CN113621327B - 基于epdm橡胶的高温压敏胶粘剂 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及基于固体EPDM橡胶的压敏胶粘剂,其中该压敏胶粘剂除增塑剂和增粘树脂外还包括至少两种固体EPDM橡胶的混合物,其中所述混合物具有10至30重量%的至少一种具有至少83(ML 1+8 150℃)的门尼粘度的第一EPDM橡胶和20至50重量%的至少一种具有在65至85(ML 1+4 125℃)的范围内的门尼粘度的第二EPDM橡胶,其即使没有交联也具有良好的粘合力和剪切强度,并且即使经过最高达180℃的温度处理也能以无残留物的方式被剥离。
Description
技术领域
本发明涉及包含增塑剂和增粘树脂的基于EPDM橡胶的压敏胶粘剂、以及具有这种压敏胶粘剂的压敏胶带和该压敏胶粘剂和压敏胶带的用途。
背景技术
压敏胶粘剂已经早为人知。压敏胶粘剂是指即使在相对弱的施加压力下也允许持久地与粘附基底结合(或粘合)并且在使用后可被基本无残留地从粘附基底再次剥离的胶粘剂。在室温下,压敏胶粘剂起永久压敏胶粘作用,因此具有足够低的粘度和高接触粘性(或初始粘性),从而其在很小的施加压力下就已润湿相应的粘合基底的表面。胶粘剂的粘合性和可再剥离性基于它们的胶粘性质并基于它们的内聚性质。多种化合物适合作为用于压敏胶粘剂的基础。
装配有压敏胶粘剂的胶带(所谓的压敏胶带)现今被广泛地用于工业和家庭领域。压敏胶带通常包括在一侧或两侧上装配有压敏胶粘剂的载体膜。还存在仅由压敏胶粘剂层组成而无载体膜的压敏胶带,这些被称为转移胶带。压敏胶带的组成可能会有很大的不同,并受到各种应用的特殊要求的指导。载体通常由聚合物膜或塑料膜如聚丙烯、聚乙烯、聚酯形成,或者由纸、织物(织造织物)或非织造织物形成。
压敏胶带的一种应用领域是用作遮蔽胶带(英语:masking tape)。在工业上,这种遮蔽胶带例如在汽车工业中用于喷漆过程。在此,对遮蔽胶带提出了特殊要求。因此,遮蔽胶带必须具有良好的耐温性,以使在喷漆之后的干燥无破坏地进行。对于高温应用,干燥的温度在120℃以上。在进行喷漆和干燥后,必须能够以无残留的方式去除遮蔽胶带。在此,特别是要避免所谓的"重影"。“重影”是指如下的闪光,其在剥离遮蔽胶带后在被遮蔽胶带保护的区域可以看到并且是由材料上的压敏胶粘剂残留物造成的。
此外,必须仔细地调节胶粘性和内聚性。一方面,胶粘性不能太大,以确保无残留的剥离,另一方面,需要有足够的胶粘性,由此确保粘合力足以防止遮蔽胶带在常常伴随再循环空气供应的干燥过程中松动。这种遮蔽胶带的压敏胶粘剂的内聚性必须很高,以确保胶粘剂有足够的内部强度,由此遮蔽胶带在剥离时才不撕裂。
大多数目前使用的遮蔽胶带是基于天然橡胶的那些。
由于在此使用的聚合物的高分子量,这种遮蔽带表现出良好的可剥离性。然而,由于聚合物骨架中的不饱和双键,天然橡胶容易受到温度和/或紫外线引起的老化的影响。为了降低这种易受影响性,迄今为止用于遮蔽胶带的基于天然橡胶的压敏胶粘剂通常是后交联的。具有这种压敏胶粘剂的遮蔽胶带于是适用于高达160℃的温度。然而,这种后交联的遮蔽胶带在较低的温度<100℃时出现残留物。
DE 10 2017 202 668 A1公开了一种基于EPDM(乙烯-丙烯二烯橡胶)的无增塑剂的压敏胶粘剂。然而,那里描述的马来酸酐接枝的EPDM的交联导致粘合力的急剧下降。此外,只有很短的加工时间才是可能的,因为否则在挤出机中的制造过程中就已出现交联的风险。用压敏胶粘剂涂覆载体也更加困难。
可添加液体EPDM和/或增塑剂来提高粘合力。然而,这导致胶粘剂残留物和重影。
因此,DE 10 2015 217 376 A1公开了一种压敏胶粘剂,其包括:可交联的聚合物,该聚合物具有羧酸和/或羧酸酐基团和与这种羧酸和/或羧酸酐基团形成化学键的有机硅烷;以及增粘树脂。这里也出现由于必要的交联而产生的问题。此外,该说明书中公开的压敏胶粘剂的剪切强度仍需改进。
发明内容
因此,本发明的目的是提供基于EPDM的压敏胶粘剂,该压敏胶粘剂即使在高达180℃的温度下也具有耐温性,但随后还能够容易地以无残留的方式剥离。
