KR20050059321A - 논벼 병해 방제용 살진균성 조성물 - Google Patents

논벼 병해 방제용 살진균성 조성물 Download PDF

Info

Publication number
KR20050059321A
KR20050059321A KR1020057007435A KR20057007435A KR20050059321A KR 20050059321 A KR20050059321 A KR 20050059321A KR 1020057007435 A KR1020057007435 A KR 1020057007435A KR 20057007435 A KR20057007435 A KR 20057007435A KR 20050059321 A KR20050059321 A KR 20050059321A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
compound
rice
bactericidal composition
weight
formula
Prior art date
Application number
KR1020057007435A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100764948B1 (ko
Inventor
다케시 데라오카
마코토 마츠무라
Original Assignee
메이지 세이카 가부시키가이샤
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 메이지 세이카 가부시키가이샤 filed Critical 메이지 세이카 가부시키가이샤
Publication of KR20050059321A publication Critical patent/KR20050059321A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100764948B1 publication Critical patent/KR100764948B1/ko

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A01N43/42—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings condensed with carbocyclic rings

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Quinoline Compounds (AREA)

Abstract

본 발명은 활성성분으로서, 식(1)의 화합물, 여기서, R은 수소원자; -COR1 또는 -COOR1 (여기서, R1은 1~4개의 탄소를 갖는 알킬기를 나타낸다); -COCH2OCH3, 또는 -COCH2OCOCH3 를 나타내고, 또는 그것의 산부가염, 및 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 살균성 조성물에 관한 것이다. 이 살균성 조성물은 논벼의 병해방제에 유용하다.

