KR810002007B1 - 제초용 조성물 - Google Patents

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KR810002007B1
KR810002007B1 KR7701887A KR770001887A KR810002007B1 KR 810002007 B1 KR810002007 B1 KR 810002007B1 KR 7701887 A KR7701887 A KR 7701887A KR 770001887 A KR770001887 A KR 770001887A KR 810002007 B1 KR810002007 B1 KR 810002007B1
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산지 야마우찌
다쓰야 이께베
이찌로 기무라
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기꾸지 우라지
구미아이 가가꾸 고오교 가부시기 가이샤
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A01AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01NPRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid

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Abstract

내용 없음.

Description

제초용 조성물
본 발명은 특히 수도(水稻)작물에 사용하기 위한 제초용 조성물에 관한 것이다.
일반적으로, 제초제는 문제시되는 잡초를 전부 고살시킬 수 없는 것이라면 불충분한 것이다. 그러므로, 이를 테면 제초제가 어떤 종류의 잡초를 생존시킨다면, 그 잡초는 성장을 계속하여 작물에 해를 주게 될 것이다. 따라서, 제초제는 잡초, 방제 범위가 광범위한 것, 즉 다수종의 잡초를 고살시킬 수 있는 것이 요망된다.
근년에, 공지의 제초제로서는 방제하기가 어려운 수도작물의 다년생 잡초가 급격히 증가하였다. 이것은 방제가 용이한 일반 잡초의 고살 결과 잡초간의 경합이 감소된데에 일부 그 원인이 있고, 또 일부는 기계식 이앙(移秧)에 수반되는 식부(植付)의 조기화로 잡초의 발생량이 증가한 대신 수도의 초기 발생량이 감소됨과 동시에 신종잡초가 발생하기 쉬운 환경 조건으로 되기 때문이다. 또 다른 이유는 중경작업의 생략 및 경작기술의 변동 때문이다.
이들 다년생 잡초들의 번식원은 괴경(塊莖) 또는 구경(球莖)이기 때문에, 이들은 종자 번식원에 비하여 발생심도가 깊고, 발생시기가 동일하지 않다. 또한 이들 다년생 잡초의 성장 발육은 왕성하다.
그러므로, 이와 같은 강잡초를 연속적으로 방제할 수 있는 유효한 제초제의 개발이 요망되고 있다.
본 발명자들은 2종 또는 그 이상의 티올카르밤산염계 혼합제를 사용하면 각 화합물의 단독 사용시보다도 기대하지 않았던 강력한 제초효과를 달성할 수 있다는 사실을 알게 되었다.
본 발명에 의하면, 유효 성분으로서 카르밤산 S-(4-클로로벤질) N,N-디에틸티올 및 1종 이상의 하기 구조식(I)의 화합물로 조성됨을 특징으로하는 제초용 제성물이 제공된다.
Figure kpo00001
상기 식에서, R 및 R'는 각각 저급알킬기, 예컨데 메틸, 에틸, n-또는 이소-프로필 또는 n-, 이소-이급-또는 삼급-부틸을 나타내거나, 또는 R 및 R'는 인점 N 원자와 함께 복소환, 예컨데 피페리디노 또는 헥사히드로-아제피노 환을 형성하는 기이다.
카르밤산 S-(4-클로로벤질) N,N-디에틸티올(일명, "벤티오 카르보"라 칭함)은 특히 피(Echicnhloa crusgalli) 및 쇠털골(Eleocharis acicularis)에 대한 제초 효력이 있고, 이러한 목적에 실제로 널리 사용되고 있다. 그러나, 벤티오카르보는 물달개비(Monochoria Vaginalis)와 같은 광엽(廣葉) 잡초에 대하여는 효력이 부족하며, 더도방동산이(Cyperus serotinus) 올미(Sagittaria pygmaea), 올챙이 고랭이(Scirpus mucronatus 또는 juncoides) 및 올방개(Eleochario kuroguwai)를 비롯한 다년생 잡초에 대한 활성이 약하다.