根据本发明,所述目的通过根据本发明的压敏胶粘剂来实现。据此,一开始提到的类型的压敏胶粘剂包含至少两种固体EPDM橡胶的混合物,其中所述混合物包括10至30重量%的至少一种具有至少83(ML 1+8 150℃)的门尼粘度的第一EPDM橡胶和20至50重量%的至少一种具有在65至85(ML1+4 125℃)的范围内的门尼粘度的第二EPDM橡胶。
重量百分比数据基于整个压敏胶粘剂的组成,即包括增粘树脂和增塑剂以及任何其他组分。
根据本发明的压敏胶粘剂在高达180℃的热处理之后,并且更确定地在从室温(25℃)至180℃的温度范围内剥离的过程中,在无残留物且无重影的可剥离性方面显示出显着的优点。热处理30分钟后测试了剥离。完全出乎意料的是,通过使用至少一种具有高门尼粘度的EPDM橡胶可在无需胶粘剂交联的情况下提高剪切力。因为可省去交联,所以也简化了胶粘剂的制造和在载体上的涂覆。
通过使用两种具有不同门尼粘度的不同的EPDM橡胶,一方面可实现剪切力的上述提高(由具有高粘度的橡胶组分引起)。另一方面,具有较低粘度的橡胶组分确保胶粘剂具有足够高的粘合力,使得胶粘连接例如在胶粘剂作为遮蔽胶带的应用中可承受一定的机械应力。
具体实施方式
基于固体EPDM橡胶的压敏胶粘剂通常是指如下的压敏胶粘剂,其聚合物在至少50重量%的程度上由固体EPDM橡胶组成,基于该压敏胶粘剂中包含的全部聚合物。在优选的实施方式中,压敏胶粘剂中包含的聚合物在大于80重量%、更优选大于90重量%、特别优选大于95重量%、并且尤其是100重量%的程度上由固体EPDM橡胶组成。在本申请的上下文中,增粘树脂在此不被视为聚合物。
门尼粘度根据DIN 53523确定。门尼粘度测定尤其用于测量橡胶和橡胶混合物的粘度。在此,用门尼粘度计测量混合物在温度升高时(外部温度通常100℃)时的扭矩。门尼粘度计由转子在其中旋转的腔室组成。在此,可使用两种尺寸的转子。对于本发明,使用38.1mm(1.5英寸)大转子测量。因此,粘度被标识为“ML”(“L”代表“大”)。在预热一段时间后,粘度计转子以恒定的2/分钟旋转。在此,盘形转子在完全封闭的腔室中居中地旋转。由于腔室是完全封闭的,因此在盘边缘处的流动条件与纯的板-板式粘度计的流动明显不同。这导致在转子边缘处剪切速率约1.56 1/s。在此测得的扭矩被转换为门尼单位(“门尼单位”=“MU”)(8.3Nm=100MU)。门尼粘度通过指定使用的转子(L/S)、以分钟为单位的预热时间、同样以分钟为单位的测量间隔以及外部温度而作为测量结果给出。
数据“83(ML 1+8 150℃)”因此表示83MU的门尼粘度,使用大转子(“L”)、1分钟的预热时间和8分钟的测量间隔在150℃的外部温度下测量。数据“85(ML 1+4 125℃)”表示85的门尼粘度,使用大转子、1分钟的预热时间和4分钟的测量间隔在125℃的外部温度下测量。
固体EPDM橡胶在此特别优选在55至75重量%、优选55至65重量%、特别是大于55至60重量%的程度上由乙烯构成,基于基础单体组成的总重量。
EPDM的粘弹性质主要取决于乙烯含量,因为聚乙烯具有强的结晶倾向。具有40至55重量%的乙烯含量的聚合物是无定形的并具有最佳的低温柔性。随着乙烯含量的增加,结晶度增加。具有55至65重量%的平均乙烯含量的EPDM是部分结晶的。具有超过65重量%的乙烯的聚合物具有较大的晶体区域(或面积)并且表现得像热塑性弹性体;它们在未交联状态下就已具有高的撕裂强度,随着乙烯含量的增加,撕裂强度可为最高达12MPa。
固体EPDM橡胶优选由20至60重量%、更优选30至50重量%的丙烯构成,在各自的情况下基于基础单体组成的总重量。
固体EPDM橡胶优选由2至20重量%、更优选2至10重量%的二烯构成,在各自的情况下基于基础单体组成的总重量。市售产品的二烯含量在2至12重量%之间,对应于每1000个碳原子3至16个双键的比例。较高的二烯含量导致较高的交联速度、较高的交联密度、较高的强度和较少的永久变形。相反,随着二烯含量的增加,抗老化性、耐候性和抗臭氧性降低。优选地,二烯是亚乙基降冰片烯(ENB)、二环戊二烯或1,4-己二烯。
如果第一EPDM橡胶在压敏胶粘剂中的比例为15至25重量%、优选18至23重量%、特别是19至21重量%,基于压敏胶粘剂的总重量,则在重影和粘合力方面实现特别良好的性能。
如果第二EPDM橡胶在压敏胶粘剂中的比例为25至40重量%、优选27至35重量%、特别是28至31重量%,基于压敏胶粘剂的总重量,则同样可获得特别良好的性能。
