KR102437956B1 - 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 - Google Patents

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Abstract

본 발명의 신규한 화합물은 정공주입이 용이한 HOMO 에너지 레벨을 가지며, 전자를 차단할 수 있는 높은 LUMO 에너지 레벨을 가지며, 정공수송 특성이 우수하고, 유기발광소자의 정공주입층, 정공수송층 또는 정공수송보조층에 적용시 우수한 저전압, 고효율, 높은 Tg로 인한 안정성 및 장수명을 가지게 할 수 있다.

Description

신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자 {NOVEL COMPOUND AND ORGANIC ELECTROLUMINESCENT DEVICE COMPRISING SAME}
본 발명은 신규한 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자에 관한 것으로, 특히 정공주입물질, 정공수송물질, 또는 정공수송보조물질로 유용한 화합물에 관한 것이다.
최근, 자체 발광형으로 저전압 구동이 가능한 유기발광소자는, 평판 표시소자의 주류인 액정디스플레이(LCD, liquid crystal display)에 비해, 시야각, 대조비 등이 우수하고 백라이트가 불필요하여 경량 및 박형이 가능하며 소비전력 측면에서도 유리하고 색 재현 범위가 넓어, 차세대 표시소자로서 주목을 받고 있다.
유기발광소자에서 유기물 층으로 사용되는 재료는 크게 기능에 따라, 발광 재료, 정공주입 재료, 정공수송 재료, 정공수송보조재료, 전자수송 재료, 전자주입 재료 등으로 분류될 수 있다.
현재까지 이러한 유기발광소자에 사용되는 정공주입·정공수송 재료에는 카바졸 골격을 가지는 아민 유도체가 많이 연구되었으나 보다 높은 구동전압, 낮은 효율 및 짧은 수명으로 인해 실용화하는 데에 많은 어려움이 있었다. 따라서 우수한 특성을 갖는 물질을 이용하여 저전압 구동, 고휘도 및 장수명을 갖는 유기발광소자를 개발하려는 노력이 지속되어 왔다.
상기와 같은 문제점을 해결하기 위해, 본 발명은 정공주입이 용이한 HOMO 에너지 레벨을 가지며, 전자를 차단할 수 있는 높은 LUMO 에너지 레벨을 가지며, 정공수송 특성이 우수하고, 유기발광소자의 정공주입층, 정공수송층 또는 정공수송보조층에 적용시 우수한 저전압, 고효율, 높은 Tg로 인한 안정성 및 장수명을 가지게 할 수 있는 신규한 화합물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명은 또한 상기 화합물을 포함하여 정공주입 및 정공수송 특성이 향상되고, 동시에 전자차단 특성을 가지며, 우수한 저전압, 고효율, 높은 Tg로 인한 안정성 및 장수명을 가지는 유기발광소자를 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 목적을 달성하기 위해 본 발명은 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다:
[화학식 1]
Figure 112015046767819-pat00001
상기 화학식 1에서,
L은 각각 독립적으로
Figure 112015046767819-pat00002
,
Figure 112015046767819-pat00003
, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기 또는 C1-30의 알킬기이며,
Ar은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-50의 헤테로아릴기이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1-30의 알킬기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-30의 알케닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-30의 알키닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1-30의 알콕시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-30의 아릴옥시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-50의 헤테로아릴기이며, R1 및 R2는 서로 고리를 형성할 수 있으며,
l, m, n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, l, m, n 중 적어도 하나는 0이 아니며, 바람직하기로 m, n 중 적어도 하나는 0이 아니며,
o, p, q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기발광소자를 제공한다.
본 발명의 화합물은 정공주입이 용이한 HOMO 에너지 레벨을 가지며, 전자를 차단할 수 있는 높은 LUMO 에너지 레벨을 가지며, 정공수송 특성이 우수하고, 유기발광소자의 정공주입층, 정공수송층 또는 정공수송보조층에 적용시 우수한 저전압, 고효율, 높은 Tg로 인한 안정성 및 장수명을 가지게 할 수 있다.
도 1은 본 발명의 일 실시예에 따른 OLED의 단면을 개략적으로 도시한 것이다.
도면의 부호
10 : 기판
11 : 양극
12 : 정공주입층
13 : 정공수송층
14 : 발광층
15 : 전자전달층
16: 음극
본 발명의 화합물은 하기 화학식 1로 표시되는 것을 특징으로 한다.
[화학식 1]
Figure 112015046767819-pat00004
상기 화학식 1에서,
L은 각각 독립적으로
Figure 112015046767819-pat00005
,
Figure 112015046767819-pat00006
, 수소, 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기 또는 C1-30의 알킬기이며,
Ar은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-50의 헤테로아릴기이고,
R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소; 중수소; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1-30의 알킬기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-30의 알케닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-30의 알키닐기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1-30의 알콕시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-30의 아릴옥시기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-50의 아릴기; 또는 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C2-50의 헤테로아릴기이며, R1 및 R2는 서로 고리를 형성할 수 있으며,
l, m, n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, l, m, n 중 적어도 하나는 0이 아니며, 바람직하기로 m, n 중 적어도 하나는 0이 아니며,
o, p, q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이다.
바람직하기로 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 화학식 1-1 내지 1-3으로 표시되는 화합물 중 하나인 좋다.
