KR20010070989A - 중합체 혼합물 및 이것으로 제조된 테이프 - Google Patents

중합체 혼합물 및 이것으로 제조된 테이프 Download PDF

Info

Publication number
KR20010070989A
KR20010070989A KR1020017000782A KR20017000782A KR20010070989A KR 20010070989 A KR20010070989 A KR 20010070989A KR 1020017000782 A KR1020017000782 A KR 1020017000782A KR 20017000782 A KR20017000782 A KR 20017000782A KR 20010070989 A KR20010070989 A KR 20010070989A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
polymer
tape
film
mixture
backing
Prior art date
Application number
KR1020017000782A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100590459B1 (ko
Inventor
콜라자리차드에이
솔로몬슨스티븐디
프란즈와사라에이
Original Assignee
스프레이그 로버트 월터
미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 스프레이그 로버트 월터, 미네소타 마이닝 앤드 매뉴팩춰링 캄파니 filed Critical 스프레이그 로버트 월터
Publication of KR20010070989A publication Critical patent/KR20010070989A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100590459B1 publication Critical patent/KR100590459B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/18—Manufacture of films or sheets
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/24—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/241—Polyolefin, e.g.rubber
    • C09J7/243—Ethylene or propylene polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
    • C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
    • C09J7/22—Plastics; Metallised plastics
    • C09J7/25—Plastics; Metallised plastics based on macromolecular compounds obtained otherwise than by reactions involving only carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • C09J7/255—Polyesters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2203/00—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2203/31—Applications of adhesives in processes or use of adhesives in the form of films or foils as a masking tape for painting
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/10—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet
    • C09J2301/12—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers
    • C09J2301/122—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the structural features of the adhesive tape or sheet by the arrangement of layers the adhesive layer being present only on one side of the carrier, e.g. single-sided adhesive tape
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2301/00—Additional features of adhesives in the form of films or foils
    • C09J2301/30—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier
    • C09J2301/302—Additional features of adhesives in the form of films or foils characterized by the chemical, physicochemical or physical properties of the adhesive or the carrier the adhesive being pressure-sensitive, i.e. tacky at temperatures inferior to 30°C
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J2423/00—Presence of polyolefin
    • C09J2423/006—Presence of polyolefin in the substrate
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/28—Web or sheet containing structurally defined element or component and having an adhesive outermost layer
    • Y10T428/2852—Adhesive compositions
    • Y10T428/2878—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer
    • Y10T428/2891—Adhesive compositions including addition polymer from unsaturated monomer including addition polymer from alpha-beta unsaturated carboxylic acid [e.g., acrylic acid, methacrylic acid, etc.] Or derivative thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Adhesive Tapes (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)

Abstract

본 발명은 융점이 약 93℃(200℉) 이상인 제1 중합체와 제2 중합체의 혼합물을 포함하는 테이프 배킹 조성물에 관한 것이다. 본 발명의 테이프 배킹 조성물은 특히 가요성 필름 및 테이프를 제조하는 데 유용하다. 그러한 필름 및 테이프는 고온을 수반하는 용도(예, 자동차 페인트 차폐 테이프 용도)에 특히 유용한 특성을 가지며, 이때 가요성 필름은 배킹으로 사용된다. 한 실시 형태에서, 배킹은 염화물을 포함하지 않는다. 또다른 실시 형태에서, 배킹은 가소제를 실질적으로 포함하지 않는다.