此外,特别优选其中第一EPDM橡胶具有双峰摩尔质量分布的压敏胶粘剂。这意味着,质谱中的摩尔质量分布显示两个峰,一个峰在低分子量化合物的范围内,一个峰在高分子量化合物的范围内。就多分散性而言,分子量分布优选为2.0至2.5。因此,这些双峰橡胶部分地由低分子量组分,并且确切地优选大部分地由低分子量组分构成,并且部分地由高分子量组分构成。
除了固体EPDM橡胶之外,优选在压敏胶粘剂中不存在另外的聚合物。
可向EPDM橡胶添加惰性的释放(脱模)助剂例如滑石、硅酸盐(滑石、粘土、云母)、硬脂酸锌和PVC粉末,并且确切地更特别地以3phr的数量级。释放助剂优选地选自滑石、硅酸盐(滑石,粘土,云母)、硬脂酸锌和PVC粉末。
根据本发明的压敏胶粘剂还包含增粘树脂。术语“增粘树脂(英语:TackifierResin)”被本领域技术人员理解为增加粘性的基于树脂的物质。增粘树脂的典型的软化点TE为至少40℃。
低聚物和聚合物化合物,例如树脂的软化点TE的数据例如基于根据DIN EN 1427:2007的环球法,其中相应地应用规定(在其它程序保持的情况下研究低聚物或聚合物样品而非沥青);测量在甘油浴中进行。
作为增粘树脂,在根据本发明的方法中例如可使用氢化和未氢化的烃树脂(C9或C5树脂,例如Regalite)。改性的烃树脂例如具有小于-30℃的DACP的改性的C9树脂也是合适的并且是优选的。另外还优选合适的是二环戊二烯的氢化聚合物(例如Escorez 5300系列;Exxon Chemicals),优选地C8和C9芳族化合物的氢化聚合物(如Regalite和Regalrez系列;Eastman Inc.,或Arkon P系列;Arakawa)。这些可通过来自纯芳族化合物流的聚合物的氢化来获得,或者可通过基于不同芳族化合物的混合物的聚合物的氢化为基础。还合适的是C8和C9芳族化合物的部分氢化的聚合物(例如Regalite和Regalrez系列;Eastman Inc.,或Arkon M;Arakawa)、氢化的聚萜烯树脂(例如Clearon M;Yasuhara)、氢化的C5/C9聚合物(例如ECR 373;Exxon Chemicals)、芳族改性的选择性氢化的二环戊二烯衍生物(例如Escorez 5600系列,Exxon Chemicals)。前述增粘树脂既可单独使用也可以混合物的形式使用。
特别优选使用的树脂是(部分)氢化的烃树脂,例如由Eastman公司以商品名Eastotac和Regalite出售的那些。增粘树脂任选地为基于α-蒎烯和/或β-蒎烯和/或δ-柠檬烯的聚萜烯树脂或萜烯-酚醛树脂。
也可使用前述增粘树脂以及另外合适的增粘树脂的组合以根据需要调整得到的压敏胶粘剂的性质。可明确地参考Donatas Satas在“Handbook of Pressure SensitiveAdhesive Technology”(van Nostrand,1989)中介绍的知识状态。本领域技术人员熟悉根据EPDM橡胶的性能,特别是乙烯含量,应优选选择哪些树脂。优选的增粘树脂的DACP小于-20℃、更优选小于-40℃、并且特别是小于-60℃。
压敏胶粘剂中的增粘树脂的比例优选为60至150phr、优选70至120phr。
本申请中以phr给出的数值表示压敏胶粘剂的基于100重量份所有EPDM聚合物组分(即,不考虑增粘树脂、增塑剂或任何添加剂)的相关组分的重量份。在此,EPDM聚合物组分包括所有固体EPDM橡胶。
重量%数据总是基于整个压敏胶粘剂的组成。
特别优选的是,增塑剂在压敏胶粘剂中的比例为最高达20重量%、优选在5和15重量%之间、特别是在8和13重量%之间,基于压敏胶粘剂的总重量。
增塑剂是塑化剂,例如软树脂、磷酸盐或多磷酸盐、链烷烃和环烷油,低聚物例如低聚丁二烯、低聚异戊二烯,液态萜烯树脂、植物和动物油以及脂肪。软树脂可具有与可根据本发明使用的增粘树脂相同的化学基础,但是与它们的软化点不同,软化点通常<40℃。在根据本发明的方法中,白油特别优选用作增塑剂。白油是石蜡油,即含石蜡的油。除了石蜡成分,它们通常还包含环烷烃成分。它们优选不包含芳族组分并且不包含硫化合物。如果将油用作增塑剂,则它可以是矿物油或合成油。