[화학식 1-1]
Figure 112015046767819-pat00007
[화학식 1-2]
Figure 112015046767819-pat00008
[화학식 1-3]
Figure 112015046767819-pat00009
상기 화학식들에서 Ar, R1, R2, o, p 및 q는 화학식 1에서 정의한 바와 같다. 바람직하기로 화학식 1-3에서 o는 1 내지 3의 정수인 것이 좋다.
본 발명에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물의 바람직한 예는 다음과 같다:
Figure 112015046767819-pat00010
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본 발명에 따른 화학식 1의 화합물은 정공주입이 용이한 HOMO 에너지 레벨을 가지며, 전자를 차단할 수 있는 높은 LUMO 에너지 레벨을 가지며, 정공수송 특성이 우수하고, 유기발광소자의 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공수송보조층에 적용시 우수한 저전압, 고효율, 높은 Tg로 인한 안정성 및 장수명을 가지게 할 수 있다.
또한 본 발명의 화합물은 다음과 같은 과정을 거쳐 제조될 수 있다.
[반응식 1]
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상기 반응식 1에서 목적화합물은 화학식 1로 표시되는 화합물이며, Ar, L, l, R1, R2, o, p, q는 화학식 1에서 정의한 바와 같다.
또한, 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 유기물층에 포함하는 유기발광소자를 제공한다. 이때, 본 발명의 화합물은 바람직하기로는 정공주입물질, 정공수송물질, 또는 정공수송보조물질로 단독으로 사용되거나 또는 공지의 정공주입, 정공수송물질, 또는 정공수송보조물질과 함께 사용될 수 있다.
또한 본 발명의 유기발광소자는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 바, 일예로 상기 유기발광소자의 제조방법을 설명하면 다음과 같다.
상기 유기발광소자는 애노드(anode)와 캐소드(cathod) 사이에 정공주입층(HIL), 정공수송층(HTL), 발광층(EML), 전자수송층(ETL), 전자주입층(EIL) 등의 유기물층을 1 개 이상 포함할 수 있다. 또한 상기 정공수송층과 발광층 사이에 정공수송보조층을 더욱 포함할 수 있다.
먼저, 기판 상부에 높은 일함수를 갖는 애노드 전극용 물질을 증착시켜 애노드를 형성한다. 이때, 상기 기판은 통상의 유기발광소자에서 사용되는 기판을 사용할 수 있으며, 특히 기계적 강도, 열적 안정성, 투명성, 표면평활성, 취급용이성, 및 방수성이 우수한 유리 기판 또는 투명 플라스틱 기판을 사용하는 것이 좋다. 또한, 애노드 전극용 물질로는 투명하고 전도성이 우수한 산화인듐주석(ITO), 산화인듐아연(IZO), 산화주석(SnO2), 산화아연(ZnO) 등을 사용할 수 있다. 상기 애노드 전극용 물질은 통상의 애노드 형성방법에 의해 증착할 수 있으며, 구체적으로 증착법 또는 스퍼터링법에 의해 증착할 수 있다.
그 다음, 상기 애노드 전극 상부에 정공주입층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB(Langmuir-Blodgett)법 등과 같은 방법에 의해 형성할 수 있지만, 균일한 막질을 얻기 쉽고, 또한 핀정공이 발생하기 어렵다는 등의 점에서 진공증착법에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 상기 진공증착법에 의해 정공주입층을 형성하는 경우 그 증착조건은 정공주입층의 재료로서 사용하는 화합물, 목적하는 정공주입층의 구조 및 열적특성 등에 따라 다르지만, 일반적으로 50-500 ℃의 증착온도, 10-8 내지 10-3 torr의 진공도, 0.01 내지 100 Å/sec의 증착속도, 10 Å 내지 5 ㎛의 층 두께 범위에서 적절히 선택하는 것이 바람직하다.
상기 정공주입층 물질은 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 단독으로 사용되거나 또는 공지의 정공주입층 물질이 사용될 수 있으며, 일예로 미국특허 제4,356,429호에 개시된 구리 프탈로시아닌 등의 프탈로시아닌 화합물 또는 스타버스트형 아민 유도체류인 TCTA(4,4',4"-트리(N-카바졸릴)트리페닐아민), m-MTDATA(4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)트리페닐아민), m-MTDAPB(4,4',4"-트리스(3-메틸페닐아미노)페녹시벤젠), HI-406(N1,N1'-(비페닐-4,4'-디일)비스(N1-(나프탈렌-1-일)-N4,N4-디페닐벤젠-1,4-디아민) 등을 정공주입층 물질로 사용할 수 있다.
다음으로 상기 정공주입층 상부에 정공수송층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법에 의해 형성할 수 있지만, 균일한 막질을 얻기 쉽고, 핀정공이 발생하기 어렵다는 점에서 진공증착법에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 상기 진공증착법에 의해 정공수송층을 형성하는 경우 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건 범위에서 선택하는 것이 좋다.
또한, 상기 정공수송층 물질은 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 단독으로 사용되거나 또는 공지의 정공수송층 물질이 혼합되어 사용될 수 있다. 구체적으로, 상기 공지의 정공수송층 물질로는 N-페닐카바졸, 폴리비닐카바졸 등의 카바졸 유도체, N,N'-비스(3-메틸페닐)-N,N'-디페닐-[1,1-비페닐]-4,4'-디아민(TPD), N.N'-디(나프탈렌-1-일)-N,N'-디페닐 벤지딘(α-NPD) 등의 방향족 축합환을 가지는 통상의 아민 유도체 등이 사용될 수 있다.