Description

중합체 혼합물 및 이것으로 제조된 테이프{POLYMER BLENDS AND TAPES THEREFROM}
폴리염화비닐(PVC) 필름 및 테이프는 광범위한 용도에 통상적으로 사용된다. 하나의 주요 용도는 자동차 페인트 차폐 용도이다. PVC는 그러한 용도에 유리한 많은 특성을 갖는다. 예를 들어, PVC 필름은 자동차 외부의 다양한 표현 형태에 정합될 수 있는 것으로 알려져 있다.
그러나, PVC 필름의 하나의 단점은 PVC 필름 내에 가소제를 병용해야 한다는 점이다. 가소제는 통상 PVC 필름이 보다 큰 가요성을 가지고, 필름의 유리 전이 온도를 저하시키며, 필름이 보다 큰 정합성을 갖도록 하기 위해 PVC 필름에 필요한 것이다. 그러나, 가소제는 PVC 필름이 부착되는 기재로 이동하여, 필름을 제거했을 때 잔류물 또는 "고스팅(ghosting)"을 남길 수 있다. 고스팅은 용매로 세정해도 제거되지 않는다. 따라서, PVC 필름을 자동차 페인트 차폐 페인트의 테이프 배킹으로 사용하면 자동차의 외관에 유해한 영향을 미칠 수도 있다. 또한, 그러한 가소제는인접하는 접착제층을 열화시켜, 자동차에 대한 테이프의 접착력을 저하시킬 수도 있다.
테이프 배킹 및 필름에 유용한 대체 조성물도 요구되고 있다. 특히, 종래 테이프에서 고스팅 문제가 빈번하게 발생하는 경우, 자동차 페인트 차폐 테이프에 유용한 대체 조성물이 요구된다.
본 발명은 테이프 배킹 조성물에 유용한 특성을 나타내 보이는 중합체 혼합물에 관한 것이다. 테이프 배킹 조성물은, 예를 들어 자동차 페인트 차폐 테이프 내 테이프 배킹과 같은 필름을 형성하는 데 유용하다.
본 발명의 테이프 배킹 조성물은 제1 중합체와 제2 중합체의 혼합물을 포함하고, 이들 2개의 중합체는 융점이 약 93℃(200℉) 이상이고, 보다 바람직하게는 약 149℃(300℉) 이상, 더욱 바람직하게는 약 154℃(310℉) 이상이다. 통상적으로, 2개 중합체 중 하나는 나머지 중합체에 비해 가요성이 크다. 예를 들어, 하나의 구체예에서, 제1 중합체는 탄성율이 약 103 MPa 이하이고, 제2 중합체는 탄성율이 약 207 MPa 이하이다. 통상적으로, 제1 중합체와 제2 중합체는 각각 혼합물의 약 20 중량% 이상, 더욱 바람직하게는 약 40 중량% 이상을 구성한다. 혼합물 내 각 중합체는 혼화 가능한 것이 바람직하다. 따라서, 예를 들어 혼합물은 단일 융점을 갖는 것이 바람직하다.
따라서, 하나의 실시 형태에서, 2개 중합체는 폴리프로필렌 중합체이다. 통상적으로, 폴리프로필렌 중합체 중 하나 이상은 나머지 폴리프로필렌 중합체보다 가요성이 크다. 따라서, 예를 들어, 제1 폴리프로필렌 중합체는 약 20% 이상이 어택틱일 수 있고, 보다 바람직하게는 약 25% 내지 약 50%가 어택틱일 수 있으며, 제2 폴리프로필렌 중합체는 약 80% 이상이 신디오택틱 및/또는 이소택틱일 수 있다. 또다른 실시 형태에서, 2개의 중합체는 폴리에스테르 중합체이다. 또다른 실시 형태에서, 2개의 중합체는 폴리아미드 중합체이다.
본 발명의 테이프 배킹 조성물은 가요성 필름을 제조하는 데 특히 유용하다. 그러한 필름은 유리하게도 자동차 페인트 차폐 테이프 용도 등의 고온을 수반하는 용도에 특히 유용한 특성을 갖는다. 예를 들어, 본 발명의 특정 가요성 필름은 93℃(200℉) 및 149℃(300℉)에서 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 약 5% 미만, 더욱 바람직하게는 약 2% 미만의 수축율을 나타내 보인다. 또한, 본 발명의 특정 가요성 필름은 10% 신장율 하에 시험했을 때 약 20% 이상의 응력 이완도 및/또는 57% 신장율 하에 시험했을 때 약 40% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이는 것이 바람직하다. 또다른 바람직한 특성은, 가요성 필름이 약 5% 미만의 네킹을 나타내 보이는 것 및/또는 상기 필름이 ASTM D882-95a에 따라 시험했을 때 실질적으로 항복점을 나타내 보이지 않는 것이다. 또한, 손에 의해 인열 가능한(이하, '수 인열 가능한'이라 칭함) 특정의 가요성 필름이 바람직하다. 상기 특성 중 특정의 것을 달성하기 위해서는, 가요성 필름을 열처리하는 것이 바람직하다.
통상적으로, 본 발명의 가요성 필름은 전술한 특성 중 하나 이상을 갖는다. 예를 들어, 본 발명의 하나의 특히 바람직한 가요성 필름은 융점이 약 149℃(300℉) 이상인 제1 중합체와, 융점이 약 149℃(300℉) 이상인 제2 중합체를 포함하고, 이때 상기 필름은 149℃(300℉) 하의 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 약 5% 미만의 수축율을 나타내 보이고, 상기 필름은 10% 신장율 하에 시험했을 때 약 40% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이고, 57% 신장율 하에 시험했을 때 약 55% 이상의 응력이완도를 나타내 보이며, 상기 필름은 ASTM D882-95a에 따라 시험했을 때 실질적으로 항복점을 나타내 보이지 않는다.
가요성 필름을 포함하는 테이프는 가요성 필름의 배킹과, 기재에 부착시키기 위해 배킹의 한면의 적어도 일부에 코팅된 접착제를 포함한다. 본 발명의 테이프(예, 가요성 필름)는 경우에 따라 열처리할 수도 있다. 종래의 폴리염화비닐 함유 테이프에 비해, 본 발명의 테이프는, 예를 들어 고온으로 처리된 기재 상의 페인트 차폐 테이프로 사용했을 때 실질적으로 고스팅 현상이 나타나지 않도록 제조할 수 있다.
하나의 용도에서, 자동차 페인트 차폐 테이프는, 하나 이상의 비교적 비가요성인 중합체와 하나 이상의 비교적 가요성인 중합체를 포함하는 혼합물을 함유하는 염화물 비함유 배킹, 및 자동차에 부착시키기 위해 배킹의 한면의 적어도 일부에 코팅된 접착제를 포함한다. 또다른 실시 형태에서, 자동차 페인트 차폐 테이프는 하나 이상의 비교적 비가요성인 중합체와 하나 이상의 비교적 가요성인 중합체를 포함하는 혼합물을 함유하는 배킹과, 자동차에 부착시키기 위해 배킹의 한면의 적어도 일부에 코팅된 접착제를 포함하고, 여기서 상기 배킹은 가소제를 실질적으로 함유하지 않는다.
본 발명의 자동차 페인트 차폐 테이프는 자동차 상에서 페인트를 차폐시키는 데 효과적으로 사용될 수 있다. 예를 들어, 자동차의 선택된 부분에 그러한 자동차 페인트 차폐 테이프를 부착시키고, 자동차를 도색(塗色)한 후, 자동차의 선택된 부분으로부터 자동차 페인트 차폐 테이프를 제거함으로써, 자동차 도색 과정 중에 자동차의 선택된 부분을 페인트로부터 보호할 수 있다.
바람직한 실시 형태에 대한 바람직한 설명
본 발명의 테이프 배킹 조성물은 2개 이상의 중합체를 포함하는 중합체 혼합물을 포함한다. 상기 중합체 중 하나 이상은 비교적 가요성을 가지고, 중합체 중 하나 이상은 비교적 비가요성을 가지는 것이 바람직하다. 그러나, 본 명세서 범위 밖에서 혼합물 내 모든 중합체는 가요성인 것으로 간주할 수도 있다.
본 명세서에 사용된 중합체의 가요성은 혼합물 내 다른 중합체(들)와 비교하여 측정한다. 중합체의 가요성을 측정하는 데에는 어떠한 적당한 방법도 이용할 수 있다. 예를 들어, 중합체의 모둘러스(예, 영 모둘러스)는 중합체의 가요성과 상관 관계가 있는 것으로 밝혀졌다.
본 명세서에 사용된 "비교적 가요성인 중합체"는 통상적으로 혼합물 내 다른 중합체(들)에 비해 영 모둘러스가 비교적 낮은 것이다. 예를 들어, 본 발명의 비교적 가요성인 중합체의 영 모둘러스는 약 207 MPa(30,000 psi) 미만인 것이 바람직하고, 약 103 MPa(15,000 psi) 미만인 것이 더욱 바람직하며, 약 34 MPa(5,000 psi) 미만인 것이 이보다 더욱 바람직하다.
본 명세서에 사용된 "비교적 비가요성인 중합체"는 통상적으로 혼합물 내 다른 중합체(들)에 비해 영 모둘러스가 비교적 높은 것이다. 예를 들어, 본 발명의 비교적 비가요성인 중합체의 영 모둘러스는 약 207 MPa(30,000 psi) 이상인 것이 바람직하고, 약 345 MPa(50,000 psi) 이상인 것이 더욱 바람직하며, 약 517 MPa(75,000 psi) 이상인 것이 이보다 더욱 바람직하다.
혼합물 내에는 다양한 중합체를 사용할 수 있고, 2개 중합체의 영 모둘러스가 바람직하게는 약 100 MPa 이상, 보다 바람직하게는 약 300 MPa 이상, 이보다 더욱 바람직하게는 약 500 MPa 이상 차이가 나도록 하나 이상의 중합체가 나머지 중합체에 비해 비교적 가요성을 가지나, 혼합물의 영 모둘러스는 약 34 MPa(5,000 psi) 내지 약 345 MPa(50,000 psi)인 것이 바람직하고, 약 69 MPa(10,000 psi) 내지 약 276 MPa(40,000 psi)인 것이 더욱 바람직하며, 약 103 MPa(15,000 psi) 내지 약 207 MPa(30,000 psi)인 것이 이보다 더욱 바람직하다.
혼합물을 사용하는 하나의 이점은 이들이 제공하는 혼합도가 다양하다는 것이다. 즉, 예를 들어, 혼합물 내 개별 중합체의 비율을 조절함으로써 혼합물을 포함하는 필름의 물리적 특성을 다양하게 조절할 수 있다. 또한, 혼합물을 사용하는 또다른 이점은 비용이 효율적이라는 점이다. 예를 들어, 값이 덜 비싼 중합체를 보다 값비싼 중합체와 혼합할 수 있다. 이러한 방식으로, 값이 덜비싼 중합체는 보다 값비싼 중합체에 대한 "증량제"로 작용할 수 있다. 또한, 혼합물을 사용하면 유리한 상승 효과가 제공될 수 있으며, 특정 용도의 경우 상기 혼합물은 동일한 용도에 대해 중합체 단독의 효과보다 실질적으로 우수한 효과를 제공할 수 있다.
혼합물에는 적당한 중합체면 어떤 것도 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리올레핀(예, 폴리프로필렌 및 폴리에틸렌), 폴리에스테르(예, 폴리에틸렌 테레프탈레이트), 및 폴리아미드(즉, 나일론) 중합체가 적당하다. 혼합물 내 중합체는 혼화 가능한 것(즉, 실온에서 사람의 육안으로 관측했을 때 전체적인 상 분리 흔적이 없는 것)이 바람직하다. 혼화 가능성은, 혼합물이 단일 융점을 나타내 보이고/보이거나, 스캐닝 일렉트론 마이크로스코피를 사용하여 측정했을 때, 혼합물 또는 이것으로 제조된 필름 내 불연속 상의 각 영역의 직경이 100 nm 이하, 보다 바람직하게는 약 20 nm 이하인 것으로 입증되는 것이 바람직하다(측정은 혼합물과 필름에 대해 실질적으로 동일함). 따라서, 혼합물 내 각 중합체는 나머지 중합체(들)과 실질적으로 동일한 화학 물질(즉, 중합체는 동일한 단량체 단위로부터 유도됨)을 가지는 것이 바람직하다(예를 들어, 혼합물 내 모든 중합체가 폴리프로필렌이거나, 혼합물내 모든 중합체가 폴리에스테르이거나, 또는 혼합물 내 모든 중합체가 폴리아미드임).
하나의 실시 형태에서, 혼합물은 바람직하게는 폴리프로필렌 중합체만을 주성분으로 하는 2개 이상의 폴리프로필렌 중합체를 포함한다. 따라서, 이하에서는 하기 정의한 바와 같은 용어를 사용할 것이며, 이를 참고하기 바란다.
"폴리프로필렌 중합체"는 약 50 중량% 이상의 프로필렌 단량체로부터 유도된 중합체를 칭하는 것이다. 본 발명의 폴리프로필렌 중합체는 약 75 중량% 이상의 프로필렌 단량체, 보다 바람직하게는 약 95 중량% 이상의 프로필렌 단량체, 가장 바람직하게는 약 100%의 프로필렌 단량체로부터 유도된다.
본 발명의 바람직한 폴리프로필렌 단량체는 제어된 입체 규칙성을 갖는다(즉, 그러한 폴리프로필렌 중합체는 예를 들어 특정 비율의 이소택틱 구조와 신디오택틱 구조를 갖는다).
문헌 [Hawley's Condensed Chemical Dictionary(12thEdition)]에 정의된 "입체 규칙성" 중합체는 분자 구조가 비결정형 중합체의 특징인 불규칙 및 다양한 배열을 가지지 않고, 뚜렷한 공간적 배열을 갖는 것이다. 입체 규칙 구조로는 이소택틱 구조와 신디오택틱 구조가 있다. 통상적으로, 중합체는 그 쇄 길이 전체에 걸쳐 하나 이상의 유형의 구조를 포함할 수 있다. 예를 들어, 중합체는 입체 규칙 구조, 이소택틱 구조 및 신디오택틱 구조 뿐 아니라, 비결정형 구조, 어택틱 구조 또는 이들의 조합 구조를 포함할 수 있다.
문헌 [Hawley's Condensed Chemical Dictionary(12thEdition)]에 정의된 "이소택틱" 중합체는, 골조 쇄 내 원자가 모두 한면에 있을 때, 골조 구조의 일부가 아닌 원자군이 모두 골조 쇄 내 원자의 위 또는 아래에 위치하는 구조를 가진 것이다.