如上所述,例如在作为遮蔽胶带的应用中,根据本发明的压敏胶粘剂在无残留地去除遮盖胶带时无需交联就已具有足够好的强度。
存在通过交联进一步提高这种强度的可能性。
EPDM橡胶为此可例如通过反应性接枝用另外的官能团例如硅烷、丙烯酸酯或马来酸酐官能化。这些官能团允许随后的交联。
交联利用高能射线、紫外线或化学物质例如过氧化物、酚醛树脂或硫化合物进行。
因此,胶粘剂可另外混合用于交联的交联剂和交联促进剂。用于电子束交联和过氧化物交联的合适的交联剂例如为二官能或多官能的丙烯酸酯、马来酰亚胺、醌、氰尿酸酯、二官能或多官能的异氰酸酯(也包括嵌段的形式的那些)、或二官能或多官能的环氧化物。
为了调整光学和胶粘技术性质,基于EPDM的压敏胶粘剂可包含添加剂例如填料、染料或老化抑制剂(抗臭氧剂、抗氧化剂(主和辅)、光稳定剂等)。作为胶粘剂的添加剂,通常使用:
·主抗氧化剂,例如位阻酚
·辅抗氧化剂,例如亚磷酸酯或硫醚
·光稳定剂,例如UV吸收剂或位阻胺
填料可为增强性或非增强性的。这里特别提及二氧化硅(球形、针状或不规则的,如热解法二氧化硅)、层状硅酸盐、碳酸钙、氧化锌、二氧化钛、氧化铝或氧化铝氢氧化物。
影响光学和技术胶粘性质的添加剂的浓度优选地为最高达20重量%、更优选地最高达15重量%、更优选地最高达5重量%。
根据本发明,(除EPDM橡胶、增粘树脂和增塑剂之外)添加的所有物质例如填料和/或染料和/或老化抑制剂的分数总计应不超过5重量%、优选地2重量%。
所列举的物质不是强制性的,在没有单独或以任何所需的组合加入其的情况下,即,没有填料和/或染料和/或老化抑制剂的情况下,胶粘剂也起作用。
根据本发明的压敏胶粘剂尤其可用于制造胶带。因此,本发明还包括压敏胶带,其具有至少一个根据本发明的压敏胶粘剂的层。
在本发明的意义上,术语“胶带”包括在一侧或两侧上涂布有胶粘剂的所有片状结构体,例如二维延伸的结构体(例如膜或膜段)、具有延伸长度和有限宽度的带、带部段、模切件、标签等,以及多层布置体。胶带优选为作为连续的幅材以卷的形式而不是模切件或标签的形式存在。胶带可例如以卷的形式制造,即,以卷绕到自身上的阿基米德螺旋的形式制造。在本发明的范围内,与永久载体相反,临时载体不被认为是胶带的构成部分,而仅仅被认为是在其制造过程中的辅助物(工艺衬垫)或用于覆盖其的手段。
此外,术语“胶带”还包括所谓的“转移胶带”,换句话说,没有载体的胶带。在转移胶带的情况下,代替地,胶粘剂在应用之前被施加在柔性衬垫之间,这些衬垫设有剥离层和/或具有抗胶粘性质。对于应用,一般来说,首先去除一个衬垫,应用胶粘剂,然后去除第二衬垫。
胶粘剂的涂层重量(涂布厚度)优选地在10和200g/m2之间、更优选地在15和100g/m2之间、非常优选地在20和70g/m2之间。
用于压敏胶带的载体材料是本领域技术人员常用和熟悉的载体材料,例如纸、织造织物、非织造织物,或例如由聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚乙烯、聚丙烯、取向聚丙烯、聚氯乙烯制成的膜。同样可使用由可再生原料制成的载体材料,例如纸,由例如棉、麻、黄麻、刺荨麻纤维制成的织造织物,或由例如聚乳酸、纤维素、改性淀粉、聚羟基链烷酸酯形成的膜。该列举不应被理解成是决定性的,而是在本发明的范围内,使用其它的膜也是可能的。
特别优选由PET和取向聚丙烯(或称为拉伸聚丙烯)制成的膜,其中非常特别优选由PET制成的膜作为载体材料。
压敏胶带是通过将压敏胶粘剂部分地或在全部区域上施加到载体而形成的。也可在纵向(机器方向)上、任选地在横向方向上以一个或更多个条带的形式进行涂布,但更特别地在整个区域上进行涂布。此外,胶粘剂可如下施加:借助丝网印刷以图案化的点形式,其中胶粘剂的点也可在尺寸和/或分布上不同;通过在纵向和横向上连接的线(连续的网状物)的凹版印刷;通过压花辊印刷;或通过柔版印刷。胶粘剂可以圆顶的形式(通过丝网印刷制造)存在或者以其它图案如格子、条纹、之字形线的形式存在。此外,例如,它也可被喷涂,这产生或多或少不规则的施加图案。
