KR101519132B1

KR101519132B1 - 반사판용 백색 폴리에스테르 필름

Info

Publication number: KR101519132B1
Application number: KR1020080011664A
Authority: KR
Inventors: 신지 야노; 히로시 구스메; 아츠시 오야마츠
Original assignee: 데이진 듀폰 필름 가부시키가이샤
Priority date: 2007-02-06
Filing date: 2008-02-05
Publication date: 2015-05-11
Also published as: TW200903094A; TWI447483B; KR20080073663A

Abstract

실용상 충분한 가시광 영역의 반사 성능을 갖추고, 안정적으로 막 제조할 수 있으며, 먼지나 티끌이 붙기 어렵고, 다른 부재와 스치는 소리의 발생이 억제된, 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용 반사판으로서 바람직하게 사용할 수 있는, 반사판용 백색 폴리에스테르 필름을 제공한다.

백색 폴리에스테르 필름층 및 그 적어도 편면에 형성된 도포층으로 이루어지고, 상기 도포층이 대전 방지제 및 실리콘 화합물을 함유하는 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.

Description

반사판용 백색 폴리에스테르 필름{WHITE POLYESTER FILM FOR REFRECTOR}

본 발명은 반사판용 백색 폴리에스테르 필름에 관한 것이다.

액정 디스플레이는, 그 조립시에, 티끌이나 먼지를 말려들게 하는 경우가 있어, 휘도의 저하나 색 얼룩과 같은 품질 상의 문제가 발생하는 경우가 있다. 이 문제를 방지하기 위해, 반사판에 사용하는 필름에는, 티끌이나 먼지가 붙기 어려운 성질이 요구되고 있다.

그런데, 액정 디스플레이에는, 광원의 설치 방식으로서 백라이트 방식이 채용되었지만, 최근에는, 일본 공개특허공보 소63-62104호, 일본 특허공보 평8-16175호, 일본 공개특허공보 2001-226501호 및 일본 공개특허공보 2002-90515호에 나타나는 바와 같이 사이드라이트 방식이 널리 사용되도록 되어 있다. 이 사이드라이트 방식에는, 균일한 표시면을 얻을 수 있는 이점이 있지만, 이 용도에 사용되는 반사판에는 높은 반사성이 요구된다.

액정 디스플레이의 광원으로서 일반적으로는 냉음극관이 사용되고 있다. 이 냉음극관은 열을 발생시키기 때문에, 냉음극관의 온-오프에 의해 필름의 노출되는 열량이 변화하고, 이에 맞추어 필름은 열팽창 또는 열수축하고, 그 때에, 열팽 창 계수가 상이한 다른 부재, 예를 들어 도광판과 서로 스쳐 불쾌한 소리를 발생시키는 경우가 있다. 대(大)화면화가 진전된 현재의 액정 디스플레이에서는 특히 이 경향이 크다. 또, 내조식 전식(電飾) 간판용 반사판에서도, 광원의 온-오프에 의해 동일한 문제가 발생한다.

본 발명은 이러한 종래 기술의 문제점을 해결하는 것을 과제로 하여, 실용상 충분한 가시광 영역의 반사 성능을 갖추고, 안정적으로 막 제조할 수 있으며, 먼지나 티끌이 붙기 어렵고, 다른 부재와 스치는 소리의 발생이 억제된, 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용 반사판으로서 바람직하게 사용할 수 있는, 반사판용 백색 폴리에스테르 필름을 제공하는 것을 목적으로 한다.

즉, 본 발명은 백색 폴리에스테르 필름층 및 그 적어도 편면에 형성된 도포층으로 이루어지고, 그 도포층이 대전 방지제 및 실리콘 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 반사판용 백색 폴리에스테르 필름이다.

본 발명에 의하면, 실용상 충분한 가시광 영역의 반사 성능을 갖추고, 안정적으로 막 제조할 수 있으며, 먼지나 티끌이 붙기 어렵고, 다른 부재와 스치는 소리의 발생이 억제된, 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용의 반사판으로서 바람직하게 사용할 수 있는, 반사판용 백색 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.

이하, 본 발명을 상세하게 설명한다.

[백색 폴리에스테르 필름층]

본 발명에 있어서, 백색 폴리에스테르 필름층은 안료 또는 보이드 형성 물질 을 함유함으로써 백색을 나타내는 폴리에스테르 필름으로 이루어진다. 보이드 형성 물질로는, 무기 입자 및/또는 유기 입자를 사용할 수 있다.

본 발명에 있어서의 백색 폴리에스테르 필름층은, 적어도 2 층으로 구성되고, 바람직하게는 2 ∼ 49 층, 더욱 바람직하게는 2 ∼ 11 층, 특히 바람직하게는 2 층 또는 3 층으로 구성된다. 적어도 2 층 전층이 반드시 백색일 필요는 없으며, 백색 폴리에스테르 필름층 전체적으로 백색이면 된다. 예를 들어, 2 층으로 이루어지는 백색 폴리에스테르 필름층은 1 층이 백색층이고, 타층이 투명층일 수 있으며, 또는 2 층 모두 백색 폴리에스테르 필름층으로 이루어질 수 있다. 후자의 경우, 입자를 상대적으로 소량으로 함유하는 폴리에스테르 A 층과 입자를 상대적으로 다량으로 함유하는 폴리에스테르 B 층으로 이루어지는 것이 바람직하다. 또, 예를 들어, 적어도 3 층으로 이루어지는 백색 폴리에스테르 필름층은, 특히 바람직한 것으로서, 입자를 상대적으로 소량으로 함유하는 폴리에스테르 A 층과 입자를 상대적으로 다량으로 함유하는 폴리에스테르 B 층을, A/B/A 의 순으로 적층한 백색 폴리에스테르 필름층인 것을 들 수 있다. 적어도 2 층으로 이루어지는 백색 폴리에스테르 필름층은 자외선에 대한 내성이 높아, 양호한 반사 특성을 나타낸다.

각 층을 구성하는 폴리에스테르는 디올 성분과 디카르복실산 성분으로부터 축중합에 의해 얻어지는 폴리머이다. 디카르복실산으로는, 예를 들어, 테레프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 4,4'-디페닐디카르복실산, 아디프산, 세바크산을 사용할 수 있다. 디올로는, 예를 들어, 에틸렌글리콜, 1,4-부 탄디올, 1,4-시클로헥산디메탄올, 1,6-헥산디올을 사용할 수 있다.

폴리에스테르는 호모폴리에스테르이어도 되고, 공중합 폴리에스테르이어도 된다. 공중합 폴리에스테르인 경우의 공중합 성분으로는, 예를 들어, 디에틸렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 폴리알킬렌글리콜 등의 디올 성분, 아디프산, 세바크산, 프탈산, 이소프탈산, 2,6-나프탈렌디카르복실산, 5-나트륨술포이소프탈산과 같은 디카르복실산 성분을 들 수 있다.