문헌 [Hawley's Condensed Chemical Dictionary(12thEdition)]에 정의된 "신디오택틱" 중합체는 골조 쇄 내 원자가 모두 한면에 있을 때, 골조 구조의 일부가 아닌 원자군이 골조 쇄 내 원자의 위 및 아래에 어느 정도 대칭적이면서 반복적인 형태로 위치하는 구조를 가진 것이다.
문헌 [Hawley's Condensed Chemical Dictionary(12thEdition)]에 정의된 "어택틱" 중합체는 골조 쇄 내 원자가 모두 한면에 있을 때, 원자군이 그 원자의 골조쇄 위 및 아래에 불규칙하게 배열되는 구조를 가진 것이다. 실질적 어택틱 중합체는 통상적으로 뚜렷한 융점을 갖지 않는 비결정형 중합체이다.
중합체의 구조는 임의의 적당한 방법을 이용하여 결정할 수 있다. 예를 들어, 중합체의 입체 규칙성을 측정하는 데에는 탄소-13 핵 자기 공명을 이용할 수있다. 탄소-13 NMR을 사용하여 중합체를 평가하기 위해서는, 예를 들어 후술하는 시험 방법에 기재된 방법을 이용할 수 있다.
"비교적 가요성" 폴리프로필렌 중합체는 혼합물 내 다른 중합체(들)보다 가요성이 큰 중합체이다. 통상적으로, 비교적 가요성 폴리프로필렌 중합체는 보다 다량의 공단량체(예, 1-옥텐 또는 1-헥센 등의 알파 올레핀) 및/또는 보다 다량의 어택틱 단위를 가지게 된다. 가요성 폴리프로필렌 중합체는 약 20% 이상이 어택틱을 갖는 것이 바람직하고, 약 25% 이상이 어택틱을 갖는 것이 더욱 바람직하며, 약 30% 이상이 어택틱을 갖는 것이 이보다 더욱 바람직하다. 그러나, 중합체 구조의 대부분은 결정형인 것이 바람직하다. 따라서, 그러한 중합체는 약 50% 미만이 어택틱을 갖는다. 또한, 메탈로센 촉매계(예, PCT 공보 WO96/26967A에 기재된 것)를 사용하여 중합한 폴리프로필렌은 찌글러 나타 촉매계(예, 유럽 특허 제0 475 306호에 기재된 것)를 사용하여 중합한 것보다 가요성이 크다.
그러한 비교적 가요성 폴리프로필렌 중합체의 예로는 REXFLEX FPO W101(미국 텍사스주 휴스턴 소재의 헌츠만 케미칼 코포레이션에서 시판, 이전에는 미국 텍사스주 달라스 소재의 렉센 프로덕츠에서 상표명 REXFLEX D100으로 시판) 및 "탄성 폴리프로필렌 및 그 제조용 촉매"라는 명칭의 미국 특허 출원 제08/956,880호에 기재된 것이 있다.
"비교적 비가요성" 폴리프로필렌 중합체는 혼합물 내 다른 중합체(들)보다 가요성이 적은 중합체이다. 통상적으로, 비교적 비가요성 폴리프로필렌 중합체는 대부분 이소택틱, 신디오택틱 또는 이들의 조합 구조를 갖는다. 그러한 중합체는이소택틱인 것이 바람직하다. 바람직한 비교적 비가요성 폴리프로필렌 중합체는 약 80% 이상이 이소택틱 및/또는 신디오택틱 구조를 갖는다. 보다 바람직하게는, 비교적 비가요성인 폴리프로필렌 중합체는 약 95% 이상이 이소택틱 및/또는 신디오택틱을 갖는다. 가장 바람직하게는, 비교적 비가요성 폴리프로필렌 중합체는 주로 이소택틱 및/또는 신디오택틱을 갖는다(즉, 약 99% 이상이 이소택틱 및/또는 신디오택틱을 가지고, 바람직하게는 100%가 이소택틱 및/또는 신디오택틱을 가짐)
다양한 비교적 비가요성 폴리프로필렌 중합체는 용이하게 입수할 수 있으며, 대다수가 FINA(미국 텍사스주 달라스 소재의 피나 오일 앤드 케미칼 컴패니 제품) 및 ESCORENE(미국 텍사스주 휴스턴 소재의 엑슨 폴리머스 제품)로 시판된다. 그러한 가요성 프로필렌 중합체의 예로는 FINA 3374(피나 오일 앤드 케미칼 컴패니 제품), ESCORENE 1024E3(엑슨 폴리머스 제품), ESCORENE 2172E1(엑슨 폴리머스 제품), ESCORENE 4792E1(엑슨 폴리머스 제품) 및 ESCORENE 6114E1(엑슨 폴리머스 제품)이 있다.
또한, 비교적 가요성 폴리프로필렌 중합체와 비교적 비가요성 폴리프로필렌 중합체는 각각 프로필렌 이외의 단량체로부터 유도될 수 있다. 예를 들어, 다른 공중합성 단량체로는 α-올레핀(예, 에틸렌, 1-헥센, 1-부텐, 1-옥텐 등)이 있다. 이들 단량체가 포함될 수 있으나, 이들의 양은 혼합물의 전체 융점이 저하되지 않도록 최소화하는 것이 바람직하다. 그러한 다른 공중합성 단량체는 단량체의 총 중량을 기준으로 하여 약 10 중량% 이하로 존재하는 것이 바람직하고, 약 5 중량% 이하로 존재하는 것이 더욱 바람직하며, 약 1 중량% 이하로 존재하는 것이 가장 바람직하다.
또다른 실시 형태에서, 혼합물은 바람직하게는 폴리에스테르 중합체만을 주성분으로 하는 2개 이상의 폴리에스테르 중합체를 포함한다. 예를 들어, 비교적 비가요성인 중합체로는 폴리에틸렌 테레프탈레이트를 사용할 수 있고, 비교적 가요성인 중합체로는 폴리에스테르 탄성중합체를 사용할 수 있다. 그러한 폴리에스테르 탄성중합체의 예는 HYTREL G3548W 및 HYTREL G4074로서, 이들은 모두 듀퐁 폴리머스(미국 델라웨어주 윌밍턴 소재)에서 시판하는 것이다.
또다른 실시 형태에서, 혼합물은 바람직하게는 폴리아미드 중합체만을 주성분으로 하는 2개 이상의 폴리아미드 중합체를 포함한다. 상기 폴리아미드 중합체 중 하나는 나머지 폴리아미드 중합체보다 가요성이 크다.
또다른 실시 형태에서, 혼합물은 폴리에틸렌 중합체만을 주성분으로 하는 2개 이상의 폴리에틸렌 중합체를 포함한다. 폴리에틸렌의 융점은 통상 전술한 화학 물질보다 높진 않지만, 그러한 혼합물은 온도가 혼합물 내 각 개별 중합체의 융점보다 낮은 환경에 사용하기에 적합하다. 예를 들어, 자동차 판매 후 도색 온도는 통상 폴리에틸렌의 융점보다 낮다. 당업자들은 다른 많은 중합체를 명백히 알 것이며, 이들은 첨부된 청구 범위의 영역 내에 포함된다.
비교적 가요성인 중합체와 비교적 비가요성인 중합체는 각각 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 약 20 중량% 내지 약 80 중량%의 양으로 존재하는 것이 바람직하다. 비교적 가요성인 중합체와 비교적 비가요성인 중합체는 각각 혼합물의 총 중량을 기준으로 하여 약 40 중량% 이상의 양으로 존재하는 것이 더욱 바람직하다.
유리하게도, 본 발명의 혼합물은 테이프 배킹에서와 같은 용도에 유용할 수 있도록 해주는 몇가지의 특성을 나타내 보이며, 가요성 필름을 용이하게 성형될 수 있다. 그러한 테이프 배킹은 임의의 적당한 방법을 이용하여 접착 테이프로 제조할 수 있다. 이들 테이프는 자동차 페인트 차폐, 옥외 그래픽 디스플레이, 옥외 레인 표시 및 공업 용도, 특히 고온 처리가 필요한 용도에 상당히 유용하다.
본 발명의 혼합물 및 이것으로 제조된 필름은 후술되는 특성 중 하나 이상을 나타내 보인다. 이들 특성의 대다수는 예를 들어 자동차 페인트 차폐 테이프에 상당히 바람직하다.
"환경 친화성" : 바람직한 테이프 배킹 조성물, 이것으로 제조된 필름 및 테이프는 실질적으로 폴리염화비닐을 함유하지 않는다(즉, 이들은 염화물을 실질적으로 함유하지 않는다). 가장 통상적으로, 본 발명의 혼합물은 폴리염화비닐을 전혀 함유하지 않는다. 따라서, 그러한 혼합물은 소각시, 존재하는 경우 특수한 취급 상의 문제를 유발시키는 폴리염화비닐의 존재로 인한 부산물을 생성시키지 않는다.
"고스팅의 최소화 또는 부재": "고스팅"은 페인트 차폐 용도에서, 테이프를 도포하고, 가열을 수반하는 도색 공정에 통과시킨 후 제거했을 때, 사람의 육안에 보이는 잔류물을 남기고, 그 잔류물이 용매에 의한 세정에도 제거되지 않는 경우의 현상으로 정의된다. 테이프 배킹 조성물을 함유하는 필름 및 테이프의 고스팅은 최소 수준인 것이 바람직하다. 즉, 고스팅의 수준은 종래의 폴리염화비닐 함유 자동차 페인트 차폐 테이프에서 관찰되는 수준보다 낮다. 그러나, 본 발명의 혼합물을 함유하는 테이프는 고스팅이 전혀 없는 것이 가장 바람직하다.
"가소제를 실질적으로 함유하지 않음": 고스팅을 최소화하기 위해, 본 발명의 바람직한 실시 형태는 가소제를 함유하지 않는다. 가소제의 부재 시에는 그러한 가소제가 인접 기재로 이동하는 것이 최소화된다. 가소제는 기재를 열화시킬 수 있다. 가소제는 존재하더라도, 전체 필름의 약 3 중량% 이하인 것이 바람직하다.
"최소의 네킹": 본 발명의 테이프 베킹 조성물을 함유하는 필름은 최소 수준의 네킹을 나타내 보이는 것이 바람직하다. "네킹"은 필름에 있어 회복 불가능하게 항복하여 필름의 변형을 유도하는 필름의 경향을 칭하는 것이다. 그러한 변형은 도포 중에 불규칙적인 테이프 선을 형성시킬 수 있다. 필름은 후술하는 "궁극적 인장 강도"에 따라 시험했을 때 약 5% 미만의 네킹을 나타내 보이는 것이 바람직하다. 그러나, 0%의 네킹을 나타내 보이는 것이 더욱 바람직하다. 필름은 자체적으로 후술하는 ASTM D882-95A에 따라 시험했을 때 항복점을 나타내 보이지 않는 것이 바람직하다.
"비교적 높은 응력 이완도": 바람직하게도, 본 발명의 테이프 배킹 조성물을 함유하는 필름은 우수한 응력 이완도를 나타내 보이므로, 불규칙 표면에 용이하게 도포될 수 있다. 필름은 일단 도포된 후에는, 그러한 불규칙 표면에 용이하게 부착된다(즉, 그러한 불규칙 표면으로부터 용이하게 박리되지 않는다). 따라서, 필름은 후술하는 "응력 이완(Stress Relaxation)" 시험에 따라 10%의 신장율 하에 시험했을 때 약 20% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이는 것이 바람직하고, 40%의 응력 이완도를 나타내 보이는 것이 더욱 바람직하다. 또한, 필름은 후술하는 "응력 이완" 시험에 따라 57% 신장률 하에 시험했을 때 약 35% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이는 것이 바람직하고, 55%의 응력 이완도를 나타내 보이는 것이 더욱 바람직하다.
"수 인열 가능한": 본 발명의 필름은 손으로 용이하게 인열 가능한 것이 바람직하다. 이것은 주관적인 시험이나, 바람직한 필름은 적어도 자동차 페인트 차폐 용도에 사용한 종래의 폴리염화비닐 필름만큰 손으로 인열하기가 용이하다.
"내열성": 본 발명의 필름은 내열성을 갖는 것이 바람직하다. 자동차 페인트 차폐 테이프에 사용하는 경우, 예를 들어 필름은 약 149℃(300℉)에 내성을 가져야 하거나, 또는 자동차 판매 후에는 약 93℃(200℉)에 내성을 가져야 한다. 상기 필름은 약 154℃(310℉) 만큼 높은 온도에 내열성을 갖는 것이 바람직하다. 내열성의 증거로서, 상기 필름은 비교적 높은 온도에 노출되었을 때 바람직하게도 최소 수준의 수축을 나타내 보인다. 따라서, 이들은 고온에서 치수적으로 안정하며, 이들이 부착되는 표면을 그대로 보호해 준다.
필름은 약 93℃(200℉) 만큼 높은 온도에 노출되었을 때 수축되지 않는 것이 바람직하고, 149℃(300℉) 만큼 높은 온도에 노출되었을 때 수축되지 않는 것이 더욱 바람직하며, 154℃(310℉) 만큼 높은 온도에 노출되었을 때 수축되지 않는 것이 가장 바람직하다. 그러나, 일부 용도에서는, 후술하는 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 5% 정도의 수축율도 허용 가능할 수 있다. 따라서, 필름은 약 5% 이상의 수축율을 나타내 보이지 않는 것이 바람직하고, 약 3% 미만의 수축율을 갖는 것이 더욱 바람직하며, 약 1% 미만의 수축율을 갖는 것이 이보다 더욱 바람직하다.
내열성 필름을 얻기 위해서는, 혼합물 내 각 중합체가 적어도 그것을 사용하고자 하는 온도 수준의 융점을 갖는 것이 바람직하다. 혼합물 내 각 중합체는 그것을 사용하고자 하는 온도보다 약 10℃ 이상 높은 융점을 갖는 것이 더욱 바람직하다.
"페인트 내성": 본 발명의 필름은 페인트에 대해 내성을 갖는 것이 바람직하다. 즉, 필름의 한쪽 면에 용제계 페인트를 도포하면서, 그 대향면으로부터 흘러나오지 않도록 할 수 있다.
혼합
중합체의 혼합은 비교적 가요성인 중합체와 비교적 비가요성인 중합체의 실질적으로 균일한 분포가 가능하게 하는 임의의 방법으로 실시한다. 중합체는 몇개의 방법을 이용하여 혼합할 수 있다. 특히, 중합체는 용융 혼합, 용매 혼합, 또는 임의의 적당한 물리적 수단을 통해 혼합할 수 있다.
예를 들어, 중합체는 게린 등의 미국 특허 제4,152,189호에 기재된 방법을 통해 용융 혼합할 수 있다. 즉, 약 5 토르 내지 약 10 토르의 압력 하에 약 150℃ 내지 약 175℃의 온도로 가열함으로써 각 중합체로부터 모든 용매(사용한 경우)를 제거한다. 이어서, 중합체를 원하는 양만큼 측량하여 용기에 넣는다. 이어서, 용기 내용물을 교반하면서 약 175℃로 가열하여 혼합물을 성형한다.
