 있다. 이들의 모노머는 예를 들어 스티렌, 아세트산비닐, 아크릴니트릴, 메타크릴니트릴, 염화비닐, 염화비닐리덴, 디비닐벤젠 등의 다른 불포화 단량체와 병용할 수도 있다.

또한 상기 아크릴계 공중합체로서, 예를 들어 상기 아크릴 공중합체를 폴리에스테르, 폴리우레탄, 실리콘, 에폭시, 페놀 수지 등으로 변성한 변성 블록 중합체 또는 변성 그래프트 중합체로서 사용할 수도 있다.

또한, 본 발명에서의 대전 방지성 도막에는 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성을 조절하기 위해서, 추가로 상기 이외의 바인더 수지를 배합할 수도 있다. 이러한 수지로서는 예를 들어 폴리우레탄 수지, 에폭시 수지, 비닐 수지, 폴리에테르 수지, 수용성 수지를 들 수 있다.

바인더 수지 (B) 로서는 유리 전이 온도 －10∼50℃ 의 아크릴 수지인 것이 특히 바람직하다. 이것을 사용함으로써, 도막과 베이스 필름의 접착성이나 대전 방지성 필름의 내블로킹성, 내열성, 저습도에서의 대전 방지성이 우수하다.

계면 활성제

본 발명에서의 대전 방지성 도막에는 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성을 강고한 것으로 하고 또한 대전 방지성 적층 필름의 내블로킹성을 양호한 것으로 하기 위해서, 계면 활성제를 배합하는 것이 바람직하다. 이러한 계면 활성제로서는 예를 들어 알킬렌옥사이드 단독 중합체, 알킬렌옥사이드 공중합체, 지방족 알코올ㆍ알킬렌옥사이드 부가물, 장쇄 지방족 치환 페놀ㆍ알킬렌옥사이드 부가 중합물, 다가 알코올 지방족 에스테르, 장쇄 지방족 아미드알코올 등의 비이온계 계면 활성제, 4 급 암모늄염을 갖는 화합물, 알킬피리디늄염을 갖는 화합물, 술폰산염을 갖는 화합물 등의 양이온계 또는 음이온계 계면 활성제를 들 수 있고, 특히 비이온계 계면 활성제가 도막과 베이스 필름의 접착성이나 대전 방지성 폴리에스테르 필름의 내블로킹성에 대한 효과가 우수하기 때문에 바람직하다.

옥사졸린기를 갖는 중합체

대전 방지성 도막에는 옥사졸린기를 갖는 중합체를 배합하는 것이 바람직하다. 이 옥사졸린기를 갖는 중합체는 수용성이고, 유리 전이 온도 50∼120℃ 이고, 옥사졸린 등량이 80∼250g/등량인 것이 바람직하다. 특히, 메타크릴산메틸 또는 메타크릴아미드를 공중합 성분으로 하는 폴리머인 것이 더욱 바람직하다.

옥사졸린기를 함유하는 중합체는 예를 들어 부가 중합성 옥사졸린기 함유 모노머를 단독으로 또는 다른 모노머와 동시에 중합함으로써 제조할 수 있다.

부가 중합성 옥사졸린기 함유 모노머로서는 예를 들어 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5-에틸-2-옥사졸린을 들 수 있다. 이들은 1 종으로 사용해도 되고, 2 종 이상의 혼합물을 사용해도 된다. 그 중에서도 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로도 입수하기 쉬워 바람직하다.

다른 모노머는 부가 중합성 옥사졸린기 함유 모노머와 공중합가능한 모노머이면 되고, 예를 들어 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 (알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기) 등의 아(메타)크릴산에스테르류; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸마르산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그 염 (나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제 3 급 아민염 등) 등의 불포화 카르복시산류; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴류; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬아크릴아미드, N-알킬메타크릴아미드, N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬메타크릴레이트 (알킬기로서는 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) 등의 불포화 아미드류; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐에스테르류; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르류; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀류; 염화비닐, 염화비닐리덴, 불화비닐 등의 할로겐 함유 α,β-불포화 모노머류; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 α,β-불포화 방향족 모노머 등을 들 수 있고, 이들은 1 종으로 사용해도, 2 종 이상의 모노머를 사용해도 된다.

멜라민으로서는 멜라민과 포름알데히드를 축합하여 얻어지는 메틸올멜라민 유도체에 저급 알코올로서 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올 등을 반응시켜 에테르화한 화합물 및 이들의 혼합물이 바람직하다. 메틸올멜라민 유도체로서는 예를 들어, 모노메틸올멜라민, 디메틸올멜라민, 트리메틸올멜라민, 테트라메틸올멜라민, 펜타메틸올멜라민, 헥사메틸올멜라민을 들 수 있다.

도막의 조성비

본 발명에서의 대전 방지성 도막의 형성에 사용하는 도포액은, 바람직하게는 도포액의 고형분 조성 100 중량% 에 대하여, 대전 방지제 (A) 10∼90 중량% 와 바인더 수지 (B) 10∼90 중량% 로 이루어지는 고형분 조성의 수성 도포액으로 이루어진다.