폴리에스테르로는 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 폴리에틸렌2,6-나프탈렌디카르복실레이트가 바람직하고, 고농도로 무기 입자 및/또는 유기 입자를 첨가해도 안정적으로 막 제조할 수 있기 때문에, 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트 또는 공중합 폴리에틸렌2,6-나프탈렌디카르복실레이트가 바람직하다. 폴리에스테르의 융점은, 바람직하게는 250℃ 이하, 더욱 바람직하게는 245℃ 이하, 특히 바람직하게는 240℃ 이하이다. 이 폴리에스테르로서, 예를 들어, 이소프탈산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트, 시클로헥산디메탄올 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트를 들 수 있다. 특히, 높은 내열성과 막 제조성을 얻기 위해, 2,6-나프탈렌디카르복실산 공중합 폴리에틸렌테레프탈레이트가 바람직하다.

이 백색 폴리에스테르 필름층을 구성하는 폴리에스테르 A 층은 입자를, 바람직하게는 1 ∼ 30 중량%, 더욱 바람직하게는 1 ∼ 15 중량% 함유한다. 1 중량% 미만이면 활성이 저하되어 권취가 어려워져 바람직하지 않고, 30 중량% 를 초과하면, 깨지기 쉬운 필름이 되어, 막 제조성이 저하되어 바람직하지 않다. 한편, B 층은 입자를, 바람직하게는 31 ∼ 60 중량%, 더욱 바람직하게는 31 ∼ 55 중량% 함유한다. 31 중량% 미만이면 반사율이 저하되어 바람직하지 않고, 60 중량% 를 초과하면 필름으로서 막 제조성이 매우 저하되어, 생산성이 극단적으로 저하되어 바람직하지 않다.

입자의 평균 입경은, 바람직하게는 0.3 ∼ 3.0㎛, 더욱 바람직하게는 0.4 ∼ 2.5㎛, 특히 바람직하게는 0.5 ∼ 2.0㎛ 이다. 평균 입경이 0.3㎛ 미만이면 분산성이 극단적으로 나빠져, 입자의 응집이 일어나기 때문에 생산 공정상의 트러블이 발생하기 쉽고, 필름에 조대(粗大) 돌기를 형성하여, 광택이 부족한 필름이 되거나, 융해 압출시에 사용되는 필터가 조대 입자에 의해 막힘을 일으킬 가능성이 있어 바람직하지 않다. 한편, 평균 입경이 3.0㎛ 를 초과하면 필름의 표면이 거칠어져 광택이 저하될 뿐만 아니라, 적절한 범위로 광택도를 컨트롤하기 곤란해져 바람직하지 않다.

입자로는, 무기 입자 및/또는 유기 입자를 사용할 수 있다. 무기 입자로는, 예를 들어, 황산바륨, 탄산칼슘, 이산화규소, 산화티탄의 입자를 예시할 수 있다. 유기 입자로는 실리콘, 아크릴의 입자를 예시할 수 있다. 입자는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 병용해도 된다.

입자로는 높은 반사성이나 내열성을 얻을 수 있다는 점에서, 무기 입자를 사용하는 것이 바람직하고, 그 중에서도 폴리에스테르 폴리머 중에 안정적으로 분산시킬 수 있으며, 막 제조성이 양호하고, 또한 양호한 반사율을 얻을 수 있다는 점에서, 특히 황산바륨 입자를 사용하는 것이 바람직하다.

입자를 폴리에스테르에 함유시키는 방법으로는, 하기의 어느 하나의 방법을 채택하는 것이 바람직하고, (c) 또는 (d) 방법을 채택하는 것이 특히 바람직하다.

(a) 폴리에스테르 합성시의 에스테르 교환 반응 또는 에스테르화 반응 종료 전에 첨가, 또는 중축합 반응 개시 전에 첨가하는 방법.

(b) 폴리에스테르에 첨가하여, 용융 혼련하는 방법.

(c) 상기 (a) 또는 (b) 의 방법에서 입자를 다량 첨가한 마스터 펠릿을 제조하고, 이들과 첨가제를 함유하지 않는 폴리에스테르를 혼련하여 소정량의 입자를 함유시키는 방법.

(d) 상기 (c) 의 마스터 펠릿을 그대로 사용하는 방법.

본 발명에서는, 막 제조시의 필터로서, 바람직하게는 선 직경 15㎛ 이하의 스테인리스강 세선으로 이루어지는 평균 메쉬 10 ∼ 100㎛, 보다 바람직하게는 평균 메쉬 20 ∼ 50㎛ 인 부직포형 필터를 사용하여, 용융 폴리머를 여과하는 것이 바람직하다. 이 여과를 행함으로써, 일반적으로는 응집되어 조대 응집 입자가 되기 쉬운 입자의 응집을 억제하여, 조대 이물질이 적은 필름을 얻을 수 있다.

본 발명에 있어서, 백색 폴리에스테르 필름층에는 형광 증백제(增白劑)를 배합해도 된다. 형광 증백제를 배합하는 경우에는, 배합하는 폴리에스테르 필름층의 폴리에스테르 조성물 100 중량% 에 대해, 예를 들어 0.005 ∼ 0.2 중량%, 바람직하게는 0.01 ∼ 0.1 중량% 이다. 형광 증백제가 0.005 중량% 미만이면 350㎚ 부근의 파장역의 반사율이 충분하지 않기 때문에 첨가하는 의미가 없고, 0.2 중량% 를 초과하면, 형광 증백제가 갖는 특유의 색이 나타나기 때문에 바람직하지 않다.

형광 증백제로는, 예를 들어, OB-1 (이스트만사 제조), Uvitex-MD (치바가이기사 제조), JP-Conc ((주) 닛폰 화학 공업소 제조) 를 사용할 수 있다.

필요에 따라, 산화 방지제, 자외선 흡수제 활제 등을 첨가해도 된다.

폴리에스테르 B 층은 폴리에스테르 A 층보다 입자를 고농도로 포함하는 층인데, 그 두께는, 폴리에스테르 A 층 및 폴리에스테르 B 층의 합계 두께 100% 에 대해, 바람직하게는 40 ∼ 90%, 더욱 바람직하게는 50 ∼ 85% 이다. 40% 미만이면 반사율이 떨어질 가능성이 있어 바람직하지 않고, 90% 를 초과하면 연신성이 저하되어 바람직하지 않다.

[대전 방지제]

본 발명에 있어서, 도포층은 대전 방지제 및 실리콘 화합물을 함유한다.

대전 방지제는 대전 방지성을 부여하는 제로서, 바람직하게는 양이온 폴리머가 사용된다. 이 양이온 폴리머는, 바람직하게는 비닐계 중합체로 이루어지고, 측쇄에 양이온성기를 가지며, 그 양이온성기가 제 4 급 암모늄염인 화합물이다. 제 4 급 암모늄염으로는, 제 4 급 암모늄술포네이트, 제 4 급 암모늄술페이트, 제 4 급 암모늄나이트레이트를 예시할 수 있다. 구체적으로는, 이 양이온 폴리머는, 하기 식 (1) 로 표시되는 단위를 주사슬 중에 함유하는 양이온 폴리머인 것이 바람직하다.

