KR102591163B1 - 3d 프린팅 시스템에서 사용되는 조성물 및 이의 적용 - Google Patents
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Abstract
본 발명은 3D(3차원) 프린팅용 지지체 물질을 형성하는 조성물, 3D 프린팅 공정에서 상기 조성물의 적용, 및 생성된 3D 물체에 관한 것이다. 또한, 본 발명은, i) 모델 물질 조성물 및 지지체 물질 조성물을 포함하는 빌드 물질을 제공하는 단계; ii) 단계 i)에서 제공된 층을 경화시키는 단계; iii) 단계 i) 및 ii)를 반복하여 상기 물체의 모양에 해당하는 형상화된 패턴으로 다수의 층을 순차적으로 형성하는 단계; 및 iv) 상기 지지체 물질을 상기 빌드 물질로부터 제거하는 단계를 포함하는 3차원 물체의 제작 방법을 제공한다.
[화학식 I]
[화학식 II]
[화학식 III]
[화학식 IV]
[화학식 I]
[화학식 II]
[화학식 III]
[화학식 IV]
Description
본 발명은 3D(3차원) 프린팅용 지지체 물질을 형성하는 조성물, 3D 프린팅 공정에서 상기 조성물의 적용, 및 생성된 3D 물체에 관한 것이다.
3D(3차원) 프린팅은 컴퓨터 프로그래밍 제어 하에 3차원 물체를 형성하는 3차원 프린팅 기술이다. 3D 프린팅용 물질은 주로 열 경화성 플라스틱, UV 광 경화성 수지, 고무, 금속 및 세라믹 등을 포함한다. UV 광 경화성 수지의 3D 프린팅을 위해, 기술, 예컨대 잉크젯 프린터 시스템(IPS), 스테레오리소그래피(SLA) 및 연속 액체 계면 생산(CLIP)이 흔히 사용된다.
IPS 및 SLA 기술에서, 빌드 물질(build material)은 UV 광 경화성 수지이고, 이는 액체로 프린트되며 UV 광에 의해 신속하게 경화된다. 물체가 복잡한 모양, 예컨대 중공 구조 또는 하이 오버행(high overhang)을 갖는 경우, 지지체 물질은 프린팅 공정 동안 빌드 물질을 고정시켜야 한다. 프린팅을 마친 후에, 지지체 물질은 물체로부터 제거되어야 한다. 이러한 제거가 어려운 경우, 이는 물체의 차원적 부정확 및 심지어 모양 뒤틀림을 야기할 수 있다. 따라서, 용이하게 제거가능한 지지체 물질이 고화질 프린팅에 중요하다.
IPS 기술에서, UV 광 경화성 중합체가 극도로 얇은 층으로 스캐폴드의 표면 상에 분무되고, 이러한 층은 즉시 UV 광에 의해 경화된다. 복잡한 기하학을 위한 지지체 물질은 나중에 제거된다. SLA 기술에서, UV 레이저는 UV 광 경화성 중합체 수지의 통 상에 초점을 맞춰 미리 설정된 설계 프로그램에 따라 UV 광 경화성 중합체 통의 표면 상에 모양을 연신한다. UV 광에 접촉한 UV 광 경화성 중합체는 경화되어 단일 층을 형성하고, 이러한 공정은 3D 물체에 도달할 때까지 반복된다. SLA 기술은, 지지체 물질이, 바텀-업(bottom-up) 프린팅에서 중력에 기인한 빌드 물질의 편향을 방지하는 것을 요구한다.
US 2007/0168815A1은 하나 이상의 비-반응성의 저-독성 성분, 하나 이상의 표면-활성제 및 하나 이상의 안정화제를 포함하고 하나 이상의 반응성 성분 및 하나 이상의 UV 광 개시제를 추가로 포함하는, 3D 물체를 제조함에 있어서 지지체로서 적합한 조성물을 개시한다. 상기 조성물은 사용을 위해 잉크젯 프린터와 상용성이도록 제형화된다. 보다 상세하게, 상이한 동적 탄성률을 갖는 "제1 계면 물질" 및 "제2 계면 물질"은 분리된 노즐로부터 분출되고 상이한 비로 합해짐으로써 구조 층, 지지체 층 및 이형 층을 형성한다. 예를 들어, 구조 층보다 낮은 동적 탄성률을 갖는 지지체 층을 형성하기 위해, 30 내지 70%의 제1 계면 물질 및 70 내지 30%의 제2 계면 물질을 포함하는 조합이 사용될 수 있다.