더욱 바람직하게는 도포액의 고형분 조성 100 중량% 에 대하여, 대전 방지제 (A) 15∼85 중량%, 바인더 수지 (B) 10∼85 중량% 및 계면 활성제 1∼15 중량% 로 이루어지는 고형분 조성의 수성 도포액으로 이루어진다.

대전 방지제 (A) 가 15∼85 중량% 의 범위이면 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성 및 대전 방지성이 양호하고, 바인더 수지 (B) 가 10∼85 중량% 의 범위이면 대전 방지성 및 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성이 양호하고, 계면 활성제 1∼15 중량% 의 범위이면 도막과 폴리에스테르 필름의 접착성 및 대전 방지성 필름의 내블로킹성이 양호한 것으로 되어 바람직하다.

또한, 특히 바람직하게는 도포액의 고형분 조성 100 중량% 에 대하여, 대전 방지제 (A) 20∼80 중량%, 바인더 수지 (B) 15∼70 중량%, 계면 활성제 1∼15 중량%, 옥사졸린기를 갖는 중합체 3∼25 중량% 로 이루어지는 고형분 조성의 수성 도포액으로 이루어진다.

옥사졸린기를 갖는 중합체 (D) 3∼25 중량% 의 범위이면 도막의 내용제성, 내구성이 양호한 것으로 되어 바람직하다.

수성 도포액

본 발명에서 도막은 상기 성분의 조성물을 함유하는 수성 도포액을 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에 도포하고 그리고 연신함으로써 도포 형성한다. 수성 도포액의 도막은 연신 전, 후 또는 연신 중의 어느 하나 또는 이들의 조합에 있어서 건조된다. 사용하는 도포액은 물을 매체로 하고, 상기 성분의 조성물이 용해 및/또는 분산되어 있는 수성 도포액이다. 또, 수성 도포액에는 도포액의 안정성을 도울 목적으로 약간량의 유기 용제를 함유시켜도 된다. 이 유기 용제로서는 예를 들어 메틸에틸케톤, 아세톤, 아세트산에틸, 테트라히드로푸란, 디옥산, 시클로헥사논, n-헥산, 톨루엔, 자일렌, 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올을 들 수 있다. 유기 용제는 1 종 또는 복수종 함유되어 있어도 된다.

본 발명에서는 바람직하게는 상기 조성을 함유하는 수성 도포액을 사용하여 피막을 도포 형성하는데, 이 수성 도포액에는 그 막표면의 미끄럼성을 양호한 것으로 하기 위해서, 또한 필름의 내블로킹성을 양호한 것으로 하기 위해서, 접착성 등의 특성을 손상시키지 않는 범위에서 활제를 첨가하는 것이 바람직하다.

이 활제로서는 예를 들어 폴리스티렌 수지, 아크릴 수지, 멜라민 수지, 실리콘 수지, 불소 수지, 우레아 수지, 벤조구아나민 수지, 폴리아미드 수지, 폴리에스테르 수지 등의 미립자를 바람직하게 들 수 있다. 이들 수지의 미립자는 피막 중에 미립자로 함유되는 것이면 열가소성이도 열 경화성이어도 된다. 이 미립자의 평균 입자 직경은 20∼80nm 이고, 함유량이 5∼20 중량% 인 것이 바람직하다.

본 발명에 있어서, 수성 도포액에는 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서, 자외선 흡수제, 안료, 염료, 윤활제, 블로킹 방지제, 수용성 고분자 수지, 옥사졸린, 멜라민, 에폭시, 아지리딘 등의 가교제나 다른 대전 방지제 등의 첨가제를 배합할 수 있다.

본 발명에서의 수성 도포액 중의 고형분 농도는 바람직하게는 30중량% 이하 이고, 더욱 바람직하게는 0.5∼30 중량% 이다. 이 비율이 0.5 중량% 미만이면 폴리에스테르 필름에 대한 도포성이 부족하기 쉽고, 또한 30 중량% 를 초과하면 피막 외관이 악화되기 쉬워지므로 바람직하지 못하다.

도막의 도포 형성

본 발명에서는 상기 기술한 고형분 조성의 수성 도포액을 폴리에스테르 필름의 적어도 편면에 도포하는데, 이 필름으로서는 결정 배향이 완료되기 전의 폴리에스테르 필름이 바람직하다. 이 배향 결정이 완료되기 전의 폴리에스테르 필름으로서는 폴리에스테르를 열용융하여 그대로 필름형으로 한 미연신형 필름, 미연신 필름을 세로 방향 또는 가로 방향 중 어느 한 방향으로 연신한 1 축 연신 필름, 미연신 필름을 세로 방향 및 가로 방향의 2 방향으로 저배율로 연신한 추가로 연신가능한 2 축 연신 필름 (최종적으로 세로 방향 및 가로 방향으로 재연신하여 배향 결정화를 완료시키기 전의 2 축 연신 필름) 을 예시할 수 있다.