용융 혼합이 바람직하나, 본 발명의 접착제 혼합물은 용매 혼합을 이용하여 가공할 수도 있다. 그러한 경우, 혼합물 내 중합체는 사용된 용매 중에 실질적으로 가용성이어야 한다.
균질한 혼합물을 제조하는 데에는 분산적 혼합, 분배적 혼합, 또는 분산적혼합과 분배적 혼합물의 조합을 제공하는 물리적 혼합 장치가 유용하다. 물리적 혼합 방법으로는 배치 방법 및 연속 방법을 모두 이용할 수 있다. 배치 방법의 예로는 브라벤더(BRABENDER)(미국 뉴저지주 사우스 하켄색 소재의 C.W. 브라벤더 인스트루먼츠, 인코포레이티드에서 시판하는 BRABENDER PREP CENTER를 사용) 또는 밴버리 내장 혼합 및 롤 분쇄(미국 코네티컷주 안소니아 소재의 파렐 컴패니에서 시판하는 장치를 사용)가 있다. 연속 방법의 예로는 단축 압출, 이축 압출, 디스크 압출, 왕복 단축 압출 및 핀 배럴 단축 압출이 있다. 연속 방법에는 분배 부재, 예를 들어 공동 전사 부재(예, 영국 슈류스베리 소재의 라프라 테크놀로지, 리미티드에서 시판하는 CTM) 및 핀 혼합 부재, 정지 혼합 부재와 분산 부재(예, 문헌 ["Mixing in Single-Screw Extruders,"Mixing in Polymer Precessing, Chris Rauwendaal(Marcel Dekker Inc.: New York(1991), pp. 129, 176-177, and 185-186)]에 기재된 MADDOCK 혼합 부재 또는 SAXTON 혼합 부재)를 모두 사용할 수 있다.
다른 첨가제
테이프 배킹 조성물 및 이것으로 제조된 가요성 필름과 테이프에는 목적하는 용도에 따라 다른 첨가제를 혼합할 수도 있다. 예를 들어, 난연화제, 충전제(예, 탄산칼슘, 규산염, 탈크 및 쵸크), 염료, 안료 및 핵형성제를 당업자들에게 잘 알려진 바와 같이 첨가할 수 있다.
테이프 배킹 조성물의 용도
테이프 배킹 조성물은 후술하는 바와 같이 가요성 필름 형태로 용이하게 성형된다. 이 필름은 임의의 적당한 용도에 사용할 수 있다. 예를 들어, 필름은 시트 제품(예, 장식용, 반사용 및 제도용), 표지 및 테이프 배킹에 사용할 수 있다, 통상적으로, 그러한 필름은 두께가 약 25.4 ㎛ 내지 127 ㎛(약 1 밀 내지 약 5 밀)이다.
본 발명에 따른 테이프 배킹 조성물은, 예를 들어 테이프를 제조하는 데 사용할 수 있다. 접착제는 배킹의 한면 이상에 도포된다. 접착제는 필름 배킹과 동일한 온도를 견딜 수 있는 것이 바람직하다. 임의의 적당한 접착제 물질을 사용할 수 있다. 예를 들어, 아크릴레이트 접착제, 가교 결합된 고무계 접착제 및 알파 올레핀 접착제를 사용할 수 있다. 그러한 접착제는 접착제의 고온 성능을 더욱 향상시키기 위해 가교 결합시킬 수도 있다. 임의의 적당한 가교 결합법(예, 자외선 또는 전자선 등의 방사선 조사) 또는 가교 결합제(예, 페놀 및 실란 경화제)를 사용할 수도 있다.
양면 테이프를 제조하는 경우, 배킹의 양면의 적어도 일부에 접착제를 코팅한다. 대안적으로, 배킹의 대향면에 필요에 따라 박리 물질(예, 저접착성 백사이즈)을 도포할 수 있다. 유리하게, 예를 들어, 접착제 및/또는 박리 물질을 가공을 용이하게 하기 위해 필름 배킹과 함께 동시에 압출시킬 수 있다.
필름은 당업자에게 알려진 방법을 이용하여 성형할 수 있다. 예를 들어, 필름은 용융 압출 기술을 이용하여 성형할 수 있다. 테이프 배킹 조성물은 연속 방법 또는 배치 방법 중 어느 하나를 이용하여 필름 또는 코팅으로 성형할 수 있다. 배치 방법의 예는 필름 또는 코팅을 부착시키고자 하는 기재와 접착성 필름 또는 코팅을 박리시킬 수 있는 표면 사이에 테이프 배킹 조성물의 일부를 배치하여 합성 구조물을 형성시키는 방법이다. 이어서, 합성 구조물을 냉각 후 원하는 두께의 코팅 또는 층이 형성되기에 충분한 온도 및 압력 하에 압축시킬 수 있다. 대안적으로, 테이프 배킹 조성물을 2개의 박리 표면 사이에 압축시킨 후 냉각시킬 수 있다.
연속 성형 방법으로는 가열된 필름 다이로부터 테이프 배킹 조성물을 인출한 후 인출된 조성물을 이동하는 플라스틱 웨브 또는 다른 적당한 기재와 접촉시키는 단계를 포함한다. 관련 연속 방법은 테이프 배킹 조성물 및 압출된 박리 물질 및/또는 접착제를 필름 다이로부터 압출시킨 후, 층상 생성물을 냉각시켜 접착 테이프를 제조하는 단계를 포함한다. 다른 연속 성형 방법은 테이프 배킹 조성물을 급속히 이동하는 플라스틱 웨브 또는 다른 적당한 예형된 기재와 직접 접촉시키는 단계를 포함한다. 이 방법을 이용하여, 테이프 배킹 조성물을 가요성 다이립을 가진 다이, 예를 들어 통상의 필름 또는 시트 다이를 사용하여 이동하는 예형된 웨브에 도포한다. 이들 연속 방법 중 임의의 방법을 통해 성형한 후, 직접 방법(예, 냉각 롤 또는 수조) 및 간접 방법(예, 공기 또는 가스 충돌)을 모두 이용하여 필름 또는 층을 급냉시킴으로써 고화시킬 수 있다.
용매를 사용한 코팅은 바람직하지 않으나, 용매계 방법을 이용하여 테이프 배킹 조성물을 코팅할 수 있다. 예를 들어, 나이프 코팅, 롤 코팅, 그라비아 코팅, 막대 코팅, 커튼 코팅 및 에어 나이프 코팅 등의 방법을 통해 테이프 배킹 조성물을 코팅할 수 있다. 이어서, 코팅된 용매계 테이프 배킹 조성물을 건조시켜 용매를 제거한다. 코팅된 용매계 테이프 배킹 조성물은 건조를 촉진시키기 위해, 오븐에의해 제공되는 것과 같은 고온으로 처리하는 것이 바람직하다.
필름 및 이것으로 제조된 제품은 경우에 따라 필름 및 제품의 치수 안정성을 더욱 향상시키기 위해 열처리할 수 있다. 임의의 적당한 열처리 및 그 방법을 이용할 수 있다. 그러나, 처리하고자 하는 필름 또는 제품은 열처리 중에 구속시키지 않는 것이 바람직하다. 예를 들어, 필름 또는 제품을 가열된 롤에 통과시킬 수 있다. 또다른 예로서, 필름 또는 제품을 롤 사이에 통과시킨 후, 방사 가열기 등을 통해 가열할 수 있다.
테이프 배킹 조성물, 이것으로부터 제조된 필름 및 테이프는 이하의 실시예에 예시되어 있다. 이들 실시예는 단시 예시적 목적을 위한 것이며, 첨부된 청구 범위의 영역을 국한시키고자 하는 것은 아니다. 실시예 및 나머지 명세서 부분에 제시된 모든 부, 퍼센테이지, 비율 등은 특별한 언급이 없는 한 중량을 기준으로 한 것이다.
시험 방법
차동 주사 열량계(DSC)
조절된 DSC를 사용하여 중합체 및 혼합물의 융점을 측정하였다. 질량이 각각 약 5 mg 내지 10 mg인 중합체 절편을 중합체 펠릿으로부터 절단한 후 알루미늄 팬 내에 권축 밀봉시켰다. 밀봉된 팬을 DATA SYSTEM 2200(데이타 수집 및 관리 시스템)과 함께 차동 주사 열량계 모델 TA DSC 2920 내에 배치하였다. 상기 2개의 제품은 모두 미국 델라웨어주 뉴캐슬 소재의 TA 인스트루먼츠에서 시판하는 것이다. 상기 팬을 10℃/분의 온도 변화를 주면서 -50℃ 내지 200℃의 단일 사이클로 처리하였다. 중합체/혼합물의 열 용량은 융점에 대해 구성하였다.
탄소-13 핵자기 공명(NMR)
중합체의 입체 규칙성을 측정하기 위해 탄소 13-NMR을 사용하여 중합체의 입체 화학을 분석하였다. 110℃ 하에 혼합하면서, 약 50 mg의 중합체를 약 1 ml의 오르토-디클로로벤젠에 용해시켜 용액을 형성시켰다. 이 용액을 UNITY 500 NMR 분광계(미국 캘리포니아주 팔로 알토 소재의 배리안 어소시에이츠 제품) 내에 배치하였다. NMR 스펙트럼은 120℃에서 0.4초 내지 0.8초의 수집 시간, 3.4 마이크로초(ms) 내지 7.4 ms의 펄스 폭과 200 ppm의 소거 폭을 사용하여 얻었다. 18 ppm 내지 23 ppm 사이의 영역을 펼쳐 시판되는 소프트웨어를 사용하여 적분하였다. 3개의 스펙트럼 및 5개의 스펙트럼을 A.E. 토넬리의 문헌 ["NMR Spectroscopy and Polymer Microstructure,", Verlag Carl Hanser(VCH) Publishers, Inc., Munich, 1989, p. 75]에 기재된 바와 같이 지정하였다.
역학적 기계 분석(DMA)
DMA를 사용하여 이하의 몇개 중합체를 시험하여 중합체의 전단율을 밝혀냈다. 또한, DMA 분석을 통해 물질이 통상적으로 비결정형(즉, 융점을 갖지 않음)인지 결정형인지를 알아냈다.
DMA를 위해, 25 mm 직경의 병렬판 형태를 가진 레오메트릭스 RDA II 고형물 분석기(미국 뉴저지주 피스카타웨이 소재의 레오메트릭스 코포레이션 제품)를 사용하였다. 분석기는 다음과 같이 설정하였다. 각 주파수 = 6.28 라디안/초(1헤르츠), 가열 속도 = 2℃/분, 변형율 = 1%(중합체 ESCORENE 4792E1은 0.6%의 변형율 하에 시험함), 대기=질소 대기. 시험하고자 하는 각 중합체를 실온 하의 병렬 판 상에 배치한 후 10 분 동안 200℃로 가열하였다. 이어서, 병렬판을 22℃(72℉)로 냉각시켰다. 이어서, 2℃/분의 가열 속도 하에 각 샘플에 대해 DMA를 실시하였다. 시험 조건 및 장치는 "인장 플라스틱의 역학적 기계 특성을 측정하기 위한 표준 시험 방법"이라는 명칭의 ASTM D5279-95에 따라 설정하였다. 시험한 중합체의 전단율은 이하 표 1의 물질 용어에 대한 설명에 기재하였다.
물질 용어에 대한 설명
ARKON P115 아라카와 케미칼 인더스트리스(미국 뉴저지주 문아키 소재)에서 입수한 방향족의 수소 첨가된 탄화수소 수지 점착화제
ELVAX 500W 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 듀퐁 폴리머스에서 입수한, 중량비가 에틸렌 85% 대 비닐 아세테이트 15%인 단량체로부터 제조한 에틸렌 비닐 아세테이트 중합체(DSC를 사용하여 측정한 융점 91℃, DMA를 사용하여 측정한 전단율: 측정 불가능)
ESCORENE 4792E1 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 엑슨 폴리머스에서 입수한, 중량비가 에틸렌 0.6% 대 프로필렌 99.4%인 단량체로부터 제조한 에틸렌/프로필렌 공중합체(DSC를 사용하여 측정한 융점 161℃, DMA를 사용하여 측정한 전단율, 261 kPa)
FINA 3374 피나 오일 앤드 케미칼 컴파니(미국 텍사스주 달라스 소재)에서 입수한 폴리프로필렌(DSC를 사용하여 측정한 융점 166℃, 입체 화학: 이소택틱-90+%)
HYTREL G3548W 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 듀퐁 폴리머스에서 입수한 폴리부틸렌 테레프탈레이트/폴리에테르 글리콜 블록 공중합체(듀퐁의 열가소성 탄성중합체로 측정한 융점 156℃)
HYTREL G4074 미국 델라웨어주 윌밍턴 소재의 듀퐁 폴리머스에서 입수한 폴리부틸렌 테레프탈레이트/폴리에테르 글리콜 블록 공중합체(듀퐁의 열가소성 탄성중합체로 측정한 융점 170℃)
IRGANOX 1010 미국 뉴저지주 태리타운 소재의 시바 스페셜티 케미칼스 코포레이션에서 입수한 간섭 페널 산화방지제
KRATON G-1726X 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 쉘 케미칼 컴패니에서 입수한, 중량비가 70 중량%의 에틸렌/부틸렌 및 30 중량%의 스티렌인 단량체로 제조된 스티렌/에틸렌/부틸렌 삼중합체의 이블록/삼블록 혼합물(DMA를 사용하여 측정한 융점: 없음, DMA를 사용하여 측정한 전단율: 22.8 kPa, 이블록 함량: 70 중량%)
PET A 테이젠 어메리카, 인코포레이티드(미국 뉴욕주 뉴욕 소재) 등의 다양한 공급원에서 시판하는 디메틸 테레프탈레이트 및 에틸렌 글리콜로 제조된 자기 필름용 폴리에틸렌 테레프탈레이트
PSA 1 ARKON P115를 폴리옥텐 대 ARKON P115의 중량 비율이 80:20이 되도록 첨가한 점을 제외하고는, 미국 특허 제5,112,882호의 실시예 86에 따라 제조한 폴리올레핀 감압성 접착제
PSA 2 미국 특허 제4,629,663호의 실시예 1에 따라 제조한 아크릴레이트 감압성 접착제
RENOLIT SK-MSIGNMASK BLUE 미국 뉴저지주 휘패니에 소재하는 어메리칸 레놀리트 코포레이션에서 입수한 가소화된 폴리염화비닐
RENOLIT SK-MSIGNMASK WHITE 미국 뉴저지주 휘패니에 소재하는 어메리칸 레놀리트 코포레이션에서 입수한 가소화된 폴리염화비닐
REXFLEX FPO D100 미국 텍사스주 달라스 소재의 렉센 프로덕츠에서 입수한 폴리프로필렌(DSC를 사용하여 측정한 융점: 158℃, NMR을 사용하여 측정한 입체 화학: 어택틱-25%, 신디오택틱-31%, 이소택틱-44%)