US 2007/0168815A1의 기술은 "제1 계면 물질" 및"제2 계면 물질"의 2개의 제형을 각각 제조하고 지지체 물질에 이르는 상기 2개의 제형의 비를 조정할 필요가 있어, 적용을 복잡하게 만든다. 또한, 이러한 제형은 잉크젯 프린터를 위해 설계되고 따라서 다른 3D 프린팅 기술, 예컨대 SLA에 적용가능하지 않다. 또한, US 2007/0168815A1은 지지체 층 및/또는 이형 층을 구조 층으로부터 제거하는 실험 데이터를 갖지 않으나, 실시양태에서 예를 들어 제2 계면 물질이 이형 층을 형성하도록 제형화되어 3차원 물체를 이의 지지체로부터 수동으로 용이하게 분리하거나 세정하는 것을 허용한다고 언급한다. 이는 수동 분리가 지지체 층 및/또는 이형 층을 구조 층으로부터 제거하기 위해 필요함을 보여준다.
따라서, 용이하게 제조되고 빌드 물질로부터 제거되며 상이한 3D 프린팅 기술에 적용가능한, 3D 프린팅에서 지지체 물질을 형성하는 조성물을 제공하는 것이 필요하다.
한 양태에서, 본 발명은 하기를 포함하는 조성물을 제공하기 위한 것이다(여기서 하기 성분 a), b), c), d) 또는 e)의 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 한다):
a) 10 내지 30 중량%의 하나 이상의 하기 화학식 I의 단량체;
b) 10 내지 30 중량%의 하나 이상의 하기 화학식 II의 단량체;
c) 5 내지 15 중량%의 하나 이상의 하기 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염;
d) 0.5 내지 10 중량%의 하나 이상의 수용성 다원자가 금속성 양이온;
e) 1 내지 10 중량%의 하나 이상의 중합 개시제; 및
f) 20 내지 50 중량%의 물:
[화학식 I]
[화학식 II]
[화학식 III]
[화학식 IV]
상기 식에서,
R1은 카복시 기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-C8 알켄일 기이고;
R2는 하이드록시 기, 2-(2-에톡시에톡시) 기 또는 C1-C8 알콕시 기로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C18 알킬 기; C2-C8 알켄일 기; 사이클로헥실 기; 또는 테트라하이드로푸르푸릴 기이고,
R3은 C1-C8 알킬 기 또는 C2-C8 알켄일 기이되,
R2 및 R3의 불포화 결합의 총 수는 1이고;
M은 나트륨, 칼륨 및 리튬으로부터 선택된 알칼리 금속이고;
R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸 기이고;
n, m 및 l은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이다.
또 다른 양태에서, 본 발명은, i) 모델 물질 조성물 및 지지체 물질 조성물을 포함하는 빌드 물질을 제공하는 단계; ii) 단계 i)에서 제공된 층을 경화시키는 단계; iii) 단계 i) 및 ii)를 반복하여 상기 물체의 모양에 해당하는 형상화된 패턴으로 다수의 층을 순차적으로 형성하는 단계; 및 iv) 상기 지지체 물질을 상기 빌드 물질로부터 제거하는 단계를 포함하는 3차원 물체의 제작 방법이다.
추가적 양태에서, 본 발명은 상기 3차원 물체 제작 방법에 의해 수득된 3차원 물체이다.
기술적 문제
3D 프린팅 기술(예컨대 잉크젯 프린터 시스템(IPS), 스테레오리소그래피(SLA))은 UV 광 경화성 중합체를 빌드 물질로서 사용하고 복잡한 모양을 갖는 물체를 인쇄하는 데 지지체 물질을 필요로 한다. 지지체 물질은 많은 필요요건(예컨대 경화 전 낮은 동적 점도, 빠른 경화 속도, 경화 후 충분한 기계적 특성 및 빌드 물질로부터 용이한 제거)을 충족시켜야 한다. 그러나, 최신 기술은 3D 프린팅 기술에 있어서 모든 필요요건을 만족시킬 수 있는 지지체 물질을 제공하지 않는다.
문제의 해결책
최신 기술, 즉, 지지체 물질이 팽윤 및/또는 수동 분리에 의해 제거되는 것과 비교하여, 본 발명은 산성 수용액에 빠르고 완전히 용해되는 지지체 물질을 형성하고 동시에 충분한 기계적 특성, 예컨대 동적 탄성률을 갖는 조성물을 제공한다.
본 발명의 중요한 화학은 다원자가 금속성 양이온과 아크릴산의 카복시 기 사이의 배위이다. 다원자가 금속성 양이온(예컨대 Fe3+)은 물리적 가교제의 역할을 하고, 이는 경화된 조성물이 충분한 기계적 특성을 갖고 동시에 산성 수용액, 또는 카복시 기보다 다원자가 금속성 양이온과 강한 상호작용 힘을 갖는 킬레이트화의 리간드 화합물을 함유하는 다른 수용액에 의해 신속하게 용해되도록 만든다. 용어 "물리적 가교"는, 가교가 화학적 결합 대신에 분자간 힘을 통해 형성됨을 의미한다. 용어 "킬레이트화의 리간드 화합물"은 중심 금속성 양이온에 결합하여 배위 착체를 형성하는 이온, 분자 또는 작용기를 의미한다.