폴리에스테르 필름에 대한 수성 도포액의 도포 방법으로서는 공지된 임의 도공법을 적용할 수 있다. 예를 들어 롤 코트법, 그라비아 코트법, 마이크로 그라비아 코트법, 리버스 코트법, 롤 브러시법, 스프레이 코트법, 에어나이프 코트법, 함침법 및 커튼 코트법을 단독 또는 조합하여 적용하면 된다.

도포량은 주행하고 있는 필름 1㎡ 당 0.5∼50g 이 바람직하고, 2∼30g 이 더욱 바람직하다. 최종 건조 도막 (피막) 의 두께는 바람직하게는 0.01∼1㎛, 더욱 바람직하게는 0.02∼0.8㎛ 이다. 도막의 두께가 0.01㎛ 미만이면 대전 방지성이 불충분해지고, 반면 1㎛ 를 초과하면 내블로킹성이 저하되기 때문에 바람직하지 못하다. 도포는 필름의 용도에 따라 편면에만 실시할 수도 있고 양면에 실시할 수도 있다. 도포 후, 건조시킴으로써 균일한 도막으로 된다.

본 발명에서는 폴리에스테르 필름에 수성 도포액을 도포한 후, 건조, 바람직하게는 연신 처리가 실시된다. 이 건조는 90∼130℃ 에서 2∼20 초간 실시하는 것이 바람직하다. 이 건조는 연신 처리의 예열 처리 내지 연신시의 가열 처리를 겸할 수 있다. 폴리에스테르 필름의 연신 처리는 온도 70∼140℃ 에서 세로 방향으로 2.5∼7 배, 가로 방향으로 2.5∼7 배, 면적 배율로 8 배 이상 연신하는 것이 바람직하고, 9∼28 배 연신하는 것이 더욱 바람직하다. 재연신하는 경우에는 1.05∼3 배의 배율로 연신하는 것이 바람직하다 (단, 면적 배율은 상기와 동일). 연신 후의 열고정 처리는 최종 연신 온도보다 높게 융점 이하의 온도에서 1∼30 초 실시하는 것이 바람직하다. 예를 들어 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름에서는 170∼240℃ 에서 2∼30 초 열고정하는 것이 바람직하다.

본 발명의 대전 방지성 필름은 필름 중의 이물의 검사를 양호하게 하는 관점에서, 가시광선 투과율이 70% 이상, 헤이즈가 바람직하게는 8% 이하, 더욱 바람직하게는 5% 이하, 특히 바람직하게는 4% 이하이다. 헤이즈는 8% 를 초과하면 내용물의 판별이 어렵고, 필름 중의 이물의 판별이 어렵게 되어 바람직하지 못하다.

본 발명의 대전 방지 적층 폴리에스테르 필름은 필름 중의 20㎛ 이상의 크기의 조대 이물의 수 (F) 가, 바람직하게는 0≤F≤10, 더욱 바람직하게는 0≤F≤5, 특히 바람직하게는 0≤F≤3 (개/㎡) 을 만족한다. 이 조대 이물의 수가 10 개/㎡ 보다 많으면, 가공 후의 결점 판정 등에서 제품의 결점을 놓치거나, 잘못 검지하거나 하는 요인이 되어, 제품 검사를 고정밀도로 실시하기가 어려워질 가능성이 있어 바람직하지 못하다.

상기 조대 이물의 수를 10개/㎡ 이하로 하기 위해서는 적층 폴리에스테르 필름 제막시의 필터로서, 선 직경 15㎛ 이하의 스테인리스강 세선으로 이루어지는 평균 눈금 간격 5∼25㎛, 바람직하게는 10∼20㎛ 의 부직포형 필터로 여과하는 것이 바람직하고, 필터를 2 단으로 하면 더욱 효과가 크다. 사용하는 필터의 눈금 간격이 5㎛ 미만인 경우는 여과시의 압력 및 압력 상승이 커져, 필터로서 공업상 실용화하기는 어렵다. 또한, 선 직경이 15㎛ 를 초과하면 평균 눈금 간격 5∼25㎛ 에서는 조대 입자는 포집할 수 없다.

또한, 본 발명의 대전 방지성 필름은 은폐성을 필요로 하는 용도에서는 충분한 은폐성을 얻기 위해서, 폴리에스테르 필름으로서, 백색 안료를 5∼25 중량% 로 함유하고 그리고 두께 20∼300㎛ 인 필름을 사용한 것이 바람직하다.

본 발명의 대전 방지성 필름에는 그 일방의 면에 점착제층을, 타방의 면에 보호층을 형성할 수 있다.

즉, 본 발명에 의하면, 본 발명의 대전 방지성 필름, 그 대전 방지성 필름의 편면 상의 점착제층 및 그 점착제층의 면 상의 일시적 체재층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 액정 편광판 접합용 필름이 동일하게 제공된다.

상기 일시적 체재층이란, 예를 들어 액정 편광판에 접합시키기 위해 제거되는 보호 필름 또는 액정 편광판에 접합시킨 후에 제거되는 박리 필름일 수 있다.