그 후, 상기 정공수송층 상부에 발광층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법, LB법 등과 같은 방법에 의해 형성할 수 있지만, 균일한 막질을 얻기 쉽고, 핀정공이 발생하기 어렵다는 점에서 진공증착법에 의해 형성하는 것이 바람직하다. 상기 진공증착법에 의해 발광층을 형성하는 경우 그 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건 범위에서 선택하는 것이 좋다. 또한, 상기 발광층 재료는 공지의 호스트 또는 도펀트로 사용할 수 있다. 일예로 형광 도펀트로는 이데미츠사(Idemitsu사)에서 구입 가능한 IDE102 또는 IDE105, 또는 BD142(N6,N12-비스(3,4-디메틸페닐)-N6,N12-디메시틸크리센-6,12-디아민)를 사용할 수 있으며, 인광 도펀트로는 녹색 인광 도펀트 Ir(ppy)3(트리스(2-페닐피리딘) 이리듐), 청색 인광 도펀트인 F2Irpic(이리듐(Ⅲ) 비스[4,6-다이플루오로페닐)-피리디나토-N,C2'] 피콜린산염), UDC사의 적색 인광 도펀트 RD61 등이 공동 진공증착(도핑)될 수 있다. 도펀트의 도핑농도는 특별히 제한되지 않으나, 호스트 100 중량부 대비 도펀트가 0.01 내지 15 중량부로 도핑되는 것이 바람직하다.
또한, 발광층에 인광 도펀트와 함께 사용할 경우에는 삼중항 여기자 또는 정공이 전자수송층으로 확산되는 현상을 방지하기 위하여 정공억제재료(HBL)를 추가로 진공증착법 또는 스핀코팅법에 의해 적층시키는 것이 바람직하다. 이때 사용할 수 있는 정공억제물질은 특별히 제한되지는 않으나, 정공억제재료로 사용되고 있는 공지의 것에서 임의의 것을 선택해서 이용할 수 있다. 예를 들면, 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, 또는 일본특개평 11-329734(A1)에 기재되어 있는 정공억제재료 등을 들 수 있으며, 대표적으로 Balq(비스(8-하이드록시-2-메틸퀴놀리놀나토)-알루미늄 비페녹사이드), 페난트롤린(phenanthrolines)계 화합물(예: UDC사 BCP(바쏘쿠프로인)) 등을 사용할 수 있다.
상기와 같이 형성된 발광층 상부에는 전자수송층이 형성되는데, 이때 상기 전자수송층은 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법 등의 방법으로 형성되며, 특히 진공증착법에 의해 형성하는 것이 바람직하다.
상기 전자수송층 재료는 전자주입전극으로부터 주입된 전자를 안정하게 수송하는 기능을 하는 것으로서 그 종류가 특별히 제한되지는 않으며, 예를 들어 퀴놀린 유도체, 특히 트리스(8-퀴놀리놀라토)알루미늄(Alq3), 또는 ET4(6,6'-(3,4-디메시틸-1,1-디메틸-1H-실올-2,5-디일)디-2,2'-비피리딘)을 사용할 수 있다. 또한, 전자수송층 상부에 캐소드로부터 전자의 주입을 용이하게 하는 기능을 가지는 물질인 전자주입층(EIL)이 적층될 수 있으며, 전자주입층 물질로는 LiF, NaCl, CsF, Li2O, BaO 등의 물질을 이용할 수 있다.
또한, 상기 전자수송층의 증착조건은 사용하는 화합물에 따라 다르지만, 일반적으로 정공주입층의 형성과 거의 동일한 조건 범위에서 선택하는 것이 좋다.
그 뒤, 상기 전자수송층 상부에 전자주입층 물질을 형성할 수 있으며, 이때 상기 전자수송층은 통상의 전자주입층 물질을 진공증착법, 스핀코팅법, 캐스트법 등의 방법으로 형성되며, 특히 진공증착법에 의해 형성하는 것이 바람직하다.
마지막으로 전자주입층 상부에 캐소드 형성용 금속을 진공증착법이나 스퍼터링법 등의 방법에 의해 형성하고 캐소드로 사용한다. 여기서 캐소드 형성용 금속으로는 낮은 일함수를 가지는 금속, 합금, 전기전도성 화합물, 및 이들의 혼합물을 사용할 수 있다. 구체적인 예로는 리튬(Li), 마그네슘(Mg), 알루미늄(Al), 알루미늄-리튬(Al-Li), 칼슘(Ca), 마그네슘-인듐(Mg-In), 마그네슘-은(Mg-Ag) 등이 있다. 또한, 전면 발광소자를 얻기 위하여 ITO, IZO를 사용한 투과형 캐소드를 사용할 수도 있다.
또한 본 발명의 유기발광소자는 상기 정공수송층과 발광층 사이에 정공수송보조층을 더욱 포함할 수 있다. 상기 정공수송보조층은 대한민국공허공개 제10-2010-0015029호에 기재된 것과 같은 공지의 방법을 통하여 형성될 수 있으며, 바람직하게는 본 발명의 화합물 1을 정공수송보조물질로 사용하여 정공수송보조층을 형성할 수 있다.