在使用根据本发明的压敏胶粘剂来制造胶带的过程中,用压敏胶粘剂涂覆载体。任选地,还进行交联,尽管在根据本发明的压敏胶粘剂的情况下交联不是必须的。载体可为永久载体或临时载体。在本申请的范围内,“用压敏胶粘剂涂覆载体”特别是指用压敏胶粘剂涂覆现成的载体。然而,它也可指压敏胶粘剂与载体共挤出。在本申请中,“用压敏胶粘剂涂覆载体”进一步可指压敏胶粘剂以与载体的表面直接接触的方式施加,即直接设置在载体的表面上。然而,作为替代,也可指不将压敏胶粘剂以与载体的表面直接接触的方式施加,而是在用压敏胶粘剂涂覆载体时,将至少一个另外的层设置在载体和压敏胶粘剂之间。优选地,对于“用压敏胶粘剂涂覆载体”,压敏胶粘剂以与载体的表面直接接触的方式施加。载体可选择性地在一侧上或在两侧上用根据本发明的压敏胶粘剂涂覆。如果载体在两侧上用根据本发明的压敏胶粘剂涂覆,则载体的两侧可用在其组成上相同的根据本发明的压敏胶粘剂涂覆,或者用在其组成上不同的根据本发明的压敏胶粘剂涂覆,优选地,根据本发明的压敏胶粘剂在其组成上是相同的。
在本发明的意义上特别优选的是如下的压敏胶带,其中载体在一侧上涂覆有根据本发明的压敏胶粘剂,该胶带用作遮蔽胶带。
根据本发明的压敏胶带的制造可通过本领域技术人员已知的常规涂覆方法进行。在此,可将溶解在合适的溶剂中的包括添加剂的压敏胶粘剂通过例如压花辊施加、逗点棒涂、多辊涂布或以印刷工艺涂覆到载体膜或剥离膜上,之后可在烘道或干燥箱中除去溶剂。替代地,载体膜或剥离膜的涂覆也可以无溶剂工艺进行。为此,EPDM橡胶在挤出机中加热并熔化。在挤出机中可进行进一步的操作步骤,例如与上述添加剂混合、过滤或脱气。然后借助于压延机将熔体涂布在载体膜或剥离膜上。
在DE 198 06 609 A1以及专利WO 94/11175 A1、WO 95/25774 A1、WO 97/07963A1中可找到制造像根据本发明制造的基于EPDM橡胶的胶粘剂的可能的方法。
最后,本发明包括根据本发明的压敏胶带作为遮蔽胶带(英语:masking tape)的用途,特别是在汽车工业中,并且确切地尤其是在涂漆工艺中。对这种遮蔽胶带的要求包括确保可靠的粘附、避免涂覆过程中的过度喷涂、耐高温性以及容易且无残留物地去除胶带以避免返工。
根据本发明的压敏胶粘剂确保了高的粘合力,同时在涂漆和干燥后,确切地甚至在高达180℃的温度下也可无残留地剥离。
测试方法
除非另有说明,否则测量在23±1℃和50±5%的相对湿度的测试条件下进行。
储存
在以下描述的测试之前,将样品在23℃和50%的相对空气湿度下储存至少24小时。
软化点
低聚物和聚合物化合物例如树脂的软化点TE的数值涉及根据DIN EN 1427:2007的环球法,其中相应地应用了规定(在保持其它程序的情况下研究低聚物样品或聚合物样品而非沥青);测量在甘油浴中进行。
粘合力
基于PSTC1进行剥离强度(粘合力)的测量。
通过使用4kg的辊来回滚动5次,将由23μm厚、经三氯乙酸蚀刻的PET膜和施加至其的30μm厚的胶粘剂涂层组成的2cm宽的单面胶带的条粘附至ASTM钢板形式的测试基底。预先用丙酮清洗钢板的表面。将板夹紧,并在拉伸试验机上以180°的剥离角度、300mm/分钟的速度(除非另有说明)将自粘胶条通过其自由端剥离,并测定为此所需的力。测量结果以N/cm报告,并在三次测量中取平均值,并以对条宽度进行标准化的方式以N/cm报告。
在粘合后立即并且在粘合后不超过10分钟测量初始粘合力(ASTM钢粘合力)。
涂层重量
以g/m2计的压敏胶粘剂层的涂层重量可通过如下方式测定:测定施加到载体或衬垫的这样的胶粘剂层的由其长度和其宽度定义的部分(段)的重量,减去具有与使用的载体或衬垫相同的尺寸的部分的重量(已知的或可单独确定的)。
微剪切测试
该测试用于在温度载荷下的胶带的剪切强度的加速测试。
微剪切行程测量
将从相应的样品试样切割的单面胶带(长度约50mm,宽度10mm)以压敏胶粘剂侧粘贴至已用丙酮清洁的钢测试板,使得钢板向右和向左突出在胶带之外,且胶带在上边缘处突出在测试板之外2mm。样品的粘合面积为高度x宽度=13mm x 10mm。随后用2kg钢辊并以10m/分钟的速度将粘合位点滚压六次。将胶带用稳定的胶粘剂条齐平地增强,该胶粘剂条充当行程传感器的支撑物。通过测试板垂直悬挂样品。使要测量的样品试样在底端处负载有100g的重物。在各自的情况下测试温度为40℃,负载下的测试时间为15分钟,然后15分钟无负载。将在恒定温度下预定的测试持续时间之后的剪切行程报告为以μm计的结果。
剥离测试
该剥离测试(或称为条带测试,Streifentest)用于确定压敏胶带的耐热性。在暴露于温度和随后的去遮蔽之后,检查残留在基底上的残留物。
