KR20010049486A - 배리어지 - Google Patents

Abstract

방습성ㆍ기체 차단성(gas barrier性)을 비약적으로 향상 가능하고, 기계적 성질이 우수함과 동시에, 재활용(리싸이클)시에 재단이 용이한 배리어지(barrier 紙)의 제공을 목적으로 한다.

기지(基紙)와, 방습성 및 기체 차단성을 갖는 배리어층(barrier層)을 구비하고, 이 배리어층이 물 분해성(水離解性) 폴리머와 무기충전제(無機充塡劑)를 함유하는 배리어지에 있어서, 상기 무기충전제로써 분자상(分子狀)으로 분산된 층상(層狀)의 점토 광물이 사용되는 것을 특징으로 한다.

Description

배리어지{BARRIER PAPER}

본 발명은, 방습성 및 기체 차단성(gas barrier性)을 가지며, 재생지로 재활용 가능한 배리어지(barrier紙)에 관한 것이다.

방습지, 기체 배리어지(gas barrier紙) 등을 포함하는 배리어지로서는, 현재, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 염화비닐 등의 합성수지를 도공(塗工), 첩합(貼合)하는 등의 방법으로 기지(基紙) 상에 배리어층(barrier層)을 형성하여, 방습성ㆍ방수성ㆍ기체 차단성을 부여한 것이 일반적으로 사용되고 있다. 이러한 배리어지는, 방습성 등에 관해서는 충분한 기능을 발휘할 수 있으나, 고지(古紙)로써 회수사용할 경우 분해성이 나쁘고, 재이용이 곤란하였다. 그로 인하여, 자원의 절약, 유효이용의 관점에서 큰 문제가 있었다.

이에 대하여, 재활용 가능한 배리어지로써, 왁스 에멀젼 단독 또는 합성고무계 라텍스와의 혼합액을 도공(塗工)함으로써, 기지(基紙) 상에 물 분해성을 갖는 배리어층을 적층시키는 방법이 개시되어 있으며(특공평 3-10759호 참조), 또 이러한 배리어층을 형성하는 수지 조성물에 평판상(平板狀)의 무기충전제(無機充塡劑)를 배합하여, 방습성 및 배리어성을 향상시키는 방법도 개발되어 있다(특개평 9-21096호 참조).

그러한 평판상의 무기충전제로는 애스펙트비(aspect ratio)가 5 이상이고, 또 평균 입자경(粒子徑)이 5㎛ ~ 50㎛인 운모 등이 사용된다. 이러한 평판상 무기충전제의 배합에 의해 배리어 성능이 향상되는 원인은, 수증기 등과 같은 기체의 투과면적이 작아지게 되는 것과, 평판상 무기충전제가 배리어층 표면에 대하여 평행하게 배열되어 그 것이 여러 겹 적층되기 때문에 배리어층 중에 있는 기체가 평판상 무기충전제를 우회하면서 투과하게 되는 결과 기체의 투과 거리가 길어지게 되는 것으로서, 양자가 서로 조화됨으로써 단위 시간당 기체의 투과량이 대단히 작아지게 되는 것이라고 생각된다.

그런데, 상기와 같이 왁스를 사용한 배리어지를 로울(roll) 형태로 권취(卷取)할 경우, 배리어층 표면에 함유되어 있는 왁스가 그에 접하는 배리어지의 이면에 부착된다. 그로 인하여, 배리어지의 이면은 대단히 미끄러지기 쉽게 되어, 배리어지의 포장물을 나란히 정렬시킬 때에 고르지 않게 되거나, 미끄러져 떨어지기도 하며, 더우기 중량물을 포장한 경우에는 운반시에 서로 어긋나서 운반중에 낙하하는 등의 중대한 문제가 발생하는 경우가 있다.

또한, 배리어지를 고지(古紙)로써 재활용할 경우, 물에의 분해를 용이하게 하도록, 분해전에 소정 크기의 소편(小片)으로 재단하는 것이 일반적이다. 그러나, 상기 종래의 재활용 가능한 배리어지는, 배리어층을 구성하는 수지 조성물 중에 평판상 무기충전제가 배합되고, 더우기 배리어층 표면에 대하여 평행하게 배열되어, 여러 겹으로 적층되어 있기 때문에, 이러한 배리어지를 재단하기 위해서는 평판상 무기충전제를 전단(剪斷)할 필요가 있다. 따라서, 이와 같은 재활용시에 배리어지의 재단에 사용되는 칼날이 손상되기가 쉽다.

본 발명은 이러한 문제점을 감안하여 안출된 것으로서, 방습성ㆍ기체 차단성을 비약적으로 향상 가능하고, 기계적 성질이 우수함과 동시에, 재활용(리싸이클)시에 재단이 용이한 배리어지의 제공을 목적으로 한다.

본 발명자는 예의 검토한 결과, 탄산칼슘 등의 무기충전제의 첨가만으로는 불충분하지만, 무기충전제의 적어도 일부를 분자상으로 분산시킨 층상(層狀)의 점토 광물로 바꾸어 놓음으로써, 배리어층의 차단성이 더욱 향상된다는 것을 발견하였다.

그 결과 얻어진 것으로서, 상기 문제점을 해결하기 위해 안출된 본 발명은, 기지(基紙)와 배리어층을 구비하고, 이 배리어층이 물 분해성(水離解性) 폴리머와 무기충전제를 함유하는 배리어지에 있어서, 상기 무기충전제로써 분자상(分子狀)으로 분산된 층상(層狀)의 점토 광물이 사용되는 것을 특징으로 하는 것이다. 여기서 "분자상으로 분산된 것"이라 함은, 점토 광물의 층간(層間)에 상기 물 분해성 폴리머 등이 침입하여, 각(各) 층이 분자상으로 분산되어 있는 것을 의미한다.

이러한 본 발명에 의하면, 방습성ㆍ기체 차단성을 비약적으로 향상 가능하다. 그 원인은 배리어층 중에 분자상으로 분산된 층상(層狀)의 점토 광물이 수증기 등의 기체의 투과를 분자 레벨에서 방지하고, 그 결과 기체의 투과 면적이 작아지기 때문이라고 추측된다. 또한, 배리어층 내에 첨가시킨 무기충전제가 분자상으로 분산된 층상(層狀)의 점토 광물이기 때문에, 재활용시에 재단이 용이하다.

또한, 층상의 점토 광물과 폴리머는 이온결합 등의 강한 상호작용에 의해 결합하여 수지가 가교(架橋)된 구조를 가지고 있다. 다시 말하면, 점토 광물이 층과 층의 결합력(반데르발스의 힘, 정전인력 등)을 넘어서, 한 층처럼 완전히 분리되어 단독으로 존재하고, 또 그 층이 갖는 음전하와 수지의 말단 또는 측쇄(側鎖)에 있는 양전하(오늄이온; onium ion)가 이온결합에 의해 결합된다. 그로 인하여, 해당 배리어지의 기계적 성질을 현저히 향상시킬 수 있다.

이하, 본 발명의 실시형태를 상술한다. 이 실시형태에 관련된 배리어지는, 기지(基紙)와 배리어층이 적층된 구조이다.

기지를 구성하는 지소재(紙素材)는, 특별히 한정되는 것은 아니며, 여러가지 지소재를 사용할 수가 있다. 단, 재활용성을 고려하면, 기계적 분해작용에 의해서 수중(水中)에서 분산(分散)시키기 쉬운 것이 바람직한데, 예를 들면, 활엽수 크라프트 펄프나 침엽수 크라프트 펄프와 같은 화학 펄프, 기계 펄프를 원료로 한 상질지(上質紙), 중질지(中質紙), 편염(片艶) 크라프트지, 양경(兩更) 크라프트지, 크라프트 신장지(伸長紙) 등을 예로 들 수 있다. 상기 기지의 무게도 특별히 한정되는 것은 아니며, 30 ~ 300g/㎡ 정도로 목적에 따라서 적절히 선택하면 된다.

배리어층은 특정 조성의 수지 조성물로 형성되는데, 이 수지 조성물은 물 분해성(水離解性) 폴리머와 무기충전제를 함유하는 것이다. 이러한 물 분해성 폴리머로써는, 종래부터 사용되고 있는 왁스계 등의 에멀젼, 라텍스, 이들의 혼합물 등을 사용할 수 있으나, 차단성(배리어성)과 물 분해성의 밸런스를 고려하면, 합성고무계 라텍스와 아크릴계 에멀젼 혼합물이 최적이다.

상기 합성고무계 라텍스로서는, 스틸렌 부타디엔 라텍스, 메타크릴레이트 부타디엔 라텍스, 아크릴 니트릴 부타디엔 라텍스 등을 들 수가 있으나, 내수성(耐水性)의 면이 양호하고 신장력이 좋아서 절할(折割)에 의한 도공층(塗工層)의 구열(龜裂)이 생기기 어렵기 때문에 스틸렌 부타디엔 라텍스가 적합하다. 여기서, 중합성 단량체(單量體)는 스틸렌 및 1,3-부타디엔을 주체로 하지만, 그외 스틸렌 및 1,3-부타디엔과 공중합 가능한 단량체를 본 발명의 목적을 손상시키지 않는 범위에서 사용하는 것이 가능하다. 그외 스틸렌 및 1,3-부타디엔과 공중합 가능한 단량체로서는, α- 메틸스틸렌, 비닐톨루엔, p-t-부틸톨루엔, 클로로스틸렌 등의 방향족 비닐 단량체; (메타)아크릴산 메틸, (메타)아크릴산 에틸, (메타)아크릴산 프로필, (메타)아크릴산 n-아밀, (메타)아크릴산 이소아밀, (메타)아크릴산 n-헥실, (메타)아크릴산 2-에틸헥실, (메타)아크릴산 n-옥틸, (메타)아크릴산 2-히드록시에틸, (메타)아크릴산 히드록시프로필 등의 (메타)아크릴산 에스테르 단량체; (메타)아크릴로 니트릴 등의 시아노기 함유 에틸렌성 불포화 단량체; 아크릴산 글리시딜 및 메타크릴산 글리시딜 등의 에틸렌성 불포화산의 글리시딜 에스테르; 아릴 글리시딜 에테르 등의 불포화 알콜의 글리시딜 에테르; (메타)아크릴아미드, N-메티롤 (메타)아크릴아미드, N-메티롤 (메타)아크릴아미드, N-부톡시메틸 (메타)아크릴아미드 등의 (메타)아크릴아미드계 단량체 등을 들 수 있는데, 이들 중합성 단량체를 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수가 있다.

또한, 상기 아크릴계 에멀젼으로서는, 구체적으로는, 스틸렌 및 스틸렌 유도체, 아크릴산(메타크릴산), 아크릴산(메타크릴산) 에스테르 등을 공중합시킨 아크릴 코폴리머, 아크릴 스틸렌 코폴리머 등의 공중합체계를 사용할 수 있다.

상기 합성고무계 라텍스와 아크릴계 에멀젼의 배합 비율은 중량비로 50 : 100 ~ 100 : 50으로 하는 것이 좋다. 이는, 아크릴계 에멀젼의 배합비가 상기 범위보다 작으면, 부드럽고, 물 분해성(水離解性) 및 블로킹성(blocking性)이 나빠지며, 역으로 아크릴계 에멀젼의 배합비가 상기 범위를 초과하면, 딱딱하고, 차단성(배리어성)이 나빠지게 되기 때문이다.

또한, 상기 물 분해성 폴리머의 유리전이온도(glass 轉移溫度)(Tg)는 15℃ 이상 40℃ 이하의 범위, 특히 20℃ 이상 30℃ 이하의 범위가 바람직하다. 이는, Tg가 15℃보다 작을 경우, 분해시에 도공층을 형성하고 있는 폴리머의 단단함이 충분하지 못하고, 유연하여 신장력이 커지게 되는데, 이 신장력은 분해시에 받는 전단력에 대한 저항력이 되며, 밀도가 높아서 분리, 분산시키기 어렵고, 분해성이 나빠지게 되며, 블로킹성도 나빠지게 된다. 역으로, Tg가 40℃를 초과할 경우, 도공층을 형성하고 있는 폴리머가 대단히 단단해져서, 분해성은 대단히 양호해 지지만, 절곡(折曲) 시의 방습성이나 히트시일성(heat seal性)이 나빠지기 때문이다.

배리어층에 배합되는 무기충전제는 배리어층의 방습성 및 기체 차단성을 더욱 높이는 작용을 한다. 이러한 무기충전제로써는, 예를 들면, 탄산칼슘, 황산칼슘, 산화마그네슘, 수산화알루미늄, 산화티탄, 산화아연, 탈크, 클레이 등의 규산염이나 실리카 등의 군에서 선택한 1종 또는 2종 이상의 것을 사용할 수가 있다. 본 발명은, 이 무기충전제의 적어도 일부에 분자상(分子狀)으로 분산(分散)된 층상(層狀)의 점토 광물을 사용하는 것을 특징으로 한다. 이러한 층상의 점토 광물을 함유함으로써, 배리어층의 방습성 및 기체 차단성이 더욱 향상된다.

상기 점토 광물로써는, 예를 들면, 몬모릴로나이트(montmorillonite), 사포나이트(saponite), 헥토라이트(hectorite), 바이델라이트(beidellite), 스티븐사이트, 논트로나이트(nontronite) 등의 스멕타이트(smectite)계 클레이, 버미큐라이트 (vermiculite), 할로이사이트(halloysite) 등이 있다. 천연의 것이든, 합성된 것이든 어느 것이라도 좋다.

물 분해성(水離解性) 폴리머 중에 층상(層狀)의 점토 광물을 분자상(分子狀)으로 분산(分散)시키기 위해서는, 표면에 유기 오늄이온(有機 onium ion)을 결합시킨 점토 광물을 사용하는 것이 좋다. 유기 오늄이온이 결합된 점토 광물의 층간(層間)에는 폴리머가 침입하기 용이하여, 물 분해성 폴리머 중에 점토 광물이 균일하게 분산된 배리어층을 얻을 수 있다. 이와 같이 유기 오늄이온으로 수식(修飾)한 점토 광물을 사용하여, 물 분해성 폴리머에 혼합시킴으로써, 물 분해성 폴리머 중에 층상의 점토 광물을 분자상으로 분산시켜서, 층상의 점토 광물에 물 분해성 폴리머를 함유시키는 것이 가능하다. 또한, 이러한 혼합시에, 본 발명의 무기충전제를 첨가하는 것도 가능하다.

일반적으로, 몬모릴로나이트 클레이에는 몬모릴로나이트 이외의 불순물이 함유되어 있기 때문에, 그 것에 유기 오늄이온을 결합시킨 점토 광물에도 불순물이 함유되어 있다. 이 불순물을 함유한 유기화 점토 광물을 무기충전제로 사용함으로써, 본 발명과 같이 무기충전제의 적어도 일부를 분자상으로 분산시킨 층상의 점토 광물로 하는 것이 가능하다. 이 방법은 정제된 점토 광물에 유기 오늄이온을 결합시키는 것보다, 비용면에서 싸며, 본 발명의 바람직한 실시태양이다.

상기 유기 오늄이온으로써는, 예를 들면, 헥실암모늄이온, 옥틸암모늄이온, 2-에틸헥실암모늄이온, 도데실암모늄이온, 라우릴암모늄이온, 옥타데실암모늄이온, 스테아릴암모늄이온, 디옥틸디메틸암모늄이온, 트리옥틸암모늄이온, 디스테아릴디메틸암모늄이온, 또는 라우린산 암모늄이온 등을 사용할 수 있다. 또한, 상기 유기 오늄이온으로써는, 탄소수 6 이상의 것이 바람직하다. 탄소수가 6 미만인 경우에는, 유기 오늄이온의 친수성이 높아져서, 폴리머와의 상용성(相溶性)이 저하되는 문제가 있다.

점토 광물로써는, 폴리머와의 접촉면적이 큰 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이에 의해서 점토 광물의 층간을 크게 팽윤(膨潤)시킬 수 있다. 구체적으로는, 점토 광물의 양이온의 교환용량은, 50 ~ 200 밀리당량/100g인 것이 바람직하다. 50 밀리당량/100g 미만의 경우에는, 유기 오늄이온의 교환이 충분히 행해지지 않아서, 점토 광물의 층간을 팽윤시키기가 곤란한 경우가 있고, 한편, 200 밀리당량/100g을 초과하는 경우에는, 점토 광물의 층간 결합력이 강고해져서, 점토 광물의 층간을 팽윤시키기가 곤란한 경우가 있다.

또한, 유기 오늄이온은, 점토 광물의 이온교환용량의 0.3 ~ 3 당량 사용하는 것이 바람직하다. 점토 광물의 이온교환용량이 0.3 당량 미만에서는 점토 광물 층간을 팽윤시키기 곤란한 경우가 있고, 3 당량을 초과하는 경우에는 폴리머의 열화 원인이 되며, 배리어층의 착색 원인이 되는 문제가 있다. 더욱 바람직하기로는, 유기 오늄이온은, 점토 광물의 이온교환용량의 0.5 ~ 2 당량 사용한다. 이에 의해서, 점토 광물 층간을 더욱 팽윤시킬 수 있고, 또 수지 복합재의 열화, 변색을 더 한층 방지할 수 있다.

상술한 유기 오늄이온이 결합된 점토 광물로써, 해당 점토 광물의 존재하에 중합성의 모노머가 중합된 것을 사용하는 것이 좋다. 이 중합성의 모노머로는, 다음에 설명하는 합성수지 라텍스나 에멀젼에 사용하는 모노머가 적합하지만, 메타크릴산, 아크릴산, 아크릴니트릴, 아크릴아미드 등의 공중합성분도 폴리머와 점토 광물의 친화성을 개선하기 위해서 적합하다.

그리고, 상기 유기 오늄이온이 결합된 점토 광물로써는, (a) 유기 오늄이온과 중합성 관능기(官能基) 양쪽을 갖는 화합물이 결합된 것, (b) 유기 오늄이온과 중합성 관능기 양쪽을 갖는 화합물의 존재하에, 다른 중합성 모노머를 중합시킨 것, (c) 유기 오늄이온과 중합성 관능기 양쪽을 갖는 화합물과 다른 중합성 모노머의 중합에 의해서 합성시킨 유기 오늄이온을 함유하는 폴리머를 결합시킨 것이 적합하다. 이 유기 오늄이온과 중합성 관능기 양쪽을 갖는 화합물로써는, 예를 들면, 디메틸아미노에틸메타크릴산의 염화메틸 4급염, 디메틸아미노에틸스틸렌의 염화메틸 4급염, 디메틸아미노프로필에틸렌의 브롬화메틸 4급염 등을 들 수 있으며, 이들을 결합시킨 것을 사용하여, 다른 중합성 모노머의 존재하에 중합시키거나, 이들과 다른 중합성 모노머를 중합시킨 폴리머를 결합시킬 수가 있다.

상술한 무기충전제와 물 분해성 폴리머와의 배합비율은, 중량비로 1 : 99 ~ 60 : 40의 범위가 적합하다. 이는, 무기충전제가 1%보다 작으면 차단성이 불충분하게 되어, 블로킹을 발생시키기 쉬우며, 역으로, 60%를 초과하면 배리어층 중의 무기충전제와 폴리머 사이에 공극(空隙)이 대단히 많아져서 차단성이 열화되기 때문이다.

이들 배리어층을 형성하기 위한 도공량(塗工量)은, 5 ~ 50g/㎡의 범위가 바람직하며, 10 ~ 30g/㎡의 범위가 특히 바람직하다. 상기 도공량이 5g/㎡보다 작으면 차단성이 대폭 열화되고, 50g/㎡을 초과하면 투습도의 향상이 한계점이 되기 때문에 비경제적이다.

상기 배리어층을 형성하기 위한 도공액(塗工液)은, (a) 무기충전제를 수중 분산하여 라텍스 또는 에멀젼과 혼합하는 방법, (b) 무기충전제를 라텍스 또는 에멀젼 중에서 분산시키는 방법, (c) 유기 오늄이온이 결합된 점토 광물의 존재하에서 중합성의 모노머를 중합시키는 경우에는, 점토 광물을 함유하는 라텍스 또는 에멀젼을 혼합시키는 방법 등에 의해서 얻을 수 있다. 이 때 필요하다면, 전분(starch), 폴리비닐알콜 등의 수용성 수지를 보호 콜로이드로써 사용하기도 하고, 폴리카본산 등의 분산제, 소포제(消泡劑), 계면활성제, 색조 조성제(調成劑)를 첨가하는 것이 가능하다. 이와 같이 하여 조성한 도공액을 기지(基紙) 상에 도공하여 건조시키는 경우, 건조 온도는 도공액이 충분히 성막(成膜)되는 열량을 주면 충분하기 때문에, 일반 도공액과 동등한 건조 조건이면 된다.

또, 한 면에만 배리어층을 형성시키는 경우에는 도공면의 반대측에는 커얼(curl) 방지를 위해 물 칠을 하는 것이 바람직하다.

그리고, 배리어층을 형성시키기 위한 도공설비로서는, 특히 한정되는 것은 아니나, 에어나이프 코터, 바 코터, 로울 코터, 블레이드 코터, 게이트 로울 코터 등에서 임의로 선택할 수가 있다.

이하, 실시예에 기초하여 본 발명을 상술하겠지만, 이 실시예의 기재에 기초하여 본 발명이 한정적으로 해석되어야 함은 물론 아니다.

[실시예 1]

고형분 환산으로, 옥타데실암모늄이온이 결합된 몬모릴로나이트 4 중량부와 탈크 6 중량부를 스틸렌부타디엔 라텍스 45 중량부와 아크릴 에멀젼 45 중량부에 혼합분산시켜, 배리어층을 형성하는 도공액을 조제하였다. 이 도공액을 75g/㎡의 크라프트지 상에 바 코터를 사용하여 약 20g/㎡ 도포시켜 실시예 1의 배리어지를 얻었다. 여기서, 도공액의 Tg는 26℃였다.

[실시예 2]

도공액으로써, 디메틸아미노에틸메타크릴산의 염화메틸 4급염을 공중합시킨 아크릴 에멀젼 10 중량부에 몬모릴로나이트 4 중량부를 혼합분산시킨 것과, 탈크 6 중량부를 스틸렌부타디엔 라텍스 40 중량부와 아크릴 에멀젼 40 중량부에 혼합분산시킨 것의 혼합물을 사용한 것 외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 실시예 2의 배리어지를 얻었다. 여기서, 도공액의 Tg는 22℃였다.

[비교예]

도공액으로써, 탈크 10 중량부를 스틸렌부타디엔 라텍스 45 중량부와 아크릴에멀젼 45 중량부에 혼합분산시킨 것을 사용한 것 이외에는 실시예 1과 마찬가지로 하여 비교예의 배리어지를 얻었다.

[특성의 평가]

상기 실시예 1, 2의 배리어지와 비교예의 배리어지를 사용하여, 물 분해성과 투습도를 이하 기재한 방법으로 측정하고, 그 결과를 표 1에 나타내었다.

(1) 분해성

500ml의 물에 1.5g(펄프 농도 0.3%)을 가하여, 칼을 둥글게 한 가정용 믹서(National제 MX-1200G)를 사용하여 상온에서 3분간(전압 60V) 분해시키고, 다음에 이와 같이 분해된 시료를 표준 체(메시 28 (590㎛))로 종이를 떠서, 프린터 히터(150℃, 鏡面)에 의해 약 10분간 건조시킨 후, 육안으로 표면의 잔류 수지와 열용융성을 확인하여, 3단계 평가하였다.

(2) 투습도

컵법(cup法)(JIS-Z-0208-B법)에 따라 투습도를 측정하였다.

	분해성	투습도(g/㎡ㆍ24hr)
실시예 1		32
실시예 2		35
비교예		45

상기 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1의 배리어지는 분해성이 양호하고, 또 투습도가 비교예의 배리어지 이상의 양호한 방습성을 나타내었다. 또한, 실시예 2의 배리어지도 분해성이 양호하고, 또 투습도가 비교예의 배리어지 이상의 양호한 방습성을 나타내었다.

이상 설명한 바와 같이, 본 발명의 배리어지에 의하면, 배리어지의 기본 성능인 방습성, 기체 차단성(gas barrier性) 등이나 기계적 성질을 비약적으로 향상시킬 수 있을 뿐만 아니라, 고지(古紙)로써의 재활용(리싸이클)을 용이하게 할 수 있다.

Claims (7)

1. 기지(基紙)와 배리어층(barrier層)을 구비하고, 이 배리어층이 물 분해성(水離解性) 폴리머와 무기충전제를 함유하는 배리어지(barrier紙)에 있어서,

   상기 무기충전제로써 분자상(分子狀)으로 분산시킨 층상(層狀)의 점토 광물이 사용되는 것을 특징으로 하는 배리어지.
2. 제 1항에 있어서, 상기 층상의 점토 광물이 표면에 유기 오늄이온(有機 onium ion)이 결합된 것임을 특징으로 하는 배리어지.
3. 제 2항에 있어서, 상기 유기 오늄이온이 중합성 관능기(官能基)를 갖는 것임을 특징으로 하는 배리어지.
4. 제 2항 또는 제 3항에 있어서, 상기 유기 오늄이온이 결합된 층상의 점토 광물이, 그 점토 광물의 존재하에 중합성 모노머가 중합된 것임을 특징으로 하는 배리어지.
5. 제 4항에 있어서, 상기 중합성 모노머가 배리어층을 구성하는 물 분해성(水離解性) 폴리머인 것을 특징으로 배리어지.
6. 제 1항 내지 제 5항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 물 분해성 폴리머의 유리전이온도(glass 轉移溫度)가 15℃ 이상 40℃ 이하인 것을 특징으로 하는 배리어지.
7. 제 1항 내지 제 6항 중 어느 한 항에 있어서, 상기 물 분해성 폴리머가 합성 고무계 라텍스와 아크릴계 에멀젼으로 형성되는 것을 특징으로 하는 배리어지.