REXFLEX FPO W101 미국 텍사스주 휴스턴 소재의 헌츠만 케미칼 컴패니에서 입수한 폴리프로필렌(DSC를 사용하여 측정한 융점: 158℃, DMA를 사용하여 측정한 전단율 58.0 kPa, NMR을 사용하여 측정한 입체 화학: 어택틱-21%, 신디오택틱-26%, 이소택틱-53%)
기계적 특성 시험
궁극적 인장 강도
폭이 25 mm(1 인치)이고 길이가 102 mm(4 인치)이며, 두께가 250 ㎛ 미만인 혼합물의 필름 샘플을, "얇은 플라스틱 시트의 인장 특성에 대한 표준 시험 방법"이라는 명칭의 ASTM D 882-95a에 따라 그립 간의 처음 간격 "B"을 51 mm(2 인치)로 하고, 그립 분리 속도 "A"를 305 mm/분(12 인치/분)으로 하여, 인스트론 코포레이션(미국 매사추세츠주 소재)에서 시판하는 인스트론 인장 시험기(모델 1122)를 사용하여 시험하였다.
각 필름 샘플을 시험 전 40 시간 동안 23℃(74℉) 및 50% 상대 습도 하에 평형화시켰다. 이 필름 샘플을 그 가장 두꺼운 치수(즉, 그 폭)에 걸쳐 변형되도록 인스트론 인장 시험기 내에 배치하였다. 처음 변형율 "C"는 A/B, 6 mm/(mm·분)이었다. 인장 시험은 23℃(74℉) 및 50% 상대습도 하에 실시하였따. 각 샘플 필름은파손될 때까지 변형시켰다. 시험 중에 인가 하중 대 신장율을 구성하였다.
"궁극적 인장 강도"는 파손 지점의 인가 하중을 필름의 원래 단면적으로 나누어 구성한 것으로부터 계산하였다. "파손시 신장율"은 파손시 연장된 필름 길이를 필름의 처음 게이지 길이로 나눈 후 100을 곱하여 계산하였다. "항복 응력"은 항복점에서의 인가 하중을 필름 샘플의 원래 단면적으로 나누어 계산하였다. "항복시 신장율"은 항복점에서의 연장된 필름 길이를 필름의 처음 게이지 길이로 나눈 후 100을 곱하여 계산하였다. "탄성율"("영 모둘러스"로도 칭함)은 응력-변형 구성의 처음 직선부의 기울기로 계산하였다. "네킹율"은 항복점에서 인접한 최소 응력을 뺀 값을 항복 응력으로 나눈 후 100을 곱한 값으로 정의된다. 시험 시, 뚜렷한 항복점이 없는 경우 네킹이 발생하지 않았다.
응력 이완도
필름이 경시적으로 이완하거나 또는 응력을 상실하는 경향을 측정하기 위해, 응력 이완 시험을 실시하였다. 이 시험은, 인스트론 코포레이션(미국 매사츄세츠주 캔톤 소재)에서 시판하는 INSTRON 인장 시험기(모델 1122)를 사용하고, 그립 간의 처음 간격을 51 mm(2 인치)로 하고, 그립 분리 속도를 1.27 m/분(50 인치/분)으로 하여 실시하였다. 그립 분리 속도는 소정의 신장율(이하 기재됨)이 얻어질 때까지 일정하게 유지시켰다. 소정의 신장율에 도달한 후에는, 그립을 중지시켜 변형율을 0으로 하였다.
소정의 신장점은 10%(필름이 네킹되기 쉬운 경우, 네킹이 통상 발생하는 지점에 상응) 및 57%(편평한 중합체 필름이 5.1 cm(2 인치)로 이격된 4개의 신장된둥근 돌출부를 가지고, 1.52 mm(0.06 인치), 3.04 mm(0.12 인치), 5.08 mm(0.20 인치) 및 7.36 mm(0.29 인치)의 점점 증가하는 깊이를 가지는 표면에 정합되는 데 필요한 계산된 신장율에 상응)이었다. 또한, 각 돌출부의 개별 폭은 15.24 mm(0.60 인치), 19.05 mm(0.75 인치), 21.60 mm(0.85 인치) 및 23.62 mm(0.93 인치)로부터 점점 증가하였다.
응력은 3분 동안 관측하였다. 소정의 신장율에 대한 응력의 손실율은 최대 소정의 신장율 범위의 최대 응력으로 100을 나눈 값(소정의 신장율에 이르는 범위의 최대 응력에서 3분 후의 응력을 뺀 값)으로 정의하였다. 필름이 치수적으로 안정하고 정합성을 갖기 위해서는, 상당한 수준의 네킹이 이루어지는 일이 없이 10% 신장 후 20% 이상의 응력 이완도를 갖는 것이 바람직하다. 필름은 상당한 수준의 네킹이 이루어지는 일이 없이 57%의 신장 후 45% 이상의 응력 이완도를 갖는 것이 더욱 바람직하다.
수축
ASTM D1204에 따라 "플라스틱 필름의 비구속된 직선형 열 수축"을 측정하였다. 크기가 2.54 cm X 10.16 cm인 필름 샘플을 다이를 사용하여 절단하였다. 기준 점을 위해, 종방향(MD)으로 75 mm(3 인치) 간격으로 노치를 형성시켰다. 각 필름 샘플을 149℃(300℉)에서 10 분 동안 오븐 내에서 비구속 상태로 배치하였다. 제거 시, 필름 수축율을 MD 방향 및 교차 웨브(또는 횡) 방향(CD)으로 모두 측정하였다. MD 수축율은 노치 사이의 간격 변화를 종방향으로 75 mm(3 인치) 이격된 노치 사이의 처음 간격으로 나눈 값으로 정하였다. CD 수축율은 폭의 변화를 처음 폭(교차웨브 방향)으로 나눈 값으로 측정하였다. 보다 큰 값이 보고되었으며, 그 값은 특별한 언급이 없는 한 MD 수축율이었다.
고스팅
시험하고자 하는 필름으로부터 2.54 cm 직경의 원을 절단해냈다. 이 원을 미리 인쇄한 건조 패널 상에 배치하였다. 이 필름 상에 25 g의 추를 배치하였다. 이 구조물을 오븐 내에 배치한 후 30 분 동안 149℃(300℉)로 가열하였다. 이어서, 상기 구조물을 제거한 후 냉각시켰다. 냉각 후, 필름을 패널로부터 제거하고, 고스팅의 정도를 측정하였다.
필름의 고스팅은 정성적으로 측정하였으며, "없음"이라는 측정 결과는 필름의 어느 곳에 존재하는 지를 알 수 없음을 의미한다. "심각"이란 측정 결과는 표 4에 표시한 바와 같이, 고스팅이 종래의 PVC 필름의 경우(비교예 C2∼C3)와 대등한 수준임을 의미한다.
또한, 테이프에 대해서도 고스팅을 시험하였다. 또한, 테이프의 고스팅은 정성적으로 측정하였으며, "없음"이라는 측정 결과는 테이프의 어느 곳에 존재하는 지를 알 수 없음을 의미한다. "심각"이란 측정 결과는 표 4에 표시한 바와 같이, 고스팅이 종래의 PVC 필름의 경우(비교예 C2∼C3)와 대등한 수준임을 의미한다.
수 인열 가능성(手引裂可能性)
수 인열 가능성 시험은, 미개시적 인열 시험(필름 상에 노치 또는 개시점을 형성시키지 않음)을 이용하여 교차 웨브 방향으로 필름/테이프를 인열하고자 시도하는 과정을 포함하였다. 테이프의 인열 성능은 대조군을 참조하였다. 손에 의한인열 가능성을 주목하였으며, 대조군은 수 인열 가능성이 평균적 용이 수준이었다(비교예 C2).
박리 접착력
"180。 각도에서 감압성 테이프의 박리 접착력에 대한 표준 시험 방법"이라는 명칭의 ASTM D3330의 시험 방법 A에 따라 각 테이프 샘플에 대해 박리 접착력을 시험하였다.
실시예 1∼7, 비교예 C1∼C3
실시예 1에서는, REXFLEX W101, ESCORENE 4792E1 및 IRGANOX 1010을 30:70:0.1의 중량비로 미리 혼합하였다. 이 혼합물을, 내경이 30 mm이고, 길이 대 직경(L/D)비가 27:1이며, 스크류 속도가 350 rpm인 30 mm 직경의 완전 맞물림형 동시 회전 이축 압출기 Model ZSK(미국 뉴저지주 람시 소재의 W & P 코포레이션에서 시판)의 공급구 내로 공급하여, 용융 혼합물을 형성시켰다. 압출기 내 영역 1 내지 영역 3으로 갈수록 온도는 138℃(280℉)에서 204℃(400℉)으로 점차 증가하였다. 영역 4∼8에서는 온도가 204℃로 유지되었다.
이 용융 혼합물을 약 0.69 MPa(100 psi) 이상의 압력 하에, 회전 용융 펌프 당 10 ㎤의 ZENITH PEP II(미국 노스캐롤라이나주 샌포드 소재의 파커 해니핀 코포레이션 제품) 내로 연속 공급한 후, 25.4 cm(10 인치) 폭의 단층 필름 다이(미국 위스콘신주 치페와 폴스 소재의 익스트루젼 다이스, 인코포레이티드에서 시판하는 상표명 ULTRAFLEX 40)에 통과시켜 필름을 형성시켰다. 상기 필름 다이는 204℃(400℉)로 유지시키고, 다이 간격은 약 0.5 mm(20 밀)이었다.
상기 용융 혼합물을 24℃(75℉)로 유지된 냉각 롤 상에서 성형하였다. 이어서, 용융 혼합물을 6.4 m/분(21 피트/분)의 선속도로 이동하는 25 ㎛(1 밀) 두께의 양축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 라이너에 적층시켜, 두께가 77 ㎛(3 밀)인 필름을 제조하였다. 상기 폴리프로필렌 필름을 수거하고, PET 라이너를 제거한 후, 상기 필름을 테플론 시트에 적층시키고, 필름을 10 분 동안 149℃(300℉)의 오븐 내에 배치하여, 잔류 응력을 어니일링하고 필름의 결정도를 최적화시켰다.
REXFLEX W101과 ESCORENE 4792E1의 중량비를 각각 40:60, 50:50, 60:40, 70:30, 80:20 및 90:10으로 한 점을 제외하고는 실시예 1에서와 실질적으로 동일한 방식에 따라 실시예 2 내지 7의 필름을 제조하였다. 비교예 1은 REXFLEX W101을 사용하지 않은 점을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 제조하였다. 비교예 C2 및 C3은 각각 두께가 79 ㎛(3.1 밀)인 RENOLIT SK-M SIGNMASK BLUE 및 RENOLIT SK-M SIGNMASK WHITE이었다.
실시예 REXFLEX W101(중량%) ESCORENE 4792E1(중량%) 궁극적 인장 강도,MPa( psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%)
C1 0 100 66(9,540) 711(103,100) 23.0
1 30 70 31(4,429) 262(37,860) 5.0
2 40 60 25(3,679) 206(29,890) 3.0
3 50 50 22(3,157) 169(24,530) 0
4 60 40 21(3,078) 120(17,430) 0
5 70 30 16(2,390) 85(12,300) 0
6 80 20 19(2,804) 39(5,590) 0
7 90 10 15(2,222) 39(5,630) 0
C2 N/A N/A 25(3,563) 218(14,810) 0
C3 N/A N/A 27(3,976) 305(44,160) 0
실시예 REXFLEX W101(중량%) ESCORENE 4792E1(중량%) 수축율(%) 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%)
C1 0 100 2.0 36.4 52.7
1 30 70 2.0 36.3 57.6
2 40 60 0.6 32.3 56.2
3 50 50 1.0 38.5 57.3
4 60 40 1.0 38.4 58.1
5 70 30 2.0 41.8 60.7
6 80 20 1.0 52.0 60.3
7 90 10 18 39.3 66.5
C2 N/A N/A 12 63.7 72.7
C3 N/A N/A 7.4 50.8 63.9
실시예 REXFLEX W101(중량%) ESCORENE 4792E1(중량%) 수 인열 가능성 고스팅
C1 0 100 용이 없음
1 30 70 평균적 중간
2 40 60 평균적 중간
3 50 50 평균적 중간
4 60 40 용이 중간
5 70 30 용이 중간
6 80 20 용이 중간
7 90 10 용이 중간
C2 N/A N/A 평균적 심각
C3 N/A N/A 어려움 심각
실시예 8
실시예 8은 ESCORENE 4792E1 대신 FINA 3374를 사용한 점을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 제조하였다. 2개의 중합체를 50:50의 중량비로 혼합하였다. 그 결과는 비교 목적으로 실시예 3(50:50 중량비로 혼합된 중합체)의 결과와 함께 이하에 제시하였다.
실시예 궁극적 인장강도, MPa(psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%) 수축율(%) 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%)
8 26(3,828) 192(27,770) 0 1.0 37.0 57.1
3 22(3,157) 169(24,530) 0 1.0 38.5 57.3
실시예 9 내지 13
REXFLEX W101, ESCORENE 4792E1 및 IRGANOX 1010을 50:50:0.1의 중량비로 미리 혼합하여 실시예 9 내지 13을 제조하였다. 이 혼합물을, 내경이 30 mm이고, 스크류 속도가 350 rpm이며, 길이 대 직경(L/D)의 비가 27:1인 30 mm 직경의 완전 맞물림형 동시 회전 이축 압출기 Model ZSK(미국 뉴저지주 람시 소재의 W & P 코포레이션에서 시판)의 공급구 내로 공급하여, 용융 혼합물을 형성시켰다. 압출기 내 영역 1 내지 영역 3으로 갈수록 온도는 138℃(280℉)에서 204℃(400℉)으로 점차 증가하였다. 영역 4∼8에서는 온도가 204℃로 유지되었다.