将由23μm厚、经三氯乙酸蚀刻的PET膜和施加至其的30μm厚的胶粘剂涂层组成的单面胶带的两个2cm宽的条粘贴至指定的基底(通常是涂漆的铝板(黑漆板))。预先用汽油擦拭测试基底的表面。然后使测试样品承受预定的温度应力。在规定的应力时间后,将一个测试条在调温后温热地(冷却至80℃)一半以90°角度以及一半以180°角度剥离,第二个测试条在室温下也像这样剥离。
下面借助于多个实施例更详细地解释本发明,但不意图由此不必要地限制本发明。
使用的市售可获得的化学品
Regalite R 1100:Eastman公司的软化点为100℃的氢化烃树脂
Dercolyte A115:DRT公司的软化点为115℃的基于α-蒎烯的多萜烯树脂
Escorez 1304:ExxonMobil公司的软化点为100℃的脂肪烃树脂
Irganox 1726:具有基于硫的辅抗氧化剂功能的酚类抗氧化剂
Dymalink 634:具有非亚硝基防焦剂的无水二甲基丙烯酸锌
TMPTA:来自羧酸酯组别的三羟甲基丙烷三丙烯酸酯
TBzTD:来自秋兰姆组别的基于四苄基秋兰姆二硫化物的超硫化促进剂
ZBEC:基于胺二硫代氨基甲酸酯的超硫化促进剂压敏胶粘剂的制造
将实施例中列出的压敏胶粘剂在具有双σ捏合钩的捏合机中均化为基于溶剂的组合物(或物料)。使用的溶剂是汽油(或轻质汽油)(烃的混合物)。捏合机在此通过水冷冷却。
首先,在第一步骤中,将固体EPDM橡胶用超过总量的三分之一的汽油在23℃下预溶胀16小时(预备批料)。然后捏合该预备批料15分钟。随后以三等份添加树脂。在此,在前两次添加后,分别进行捏合10分钟,并在第三次添加后进行40分钟。然后加入增塑剂,并捏合10分钟。之后,加入剩余汽油的一半并且在第一步骤中捏合20分钟、在第二步骤中捏合30分钟。最终的固含量为28重量%。
测试试样的制备
在市售的实验室涂布台(例如来自SMO(Sondermaschinen Oschersleben GmbH)公司)上借助于涂布刀将压敏胶粘剂涂覆在23μm厚的经三氯乙酸蚀刻的PET膜上。汽油在105℃下在强制通风干燥箱中干燥10分钟。选择涂覆过程中的狭缝宽度,使得在干燥溶剂后实现30g/m2的涂层重量。随后用硅化的PET膜覆盖干燥的试样,并在23℃和50%的相对空气湿度下储存以待进一步测试。
使用上述测试方法(剥离测试(耐温性)、对钢的粘合力和微剪切行程)对以这种方式制造的测试试样进行表征。根据以下分级表,针对四种去遮蔽条件中的每一种,结合可能发生的任何撕裂情况对这三种测试方法进行了评估。
覆盖
没有覆盖 | B0 |
非常弱的可见的覆盖 | B1 |
弱的可见的覆盖 | B2 |
中等可见的覆盖 | B3 |
强烈可见的覆盖 | B4 |
非常强烈可见的覆盖 | B5 |
平面中的物料残留(MR)
没有物料残留 | M0 |
最少的MR(单独的小点) | M1 |
轻微的MR(单独的大点) | M2 |
中等的MR(许多小点) | M3 |
强烈的MR(许多大点) | M4 |
非常强烈的MR(片状的(或平面的)残留物) | M5 |
边缘
撕裂
没有撕裂 | R0 |
在180°剥离角度下的撕裂倾向 | R1 |
在180°、90°下的撕裂 | R2 |
在90°下的撕裂倾向 | R3 |
在90°下的撕裂 | R4 |
永久性撕裂 | R5 |
各测试样品的结果列于表1中。
对于某些反应物,术语“液体”是指反应物在室温下为液体(软化点小于60℃或40℃)。
实施例1至4和8是对比例。作为橡胶组分,它们均不具有门尼粘度为至少83(ML 1+8 150℃)的EPDM。当热剥离时,压敏胶粘剂在剥离测试中显示出(部分显著的)残留物。因此,它们不适合用作遮蔽胶带。
实施例5至7的压敏胶粘剂不同。它们都具有约20重量%的门尼粘度为至少83(ML1+8 150℃)的EPDM。它们在剥离测试中显示出优异的性能,并且粘合的表面在热剥离的情况下和在冷剥离的情况下均不具有残留物。同时,它们具有非常好的剪切强度,其还超过了对比例的剪切强度。
Claims (38)
1.基于固体EPDM橡胶的压敏胶粘剂,该压敏胶粘剂包含增塑剂和增粘树脂,
其特征在于,
