KR102628724B1 - 알루미노실리케이트 유리 조성물, 알루미노실리케이트 유리 및 그 제조 방법과 응용 - Google Patents

알루미노실리케이트 유리 조성물, 알루미노실리케이트 유리 및 그 제조 방법과 응용 Download PDF

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Abstract

본 발명은 알루미노실리케이트 유리 조성물, 알루미노실리케이트 유리 및 그 제조 방법과 응용을 개시한다. 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물은 67-74 mol%의 SiO2, 10-15 mol%의 Al2O3, 0-5 mol%의 B2O3, 1-10 mol%의 MgO, 1-10 mol%의 CaO, 0-3 mol%의 SrO, 2-8 mol%의 BaO, 0.1-4 mol%의 ZnO, 0.1-4 mol%의 RE2O3 및 0.05 mol%보다 작은 R2O를 포함하고, RE는 희토류 원소이며, R은 알칼리 금속이다.

Description

알루미노실리케이트 유리 조성물, 알루미노실리케이트 유리 및 그 제조 방법과 응용
본 발명은 유리 제조 분야에 관한 것이고, 구체적으로 알루미노실리케이트 유리 조성물, 알루미노실리케이트 유리 및 그 제조 방법과 응용에 관한 것이다.
광전자 산업의 급속한 발전으로, 액티브 매트릭스 액정 디스플레이(AMLCD), 유기 발광 다이오드(OLED) 및 저온 다결정 실리콘 기술을 응용하는 액티브 매트릭스 액정 디스플레이(LTPS TFT-LCD) 소자와 같은 다양한 디스플레이 소자에 대한 수요가 증가하고 있으며, 이러한 디스플레이 소자는 모두 박막 반도체 재료를 사용하여 생산한 박막 트랜지스터(TFT) 기술을 기반으로 한다. 주류 실리콘 기판 TFT는 비정질 실리콘(a-Si) TFT, 다결정 실리콘(p-Si) TFT 및 단결정 실리콘(SCS) TFT로 나뉠 수 있고, 여기서 비정질 실리콘(a-Si) TFT가 현재 주류 TFT-LCD가 응용하는 기술이며, 비정질 실리콘(a-Si) TFT 기술은 생산 과정에서 처리 온도가 300-450 ℃ 온도에서 완성될 수 있다. LTPS 다결정 실리콘(p-Si) TFT는 제조 과정에서 비교적 높은 온도에서 여러번 처리해야 하는데 기판은 여러 번의 고온 처리 과정에서 변형되지 않아야 하므로, 이로 인해 기판 유리 성능에 대한 요구가 더 높아진다. 기판이 패널 제조 과정에서 발생하는 열수축을 최소화하기 위해, 바람직하한 변형점은 650 ℃이상이며, 더 바람직하게 670℃, 700 ℃, 720 ℃이상이다. 아울러 응력 및 손상을 최소화하기 위해, 유리 기판의 팽창계수는 실리콘의 팽창계수와 유사하여야 한다. 따라서 기판 유리의 바람직한 선형 열팽창계수는 28-39×10-7/℃ 사이이다. 생산의 편의를 위해, 디스플레이 기판용 유리는 비교적 낮은 액상 선온도를 구비해야 한다.
평판 디스플레이용 유리 기판은 스퍼터링, 화학 기상 증착(CVD) 등 기술에 의해 기질 기판의 유리 표면에 투명 전도막, 절연막, 반도체(다결정 실리콘, 비정질 실리콘 등) 막 및 금속 막을 형성한 후 포토에칭(Photo-etching) 기술에 의해 다양한 회로와 패턴을 형성하여야 한다. 유리에 알칼리 금속 산화물(Na2O, K2O, Li2O)이 포함되어 있는 경우, 열처리 과정에서 알칼리 금속 이온이 증착된 반도체 재료에 확산되어 반도체 막 특성을 손상시킨다. 따라서 유리에는 알칼리 금속 산화물을 포함하지 않아야 하고, 첫 번째 선택은 SiO2, Al2O3, B2O3, 알칼리 토금속 산화물 RO(RO = Mg, Ca, Sr)를 주성분으로 하는 알칼리 토류 알루미노실리케이트 유리이다.
유리 기판의 가공 과정에서 기판 유리는 수평으로 배치되고 유리는 자체 무게에 의해 어느 정도 처지며, 처지는 정도는 유리의 밀도와 비례하고, 유리의 탄성 계수와 반비례한다. 기판의 제조가 대형화, 박형화 방향으로 발전함에 따라 제조 과정에서 유리판의 처짐에 주목해야 한다. 따라서 기판 유리가 최대한 작은 밀도 및 최대한 높은 탄성 계수를 구비하도록 하는 조성을 설계해야 한다.
일부 평판 디스플레이 제조 과정에서, 자외선을 에너지로 사용하여 디스플레이 유닛과 접촉하는 서브스트레이트 유리를 분리해야 한다. 분리 비용을 줄이고 성공 확률을 높이기 위해 유리 기판은 자외선 영역에서 보다 높고 안정적인 투과율을 가져야 한다. 예를 들어 두께가 0.5 mm인 유리 기판은 파장 308 nm 및/또는 343 nm에서 투과율이 60 %이상 이며 한 배치(batch) 내 다른 유리 기판 간의 투과율 차이는 1 % 이내여야 한다. 그러나 불가피한 요인으로 인해 SO3, Fe3O4, Cr2O3 등 자외선 영역에서 흡수가 강한 성분이 유리 기판 제조 공정에서 항상 유입되기 때문에 유리 기판 제조시 불순물 성분의 함량을 엄격히 관리해야 한다. 한편, 원자가가 다른 철 이온의 자외선 흡수도가 다르기에, 유리 제조 과정에서 소정 방법으로 철 원자가를 제어하면서 청징 및 균질화 처리를 진행하는 것은 308 nm 및/또는 343 nm에서 높은 투과율을 구비하는 유리 기판을 제조하는데 도움이 된다.
본 발명의 목적은 종래의 알루미노실리케이트 유리가 기판 유리 균질화 효과가 이상적이지 않고 308 nm에서의 투과율이 낮은 결함을 극복하고자하며, 비교적 낮은 밀도 및 비교적 높은 탄성 계수, 우수한 열안정성 및 비교적 낮은 열수축율을 구비하고 308 nm 및/또는 343 nm에서 높은 투과율을 구비하는 알루미노실리케이트 유리 및 그 제조 방법과 응용을 제공하는 것이다.
상기 목적을 달성하기 위해, 본 발명의 제1 양태에 따르면, 알루미노실리케이트 유리 조성물을 제공하며, 상기 알루미노실리케이트 유리의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 알루미노실리케이트 유리는 67-74 mol%의 SiO2, 10-15 mol%의 Al2O3, 0-5 mol%의 B2O3, 1-10 mol%의 MgO, 1-10 mol%의 CaO, 0-3 mol%의 SrO, 2-8 mol%의 BaO, 0.1-4 mol%의 ZnO, 0.1-4 mol%의 RE2O3 및 0.05 mol%보다 작은 R2O를 포함하고, 여기서 RE는 희토류 원소이며, R은 알칼리 금속이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물은 69-72 mol%의 SiO2, 12-14 mol%의 Al2O3, 0-2 mol%의 B2O3, 4-7 mol%의 MgO, 4-7 mol%의 CaO, 0-2 mol%의 SrO, 3-6 mol%의 BaO, 0.5-1.5 mol%의 ZnO, 0.1-1.5 mol%의 RE2O3 및 0.05 mol%보다 작은 R2O를 포함한다.
바람직하게, 몰 백분율로 계산하면, B2O3 / (B2O3+SiO2)＜0.05이다.
바람직하게, 몰 백분율로 계산하면, B2O3 / (MgO+CaO+SrO+BaO)＜0.3이다.
바람직하게, 상기 RE는 이트륨 및 란탄계 원소이고, 상기 R은 Li, Na 및 K이다.
바람직하게, 상기 RE는 Y, La 및 Lu이다.
바람직하게, 몰 백분율로 계산하면, (SrO+BaO) / (MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+Y2O3+La2O3+Lu2O3)＞0.3이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물는 청징제를 더 포함하고, 각 성분의 전체 몰 질량을 기준으로, 상기 청징제의 함량 ≤0.5 mol%이고, 더 바람직하게, 상기 청징제의 함량 ≤0.3 mol%이다.
제2 양태에 따르면, 본 발명은 알루미노실리케이트 유리의 제조 방법을 제공하고, 상기 방법은 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물에 필요한 원재료를 혼합하여 얻은 혼합물 M1을 취하고, M1에 NH4NO3을 첨가하여 혼합물 M2를 얻으며, 혼합물 M2에 대해 용융 처리, 어닐링 처리 및 기계적 가공 처리를 수행하여 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 단계를 포함하고; 100g의 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 것을 기준으로, 상기 NH4NO3의 추가량은 5-15g이다.
제3 양태에 따르면, 본 발명은 상기 방법으로 제조하여 얻은 알루미노실리케이트 유리를 제공한다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리의 산소 이온 농도 Vo≥0.08 mol/cm3이고, 더 바람직하게 Vo≥0.084 mol/cm3이며, 보다 더 바람직하게 Vo≥0.086 mol/cm3이고; Vo=[(2*NSi+3*NAl+3*NB+NMg+NCa+NSr+NBa+NZn+3*NNH4+3*NY+3*NLa+3*NLu) / (NSi+NAl+NB+NMg+NCa+NSr+NBa+NZn+NY+NLa+NLu)] / (mo/ρ)이며, 여기서, 100g의 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 것을 기준으로, NSi, NAl, NB, NMg, NCa, NSr, NBa, NZn, NY, NLa 및 NLu는 각각 혼합물 M1 중 SiO2, Al2O3, B2O3, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Y2O3, La2O3 및 Lu2O3의 물질의 량을 가리키고; NNH4는 M1에 첨가하는 NH4NO3의 물질의 량을 가리키며; mo는 혼합물 M2가 용융후 얻은 알루미노실리케이트 유리의 질량을 가리키고, 단위는 g이며; ρ는 얻은 알루미노실리케이트 유리의 밀도를 가리키고, 단위는 g/cm3이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리의 점도가 100 포와즈일 경우 대응되는 온도 T100≥1680 ℃이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리의 변형점 Tst≥740 ℃이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리의 액상선 온도 TL≤1240 ℃이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리에서 원소 유황 S 형식으로 특성화한 유황 원소 함량＜100 ppm이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리에서 Fe2O3 형식으로 특성화한 철 산화물 함량＜150 ppm이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리에서 Cr2O3 형식으로 특성화한 크롬 산화물 함량＜50 ppm이다.
바람직하게, 상기 알루미노실리케이트 유리의 밀도≤2.75 g/cm3이고, 더 바람직하게 ＜2.7 g/cm3이며; 50-350 ℃의 열팽창계수＜40×10-7/℃이고, 더 바람직하게 ＜39.5×10-7/℃이며; 영률(Young's modulus)＞80 GPa이고, 더 바람직하게 ＞83 GPa이다.
바람직하게, 점도가 100 포와즈일 경우 대응되는 온도 T100는 1690-1800 ℃이고, 더 바람직하게 1690-1710 ℃이며; 점도가 35000 포와즈일 경우 대응되는 온도 T35000는 1250-1350 ℃이고, 더 바람직하게 1265-1310 ℃이며; 변형점 Tst는 740-765 ℃이고, 더 바람직하게 750-765 ℃이며; 액상선 온도 TL＜1220 ℃이다.
바람직하게, 파장 308 nm에서의 투과율≥72 %이고, 더 바람직하게 ≥74 %이며; 파장 343 nm에서의 투과율≥84 %이고, 더 바람직하게 ≥86 %이며; 파장 550 nm에서의 투과율≥91 %이고, 더 바람직하게 ≥92 %이다.
바람직하게, 600 ℃/10 min 조건에서 열수축율 Yt＜10 ppm이고, 더 바람직하게 Yt＜7 ppm이다.
제4 양태에 따르면, 본 발명은 본 발명에 따른 알루미노실리케이트 유리 조성물 또는 알루미노실리케이트 유리가 디스플레이 소자 및/또는 태양 전지의 제조에서의 응용을 제공하고, 바람직하게 평판 디스플레이 제품의 서브스트레이트 유리 기판 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 디스플레이 제품의 지지 플레이트 유리 재료 및/또는 표면 패키징 유리 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 태양 전지의 서브스트레이트 유리 기판 재료, 안전유리, 방탄유리, 스마트 차량 유리, 스마트 교통 표시판, 스마트 쇼윈도 및 스마트 티켓 및 높은 열안정성, 높은 자외선 투과율 및 기계적 안정성을 필요로 하는 다른 유리 재료의 제조에서의 응용을 제공한다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리는 높은 자외선 투과율 및 가시광선 투과율, 높은 변형점 (높은 내열성) 등 장점을 구비한다. 디스플레이 소자 및/또는 태양 전지의 제조에 적용될 수 있고, 특히 평판 디스플레이 제품의 서브스트레이트 유리 기판 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 디스플레이 제품의 지지 플레이트 유리 재료 및/또는 표면 패키징 유리 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 태양 전지의 서브스트레이트 유리 기판 재료, 안전유리, 방탄유리, 스마트 차량 유리, 스마트 교통 표시판, 스마트 쇼윈도및 스마트 티켓 및 높은 열안정성, 높은 자외선 투과율 및 기계적 안정성을 필요로 하는 다른 유리 재료의 제조 응용 분야에 적용될 수 있다.
아래 본 발명의 구체적인 실시형태에 대해 상세히 설명한다. 이해해야 할 것은 여기서 기술하는 구체적인 실시형태는 본 발명에 대한 설명 및 해석을 위한 것일 뿐, 본 발명을 제한하기 위한 것이 아니다.
제1 양태에 따르면, 본 발명은 알루미노실리케이트 유리 조성물을 제공하며, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물은 67-74 mol%의 SiO2, 10-15 mol%의 Al2O3, 0-5 mol%의 B2O3, 1-10 mol%의 MgO, 1-10 mol%의 CaO, 0-3 mol%의 SrO, 2-8 mol%의 BaO, 0.1-4 mol%의 ZnO, 0.1-4 mol%의 RE2O3 및 0.05 mol%보다 작은 R2O를 포함하고, RE는 희토류 원소이며, R은 알칼리 금속이다.
본 발명의 바람직한 실시형태에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물은 69-72 mol%의 SiO2, 12-14 mol%의 Al2O3, 0-2 mol%의 B2O3, 4-7 mol%의 MgO, 4-7 mol%의 CaO, 0-2 mol%의 SrO, 3-6 mol%의 BaO, 0.5-1.5 mol%의 ZnO, 0.1-1.5 mol%의 RE2O3 및 0.05 mol%보다 작은 R2O를 포함한다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, SiO2의 함량은 67-74 mol%이고, 바람직하게 69-72 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 67 mol%, 67.3 mol%, 67.5 mol%, 67.7 mol%, 67.8 mol%, 68 mol%, 68.7 mol%, 69 mol%, 69.4 mol%, 70.8 mol%, 70.9 mol%, 71.8 mol%, 72 mol%, 72.4 mol%, 73.6 mol%, 73.9 mol%, 74 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다. SiO2는 유리 형성체이고, SiO2의 함량이 너무 낮으면 내화학성의 향상에 도움이 되지 않고 팽창계수가 너무 높아지며 변형점이 너무 낮아지고 유리의 실투 현상이 쉽게 발생하는 동시에 유리의 고온 저항률이 너무 작아지고 줄 효과(Joule heating effect)가 약해져 자체 발열량으로 용융 요구에 도달할 수 없게 된다. SiO2의 함량이 올라가면 열팽창계수 감소, 변형점 증가, 내화학성 증가, 고온 저항률 증가에 도움이 되지만; 함량이 너무 높으면 유리의 용융 온도가 올라가고 용융성이 떨어지며 액상 온도가 높아지고 내 실투성이 떨어진다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 Al2O3의 함량은 10-15 mol%일 수 있고, 바람직하게 12-14 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 10 mol%, 10.3 mol%, 10.9 mol%, 11 mol%, 11.7 mol%, 12 mol%, 12.6 mol%, 13 mol%, 13.3 mol%, 13.5 mol%, 13.6 mol%, 13.8 mol%, 13.9 mol%, 14 mol%, 14.4 mol%, 14.5 mol%, 14.9 mol%, 15 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다. Al2O3은 유리 구조의 강도를 높일 수 있고, Al2O3의 함량이 10 mol%보다 작을 경우, 유리의 내열성을 높이기 어려우며 외부 수분 및 화학 시약에 의해 부식되기 쉽다. 고함량의 Al2O3은 유리 어닐링 포인트 온도, 기계적 강도의 증가에 도움이 되지만, Al2O3의 함량이 15 mol%보다 높을 경우, 유리의 결정 석출 현상이 발생하기 쉬워 유리 용융이 어려워진다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, B2O3의 함량은 0-5 mol%이고, 바람직하게 0-2 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 0, 0.4 mol%, 0.7 mol%, 1.4 mol%, 1.6 mol%, 1.9 mol%, 2 mol%, 2.5 mol%, 3.5 mol%, 4 mol%, 4.3 mol%, 4.7 mol%, 5 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다. 고알루미늄 무알칼리 규산염 유리 시스템에서, 산화붕소 B2O3을 사용하면 우수한 고온 용융 효과를 가져올 수 있는 동시에 유리의 내화학성을 향상시킬 수 있다. 그러나 저온 점도 영역에서 B2O3은 유리 어닐링 포인트 온도를 현저히 감소시켜 유리 열안정성의 향상에 도움이 되지 않는다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 MgO의 함량은 1-10 mol%일 수 있고, 바람직하게 4-7 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 1 mol%, 1.1 mol%, 1.2 mol%, 1.5 mol%, 1.8 mol%, 2.8 mol%, 3 mol%, 3.6 mol%, 4.4 mol%, 4.6 mol%, 5 mol%, 5.5 mol%, 6.4 mol%, 7 mol%, 7.4 mol%, 8 mol%, 9 mol%, 10 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 CaO의 함량은 1-10 mol%일 수 있고, 바람직하게 4-7 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 1 mol%, 1.1 mol%, 1.2 mol%, 1.5 mol%, 1.8 mol%, 2.1 mol%, 2.5 mol%, 3.8 mol%, 4.3 mol%, 4.9 mol%, 5.3 mol%, 5.7 mol%, 6.6 mol%, 7 mol%, 7.4 mol%, 8 mol%, 9 mol%, 10 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 SrO의 함량은 0-3 mol%일 수 있고, 바람직하게 0-2 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 0, 0.1 mol%, 0.44 mol%, 0.8 mol%, 1 mol%, 1.4 mol%, 1.5 mol%, 1.7 mol%, 2 mol%, 2.2 mol%, 2.6 mol%, 3 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다.
본 발명에서, MgO, CaO 및 SrO는 모두 알칼리 토금속 산화물로서 유리의 고온 점도를 효과적으로 낮추어 유리의 용융성 및 성형성을 높일 수 있고, 유리의 어닐링 포인트 온도를 높일 수도 있으며, MgO, SrO는 화학적 안정성 및 기계적 안정성을 높이는 특성이 있다. 그러나 그 함량이 너무 높으면 밀도가 증가되어 균열, 실투 및 상 분리 발생률이 모두 증가한다.
본 발명의 무알칼리 알루미노실리케이트 유리에서, BaO는 용융보조제 및 유리 결정 석출 방지 성분으로 사용하며 함량이 너무 많으면 유리 고온 부피 저항률이 높아져 밀도가 너무 높아지고 제품의 비강성이 내려간다. 비록 MgO, CaO, SrO, BaO는 모두 알칼리 토금속 산화물이지만, 실험을 통해 발견한데 따르면 각 산화물이 유리 형성 안정성에 대한 영향은 큰 차이가 있으며 BaO 함량을 적절히 높이고 배합비 범위를 합리하게 제어하면 형성 안정성의 향상, 결정 석출 방지 성능 향상, 전반적 성능 최적화에 도움이 된다. 따라서 종합적으로 고려하면, 상기 무알칼리 알루미노실리케이트 유리의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 BaO의 함량은 2-8 mol%이고, 바람직하게 3-6 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 2 mol%, 2.3 mol%, 3.2 mol%, 3.5 mol%, 4.1 mol%, 4.9 mol%, 5.3 mol%, 5.9 mol%, 6.3 mol%, 6.9 mol%, 7 mol%, 7.3 mol%, 8 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 ZnO의 함량은 0.1-4 mol%일 수 있고, 바람직하게 0.5-1.5 mol%이며, 구체적으로 예를 들어 0.1 mol%, 0.14 mol%, 0.2 mol%, 0.25 mol%, 0.3 mol%, 0.4 mol%, 0.5 mol%, 0.6 mol%, 0.8 mol%, 0.9 mol%, 1 mol%, 1.2 mol%, 1.5 mol%, 2 mol%, 2.5 mol%, 3 mol%, 4 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다. ZnO는 유리 고온 점도(예컨대 1500 ℃에서의 점도)를 낮출 수 있고 기포 제거에 유리하며; 아울러 연화점 이하에서 강도, 경도를 향상시키고, 유리의 내화학성을 높이고 유리의 열팽창계수를 낮추는 작용이 있다. 무알칼리 유리 시스템에 적절한 량의 ZnO를 첨가하면 결정 석출을 억제하는데 도움이 되고 결정 석출 온도를 낮출 수 있다.
상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 RE2O3의 함량은0.1-4 mol%이고, 바람직하게 0.1-1.5 mol%이며, 상기 RE는 이트륨 및 란탄계 원소이다. 본 발명의 구체적인 실시형태에서, 상기 RE는 Y, La 및 Lu이다. 구체적으로, RE2O3은 예를 들면 0.1 mol%, 0.24 mol%, 0.28 mol%, 0.34 mol%, 0.4 mol%, 0.44 mol%, 0.8 mol%, 0.94 mol%, 0.96 mol%, 1.34 mol%, 1.4 mol%, 1.5 mol%, 2 mol%, 2.5 mol%, 3 mol%, 3.3 mol%, 3.5 mol%, 3.9 mol%, 4 mol% 및 이러한 수치 중 임의의 2개의 수치로 이루어진 범위 중의 임의의 수치일 수 있다. 본 발명의 유리용 조성물에서, 희토류 산화물 RE2O3은 유리의 일부 성능을 향상시키는 측면에서 독특한 능력을 구비한다. 예를 들어 유리의 굽힘 강도, 탄성 계수, 변형점 등 성능은 희토류 산화물이 첨가됨에 따라 크게 증가하고 유리 취성의 감소를 촉진하며 파괴 인성이 크게 증가하고, 유리의 고온 점도 및 고온 부피 저항률을 감소시킬 수 있으며, 유리의 대형 산업화 제조, 특히 전기 용융 및/또는 보조 전기 용융 방식의 용융 유리에 큰 편의를 제공한다. 알칼리 토금속, ZnO 등 네트워크 외부 물질이 유리 조성에 도입된 후 과도한 산소 원자는 유리 구조에서 가교 산소 결합(oxo-bridged oxygen bond)을 파괴하여 비가교 산소(non-bridging oxygen)를 생성하며, 이러한 비가교 산소의 존재는 유리의 굽힘 강도를 현저히 감소시킨다. RE2O3의 첨가는 유리의 내부 구조의 변화를 촉진하고, 생성된 Si-O-RE 화학 결합은 유리에서 고립된 섬 네트워크 유닛을 다시 연결하여 유리의 네트워크 구조를 개선할 수 있기에, 유리의 굽힘 강도, 탄성 계수, 변형점, 화학적 안정성을 크게 증가시키고 고온 부피 저항률을 감소시킬 수 이다. 그러나 RE2O3을 더 추가할 경우, 조절 가능한 비가교 산소 수량이 감소함으로 인해, 과량의 RE2O3이 유리의 상기 성능에 대한 영향이 크지 않다.
열안정성, 고온 점도 및 유리 형성 안정성을 종합적으로 고려하면, 몰 백분율로 계산하면, B2O3 / (B2O3+SiO2)＜0.05이다.
열안정성 및 고온 점도를 종합적으로 고려하면, 몰 백분율로 계산하면, B2O3 / (MgO+CaO+SrO+BaO)＜0.3이다.
유리 형성 안정성, 열안정성 및 기계적 성능을 종합적으로 고려하면, 몰 백분율로 계산하면, (SrO+BaO) / (MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+Y2O3+La2O3+Lu2O3)＞0.3이다.
본 발명의 알루미노실리케이트 유리 조성물에서, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물은 청징제를 더 포함하고, 각 성분의 전체 몰 질량을 기준으로, 상기 청징제의 함량≤0.5 mol%이고, 바람직하게≤0.3 mol%이다.
제2 양태에 따르면, 본 발명은 알루미노실리케이트 유리의 제조 방법을 제공하고, 상기 방법은,
상기 알루미노실리케이트 유리 조성물에 필요한 원재료를 혼합하여 얻은 혼합물 M1을 취하고, M1에 NH4NO3을 첨가하여 혼합물 M2를 얻으며, 혼합물 M2에 대해 용융 처리, 어닐링 처리 및 기계적 가공 처리를 수행하여 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 단계를 포함하고;
100g의 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 것을 기준으로, 상기 NH4NO3의 추가량은 5-15g이다.
본 발명의 방법에서, 바람직하게, 상기 방법은 기계적 가공 처리를 거쳐 얻은 산물에 대해 2차 용융 박형화 처리를 수행하는 단계를 더 포함한다.
제3 양태에 따르면, 본 발명은 상기 방법으로 제조하여 얻은 알루미노실리케이트 유리를 제공한다.
바람직한 경우, 상기 알루미노실리케이트 유리의 산소 이온 농도 Vo≥0.08 mol/cm3이고, 바람직하게Vo≥0.084 mol/cm3이며, 더 바람직하게 Vo≥0.086 mol/cm3이고;
Vo=[(2*NSi+3*NAl+3*NB+NMg+NCa+NSr+NBa+NZn+3*NNH4+3*NY+3*NLa+3*NLu) / (NSi+NAl+NB+NMg+NCa+NSr+NBa+NZn+NY+NLa+NLu)] / (mo/ρ)이며,
여기서, 100g의 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 것을 기준으로, NSi, NAl, NB, NMg, NCa, NSr, NBa, NZn, NY, NLa 및 NLu는 각각 혼합물 M1 중 SiO2, Al2O3, B2O3, MgO, CaO, SrO, BaO, ZnO, Y2O3, La2O3 및 Lu2O3의 물질의 량을 가리키고; NNH4는 M1에 첨가하는 NH4NO3의 물질의 량을 가리키며; mo는 혼합물 M2가 용융후 얻은 알루미노실리케이트 유리의 질량을 가리키고, 단위는 g이며; ρ는 얻은 알루미노실리케이트 유리의 밀도를 가리키고, 단위는 g/cm3이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 점도가 100 포와즈일 경우 대응되는 온도 T100≥1680 ℃이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 변형점 Tst≥740 ℃이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 액상선 온도 TL≤1240 ℃이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 원소 유황 S 형식으로 특성화한 유황 원소 함량＜100 ppm이고; 더 바람직하게, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 원소 유황 S 형식으로 특성화한 유황 원소 함량＜50 ppm이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에서 Fe2O3 형식으로 특성화한 철 산화물 함량＜150 ppm이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에서 Cr2O3 형식으로 특성화한 크롬 산화물 함량＜50 ppm이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리의 밀도≤2.75 g/cm3이고, 더 바람직하게 ＜2.65 g/cm3이며; 50-350 ℃의 열팽창계수＜40×10-7/℃이고, 더 바람직하게 ＜39.5×10-7/℃이며; 영률＞80 GPa이고, 더 바람직하게 ＞83 GPa이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 점도가 100 포와즈일 경우 대응되는 온도 T100는 1690-1800 ℃이고, 더 바람직하게 1690-1710 ℃이며; 점도가 35000 포와즈일 경우 대응되는 온도 T35000는 1250-1350 ℃이고, 더 바람직하게 1265-1310 ℃이며; 변형점 Tst는 740-765 ℃이고, 더 바람직하게 750-765 ℃이며; 액상선 온도 TL＜1220 ℃이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 파장 308 nm에서의 투과율≥72 %이고, 더 바람직하게 ≥74 %이며; 파장 343 nm에서의 투과율≥84 %이고, 더 바람직하게 ≥86 %이며; 파장 550 nm에서의 투과율≥91 %이고, 더 바람직하게 ≥92 %이다.
바람직한 경우, 본 발명의 알루미노실리케이트 유리에 있어서, 600 ℃/10 min 조건에서 열수축율 Yt＜10 ppm이고, 더 바람직하게 Yt＜7 ppm이다.
제4양태에 따르면, 본 발명은 본 발명에 따른 알루미노실리케이트 유리 조성물 또는 알루미노실리케이트 유리가 디스플레이 소자 및/또는 태양 전지의 제조에서의 응용을 제공하고, 바람직하게 평판 디스플레이 제품의 서브스트레이트 유리 기판 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 디스플레이 제품의 지지 플레이트 유리 재료 및/또는 표면 패키징 유리 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 태양 전지의 서브스트레이트 유리 기판 재료, 안전유리, 방탄유리, 스마트 차량 유리, 스마트 교통 표시판, 스마트 쇼윈도 및 스마트 티켓 및 높은 열안정성, 높은 자외선 투과율 및 기계적 안정성을 필요로 하는 다른 유리 재료의 제조에서의 응용을 제공한다.
실시예
아래 실시예를 통해 본 발명을 상세히 설명한다. 아래 실시예에서 특별한 설명이 없는 한 사용된 각 재료는 모두 시중에서 구매할 수 있고, 특별한 설명이 없는 한 사용된 방법은 본 기술분야의 통상적인 방법이다.
ASTM C-693을 참조하여 유리 밀도를 측정하였고, 단위는 g/cm3이다.
ASTM E-228을 참조하여 수평 팽창계로 50-350 ℃ 범위 내의 유리 열팽창계수를 측정하였고, 단위는 10-7/℃이다.
ASTM C-623을 참조하여 유리 영률을 측정하였고, 단위는 GPa이다.
ASTM C-965를 참조하여 회전 고온 점도계로 유리 고온 점도-온도 곡선을 측정하였고, 여기서 100P점도에 대응되는 온도는 T100이고, 단위는 ℃이며; 점도가 X 포와즈에 대응되는 온도는 TX이고, 단위는 ℃이다.
ASTM C-829를 참조하여 온도구배로(temperature　gradient furnace) 방법으로 유리 액상선 온도 TL을 측정하였고, 단위는 ℃이다.
ASTM C-336을 참조하여 어닐링 포인트 변형점 측정기로 유리 변형점 Tst를 측정하였고, 단위는 ℃이다.
Shimadzu사의 UV-2600형 자외선-가시광선 분광광도계로 유리 투과율을 측정하였고, 유리 샘플 두께는 0.5 mm이며, 각각 308 nm, 343 nm, 550 nm의 투과율을 각각 취하였고, 단위는 %이다.
JY2000형 유도 결합 분광 분석기(ICP)로 유리 중 철 함량을 측정하였고, Fe2O3 형식으로 특성화하였으며, 단위는 ppm이다.
CS-9900형 적외선 탄소 및 유황 분석기로 유리 중의 유황 함량을 측정하였고, S 형식으로 특성화하였으며, 단위는 ppm이다.
아래 열처리 방법(차이 값 계산법)으로 열처리 후의 열수축율을 측정하였다: 유리를 25 ℃(초기 길이를 측정하고 L0로 표기함)로부터 5 ℃/min의 온도 상승 속도로 온도를 600 ℃까지 상승한 후 600 ℃에서 10 min 유지하고, 5 ℃/min의 온도 하강 속도로 온도를 25 ℃까지 하강하면, 유리의 길이는 소정량의 수축이 발생하였으며 그 길이를 다시 측정하고 Lt로 표기하였으며, 열수축율 Yt는 로 표기하였다
실시예 1-7
표 1에 따라 각 성분을 취하여 균일하게 혼합하며, 혼합물을 고 지르코늄 벽돌 도가니(ZrO2>85 wt%)에 넣은 다음 1650 ℃ 전기 저항로에서 48시간 가열하고, 백금-로듐 합금(80 wt% Pt+20 wt% Rh) 교반기를 사용하여 균일한 속도로 천천히 교반한다. 용융된 유리액을 스테인리스 주형에 넣어 규정된 블록 유리 제품으로 성형한 다음 유리 제품을 어닐링로에서 2 시간 동안 어닐링하며, 전원을 끄고 로에서 25 ℃로 냉각시킨다. 유리 제품을 절단, 연마, 폴리싱한 다음 탈이온수로 깨끗이 세척하고 건조하여 두께 0.5 mm의 유리 완제품을 얻는다. 각 유리 제품의 다양한 특성을 각각 측정하고 그 결과를 표 1에 나타냈다.
실시예 8-15
실시예 1의 방법으로 실시하고, 다른 점은 혼합물 성분(대응되는 유리 조성) 및 얻은 제품 성능 측정 결과는 표 2와 같다.
대조예 1-7
실시예 1의 방법으로 실시하고, 다른 점은 혼합물 성분(대응되는 유리 조성) 및 얻은 제품 성능 측정 결과는 표 3과 같다.
성분(mol%) 실시예 1 실시예 2 실시예 3 실시예 4 실시예 5 실시예 6 실시예 7
SiO2 68 68.7 69 69.4 70.8 70.9 67
Al2O3 13.6 12.9 13.5 13 12 13.9 14.9
B2O3 0 1.4 0 0.7 0.4 0 5
MgO 6.4 5 4.6 4.4 3 3.6 1
CaO 3.75 4.9 6.4 5.3 5.7 4.3 1
SrO 1.4 0.4 0 0.1 0.8 0 2.6
BaO 4.15 4.9 5.4 6.3 5.3 5.9 6.9
ZnO 1.2 0.8 0.6 0.4 0.9 1 0.1
SnO2 0.09 0.19 0.09 0.15 0.13 0.15 0.15
Y2O3 0.7 0.2 0 0.14 0 0.1 0.2
La2O3 0.4 0 0.4 0.1 0.36 0.14 0.84
Lu2O3 0.3 0.6 0 0 0.6 0 0.3
S(ppm) 33 35 39 30 35 38 84
Fe2O3(ppm) 98 105 90 98 80 96 129
NH4NO3(g) 13 9 15 14 10 12 5
밀도(g/cm3) 2.68 2.68 2.66 2.67 2.69 2.65 2.74
팽창
(×10-7/℃)		 37.5 36.7 39.0 39.2 38.4 36.5 38.1
영률(GPa) 86.7 84.7 85.1 84.3 82.6 83.1 80.5
T100(℃) 1696 1692 1708 1695 1702 1704 1713
T35000(℃) 1281 1295 1294 1268 1289 1303 1307
TL(℃) 1190 1180 1190 1170 1180 1190 1220
Tst(℃) 756 753 752 754 757 762 743
산소 이온 농도 Vo(mol/cm3) 0.0879 0.0838 0.0892 0.0881 0.0844 0.086 0.08
308 nm 투과율(%) 75.3 74.4 75.7 76.2 74.9 75.7 72.6
343 nm 투과율(%) 86.4 86.1 85.8 87.3 87.1 88 84.8
550 nm 투과율(%) 92.1 92.3 92.2 92.4 92 92.3 91.3
열수축율 Yt(ppm) 6.7 6.2 6.7 6.1 5.6 4.8 8.9
성분(mol%) 실시예 8 실시예 9 실시예 10 실시예 11 실시예 12 실시예 13 실시예 14 실시예 15
SiO2 67.5 67.8 67.3 72.4 67.7 71.1 73.5 73.9
Al2O3 14.4 13.8 11.7 12 10.9 10 11 12.6
B2O3 4.3 4.7 1.6 2.5 2 2 1.9 3.5
MgO 1.1 1.8 9 7.4 2.8 1 1.2 1.5
CaO 1.5 2.1 1 1.8 8 1 10 2.5
SrO 3 2.2 1.7 0 0 0.44 0 3
BaO 7.3 3.2 7 3 3.5 8 2.02 2.3
ZnO 0.3 0.25 0.2 0.3 4 3 0.14 0.25
SnO2 0.15 0.24 0.15 0.15 0.15 0.15 0.13 0.16
Y2O3 0 2.3 0.34 0 0.2 3 0.1 0
La2O3 0.44 1.6 0 0 0.6 0.3 0 0.28
Lu2O3 0 0 0 0.44 0.14 0 0 0
S(ppm) 53 47 91 77 68 45 51 67
Fe2O3(ppm) 146 137 133 127 122 111 146 120
NH4NO3(g) 7 6 7 8 5 7 6 9
밀도(g/cm3) 2.49 2.72 2.72 2.53 2.71 2.75 2.49 2.52
팽창
(×10-7/℃)		 28.8 39.4 39.1 29.4 39.2 35.7 33.7 29.8
영률(GPa) 82.3 83.3 85.2 83.9 82.4 81.4 81.5 81.2
T100(℃) 1744 1743 1715 1781 1699 1766 1792 1741
T35000(℃) 1331 1283 1282 1300 1284 1269 1297 1349
TL(℃) 1240 1200 1200 1220 1230 1220 1230 1240
Tst(℃) 746 741 743 741 744 741 741 744
산소 이온 농도 Vo(mol/cm3) 0.0812 0.0800 0.0814 0.0828 0.0802 0.0819 0.0805 0.0823
308 nm 투과율(%) 73.3 73.7 73.8 73.9 72.2 72.8 73.4 73
343 nm 투과율(%) 85.1 85.4 84.9 85.1 84.8 84.3 85.3 85.1
550 nm 투과율(%) 91.6 91.1 91.2 91.7 91.5 91.6 91.5 91.1
열수축율 Yt(ppm) 8.5 9.4 7.9 8.4 8 8.5 8.7 8.1
성분(mol%) 대조예 1 대조예 2 대조예 3 대조예 4 대조예 5 대조예 6 대조예 7
SiO2 65.9 75.9 70.9 70.9 70.9 70.9 70.9
Al2O3 18.9 8.9 13.9 13.9 13.9 13.9 13.9
B2O3 0 0 6.9 0 0 0 0
MgO 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6 3.6
CaO 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3 4.3
SrO 0 0 0 0 0 0 0
BaO 5.9 5.9 0 5.9 5.9 5.9 5.9
ZnO 1 1 0 1 1.15 1.15 1
SnO2 0.15 0.15 0.15 0.13 0 0 0.15
Y2O3 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1 0.1
La2O3 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14 0.14
Lu2O3 0 0 0 0 0 0 0
S(ppm) 38 38 38 38 800 800 38
Fe2O3(ppm) 96 96 96 300 96 300 96
NH4NO3(g) 12 12 12 12 12 12 0
밀도(g/cm3) 2.66 2.63 2.37 2.65 2.65 2.65 2.65
팽창
(×10-7/℃)		 34.4 36.2 24.9 36.5 36.5 36.4 36.5
영률(GPa) 84.7 81.5 76.6 83.1 83.1 83.1 83.1
T100(℃) 1712 1765 1680 1720 1721 1720 1719
T35000(℃) 1285 1323 1249 1304 1304 1305 1303
TL(℃) 1330 1320 1260 1190 1190 1190 1200
Tst(℃) 791 718 724 762 763 762 760
산소 이온 농도 Vo(mol/cm3) 0.0861 0.0857 0.0868 0.0860 0.0860 0.0860 0.0741
308 nm 투과율(%) 75.5 75.4 75.5 52.4 47.8 43.2 56.7
343 nm 투과율(%) 87.7 87.7 87.9 63.3 60.3 57.4 66.6
550 nm 투과율(%) 91.1 91 91.4 90.1 91.3 89.2 91.3
열수축율 Yt(ppm) 2.6 21.7 16.4 4.9 5.2 5.4 4.9
표 1-2의 실시예와 표 3의 대조예의 데이터를 비교하면, 본 발명에 따른 방법은 높은 자외선 투과율, 높은 변형점(높은 내열성), 고점도 유리 문제를 해결함에 있어 현저한 효과가 있고, 본 발명의 유리 조성물 및 낮은 철, 낮은 유황, 별도로 산화제를 추가하는 방법으로 제조하여 얻은 고점도 유리는 높은 자외선 및 가시광선 투과율, 높은 열안정성, 비교적 높은 유리 형성 안정성, 높은 기계적 강도 등을 동시에 겸비하는 장점이 있다. 본 발명의 방법으로 제조한 유리는 디스플레이 소자 및/또는 태양 전지의 제조에 적용되고, 특히 평판 디스플레이 제품의 서브스트레이트 유리 기판 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 디스플레이 제품의 지지 플레이트 유리 재료 및/또는 표면 패키징 유리 재료 및/또는 스크린 표면 보호용 유리 필름층 재료, 연성 태양 전지의 서브스트레이트 유리 기판 재료, 안전유리, 방탄유리, 스마트 차량 유리, 스마트 교통 표시판, 스마트 쇼윈도 및 스마트 티켓 및 높은 열안정성, 높은 자외선 투과율 및 기계적 안정성을 필요로 하는 다른 유리 재료의 제조 응용 분야에 적용될 수 있다.
앞에서 본 발명의 바람직한 실시형태를 설명하였으나 본 발명은 이에 제한되지 않는다. 본 발명의 기술적 구상 범위 내에서 본 발명의 기술방안에 대해 여러 가지 간단한 변형이 가능하고, 각 기술 특징을 포함하여 다른 임의의 적절한 방식으로 조합될 수 있으며, 이러한 간단한 변형 및 조합은 마찬가지로 본 발명에 공개된 내용으로 보아야 하고 모두 본 발명의 보호 범위에 속한다.

Claims (18)

  1. 알루미노실리케이트 유리 조성물에 있어서,
    상기 알루미노실리케이트 유리 조성물의 전체 몰 질량을 기준으로, 산화물로 계산하면, 상기 알루미노실리케이트 유리 조성물은 69-72 mol%의 SiO2, 12-14 mol%의 Al2O3, 0-2 mol%의 B2O3, 4-7 mol%의 MgO, 4-7 mol%의 CaO, 0-2 mol%의 SrO, 3-6 mol%의 BaO, 0.5-1.5 mol%의 ZnO, 0.1-1.5 mol%의 RE2O3 및 0.05 mol%보다 작은 R2O를 포함하고, RE는 희토류 원소이며, R은 알칼리 금속인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리 조성물.
  2. 삭제
  3. 제1항에 있어서,
    상기 RE는 이트륨 및 란탄계 원소중 적어도 하나의 원소로부터 선택되어져야 하고, 상기 R은 Li, Na 및 K 중 적어도 하나로부터 선택되어져야 하며,
    또는 상기 RE는 Y, La 및 Lu 중 적어도 하나로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리 조성물.
  4. 제1항에 있어서,
    몰 백분율로 계산하면,
    B2O3 / (B2O3+SiO2)＜0.05인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리 조성물.
  5. 제1항에 있어서,
    몰 백분율로 계산하면,
    B2O3 / (MgO+CaO+SrO+BaO)＜0.3인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리 조성물.
  6. 제1항에 있어서,
    몰 백분율로 계산하면,
    (SrO+BaO) / (MgO+CaO+SrO+BaO+ZnO+Y2O3+La2O3+Lu2O3)＞0.3인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리 조성물.
  7. 제1항에 있어서,
    상기 알루미노실리케이트 유리 조성물은 청징제를 더 포함하고, 각 성분의 전체 몰 질량을 기준으로, 상기 청징제의 함량≤0.5 mol%이고, 또는 ≤0.3 mol%인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리 조성물.
  8. 알루미노실리케이트 유리의 제조 방법에 있어서,
    상기 방법은,
    제1, 3, 4, 5, 6항 중 어느 한 항에 따른 알루미노실리케이트 유리 조성물에 필요한 원재료를 혼합하여 얻은 혼합물 M1을 취하고, M1에 NH4NO3을 첨가하여 혼합물 M2를 얻으며, 혼합물 M2에 대해 용융 처리, 어닐링 처리 및 기계적 가공 처리를 수행하여 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 단계를 포함하고,
    100g의 상기 알루미노실리케이트 유리를 얻는 것을 기준으로, 상기 NH4NO3의 추가량은 5-15g인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리의 제조 방법.
  9. 제8항에 있어서,
    상기 방법은,
    기계적 가공 처리를 거쳐 얻은 산물에 대해 2차 용융 박형화 처리를 수행하는 단계를 더 포함하는 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리의 제조 방법.
  10. 제8항에 따른 방법으로 제조하여 얻은 알루미노실리케이트 유리.
  11. 삭제
  12. 제10항에 있어서,
    상기 알루미노실리케이트 유리의 점도가 100 포와즈일 경우 대응되는 온도 T100≥1680 ℃이고;
    또는 상기 알루미노실리케이트 유리의 변형점 Tst≥740 ℃이며;
    또는 상기 알루미노실리케이트 유리의 액상선 온도 TL≤1240 ℃이고;
    또는 상기 알루미노실리케이트 유리에서 원소 유황 S 형식으로 특성화한 유황 원소 함량＜100 ppm이며;
    또는 상기 알루미노실리케이트 유리에서 Fe2O3 형식으로 특성화한 철 산화물 함량＜150 ppm이고;
    또는 상기 알루미노실리케이트 유리에서 Cr2O3 형식으로 특성화한 크롬 산화물 함량＜50 ppm인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.
  13. 제10항에 있어서,
    상기 알루미노실리케이트 유리의 밀도≤2.75 g/cm3이고, 또는 ＜2.7 g/cm3이며; 50-350 ℃의 열팽창계수＜40×10-7/℃이고, 또는 ＜39.5×10-7/℃이며; 영률＞80 GPa이고, 또는 ＞83 GPa인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.
  14. 제10항에 있어서,
    점도가 100 포와즈일 경우 대응되는 온도 T100는 1690-1800 ℃이고, 또는 1690-1710 ℃이며; 점도가 35000 포와즈일 경우 대응되는 온도 T35000는 1250-1350 ℃이고, 또는 1265-1310 ℃이며; 변형점 Tst는 740-765 ℃이고, 또는 750-765 ℃이며; 액상선 온도 TL＜1220 ℃인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.
  15. 제10항에 있어서,
    파장 308 nm에서의 투과율≥72 %이고, 또는 ≥74 %이며; 파장 343 nm에서의 투과율≥84 %이고, 또는 ≥86 %이며; 파장 550 nm에서의 투과율≥91 %이고, 또는 ≥92 %인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.
  16. 제10항에 있어서,
    600 ℃/10 min 조건에서 열수축율 Yt＜10 ppm이고, 또는 Yt＜7 ppm인 것을 특징으로 하는 알루미노실리케이트 유리.
  17. 제10항에 따른 알루미노실리케이트 유리를 사용하는 디스플레이 소자 또는 태양 전지의 제조 방법.
  18. 삭제
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