Description

논벼 병해 방제용 살진균성 조성물{FUNGICIDAL COMPOSITIONS FOR THE CONTROL OF PADDY RICE DISEASES}
본 발명은 논벼 병해에 대한 우수한 방제효과를 갖는 살균성 조성물에 관한 것이고, 더욱 특별히는 벼도열병을 포함한 논벼의 진균병에 대한 우수한 방제효과를 갖는 살균성 조성물에 관한 것이다.
본 출원인이 출원한 WO 01/92231(국제출원일: 2001년 12월 6일)에는 우수한 살균활성을 갖는 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염을 기재하였다:
여기서, R은 수소원자; -COR1 또는 -COOR1 (여기서 R1은 1~4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타낸다); -COCH2OCH3; 또는 -COCH2OCOCH3이다. 이 공보에서, 상기 화합물의 물리화학적 특성과 벼도열병에 대한 상기 화합물의 방제효과가 또한 기재되었다. 더우기, 상기 공보는 상기 화합물이 벼도열병에 대한 치료효과, 뿐만 아니라 잔류활성과 예방효과가 우수하고, 이들 효과는 기존의 벼도열병 방제제의 치료효과와는 다르다는 것을 기재하고 있다.
식(1)의 화합물의 작용 메카니즘은 아직 상세히 설명되지 않았다. 그러나, 이들 화합물은 예를 들면, 방제 효과가 가수가마이신, 유기인산제 및 스트로빌루신 화합물에 대한 내성균에 대해서도 얻어질 수 있고 그리고 이에 더하여 살균활성은 배지내 멜라민 생합성의 억제없이 나타나기 때문에, 벼도열병에 대하여 기존의 방제제와 다른 작용 메카니즘을 갖는다고 예상된다.
스트로빌루린 살균화합물은 벼도열병을 포함하는 논벼의 다수의 진균병, 또는 여러 진균병 또는 보리와 밀, 채소, 그리고 과일나무의 재배상의 문제를 일으키는이들 질병의 원인균으로서의 병원성균에 우수한 방제효과 또는 높은 살균활성을 갖는다는 것이 보고되었다. 스트로빌루린 화합물의 우수한 방제효과와 이들의 작용 메카니즘이 예를 들면, 농업화학 핸드북 2001년판 (사단법인 일본 식물 방제 협회 발행)과 일반계약시험성적서 (사단법인 일본 식물 방제협회 발행)에 기재되어 있다.
벼도열병은 논벼 재배에 관련된 가장 심각한 질병이다. 벼도열병은 일종의 사상균으로 불완전균류에 속하는 Pyricularia속 균의 감염에 의해 유발된다. 지금까지, 벼도열병에 대한 우수한 방제제 및 방제 방법이 보고되어왔다.
그러나, 몇몇 경우, 여름철의 이상저온과 장마철과 같은 비정상적 기후에서, 그리고 모종과 비료주기의 불만족스러운 관리와 같은 바람직하지 않은 재배조건으로 인해 이와같은 방제제를 적용한 후에도 벼도열병이 발생한다. 이런 이유로 인해, 벼도열병에 대한 더 나은 방제효과를 갖는 방제제의 개발이 요구되어져 왔다. 또한, 부업을 갖는 농부의 수의 증가 및 농업에 종사하는 노령인구의 증가는 병해를 조절할 수 있는 기간을 연장시킬 수 있고, 노동력의 적용횟수와 양을 감소시킬 수 있는 기술의 개발을 요구하고 있다. 더우기, 노동력의 감소와 적용될 농약량 감소의 관점에서, 다수의 질병에 대하여 동시에 방제효과를 나타낼 수 있는 약제의 개발이 요구되고 있다.
상기의 다수의 활성, 이들 활성의 지속시간등 전체적인 효과를 평가한 결과, 본 발명자들은 식(1)로 나타내는 화합물(2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-퀴놀리놀 유도체)과 스트로빌루린 살충체로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 혼합조성물이 각 성분의 활성을 희생하지 않고, 동시에 시너지 효과를 개발하며 벼도열병에 대한 우수한 방제효과를 나타낸다는 것을 발견하였다. 또한, 이와 관련하여, 상기 조성물이 논벼의 대표적 병해인 벼도열병에 대해, 조성물이 적당한 시기에 적용될 때 뿐만 아니라 적당한 시기를 지나 적용시간이 지연된 경우에도, 장기간 동안 낮은 투여량에서 우수한 방제효과를 나타낸다는 것을 발견하였다. 본 발명은 이와 같은 발명을 기초로 이루어졌다.
따라서, 본 발명의 목적은 논벼의 질병에 대한 우수한 방제효과를 갖고 적용시간이 알맞는 적용시기로부터 지연된 경우에도 장기간동안 낮은 투여량에서 우수한 방제효과를 갖는 약제를 제공하는 것이다.
본 발명의 면에 따라, 활성 성분으로서 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염 및 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 살균성 조성물이 제공된다:
여기서, R은 수소원자; -CHR1 또는 -COOR1 (여기서 R1은 1~4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타낸다); -COCH2OCH3; 또는 -COCH2OCH3이다.
본 발명의 다른 면에 따르면, 상기 살균성 조성물의 유효량을 처리되어질 영역에 적용하는 것을 포함하는 벼도열병 방제방법이 제공된다.
본 발명의 또 다른 면에 따르면, 논벼 병해에 대한 방제제를 생산하기 위한 상기 살균성 조성물의 용도가 제공된다.
본 발명에 따른 살균성 조성물은 작용 메카니즘과 살균 스펙트럼이 서로 다른 두개의 화합물의 혼합물을 포함한다. 본 발명에 따른 살균성 조성물은 벼도열병과, 예를 들면, 외피도열병, Helminthosporium 잎반점으로 인한 이삭마름병, Cercospora 잎 반점병, 예를 들면, Curvularia 속 및 Alternaria 속에 의한 벼낟알변색, 및 깜부기병과 같은 다른 논벼의 진균병에 대해 우수한 방제효과를 갖는다. 본 발명의 살균성 조성물에 따르면, 살균성 조성물의 성분들은 예상하지 않은 상당한 방제효과를 제공하는 시너지 역할에 함께 작용한다. 그러므로, 본 발명의 살균성 조성물에 따르면, 단위 면적당 필요한 약제가 감소될 수 있다. 이에 더하여, 본 발명의 살균성 조성물에 따르면, 개별적인 각 조성물 성분의 사용과 비교하여 낮은 투여량에서 우수한 방제효과를 얻을 수 있다. 또한, 이 경우, 방제효과는 장시간 지속가능하다. 그러므로, 본 발명에 따른 살균성 조성물에 따르면, 필요한 식물의 처리 회수가 감소될 수 있다. 또한, 재배기간동안 표적 식물에 사용되는 약제의 총량이 감소될 수 있다. 본 발명에 따르는 살균성 조성물은 알맞는 시기에 방제처리를 위해 적용될 때, 그리고 알맞는 시기를 지나 적용시기가 지연된 경우에도 우수한 방제효과를 나타낸다. 본 발명에 따른 살균성 조성물은 다수의 질병에 대한 동시 방제가 가능하고 그리고, 동시에, 균에 대한 내성화의 위험을 줄일수 있다. 본 발명에 따른 살균성 조성물은 농업분야에서 노동력-절감, 환경보존, 및 안전한 식품 생산에 크게 기여할 수 있다.
살균성 조성물
상기와 같이, 본 발명에 따른 살균성 조성물은 활성성분으로서 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염과 스트로빌루린계 살진균제에 속하는 적어도 하나의 화합물을 포함한다.
살균성 조성물은 식물의 병해 방제, 바람직하기는 벼의 병해 방제, 더욱 바람직하기는 논벼의 병해 방제에 사용될 수 있다. 이와 같은 병해의 예로는 벼도열병; Helminthosporium 잎반점 또는 Cercospora 잎 반점으로 인한 이삭마름병; 예를 들면, Curvularia 속 및 Alternaria 속에 의한 벼낟알변색병; 깜부기병 및; 외피 도열병을 포함한다. 더욱 바람직하기는, 본 발명에 따른 살균성 조성물은 벼도열병의 방제에 사용된다.
본 발명에서, "활성 성분으로 포함되는"은 원하는 조성물에 알맞는 담체가 물론 병합될 수 있고, 이에 더하여 본 발명의 화합물과 결합하여 사용할 수 있는 다른 약제가 병합될 수 있다는 것을 의미한다.
여기서 "벼"는 논벼와 밭(dry filed)에서 자라는 벼를 의미한다. "논벼"라는 용어는 논에서 재배되는 벼를 의미한다.
식(1)의 화합물
본 발명에 따른 살균성 조성물은 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염을 포함하다.
식(1)에서, R은 수소원자, -COR1, -COOR1, -COCH2OCH3, 또는 -COCH2OCOCH3를 나타낸다. 본 발명에서, R1은 1~4개의 탄소를 갖는 알킬기를 나타낸다. 본 발명에서, 알킬기는 직쇄, 분지쇄, 및 시클릭 형태 중 어느 것이다. 더우기, 알킬기에서 하나 이상의 수소원자는 하나 이상의 같거나 또는 다른 치환기에 의해 임의로 치환될 수 있다. R1의 특정한 예는 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, 및 n-부틸을 포함한다.
식(1)에서, R이 수소원자일 때, 식(1)의 화합물은 식(1)의 화합물의 호변이성체(tautomer)인 식(2)의 구조를 가질 수 있다. 본 분야의 당업자는 식(1)의 화합물이 식(2)의 화합물을 의미한다는 것을 이해할 것이다.
본 발명에서, "산부가물"이라는 용어는, 일반적으로 농업 및 원예분야에 사용할 수 있는 산을 의미하고, 예를 들면, 염산, 질산, 황산, 인산 및 아세트산이다.
식(1)의 화합물이 수화물 또는 용매화물의 형태를 가질 수 있다는 것을 주의하여야 한다.