기타 티올카르밤산염계 화합물 역시 제초 효력을 가진다는 것이 알려져 있다. 그러나, 이들 화합물은 잡초 방제에 충분한 양으로 사용하면 수도 작물에 약효를 주므로 실용화되지 않았다.
본 발명자들은 일연의 티올카르밤산계 화합물의 제초 성질을 연구한 결과, 이들 화합물은 잡초의 발아 초기 또는 유묘기(幼苗期)에 강력한 활성을 나타내고 또한 속효성이 있음을 알게 되었다. 더욱 연구한 결과, 벤티카르브를 어떤 티올카르밤산염계 화합물과 혼합 사용하면 각 화합물 단독 사용시보다 기대하지 않았던 우수한 상승효과(相乘效果)를 얻을 수 있고 수도작물에 대한 약해도 없다는 것을 알게 되었다.
본 발명의 제초용 조성물에 있어서, 벤티카르보와 구조식(I)의 화합물 또는 화합물들의 중량비는 일반적으로 1 : 10 내지 1 : 0.05의 범위, 바람직하게는 1 : 2내지 1 : 0.2의 범위이다.
벤티오카르보의 구조식은 다음과 같다.
Figure kpo00002
본 조성물에 사용될 구조식(I)의 특정한 화합물을 예시하면 다음 구조식을 가진 것들이다.
Figure kpo00003
이들 화합물은 물에는 난용성이지만 톨루엔, 크실렌, 아세톤 및 알코올 등의 유기 용제에는 가용성이다.
본 유해 잡초 방제용 혼합물의 사용 비율은 잡초의 종류 및 선택된 구조식(I)의 특정 화합물에 따라 좌우된다. 그러나, 본 혼합물은 통상 아르당 50 내지 1000g의 양, 바람직하게는 10아르당 100내지 500g의 양으로 사용한다.
유효성분으로 사용되는 혼합물은 그 자체가 제초목적으로 사용될 수 있지만, 통상 그 유효 성분을 고체 또는 액체 희석제 또는 담체와 혼합시킨 조성물의 형태로 하여 사용된다.
이러한 조성물은 유효 성분과 예컨대 카올린, 점토, 벤토나이트, 판상 규조토, 돌로마이트, 탄산칼슘, 활석, 마그네시아분말, 산성백토, 석고, 헤윗트토(Hewitt's earth), 규조토 및 버어미큘라이트와 같은 고체 희석제 또는 담체로 조성된 분제 또는 입제형으로 할수도 있다. 예컨대, 종자 활착용 조성물은 종자에 대한 본 조성물의 접착조제(예컨대, 미네랄 오일)로 구성될 수 있다.
본 조성물은 충전제와 현탁제를 함유하는 분제 또는 입제의 액체내에서 분산을 용이하게 하기 위한 습전제로 구성되는 수확제 분제 또는 입제형으로도 할 수 있다.
수화제 또는 유제는 때에 따라서는 전착제, 분산제 또는 유화제가 함유된 유기 용제에 유효성분(들)을 용해한 다음, 그 혼합물을 역시 전착제, 분산제 또는 유화제(들)이 함유되어도 좋은 물에 가함으로써 제조될 수 있다. 적당한 용제로는 아세톤, 이소프로필알코올, 프로필렌글리클, 디아세톤알코올, 벤젠, 톨루엔, 케로센, 메틸나프탈렌 및 시클로헥산이 있다.
살포제로서 사용될 본 조성물은 추진제, 예컨대 플루오로트리클로로메탄 또는 디클로로디플루오로메탄 존재하압력하의 용기 중에 유지되는 에어로졸형으로도 할 수 있다.
적절한 첨가제, 예컨데 처리 표면에 대한 확산률, 접착력 및 내우성 증진제를 포함시킴으로써, 상이한 조성물들은 소요목적에 양호하게 부합시킬 수 있다.
본 조성물은 또한 1종 또는 그 이상의 약제, 즉 수화제, 분산제, 유화제 또는 현탁제 존재중의 유효 성분을 함유하는 일반 수성 분산제 또는 유제인 침제 또는 살포제로 사용하기 위한 액제형으로도 할 수 있다. 이들 각 약제는 카치온계, 아니온계, 비이온계 또는 양성계(兩性系) 약제일 수가 있다.