본 발명의 유기발광소자는 애노드, 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층, 캐소드 구조의 유기발광소자 뿐만 아니라, 다양한 구조의 유기발광소자의 구조가 가능하며, 필요에 따라 1층 또는 2층의 중간층을 더 형성하는 것도 가능하다. 바람직하기로 본 발명의 유기발광소자는 정공수송보조층을 더욱 포함한다.
상기와 같이 본 발명에 따라 형성되는 각 유기물층의 두께는 요구되는 정도에 따라 조절할 수 있으며, 바람직하게는 10 내지 1,000 ㎚이며, 더욱 바람직하게는 20 내지 150 ㎚인 것이 좋다.
또한 본 발명은 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 포함하는 유기물층은 유기물층의 두께를 분자 단위로 조절할 수 있기 때문에 표면이 균일하며, 형태안정성이 뛰어난 장점이 있다.
본 발명의 유기발광소자는 정공주입 및 정공수송 특성이 향상되고, 동시에 전자차단 특성을 가지며, 우수한 저전압, 고효율, 높은 Tg로 인한 안정성 및 장수명 등의 우수한 소자 특성을 가진다.
이하, 본 발명의 이해를 돕기 위하여 바람직한 실시예를 제시하나, 하기 실시예는 본 발명을 예시하는 것일 뿐 본 발명의 범위가 하기 실시예에 한정되는 것은 아니다.
중간체 1의 합성
Figure 112015046767819-pat00339
[1-1`의 합성]
둥근바닥플라스크에 (1-phenyl-1H-indol-3-yl)boronic acid 83.70 g, methyl 4-bromo-2-iodobenzoate 100 g을 1,4-Dioxane 1200 ml에 녹이고 K2CO3(2M) 450 ml와 Pd(PPh3)4 10.2 g을 넣은 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결시켰다. 유기층을 EA로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체 1-1` 93.2 g (수율 78%)를 얻었다.
[1-2`의 합성]
상기 1-1` 50 g을 THF 1300 ml에 녹인 후 CH3MgBr 48.4 g을 0 ℃에서 천천히 적가하고 온도를 서서히 올린 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 유기층을 MC로 추출하고 감압여과하여 중간체 1-2` 35.8 g (수율 65%)를 얻었다.
[중간체1의 합성]
상기 1-2` 35 g을 아세트산 350 ml에 녹인 후 염산 1.5 ml를 가한 후 3시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 물과 MC로 유기층을 추출하였다. MgSO4로 수분을 제거하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체1 27.8 g (수율 83%)을 얻었다.
중간체 2의 합성
Figure 112015046767819-pat00340
상기 중간체 1의 합성과 동일한 방법으로 CH3MgBr 대신 PhMgBr을 사용하여 2-2` 39.2 g (수율 79%), 중간체2 31.7 g (수율 80%)을 합성하였다.
중간체 3의 합성
Figure 112015046767819-pat00341
상기 중간체 1의 합성과 동일한 방법으로 methyl 4-bromo-2-iodobenzoate 대신 methyl 5-bromo-2-iodobenzoate을 사용하여 3-1` 90.9 g (수율 76%), 3-2` 33.0 g (수율 66%), 중간체3 24.9 g (수율 79%)을 합성하였다.
중간체 4의 합성
Figure 112015046767819-pat00342
상기 중간체 3의 합성과 동일한 방법으로 CH3MgBr 대신 PhMgBr을 사용하여 4-2` 39.2 g (수율 75%), 중간체4 30.9 g (수율 82%)을 합성하였다.
중간체 5의 합성
Figure 112015046767819-pat00343
[5-1`의 합성]
둥근바닥플라스크에 5-chloro-1-phenyl-1H-indole 90 g을 DMF 1300 ml에 녹인 후 0 ℃로 온도를 낮추고 600 ml에 NBS 77.3 g을 녹인 용액을 천천히 적가 하였다. 온도를 상온으로 천천히 올린 후 3시간 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 DMF를 감압여과한 후 MC와 물로 유기층을 추출하였다. 컬럼정제하여 중간체 5-1` 88.4 g (수율 73%)를 얻었다.
[5-2`의 합성]
상기 5-1` 88 g, (2-(methoxycarbonyl)phenyl)boronic acid 51.7 g을 1,4-Dioxane 1000 ml에 녹이고 K2CO3(2M) 430 ml와 Pd(PPh3)4 9.96 g을 넣은 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결시켰다. 유기층을 EA로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체 5-2` 71.7 g (수율 69%)를 얻었다.
[5-3`의 합성]
상기 5-2` 43 g을 THF 950 ml에 녹인 후 CH3MgBr 39.5 g을 0 ℃에서 천천히 적가하고 온도를 서서히 올린 후 5시간 동안 환류 교반하였다. 유기층을 MC로 추출하고 감압여과하여 중간체 5-3` 26.4 g (수율 66%)를 얻었다.
[중간체 5의 합성]
상기 5-3` 26 g을 아세트산 260 ml에 녹인 후 염산 1.1 ml를 가한 후 3시간 동안 환류 교반하였다. 반응이 종결된 후 물과 MC로 유기층을 추출하였다. MgSO4로 수분을 제거하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체5 19.0 g (수율 77%)을 얻었다.