화학식 I의 단량체는 가교 점, 즉, 다원자가 금속성 양이온과의 물리적 가교를 위한 카복시 기를 제공한다. 바람직하게는, 화학식 I의 단량체는 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산, 2-헵텐산 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
화학식 I의 단량체의 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 30 중량%이다. 화학식 I의 단량체의 함량이 10% 미만인 경우, 경화 후에 조성물은 낮은 동적 탄성률을 갖는 경향을 갖는다. 화학식 I의 단량체의 함량이 30% 초과인 경우, 경화 전에 조성물은 높은 동적 점도를 갖는 경향을 갖고, 이는 프린팅의 어려움을 가져오고 또한 경화 후에 가교도가 너무 높아 산성 수용액에서의 용해가 느려지고 불완전해진다.
화학식 II의 단량체가 도입되어 가교 점, 즉, 화학식 I의 단량체에 의해 제공되는 카복시 기를 약화시킨다. 바람직하게는, 화학식 II의 단량체는 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
화학식 II의 단량체의 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 10 내지 30 중량%이다. 화학식 II의 단량체의 함량이 10% 미만인 경우, 경화 전에 조성물은 높은 동적 점도를 갖는 경향을 갖고 프린팅 공정은 어렵게 변한다. 화학식 II의 단량체의 함량이 30% 초과인 경우, 가교 점, 즉, 화학식 I의 단량체에 의해 제공되는 카복시 기가 과도하게 약화되어 다원자가 금속성 양이온과의 물리적 가교를 약하게 만들고 불충분한 기계적 특성을 갖는 경화된 조성물을 야기한다.
모든 수용성 다원자가 금속성 염이 본 발명에서 다원자가 금속성 양이온을 생성하는 데 사용될 수 있다. 용어 "수용성"은 100 g의 물에서의 용해도가 20℃에서 101.325 KPa 하에 1 g 이상임을 의미한다. 물에 용해 후에, 유리 다원자가 금속성 양이온이 형성되고, 이는 카복시 기 사이에 물리적 가교를 위한 가교제로서 작용한다. 바람직하게는, 수용성 다원자가 금속성 양이온은 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
다원자가 금속성 양이온의 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 0.5 내지 5 중량%이다. 다원자가 금속성 양이온의 함량이 0.5% 미만인 경우, 가교도는 충분한 기계적 특성을 갖는 지지체 물질을 형성하기에 너무 낮다. 다원자가 금속성 양이온의 함량이 5% 초과인 경우, 가교도는 너무 높고, 결과적으로 지지체 물질이 산성 수용액에 빠르고 완전히 용해되는 데 어렵다.
다원자가 금속성 양이온을 제공하는 화합물의 예는 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 및 황산 알루미늄을 포함한다.
화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염은 공중합에 참여하며, 수득된 중합체는 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염의 반복 단위를 함유한다. 이러한 반복 단위의 존재는 지지체 물질이 산 수용액에 훨씬 용이하게 용해되도록 한다. 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염의 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 5 내지 15 중량%이다. 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염의 함량이 5% 미만인 경우, 수득된 지지체 물질은 산 수용액에서 어럽게 용해되는 경향을 갖는다. 그러나, 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염의 함량이 15% 초과인 경우, 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염은 수용액으로부터 침전하는 경향을 갖는다.
바람직하게는, 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염은 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨 염, 크로톤산 나트륨 염, 2-부텐이산 이나트륨 염, 크로톤산 칼륨 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다.
조성물은 UV 광 중합 또는 열 중합에 의해 경화된다. 열 중합에서, 산화환원 개시제가 중합 반응을 촉발하는 데 사용된다. 바람직하게는, 중합 개시제는 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 이루어진 산화환원 개시제이며, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2이다.
UV 광 중합에서, UV 광 개시제가 중합 반응을 촉발하는 데 사용된다. 바람직하게는, 중합 개시제는 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 UV 광 개시제이다.
라디칼 중합은 경화 공정에서 발생한다. 중합 개시제는, 단량체가 중합체 쇄 내로 첨가되는 위치인 "중합 반응의 활성 중심"을 생성한다. 용어 "중합 반응의 활성 중심"은 단량체를 반응시켜 올리고머 또는 중합체 쇄를 성장시키는 활성 라디칼을 갖는 단량체, 올리고머 또는 중합체 쇄의 단부를 의미한다. 열에 의해 활성화된 산화환원 개시제 또는 UV 광에 의해 활성화된 UV 광 개시제는 "중합 반응의 활성 중심"을 생성한다. 본 발명에서, 라디칼 중합은 수용액에서 발생하고, 따라서 "중합 반응의 활성 중심"의 특정 백분율은 산소에 의해 켄칭되는 경향을 갖는다.
중합 개시제의 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 2 내지 10 중량%이다. 중합 개시제의 함량이 2% 미만인 경우, "중합 반응의 활성 중심"의 농도는 모든 단량체를 중합시키기에 불충분하고, 따라서 수득된 지지체 물질은 고체가 아니며 기계적 지지를 빌드 물질에게 제공할 수 없다. 중합 개시제의 함량이 10% 초과인 경우, "중합 반응의 활성 중심"의 순간적 농도는 중합 개시제가 열 또는 UV 광에 의해 촉발된 후에 더 높다. 중합 개시제와 단량체 사이의 반응은 많은 열을 방출하고, 이는 지지체 물질을 태우는 경향을 갖는다.