또한, 본 발명에 의하면, 추가로 본 발명의 대전 방지성 필름 및 그 대전 방지성 필름의 대전 방지성 도막의 면 상의 자외선 경화 잉크층 또는 열 경화 잉크층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 라벨용 필름 그리고 본 발명의 대전 방지성 필름, 그 대전 방지성 필름의 대전 방지성 도막의 면 상의 자성층 및 그 대전 방지성 필름의 다른 일방의 면 상의 자외선 경화성 잉크층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자기 카드용 필름이 동일하게 제공된다.

이하, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명한다.

또한, 본 발명에서의 평가는 다음에 나타내는 방법으로 행하였다.

폴리에틸렌테레프탈레이트를「PET」, 폴리에틸렌나프탈레이트를「PEN」이라고 하는 경우가 있다.

1. 표면 고유 저항 (대전 방지성)

샘플 필름의 표면 고유 저항을, 타케다 리켄사 제ㆍ고유 저항 측정기를 사용하여 측정 온도 23℃, 측정 습도 60% 의 조건에서, 인가 전압 500V 에서 1 분 후의 표면 고유 저항치 (Ω/) 를 측정한다. 또, 표면 고유 저항치는 3×10¹² [Ω/] 이하가 바람직하고, 3×10¹¹ [Ω/] 이하가 더욱 바람직하다.

2. 내블로킹성

50mm 폭으로 절단한 샘플 필름의 적층물 도막 도포 형성면과 비도포 형성면을 겹쳐, 50kg/㎠ 의 하중 하, 60℃×80% RH 에서 17 시간 처리한 후, 도포 형성면과 비도포 형성면의 박리력을 측정하고, 내블로킹성을 하기와 같이 평가한다.

등급 A: 박리력 ≤10g (내블로킹성 양호)

등급 B: 10g < 박리력 ≤30g (내블로킹성 약간 불량)

등급 C: 30g < 박리력 (내블로킹성 불량)

3. 배면 전사성

샘플 필름의 도포면과 비도포면을 겹쳐 6kg/㎠ 의 하중을 가하여, 50℃×70% RH 의 조건에서 17 시간 처리한 후, 비도포면의 물 접촉각 (θ: 배면 전사성의 대용 특성) 을 측정하여 하기 기준에 의해 평가한다.

등급 A: θ≥55°(배면 전사성 양호)

등급 B: 55°>θ≥48°(배면 전사성 약간 양호)

등급 C: 48°>θ(배면 전사성 불량)

물 접촉각은 상기 샘플 필름을, 비도포면을 위로 하여 접촉각 측정 장치 (엘마사 제) 에 세팅하고, 온도 23℃ 의 조건에서 물방울을 낙하시키고 나서 1 분 후의 접촉각을 읽어냄으로써 측정한다. 또, 배면 전사성이 전혀 없는 필름의 물 접촉각은 60∼72°이고, 배면 전사성 양호한 필름의 물 접촉각은 55°이상이고, 배면 전사성이 현저한 (배면 전사성 불량) 필름의 물 접촉각은 48°미만이다.

4. 내깎임성

20mm 폭으로 절단한 필름 샘플을 사용하고, 필름의 도막면을 직경 10mm 의 원주형 스테인리스제 고정 바에 대고 200g 의 하중을 가한 상태에서 80m 주행시킨 후, 바에 부착되어 있는 도막의 흰 가루를 관찰하여 내깎임성을 하기와 같이 평가한다.

등급 A: 바에 흰 가루가 부착되어 있지 않다 (내깎임성 양호)

등급 B: 바에 흰 가루가 약간 부착되어 있다 (내깎임성 약간 불량)

등급 C: 바에 흰 가루가 다량 부착되어 있다 (내깎임성 불량)

5. 재생 필름의 착색도 (회수성)

도막을 형성하지 않은 필름을 분쇄하고, 압출기를 이용하여 약 300℃ 에서 용융하여 칩화하고, 이어서 얻어진 칩을 사용하여 용융 제막하여 블랭크 필름을 제작한다. 이 필름의 착색도를 블랭크로 한다. 한편, 적층물 도막을 형성한 샘플 필름을 분쇄하고, 압출기를 이용하여 약 300℃ 에서 용융하여 칩화하고, 이어서 얻어진 칩을 사용하여 용융 제막하여 재생 필름을 제작한다. 이 필름의 착색도를 하기 기준에 의해 평가한다.

등급 A: 착색도가 블랭크 필름 수준

등급 B: 필름이 약간 착색되어 있다

등급 C: 필름의 착색도가 커 실용성이 떨어진다

6. UV 잉크의 접착성

샘플 필름의 도막 도포 형성면에 자외선 경화형 인쇄 잉크 (동양 잉크제 플래시 드라이 FDO 주홍 APN) 를 RI 테스터 (아키라 제작소 제) 에 의해 인쇄한 후, 중압 수은등 (80W/cm, 일등식; 일본 전지 제) UV 큐어 장치로 큐어링하고, 두께 3.0㎛ 의 UV 잉크층을 형성한다. 이 UV 잉크층 상에 셀로테이프 (18mm 폭; 니치반 제) 를 15cm 의 길이로 붙이고, 그 위를 2kg 의 수동식 하중 롤로 일정한 하중을 부여하고, 필름을 고정하여 셀로판 테이프의 일단을 90°방향으로 박리함으로써 박리 접착력을 평가한다. 접착성은 다음 기준으로 평가한다.