식(1)의 화합물의 특정예는 이후 기재되어질 실시예의 화합물 1 ~ 화합물 11을 포함한다.
식(1)의 화합물의 제조방법
식(10의 화합물은 결합형성 또는 치환기의 도입에 관한 어느 알맞는 방법에 의해 합성될 수 있다.
예를 들면, 식(1)의 화합물은 4-t-부틸-2-플루오로아닐린으로부터 제조될 수 있고, 이것은 통상의 방법에 의해, 하기 도해를 따라 합성될 수 있다.
여기서
R은 수소원자, -COR1, -COOR1, -COCH2OCH3 또는 -COCH2OCOCH3를 나타내고;
R1은 1~4개의 탄소원자를 갖는 알킬기를 나타내고; 그리고
R2는 -R1, -OR1, -CH2OCH3, 또는 -CH2OCOCH3를 나타낸다.
상기 도해에 따르면, 식(2)의 화합물이 먼저 제공되고(단계(a)), 그리고, 필요하다면, 식(2)의 화합물은 염기의 존재 또는 부재하에 식(3) 또는 식(4)의 화합물과 함께 반응하여 식(1)의 화합물을 생산한다.
상기 도해는 더욱 상세히 설명될 것이다.
단계 (a):
식(2)의 화합물은 예를 들면, J.Am. Chem. Soc.70, 2402(1984) 및 Tetrahedron Lett. 27, 5323(1086)에 따라, 먼저 4-t-부틸-2-플루오로아닐린 및 에틸 2-메틸-아세토아세테이트로부터 제조된다. 식(2)의 화합물은 R이 수소원자인 식(1)의 화합물에 대응한다. 여기서 사용된 4-t-부틸-2-플루오로아닐린은 예를 들면, Chem. Abs. 42, 2239 또는 J. Chem.Soc., Chem. Commun., 1992, 595에 기재된 통상의 방법으로 제조될 수 있다.
단계 (b):
그 다음, R이 수소원자 이외의 다른 기를 나타내는 식(1)의 화합물이 요구되는 경우, 이 화합물은 염기의 존재 또는 부재하에 식(2)의 화합물과 식(3)의 화합물의 반응에 의해 제조될 수 있다.
여기서 사용될 수 있는 염기는, 예를 들면, 트리에틸아민과 피리딘과 같은 유기아민, 탄산나트륨, 탄산칼륨 및 수소화나트륨과 같은 무기염을 포함한다. 식(3)의 화합물 또는 식(4)의 화합물은 식(2)의 화합물을 기준으로, 바람직하기는 1~50 당량, 더욱 바람직하기는 1~20 당량으로 사용된다. 단계(b)의 반응은 용매의 부재시 또는 예를 들면, 0 ~ 140℃의 온도에서, 예를 들면 디메틸포름아미드 또는 테트라히드로퓨란과 같은 반응에 불활성인 유기용매의 존재하에 실시될 수 있다.
스트로빌루린계 살진균제
본 발명에서, 스트로빌루린계 살진균제는 본 분야에서 스트로빌루린계 살진균제로 알려진 어느 것일 수 있다. 스트로빌루린계 살진균제는, 예를 들면 (사단법인 일본 식물 방제 협회에 의해 2001년 발행된) 농약 핸드북 2001과 (2001년, 사단법인 일본 식물 방제 협회에 의해 2001년 발행된) 농약 요람에 살충제로서 기재되어 있다. 본 분야의 당업자는 이들 문헌을 참조로 하여 스트로빌루린계 살진균제를 알맞게 선택할 수 있다.
본 발명에 사용가능한 스트로빌루린계 살진균제의 특정예는 아족시스트로빈(azoxystrobin), 메토미노스트로빈(metominostrobin), 크레속심-메틸(Kresoxim-methyl), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin), 오리사스트로빈(orysastrobin), 플루옥사스트로빈9fluoxastrobin), 피라클로스트로빈(pyraclostrobin) 및 피콕시스트로빈(picoxystrobin)을 포함한다.
본 발명의 바람직한 구현예에서, 스트로빌루린계 살진균제는 아족시스트로빈, 메토미노스트로빈 및 오리사스트로빈으로부터 선택된다.
본 발명의 더욱 바람직한 구현예에서, 스트로빌루린계 살진균제는 아족시스트로빈 및 메토미노스트로빈으로부터 선택된다.
다른 성분
본 발명에 따른 살균성 조성물이 실질적으로 적용될 때, 상기 활성 성분을 이루는 조성물은 오직 그것만으로 사용될 수 있다. 선택적으로, 조성물은 예를 들면 분제, 과립제, 팩제, 수화제, 과립구화제, 플로블제, 액제, 마이크로캡슐제 또는 유화제 농축물과 같은 임의의 안정한 제제을 제조하기 위해, 제형에 알맞는 담체 또는 보조제와 혼합될 수 있다. 이것은 본 발명에 따른 살균 조성물이 알맞는 여러가지 적용에 알맞게 사용되도록 한다.
제제는 일반적인 농약 분야에 알려진 방법으로 제조될 수 있다. 특히, 예를 들면, 제제는 필요하다면, 예를 들면 고체담체, 용매, 계면활성제 및 다른 보조제와 활성성분을 혼합함으로써 제조될 수 있다. 담체등은 사용 목적에 따라, 예를 들면, 제제의 특성의 개선, 활성성분의 안정화 및 효과의 강화를 위해 선택될 수 있다.
여기서 사용될 수 있는 고체 담체는 예를 들면, 점토, 탈크, 탄산칼슘, 규조토, 제올라이트, 벤토나이트, 산성백토, 활성백토, 애터펄거스 백토, 질석, 펄라이트, 경석, 화이트카본, 이산화티탄, 수용성염류, 목분, 옥수수 속대, 월넛웨피, 셀룰로스성 분말, 전분, 덱스트린, 및 사카라이드를 포함한다.
여기서 사용할 수 있는 용매의 예는 크실렌, C9 알킬벤젠, C10 알킬벤젠, 알킬나프탈렌, 및 고비점 방향족 탄화수소와 같은 방향족 용매; n-파라핀, 이소-파라핀, 및 나프텐과 같은 지방족 용매; 케로센 또는 석탄오일과 같은 혼합용매; 고비점 지방족 탄호수소와 같은 기계오일; 에탄올, 이소프로판올, 및 시클로헥산올과 같은 알콜; 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌글리콜, 헥실렌글리콜, 폴리에틸렌글리콜, 및 폴리프로필렌글리콜과 같은 다가알콜; 프로필렌 글리콜 에테르와 같은 다가 알콜 유도체; 시클로헥산과 감마-부티로락톤과 같은 케톤; 지방산 메틸에스테르(예를 들면, 코코넛 오일 지방산 메틸에스테르) 및 이염기산메틸에스테르(예를 들면, 숙신산 디메틸 에스테르, 글루탐산 디메틸 에스테르)와 같은 에스테르; N-알킬피롤리돈과 같은 질소-함유 용매; 코코넛 오일, 콩기름, 및 유채씨기름과 같은 지방과 오일; 및 물을 포함한다.
본 발명에 사용할 수 있는 계면활성제의 예는 소르비탄 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 소르비탄 지방산 에스테르, 슈트로스 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방산 디에스테르, 폴리옥시에틸렌 캐스터오일, 폴리옥시에틸렌 경화 캐스터오일, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 디아킬페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르/포르말린 축합물, 폴리록시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블럭중합체, 알킬폴리옥시에틸렌/폴리록시프로필렌 블럭 중합체 에테르, 알킬페닐 폴리록시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블럭 중합체 에테르, 폴리옥시에틸렌 알킬아민, 폴리옥시에틸렌 지방산 아미드, 폴리옥시에틸렌 비스페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 벤질페닐 에테르, 폴리옥시에틸렌 스티릴페닐 에테르, 폴리옥시에텔렌 에테르-형 실리콘, 에스테르-형 실리콘, 플루오로계면활성제 또는 다른 비이온성 계면활성제, 알킬 설페이트, 폴리옥세에틸 알킬 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌 벤질페닐 에테르 설페이트, 폴리옥시에틸렌/폴리옥시프로필렌 블럭 폴리머 설페이트, 파라핀 술포네이트, AOS류, 디알킬슬포숙시네이트, 알킬벤젠 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트, 나프탈렌 술포네이트/포르말린 축합물, 알킬디페닐 에테르 디술포네이트, 리그닌 술포네이트, 폴리에틸렌 알킬페닐 에테르 술포네이트, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 술포숙시네이트 산 하프에스테르, 지방산염, N-메틸-지방산 사르코시네이트, 수지산염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 알킬페닐 에테르 포스페이트, 폴리옥시에틸렌 벤질화 페닐 에테르 포스페이트, 폴리옥시에킬렌/폴리옥시프로필렌 블럭 폴리머 포스페이트, 레시틴, 알킬포스페이트, 알킬트리메틸암모늄 클로라이드, 메틸/폴리옥시에틸렌 알킬암모늄 클로라이드, 알킬 N-메틸-피리디늄 브로마이드, 알킬메틸레이트 암모늄 클로라이드, 알킬펜타메틸렌프로필렌디아민 디클로라이드, 알킬디메틸벤즈알코니움 디클로라이드, 벤즈에토니움 클로라이드, 디알킬디아미노에틸베타인, 및 알킬디메틸벤질베타인을 포함한다.
본 발명에 사용가능한 보조제는, 예를 들면, 이소프로필 포스페이트, 카르복시메틸셀룰로스, PVA, 소듐 트리폴리포스페이트, 소듐 헥사메타포스페이트, 크산검, 구아검, 키르복시메틸셀룰로스, 소듐벤조네이트, 포타슘 소르베이트, p-히드록시벤조에스테르, 1,2-티아졸린-3-온, 에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 폴리비닐 필롤리돈, 우레아, 헥사메틸렌테트라민, 항산화제, UV 흡수제, 제올라이트, 생석회, 산화마그네슘, 소수성 고비점 용매, 소듐 폴리아크릴레이트, 알긴산, 크래프트 리그닌, 메타크릴산/비닐 피롤리돈 공중합체, 글리세린, 소르비톨 및 수-팽윤성 중합성화합물을 포함한다.