(식중, R¹, R² 는 각각 독립적으로 H 또는 CH₃ 이고, R³ 은 탄소수가 2 ∼ 10 인 알킬렌기이고, R⁴, R⁵ 는 각각 독립적으로 탄소수가 1 ∼ 5 인 포화 탄화수소기이고, R⁶ 은 H 또는 탄소수가 2 ∼ 10 인 히드록시알킬렌기이며, Y^-는 할로겐 이온, 또는 폴리할로겐화알킬 이온, 나이트레이트 이온, 술페이트 이온, 알킬술페이트 이온, 술포네이트 이온 또는 알킬술포네이트 이온이다.)

양이온 폴리머가 비닐계 중합체인 경우, 모노머 성분으로서 반응성 모노머 성분을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우, 막 응집성을 향상시킬 수 있으며, 도포층의 내구성을 향상시킬 수 있다.

반응성 모노머 성분으로는, 예를 들어, 2-히드록시에틸아크릴레이트, 2-히드록시에틸메타크릴레이트, 2-히드록시프로필아크릴레이트, 2-히드록시프로필메타크릴레이트 등의 히드록시 함유 모노머 ; 글리시딜아크릴레이트, 글리시딜메타크릴레이트, 알릴글리시딜에테르 등의 에폭시기 함유 모노머 ; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸말산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그 염 (예를 들어, 나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제 3 급 아민염 등) 등의 카르복시기 또는 그 염을 함유하는 모노머 ; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬아크릴아미드, N-알킬메타크릴아미드, N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬메타크릴레이트 (알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등), N-알콕시아크릴아미드, N-알콕시메타크릴아미드, N,N-디알콕시아크릴아미드, N,N-디알콕시메타크릴아미드 (알콕시기로는, 예를 들어, 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기, 이소부톡시기 등), 아크릴로일모르폴린, N-메틸올아크릴아미드, N-메틸올메타크릴아미드, N-페닐아크릴아미드, N-페닐메타크릴아미드 등의 아미드기를 함유하는 모노머 ; 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산무수물기를 갖는 모노머 ; 비닐이소시아네이트, 알릴이소시아네이트 등의 이소시아네이트 함유 모노머를 들 수 있다.

또한, 양이온 폴리머가 비닐계 중합체인 경우, 모노머 성분으로서, 비반응성 모노머 성분을 갖는 것이 바람직하다. 이 경우, 폴리에스테르 필름 상으로의 밀착성이나 도포층의 조막성을 향상시킬 수 있다.

비반응성 모노머 성분으로는, 예를 들어, 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 (알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등), 스티렌, α-메틸스티렌을 들 수 있다.

대전 방지제는 도포층에 함유되고, 도포층의 조성물 100 중량% 당, 바람직하게는 20 ∼ 80 중량%, 더욱 바람직하게는 30 ∼ 70 중량% 함유된다. 20 중량% 미만이면 대전 방지성이 불충분해져, 필름 표면에 먼지 등이 붙기 쉬워져 바람직하지 않고, 80 중량% 를 초과하면 활제 성분이 감소하고, 대전 방지 성분이 증가하여, 활성이 저하되어 바람직하지 않다.

[실리콘 화합물]

본 발명에서 실리콘 화합물은 오르가노실록산을 골격으로 하는 화합물로서, 예를 들어, 디메틸실리콘, 메틸페닐실리콘, 메틸하이드로젠실리콘, 플로로실리콘, 실리콘폴리에테르 공중합체, 알킬 변성 실리콘, 고급 지방산 변성 실리콘을 들 수 있다.

실리콘 화합물로는 반응성기를 갖는 실리콘 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 반응성기를 함유하지 않는 실리콘 화합물을 사용한 경우에는, 도포층의 결락에 의한 활성의 저하, 대전 방지성의 저하, 결락 성분에 의한 생산 공정 에 대한 오염이 일어나는 경우가 있어 바람직하지 않다.

이 반응성기를 갖는 실리콘 화합물로는, 규소 원자에 직접 결합된 반응성기를 갖는 것이 바람직하고, 예를 들어, 아미노기를 함유하는 유기기, 에폭시기를 함유하는 유기기, 카르복실산기를 함유하는 유기기, 히드록실기 또는 가수분해에 의해 히드록실기 (실란올기) 를 생성하는 유기기에서 선택되는 적어도 1 종의 반응성기를 함유하는 것을 들 수 있다. 아미노기를 함유하는 유기기로는, 예를 들어, 3-아미노프로필기, 3-아미노-2-메틸-프로필기, 2-아미노에틸기와 같은 1 급 아미노알킬기 ; N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필기, N-(2-아미노에틸)-2-아미노에틸기와 같은 1 급 및 2 급 아미노기를 모두 갖는 유기기를 들 수 있다.

에폭시기를 함유하는 유기기로는, 예를 들어, γ-글리시독시프로필기, β-글리시독시에틸기, γ-글리시독시-β-메틸-프로필기와 같은 글리시독시알킬기, 2-글리시독시카르보닐-에틸기, 2-글리시독시카르보닐-프로필기와 같은 글리시독시카르보닐알킬기를 들 수 있다.

가수분해에 의해 히드록실기 (실란올기) 를 생성하는 유기기로는, 예를 들 어, 메톡시기, 에톡시기, 부톡시기, 2-에틸헥실옥시기와 같은 알콕시기 ; 메톡시-β-에톡시기, 에톡시-β-에톡시기, 부톡시-β-에톡시기와 같은 알콕시-β-에톡시기 ; 아세톡시기, 프로폭시기와 같은 아실옥시기 ; 메틸아미노기, 에틸아미노기, 부틸아미노기와 같은 N-알킬아미노기 ; 디메틸아미노기, 디에틸아미노기와 같은 N,N-디알킬아미노기 ; 이미다졸기, 피롤기와 같은 질소를 함유하는 복소환기를 들 수 있다.

실리콘 화합물은 종류가 상이한 반응성기를 갖는 실리콘 화합물의 혼합물이어도 된다. 실리콘 화합물의 분자량은, 예를 들어, 1,000 ∼ 500,000 인 것이 바람직하다. 1,000 미만이면 도포층의 응집력이 저하되어 바람직하지 않고, 500,000 을 초과하면 점성이 높아져 핸들링하기 어려워 바람직하지 않다.

실리콘 화합물은, 도포층 중에 함유되고, 도포층의 조성물 100 중량% 당, 바람직하게는 5 ∼ 50 중량%, 더욱 바람직하게는 10 ∼ 30 중량% 함유된다. 5 중량% 미만이면 다른 접촉하는 부재와의 활성이 낮아져 바람직하지 않고, 50 중량% 를 초과하면 대전 방지제량이 적어져 대전 방지성이 나빠, 먼지나 티끌이 많이 말려들어 바람직하지 않다.

[가교제]

도포층에는, 가교제를 첨가시키는 것이 도포층의 응집력을 향상시키기 위해 바람직하다. 가교제로는, 예를 들어, 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물, 멜라민 화합물, 이소시아네이트 화합물 및 그 밖의 커플링제를 들 수 있다. 취급 용이성이나 도포액의 포트라이프가 길다는 점에서 에폭시 화합물, 옥사졸린 화합물을 사용하는 것이 바람직하고, 커플링제를 사용하는 것도 바람직하다.