등급 A: 잉크층이 전혀 박리되지 않는다 (잉크 접착성 양호)

등급 B: 도막과 잉크층 사이가 부분적으로 응집 파괴형으로 박리된다 (잉크 접착성 약간 양호)

등급 C: 도막과 잉크층 사이가 층형으로 박리된다 (잉크 접착성 불량)

7. 옥사졸린 당량

옥사졸린을 함유하는 중합체의 용액을 동결 건조시키고, 이것을 ¹H-MNR 로 분석하여, 옥사졸린기에서 유래하는 흡수 피크 강도, 그 밖의 모노머에서 유래하는 흡수 피크 강도로부터 옥사졸린 당량을 산출한다.

8. 2 차 전이점

듀퐁 제 Thermal Analyst 2000 형 시차 열량계를 이용하여 20℃/분의 승온 속도로 측정한다.

9. 헤이즈, 조대 이물

JIS K-7136 에 준거하여, 닛폰덴쇼쿠 (주) 제 NDH2000 의 적분구식 헤이즈 측정기를 사용하여 필름의 헤이즈치를 측정한다.

10. 조대 이물의 수

필름 중의 이물의 크기, 개수는 만능 투영기를 사용하고, 투과 조사에 의해 20 배로 확대하여, 20㎛ 이상의 최대 길이를 갖는 이물을 조대 이물로 하고, 그 수를 카운트함으로써 구한다. 측정 면적은 1㎡ 로 한다.

11. 조대 돌기의 수

10cm×10cm 의 필름을 2 장 포개고, 나트륨 D 선 (파장 0.57nm) 을 밑에서부터 조사하여, 관찰되는 간섭 링의 수에 따라 돌기 높이를 판정한다. 또, 간섭 링은 1 링에 대해 돌기 높이 0.29㎛ 를 나타내고, 2 링 이외의 간섭 링을 갖는 돌기의 단위 면적당 수를 산출하여 조대 돌기의 수로 한다.

12. 입자의 평균 입자 직경

분체를 개개의 입자가 가능한 한 겹치지 않도록 산재시키고, 금스퍼터-장치에 의해 이 표면에 금속 증착막을 두께 200∼300 온스트롬으로 형성시키고, 주사형 전자 현미경을 이용하여 10,000∼30,000 배로 관찰하고 일본 레귤레이터 (주) 제 루젝스 500 을 이용하여 화상 처리하여 100 개의 입자로부터 평균 입자 직경을 구한다.

13. 권취성 (미끄럼성)

제막시의 슬릿을 포함시킨 권취 공정을 통해서 권취성 (미끄럼성) 을 이하의 3 단계로 평가한다.

A: 필름에 주름 발생도 없고, 문제도 없었다.

B: 필름에 가끔 주름이 생겼다.

C: 항상 필름의 일부, 또는 전체 면에 주름이 생겼다.

14. 에어 빠짐 지수

8cm×5cm 로 절취한 필름편을 20 장 포개고, 그 중 아래 19 장에는 중앙에 1 변 2mm 의 정삼각형의 구멍을 뚫고, 디지털 베크 평활도 시험기 (토요세이키 제) 를 사용하여 단위시간당 에어 빠짐 지수 (mmHg/hr) 를 측정한다.

고분자 대전 방지제의 제조:

온도계, 교반기, 적하 깔대기 및 딘ㆍ스타크 분수기를 구비한 1 리터의 4 구 플라스크에, 자일렌 400ml, 아크릴산/N 메틸올아크릴아미드 (아크릴산/N 메틸올아크릴아미드＝50/50) 150g 및 파라톨루엔술폰산 1.0g 을 투입하였다.

얻어진 반응물 458g 을 80℃ 까지 냉각시키고, 그 반응 혼합물에 적하 깔대기로부터 디메틸황산 31.1g 을 1 시간에 걸쳐 서서히 적하하였다. 그 사이, 발열이 관찰되었는데, 냉각시킴으로써 반응 시간을 90℃ 로 유지한다. 적하 종료 후, 100℃ 에서 4 시간 숙성 반응을 실시한다. 이렇게 하여 얻어진 반응물을 다량의 메탄올 중에 투입하고, 생성된 침전물을 회수, 건조시켜 고분자 대전 방지제 A-1 을 얻는다.

실시예 1

고분자 대전 방지제 (A-1) 로서, 하기 식 (1-2) 로 표현되는 단위 95 몰% 와 N-메틸올아크릴아미드 5 몰% 로 이루어지는 평균 분자량＝10,000 의 고분자 대전 방지제를 준비하였다.

고유 점도 (오르토클로로페놀, 35℃) 0.65 이고, 제 1 입자로서 입자 직경 1.2㎛ 의 가교 실리콘을 0.01wt%, 제 2 입자로서 입자 직경 0.3㎛ 의 진구형 실리카를 0.15wt% 를 함유하는 폴리에틸렌테레프탈레이트 (PET) 를 용융하여 냉각 드럼 상에 캐스트하고, 이어서 얻어진 미연신 필름을 세로 방향으로 3.6 배 연신하였다.