상기 담체, 계면활성제, 분산제 및 보조제는 단독으로 또는 동일군 또는 다른군으로부터 선택된 두개 이상의 조합물로서 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 살균성 조성물에서, 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염 및 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 혼합 특성은 이들 전체의 양(활성성분의 총량)이 살균성 조성물 100 중량부를 기준으로 0.1~90 중량부, 바람직하기는 1~70 중량부가 되도록 된다.
활성성분 총량은 살균성 조성물의 제제형태, 적용방법, 사용환경 및 다른 조건을 고려하여 선택될 수 있다. 예를 들면, 살균성 조성물이 수화제 형태이면, 활성성분의 총량은 5~50중량%, 바람직하기는 10~30중량%이다. 한편, 살진균제 조성물이 분제이면, 활성성분의 총량은 0.5~5.0중량%, 바람직하기는 1.0~2.0중량%이다.
본 발명에 따른 살균성 조성물에서, 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염 및 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물간의 혼합비는 2:50~50:2의 범위, 바람직하기는 1:10 ~10:1의 범위이다.
본 발명에 따른 살균성 조성물이 사용될 때, 이와같은 살균성 조성물은 직접 사용될 수 있다. 필요에 따라, 살균성 조성물은 물과 같은 희석 액체로 희석되고, 이어서 예를 들면, 처리될 영역에 적용, 처리될 영역에 혼화, 또는 처리될 영역에 침지처리되어 처리될 수 있다. 처리의 특정예는 처리는 식물체 자체의 적용(줄기 및 잎의 적용), 육모상자에의 적용, 토양에의 적용(토양과의 혼화 또는 측면 스트라이프에의 적용), 논물에의 적용(물 표면에의 적용 또는 일상적인 논에 적용) 및 종자에의 적용(종자처리)를 포함한다.
본 발명의 다른 면에 따르면, 벼의 병해를 방제하는 방법이 제공되고, 상기 방법은 처리될 영역에 본 발명에 따른 살균성 조성물의 유효량을 적용하는 단계를포함한다. "처리될 영역"이라는 용어는 벼 병해 방제 목적을 위해 본 발명에 따른 살균성 조성물로 처리되어야 하는 영역을 언급한다. 이와 같은 영역의 예는 벼식물체, 육모상자, 토양, 논물 그리고 종자를 포함한다. 바람직하기는, 처리될 영역은 벼식물체, 토양 또는 논물이다.
사용되는 본 발명에 따른 살균성 조성물의 양은 사용환경, 대상식물의 생육상태, 활성성분들의 혼합비, 제제형태, 적용시기, 적용방법, 및 방제대상 병해의 목적에 따라 바람직하게 변할 수 있다. 일반적으로, 사용되는 살균성 조성물의 양은 활성 성분의 총량의 항으로 10 에이커 당 1~1,500g, 바람직하기는 10~150g 이다. 예를 들면, 살균성 조성물이 벼식물체에 적용될 때, 사용되는 살균성 조성물의 양은 활성성분의 총량의 항으로 5~500g, 바람직하기는 10~100g이다.
본 발명에 따른 살균성 조성물은, 예를 들면 다른 살진균제, 살충제, 진드기살충제, 제초제, 식물성장조절제, 또는 비료와 함께 혼합물로서 사용될 수 있다.
일반적으로, 본 발명에 따른 살균성 조성물은 상기 방법으로 원하는 제제로 이미 형성된다. 선택적으로, 본 방법은 조성물 중의 활성 성분,즉, 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염 및 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물 중 하나를 포함하는 제제, 및 다른 활성성분을 포함하는 제제를 미리 제조하고, 그리고 사용시 이들 제제를 현장에서 함께 섞는 것으로 수정될 수 있다.
그러므로, 본 발명에 따른 또 다른 면에서, 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염 그리고 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 조합물이 제공된다.
바람직한 구현예에서, 상기 조합물에서 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염은 활성성분으로서 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염을 포함하는 첫번째 조성물로서 제공되고, 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물은 활성성분으로서 적어도 하나의 화합물을 포함하는 두번째 조성물로서 제공된다. 이 경우, 상기 살균성 조성물과 같이, 첫번째 조성물과 두번째 조성물은 알맞는 담체 또는 보조제를 추가로 사용하여 제조된 어느 제제형태일 수 있다. 이 조합물은 약제 세트의 형태로 제공될 수 있다.
본 발명의 다른 면에 따르면, 논벼 병해용 방제제의 생산을 위한 상기 조합물의 용도에 관한 것이다. "논벼 병해용 방제제"는 본 발명에 따른 살균성 조성물을 포함한다.
본 발명의 또 다른 면에 따르면, 벼의 병해 방제방법이 제공되고, 상기 방법은 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염 및 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 동시에 또는 개별적으로 처리될 영역에 적용하는 단계를 포함한다.
이 방법에서, "동시" 적용은 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염 및 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물이 함께 미리 혼합되어 혼합물을 제조하고 그리고 나서 표적 영역에 적용하는 것과 같은 구현예를 의미한다. "개별" 적용은 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염을 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물과 미리-혼합함없이, 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염을 다른 성분보다 먼저 또는 나중에 적용하는 것과 같은 구현예를 의미한다.
본 발명의 또 다른 바람직한 구현예에서, 벼 병해의 방제방법이 제공되고, 상기 방법은
(A) 활성성분으로서, 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염을 포함하는 제1 조성물, 및
(B) 활성성분으로서, 스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 적어도 하나의 화합물을 포함하는 제2 조성물을 처리될 영역에 적용하는 단계를 포함한다.
실시예
하기의 실시예는 본 발명을 더욱 설명하지만, 이것으로 제한하려는 의도는 아니다.
식(1)의 화합물의 제조
하기 표1에 나타낸 치환기를 갖는 식(1)의 화합물(화합물 1 ~ 11)을 제조하였다.
표 1
화합물 1~11을 다음 공정에 따라 제조하였다.
4-t-부틸-2-플루오로아닐린의 제조
SELECTFLUOR(Aldrich Chemical Comapny Inc. 제품) (1-클로로-메킬-4-플루오로-1,4-디아조니아바이시클로[2,2,2]옥탄-비스-테트라플루오로보레이트) (15g)을 아세토니트릴(200㎖)에 첨가하고, 혼합물을 70℃에서 30분 동안 가열하여 SELECTFLUOR을 아세토니트릴에 용해시켰다. 이와같이 얻은 반응 용액을 60℃로 냉각시키고, 4-t-부틸-아세토니트릴(5.7g)을 냉각된 반응 용액에 첨가하였다. 혼합물을 100℃에서 1시간 동안 교반하고, 반응 용액을 냉각시키기 위해 방치하였다. 그리고 나서, 냉각된 반응 용액을 물(200㎖)에 첨가하고, 에틸 아세테이트로 추출하였다(100㎖, 2회). 에틸아세테이트층을 포화염수로 세척하고 무수황산염으로 건조시키고, 그리고 나서 용매를 감압하에 증류에 의해 용매를 제거하였다. 이와 같이 얻은 조생성물을 살리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Pure Chemical Industries, Ltd.의 Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(10:1))로 정제하여 4-t-부틸-2-플루오로-아세토니트라이(3.06g)을 얻었다. 이 4-t-부틸-2-플루오로-아세토니트라이드(3.67g)을 에탄올(30㎖)과 농축염산(15㎖)을 포함하는 혼합용액에 첨가하고, 혼합물을 95℃에서 2시간동안 교반하였다. 반응 용액을 냉각되도록 방치하고, 냉각된 반응 용액을 물에 붓고, 포화 탄산수소나트륨 수용액으로 중화시키고 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트 층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그리고나서, 용매를 감압하에 증류하여 제거시켜 4-t-부틸-2-플루오로아닐린(3.49g)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 1: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-히드록시퀴놀린