이 용융 혼합물을 약 0.69 MPa(100 psi) 이상의 압력 하에, 회전 용융 펌프 당 10 ㎠의 ZENITH PEP II(미국 노스캐롤라이나주 샌포드 소재의 파커 해니핀 코포레이션 제품) 내로 연속 공급한 후, 25.4 cm(10 인치) 폭의 단층 필름 다이(미국 위스콘신주 치페와 폴스 소재의 익스트루젼 다이스, 인코포레이티드에서 시판하는 상표명 ULTRAFLEX 40)에 통과시켜 필름을 형성시켰다. 상기 필름 다이는 204℃(400℉)로 유지시키고, 다이 간격은 약 0.5 mm(20 밀)이었다.
상기 용융 혼합물을 24℃(75℉)로 유지된 냉각 롤 상에서 성형하였다. 이어서, 용융 혼합물을 6.4 m/분(21 피트/분)의 선속도로 이동하는 25 ㎛(1 밀) 두께의 양축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 라이너에 적층시켜, 두께가 77 ㎛(3 밀)인 필름을 제조하였다. 상기 폴리프로필렌 필름을 수거하고, PET 라이너를 제거한 후, 상기 필름을 테플론 시트에 적층시키고, 필름을 10 분 동안 149℃(300℉)의 오븐 내에 배치하여, 잔류 응력을 어니일링하고 필름의 결정도를 최적화시켰다.
실시예 10 내지 13을 처음 죠 간격이 102 mm(4.00 인치)인 인스트론 코포레이션(미국 매사츄세츠주 캔톤 소재)에서 시판하는 인스트론 인장 시험기(모델 번호 1122)에 배치한 후, 최종 길이가 각각 약 112 mm(4.4 인치), 117 mm(4.6 인치), 122 mm(4.8 인치) 및 127 mm(5,0 인치)으로 얻어질 때까지 50 mm/분(2.0 인치/분)의 속도로 연신시켰다. 이들 최종 길이는 각각 10%, 15%, 20% 및 25%의 변형율에 상응하는 것이었다. 이어서, 이들 4개 필름에 대해 오븐 가열 처리 및 제어된 연신 과정을 반복하였다.
상기 필름은 전술한 시험 방법에 따라 각 오븐 열 처리 및 연신 사이클 후에 시험하였다. 그 결과는 2개 사이클의 평균으로 이하에 제시하였다.
실시예 변형율(%) 궁극적 인장강도,MPa(psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%) 수축율(%) 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%)
9 0 34(4,969) 104(15,115) 0 0.8 42.1 55.6
10 10 31(4,503) 93(13,520) 0 1.4 41.1 55.5
11 15 32(4.575) 96(13,900) 0 4.5 35.6 43.6
12 20 21(3,075) 91(13,205) 0 3.5 40.0 44.3
13 25 21(3,000) 90(13,080) 0 2.5 36.6 43.7
실시예 14 내지 15
실시예 14 및 15는, 응력 이완 조건을 다르게 한 점을 제외하고는 실시예 3에서와 실질적으로 동일한 방식으로 제조하였다. 실시예 14는 135℃(275℉)에서 어니일링 하였고, 실시예 15는 어니일링 하지 않았다. 그 결과는 실시예 3과 비교하였다.
실시예 궁극적 인장강도, MPa(psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%) 수축율(%) 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%)
14 24(3,418) 164(23,740) 4 1.0 37.6 59.7
15 24(3,471) 192(27,850) 21 3.0 43.1 57.3
3 22(3,157) 169(24,530) 0 1.0 38.5 57.3
실시예 16 및 비교예 C4 내지 C6
실시예 16 및 비교예 C4 내지 C6은 단축 압출기를 사용하고 성분들의 비율을 조절한 점을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 제조하였다. 압출기는 길이 대 직경(L/D)의 비율이 24:1인 32 mm(1.25 인치) 직경의 단축 압출기(미국 뉴저지주 세다 그로브 소재의 킬론 익스트루더 제품, 모델 번호 KTS-125)였다. 또한, 이 압출기는 분산적 혼합부를 포함하였다. 실시예 16에서는, REXFLEX W101 대 ESCORENE 4792E1의 중량비가 50:50이었다. 비교예 C4 및 C5에서는 REXFLEX W101 및 ESCORENE 4792E1 대신에 KRATON G-1726X 및 FINA 3374를 각각 20:80 및 35:65의 중량비로 사용하였다. 비교예 C6에서는, REXFLEX W101 및 ESCORENE 4792E1 대신 ELVAX 5000W 및 FINA 3374를 20:80의 중량비로 사용하였다.
필름 샘플은 전술한 방법에 따라 시험하였다. 그 결과는 실시예 3의 결과와 함께 이하의 표 8에 제시하였다.
실시예 궁극적 인장강도, MPa(psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%) 수축율(%) 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%)
16 17(2,467) 119(17,300) 4.0 4.0 47 71
C4 35(5,103) 268(38,850) 27 3.0 42 64
C5 19(2,832) 98(14,170) 11 25 39 62
C6 19(2,785) 182(26,350) 11 12 42 58
3 22(3,157) 169(24,530) 0 1.0 38.5 57.3
실시예 17 내지 18
실시예 17의 필름은 REXFLEX W101 및 ESCORENE 4792E1의 중량비를 50:50으로 하고, 성형 필름을 PET 라이너에 적층시킨 후, 수거하여 오븐 내에 배치시키는 대신, 적층체의 필름면을 8개의 일련의 가열된 금속 롤에 통과시킨 점을 제외하고는 실시예 1에서와 유사한 방식으로 제조하였다. 각 롤은 직경이 12.7 cm(5 인치)이고, 필름과의 표면 접촉각은 180。이었다. 상기 롤은 다음과 같은 온도로 예열한 후 유지시켰다. 즉, 롤 1과 2는 약 49℃(120℉), 롤 3과 4는 약 71℃(150℉), 롤 5와 6은 약 93℃(120℉), 그리고 롤 7과 8은 약 149℃(300℉)이었다. 상기 필름을 총 5초 동안 롤 세트에 노출시켰다. 실시예 18은 필름을 가열된 금속 롤과 접촉시키지 않은 점을 제외하고는 실시예 17에서와 같이 제조하였다.
실시예 궁극적 인장강도, MPa(psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%) 수축율(%) 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%)
17 37(5,410) 92(13,290) 0 2 41.0 67.8
18 39(5,620) 170(24,580) 19 5 42.0 68.5
실시예 18 내지 20, 그리고 비교예 C7 내지 C8
2개의 다른 감압성 접착제를 사용하여 테이프를 제조하였다. 실시예 19는, PSA1의 층 두께가 36 ㎛(1.4 밀)이 되도록, 내경이 19 mm(0.75 인치)이고, L/D 비율이 24:1이며, 압축 비율이 3:1이고, 스크류 속도가 110 rpm인 하케 레오믹스 압출기를 갖춘 하케 단축 압출기(하케 RHEOCORD, 미국 뉴저지주 파라무스 소재의 하케 제품)를 사용하여 실시예 18의 필름 상에 PSA1을 고온 용융 코팅하여 제조하였다, 코팅된 필름은, 애택(미국 일리노이주 플레인필드 소재)에서 입수한 중압 수은등에서 방출되는 300 mJ/㎠의 자외선 에너지로 조사하였으며, 상기 에너지의 양은 UVIMAP 365 감지 장치(미국 버지니아주 스털링 소재의 일렉트로닉 인스트루멘테이션 앤드 테크놀로지, 인코포레이티드 제품)로 측정하였다. 자외선 에너지의 양을 측정하는 데 사용되는 검정 기준은 MIL-STD-45662A이었다.
실시예 20은 실시예 18의 코로나 처리된 필름 상에 노치형 막대를 사용하여 PSA2를 용액 코팅하여 제조하였다. 필름을 코로나 처리하기 위해, 전압이 약 10∼20 kV이고 진동수가 10∼40 kHz(킬로헤르츠)인 사인형 교류를 2개의 전극 사이에 발생시켰다. 이어서, 상기 필름을 전극 사이에 통과시켰다.
감압성 접착제층을 93℃(200℉)에서 5 분동안 건조시켜 두께가 25.5 ㎛(1 밀)인 접착제층을 형성시켰다. 비교예 C7 및 C8은, 필름이 각각 비교예 C2 및 비교예 C3에서 사용한 것과 동일한 것인 점을 제외하고는 실시예 19 및 20에서와 동일한 방식으로 제조하였다.
실시예 박리 접착력N/dm(oz/인치) 궁극적 인장강도, MPa(psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%) 수축율(%)
19 79(72) 36(5,200) 171(24,750) 3 3
20 26(24) 35(5,100) 170(24,600) 2 3
C7 77(70) 28(4,050) 159(23,000) 0 15
C8 22(20) 29(4,260) 162(23,500) 0 15
실시예 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%) 고스팅 수 인열 가능성
19 44.6 64.0 없음 용이
20 45.0 64.5 매우 적음 용이
C7 58.0 65.0 중간 평균적
C8 58.1 65.5 심각 평균적
실시예 21 내지 24
재료를 용융 혼합하여 압출시키기 전에 110℃(230℉)로 설정된 오븐 내에 4 시간 동안 배치하여 과량의 수분을 제거하고, 사용된 중합체와 그 양을 다르게 한 점을 제외하고는 실시예 1에서와 같이 필름을 제조하였다. 실시예 21에서는 중합체 PET A와 HYTREL G3548W의 비율을 50:50으로 하였고, 실시예 22에서는 중합체 PET A와 HYTREL G4074의 비율을 40:60으로 하였다. 실시예 23에서는 중합체 PET A와 HYTREL G3548W의 비율을 40:60으로 하였다. 실시예 24에서는 중합체 PET A와 HYTREL G3548W의 비율을 60:40으로 하였다. 중합체는 철저히 미리 건조시켰다. PET A 중합체는 용융 혼합하여 압출하기 전에, 110℃(230℉)로 설정된 오븐 내에 4 시간 동안 배치하여 과량의 수분을 제거하였다.
상기 혼합물을 내경이 30 mm이고, 길이 대 직경(L/D)비가 27:1이며, 스크류 속도가 350 rpm인 30 mm 직경의 완전 맞물림형 동시 회전 이축 압출기 Model ZSK(미국 뉴저지주 람시 소재의 W & P 코포레이션에서 시판)의 공급구 내로 공급하여, 용융 혼합물을 형성시켰다. 압출기 내 영역 1 내지 영역 3으로 갈수록 온도는 93℃(200℉)에서 288℃(550℉)으로 점차 증가하였다. 영역 4∼8에서는 온도가 288℃로 유지되었다.
이 용융 혼합물을 약 0.69 MPa(100 psi) 이상의 압력 하에, 회전 용융 펌프 당 10 ㎤의 ZENITH PEP II(미국 노스캐롤라이나 샌포드 소재의 파커 해니핀 코포레이션 제품) 내로 연속 공급한 후, 25.4 cm(10 인치) 폭의 단층 필름 다이(미국 위스콘신주 치페와 폴스 소재의 익스트루젼 다이스에서 시판하는 상표명 ULTRAFLEX 40)에 통과시켜 필름을 형성시켰다. 상기 필름 다이는 288℃(550℉)로 유지시키고, 다이 간격은 약 0.5 mm(20 밀)이었다.
상기 용융 혼합물을 24℃(75℉)로 유지된 냉각 롤 상에서 성형하였다. 이어서, 용융 혼합물을 6.4 m/분(21 피트/분)의 선속도로 이동하는 24 ㎛(1 밀) 두께의 양축 배향된 폴리에틸렌 테레프탈레이트(PET) 라이너에 적층시켜, 두께가 77 ㎛(3 밀)인 필름을 제조하였다. 상기 폴리프로필렌 필름을 수거하고, PET 라이너를 제거한 후, 상기 필름을 테플론 시트에 적층시키고, 필름을 10 분 동안 149℃(300℉)의 오븐 내에 배치하여, 잔류 응력을 어니일링하고 필름의 결정도를 최적화시켰다.
실시예 PET A * 궁극적 인장강도, MPa(psi) 탄성율, MPa(psi) 네킹(%) 수축율(%) 10% 응력 이완도(%) 57% 응력 이완도(%)
21 50 50 13(1,890) 230(33,380) 0 3** 24 45
22 40 60 5(746) 115(16,650) 0 0.7 28 48
23 40 60 4(528) 29(4,212) 0 4** 23 ***
24 60 40 42(6,136) 612(88,830) 21 3** 14 35
* 실시예 21의 경우 중합체 HYTREL G4074, 그리고 실시예 22 내지 24의 경우 중합체HYTREL G3548W** CD 수축율*** 샘플의 파손
당업자들은 본 발명의 영역 및 기술 사상으로부터 벗어나지 않는 한, 본 발명을 다양하게 변경 및 수정할 수 있다. 본 발명은 전술한 구체적 실시형태에 국한되지 않음을 유념해야 한다.