所述压敏胶粘剂包括至少两种固体EPDM橡胶的混合物,其中所述混合物具有10至30重量%的至少一种具有根据ML 1+8 150℃的至少83的门尼粘度的第一EPDM橡胶和20至50重量%的至少一种具有根据ML 1+4 125℃的在65至85的范围内的门尼粘度的第二EPDM橡胶。
2.根据权利要求1所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述固体EPDM橡胶在55至75重量%的程度上由乙烯构成,基于基础单体组成的总重量。
3.根据权利要求2所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述固体EPDM橡胶在55至65重量%的程度上由乙烯构成,基于基础单体组成的总重量。
4.根据权利要求2所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述固体EPDM橡胶在大于55至60重量%的程度上由乙烯构成,基于基础单体组成的总重量。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述第一EPDM橡胶在所述压敏胶粘剂中的比例为15至25重量%,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
6.根据权利要求5所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述第一EPDM橡胶在所述压敏胶粘剂中的比例为18至23重量%,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
7.根据权利要求5所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述第一EPDM橡胶在所述压敏胶粘剂中的比例为19至21重量%,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
8.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述第二EPDM橡胶在所述压敏胶粘剂中的比例为25至40重量%,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
9.根据权利要求8所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述第二EPDM橡胶在所述压敏胶粘剂中的比例为27至35重量%,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
10.根据权利要求8所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述第二EPDM橡胶在所述压敏胶粘剂中的比例为28至31重量%,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
11.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述第一EPDM橡胶具有双峰摩尔质量分布。
12.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,增塑剂在所述压敏胶粘剂中的比例为最高达20重量%,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
13.根据权利要求12所述的压敏胶粘剂,其特征在于,增塑剂在所述压敏胶粘剂中的比例在5和15重量%之间,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
14.根据权利要求12所述的压敏胶粘剂,其特征在于,增塑剂在所述压敏胶粘剂中的比例在8和13重量%之间,基于所述压敏胶粘剂的总重量。
15.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述增塑剂是白油。
16.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂包含60至150phr的增粘树脂。