상기 방법에 따라 제조된 4-부틸-2-플루오로아닐린(4.79g)을플루오로보란 에테리이트(0.3㎖)의 존재하에 톨루엔(60㎖) 중에서 3시간 동안 환류시켜 반응 용액을 제조하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 포화 탄화수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 반응 생성물을 디페닐에테르(80㎖) 중에서 1시간 동안 환류시키고 냉각되도록 방치하였다. 침전된 생성물을 감압하에 여과하여 수집하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-히드록시퀴놀린(화합물 1, 1.66g)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 2: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-아세틸-퀴놀린
화합물 1(50mg)을 아세트산 무수물(3㎖) 중에서 120℃에서 3시간동안 교반하여 반응 용액을 제조하였다. 아세트산 무수물을 감압하에 증류하여 반응용액을 제거하였다. 잔류물을에틸아세테이트에 용해시켰다. 용액을 포화 탄화수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고 그리고 나서 무수황산나트륨으로 건조시키고, 감압하에 증류하여 용매를 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(5:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-아세틸퀴놀린(화합물 2, 35.7mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 3: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-프로피오닐퀴놀린
테트라하이드로푸란(3㎖)에 60% 수소화나트륨(20mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(124mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, 프로피오닐 클로라이드(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-프로피오닐퀴놀린(화합물 3, 21mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 4: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-부티릴퀴놀린
테트라하이드로푸란(3㎖)에 60% 수소화나트륨(20mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(124mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, 부틸 클로라이드(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-부티릴퀴놀린(화합물 4, 64mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 5: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-발레릴퀴놀린
테트라하이드로푸란(3㎖)에 60% 수소화나트륨(20mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(124mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, 발레릴 클로라이드(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-발레릴퀴놀린(화합물 5, 120mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 6: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-메톡시카르보닐퀴놀린
테트라하이드로푸란(3㎖)에 60% 수소화나트륨(20mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(124mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, 메틸클로로포르메이트(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-메톡시카르보닐퀴놀린(화합물 6, 100mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 7: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-에톡시카르보닐퀴놀린
테트라하이드로푸란(10㎖)에 60% 수소화나트륨(60mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(200mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, 에틸클로로포르메이트(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-에톡시카르보닐퀴놀린(화합물 7, 220mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 8: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-n-프로폭시카르보닐퀴놀린
테트라하이드로푸란(3㎖)에 60% 수소화나트륨(20mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(124mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, n-프로필 클로로포르메이트(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-n-프로폭시카르보닐퀴놀린(화합물 8, 96mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 9: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-n-부톡시카르보닐퀴놀린
테트라하이드로푸란(10㎖)에 60% 수소화나트륨(60mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(200mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, n-부틸 클로로포르메이트(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-n-부톡시카르보닐퀴놀린(화합물 9, 142mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 10: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-메톡시아세틸퀴놀린
테트라하이드로푸란(10㎖)에 60% 수소화나트륨(165mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(680mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, 메톡시아세틸 클로라이드(200㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-메톡시아세틸퀴놀린(화합물 10, 390mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
화합물 11: 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-아세톡시아세틸퀴놀린
테트라하이드로푸란(10㎖)에 60% 수소화나트륨(44mg)을 현탁시켰다. 화합물 1(200mg)을 빙냉하에 현택액에 첨가하고, 혼합물을 30분 동안 교반하였다. 더하여, 아세톡시아세틸 클로라이드(100㎕)를 여기에 첨가하고, 혼합물을 3시간 동안 교반하였다. 이와 같이 얻은 반응 용액을 얼음물에 붓고, 혼합물을 에틸아세테이트로 추출하였다. 에틸아세테이트층을 포화 탄산수소나트륨 수용액과 포화염수로 세척하고, 그리고 나서 무수 황산나트륨으로 건조시켰다. 그 후 용매를 감압하에 여과하여 제거하였다. 조생성물을 실리카겔 상에서 크로마토그래피(Wako Gel C-200, 용출 용매: n-헥산-에틸 아세테이트(3:1))로 정제하여 2,3-디메틸-6-t-부틸-8-플루오로-4-아세톡시아세틸퀴놀린(화합물 11, 140mg)을 얻었다. 이 화합물에 대한 중수소-클로로포름 중에서의 1H-NMR 데이타를 아래에 나타내었다.
제제예
제제예 1:수화제
하기 성분들을 균질하게 분쇄하여 수화제를 제조하였다.
화합물 2 20 중량부
아조옥시스트로빈 20 중량부
규조토 28 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 13 중량부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 12 중량부
칼슘 리그닌 술포네이트 7 중량부
제제예 2: 수화제