중간체 6의 합성
Figure 112015046767819-pat00344
상기 중간체 5의 합성과 동일한 방법으로 CH3MgBr 대신 PhMgBr을 사용하여 6-3` 32.9 g (수율 79%), 중간체6 24.7 g (수율 80%)을 합성하였다.
중간체 7의 합성
Figure 112015046767819-pat00345
상기 중간체 1의 합성과 동일한 방법으로 (1-phenyl-1H-indol-3-yl)boronic acid 대신 (1H-indol-3-yl)boronic acid를 사용하고 methyl 4-bromo-2-iodobenzoate 대신 methyl 2-bromobenzoate을 사용하여 7-1` 70.1 g (수율 75%), 3-2` 22.0 g (수율 70%), 중간체7 17.5 g (수율 75%)를 합성하였다.
OP의 합성
Figure 112015046767819-pat00346
목적 화합물 합성을 위해 OP의 준비는 상기 단계를 거쳐 합성하였다.
하기 OP1의 합성법은 다음과 같다.
Figure 112015046767819-pat00347
둥근바닥플라스크에 N-phenylnaphthalen-1-amine 10g, 1-bromo-4-iodobenzene 18.0 g, t-BuONa 6.5 g, Pd2(dba)3 1.7 g, (t-Bu)3P 2.6 ml를 톨루엔 100 ml에 녹인 후 50 ℃로 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결하였다. 유기층을 EA로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체 OP1 7.6 g (수율 45%)를 얻었다.
상기 OP1 7.5 g bis(pinacolato)diboron 6.62 g, Pd(dppf)Cl2 0.07 g, KOAc 5.9 g을 톨루엔 80 ml에 녹인 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결하였다. 유기층을 EA로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 중간체 OP2 6.8g (수율 81%)을 얻었다.
상기 OP1과 대등과 방법으로 하기 OP2 내지 OP10을 합성하였다.
Figure 112015046767819-pat00348

화합물 1의 합성
Figure 112015046767819-pat00349
둥근바닥플라스크에 중간체1 3.0 g, di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine 2.73 g, t-BuONa 1.11 g, Pd2(dba)3 0.28 g, (t-Bu)3P 0.34 ml를 Toluene 50 ml에 녹인 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결하였다. 유기층을 EA로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 화합물1 3.06 g (수율 63%)를 얻었다.
m/z: 628.29 (100.0%), 629.29 (51.2%), 630.29 (13.0%), 631.30 (2.1%)
화합물 2의 합성
Figure 112015046767819-pat00350
di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine을 N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine으로 반응한 것을 제외하고는 화합물1과 동일한 방법으로 화합물 2를 합성하였다. (수율 66%)
m/z: 668.32 (100.0%), 669.32 (54.8%), 670.33 (14.6%), 671.33 (2.5%)
화합물 3의 합성
Figure 112015046767819-pat00351
둥근바닥플라스크에 중간체1 3.0 g, OP2 4.85 g 1,4-dioxan 60 ml에 녹이고 K2CO3(2M) 12 ml와 Pd(PPh3)4 0.27 g을 넣은 후 환류 교반하였다. TLC로 반응을 확인하고 물을 첨가 후 반응을 종결시켰다. 유기층을 MC로 추출하고 감압여과한 후 컬럼정제하여 화합물3 3.87 g (수율 71%)를 얻었다.
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 4의 합성
Figure 112015046767819-pat00352
OP2를 OP3으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 4를 합성하였다. (수율 67%)
m/z: 744.35 (100.0%), 745.35 (61.3%), 746.36 (18.3%), 747.36 (3.6%)
화합물 5의 합성
Figure 112015046767819-pat00353
OP2를 OP1로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 5를 합성하였다. (수율 70%)
m/z: 602.27 (100.0%), 603.28 (49.1%), 604.28 (11.8%), 605.28 (1.9%)
화합물 6의 합성
Figure 112015046767819-pat00354
OP2를 OP4로 반응한 것을 제외하고는 화합물3과 동일한 방법으로 화합물6을 합성하였다. (수율 73%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 7의 합성
Figure 112015046767819-pat00355
OP2를 OP5로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 7을 합성하였다. (수율 63%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 8의 합성
Figure 112015046767819-pat00356
OP2를 OP6로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 8을 합성하였다. (수율 67%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 9의 합성
Figure 112015046767819-pat00357
중간체1을 중간체2로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 9를 합성하였다. (수율 75%)
m/z: 828.35 (100.0%), 829.35 (68.9%), 830.36 (23.2%), 831.36 (5.1%)
화합물 10의 합성
Figure 112015046767819-pat00358
OP2를 OP3으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 9와 동일한 방법으로 화합물 10을 합성하였다. (수율 69%)
m/z: 868.38 (100.0%), 869.39 (71.9%), 870.39 (25.5%), 871.39 (6.1%), 872.40 (1.0%)
화합물 11의 합성
Figure 112015046767819-pat00359
중간체1을 중간체3로 반응하고 OP2를 OP6으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 11을 합성하였다. (수율 61%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 12의 합성
Figure 112015046767819-pat00360