적절한 카치온계 약제로는 사급 암모늄 화합물, 예컨데 브롬화 세틸트리메틸암모늄 및 염화알킬피리디늄이 있다. 적절한 아니온계 약제로는 비누, 황산의 지방족 모노에스테르의 염(예컨대, 라우릴황산나트륨), 술폰화방향족 화합물(예컨대, 도데실 벤젠술폰산나트륨, 리그노술폰산나트륨, 칼슘 또는 암모늄, 술폰산부틸나프탈렌 및 디이소프로필 및 트리이소프로필나프탈렌술폰산나트륨의 혼합물)이 있다. 적당한 비이온계 약제로는 산화에틸렌의 올레일알코올 또는 세틸알코올과 같은 지방 알코올, 또는 옥틸알코올, 노닐페놀 및 옥틸 크레놀과 같은 알킬페놀과의 축합 생성물이 있다. 기타 비이온계 약제로는 장쇄지방산 및 헥시톨 무수물로부터 유도되는 부분 에스테르, 이 부분 에스테르와 산화에틸렌 간의 축합 생성물 및 레시틴이 있다. 양성계 약제로는 알킬디메틸베타인과 도데실아미노에틸 그리세린이 있다. 현탁제로서는 친수성 클로이드류(예컨대, 폴리비닐피롤리돈 및 소듐 카르복시메틸셀룰로오스)와 식물성 고무(예컨대, 아카시아고무와 트라가칸트 고무가 적당하다.
수성 분산제 또는 유제로 사용하기 위한 조성물은 일반적으로 고율의 유효 성분을 함유하는 농제형으로 공급되는데, 이 농제는 사용전에 물로 희석해야 한다. 이들 농제는 때로는 장시간 저장성이 양호하여야하며, 그 저장 후에는 공지의 살포기로 살포할 수 있는 충분한 시간 동안 균질성을 유지하는 액제를 형성하기 위하여 물로 회석시킬 수 있어야 한다.
본 발명의 조성물은 제초활성을 가진 다른 화합물(들), 예컨대 2-메틸티오-4,6-비스-알킬아미노-s-트리아진, 2-메틸-4-클로로페녹시초산과 2-메틸-4-클로로페녹시부티르산 및 그들의 염, 에스테르 또는 아미드로 조성될 수도 있다.
본 발명을 실시예로서 상술하면 하기와 같다. 여기서 백분률은 별도 지시가 없는한 중량에 대한 것이다. 이들 실시예들은 본 발명을 예시하기 위한 것이지, 본 발명에 어떤 제약을 주기 위한 것은 아니다.
실시예 1내지 8은 본 발명에 의한 조성물에 관한 것이고, 실시예 9 내지 12는 본 발명 조성물의 제초 효과와 약해에 관한 것이다.
[실시예 1 : 분제]
하기 성분을 지시된 비율에 따라 혼합 분쇄하여 잡초 또는 그 서식처에 직접 산포할 수 있는 분제를 얻었다.
Figure kpo00004
[실시예 2 : 수화제]
하기 성분을 지시된 비율에 따라 혼합 분쇄하여 수화제형의 조성물을 얻었다. 이 조성물은 요망하는 대로 물에 용이하게 분산되고 살포제로 사용된다.
Figure kpo00005
[실시예 3 : 수화제]
하기 성분을 지시된 비율에 따라 혼합 분쇄하여 수화제를 얻었다. 이 조성물은 물에 용이하게 분산되며, 예컨대 살포제로서 사용된다.
Figure kpo00006
[실시예 4 : 수화제]
하기 성분을 지시된 비율에 따라 전술한 방법으로 수화제를 얻었다.
Figure kpo00007
[실시예 5 : 수화제]
하기 성분을 지시된 비율에 따라 전술한 방법과 유사한 방법으로 수화제를 얻었다.
Figure kpo00008
[실시예 6 : 입제]
벤티오카르브와 혼합물 2를 아세톤에 동량 용해시키고, 이 아세톤 용액을 규조토 입자에 살포하여 유효성분 즉 벤티오카르브와 화합물 2의 총량이 4%가 되도록 상기 입자에 함침시키고 아세톤 용제를 증발 제거시켰다. 이 조성물은 공지의 방법으로 사용하여 그 입제가 토양중에 파묻히도록 하는 것이다.
[실시예 7 : 입제]
하기 성분을 지시된 비율에 따라 충분히 혼합 분쇄하여 균질한 분말 혼합물을 얻고, 여기에 소량의 물을 첨가하여 반죽하고 그 반죽물을 압출식 조립기에서 조립하여 입제를 얻은 다음 건조시켰다.
Figure kpo00009
[실시예 8 : 입제]
하기 성분과 비율을 사용하는 것을 제외하고는, 실시예 7과 동일한 방법에 따라 입제를 제조하였다.
Figure kpo00010
Figure kpo00011
[실시예 9]
본 실시예는 본 발명에 의한 유효 화합물들의 혼합물의 논에서 성장 중인 잡초에 대한 상승 제초효과를 각 화합물 단독 사용시의 효과와 비교한 것이다.