하기 성분들을 균질하게 분쇄하여 수화제를 제조하였다.
화합물 2 15 중량부
아조옥시스트로빈 5 중량부
규조토 47 중량부
점토 10 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 10 중량부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 8 중량부
칼슘 리그닌 술포네이트 5 중량부
제제예 3: 수화제
하기 성분들을 균질하게 분쇄하여 수화제를 제조하였다.
화합물 2 20 중량부
아조옥시스트로빈 10 중량부
규조토 42 중량부
점토 5 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 10 중량부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 8 중량부
칼슘 리그닌 술포네이트 5 중량부
제제예 4: 수화제
하기 성분들을 균질하게 분쇄하여 수화제를 제조하였다.
화합물 2 20 중량부
메토미노스트로빈 20 중량부
규조토 37 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 10 중량부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 8 중량부
칼슘 리그닌 술포네이트 5 중량부
제제예 5: 수화제
하기 성분들을 균질하게 분쇄하여 수화제를 제조하였다.
화합물 2 15 중량부
메토미노스트로빈 5 중량부
규조토 47 중량부
점토 10 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 10 중량부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 8 중량부
칼슘 리그닌 술포네이트 5 중량부
제제예 6: 수화제
하기 성분들을 균질하게 분쇄하여 수화제를 제조하였다.
화합물 2 20 중량부
메토미노스트로빈 10 중량부
규조토 42 중량부
점토 5 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 10 중량부
폴리옥시에틸렌 라우릴 에테르 8 중량부
칼슘 리그닌 술포네이트 5 중량부
제제예 7: 분제
화합물 2 1.2 중량부
아조옥시스트로빈 0.5 중량부
점토 97.1 중량부
탄산칼슘 0.5 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 0.2 중량부
Driless A (상표명; SANKYO CO., LTD 제품) 0.5 중량부
제제예 8: 분제
화합물 2 1 중량부
아조옥시스트로빈 0.5 중량부
점토 97.1 중량부
탄산칼슘 0.5 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 0.4 중량부
Driless A (상표명; SANKYO CO., LTD 제품) 0.5 중량부
제제예 9: 분제
화합물 2 1.2 중량부
메토미노스트로빈 0.5 중량부
점토 97.1 중량부
탄산칼슘 0.5 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 0.2 중량부
Driless A (상표명; SANKYO CO., LTD 제품) 0.5 중량부
제제예 10: 분제
화합물 2 1 중량부
메토미노스트로빈 0.5 중량부
점토 97.1 중량부
탄산칼슘 0.5 중량부
화이트카본(상표명: Shionogi & Co., LTD 제품) 0.4 중량부
Driless A (상표명; SANKYO CO., LTD 제품) 0.5 중량부
평가시험
시험 A: 벼도열병 확산전 적용에 따른 벼도열병 방제효과(방제 적기 시험)
플라스틱 용기(약 30cm×50cm)에 배양토를 넣고, 강제 발아 후 볍씨(품종: Koshihikari)를 용기에 접종시키고, 조밀 식물 재배에 사용하였다.
벼를 온실에서 낮에는 25℃, 밤에는 20℃의 조건에서 약 2주 동안 재배하였다. 벼가 3 또는 4엽 단계까지 성장되었을 때, 미리 벼도열병균(race 037)이 접종되어 벼도열병이 발병된 병해잎을 조밀하게 심어진 벼에 놓고 24시간 동안 벼도열병균 접종을 위한 습한 조건하에 방치하였다. 그리고 나서, 벼 식물을 다시 온실내에 되돌려 놓았다. 7 또는 8일 후, 병변의 존재가 관찰되었고 제1회 약제 산포를 실시하였다. 이 경우, 시험 약액은 10% 아세톤 수용액(전착제로 첨가된, 5000 배 희석된 네오에스테린(상표명:KUMIAI CHEMICAL INDUSTRY CO., LTD))으로 미리 정해진 농도로 희석되었다. 이와 같이 제조된 각 시험약액을 스프레이 건을 이용하여 용기당 15㎖의 양으로 적용하였다. 제1회 산포 6 또는 7일 후 제2회 약제산포가 실시되었을 때, 제2회 약제 산포는 제1회 약제 적용과 동일한 방법으로 실시되었다.
약제 적용 후, 벼를 온실에서 관리하였다. 이 기간동안, 하루 내지 이틀 간격으로, 벼를 24시간동안 습한 조건하에 놓아 벼도열병의 전개 및 확산을 촉진하였다.
최종적 약제의 적용 10일 후, 용기 당 40 식물에 대해, 가장 높은 잎 아래의 한 잎에 위치된 날의 표면의 병변 영역을 관찰하고, 처리된 부지(plot)에서 병변 면적률을 측정하였다. 무처리부지에서의 병변 면적률도 처리부지에서와 동일한 방법으로 측정하였다. 각 시험약제에 대하여, 처리부지에서 얻은 결과와 비처리부지에서 얻은 결과로부터 다음 식에 따라 방제가를 산출하였다.
방제가 = [1-(처리부지에서의 병변 면적률/비처리 부지에서의 병변 면적률)]×100
시험 약제의 예방효과 및 잔류효과는 약제 처리후 미리 정해진 날의 경과 후, 병변 면적률이 증가하였는가 여부를 관찰하는 방법으로 측정될 수 있다. 따라서, 예방효과와 잔류효과는 최종 방제가가 증가하는가 여부를 기준으로 판단되었다.
시험은 하기 표 A1~A3에 기재된 약제로 이루어진 각 군에 대해 실시되었다. 약제 적용은 1회 또는 2회 실시되었다.
결과를 표 A1 ~ A3에 나타내었다.
표 A1: 2회 적용 시험
약제 농도(ppm) 병변면적률 방제가
비처리화합물 2아조옥시스트로빈화합물2+아조옥시스트로빈 808040+40 35.95.03.00.4 869299
표 A2: 1회 적용 시험
약제 농도(ppm) 병변면적률 방제가
비처리화합물 2아조옥시스트로빈화합물2+아조옥시스트로빈 808040+40 35.817.920.010.6 504470
표 A3: 1회 적용 시험
약제 농도(ppm) 병변면적률 방제가
비처리화합물 2화합물 3화합물 11아조옥시스트로빈메토미노스트로빈화합물2+아조옥시스트로빈화합물3+아조옥시스트로빈화합물11+아조옥시스트로빈화합물2+메토미노스트로빈화합물3+메토미노스트로빈화합물11+메토미노스트로빈 808080808040+4040+4040+4040+4040+4040+40 40.615.121.418.314.120.94.16.95.410.913.614.5 6347556549908387736664
시험B: 벼도열병 확산후 적용에 의한 벼도열병 방제 효과(적용 지연 시험)
플라스틱 용기(약 30cm×50cm)에 배양토를 넣고, 강제 발아 후 볍씨(품종: Koshihikari)를 용기에 접종시키고, 조밀 식물 재배에 사용하였다.
벼를 온실에서 낮에는 25℃, 밤에는 20℃의 조건에서 약 2주 동안 재배하였다. 벼가 3 또는 4엽 단계까지 성장되었을 때, 미리 벼도열병균(race 037)이 접종되어 벼도열병이 발병된 병해잎을 조밀하게 심어진 벼에 놓고 24시간 동안 벼도열병균 접종을 위한 습한 조건하에 방치하였다. 그리고 나서, 벼 식물을 다시 온실내에 되돌려 놓았다. 7 또는 8일 후, 병변의 존재가 관찰되었다. 그 후, 벼를 다시 습한 조건하에 24시간 동안 방치하여 제2차 감염을 촉진시키고 용기 내의 벼도열병을 확산시켰다. 벼도열병 확산의 촉진 후 약 3일 또는 4일이 경과한 후, 매우 작은 2차 병변이 확이되었고, 제1회 약제 적용을 실시하였다.
다른 시험, 예를 들면, 시험약액 조건, 적용방법, 적용간격, 적용개시 후 벼도열병 전개 및 방제방법, 및 방제가는 시험 A와 동일하였다. 제2회 약제 적용이 실시되었을 때, 약제 간격은 시험 A에서와 동일하였다.
시험은 하기B1 ~ B4에 나타내었다.
표 B1: 2회 적용 시험
약제 농도(ppm) 병변면적률 방제가
비처리화합물 2아조옥시스트로빈화합물2+아조옥시스트로빈 808040+40 81.527.621.412.2 667485
표 B2: 1회 적용 시험
약제 농도(ppm) 병변면적률 방제가
비처리화합물 2아조옥시스트로빈화합물2+아조옥시스트로빈 808040+40 74.527.954.119.8 632773
표 B3: 1회 적용 시험
약제 농도(ppm) 병변면적률 방제가
비처리화합물 2아조옥시스트로빈화합물2+아조옥시스트로빈 808040+40 30.016.610.94.5 456485
표 B4: 1회 적용 시험
약제 농도(ppm) 병변면적률 방제가
비처리화합물 2화합물 3화합물 11아조옥시스트로빈메토미노스트로빈화합물2+아조옥시스트로빈화합물3+아조옥시스트로빈화합물11+아조옥시스트로빈화합물2+메토미노스트로빈화합물3+메토미노스트로빈화합물11+메토미노스트로빈 808080808040+4040+4040+4040+4040+4040+40 73.319.031.327.819.027.414.413.112.511.515.315.5 7457627463808283847979