OP6를 OP7으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 11과 동일한 방법으로 화합물 12를 합성하였다. (수율 64%)
m/z: 744.35 (100.0%), 745.35 (61.3%), 746.36 (18.3%), 747.36 (3.6%)
화합물 13의 합성
Figure 112015046767819-pat00361
OP6를 OP10으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 11과 동일한 방법으로 화합물 13을 합성하였다. (수율 69%)
m/z: 668.32 (100.0%), 669.32 (54.8%), 670.33 (14.6%), 671.33 (2.5%)
화합물 14의 합성
Figure 112015046767819-pat00362
중간체1을 중간체5로 반응한 것을 제외하고는 화합물 1과 동일한 방법으로 화합물 14를 합성하였다. (수율 70%)
m/z: 628.29 (100.0%), 629.29 (51.2%), 630.29 (13.0%), 631.30 (2.1%)
화합물 15의 합성
Figure 112015046767819-pat00363
di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine을 N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 14와 동일한 방법으로 화합물 15를 합성하였다. (수율 63%)
m/z: 668.32 (100.0%), 669.32 (54.8%), 670.33 (14.6%), 671.33 (2.5%)
화합물 16의 합성
Figure 112015046767819-pat00364
중간체1을 중간체5로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 16을 합성하였다. (수율 66%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 17의 합성
Figure 112015046767819-pat00365
OP2를 OP3으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 16과 동일한 방법으로 화합물 17을 합성하였다. (수율 60%)
m/z: 744.35 (100.0%), 745.35 (61.3%), 746.36 (18.3%), 747.36 (3.6%)
화합물 18의 합성
Figure 112015046767819-pat00366
중간체1을 중간체6으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 18을 합성하였다. (수율 65%)
m/z: 828.35 (100.0%), 829.35 (68.9%), 830.36 (23.2%), 831.36 (5.1%)
화합물 19의 합성
Figure 112015046767819-pat00367
OP2를 OP3으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 18과 동일한 방법으로 화합물 19를 합성하였다. (수율 69%)
m/z: 868.38 (100.0%), 869.39 (71.9%), 870.39 (25.5%), 871.39 (6.1%), 872.40 (1.0%)
화합물 20의 합성
Figure 112015046767819-pat00368
중간체1을 중간체3로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 20을 합성하였다. (수율 59%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 21의 합성
Figure 112015046767819-pat00369
중간체1을 중간체3로 반응한 것을 제외하고는 화합물 4와 동일한 방법으로 화합물 21을 합성하였다. (수율 63%)
m/z: 744.35 (100.0%), 745.35 (61.3%), 746.36 (18.3%), 747.36 (3.6%)
화합물 22의 합성
Figure 112015046767819-pat00370
OP2를 OP11로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 22를 합성하였다. (수율 60%)
m/z: 780.35 (100.0%), 781.35 (64.6%), 782.36 (20.3%), 783.36 (4.2%)
화합물 23의 합성
Figure 112015046767819-pat00371
OP2를 OP12로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 23을 합성하였다. (수율 65%)
m/z: 820.38 (100.0%), 821.39 (67.6%), 822.39 (22.5%), 823.39 (5.1%)
화합물 24의 합성
Figure 112015046767819-pat00372
OP2를 OP13으로 반응한 것을 제외하고는 화합물 3과 동일한 방법으로 화합물 24를 합성하였다. (수율 58%)
m/z: 820.38 (100.0%), 821.39 (67.6%), 822.39 (22.5%), 823.39 (5.1%)
화합물 25의 합성
Figure 112015046767819-pat00373
중간체1을 중간체7로 di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine 대신 N,N-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-amine로 반응한 것을 제외하고는 화합물 1과 동일한 방법으로 화합물 25를 합성하였다. (수율 55%)
m/z: 704.32 (100.0%), 705.32 (58.1%), 706.33 (16.4%), 707.33 (3.0%)
화합물 26의 합성
Figure 112015046767819-pat00374
di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine 대신 N-([1,1'-biphenyl]-4-yl)-N-(4'-bromo-[1,1'-biphenyl]-4-yl)-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine로 반응한 것을 제외하고는 화합물 25와 동일한 방법으로 화합물 26을 합성하였다. (수율 52%)
m/z: 744.35 (100.0%), 745.35 (61.3%), 746.36 (18.3%), 747.36 (3.6%)
화합물 27의 합성
Figure 112015046767819-pat00375
di([1,1'-biphenyl]-4-yl)amine 대신 N,N-di([1,1'-biphenyl]-4-yl)-7-bromo-9,9-dimethyl-9H-fluoren-2-amine로 반응한 것을 제외하고는 화합물 25와 동일한 방법으로 화합물 27을 합성하였다. (수율 50%)
m/z: 744.35 (100.0%), 745.35 (61.3%), 746.36 (18.3%), 747.36 (3.6%)
유기발광소자의 제조
도 1에 기재된 구조에 따라 유기발광소자를 제조하였다. 유기발광소자는 아래로부터 정공주입전극(11)/정공주입층(12)/정공수송층(13)/발광층(14)/전자전달층(15)/전자주입전극(16) 순으로 적층되어 있다.
실시예 및 비교예의 정공주입층(12), 정공전달층(13), 발광층(14), 전자전달층(15)는 아래과 같은 물질을 사용하였다.
Figure 112015046767819-pat00376

유기발광소자의 제조
실시예 1
인듐틴옥사이드(ITO)가 1500 Å 두께가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송 시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 ITO 기판 상부에 열 진공 증착기(thermal evaporator)를 이용하여 정공주입층 HT01 600 Å, 정공수송층으로 화합물1 250 Å를 제막하였다. 다음으로 상기 발광층으로 BH01:BD01 5%로 도핑하여 300 Å 제막하였다. 다음으로 전자전달층으로 Alq3:Liq(1:1) 300 Å 제막한 후 Liq 10 Å, 알루미늄(Al) 1000 Å 제막하고, 이 소자를 글로브 박스에서 밀봉(Encapsulation)함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
실시예 2 내지 실시예 27
실시예 1과 같은 방법으로 정공주입층 및 정공전달층을 각각 화합물 2 내지 27을 사용하여 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
실시예 28
인듐틴옥사이드(ITO)가 1500 Å 두께가 박막 코팅된 유리 기판을 증류수 초음파로 세척하였다. 증류수 세척이 끝나면 이소프로필알코올, 아세톤, 메탄올 등의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 이송시킨 다음 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정 한 후 ITO 기판 상부에 열 진공 증착기(thermal evaporator)를 이용하여 정공주입층 HT01 600 Å, 제1정공수송층으로 화합물1 240 Å 및 제2정공수송층으로 화합물25 10 Å 제막하였다. 다음으로 상기 발광층으로 BH01:BD01 5%로 도핑하여 300 Å 제막하였다. 다음으로 전자전달층으로 Alq3:Liq(1:1) 300 Å 제막한 후 Liq 10Å, 알루미늄(Al) 1000Å 제막하고, 이 소자를 글로브박스에서 밀봉(Encapsulation)함으로써 유기발광소자를 제작하였다.
실시예 29
실시예 28과 같은 방법으로 제2정공수송층으로 화합물 26으로 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
실시예 30
실시예 28과 같은 방법으로 제2정공수송층으로 화합물 27로 제막한 유기발광소자를 제작하였다.
비교예 1
상기 실시예 1의 정공전달층을 NPB로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
비교예 2
상기 실시예 1의 정공전달층을 Ref.1로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
비교예 3
상기 실시예 1의 정공전달층을 Ref.2로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
비교예 4
상기 실시예 1의 정공전달층을 Ref.3으로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
비교예 5
상기 실시예 1의 정공전달층을 Ref.4로 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 소자를 제작하였다.
유기발광소자의 성능평가
키슬리 2400 소스 메져먼트 유닛(Kiethley 2400 source measurement unit) 으로 전압을 인가하여 전자 및 정공을 주입하고 코니카 미놀타(Konica Minolta) 분광복사계(CS-2000)를 이용하여 빛이 방출될 때의 휘도를 측정함으로써, 실시예 및 비교예의 유기발광소자의 성능을 인가전압에 대한 전류 밀도 및 휘도를 대기압 조건하에 측정하여 평가하였으며, 그 결과를 표 1에 나타내었다.
Op. V mA/cm2 Cd/A lm/w CIEx CIEy LT95
(hr)
실시예1 4.05 10 6.49 5.02 0.141 0.112 44
실시예2 4.03 10 6.45 5.00 0.141 0.112 45
실시예3 3.91 10 6.65 5.25 0.142 0.111 55
실시예4 3.90 10 6.82 5.30 0.139 0.111 60
실시예5 3.92 10 6.63 5.95 0.138 0.110 48
실시예6 3.92 10 6.60 5.40 0.140 0.111 50
실시예7 3.90 10 6.70 5.90 0.140 0.110 52
실시예8 3.90 10 6.70 5.27 0.140 0.110 47
실시예9 3.93 10 6.73 5.40 0.138 0.112 45
실시예10 3.87 10 6.89 5.29 0.141 0.111 53
실시예11 3.93 10 6.75 5.35 0.142 0.111 46
실시예12 3.90 10 6.90 5.35 0.141 0.111 58
실시예13 3.92 10 6.80 5.90 0.140 0.111 50
실시예14 4.05 10 6.51 5.42 0.140 0.110 43
실시예15 4.02 10 6.49 5.85 0.140 0.110 45
실시예16 3.92 10 6.69 5.29 0.141 0.111 50
실시예17 3.89 10 6.87 5.35 0.142 0.111 55
실시예18 3.90 10 6.80 5.35 0.141 0.111 49
실시예19 3.92 10 6.88 5.90 0.140 0.111 52
실시예20 3.92 10 6.71 5.42 0.140 0.110 55
실시예21 3.90 10 6.91 5.85 0.140 0.110 61
실시예22 3.94 10 6.69 5.29 0.141 0.111 50
실시예23 3.95 10 6.85 5.35 0.142 0.111 57
실시예24 3.93 10 6.83 5.35 0.141 0.111 55
실시예25 4.05 10 6.80 5.90 0.140 0.111 53
실시예26 4.02 10 6.72 5.42 0.140 0.110 49
실시예27 4.02 10 6.70 5.85 0.140 0.110 52
실시예28 3.83 10 7.11 6.12 0.140 0.109 65
실시예29 3.84 10 7.00 6.04 0.140 0.110 62
실시예30 3.85 10 7.05 6.10 0.140 0.110 62
비교예1 5.03 10 5.35 4.24 0.143 0.120 13
비교예2 5.12 10 5.18 4.11 0.145 0.121 8
비교예3 5.21 10 5.28 4.35 0.141 0.113 10
비교예4 5.50 10 5.04 4.02 0.141 0.115 19
비교예5 5.01 10 5.47 4.44 0.141 0.113 23
상기 표 1에 나타나는 바와 같이 본 발명의 실시예 1 내지 30은 비교예 1 내지 5에 비하여 모든 면에서 물성이 우수함을 확인할 수 있다. 이는 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 발광층내 전자를 효과적으로 차단할 수 있도록 높은 LUMO를 가지며 및 아릴아민기 치환으로 정공주입이 원활한 HOMO를 형성하고, 또한 우수한 홀 모빌리티로 인해 효율 및 수명 향상에 큰 영향을 준 것을 알 수 있으며, 또한 본 발명의 화학식 1로 표시되는 화합물이 가지고 있는 4환구조가 정공 주입이 원활한 HOMO를 형성할 수 있고, 홀 모빌리티 또한 뛰어나 구동전압이 현저히 낮고 고효율인 것을 알 수 있다.