상이한 단량체의 경우, 중합 반응의 속도가 다르다. 또한, 상이한 3D 프린팅 기술의 경우, 프린팅의 속도가 또한 다르다. 중합 반응의 속도가 프린팅의 것보다 빠르다는 조건부로, 중합 억제제가 필요하다. 중합 억제제에 의해 생성된 라디칼은 단량체와의 반응보다 훨씬 빠르게 중합 개시제와 반응한다. 중합 개시제가 열 또는 UV 광에 의해 촉발된 후에, 매우 단시간 내에 중합 개시제의 라디칼의 농도는 피크 값에 도달하고, 이는 중합 반응이 빠르게 발생하고 마무리되기 때문에 매우 짧은 공정 시간을 야기한다. 중합 억제제의 첨가는 중합 개시제의 라디칼 농도의 피크 값의 도래를 연기한다. 따라서, 처리 시간은 연장되고, 이는 프린팅을 가능하게 한다.
바람직하게는, 중합 억제제는 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일옥시, 부틸화된 하이드록시톨루엔, 모노-tert-부틸하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 다이-tert-부틸하이드로퀴논, p-벤조퀴논, o-벤조퀴논, 니트로벤젠, 다이니트로클로로벤젠, 베타-나프틸아민, 염화 제2철, 염화 구리, 2,2-다이페닐-2,4,6-트라이니트로페닐하이드라진, 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된다. 바람직하게는, 중합 억제제의 양은 중합 개시제의 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%이다.
지지체 물질의 조성물은 프린팅 전에 액체 상태이다. 용어 "액체"는 조성물의 동적 점도가 25℃에서 101.325 KPa 하에 10 Pa·s 이하임을 의미한다. 액체 지지체 물질은 2개의 필요요건(즉, 첫째로 노즐로부터 용이하게 유출되고 둘째로 노즐로부터 압출시킨 후에 구체 액적을 형성함)을 동시에 충족시키기 위한 적절한 범위의 동적 점도를 필요로 한다. 본 발명에서, 조성물의 동적 점도는 25℃에서 101.325 KPa 하에 0.01 내지 0.1 Pa·s이다. 동적 점도가 0.01 Pa·s 미만인 경우, 액체 지지체 물질은 노즐로부터 압출된 후에 퍼지는 경향을 갖는다. 동적 점도가 0.1 Pa 초과인 경우, 액체 지지체 물질은 노즐이 용이하지 않게 압출되는 경향을 갖는다.
또한, 본 발명은, i) 모델 물질 조성물 및 지지체 물질 조성물을 포함하는 빌드 물질을 제공하는 단계(여기서 지지체 물질 조성물은 본 발명의 조성물을 포함함); ii) 단계 i)에서 제공된 층을 경화시키는 단계; iii) 단계 i) 및 ii)를 반복하여 상기 물체의 모양에 해당하는 형상화된 패턴으로 다수의 층을 순차적으로 형성하는 단계; 및 iv) 상기 지지체 물질을 상기 빌드 물질로부터 제거하는 단계를 포함하는, 3차원 물체를 제작하는 방법을 제공한다.
본 발명의 방법의 단계 ii)에서, 빌드 물질이 열에 의해 경화되는 경우, 중합 개시제는 산화환원 개시제이며, 단계 i)에서 제공된 층의 경화는 가열에 의해 수행된다. 바람직하게는, 가열 온도는 25℃ 내지 100℃이다. 빌드 물질이 UV 광에 의해 경화되는 경우, 중합 개시제는 UV 광 개시제이며, 단계 i)에서 제공된 층의 경화는 UV 광에 의해 수행된다. 바람직하게는, UV 광은 300 내지 400 nm의 파장을 갖는다.
본 발명의 방법의 단계 iv)에서, 경화된 지지체 물질을 산성 수용액에 접촉시킴으로써 지지체 물질이 제거된다. 바람직하게는, 상기 산성 수용액은 황산, 아세트산, 염산, 질산, 트라이플루오로아세트산, 인산, 프로피온산, 락트산, 글리콜산, 과염소산, 염소산, 플루오로규산, 과망간산, 메타인산 또는 이들의 혼합물을 포함한다.
종래 기술과 비교하여, 본 발명의 지지체 물질은 먼저 수동으로 제거될 필요가 없다. 산성 수용액은 모델 물질에 대한 영향 없이 지지체 물질을 완전히 용해시킬 수 있다. 또한, 용해 속도는 온도, 산의 농도 및 기타 인자, 예컨대 교반에 좌우된다. 더 높은 온도, 더 높은 산의 농도 및 교반은 용해를 보다 빠르게 만든다. 이때, 교반은 수동으로, 기계에 의해 또는 자성 교반에 의해 수행된다.
또한, 본 발명은 본 발명에 의해 수득된 3차원 물체를 제공한다.
기술적 효과
프린팅 및 경화 후에, 본 발명의 지지체 물질은 임의의 수동 분리 없이 산성 수용액에 의해 빌드 물질로부터 용이하고 완전히 제거된다. 동시에, 산성 수용액은 모델 물질에 대한 영향을 갖지 않는다. 수동 제거의 단점은 모델 물질에 적용된 힘이 특히 정밀 구조를 위한 3차원 물체의 모양 또는 기하학 구조를 뒤틀리게 하는 경향이 있다는 것이다. 본 발명의 지지체 물질은 상기 정밀 구조에 대한 가능한 모든 손해를 피한다.
10 중량%의 농도를 갖는 산성 수용액에, 본 발명의 지지체 물질은 4시간 이내에 20℃에서 교반 없이 완전히 용해된다. 온도가 40℃이고 수동 교반이 사용되는 경우, 지지체 물질은 30분 이내에 동일한 산 수용액에 용해된다.
동시에, 본 발명의 조성물은 용이하게 노즐로부터 압출되고 열 또는 UV 광에 의해 즉시 경화된다. 경화된 조성물은 24 KPa 초과의 동적 탄성률을 가지며, 이는 프린팅 공정 동안 모델 물질을 지지하는 데 충분하다.
실시양태
제1 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것 ; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 20 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제2 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제3 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제4 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제5 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨 및 과황산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 산화제 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨으로부터 선택된 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제6 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제7 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨 및 과황산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 산화제 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨으로부터 선택된 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제8 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨 및 과황산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 산화제 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨으로부터 선택된 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제9 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨 및 과황산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 산화제 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨으로부터 선택된 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제10 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택되는 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤으로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 50 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제11 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤으로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제12 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트 및 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤으로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제13 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤으로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제14 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 비스-(2,4,6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀옥사이드, 벤조인 메틸 에터, 2,2'-다이메톡시아세토페논, 2-에틸안트라퀴논, 10-메틸 페노티아진, 및 벤조페논 및 1-하이드록시-사이클로헥실페닐케톤의 1:1(몰비) 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제15 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤으로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제16 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트 및 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 비스-(2,4.6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀옥사이드, 벤조인 메틸 에터, 2,2'-다이메톡시아세토페논, 2-에틸안트라퀴논, 10-메틸 페노티아진, 및 벤조페논 및 1-하이드록시-사이클로헥실페닐케톤의 1:1(몰비) 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제17 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 비스-(2,4.6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀옥사이드, 벤조인 메틸 에터, 2,2'-다이메톡시아세토페논, 2-에틸안트라퀴논, 10-메틸 페노티아진, 및 벤조페논 및 1-하이드록시-사이클로헥실페닐케톤의 1:1(몰비) 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제18 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 5 중량%의, 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 2 내지 10 중량%의, 비스-(2,4.6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀옥사이드, 벤조인 메틸 에터, 2,2'-다이메톡시아세토페논, 2-에틸안트라퀴논, 10-메틸 페노티아진, 및 벤조페논 및 1-하이드록시-사이클로헥실페닐케톤의 1:1(몰비) 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물을 포함하는 조성물이다.
제19 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 20 내지 50 중량%의 물; 및 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일옥시, 부틸화된 하이드록시톨루엔, 모노-tert-부틸하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 다이-tert-부틸하이드로퀴논, p-벤조퀴논, o-벤조퀴논, 니트로벤젠, 다이니트로클로로벤젠, 베타-나프틸아민, 염화 제2철, 염화 구리, 2,2-다이페닐-2,4,6-트라이니트로페닐하이드라진, 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합 억제제를 포함하는 조성물이다. 상기 중합 억제제의 양은 중합 개시제의 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%이다.
제20 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-프로필 (메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸 (메트)아크릴레이트, n-헥실 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴 (메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시) 에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 및 이소데실 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의, 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, (메트)아크릴산 마그네슘, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 아세트산 마그네슘, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 마그네슘, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 염화 마그네슘, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤으로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 50 중량%의 물; 및 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일옥시, 부틸화된 하이드록시톨루엔, 모노-tert-부틸하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 다이-tert-부틸하이드로퀴논, p-벤조퀴논, o-벤조퀴논, 니트로벤젠, 다이니트로클로로벤젠, 베타-나프틸아민, 염화 제2철, 염화 구리, 2,2-다이페닐-2,4,6-트라이니트로페닐하이드라진, 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합 억제제를 포함하는 조성물이다. 상기 중합 억제제의 양은 중합 개시제의 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%이다.
제21 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨 및 과황산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 산화제 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨으로부터 선택된 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물; 및 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일옥시, 부틸화된 하이드록시톨루엔, 모노-tert-부틸하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 다이-tert-부틸하이드로퀴논, p-벤조퀴논, o-벤조퀴논, 니트로벤젠, 다이니트로클로로벤젠, 베타-나프틸아민, 염화 제2철, 염화 구리, 2,2-다이페닐-2,4,6-트라이니트로페닐하이드라진, 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합 억제제를 포함하는 조성물이다. 상기 중합 억제제의 양은 중합 개시제의 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%이다.
제22 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 5 중량%의, 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 2 내지 10 중량%의, 비스-(2,4.6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀옥사이드, 벤조인 메틸 에터, 2,2'-다이메톡시아세토페논, 2-에틸안트라퀴논, 10-메틸 페노티아진, 및 벤조페논 및 1-하이드록시-사이클로헥실페닐케톤의 1:1(몰비) 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물; 및 2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일옥시, 부틸화된 하이드록시톨루엔, 모노-tert-부틸하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 다이-tert-부틸하이드로퀴논, p-벤조퀴논, o-벤조퀴논, 니트로벤젠, 다이니트로클로로벤젠, 베타-나프틸아민, 염화 제2철, 염화 구리, 2,2-다이페닐-2,4,6-트라이니트로페닐하이드라진, 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합 억제제를 포함하는 조성물이다. 상기 중합 억제제의 양은 중합 개시제의 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%이다.
제23 실시양태는 a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 10 중량%의 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 1 내지 10 중량%의, 과황산 나트륨 및 과황산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 산화제 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨으로부터 선택된 환원제로 이루어진 산화환원 개시제(여기서, 산화제 및 환원제의 몰비는 1 내지 1.2임); f) 30 내지 50 중량%의 물; 및 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합 억제제를 포함하는 조성물이다. 상기 중합 억제제의 양은 중합 개시제의 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%이다.
제24 실시양태는, a) 10 내지 30 중량%의, 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산 및 2-헵텐산으로부터 선택된 하나 이상의 것; b) 10 내지 30 중량%의, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필(메트)아크릴레이트 및 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트로부터 선택된 하나 이상의 것; c) 5 내지 15 중량%의, 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨, 크로톤산 나트륨, 2-부텐이산 이나트륨 염 및 크로톤산 칼륨으로부터 선택된 하나 이상의 것; d) 0.5 내지 5 중량%의, 제2철 양이온, 알루미늄 양이온, 칼슘 양이온(이들은 (메트)아크릴산 제2철, (메트)아크릴산 칼슘, (메트)아크릴산 알루미늄, 아세트산 제2철, 아세트산 칼슘, 아세트산 알루미늄, 트라이플루오로아세트산 제2철, 트라이플루오로아세트산 칼슘, 트라이플루오로아세트산 알루미늄, 염화 제2철, 염화 칼슘, 염화 알루미늄, 황산 제2철 또는 황산 알루미늄으로 제공됨) 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; e) 2 내지 10 중량%의, 비스-(2,4.6-트라이메틸벤조일)-페닐 포스핀옥사이드, 벤조인 메틸 에터, 2,2'-다이메톡시아세토페논, 2-에틸안트라퀴논, 10-메틸 페노티아진, 및 벤조페논 및 1-하이드록시-사이클로헥실페닐케톤의 1:1(몰비) 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 것; f) 20 내지 40 중량%의 물; 및 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, tert-부틸하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 중합 억제제를 포함하는 조성물이다. 상기 중합 억제제의 양은 중합 개시제의 중량을 기준으로 0.1 내지 1 중량%이다.
실시예
하기 실시예는 본 발명의 화합물을 제조하는 방법을 보여주고, 동적 점도 시험을 프린팅 전에 조성물에 대해 수행하고, 동적 탄성률 시험을 경화 후에 조성물에 대해 수행하고, 용해 실험을 조성물로부터 수득한 지지체 물질에 대해 수행하였다. 이들 실시예는 청구항 보호 범위를 제한하지 않고 본 발명의 실시양태를 예시하기 위해 사용된다.
실시예 1
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 2
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 3
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 4
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 5
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 6
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 7
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 8
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 9
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 10
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 11
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 12
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 13
조성물을 하기 성분을 혼합하여 제조하였다:
실시예 1 내지 13으로부터 수득된 조성물의 동적 점도 시험을 기기 안톤 파(Anton Paar) MCR 302를 25℃에서 101.325 KPa 하에 사용하여 수행하였다. 회전자는 동심 실린더이며, 전단 속도는 300 s-1였다. 동적 점도의 시험 결과를 표 1에 나타냈다.
모델 물질 메틸 메타크릴레이트, 및 실시예 1 내지 3으로부터 수득된 조성물을 2개의 독립적 노즐로부터 프린팅하고 각각 UV 광 및 열에 의해 경화시켰다. 실시예 1 내지 3의 경화된 조성물을 샘플 #1 내지 #3으로 표시하였다.
모델 물질 메틸 메타크릴레이트, 및 실시예 4 내지 13으로부터 수득된 조성물을 2개의 독립적인 노즐로부터 프린팅하고, 모두 UV 광에 의해 경화시켰다. 실시예 4 내지 13의 경화된 조성물을 샘플 #4 내지 #13으로 표시하였다.
샘플 #1 내지 #13의 동적 탄성률 시험을 기기 안톤 파 MCR 302를 25℃에서 101.325 KPa 하에 사용하여 수행하였다. 회전자는 평평한 플레이트였고, 진동 모드를 10 rad/s의 각 진동수 및 0.01 내지 1%의 스트레인 변화에 의해 선택하였다. 동적 탄성률의 시험 결과를 표 1에 나타냈다.
샘플 #1 내지 #13을 10 중량%의 농도를 갖는 H2SO4 수용액에 각각 20℃ 및 40℃에서 수동 교반을 동반하거나 동반하지 않고 용해시켰다. 각각의 샘플의 용해 시간을 기록하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
샘플 #1 내지 #13을 10 중량%의 농도를 갖는 HCl 수용액에 각각 20℃ 및 40℃에서 수동 교반을 동반하거나 동반하지 않고 용해시켰다. 각각의 샘플의 용해 시간을 기록하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
샘플 #1 내지 #13을 10 중량%의 농도를 갖는 아세트산 수용액에 각각 20℃ 및 40℃에서 수동 교반을 동반하거나 동반하지 않고 용해시켰다. 각각의 샘플의 용해 시간을 기록하였다. 결과를 표 1에 나타냈다.
[표 1]
표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 13의 조성물의 동적 점도는 25℃에서 29 내지 39 mPa·s였고, 이는 프린터의 노즐로부터 부드러운 유동을 가능하게 한다. 경화 후에, 샘플 1 내지 13을 수득하였고, 이들 샘플의 동적 탄성률은 25℃에서 24.6 내지 39.9 KPa였고, 이는 빌드 물질을 지지하는 데 충분한 기계적 강도를 제공한다.
샘플 1 내지 13을 10 중량%의 농도를 갖는 H2SO4의 산 수용액에 각각 20℃ 및 40℃에서 교반을 동반하거나 동반하지 않고 용해시켰다. 유사한 처리를, 10 중량%의 농도를 갖는 HCl 용액 및 동일한 농도를 갖는 아세트산에서 샘플 1 내지 13에 대해 수행하였다. 샘플을 산 수용액에 70분 이내에 완전히 용해시켰다. 또한, 온도가 40℃이고 교반이 사용되는 경우, 완전히 용해시키는 시간은 10분 미만이었다.
Claims (17)
- a) 10 내지 30 중량%의 하나 이상의 하기 화학식 I의 단량체;
b) 10 내지 30 중량%의 하나 이상의 하기 화학식 II의 단량체;
c) 5 내지 15 중량%의 하나 이상의 하기 화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염;
d) 0.5 내지 10 중량%의 하나 이상의 수용성 다원자가 금속성 양이온;
e) 1 내지 10 중량%의 하나 이상의 중합 개시제; 및
f) 20 내지 50 중량%의 물
을 포함하는 조성물로서,
상기 성분 a), b), c), d) 또는 e)의 중량%는 조성물의 총 중량을 기준으로 하는, 조성물:
[화학식 I]
[화학식 II]
[화학식 III]
[화학식 IV]
상기 식에서,
R1은 카복시 기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-C8 알켄일 기이고;
R2는 하이드록시 기, 2-(2-에톡시에톡시) 기 또는 C1-C8 알콕시 기로 치환되거나 치환되지 않은 C1-C18 알킬 기; C2-C8 알켄일 기; 사이클로헥실 기; 또는 테트라하이드로푸르푸릴 기이고,
R3은 C1-C8 알킬 기 또는 C2-C8 알켄일 기이되,
R2 및 R3의 불포화 결합의 총 수는 1이고;
M은 나트륨, 칼륨 및 리튬으로부터 선택된 알칼리 금속이고;
R4, R5, R6, R7, R8, R9 및 R10은 서로 독립적으로 수소, 메틸 또는 에틸 기이고;
n, m 및 l은 서로 독립적으로 0 내지 3의 정수이다. - 제1항에 있어서,
화학식 I의 단량체가 아크릴산, 메타크릴산, 크로톤산, 말레산, 알릴아세트산, 3-부텐산, 2-헵텐산 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물. - 제1항에 있어서,
화학식 II의 단량체가 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물. - 제2항에 있어서,
화학식 II의 단량체가 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, n-프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸 (메트)아크릴레이트, 이소부틸(메트)아크릴레이트, n-헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸(메트)아크릴레이트, n-데실(메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 2-하이드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 3-하이드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-메톡시에틸(메트)아크릴레이트, 2-에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 2-에톡시프로필(메트)아크릴레이트, 3-에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 테트라하이드로푸르푸릴(메트)아크릴레이트, 2-(2-에톡시에톡시)에틸 아크릴레이트, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 이소데실 아크릴레이트 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
화학식 III 및/또는 화학식 IV의 알칼리 금속 염이 아크릴산 나트륨, 아크릴산 칼륨, 아크릴산 리튬, 펜텐산 나트륨 염, 크로톤산 나트륨 염, 2-부텐이산 이나트륨 염, 크로톤산 칼륨 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
수용성 다원자가 금속성 양이온이 제2철 양이온, 칼슘 양이온, 알루미늄 양이온, 마그네슘 양이온 또는 이들의 혼합물로부터 선택되는, 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
중합 개시제가 과황산 나트륨, 과황산 리튬, 과황산 칼륨, 과황산 제2철, 과황산 마그네슘 및 과황산 암모늄으로부터 선택된 하나 이상의 산화제, 및 아황산 나트륨, 중아황산 나트륨, 아황산 칼륨, 중아황산 칼륨, 아황산 리튬, 중아황산 리튬, 아황산 암모늄, 중아황산 암모늄, 황산 제1철 및 염화 제1철로부터 선택된 하나 이상의 환원제로 구성된 산화환원 개시제이되, 상기 산화제 및 상기 환원제의 몰비가 1 내지 1.2인, 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
중합 개시제가 벤조인 메틸 에터, 벤조인 에틸 에터 및 벤조인 이소프로필 에터, 벤조인 페닐 에터 및 벤조인 아세테이트, 아세토페논, 2,2-다이메톡시아세토페논 및 1-다이클로로아세토페논, 벤질 다이메틸 케탈 및 벤질 다이에틸 케탈, 2-메틸안트라퀴논, 2-에틸안트라퀴논, 2-tert-부틸안트라퀴논, 1-클로로안트라퀴논 및 2-아밀안트라퀴논, 2,4,6-트라이메틸벤조일다이페닐포스핀 옥사이드, 벤조페논 및 4,4'-비스(N,N'-다이메틸아미노)벤조페논, 1-클로로-4-프로폭시-9H-티옥산텐-9-온, 2-클로로티옥산텐-9-온, 2,4-다이에틸-9H-티옥산텐-9-온, 이소프로필-9H-티옥산텐-9-온, 10-메틸페노티아진, 티옥산텐-9-온, 9(10H)-아크리다논, 1-페닐-1,2-프로판다이온-2-O-벤조일옥심, 1-아미노페닐 케톤, 1-하이드록시사이클로헥실 페닐 케톤, 페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 및 4-이소프로필페닐-1-하이드록시이소프로필케톤 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 UV 광 개시제인, 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
2,2,6,6-테트라메틸-1-피페리딘일옥시, 부틸화된 하이드록시톨루엔, tert-부틸하이드로퀴논, 다이-tert-부틸하이드로퀴논, p-벤조퀴논, o-벤조퀴논, 니트로벤젠, 다이니트로클로로벤젠, 베타-나프틸아민, 염화 제2철, 염화 구리, 2,2-다이페닐-2,4,6-트라이니트로페닐하이드라진, 하이드로퀴논, 메틸 하이드로퀴논, 2,5-다이-tert-부틸하이드로퀴논, 4-메톡시페놀, p-tert-부틸카테콜 또는 이들의 혼합물로부터 선택된 하나 이상의 중합 억제제가 첨가되는, 조성물. - 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
조성물의 동적 점도가 25℃에서 101.325 KPa 하에 0.01 내지 0.1 Pa·s인, 조성물. - 3차원 물체의 제작 방법으로서,
i) 빌드 물질을 제공하는 단계로서, 상기 빌드 물질이 빌딩 물질 조성물 및 지지체 물질 조성물을 포함하고, 상기 지지체 물질 조성물이 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 따른 조성물을 포함하는, 단계;
ii) 단계 i)에서 제공된 층을 경화시키는 단계;
iii) 단계 i) 및 ii)를 반복하여 상기 물체의 모양에 해당하는 형상화된 패턴으로 다수의 층을 순차적으로 형성하는 단계; 및
iv) 상기 지지체 물질을 상기 빌드 물질로부터 제거하는 단계
를 포함하는 방법. - 제11항에 있어서,
중합 개시제가 산화환원 개시제이고, 단계 i)에서 제공된 층을 경화시키는 단계가 가열에 의해 수행되는, 방법. - 제12항에 있어서,
가열 온도가 25℃ 내지 100℃인, 방법. - 제11항에 있어서,
중합 개시제가 UV 광 개시제이고, 단계 i)에서 제공된 층을 경화시키는 단계가 UV 광에 의해 수행되는, 방법. - 제14항에 있어서,
UV 광이 300 내지 400 nm의 파장을 갖는, 방법. - 제11항에 있어서,
경화된 지지체 물질을 산성 수용액에 접촉시킴으로써 지지체 물질이 제거되는, 방법. - 제16항에 있어서,
산성 수용액이 황산, 아세트산, 염산, 질산, 트라이플루오로아세트산, 인산, 프로피온산, 락트산, 글리콜산, 과염소산, 염소산, 플루오로규산, 과망간산, 메타인산 또는 이들의 혼합물을 포함하는, 방법.
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