더욱 구체적으로는, 이하의 화합물을 예시할 수 있다.

에폭시 화합물로는, 예를 들어, 폴리에폭시 화합물, 디에폭시 화합물, 모노에폭시 화합물, 글리시딜아민 화합물 등을 들 수 있다. 폴리에폭시 화합물로는, 예를 들어, 소르비톨, 폴리글리시딜에테르, 폴리글리세롤폴리글리시딜에테르, 펜타에리트리톨폴리글리시딜에테르, 디글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리글리시딜트리스(2-히드록시에틸)이소시아네이트, 글리세롤폴리글리시딜에테르, 트리메틸올프로판폴리글리시딜에테르를 들 수 있다. 디에폭시 화합물로는, 예를 들어, 네오펜틸글리콜디글리시딜에테르, 1,6-헥산디올디글리시딜에테르, 레조르신디글리시딜에테르, 에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리에틸렌글리콜디글리시딜에테르, 프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리프로필렌글리콜디글리시딜에테르, 폴리테트라메틸렌글리콜디글리시딜에테르를 들 수 있다. 모노에폭시 화합물로는, 예를 들어, 알릴글리시딜에테르, 2-에틸헥실글리시딜에테르, 페닐글리시딜에테르를 들 수 있다. 또, 글리시딜아민 화합물로는, 예를 들어, N,N,N',N'-테트라글리시딜-m-자일릴렌디아민, 1,3-비스(N,N-디글리시딜아미노)시클로헥산을 들 수 있다.

옥사졸린 화합물로는 옥사졸린기를 함유하는 중합체가 바람직하다. 이러한 중합체는 부가 중합성 옥사졸린기 함유 모노머 단독 또는 다른 모노머와의 중합 에 의해 제조할 수 있다. 부가 중합성 옥사졸린기 함유 모노머로는, 예를 들어, 2-비닐-2-옥사졸린, 2-비닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-비닐-5-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-4-메틸-2-옥사졸린, 2-이소프로페닐-5- 에틸-2-옥사졸린 등을 들 수 있다. 이들은 1 종 또는 2 종 이상의 혼합물로서 사용할 수 있다. 이들 중에서도 2-이소프로페닐-2-옥사졸린이 공업적으로도 입수하기 쉬워 바람직하다. 다른 모노머는 부가 중합성 옥사졸린기 함유 모노머와 공중합할 수 있는 모노머라면 제한 없고, 예를 들어, 알킬아크릴레이트, 알킬메타크릴레이트 (알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기) 등의 (메트) 아크릴산에스테르 ; 아크릴산, 메타크릴산, 이타콘산, 말레산, 푸말산, 크로톤산, 스티렌술폰산 및 그 염 (나트륨염, 칼륨염, 암모늄염, 제 3 급 아민염 등) 등의 불포화 카르복실산 ; 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴 등의 불포화 니트릴 ; 아크릴아미드, 메타크릴아미드, N-알킬아크릴아미드, N-알킬메타크릴아미드, N,N-디알킬아크릴아미드, N,N-디알킬메타크릴레이트 (알킬기로는, 예를 들어, 메틸기, 에틸기, n-프로필기, 이소프로필기, n-부틸기, 이소부틸기, t-부틸기, 2-에틸헥실기, 시클로헥실기 등) 등의 불포화 아미드 ; 아세트산비닐, 프로피온산비닐 등의 비닐 에스테르 ; 메틸비닐에테르, 에틸비닐에테르 등의 비닐에테르 ; 에틸렌, 프로필렌 등의 α-올레핀 ; 염화비닐, 염화비닐리덴, 플루오르화비닐 등의 할로겐 함유 α,β-불포화 모노머 ; 스티렌, α-메틸스티렌 등의 α,β-불포화 방향족 모노머를 들 수 있다. 이들의 다른 모노머는 1 종 또는 2 종 이상으로 사용할 수 있다.

멜라민 화합물로는, 예를 들어, 멜라민과 포름알데히드를 축합하여 얻어지는 메틸올 멜라민 유도체에 저급 알코올로서 메틸알코올, 에틸알코올, 이소프로필알코올 등을 반응시켜 에테르화한 화합물 및 이들의 혼합물이 바람직하다. 메틸올 멜라민 유도체로는, 예를 들어, 모노메틸올 멜라민, 디메틸올 멜라민, 트리메틸올 멜라민, 테트라메틸올 멜라민, 펜타메틸올 멜라민, 헥사메틸올 멜라민을 들 수 있다.

이소시아네이트 화합물로는, 예를 들어, 톨릴렌디이소시아네이트, 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 메타자일릴렌디이소시아네이트, 헥사메틸렌-1,6-디이소시아네이트, 1,6-디이소시아네이트헥산, 톨릴렌디이소시아네이트와 헥산트리올의 부가물, 톨릴렌디이소시아네이트와 트리메틸올프로판의 부가물, 폴리올 변성 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 카르보디이미드 변성 디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 이소포론디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 3,3'-비톨릴렌-4,4'디이소시아네이트, 3,3'디메틸디페닐메탄-4,4'-디이소시아네이트, 메타페닐렌디이소시아네이트를 들 수 있다.

커플링제로는, 예를 들어, 실란 커플링제를 들 수 있다. 예를 들어, 식 YRSiX₃으로 나타나는 화합물을 들 수 있다. 여기에서, Y 는 비닐기, 에폭시기, 아미노기, 메르캅토기와 같은 유기 관능기이고, R 은 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌기와 같은 알킬렌기이며, X 는 메톡시기, 에톡시기와 같은 가수분해기 또는 알킬기이다. Y 부분이 에폭시기인 것이 특히 바람직하다.

바람직한 실란 커플링제로는, 예를 들어, γ-글리시독시프로필트리메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디메톡시실란, γ-글리시독시프로필메틸디에톡시실란을 들 수 있다.

또, 커플링제로는, 그 밖에 지르코늄, 티탄, 알루미늄과 같은 금속을 함유하는 유기 금속 화합물을 사용할 수 있다. 예를 들어, 알콕시드, 킬레이트, 아실레이트계로 분류되는 것이 바람직하다. 구체적으로는, 지르코늄테트라아세틸아세토네이트, 지르코늄아세테이트, 티탄아세틸아세토네이트, 트리에탄올아민티타네이트, 티탄락테이트를 예시할 수 있다.

가교제를 사용하는 경우, 가교제의 첨가량은, 도포층의 조성물의 중량 100 중량% 당, 바람직하게는 5 ∼ 30 중량% 이다. 5 중량% 미만이면 도포층의 응집력이 낮아져 내구성이 악화되는 경우가 있어 바람직하지 않고, 30 중량% 를 초과하면 도포층의 조막성이 나빠지고, 대전 방지 성능이 저하되어 바람직하지 않다.

본 발명에 있어서, 도포층은 백색 폴리에스테르 필름층 상에 형성하는데, 도포층은 백색 폴리에스테르 필름층의 편면에 형성해도 되고, 양면에 형성해도 된다.