수성액 1 로서, 테레프탈산 (22㏖%), 이소프탈산 (1㏖%), 2,6-나프탈렌디카르복시산 (65㏖%), 4,4'-디페닐디카르복시산 (12㏖%)-에틸렌글리콜 (75㏖%), 1,4-시클로헥산디메탄올 (10㏖%), 네오펜틸글리콜 (15mol%) 로 제작된 공중합 폴리에스테르 (Tg＝80℃, 평균 분자량＝21,500) (B-1) 35wt%, 고분자 대전 방지제 (A-1) 60wt% 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (C-1) 5wt% 로 이루어지는 고형분 조성의 10wt% 수성액을 준비하였다.

앞서의 1 축 연신 필름의 편면에, 이 수성액 1 을 4g/㎡ (wet) 의 도포량으로 마이크로 그라비아 코트법으로 필름의 편면에 도포하였다.

건조 후, 가로 방향으로 3.6 배 연신하고, 230℃ 에서 열처리하여 두께 100㎛ 의 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 2

아크릴 공중합체 (B-2) 로서, 메타크릴산메틸 (30㏖%), 아크릴산에틸 (55㏖%), 아크릴니트릴 (10㏖%) 및 N-메틸올메타크릴아미드 (5㏖%) 로 제작된 아크릴 공중합체 (수 평균 분자량: 258,000, Tg＝22℃) 를 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 공중합 폴리에스테르 (B-1) 대신에 아크릴 공중합체 (B-2) 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 3

수성액 2 로서, 공중합 폴리에스테르 (B-1) 20wt%, 아크릴 공중합체 (B-2) 25wt%, 실시예 1 에서 준비한 고분자 대전 방지제 (A-1) 50wt%, 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (C-1) 5wt% 로 이루어지는 고형 성분의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 2 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 4

고분자 대전 방지제 (A-2) 로서, 식 (1-2) 로 표현되는 단위 80 몰% 와 N-메틸올아크릴아미드 20 몰% 로 이루어지는 평균 분자량 12,000 의 고분자 대전 방지제를 준비하였다.

실시예 2 에 있어서, 고분자 대전 방지제 (A-1) 대신에 고분자 대전 방지제 (A-2) 를 사용하는 것 이외에는 실시예 2 와 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 5

고분자 대전 방지제 (A-3) 로서, 고분자 대전 방지제 (A-1) 의 [CH₃SO₃ ^－] 을[C₂H₅SO₃ ^－] 으로 변경한 식 (1-3) 으로 표현되는 고분자 대전 방지제를 준비하였다.

실시예 2 에 있어서, 고분자 대전 방지제 (A-1) 대신에 고분자 대전 방지제 (A-3) 를 사용하는 것 이외에는 실시예 2 와 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 6

고분자 대전 방지제 (A-4) 로서, 하기 식 (1-4) 로 표현되는 단위 90 몰% 와 2-히드록시에틸메타크릴레이트 10 몰% 로 이루어지는, 평균 분자량 15,000 의 고분자 대전 방지제를 준비하였다.

실시예 2 에 있어서, 고분자 대전 방지제 (A-1) 대신에 고분자 대전 방지제 (A-4) 를 사용하는 것 이외에는 실시예 2 와 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 7

수성액 3 으로서, 아크릴 공중합체 (B-2) 83wt%, 실시예 1 에서 준비한 고분자 대전 방지제 (A-1) 17wt%, 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (C-1) 5wt% 로 이루어지는 고형 성분의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 3 을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 8

수성액 4 로서, 아크릴 공중합체 (B-2) 12wt%, 실시예 1 에서 준비한 고분자 대전 방지제 (A-1) 83wt%, 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (C-1) 5wt% 로 이루어지는 고형 성분의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 4 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 9

수성액 5 로서, 아크릴 공중합체 (B-2) 15wt%, 실시예 1 에서 준비한 고분자 대전 방지제 (A-1) 70wt%, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린 (63mol%), 메타크릴산메틸 (14㏖%), 메타크릴아미드 (23㏖%) 로 이루어지는 옥사졸린기를 함유하는 중합체 (분자량: 100,000, Tg＝100℃, 옥사졸린 등량＝150g (고형분)/등량) (D-1) 10wt%, 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (C-1) 5wt% 로 이루어지는 고형 성분의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 5 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 10

실시예 2 에 있어서, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름 대신에 폴리에틸렌나프탈레이트 필름을 사용하는 것 이외에는 실시예 2 와 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 11

고유 점도 (오르토클로로페놀, 35℃) 0.65 의 폴리에틸렌테레프탈레이트 90wt% 와 평균 입자 직경 0.4㎛ 의 산화티탄 10wt% 로 이루어지는 조성물을 용융하여 냉각 드럼 상에 캐스트하고, 이어서 얻어진 미연신 필름을 세로 방향으로 3.6 배 연신하였다.