Claims (33)

  1. 약 93℃(200℉) 이상의 융점을 가진 제1 중합체와
    약 93℃(200℉) 이상의 융점을 가진 제2 중합체
    의 혼합물을 포함하는 테이프 배킹 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 제1 중합체와 제2 중합체가 폴리프로필렌 중합체인 것인 테이프 배킹 조성물.
  3. 제2항에 있어서, 제1 폴리프로필렌 중합체는 약 20% 이상이 어택틱 구조를 가지고, 제2 폴리프로필렌 중합체는 약 80% 이상이 신디오택틱 및/또는 이소택틱 구조를 가지는 것인 테이프 배킹 조성물.
  4. 제3항에 있어서, 제1 폴리프로필렌 중합체는 약 25% 내지 약 50%가 어택틱 구조를 가지는 것인 테이프 배킹 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 제1 중합체와 제2 중합체는 폴리에스테르 중합체인 것인 테이프 배킹 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 혼합물은 단일 융점을 가지는 것인 테이프 배킹 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 혼합물 내 각 중합체는 융점이 약 149℃(300℉) 이상인 것인 테이프 배킹 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 혼합물 내 각 중합체는 융점이 약 154℃(310℉) 이상인 것인 테이프 배킹 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 제1 중합체와 제2 중합체는 각각 상기 혼합물의 약 20 중량% 이상을 구성하는 테이프 배킹 조성물.
  10. 제1항에 있어서, 제1 중합체와 제2 중합체는 각각 상기 혼합물의 약 40 중량% 이상을 구성하는 테이프 배킹 조성물.
  11. 제1항의 테이프 배킹 조성물을 포함하는 가요성 필름.
  12. 제11항에 있어서, 93℃(200℉) 하에 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 약 5% 미만의 수축율을 나타내 보이는 것인 가요성 필름.
  13. 제11항에 있어서, 149℃(300℉) 하에 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 약 5%미만의 수축율을 나타내 보이는 것인 가요성 필름.
  14. 제11항에 있어서, 93℃(200℉) 하에 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 약 2% 미만의 수축율을 나타내 보이는 것인 가요성 필름.
  15. 제11항에 있어서, 149℃(300℉) 하에 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 약 2% 미만의 수축율을 나타내 보이는 것인 가요성 필름.
  16. 제11항에 있어서, 10%의 신장율 하에 시험했을 때 약 20% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이는 것인 가요성 필름.
  17. 제11항에 있어서, 57%의 신장율 하에 시험했을 때 약 40% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이는 것인 가요성 필름.
  18. 제11항에 있어서, 약 5% 미만의 네킹을 나타내 보이는 것인 가요성 필름.
  19. 제11항에 있어서, ASTM D882-95a에 따라 시험했을 때 실직적으로 항복점을 나타내 보이지 않는 것인 가요성 필름.
  20. 제11항에 있어서, 수 인열 가능한 것인 가요성 필름.
  21. 제11항에 있어서, 제1 중합체는 탄성율이 약 103 MPa 이하이고, 제2 중합체는 탄성율이 약 207 MPa 이상인 것인 가요성 필름.
  22. 제11항에 있어서, 열처리된 것인 가요성 필름.
  23. 약 149℃(300℉) 이상의 융점을 가진 제1 중합체, 및
    약 149℃(300℉) 이상의 융점을 가진 제2 중합체
    를 포함하고,
    149℃(300℉) 하에 ASTM D1204에 따라 시험했을 때 약 5% 미만의 수축율을 나타내 보이며, 10%의 신장율 하에 시험했을 때 약 40% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이고, 57%의 신장율 하에 시험했을 때 약 55% 이상의 응력 이완도를 나타내 보이며, ASTM D882-95a에 따라 시험했을 때 실질적으로 항복점을 나타내 보이지 않는 것인 가요성 필름.
  24. 제11항의 필름을 포함하는 배킹, 및
    기재에 부착시키기 위해 배킹 한면의 적어도 일부에 코팅된 접착제
    를 포함하는 테이프.
  25. 제24항에 있어서, 고스팅을 실질적으로 나타내 보이지 않는 것인 테이프.
  26. 제24항에 있어서, 열 처리된 것인 테이프.
  27. 제24항의 테이프를 포함하는 자동차.
  28. 하나 이상의 비교적 비가요성인 중합체와 하나 이상의 비교적 가요성인 중합체를 포함하는 염화물 비함유 배킹, 및
    자동차에 부착시키기 위해 상기 배킹의 한면의 적어도 일부에 코팅된 접착제
    를 포함하는 자동차 페인트 차폐 테이프.
  29. 하나 이상의 비교적 비가요성인 중합체와 하나 이상의 비교적 가요성인 중합체를 함유하는 혼합물을 포함하는 배킹, 및
    자동차에 부착시키기 위해 상기 배킹의 한면의 적어도 일부에 코팅된 접착제
    를 포함하고, 상기 배킹은 가소제를 실질적으로 함유하지 않는 것인 자동차 페인트 차폐 테이프.
  30. 제28항의 자동차 페인트 차폐 테이프를 포함하는 자동차.
  31. 제29항의 자동차 페인트 차폐 테이프를 포함하는 자동차.
  32. 제28항의 자동차 페인트 차폐 테이프를 자동차의 선택된 부분에 부착시키는 단계,
    자동차를 도색하는 단계, 및
    상기 자동차 페인트 차폐 테이프를 자동차의 선택된 부분으로부터 제거하는 단계
    를 포함하는, 자동차의 도색 과정 중에 자동차의 선택된 부분을 페인트로부터 보호하는 방법.
  33. 제29항의 자동차 페인트 차폐 테이프를 자동차의 선택된 부분에 부착시키는 단계,
    자동차를 도색하는 단계, 및
    상기 자동차 페인트 차폐 테이프를 자동차의 선택된 부분으로부터 제거하는 단계
    를 포함하는, 자동차의 도색 과정 중에 자동차의 선택된 부분을 페인트로부터 보호하는 방법.
KR1020017000782A 1998-07-20 1999-01-04 중합체 혼합물 및 이것으로 제조된 테이프 KR100590459B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US09/119,494 1998-07-20
US09/119,494 US6436531B1 (en) 1998-07-20 1998-07-20 Polymer blends and tapes therefrom