17.根据权利要求16所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂包含70至120phr的增粘树脂。
18.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂是交联的。
19.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂中包含的聚合物在大于80重量%的程度上由固体EPDM橡胶组成,基于所述压敏胶粘剂中包含的全部聚合物。
20.根据权利要求19所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂中包含的聚合物在大于90重量%的程度上由固体EPDM橡胶组成,基于所述压敏胶粘剂中包含的全部聚合物。
21.根据权利要求19所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂中包含的聚合物在大于95重量%的程度上由固体EPDM橡胶组成,基于所述压敏胶粘剂中包含的全部聚合物。
22.根据权利要求19所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述压敏胶粘剂中包含的聚合物在100重量%的程度上由固体EPDM橡胶组成,基于所述压敏胶粘剂中包含的全部聚合物。
23.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,固体EPDM橡胶由20至60重量%的丙烯构成,基于基础单体组成的总重量。
24.根据权利要求23所述的压敏胶粘剂,其特征在于,固体EPDM橡胶由30至50重量%的丙烯构成,基于基础单体组成的总重量。
25.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,固体EPDM橡胶由2至20重量%的二烯构成,基于基础单体组成的总重量。
26.根据权利要求25所述的压敏胶粘剂,其特征在于,固体EPDM橡胶由2至10重量%的二烯构成,基于基础单体组成的总重量。
27.根据权利要求25所述的压敏胶粘剂,其特征在于,二烯是亚乙基降冰片烯、二环戊二烯或1,4-己二烯。
28.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,作为增粘树脂,使用氢化和未氢化的烃树脂、改性的烃树脂或二环戊二烯的氢化聚合物。
29.根据权利要求28所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述增粘树脂是C9或C5树脂。
30.根据权利要求28所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述增粘树脂是具有小于-30℃的DACP的改性的C9树脂。
31.根据权利要求28所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述增粘树脂是C8和C9芳族化合物的氢化聚合物。
32.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述增粘树脂的DACP小于-20℃。
33.根据权利要求32所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述增粘树脂的DACP小于-40℃。
34.根据权利要求32所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述增粘树脂的DACP小于-60℃。
35.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘剂,其特征在于,所述基于EPDM的压敏胶粘剂包含填料、染料或老化抑制剂。
36.胶带,其包括至少一个根据权利要求1至35中任一项所述的压敏胶粘剂的层。
37.根据权利要求36所述的胶带,其特征在于,它具有由PET制成的载体。
38.根据权利要求36或37所述的胶带作为遮蔽胶带的用途。
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