수성액 7 로서, 아크릴 공중합체 (B-2) 35wt%, 실시예 1 에서 준비한 고분자 대전 방지제 (A-1) 60wt%, 및 폴리옥시에틸렌라우릴에테르 (C-1) 5wt% 로 이루어지는 고형분 조성의 10wt% 수성액을 준비하였다.

이 수성액 7 을 앞서의 1 축 연신 필름의 편면에 수성액 7 을 4g/㎡ (wet) 의 도포량으로 마이크로 그라비아 코트법으로 필름의 편면에 도포하였다.

건조 후, 가로 방향으로 3.6 배 연신하고, 230℃ 에서 열처리하여 두께 188㎛ 의 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 12

실시예 1 에 있어서, 1.2㎛ 의 제 1 입자를 0.03wt%, 0.12㎛ 의 제 2 입자를 0.24wt% 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

실시예 13

실시예 1 에 있어서, 고분자 대전 방지제 (A-1) 로서, 상기 식 (1-2) 로 표현되는 단위 95 몰% 와 N-메톡시메틸아크릴아미드 5 몰% 로 이루어지는 평균 분자량＝10,000 의 고분자 대전 방지제를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

비교예 1

수성액 8 로서, 공중합 폴리에스테르 (B-1) 를 88wt%, 고분자 대전 방지제 (A-1) 7wt%, 및 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 (C-2) 5wt% 로 이루어지는 고형분 조성의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 8 을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

비교예 2

수성액 9 로서, 고분자 대전 방지제 (A-1) 95wt%, 및 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 (C-2) 5wt% 로 이루어지는 고형분 조성의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 9 를 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

비교예 3

수성액 10 으로서, 공중합 폴리에스테르 (B-1) 70wt%, 대전 방지제로서 폴리스티렌술폰산나트륨 (A-5) 25wt%, 및 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 (C-2) 5wt% 로 이루어지는 고형분 조성의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 10 을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 완전히 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

비교예 4

수성액 11 로서, 공중합 폴리에스테르 (B-1) 70wt%, 도데실벤젠술폰산나트륨 (A-6) 25wt%, 및 폴리옥시에틸렌노닐페닐에테르 (C-1) 5wt% 로 이루어지는 고형분 조성의 10wt% 수성액을 준비하였다.

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 대신에 수성액 11 을 사용하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

비교예 5

실시예 1 에 있어서, 수성액 1 을 코팅하지 않고 얻은 2 축 연신 폴리에스테르 필름의 특성을 표 1 에 정리하여 나타낸다.

비교예 6

필터의 눈금 간격을 20㎛ 에서 30㎛ 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여 대전 방지성 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 나타낸다.

비교예 7

PET 에 첨가하는 활제의 평균 입자 직경, 첨가량을 표 1 에 나타내는 바와 같이 변경하고, 또한 필터의 눈금 간격을 20㎛ 에서 30㎛ 로 변경한 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 실시하여 대전 방지성 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 나타낸다.

비교예 8

PET 에 첨가하는 활제의 종류, 평균 입자 직경과 첨가량을 표 1 에 나타내는 바와 동일하게 변경하는 것 이외에는 실시예 1 과 동일하게 하여 대전 방지성 적층 폴리에스테르 필름을 얻었다. 이 필름의 특성을 표 1 에 나타낸다.

(계속)

이상과 같이, 본 발명에서의 대전 방지성 폴리에스테르 필름은 종래의 것에 비교하여, 저습도 하에서의 대전 방지성이 우수하고, 내블로킹성, 배면 전사성, 내깎임성, 회수성이 우수한 것으로, 특히 제판 필름, 전자 재료, OHP 필름, 포장용 필름, 라벨, 자기 카드 (예를 들어 전화 카드, 프리페이드 카드) 로서 유용하다.

Claims

폴리에스테르 필름 및 그 폴리에스테르 필름의 적어도 편면 상의 대전 방지성 도막으로 이루어지고, 그리고 그 대전 방지성 도막은 하기 식 (1)

[여기서, R¹ 및 R² 는 서로 독립적으로 수소 원자 또는 메틸기이고, R³ 은 탄소수 2∼10 의 알킬렌기이고, R⁴ 및 R⁵ 는 서로 독립적으로 탄소수 1∼5 의 알킬기이고, R⁶ 은 수소 원자, 탄소수 1∼5 의 알킬기 또는 탄소수 2∼10 의 히드록시알킬기이고 그리고 Y^－ 는 할로겐 이온, 할로겐화알킬 이온, 나이트레이트 이온, 설페이트 이온, 알킬설페이트 이온, 술포네이트 이온 또는 알킬술포네이트 이온이다]로 표현되는 중합 단위를 갖는 폴리머를 함유하는 것을 특징으로 하는 대전 방지성 필름.
제 1 항에 있어서, 대전 방지성 도막이 상기 식 (1) 로 표현되는 중합 단위를 갖는 폴리머를 함유하는 도포액을 폴리에스테르 필름에 도포하고 그리고 도막을 갖는 폴리에스테르 필름을 연신함으로써 형성되는 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리머가 상기 식 (1) 로 표현되는 중합 단위에 더하여 반응성 아크릴 모노머에서 유래하는 중합 단위를 추가로 갖는 필름.
제 1 항에 있어서, 반응성 아크릴 모노머가 N-메톡시메틸아크릴아미드, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트 및 N-메틸올메타크릴아미드로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 필름.
제 3 항에 있어서, 상기 식 (1) 로 표현되는 중합 단위 대 반응성 아크릴 모노머에서 유래하는 중합 단위의 몰비가 50:50∼95:5 인 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리머가 상기 식 (1) 로 표현되는 중합 단위에 더하여 하기 식 (2)