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20010070989A true KR20010070989A (ko) 2001-07-28
KR100590459B1 KR100590459B1 (ko) 2006-06-19

Family

ID=22384704

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020017000782A KR100590459B1 (ko) 1998-07-20 1999-01-04 중합체 혼합물 및 이것으로 제조된 테이프

Country Status (10)

Country Link
US (1) US6436531B1 (ko)
EP (1) EP1098933B1 (ko)
JP (1) JP4662629B2 (ko)
KR (1) KR100590459B1 (ko)
CN (1) CN1147532C (ko)
AU (1) AU2450699A (ko)
BR (1) BR9912245A (ko)
CA (1) CA2338062A1 (ko)
DE (1) DE69932245T2 (ko)
WO (1) WO2000005305A1 (ko)

Families Citing this family (48)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6545384B1 (en) * 1997-02-07 2003-04-08 Sri International Electroactive polymer devices
JP2003512201A (ja) * 1999-10-15 2003-04-02 スリーエム イノベイティブ プロパティズ カンパニー 順応性多層フィルム
US6774069B2 (en) * 2000-12-29 2004-08-10 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hot-melt adhesive for non-woven elastic composite bonding
US20020123538A1 (en) * 2000-12-29 2002-09-05 Peiguang Zhou Hot-melt adhesive based on blend of amorphous and crystalline polymers for multilayer bonding
US6657009B2 (en) 2000-12-29 2003-12-02 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Hot-melt adhesive having improved bonding strength
US6613411B2 (en) * 2001-01-25 2003-09-02 3M Innovative Properties Company Conformable multi-layer sheet materials
US6531214B2 (en) 2001-02-14 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Replacement for plasticized polyvinyl chloride
US6531212B2 (en) 2001-02-14 2003-03-11 3M Innovative Properties Company Retroreflective article and method
DE10127325A1 (de) * 2001-06-06 2003-02-06 Tesa Ag Selbstklebender Schutzartikel für mechanisch stark beanspruchte lackierte Autobilteile
GB0129728D0 (en) * 2001-12-12 2002-01-30 Dupont Teijin Films Us Ltd Plymeric film
KR101186268B1 (ko) 2002-06-26 2012-09-27 애버리 데니슨 코포레이션 폴리프로필렌/올레핀 탄성체 혼합물을 포함하는 배향된 필름
US20050031822A1 (en) * 2003-08-07 2005-02-10 Mitsui Chemicals, Inc. Adhesive sheet
US7955710B2 (en) 2003-12-22 2011-06-07 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ultrasonic bonding of dissimilar materials
US20050136224A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Ultrasonic bonding and embossing of an absorbent product
US20050133145A1 (en) * 2003-12-22 2005-06-23 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Laminated absorbent product with ultrasonic bond
US20060024520A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Dan-Cheng Kong Permeable polypropylene film
US20060024518A1 (en) * 2004-08-02 2006-02-02 Dan-Cheng Kong Low density cavitated opaque polymer film
JP5279984B2 (ja) * 2005-07-12 2013-09-04 Ｂａｓｆジャパン株式会社 塗料組成物及び塗装物品
EP1757651A1 (en) * 2005-08-25 2007-02-28 Dupont Teijin Films U.S Limited Partnership Bi-axially stretched breathable film, process for making the same and use thereof
EP2404729B1 (en) 2005-10-21 2020-06-17 Entrotech, Inc. Composite articles comprising protective sheets and related methods
JP2007321036A (ja) * 2006-05-31 2007-12-13 Three M Innovative Properties Co 塗装用マスキングテープ、マスキング材及び塗装方法
EP2049333B1 (en) 2006-06-14 2012-12-05 Avery Dennison Corporation Conformable and die-cuttable machine direction oriented labelstocks and labels, and process for preparing
AU2007261011B2 (en) 2006-06-20 2012-04-05 Avery Dennison Corporation Multilayered polymeric film for hot melt adhesive labeling and label stock and label thereof
ES2379607T3 (es) * 2006-07-17 2012-04-27 Avery Dennison Corporation Película polímera multicapa asimétrica y etiqueta de la misma
US8545960B2 (en) 2006-10-23 2013-10-01 Entrotech, Inc. Articles comprising protective sheets and related methods
JP5602626B2 (ja) 2007-06-29 2014-10-08 アーティフィシャル マッスル，インク． 感覚性フィードバック用途のための電気活性ポリマートランスデューサー
WO2009041964A1 (en) 2007-09-25 2009-04-02 Entrotech, Inc. Paint replacement films, composites therefrom, and related methods
US10981371B2 (en) 2008-01-19 2021-04-20 Entrotech, Inc. Protected graphics and related methods
JP2009215489A (ja) * 2008-03-12 2009-09-24 Nitto Denko Corp 縁止めテープおよびその利用
DE102008033322A1 (de) 2008-07-16 2010-01-21 Tesa Se Verfahren und Verwendung von Klebestreifen zur Abdeckung oder Versiegelung optisch hochwertiger Oberflächen
JP5388557B2 (ja) * 2008-12-12 2014-01-15 日東電工株式会社 塗膜保護シートおよびその製造方法
EP2239793A1 (de) 2009-04-11 2010-10-13 Bayer MaterialScience AG Elektrisch schaltbarer Polymerfilmaufbau und dessen Verwendung
JP5748952B2 (ja) * 2009-11-27 2015-07-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
JP5606725B2 (ja) * 2009-11-27 2014-10-15 日東電工株式会社 塗膜保護シート
DE102009060494A1 (de) 2009-12-23 2011-06-30 Karl Storz GmbH & Co. KG, 78532 Haltevorrichtung für medizinische Instrumente
DE102010028184A1 (de) * 2010-04-26 2011-10-27 Tesa Se Doppelseitig selbstklebende Produkte mit hoher optischer Qualtität
JP2014513510A (ja) 2011-03-01 2014-05-29 バイエル・インテレクチュアル・プロパティ・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング 変形可能なポリマー装置及び変形可能なポリマーフィルムを作るための自動化された製造プロセス
WO2012129357A2 (en) 2011-03-22 2012-09-27 Bayer Materialscience Ag Electroactive polymer actuator lenticular system
EP2828901B1 (en) 2012-03-21 2017-01-04 Parker Hannifin Corporation Roll-to-roll manufacturing processes for producing self-healing electroactive polymer devices
US9761790B2 (en) 2012-06-18 2017-09-12 Parker-Hannifin Corporation Stretch frame for stretching process
US9676532B2 (en) 2012-08-15 2017-06-13 Avery Dennison Corporation Packaging reclosure label for high alcohol content products
WO2014066576A1 (en) 2012-10-24 2014-05-01 Bayer Intellectual Property Gmbh Polymer diode
WO2015187646A1 (en) 2014-06-02 2015-12-10 Avery Dennison Corporation Films with enhanced scuff resistance, clarity, and conformability
CN110035899A (zh) 2016-09-20 2019-07-19 安特科技有限公司 具有减少的缺陷的涂膜贴花、制品和方法
US10033015B1 (en) 2017-04-07 2018-07-24 Motorola Mobility Llc Flexible, optically clear, composite structures for foldable displays in mobile devices
DE102017006359A1 (de) * 2017-07-06 2019-01-10 Tesa Se Selbstklebendes Klebeband mit spaltfestem PET-Träger
DE102020205562A1 (de) 2020-04-30 2021-11-04 Tesa Se Klebemasse für ein Maskenband, Maskenband sowie ein mit dem Maskenband ausgerüsteter Abdeckfolienstapel
DE102022122740A1 (de) 2022-09-07 2024-03-07 Tesa Se Acrylathaftklebstoff sowie mit dem Acrylathaftklebstoff ausgerüstetes Klebeband

Family Cites Families (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3372049A (en) 1961-10-09 1968-03-05 Minnesota Mining & Mfg Polyolefin film composition, film, and pressure-sensitive adhesive sheet material
US4045517A (en) 1975-11-24 1977-08-30 Rohm And Haas Company Polyacrylic hot melt adhesives
US4211852A (en) 1977-09-26 1980-07-08 Mitsui Petrochemical Industries Ltd. Thermoplastic olefin resin composition and laminated film or sheet thereof
USRE31213E (en) 1978-07-31 1983-04-19 Bethlehem Steel Corporation Polyolefin composition having high impact resistance and high temperature flow resistance
US4430137A (en) 1981-10-30 1984-02-07 The Excello Specialty Company Paint mask and method
US4692496A (en) 1984-01-04 1987-09-08 Mobil Oil Corporation Films of LLDPE, PP and EPR having improved stiffness, tear and impact strength
JPS60212443A (ja) 1984-04-09 1985-10-24 Toa Nenryo Kogyo Kk ポリプロピレン組成物
US5071686A (en) 1985-11-29 1991-12-10 Genske Roger P Films of polypropylene blends and polyethylene blends and articles made therewith
US4898762A (en) 1988-07-01 1990-02-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Easy tear sterilization indicator tape
US4781957A (en) 1987-07-27 1988-11-01 Minnesota Mining And Manufacturing Company Easy tear masking tape
US5264493A (en) 1988-02-19 1993-11-23 Fina Research, S.A. Process for the treatment of polypropylene
JPH0689191B2 (ja) 1988-05-26 1994-11-09 出光石油化学株式会社 ポリプロピレン系樹脂組成物よりなるシート類の製造方法
US4898758A (en) 1988-09-06 1990-02-06 Lipson Ronald B Paint mask
US5268220A (en) 1989-05-11 1993-12-07 Nippon Petrochemicals Company, Limited Polypropylene film
JP2780361B2 (ja) 1989-08-07 1998-07-30 三井化学株式会社 剥離性保護フィルムおよびその組成物
US5266607A (en) 1989-11-30 1993-11-30 Rexene Products Company Crystallization enhancement of polyolefins
CA2048296C (en) 1990-08-13 2002-09-24 Henry G. Schirmer Blends of polypropylene and ethylene copolymer and films made from the blend
AU643315B2 (en) 1990-09-07 1993-11-11 Huntsman Polymers Corporation Amorphous elastomeric propylene homopolymers
CA2049373A1 (en) 1990-09-07 1992-03-08 Brian J. Pellon Process for the production of amorphous elastomeric propylene homopolymers
US5212246A (en) 1990-09-28 1993-05-18 Himont Incorporated Olefin polymer films
IT1243430B (it) 1990-09-28 1994-06-10 Himont Inc Composizioni di polimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura
US5411760A (en) 1990-11-16 1995-05-02 Cal-West Equipment Company, Inc. Protective coating and method of using such coating
DE4119283A1 (de) 1991-06-12 1992-12-17 Basf Ag Hochfliessfaehige mischungen aus verschiedenen propylenpolymerisaten
JP2832565B2 (ja) 1991-06-19 1998-12-09 関西ペイント株式会社 自動車塗膜保護用シート
EP0527589B1 (en) 1991-08-08 1998-06-03 Ube Rexene Corporation Resin composition comprising amorphous polyolefin and crystalline polypropylene
US5314746A (en) 1992-11-12 1994-05-24 Quantum Chemical Corporation Soft, puncture- and tear-resistant polyolefin films
US5350807A (en) 1993-06-25 1994-09-27 Phillips Petroleum Company Ethylene polymers
DE4423883A1 (de) 1993-07-17 1995-01-19 Alkor Gmbh Tiefziehfähige Folie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung derselben
JP3462532B2 (ja) 1993-08-23 2003-11-05 ニチバン株式会社 柔軟性フィルム
IT1271420B (it) 1993-08-30 1997-05-28 Himont Inc Composizioni poliolefiniche aventi un elevato bilancio di rigidita' e resilienza
US5360868A (en) 1993-08-30 1994-11-01 Himont Incorporated Polyolefin compositions having a high balance of stiffness and impact strength
DE4330661A1 (de) 1993-09-10 1995-03-16 Basf Ag Kälteschlagzähe Propylenpolymerisate
US5397843A (en) 1993-11-22 1995-03-14 Igi Baychem, Inc. Polymer compositions comprising amorphous propylene polymer
IT1269914B (it) 1994-03-24 1997-04-16 Himonty Inc Composizioni verniciabili di copolimeri cristallini del propilene aventi bassa temperatura di saldabilita'
US5574087A (en) 1994-03-30 1996-11-12 Idemitsu Petrochemical Co., Ltd. Molded protective strip for automobiles
JPH083330A (ja) 1994-06-21 1996-01-09 Nichiban Co Ltd 塗装マスキングテープおよびシート用フィルム
JPH0820685A (ja) 1994-07-08 1996-01-23 Sekisui Chem Co Ltd 柔軟性ポリオレフィン系樹脂組成物およびそれを用いたフィルム
JP2832589B2 (ja) 1994-10-11 1998-12-09 関西ペイント株式会社 塗膜保護用シート
US5539056A (en) 1995-01-31 1996-07-23 Exxon Chemical Patents Inc. Thermoplastic elastomers
EP0891991A3 (en) 1995-03-01 1999-02-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Tris(pentafluorophenyl)borate complexes and catalysts derived therefrom
US5810960A (en) 1995-03-08 1998-09-22 Nitto Denko Corporation Paint film-protective sheet
US5574105A (en) 1995-05-12 1996-11-12 Advanced Elastomer Systems, L.P. Thermoplastic elastomers having improved high temperature performance
JPH08333557A (ja) 1995-06-07 1996-12-17 Sekisui Chem Co Ltd 表面保護フィルム
JPH0971754A (ja) * 1995-09-07 1997-03-18 Nitto Denko Corp マスキングテープまたはシート
EP0763422A1 (en) 1995-09-13 1997-03-19 W.R. Grace & Co.-Conn. Multi-layer shrink film comprising low modulus polypropylene
JPH1053748A (ja) 1996-08-09 1998-02-24 Nitto Denko Corp マスキングテープまたはシート
DE19654921A1 (de) 1996-08-29 1998-03-05 Hoechst Ag Polyolfinformmasse zur Herstellung von Vliesen

Also Published As

Publication number Publication date
US6436531B1 (en) 2002-08-20
US20020098353A1 (en) 2002-07-25
WO2000005305A1 (en) 2000-02-03
CA2338062A1 (en) 2000-02-03
JP4662629B2 (ja) 2011-03-30
DE69932245T2 (de) 2007-06-14
JP2002521517A (ja) 2002-07-16
CN1310743A (zh) 2001-08-29
EP1098933B1 (en) 2006-07-05
AU2450699A (en) 2000-02-14
CN1147532C (zh) 2004-04-28
EP1098933A1 (en) 2001-05-16
KR100590459B1 (ko) 2006-06-19
BR9912245A (pt) 2001-10-16
DE69932245D1 (de) 2006-08-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100590459B1 (ko) 중합체 혼합물 및 이것으로 제조된 테이프
EP1353997B1 (en) Pressure-sensitive adhesive blends comprising ethylene/propylene-derived polymers and propylene-derived ploymers and articles therefrom
US6613411B2 (en) Conformable multi-layer sheet materials
JP5457703B2 (ja) ダイシングフィルム
US20200224067A1 (en) Pressure-Sensitive Adhesive Based on EPDM
JP6047964B2 (ja) 離型フィルム用樹脂組成物及び離形フィルム
JP4096558B2 (ja) 粘着フィルム
EP1566407A1 (en) Release agent, layered pressure-sensitive adhesive product, and layered pressure-sensitive adhesive tape
JP3029374B2 (ja) 積層フィルム
CN1217789C (zh) 层压材料及其用途
JP2004190011A (ja) 離型剤、粘着性積層体および粘着性積層テープ
CN113621327B (zh) 基于epdm橡胶的高温压敏胶粘剂
JP2004338289A (ja) 粘着テープ用基材および粘着シート
JP2001106628A (ja) 貼付用基材フイルムおよび貼付材
JP2004338286A (ja) 粘着テープ用基材および粘着シート
JPH10323944A (ja) 離型フィルム
JP2005002239A (ja) 粘着テープ用基材および粘着シート
JP2004338290A (ja) 粘着テープ用基材および粘着シート

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee