KR102526569B1 - silver oxalic acid - Google Patents
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Abstract
열중량 측정에 있어서, 1％중량 감소 온도가 190℃ 이상인 것을 특징으로 하는 옥살산은. 또한, 시차 열분석에 있어서, 최대 온도가 219℃ 이상인 것을 특징으로 하는 옥살산은. 본 발명은, 열 안정성이 우수한 옥살산은을 제공하는 것을 과제로 하고, 열 안정성을 향상시킴으로써, 폭발성을 저하시켜, 공업적으로 이용되기 쉬운 옥살산은을 제공할 수 있다.Silver oxalate characterized by having a 1% weight loss temperature of 190° C. or higher in thermogravimetry. In addition, in differential thermal analysis, oxalic acid is characterized in that the maximum temperature is 219 ° C. or higher. An object of the present invention is to provide silver oxalate having excellent thermal stability. By improving thermal stability, it is possible to provide silver oxalate that is industrially usable with reduced explosive properties.
Description
본 발명은, 옥살산은에 관한 것이다.The present invention relates to silver oxalate.
은(Ag)은, 특히 우수한 도전성을 갖기 때문에, 도전성 페이스트나 도전성 잉크 등의 용도에 이용되고 있다. 이들 용도에 이용하는 경우에는, 그 용도에 적합한 은의 형태로 가공되게 되지만, 각종 형태의 은을 생성할 때에는, 요구되는 성상에 대응한 은 화합물이 중간체로서 이용된다.Since silver (Ag) has particularly excellent conductivity, it is used for applications such as conductive pastes and conductive inks. When used for these uses, it is processed into a form of silver suitable for the use, but when producing silver of various forms, a silver compound corresponding to the required properties is used as an intermediate.
예를 들어, 은 화합물인 옥살산은(Ag2C2O4)은, 은 입자 등을 제조할 때의 전구체로서 이용되는 것이 보고되어 있다. 옥살산은은, 환원제를 요하지 않고 비교적 저온에서 열분해되어, 미세한 은 입자를 생성할 수 있다는 특장을 가지며, 또한, 이때 방출되는 옥살산이온(C2O4 2-)은, 이산화탄소로서 제거되기 때문에, 불순물이 잔류하지 않는다는 이점이 있다.For example, it has been reported that silver oxalate (Ag 2 C 2 O 4 ), which is a silver compound, is used as a precursor when producing silver particles and the like. Silver oxalate has the feature of being thermally decomposed at a relatively low temperature without requiring a reducing agent to produce fine silver particles, and since the oxalate ion (C 2 O 4 2- ) released at this time is removed as carbon dioxide, it is an impurity It has the advantage that it does not remain.
옥살산은에 관하여, 특허문헌 1에는, 질산은 용액과 옥살산 칼륨을 혼합해서 옥살산은을 제조하는 것, 또한, 함수율이 낮아 부착성이 없는 취급이 용이한 옥살산은을 침전하는 것이 기재되어 있다. 또한, 특허문헌 2에는, 옥살산은을, 수계나 유기계의 용액에 옥살산은을 현탁시킴으로써, 폭발성을 저감시켜 취급성을 개선하는 것이 기재되어 있다.Regarding silver oxalate, Patent Literature 1 describes that silver oxalate is produced by mixing a silver nitrate solution and potassium oxalate, and that silver oxalate, which has a low water content and is not adhesive and is easy to handle, is precipitated. Further, Patent Literature 2 describes that by suspending silver oxalate in an aqueous or organic solution, explosive properties are reduced and handling properties are improved.
본 발명의 실시 형태는, 열 안정성이 우수한 옥살산은을 제공하는 것을 목적으로 한다.An object of an embodiment of the present invention is to provide silver oxalate excellent in thermal stability.
1) 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은은, 열중량 측정에 있어서, 1％중량 감소 온도가 190℃ 이상인 것을 특징으로 한다.1) Silver oxalate according to an embodiment of the present invention is characterized by having a 1% weight loss temperature of 190°C or higher in thermogravimetry.
2) 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은은, 시차 열분석에 있어서, 최대 온도가 219℃ 이상인 것을 특징으로 한다.2) Silver oxalate according to an embodiment of the present invention is characterized by having a maximum temperature of 219°C or higher in differential thermal analysis.
3) 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은은, CuKα선을 사용한 분말 X선 회절 패턴에 있어서, 2θ가 17.2°±3° 또는 28.8°±3°에서 최대의 피크 강도를 나타내는 것을 특징으로 하는 상기 1) 또는 2)에 기재된 옥살산은이다.3) Silver oxalate according to an embodiment of the present invention is characterized by exhibiting maximum peak intensity at 2θ of 17.2°±3° or 28.8°±3° in a powder X-ray diffraction pattern using CuK α rays. The silver oxalate described in 1) or 2) above.
4) 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은은, CuKα선을 사용한 분말 X선 회절 패턴에 있어서, 2θ가 17.2°±3°, 28.8°±3°, 29.8°±3°, 32.3°±3°, 44.9°±3° 및, 53.2°±3°중 어느 것에, 주요한 피크를 나타내는 것을 특징으로 하는 상기 1) 또는 2)에 기재된 옥살산은이다.4) Silver oxalate according to an embodiment of the present invention, in a powder X-ray diffraction pattern using CuK α rays, 2θ is 17.2°±3°, 28.8°±3°, 29.8°±3°, 32.3°±3 The silver oxalate described in 1) or 2) above is characterized by showing a main peak at any of °, 44.9 ° ± 3 ° and 53.2 ° ± 3 °.
본 발명의 실시 형태에 따르면, 열 안정성이 우수한 옥살산은을 제조할 수 있다.According to an embodiment of the present invention, silver oxalate having excellent thermal stability can be produced.
도 1은 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은의 XRD 차트를 나타낸다.1 shows an XRD chart of silver oxalate according to an embodiment of the present invention.
옥살산은은, 140℃ 이상에서 발열 분해를 개시하고, 200℃ 이상에서 폭발적으로 분해되기 때문에, 그 취급에 주의가 필요한 재료이다. 특히, 급격한 가열, 마찰, 충격에 의해 폭발적으로 분해되고, 또한, 그 위력도 매우 높기 때문에, 제조, 보관, 사용 등에 있어서, 세심한 주의가 필요하다. 이와 같은 점에서, 옥살산은의 열 안정성을 향상시켜, 폭발성을 저하시킴으로써, 공업적으로 이용되기 쉬운 옥살산은이 요구되고 있다.Since silver oxalate starts exothermic decomposition at 140°C or higher and decomposes explosively at 200°C or higher, it is a material that requires careful handling. In particular, since it is explosively decomposed by rapid heating, friction, and impact, and its power is very high, careful attention is required in manufacturing, storage, and use. From these points, there is a demand for silver oxalate that is industrially usable by improving the thermal stability of silver oxalate and reducing its explosiveness.
옥살산은의 열 안정성에 대하여 예의 연구한바, 옥살산은의 합성 조건을 엄밀하게 제어함으로써, 열 안정성이 우수한 옥살산은을 제조할 수 있다는 지견이 얻어졌다. 또한, 그와 같은 열 안정성이 우수한 옥살산은은 특유한 결정 구조를 갖는다는 지견이 얻어졌다. 본 개시는, 이들 지견에 기초하여, 이하의 실시 형태를 제공하는 것이다.As a result of intensive research on the thermal stability of silver oxalate, it was found that silver oxalate excellent in thermal stability can be produced by strictly controlling the synthesis conditions of silver oxalate. Further, the knowledge was obtained that such silver oxalate excellent in thermal stability has a unique crystal structure. This indication provides the following embodiment based on these knowledge.
본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은은, 우수한 열 안정성을 갖고, 열중량 측정(TG)에 있어서의 1％중량 감소 온도가 190℃ 이상으로 높은 값을 나타내는 것을 특징으로 한다. 시판 중인 옥살산은 중에는 140℃에서 분해되는 것, 즉, 1％중량 감소 온도가 140℃인 것도 있기 때문에, 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은이, 열 안정성에 있어서 각별히 우수하다는 사실을 이해할 수 있다. 보다 바람직하게는, 열중량 측정(TG)에 있어서의 1％중량 감소 온도가 200℃ 이상이다.The silver oxalate according to the embodiment of the present invention is characterized in that it has excellent thermal stability and exhibits a value as high as 190°C or higher at a 1% weight loss temperature in thermogravimetric measurement (TG). Among commercially available silver oxalate, some silver oxalate decomposes at 140°C, that is, some have a 1% weight loss temperature of 140°C, so it can be understood that the silver oxalate according to the embodiment of the present invention is exceptionally excellent in thermal stability. . More preferably, the 1% weight reduction temperature in thermogravimetry (TG) is 200°C or higher.
또한, 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은은, 시차 열분석(DTA)에 있어서의 최대 온도가 219℃ 이상으로 높은 값을 나타내는 것이다. 이와 같이 열에 대한 안정성이 향상됨으로써, 공업적으로 여러 용도에 있어서, 옥살산은을 안전하게 이용하는 것이 가능해진다는 우수한 효과를 갖는다.Further, the silver oxalate according to the embodiment of the present invention exhibits a value as high as 219°C or higher in maximum temperature in differential thermal analysis (DTA). The improved stability against heat in this way has an excellent effect that it becomes possible to safely use silver oxalate in various industrial applications.
또한, 상술한 열 안정성이 우수한 옥살산은은, 특유한 결정 구조를 갖는 것이며, 구체적으로는, CuKα선을 사용한 분말 X선 회절(XRD) 패턴에 있어서, 2θ가 17.2°±3° 또는, 28.8°±3°에서 최대 피크 강도를 나타내는 것을 특징으로 한다. 또한, 본 개시에 있어서, ± 3°는, XRD의 피크 위치의 어긋남(시프트)을 고려한 것이다.Further, the above-mentioned silver oxalate having excellent thermal stability has a unique crystal structure, and specifically, in a powder X-ray diffraction (XRD) pattern using CuK α rays, 2θ is 17.2° ± 3° or 28.8° It is characterized by showing the maximum peak intensity at ±3 °. In addition, in the present disclosure, ± 3° is taken into account the deviation (shift) of the XRD peak position.
또한, 상술한 열 안정성이 우수한 옥살산은은, CuKα선을 사용한 분말 X선 회절(XRD) 패턴에 있어서, 2θ가 17.2°±3°, 28.8°±3°, 29.8°±3°, 32.3°±3°, 44.9°±3°, 및 53.2°±3°에 주요한 피크를 나타내는 것을 특징으로 한다. 여기에서 「주요한 피크」란, 피크 강도가 큰 것부터 순서대로 5번째까지의 피크를 의미하기로 한다.In addition, the silver oxalate having excellent thermal stability described above has 2θ of 17.2°±3°, 28.8°±3°, 29.8°±3°, and 32.3° in a powder X-ray diffraction (XRD) pattern using CuK α rays. It is characterized by showing major peaks at ± 3 °, 44.9 ° ± 3 °, and 53.2 ° ± 3 °. Here, "main peaks" shall mean the peaks from the largest peak intensity to the fifth peak in order.
다음으로, 본 발명의 실시 형태에 따른 옥살산은의 제조 방법에 대하여 설명한다.Next, a method for producing silver oxalate according to an embodiment of the present invention will be described.
우선, 질산은을 물에 용해해서 질산은 수용액을 조정하고, 또한, 옥살산·2수화물을 물에 용해해서 옥살산 수용액을 조정한다. 이때, 질산은 수용액 중의 은 농도는, 0.75mol/L 이상 3mol/L 이하로 하고, 옥살산 수용액 중의 옥살산 농도는, 0.5mol/L 이상 1mol/L 이하로 한다. 이들 농도가 너무 낮으면 열 안정성이 우수한 옥살산은이 석출되기 어렵고, 한편, 이들 농도가 너무 높으면, 반응 중에 질산은 또는 옥살산이 석출되고, 옥살산은 중에 혼입되어, 옥살산은의 열 안정성을 저하 시키는 경우가 있다. 바람직하게는, 질산은 수용액 중의 은 농도는 2mol/L 이상 3mol/L 이하, 옥살산 수용액 중의 옥살산 농도는 0.5mol/L 이상 0.8mol/L 이하로 한다.First, silver nitrate is dissolved in water to prepare a silver nitrate aqueous solution, and further, oxalic acid dihydrate is dissolved in water to prepare an oxalic acid aqueous solution. At this time, the silver concentration in the silver nitrate aqueous solution is 0.75 mol/L or more and 3 mol/L or less, and the oxalic acid concentration in the oxalic acid aqueous solution is 0.5 mol/L or more and 1 mol/L or less. If these concentrations are too low, it is difficult to precipitate silver oxalate having excellent thermal stability. On the other hand, if these concentrations are too high, silver nitrate or oxalic acid is precipitated during the reaction and mixed into silver oxalate, reducing the thermal stability of silver oxalate. there is. Preferably, the silver concentration in the silver nitrate aqueous solution is 2 mol/L or more and 3 mol/L or less, and the oxalic acid concentration in the oxalic acid aqueous solution is 0.5 mol/L or more and 0.8 mol/L or less.
다음으로 질산은 수용액에, 정량 펌프를 사용하여 옥살산 수용액을 첨가하고, 교반하면서 혼합, 합성한다. 옥살산 수용액을 적하한 것은, 옥살산은에 제조 설비로부터 은이 혼입되는 것을 방지하기 위해서이며, 은이 혼입되면, 은이 산화 촉매의 작용을 하여, 옥살산은의 열 안정성에 악영향을 미치는 경우가 있다. 또한, 금속 불순물의 혼입을 방지하기 위해서, 상기 옥살산 수화물 외에, 또한, 옥살산 무수화물을 사용하는 것이 바람직하다.Next, the oxalic acid aqueous solution is added to the silver nitrate aqueous solution using a metering pump, and the mixture is mixed and synthesized while stirring. The aqueous solution of oxalic acid was added dropwise to prevent silver oxalate from being mixed with manufacturing equipment. When silver is mixed, silver acts as an oxidation catalyst, which may adversely affect the thermal stability of silver oxalate. Further, in order to prevent mixing of metal impurities, it is preferable to use oxalic acid anhydride in addition to the above oxalic acid hydrate.
열 안정성이 우수한 옥살산은을 제작하기 위해서는, 합성 시의 액온 및 교반 유지 시간이 특히 중요하다. 액온이 20℃ 미만이면 질산은이나 옥살산의 용해도가 저하되고, 한편, 40℃를 초과하면 합성한 옥살산은의 열 안정성이 저하된다는 점에서, 액온은 20 내지 40℃로 하는 것이 바람직하다. 또한, 교반 유지 시간은 30분 이상으로 하는 것이 바람직하고, 또한, 액온에 따라 다르지만, 현탁 조건하에서 장시간 반응시키면, 옥살산은의 열 안정성이 저하되는 경향이 있다는 점에서, 액온이 높은 경우에는, 교반 유지 시간은 4시간 이내로 하는 것이 바람직하다.In order to produce silver oxalate with excellent thermal stability, the liquid temperature and stirring holding time at the time of synthesis are particularly important. If the liquid temperature is less than 20°C, the solubility of silver nitrate or oxalic acid decreases, while if it exceeds 40°C, the thermal stability of the synthesized silver oxalate decreases, so the liquid temperature is preferably 20 to 40°C. Further, the holding time for agitation is preferably 30 minutes or more. Further, depending on the liquid temperature, if the reaction is carried out for a long time under suspension conditions, the thermal stability of silver oxalate tends to decrease, so when the liquid temperature is high, stirring It is preferable to make holding time into 4 hours or less.
그 후, 합성하여 얻어진 옥살산은을 여과한 후, 세정, 건조시킴으로써, 열 안정성이 우수한 옥살산은을 제작할 수 있다.Then, silver oxalate excellent in thermal stability can be produced by filtering the synthesized silver oxalate, followed by washing and drying.
실시예Example
다음으로, 본 발명의 실시예 및 비교예에 대하여 설명한다. 또한, 이하의 실시예는, 어디까지나 대표적인 예를 나타내고 있는 것으로, 본 발명은 이들 실시예에 제한될 필요는 없으며, 명세서에 기재되는 기술 사상의 범위에서 해석되어야 할 것이다.Next, Examples and Comparative Examples of the present invention will be described. In addition, the following examples show representative examples to the last, and the present invention need not be limited to these examples, and should be interpreted within the scope of the technical idea described in the specification.
(실시예 1)(Example 1)
2mol/L의 질산은 수용액 500ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하여, 30분간, 교반 유지하였다. 그 후, 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 이어서, 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타낸다. 표 1에 나타내는 바와 같이, 실시예 1의 옥살산은은, 특유한 결정 구조를 가지며, 열 안정성이 우수한 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 500 ml of 2 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 30°C, and stirred and maintained for 30 minutes. Thereafter, this was filtered, washed, and then dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. Subsequently, powder X diffraction analysis (XRD) was performed on the obtained silver oxalate. The results are shown in Figure 1. Thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Example 1 had a unique crystal structure and was excellent in thermal stability.
(실시예 2)(Example 2)
1mol/L의 질산은 수용액 1000ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하여, 30분간, 교반 유지하였다. 그 후, 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한, 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 2의 옥살산은은, 특유한 결정 구조를 가지며, 열 안정성이 우수한 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 1000 ml of 1 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 30°C, and stirred for 30 minutes. Thereafter, this was filtered, washed, and then dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. The obtained silver oxalate was subjected to powder X diffraction analysis (XRD). The results are shown in Figure 1. In addition, thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Example 2 had a unique crystal structure and was excellent in thermal stability.
(실시예 3)(Example 3)
0.75mol/L의 질산은 수용액 1333ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하여, 30분간, 교반 유지하였다. 그 후 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한, 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 3의 옥살산은은, 특유한 결정 구조를 가지며 열 안정성이 우수한 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 1333 ml of 0.75 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 30°C, and stirred for 30 minutes. After that, this was filtered, washed, and dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. The obtained silver oxalate was subjected to powder X diffraction analysis (XRD). The results are shown in Figure 1. In addition, thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also conducted. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Example 3 had a unique crystal structure and was excellent in thermal stability.
(실시예 4)(Example 4)
0.75mol/L의 질산은 수용액 1333ml에, 0.5mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 1000ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하여, 30분간, 교반 유지하였다. 그 후 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한, 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 4의 옥살산은은, 특유한 결정 구조를 가지며 열 안정성이 우수한 것이었다.1000 ml of 0.5 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 1333 ml of 0.75 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 30°C, and stirred for 30 minutes. After that, this was filtered, washed, and dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. The obtained silver oxalate was subjected to powder X diffraction analysis (XRD). The results are shown in Figure 1. In addition, thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Example 4 had a unique crystal structure and was excellent in thermal stability.
(실시예 5)(Example 5)
2mol/L의 질산은 수용액 500ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하여, 24시간, 교반 유지하였다. 그 후, 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 이어서, 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 5의 옥살산은은, 특유한 결정 구조를 가지며, 열 안정성이 우수한 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 500 ml of 2 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 30°C, and stirred and maintained for 24 hours. Thereafter, this was filtered, washed, and then dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. Subsequently, powder X diffraction analysis (XRD) was performed on the obtained silver oxalate. The results are shown in Figure 1. Thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Example 5 had a unique crystal structure and was excellent in thermal stability.
(실시예 6)(Example 6)
2mol/L의 질산은 수용액 500ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 40℃로 혼합하여, 4시간, 교반 유지하였다. 그 후, 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 이어서, 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 실시예 6의 옥살산은은, 특유한 결정 구조를 가지며, 열 안정성이 우수한 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 500 ml of 2 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 40°C, and stirred and maintained for 4 hours. Thereafter, this was filtered, washed, and then dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. Subsequently, powder X diffraction analysis (XRD) was performed on the obtained silver oxalate. The results are shown in Figure 1. Thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Example 6 had a unique crystal structure and was excellent in thermal stability.
(비교예 1)(Comparative Example 1)
0.5mol/L의 질산은 수용액 2000ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하여, 30분간, 교반 유지하였다. 그 후 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한, 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 1의 옥살산은은, 실시예에 비하여 열 안정성이 떨어지는 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 2000 ml of 0.5 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 30°C, and stirred for 30 minutes. After that, this was filtered, washed, and dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. The obtained silver oxalate was subjected to powder X diffraction analysis (XRD). The results are shown in Figure 1. In addition, thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Comparative Example 1 was inferior in heat stability to that of Examples.
(비교예 2)(Comparative Example 2)
0.25mol/L의 질산은 수용액 4000ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하고, 30분간, 교반 유지하였다. 그 후 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한, 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 2의 옥살산은은, 실시예에 비하여 열 안정성이 떨어지는 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 4000 ml of 0.25 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a liquid temperature of 30°C, and stirred for 30 minutes. After that, this was filtered, washed, and dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. The obtained silver oxalate was subjected to powder X diffraction analysis (XRD). The results are shown in Figure 1. In addition, thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also conducted. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Comparative Example 2 was inferior in thermal stability to that of Examples.
(비교예 3)(Comparative Example 3)
0.1mol/L의 질산은 수용액 10000ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 30℃에서 혼합하여, 30분간, 교반 유지하였다. 그 후, 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한, 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 3의 옥살산은은, 실시예에 비하여 열 안정성이 떨어지는 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 10000 ml of 0.1 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a liquid temperature of 30°C, and stirred for 30 minutes. Thereafter, this was filtered, washed, and then dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. The obtained silver oxalate was subjected to powder X diffraction analysis (XRD). The results are shown in Figure 1. In addition, thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also conducted. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Comparative Example 3 was inferior in heat stability to that of Examples.
(비교예 4)(Comparative Example 4)
2mol/L의 질산은 수용액 500ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 40℃에서 혼합하여, 8시간, 교반 유지하였다. 그 후, 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 이어서, 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 4의 옥살산은은, 실시예에 비하여 열 안정성이 떨어지는 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 500 ml of 2 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a liquid temperature of 40°C, and stirred and maintained for 8 hours. Thereafter, this was filtered, washed, and then dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. Subsequently, powder X diffraction analysis (XRD) was performed on the obtained silver oxalate. The results are shown in Figure 1. Thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Comparative Example 4 was inferior in heat stability to that of Examples.
(비교예 5)(Comparative Example 5)
2mol/L의 질산은 수용액 500ml에, 0.8mol/L의 옥살산 2수화물 수용액 625ml를 적하하고, 액온 50℃에서 혼합하여, 4시간, 교반 유지하였다. 그 후, 이것을 여과, 세정한 후, 건조하여, 옥살산은의 결정 150g을 얻었다. 이어서, 얻어진 옥살산은에 대하여, 분말 X 회절 분석(XRD)을 행하였다. 그 결과를 도 1에 나타내었다. 또한 열중량 분석(TG) 및 시차 열분석(DTA)에 대해서도 행하였다. 이상의 결과를 정리한 것을 표 1에 나타내었다. 표 1에 나타낸 바와 같이, 비교예 5의 옥살산은은, 실시예에 비하여 열 안정성이 떨어지는 것이었다.625 ml of 0.8 mol/L oxalic acid dihydrate aqueous solution was added dropwise to 500 ml of 2 mol/L silver nitrate aqueous solution, mixed at a solution temperature of 50°C, and stirred and maintained for 4 hours. Thereafter, this was filtered, washed, and then dried to obtain 150 g of crystals of silver oxalate. Subsequently, powder X diffraction analysis (XRD) was performed on the obtained silver oxalate. The results are shown in Figure 1. Thermogravimetric analysis (TG) and differential thermal analysis (DTA) were also performed. A summary of the above results is shown in Table 1. As shown in Table 1, the silver oxalate of Comparative Example 5 was inferior in thermal stability to that of Examples.
본 발명의 실시 형태에 따르면, 열 안정성이 우수한 옥살산은을 제조할 수 있다. 옥살산은은, 은 나노 입자의 제조에 있어서의 전구체로서 유용하며, 특히, 은 나노 입자를 사용한 도전성 페이스트나 도전성 잉크에 대해서 유용하다.According to an embodiment of the present invention, silver oxalate having excellent thermal stability can be produced. Silver oxalate is useful as a precursor in the production of silver nanoparticles, and is particularly useful for conductive pastes and conductive inks using silver nanoparticles.
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