도포층의 두께는, 건조 후의 두께로서, 바람직하게는 0.005 ∼ 0.5㎛, 더욱 바람직하게는 0.005 ∼ 0.2㎛ 이다. 0.005㎛ 미만이면, 대전 방지성이 불충분해져 바람직하지 않고, 0.5㎛ 를 초과하면, 도포층이 눈에 띄게 되어 도포 외관이 나빠져, 바람직하지 않다.

[계면 활성제]

도포층을 형성하기 위한 도포액에는, 도포층의 조성물과 화학적으로 불활성인 계면 활성제를 배합하는 것이 바람직하다. 계면 활성제를 배합하는 경우, 도포층의 조성물 100 중량% 당, 예를 들어 1 ∼ 20 중량%, 바람직하게는 1 ∼ 10 중량%, 더욱 바람직하게는 5 ∼ 10 중량% 가 되는 양이다. 이러한 범위에서 배 합함으로써, 폴리에스테르 필름에 대한 수성 도포액의 젖음성을 촉진하여, 도포액의 안정성을 향상시킬 수 있다. 계면 활성제로서, 예를 들어, 폴리옥시에틸렌-지방산 에스테르, 소르비탄 지방산 에스테르, 글리세린 지방산 에스테르, 지방산 금속 비누, 알킬황산염, 알킬술폰산염, 알킬술포숙신산염 등의 음이온형, 비이온형 계면 활성제를 들 수 있다.

[제조 방법]

이하, 본 발명의 반사판용 백색 폴리에스테르 필름을 제조하는 방법을 설명한다.

다이로부터 용융시킨 폴리머를 압출하여 미연신 시트로 한다. 적층 필름을 얻는 경우에는, A 층을 형성하는 폴리머의 용융물과 B 층을 형성하는 폴리머의 용융물을, 피드 블록을 사용하여, 예를 들어, A 층/B 층/A 층이 되도록 적층하고, 다이에 전개하여 압출하여, 미연신 적층 시트로 한다. 이 때, 피드 블록으로 적층된 폴리머는 적층된 형태를 유지하고 있다. 또한, 이 구성에서, B 층은 A 층보다 고농도로 입자를 포함한다.

다이로부터 압출된 미연신 시트는, 캐스팅 드럼에 의해 냉각 고화되어, 미연신 필름이 된다. 이 미연신상 필름을 롤 가열, 적외선 가열 등으로 가열하고, 종방향으로 연신하여 종연신 필름을 얻는다. 이 연신은 2 개 이상의 롤의 주속차를 이용하여 실시하는 것이 바람직하다. 연신 온도는 폴리에스테르의 유리 전이점 (Tg) 이상의 온도, 그리고 Tg ∼ (Tg+70)℃ 의 온도로 하는 것이 바람직하다.

연신 배율은, 용도의 요구 특성에 따라서도 다르지만, 종방향, 종방향과 직교하는 방향 (이후, 횡방향이라고 부른다) 모두, 바람직하게는 2.2 ∼ 4.5 배, 더욱 바람직하게는 2.3 ∼ 3.9 배이다. 2.2 배 미만으로 하면 필름의 두께 불균일이 나빠져 양호한 필름이 얻어지지 않아 바람직하지 않고, 4.5 배를 초과하면 막 제조 중에 파단이 발생하기 쉬워져 바람직하지 않다.

종연신 후의 필름은, 계속해서, 횡연신, 열 고정, 열 이완의 처리를 순차적으로 실시하여 2 축 배향 필름으로 하는데, 이들 처리는 필름을 주행시키면서 실시한다. 횡연신 처리는 폴리에스테르의 유리 전이점 (Tg) 보다 높은 온도에서부터 시작한다. 그리고, Tg 보다 (5 ∼ 70)℃ 높은 온도까지 승온시키면서 실시한다. 횡연신 과정에서의 승온은 연속적이어도 되고 단계적 (축차적) 이어도 되지만, 통상적으로 축차적으로 승온시킨다. 예를 들어, 텐터의 횡연신 영역을 필름 주행 방향을 따라 복수로 나누어, 영역마다 소정 온도의 가열 매체를 흐르게 함으로써 승온한다. 횡연신 배율은, 요구 특성에 따라서도 다르지만, 바람직하게는 2.2 ∼ 4.5 배, 더욱 바람직하게는 2.8 ∼ 3.9 배이다. 2.2 배 미만이면 필름의 두께 불균일이 나빠져 양호한 필름이 얻어지지 않아 바람직하지 않고, 4.5 배를 초과하면 막 제조 중에 파단이 발생하기 쉬워져 바람직하지 않다.

횡연신 후의 필름은 양단을 파지한 채 (Tm-20)℃ ∼ (Tm-100)℃ 에서 정폭(定幅) 또는 10% 이하의 폭 감소 하에서 열처리하여 열수축률을 저하시키는 것이 좋다. 이것보다 높은 온도이면 필름의 평면성이 나빠지고, 두께 불균일이 커져 바람직하지 않다. 또, 열처리 온도가 (Tm-100)℃ 보다 낮으면 열수축률이 커지 는 경우가 있다. 또, 열 고정 후에 필름의 온도를 상온으로 되돌리는 과정에서 (Tm-20)℃ ∼ (Tm-100)℃ 이하의 영역의 열수축량을 조정하기 위해, 파지하고 있는 필름의 양단을 잘라내고, 필름 종방향의 인취 속도를 조정하여, 종방향으로 이완시킬 수 있다. 이완시키는 수단으로는 텐터 출측(出側)의 롤군의 속도를 조정한다. 이완시키는 비율로서, 텐터의 필름 라인 속도에 대해 롤군의 속도 다운을 실시하여, 바람직하게는 0.1 ∼ 1.5%, 더욱 바람직하게는 0.2 ∼ 1.2%, 특히 바람직하게는 0.3 ∼ 1.0% 의 속도 다운을 실시하여 필름을 이완 (이 값을 「이완율」이라고 한다) 시키고, 이완율을 컨트롤함으로써 종방향의 열수축률을 조정한다. 또, 필름의 횡방향은 양단을 잘라낼 때까지의 과정에서 폭을 감소시켜, 원하는 열수축률을 얻을 수도 있다.

또, 종방향과 횡방향으로 동시에 연신하는 동시 2 축 연신 방법으로 제조할 수도 있다.

이와 같이 하여 얻어지는 백색 폴리에스테르 필름, 즉 백색 폴리에스테르 필름층은, 85℃ 의 열수축률이, 직교하는 2 방향 모두 0.5% 이하, 더욱 바람직하게는 0.4% 이하, 가장 바람직하게는 0.3% 이하로 할 수 있다.

2 축 연신 후의 백색 폴리에스테르 필름층의 두께는, 바람직하게는 25 ∼ 250㎛, 더욱 바람직하게는 40 ∼ 250㎛, 특히 바람직하게는 50 ∼ 250㎛ 이다. 25㎛ 미만이면 반사율이 저하되고, 250㎛ 를 초과하면 그 이상 두껍게 해도 반사율의 상승을 바랄 수 없기 때문에 바람직하지 않다.

본 발명에서 도포층을 형성하는 도포액은, 수성 도포액, 예를 들어, 수용액, 수분산액, 유화액의 형태로 사용하는 것이 바람직하다. 도포층을 형성하기 위해, 필요에 따라, 상기 조성물 이외의 다른 수지, 예를 들어, 착색제, 계면 활성제, 자외선 흡수제 등을 첨가해도 된다.

본 발명에 사용하는 수성 도포액의 고형분 농도는, 바람직하게는 20 중량% 이하, 보다 바람직하게는 1 ∼ 10 중량% 이다. 1 중량% 미만이면 폴리에스테르 필름으로의 도포성이 부족한 경우가 있어 바람직하지 않고, 20 중량% 를 초과하면 도포액의 안정성이나 도포층의 외관이 악화되는 경우가 있어 바람직지 않다.

수성 도포액의 폴리에스테르 필름으로의 도포는, 임의의 단계에서 실시할 수 있는데, 폴리에스테르 필름의 제조 과정에서 실시하는 것이 바람직하고, 또한 배향 결정화가 완료되기 전의 폴리에스테르 필름에 도포하는 것이 바람직하다.

여기에서, 결정 배향이 완료되기 전의 폴리에스테르 필름이란, 미연신 필름, 미연신 필름을 종방향 또는 횡방향 중 어느 일방으로 배향시킨 1 축 배향 필름, 또한 종방향 및 횡방향의 2 방향으로 저배율 연신 배향시킨 것 (최종적으로 종방향 또 횡방향으로 재연신시켜 배향 결정화를 완료시키기 전의 2 축 연신 필름) 등을 포함하는 것이다. 그 중에서도, 미연신 필름 또는 일 방향으로 배향시킨 1 축 연신 필름에, 상기 조성물의 수성 도포액을 도포하고, 그대로 종연신 및/또는 횡연신과 열 고정을 실시하는 것이 바람직하다.

수성 도포액을 필름에 도포할 때에는, 도포성을 향상시키기 위한 예비 처리로서, 필름 표면에, 예를 들어, 코로나 표면 처리, 화염 처리, 플라즈마 처리와 같은 물리 처리를 실시하거나, 예비 처리를 실시하지 않는 경우에는, 도포액에, 도포 층의 조성물과는 화학적으로 불활성인 계면 활성제를 배합하는 것이 바람직하다.

도포 방법으로서, 공지된 임의의 도포법을 적용할 수 있다. 예를 들어, 롤 코트법, 그라비아 코트법, 롤 브러시법, 스프레이 코트법, 에어 나이프 코트법, 함침법, 커텐 코트법을 적용할 수 있다. 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.

이와 같이 하여 얻어지는 본 발명의 백색 폴리에스테르 필름층은, 그 적어도 일방의 표면의 반사율이, 바람직하게는 파장 400 ∼ 700㎚ 의 평균 반사율로 90% 이상, 더욱 바람직하게는 92% 이상, 특히 바람직하게는 94% 이상이다. 90% 미만이면 충분한 화면의 휘도를 얻을 수 없기 때문에 바람직하지 않다.

실시예

이하, 실시예에 의해 본 발명을 상세히 서술한다. 또한, 각 특성값은 이하의 방법으로 측정하였다.

(1) 필름 두께

필름을 일렉트릭 마이크로미터 (안리츠 (주) 제조, K-402B) 로 10 점의 두께를 측정하고, 평균값을 필름의 두께로 하였다.

(2) 각 층의 두께

필름을 삼각형으로 잘라내어, 포매(包埋) 캡슐에 고정시킨 후, 에폭시 수지로 포매하였다. 그리고, 포매된 샘플을 마이크로톰 (ULTRACUT-S) 으로 종방향으로 평행한 단면을 50㎚ 두께의 박막 절편으로 한 후, 투과형 전자 현미경을 사용하여, 가속 전압 100kv 로 관찰 촬영하고, 사진으로부터 각 층의 두께를 측정하여, 평균 두께를 구하였다.

(3) 유리 전이점 (Tg), 융점 (Tm)

시차 주사 열량 측정 장치 (TA Instruments 2100 DSC) 를 사용하여, 승온 속도 20℃/분으로 측정하였다.

(4) 반사율

분광 광도계 ((주) 시마즈 제작소 제조, UV-3101PC) 에 적분구를 장착하고, BaSO₄ 백판을 100% 로 했을 때의 반사율을 400 ∼ 700㎚ 에 걸쳐 측정하고, 얻어진 차트로부터 2㎚ 간격으로 반사율을 판독하였다. 필름이 적층 필름인 경우, 입자 함유량이 많은 층의 측에서 측정하였다. 상기의 범위 내에서 평균값을 구하고, 전체 측정 영역에서 반사율 90% 이상이 바람직하다.

(5) 소리 울림

필름 상에 아크릴판 (아크리라이트 L N865) 을 중첩시키고, 그 위에 추를 얹고 필름을 일정 속도 (10㎝/분) 로 잡아당겨, 소리가 울리는 추의 무게를 측정하였다.

○ : 5㎏ 의 추에서 소리가 울리지 않는다.

△ : 5㎏ 의 추에서 소리가 울린다.

× : 3㎏ 의 추에서 소리가 울린다.

△ 이상이 실용 성능을 갖는다.

(6) 표면 저항

필름의 도포층 표면의 표면 고유 저항을, 다케다 리켄 (주) 제조ㆍ고유 저항 측정기를 사용하고, 측정 온도 23℃, 측정 습도 60% 의 조건에서 1 일 조습한 후, 인가 전압 100V 로 1 분 후의 표면 고유 저항값 (Ω/□) 을 측정하였다. 또한, 표면 고유 저항값은 1×10¹²(Ω/□) 이하가 바람직하고, 1×10¹¹이하가 더욱 바람직하다.

(7) 도포층 강도

필름의 도포층 표면을 학진식(學振式) 마모 시험기로, 추 200g 에 의해 하중을 가하고, 거즈를 사용하여 1 왕복 찰과(擦過)시켰다. 찰과시킨 부분의 표면 고유 저항을 상기 (6) 의 측정 방법으로 측정하였다. 또한, 초기의 표면 고유 저항값과 비교하여, 10² 까지의 상승이 바람직하고, 그것을 초과하면 도포층 강도가 약하여 바람직하지 않다. 보다 바람직하게는 10¹까지의 상승이다.

(8) 입자의 평균 입경

(주) 시마즈 제작소 제조의 CP-50 형 센트리퓨걸 파티클 사이즈 애널라이저 (Centrifugal Particle Size Analyzer) 를 사용하여 측정하였다. 얻어지는 원심 침강 곡선을 기초로 산출된 각 입경의 입자와 그 존재량의 적산 곡선으로부터, 50 매스 퍼센트에 상당하는 입경을 판독하고, 이 값을 상기 평균 입경으로 하였다 ( 「입도 측정 기술」닛간 공업 신문사 발행, 1975 년, 242 ∼ 247 페이지 참조).

실시예 1 ∼ 3, 5, 6 및 비교예 1 ∼ 3

테레프탈산디메틸 55 중량부, 2,6-나프탈렌디카르복실산디메틸 8 중량부, 에 틸렌글리콜 37 중량부, 디에틸렌글리콜 0.4 중량부, 아세트산망간 0.05 중량부, 아세트산리튬 0.012 중량부를 정류탑, 증류 콘덴서를 구비한 플라스크에 주입하고, 교반하면서 150 ∼ 235℃ 로 가열하여 메탄올을 증류시켜 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 메탄올이 증류된 후, 인산트리메틸 0.03 중량부, 이산화게르마늄 0.04 중량부를 첨가하고, 반응물을 반응기로 옮겼다. 이어서, 교반하면서 반응기 내를 서서히 0.5mmHg 까지 감압함과 함께 290℃ 까지 승온하여 중축합 반응을 실시하였다. 얻어진 공중합 폴리에스테르의 2,6-나프탈렌디카르복실산 성분량은 10 몰%, 디에틸렌글리콜 성분량은 3 몰%, 유리 전이점 80℃, 융점 230℃ 이었다. 이 폴리에스테르 수지를 A 층, B 층에 사용하고, 평균 입경 1.4㎛ 인 황산바륨을 각각 A 층에 5 중량%, B 층에 40 중량% 첨가하였다. 각각 285℃ 로 가열된 2 대의 압출기에 공급하고, A 층 폴리머, B 층 폴리머를 A 층과 B 층이 A/B (=30/70, 층 비율) 가 되는 2 층 피드 블록 장치를 사용하여 합류시키고, 그 적층 상태를 유지한 상태에서 다이로부터 시트상으로 성형하였다. 그리고, 이 시트를 표면 온도 20℃ 인 냉각 드럼으로 냉각 고화시킨 미연신 필름을 95℃ 에서 가열하여 길이 방향 (종방향) 으로 연신하고, 20℃ 의 롤군에서 냉각시켰다. 롤 코터에 의해 B 층 표면측에 표 1 에 나타내는 도포액 (2 중량%) 의 조건으로 균일하게 도포 형성하였다. 계속해서, 종연신된 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터로 유도하여 120℃ 로 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향 (횡방향) 으로 연신하였다. 그 후, 텐터 내에서 215℃ 의 온도에서 열 고정하고, 그 후, 종방향으로 0.5%, 횡방향으로 2.0% 이완하고, 실온까지 냉각시켜 두께 175㎛ 인 2 축 연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 85℃, 30 분의 열수축률이 길이 방향 0.1%, 폭 방향 0.1%, 반사율은 전체 측정 영역에서 96% 이었다. 또한, 도포층의 조성은 표 1 과 같으며, 얻어진 백색 폴리에스테르 필름의 도포층의 평가 결과는 표 1 과 같았다.

(표 중, 「aE+b」의 기재는, 「a×10^+b」인 것을 나타냄).

대전 방지제 1 :

하기 식 (1)-1 에 나타내는 구조가 80 몰%/메틸아크릴레이트 10 몰%/N-메틸올아크릴아미드 10 몰% 로 이루어지는 공중합체이다.

(단, R¹, R² 는 각각 H 이고, R³ 은 탄소수가 3 인 알킬렌기이고, R⁴, R⁵ 는 각각 탄소수가 1 인 포화 탄화수소기이고, R⁶ 은 탄소수가 2 인 히드록시알킬렌기이며, Y^-는 메틸술포네이트 이온이다.)

대전 방지제 2 :

디메틸아미노에틸술포네이트메타크릴레이트 80 몰%/메틸아크릴레이트 10 몰%/N-메틸올아크릴아미드 10 몰% 로 이루어지는 공중합체이다.

실리콘 화합물 1 :

카르복시 변성 실리콘 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 X22-3701E)

실리콘 화합물 2 :

에폭시 변성 실리콘 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 KF-101)

실리콘 화합물 3 :

아미노 변성 실리콘 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 KF-8012)

실리콘 화합물 4 :

친수성 특수 변성 실리콘 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 X22-904)

또한, 실리콘 화합물 1 ∼ 4 에 대해서는, 미리 계면 활성제와 먼저 혼합하고 나서, 도포액에 첨가하였다.

계면 활성제 :

폴리옥시에틸렌(n=8.5)라우릴에테르 (산요 화성 (주) 제조, 상품명 나로액티 N-85)

가교제 :

옥사졸린 ((주) 닛폰 쇼쿠바이 제조, 상품명 에포크로스 WS-300)

실시예 7 ∼ 9 및 비교예 4 ∼ 6

테레프탈산디메틸 58 중량부, 이소프탈산디메틸 5 중량부, 에틸렌글리콜 37 중량부, 디에틸렌글리콜 0.4 중량부, 아세트산망간 0.05 중량부 및 아세트산리튬 0.012 중량부를 정류탑과 증류 콘덴서를 구비한 플라스크에 주입하고, 교반하면서 150 ∼ 235℃ 로 가열하여 메탄올을 증류시켜 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 메탄올이 증류된 후, 인산트리메틸 0.03 중량부 및 이산화게르마늄 0.04 중량부를 첨가하고, 반응물을 반응기로 옮겼다. 이어서, 교반하면서 반응기 내를 서서히 0.5mmHg 까지 감압으로 함과 함께 290℃ 까지 승온하여 중축합 반응을 실시하였다. 얻어진 공중합 폴리에스테르의 이소프탈산 성분량은 8 몰%, 디에틸렌글리콜 성분량은 3 몰%, 유리 전이점은 75℃, 융점은 228℃ 이었다. 이 공중합 폴리에스테르에 평균 입경 1.4㎛ 인 황산바륨을 5 중량% 배합하여 A 층용 폴리에스테르 조성물로 하였다. 또, 동일한 공중합 폴리에스테르에 평균 입경 1.4㎛ 인 황산바륨을 45 중량% 배합하여 B 층용 폴리에스테르 조성물로 하였다.

이들 A 층용 폴리에스테르와 B 층용 폴리에스테르를 각각 285℃ 로 가열된 2 대의 압출기에 공급하고, A 층과 B 층이 A/B/A (=15/70/15, 층 두께 비율) 가 되는 3 층 피드 블록 장치를 사용하여 합류시키고, 그 적층 상태를 유지한 상태에서 다이로부터 시트상으로 성형하였다. 그리고, 이 시트를 표면 온도 20℃ 인 냉각 드럼으로 냉각 고화시킨 미연신 필름을 95℃ 에서 가열하여 길이 방향 (종방향) 으로 연신하고, 20℃ 의 롤군에서 냉각시켰다. 롤 코터에 의해 표 1 에 나타내는 도포액 (2 중량%) 을 편면에 균일하게 도포 형성하였다. 계속해서, 종연신된 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터로 유도하여 120℃ 로 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향 (횡방향) 으로 연신하였다. 그 후, 텐터 내에서 210℃ 의 온도에서 열 고정하고, 그 후, 종방향으로 0.5%, 횡방향으로 2.0% 이완하고, 실온까지 냉각시켜 두께 200㎛ 인 2 축 연신된 백색 폴리에스테르 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 85℃, 30 분의 열수축률이 길이 방향 0.3%, 폭 방향 0.3%, 반사율은 전체 측정 영역에서 95% 이었다. 또한, 도포층의 조성은 표 2 와 같으며, 얻어진 백색 폴리에스테르 필름의 도포층의 평가 결과는 표 2 와 같았다.

실시예 10

테레프탈산디메틸 57 중량부, 2,6-나프탈렌디카르복실산디메틸 6 중량부, 에틸렌글리콜 36 중량부, 디에틸렌글리콜 0.4 중량부, 아세트산망간 0.05 중량부 및 아세트산리튬 0.012 중량부를 정류탑과 증류 콘덴서를 구비한 플라스크에 주입하고, 교반하면서 150 ∼ 235℃ 로 가열하여 메탄올을 증류시켜 에스테르 교환 반응을 실시하였다. 메탄올이 증류된 후, 인산트리메틸 0.03 중량부 및 이산화게르마늄 0.04 중량부를 첨가하고, 반응물을 반응기로 옮겼다. 이어서, 교반하면서 반응기 내를 서서히 0.5mmHg 까지 감압함과 함께 290℃ 까지 승온하여 중축합 반응을 실시하였다. 얻어진 공중합 폴리에스테르의 디에틸렌글리콜 성분량은 3 몰%, 유리 전이점은 80℃, 융점은 230℃ 이었다.

이 공중합 폴리에스테르에 평균 입경 1.4㎛ 인 황산바륨을 5 중량% 배합하여 A 층용 폴리에스테르 조성물로 하였다. 동일한 공중합 폴리에스테르에 평균 입경 1.4㎛ 인 황산바륨을 45 중량% 배합하여 B 층용 폴리에스테르 조성물로 하였다.

이들 A 층용 폴리에스테르와 B 층용 폴리에스테르를, 각각 285℃ 로 가열된 2 대의 압출기에 공급하고, A 층과 B 층이 A/B/A (=15/70/15, 층 두께 비율) 가 되는 3 층 피드 블록 장치를 사용하여 합류시키고, 그 적층 상태를 유지한 상태에서 다이로부터 시트상으로 성형하였다. 그리고, 이 시트를 표면 온도 20℃ 인 냉각 드럼으로 냉각 고화시킨 미연신 필름을 95℃ 에서 가열하여 길이 방향 (종방향) 으로 연신하고, 20℃ 의 롤군에서 냉각시켰다. 롤 코터에 의해 표 1 에 나타내는 도포액 (2 중량%) 을 편면에 균일하게 도포 형성하였다. 계속해서, 종연신된 필름의 양단을 클립으로 파지하면서 텐터로 유도하여 120℃ 로 가열된 분위기 중에서 길이에 수직인 방향 (횡방향) 으로 연신하였다. 그 후, 텐터 내에서 215℃ 의 온도에서 열 고정하고, 그 후, 종방향으로 0.5%, 횡방향으로 2.0% 이완하고, 실온까지 냉각시켜 두께 175㎛ 인 2 축 연신 필름을 얻었다. 얻어진 필름은 85℃, 30 분의 열수축률이 길이 방향 0.1%, 폭 방향 0.1%, 반사율은 전체 측정 영역에서 95% 이었다. 또한, 도포층의 조성은 표 2 와 같으며, 얻어진 백색 폴리에스테르 필름의 도포층의 평가 결과는 표 2 와 같았다.

(표 중, 「aE+b」의 기재는, 「a×10^+b」인 것을 나타냄).

대전 방지제 3 :

상기 식 (1)-1 에 나타내는 구조가 90 몰%/N-메틸올아크릴아미드 10 몰% 로 이루어지는 공중합체이다.

실리콘 화합물 5 :

에폭시 변성 실리콘 (신에츠 화학 공업 (주) 제조, 상품명 KF-102)

실리콘 화합물 6 :

아미노 변성 실리콘 (GE 도시바 실리콘 (주) 제조, 상품명 KF-8003)

또한, 실리콘 화합물 5, 6 에 대해서는, 미리 계면 활성제와 먼저 혼합하고 나서, 도포액에 첨가하였다.

계면 활성제 :

폴리옥시에틸렌(n=7)라우릴에테르 (산요 화성 (주) 제조, 상품명 나로액티 N-70)

가교제 :

에폭시 (나가세 켐텍스 (주) 제조, 상품명 데나콜 EX-313)

상기와 같이, 본 발명에 의하면, 실용상 충분한 가시광 영역의 반사 성능을 갖추고, 안정적으로 막 제조할 수 있으며, 먼지나 티끌이 붙기 어렵고, 다른 부재와 스치는 소리의 발생이 억제된, 액정 디스플레이나 내조식 전식 간판용의 반사판으로서 바람직하게 사용할 수 있는, 반사판용 백색 폴리에스테르 필름을 제공할 수 있다.

본 발명의 반사판용 백색 폴리에스테르 필름은, 각종 반사판, 특히 액정 디스플레이의 반사판으로서, 또한 태양 전지의 백시트로서 가장 바람직하게 사용할 수 있다. 또, 그 밖에, 지대체(紙代替), 즉 카드, 라벨, 시일, 택배 전표, 비디오 프린터용 수상지, 잉크젯, 바코드 프린터용 수상지, 포스터, 지도, 무진지(無塵紙), 표시판, 백판, 감열 전사, 오프셋 인쇄, 텔레폰 카드, IC 카드 등의 각종 인쇄 기록에 사용되는 수용 시트의 기재로서 사용할 수 있다.

Claims

백색 폴리에스테르 필름층 및 그 적어도 편면에 형성된 도포층으로 이루어지고, 그 도포층이 도포층의 조성물 100 중량% 당 20 ~ 80 중량% 의 대전 방지제와, 도포층의 조성물 100 중량% 당 5 ~ 50 중량% 의 아미노기를 함유하는 유기기, 에폭시기를 함유하는 유기기, 카르복실산기를 함유하는 유기기, 히드록실기 또는 가수분해에 의해 히드록실기를 생성하는 유기기에서 선택되는 적어도 1 종의 반응성기를 갖는 실리콘 화합물을 함유하는 것을 특징으로 하는, 액정 디스플레이 또는 내조식 전식 간판의 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서,

백색 폴리에스테르 필름층이 2 층으로 구성되는 액정 디스플레이 또는 내조식 전식 간판의 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.
제 1 항에 있어서,

백색 폴리에스테르 필름층이 적어도 3 층으로 구성되는 액정 디스플레이 또는 내조식 전식 간판의 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.
제 1 항 또는 제 3 항에 있어서,

백색 폴리에스테르 필름층이 폴리에스테르 A 층과 폴리에스테르 B 층을 A 층, B 층 및 A 층의 순으로 적층한 적층 필름으로 이루어지고, 그 폴리에스테르 A 층 및 그 폴리에스테르 B 층은 모두 무기 입자, 유기 입자, 또는 무기 입자 및 유기 입자를 함유하고 그리고 그 폴리에스테르 B 층은 폴리에스테르 A 층보다 무기 입자, 유기 입자, 또는 무기 입자 및 유기 입자를 보다 다량으로 함유하는 액정 디스플레이 또는 내조식 전식 간판의 반사판용 백색 폴리에스테르 필름.