Claims (16)

  1. 활성성분으로서,
    식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염:
    여기서, R은 수소원자; -COR1 또는 -COOR1 (여기서, R1은 1~4개의 탄소를 갖는 알킬기를 나타낸다); -COCH2OCH3; 또는 -COCH2OCOCH3 를 나타내고, 그리고
    스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 살균성 조성물.
  2. 제 1항에 있어서, 스트로빌루린계 살진균제에 속하는 화합물이 아조옥시스트로빈과 메토미노스트로빈으로부터 선택되는 살균성 조성물.
  3. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 벼의 병해 방제에 사용하기 위한 살균성 조성물.
  4. 제 1항 또는 제 2항에 있어서, 논벼의 병해 방제에 사용하기 위한 살균성 조성물.
  5. 제 3항에 있어서, 상기 병해가 벼도열병인 살균성 조성물.
  6. 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염:
    여기서, R은 수소원자; -COR1 또는 -COOR1 (여기서, R1은 1~4개의 탄소를 갖는 알킬기를 나타낸다); -COCH2OCH3; 또는 -COCH2OCOCH3 를 나타내고, 그리고
    스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을 포함하는 조합물.
  7. 논벼의 병해에 대한 방제제의 생산을 위한 제 1항 또는 제 2항에 따른 살균성 조성물의 용도.
  8. 논벼의 병해에 대한 방제제의 생산을 위한 제 6항에 따른 조합물의 용도.
  9. 제 7항 또는 제 8항에 있어서, 상기 병해가 벼도열병인 용도.
  10. 제 1항 또는 제 2항에 따른 살균성 조성물의 유효량을 처리되어질 영역에 적용하는 단계를 포함하는, 벼 병해의 방제방법.
  11. 식(1)의 화합물 또는 그것의 산부가염:
    여기서, R은 수소원자; -COR1 또는 -COOR1 (여기서, R1은 1~4개의 탄소를 갖는 알킬기를 나타낸다); -COCH2OCH3, 또는 -COCH2OCOCH3 를 나타내고, 그리고
    스트로빌루린계 살진균제로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상의 화합물을, 처리되어질 영역에 동시에 또는 개별적으로 적용하는 단계를 포함하는 벼 병해 방제방법.
  12. 제 11항에 있어서, 모든 성분이 동시에 처리되어질 영역에 적용되는 방법.
  13. 제 10항 내지 제 12항 중 어느 하나의 항에 있어서, 스트로빌루린계 살진균제에 속하는 화합물이 아조옥시스트로빈과 메토미노스트로빈으로부터 선택되는 방법.
  14. 제 10항 내지 제 13항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 병해가 논벼의 병해인 방법.
  15. 제 10항 내지 제 14항 중 어느 하나의 항에 있어서, 상기 병해가 벼도열병인 방법.
  16. 제 10항 내지 제 15항 중 어느 하나의 항에 있어서, 처리되어질 영역이 벼 식물체 그 자체, 토양 또는 논물인 방법.
KR1020057007435A 2002-10-30 2003-10-29 논벼 병해 방제용 살진균성 조성물 KR100764948B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JPJP-P-2002-00315503 2002-10-30
JP2002315503 2002-10-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20050059321A true KR20050059321A (ko) 2005-06-17
KR100764948B1 KR100764948B1 (ko) 2007-10-08

Family

ID=32211655

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020057007435A KR100764948B1 (ko) 2002-10-30 2003-10-29 논벼 병해 방제용 살진균성 조성물

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JP4558496B2 (ko)
KR (1) KR100764948B1 (ko)
CN (1) CN1327768C (ko)
AR (1) AR041728A1 (ko)
AU (1) AU2003280600A1 (ko)
TW (1) TWI320305B (ko)
WO (1) WO2004039156A1 (ko)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4880281B2 (ja) * 2005-10-21 2012-02-22 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 農園芸用殺菌性混合組成物
JP5132303B2 (ja) * 2007-12-26 2013-01-30 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 安定化された農薬固形製剤組成物
JP5675646B2 (ja) 2009-12-09 2015-02-25 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 安定化された水性懸濁状農薬用組成物
JP5608508B2 (ja) * 2010-10-19 2014-10-15 Ｍｅｉｊｉ Ｓｅｉｋａファルマ株式会社 農園芸用殺菌剤
CN103271036B (zh) * 2012-05-31 2014-04-09 陕西上格之路生物科学有限公司 一种含烯肟菌胺的杀菌组合物
CN103214461B (zh) * 2013-04-22 2015-05-27 山东省联合农药工业有限公司 一种喹啉衍生物及其用途

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IL89029A (en) * 1988-01-29 1993-01-31 Lilly Co Eli Fungicidal quinoline and cinnoline derivatives, compositions containing them, and fungicidal methods of using them
AU6987096A (en) * 1995-09-12 1997-04-01 Basf Aktiengesellschaft Fungicidal quinolines
TW521072B (en) * 1997-06-02 2003-02-21 Meiji Seika Kaisha 4-quinolinol derivatives and fungicides containing the same as an active ingredient used for agriculture and horticulture
EP1291344A4 (en) * 2000-05-30 2004-06-09 Meiji Seika Kaisha ACTIVE INGREDIENTS FOR CONTROLLING THE RICE TAN
JP2003055114A (ja) * 2001-08-14 2003-02-26 Meiji Seika Kaisha Ltd 水稲用殺菌混合組成物
TW200304772A (en) * 2002-03-08 2003-10-16 Meiji Seika Kaisha Fungicidal composition for control of rice plant disease

Also Published As

Publication number Publication date
TWI320305B (en) 2010-02-11
CN1708225A (zh) 2005-12-14
AU2003280600A1 (en) 2004-05-25
AR041728A1 (es) 2005-05-26
JPWO2004039156A1 (ja) 2006-02-23
WO2004039156A1 (ja) 2004-05-13
TW200418384A (en) 2004-10-01
KR100764948B1 (ko) 2007-10-08
CN1327768C (zh) 2007-07-25
JP4558496B2 (ja) 2010-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2618663B1 (en) Use of a composition for the increase of crop yield
WO2015062353A1 (en) Fungicidal composition and the use thereof
JPH09507245A (ja) Ｎ−（４−ピリミジニル）アミド有害生物防除剤
WO2017121019A1 (zh) 一种杀菌剂组合物
PL188582B1 (pl) Kompozycja grzybobójcza
KR100764948B1 (ko) 논벼 병해 방제용 살진균성 조성물
CN1138758C (zh) 用作农药的四氢吡啶
WO2015135422A1 (zh) 一种保护植物免于植物病害的方法
ES2743302T3 (es) Compuestos de 2-oxo-3,4-dihidroquinolina como reguladores del crecimiento vegetal
TW200304772A (en) Fungicidal composition for control of rice plant disease
CN103392715A (zh) 一种含有嘧菌环胺和克菌丹的杀菌组合物
JPS61257960A (ja) スルホンアミド系化合物及び農業用殺菌剤
WO2015135424A1 (zh) 一种杀虫组合物及控制有害生物的方法
JP2003055115A (ja) 水稲用殺虫殺菌混合組成物
JP2832482B2 (ja) 殺虫殺菌剤組成物
CN107318865A (zh) 克菌丹和呋吡菌胺复配的农药组合物
WO2015135420A1 (zh) 一种杀虫组合物及控制有害生物的方法
JP2003055114A (ja) 水稲用殺菌混合組成物
JP2003095825A (ja) 農園芸用殺菌剤組成物およびストロビルリン系殺菌剤の効力増強剤
JP2021518360A (ja) 植物成長調節化合物
JPH1025210A (ja) 殺菌性ピラゾール類
JPS6034902A (ja) 除草性組成物
CA2971562A1 (en) Substituted pyrazolylpyrazole derivative and use of same as herbicide
KR810002007B1 (ko) 제초용 조성물
CN110800749A (zh) 一种含氯氟吡啶酯和环酯草醚的除草组合物

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
FPAY Annual fee payment

Payment date: 20120924

Year of fee payment: 6

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20130924

Year of fee payment: 7

FPAY Annual fee payment

Payment date: 20141001

Year of fee payment: 8

LAPS Lapse due to unpaid annual fee