횡단면적인 V5000아르인 와그너 자기제 폿트를 물달개비(Monochria vaginalis)종자가 함유된 논의 상층에서 채취한 토양으로 채웠다. 물을 가하여 토양을 잘 고른 후, 매폿트당 발아 촉진시킨 피(Echinochloa crusgalli) 및 올챙이 고랭이(Scirpus mucronatus)종자 20개씩을 토양내에 파종하고 수심 3cm로 담수시켰다. 이와 동시에, 2.5엽기의 수도묘를 매폿트당 2주(3본 1주)씩 이식하였다. 약제는 이식 10일 후에 하기표 1에 나타낸 각종 배합비의 수화제 소정량을 10아르당 100ℓ의 물에 희석하여 관주처리하였다. 처리한 폿트를 1개월동안 20내지 25℃의 온실에 보존하였다. 그 후에, 제초효과와 약해 정도를 관찰평가하였다. 그 결과는 하기 표 1과 같다.
[표 1]
Figure kpo00012
상기의 표에서,
제초 효과를 표시하는 각 수치들은 다음의 의미를 갖는다.
Figure kpo00013
[실시예 10]
횡단면적이 1/5000아르인 와그너 자기제 폿트를 물달개비 종자가 함유된 논의 상층에서 채취한 모양으로 채웠다. 물을 가하여 토양을 잘 고른 후, 매폿트당 피, 올챙이고랭이 및 질경이 택사(Alisma canaliculatum) 종자 약 20개씩 토양 내에 파종하고 각 폿트를 수심 3cm까지 담수시켰다. 다음에, 하기 표 2에 나타낸 각종 배합비의 수화제 소정량을 10아르당 100ℓ의 물에 희석하여 관주처리 하였다. 처리 2일 후에, 2.5엽기의 수도묘를 매폿트당 2주(2분 1주)씩 이식하였다.
이와 같이하여 처리한 폿트를 1개월동안 20내지 25℃의 온실에 보존시켰다. 그 후에, 제초 효과와 양해 정도를 관찰 평가하였다. 그 결과는 표 2와 같다.
[표 2]
Figure kpo00014
[실시예 11]
전년도에 피, 물달개비, 올챙이고랭이 및 질경이 택사와 같은 잡초가 무성하게 성장하였던 논을 경기(耕起)하여 잘 고른다음 2.5엽기의 "하레바레"종 수도묘를 기계 이식하였다. 이식후에, 이논을 1구 4㎡씩 구획하여, 이식 후 각각 10일 및 15일 후에 수심 5cm로 담수시킨 조건하에 입제형 공시 화합물을 하기표 3 및 4에 나타낸 각종 배합량으로 균일하게 손으로 뿌렸다.
이식 10일 및 15일 후의 각 잡초의 성장단계는 하기와 같았다.
10일 15일 10일 15일
피 1.5-2엽기 3-3.5엽기 질경이 택사 2-2.5엽기 3-4.5엽기
물달개비 2엽기 3엽기 기타 광엽잡초 발아기 3엽기
올랭이 고랭이 2엽기 3-4엽기
약제 처리 30일 후에, 하기 0내지 5까지의 기준(표 1에서 정의한 바와 동일함)에 따라 공시 화합물의 수도물에 대한 제초효과와 약해 정도를 관찰평가 하였다.
5 : 완전고살
0 : 무해 또는 약해 없음(벼모에 대한 약해).
벼모에 대한 약해의 등급이 "0"인 것은 모든 제초처리 과정을 통하여 벼모가 전혀 해를 입지 않았음을 의미한다. 그 결과는 하기 표 3 및 4와 같다.
[표 3]
Figure kpo00015
[표 4]
Figure kpo00016
주 : 시메트린을 2-메틸티오-4,6-비스-에틸아미노-S-트리아진이다. MCPB에틸은 2-메틸-4-클로로페녹시부티산의 에틸에스테르이다.
[실시예 12]
논을 1구 5㎡씩 구획하고 입제형 공시 화합물을 이식 1일 후, 즉 잡초 발아전에 산포하는 것을 제외하고는 실시예 11의 방법을 반복시행하였다.
그의 관찰 평가 및 기준은 실시예 11과 동일하였다. 그 결과는 표 5와 같다.
[표 5]
Figure kpo00017
주 : CNP는 2,4,6-트리클로로페닐-4-니트로페닐에테르이다.

Claims (1)

  1. 카르밤산 S-(4-클로로벤질) N,N-디에틸티올 카르바메이트 및 하기 구조식(I)로 나타내는 1종 이상의 화합물이 1 : 2 내지 1 : 0.1 중량비로 조성된 혼합물을 유효 성분으로 함유하는 제초용 조성물.
    Figure kpo00018
    상기 식에서,
    R 및 R'는 각각 저급 알킬기 또는 인접 N원자와 함께 복소환을 형상하는 기이다.
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