[여기서, R⁷ 및 R⁸ 은 서로 독립적으로 수소 원자 또는 탄소수 1∼5 의 알킬기이고 그리고 Y^－ 의 정의는 상기 식 (1) 과 동일하다] 로 표현되는 중합 단위를 추가로 갖는 필름.
제 6 항에 있어서, 상기 식 (1) 로 표현되는 중합 단위 대 상기 식 (2) 로 표현되는 중합 단위의 몰비가 50:50∼90:10 인 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에스테르 필름이 평균 입자 직경 0.8∼2.5㎛ 의 제 1 입자 0.001∼0.1 중량% 및 평균 입자 직경 0.05∼0.4㎛ 의 제 2 입자 0.1∼0.8 중량% 를 함유하고 그리고 필름 표면 상에 높이 0.58㎛ 이상의 돌기를 필름 표면 10㎠ 당 0∼5 개 갖는 필름.
제 8 항에 있어서, 제 1 입자와 제 2 입자는 서로 다른 화학종으로 이루어지는 필름.
제 9 항에 있어서, 제 1 입자와 제 2 입자의 일방이 유기물로 이루어지고, 타방이 무기물로 이루어지는 필름.
제 9 항에 있어서, 제 1 입자와 제 2 입자가 모두 무기물로 이루어지는 필름.
제 9 항에 있어서, 대전 방지성 도막이, 상기 폴리머에 더하여 바인더 수지를 추가로 함유하고, 그 폴리머 및 바인더 수지의 비율은 양자의 합계에 대하여 각각 10∼90 중량% 및 10∼90 중량% 이고, 그리고 그 바인더 수지는 폴리에스테르 수지 및 아크릴 수지로 이루어지는 군에서 선택되는 적어도 1 종인 필름.
제 12 항에 있어서, 대전 방지성 도막이, 상기 폴리머와 바인더 수지의 합계 100 중량부당 1∼15 중량부의 계면 활성제를 추가로 함유하는 필름.
제 12 항에 있어서, 대전 방지성 도막이, 상기 폴리머와 바인더 수지의 합계 100 중량부당 3∼25 중량부의 옥사졸린기를 갖는 중합체를 추가로 함유하는 필름.
제 14 항에 있어서, 옥사졸린기를 갖는 중합체가 수용성이고, 유리 전이 온도가 50∼120℃ 이고 그리고 옥사졸린 당량이 80∼250g/당량인 필름.
제 14 항에 있어서, 옥사졸린기를 갖는 중합체가 메타크릴산메틸에서 유래하는 중합 단위 및 메타크릴아미드에서 유래하는 중합 단위를 공중합 단위로서 함유하는 필름.
제 12 항에 있어서, 바인더 수지의 아크릴 수지가 －10∼50℃ 범위의 유리 전이 온도를 갖는 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에스테르 필름이 단층 필름 또는 적층 필름인 필름.
제 18 항에 있어서, 적층 필름이 3 층으로 이루어지고 그리고 중간층이 회수된 폴리에스테르 필름의 용융물로 형성되어 있는 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에스테르 필름의 폴리에스테르가 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌-2,6-나프탈렌디카르복실레이트인 필름.
제 1 항에 있어서, 가시광선 투과율이 70% 이상이고 그리고 헤이즈가 8% 이하인 필름.
제 1 항에 있어서, 폴리에스테르 필름이 백색 안료를 5∼25 중량% 함유하고 그리고 두께 20∼300㎛ 인 필름.
제 1 항에 기재된 대전 방지성 필름, 그 대전 방지성 필름의 편면 상의 점착제층 및 그 점착제층의 면 상의 일시적 체재층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 액정 편광판 접합용 필름.
제 23 항에 있어서, 일시적 체재층이 액정 편광판에 접합시키기 위해서 제거되는 보호 필름 또는 액정 편광판에 접합시킨 후에 제거되는 박리 필름인 필름.
제 1 항에 기재된 대전 방지성 필름 및 그 대전 방지성 필름의 대전 방지성 도막의 면 상의 자외선 경화 잉크층 또는 열 경화 잉크층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 라벨용 필름.
제 1 항에 기재된 대전 방지성 필름, 그 대전 방지성 필름의 대전 방지성 도막의 면 상의 자성층 및 그 대전 방지성 필름의 다른 일방의 면 상의 자외선 경화성 잉크층으로 이루어지는 것을 특징으로 하는 자기 카드용 필름.