Claims (7)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure 112022046817239-pat00377

    상기 화학식 1에서,
    L은
    Figure 112022046817239-pat00378
    ,
    Figure 112022046817239-pat00379
    이며,
    Ar은 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-50의 아릴기이되, Ar 중 적어도 하나는 치환되거나 치환되지 않은 플루오렌 또는 치환되거나 치환되지 않은 C10-50의 아릴기이고,
    R1 및 R2는 각각 독립적으로 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C1-30의 알킬기; 중수소, 할로겐, 아미노기, 니트릴기, 니트로기로 치환되거나 치환되지 않은 C6-50의 아릴기이며, R1 및 R2는 서로 고리를 형성할 수 있으며,
    l, m, n은 각각 독립적으로 0 내지 3의 정수이며, l, m, n 중 적어도 하나는 0이 아니며,
    o, p, q는 각각 독립적으로 0 내지 4의 정수이고,
    단, n이 1 내지 3의 정수인 경우, -(L)n 에서　L은　
    Figure 112022046817239-pat00996
    이다.
  2. 제1항에 있어서,
    m, n 중 적어도 하나는 0이 아닌 화합물:
  3. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    [화학식 1-1]
    Figure 112022046817239-pat00380

    [화학식 1-2]
    Figure 112022046817239-pat00381

    [화학식 1-3]
    Figure 112022046817239-pat00382

    상기 화학식들에서 Ar, R1, R2, o, p 및 q는 상기 화학식 1에서 정의한 바와 같되,
    화학식 1-2에서 o는 0이다.
  4. 제1항에 있어서,
    상기 화학식 1은 하기 화학식들 중 어느 하나로 표시되는 화합물:
    Figure 112022046817239-pat00713
    Figure 112022046817239-pat00714
    Figure 112022046817239-pat00715
    Figure 112022046817239-pat00716
    Figure 112022046817239-pat00717
    Figure 112022046817239-pat00718
    Figure 112022046817239-pat00719
    Figure 112022046817239-pat00720
    Figure 112022046817239-pat00721
    Figure 112022046817239-pat00722
    Figure 112022046817239-pat00723
    Figure 112022046817239-pat00724
    Figure 112022046817239-pat00725
    Figure 112022046817239-pat00726
    Figure 112022046817239-pat00727
    Figure 112022046817239-pat00728
    Figure 112022046817239-pat00729
    Figure 112022046817239-pat00730
    Figure 112022046817239-pat00731
    Figure 112022046817239-pat00732
    Figure 112022046817239-pat00733
    Figure 112022046817239-pat00734
    Figure 112022046817239-pat00735
    Figure 112022046817239-pat00736
    Figure 112022046817239-pat00737
    Figure 112022046817239-pat00738
    Figure 112022046817239-pat00739
    Figure 112022046817239-pat00740
    Figure 112022046817239-pat00741
    Figure 112022046817239-pat00742
    Figure 112022046817239-pat00743
    Figure 112022046817239-pat00744
    Figure 112022046817239-pat00745
    Figure 112022046817239-pat00746
    Figure 112022046817239-pat00747
    Figure 112022046817239-pat00748
    Figure 112022046817239-pat00749
    Figure 112022046817239-pat00750
    Figure 112022046817239-pat00751
    Figure 112022046817239-pat00752
    Figure 112022046817239-pat00753
    Figure 112022046817239-pat00754
    Figure 112022046817239-pat00755
    Figure 112022046817239-pat00756
    Figure 112022046817239-pat00757
    Figure 112022046817239-pat00758
    Figure 112022046817239-pat00759
    Figure 112022046817239-pat00760
    Figure 112022046817239-pat00761
    Figure 112022046817239-pat00762
    Figure 112022046817239-pat00763
    Figure 112022046817239-pat00764
    Figure 112022046817239-pat00765
    Figure 112022046817239-pat00766
    Figure 112022046817239-pat00767
    Figure 112022046817239-pat00768
    Figure 112022046817239-pat00769
    Figure 112022046817239-pat00770
    Figure 112022046817239-pat00771
    Figure 112022046817239-pat00772
    Figure 112022046817239-pat00773
    Figure 112022046817239-pat00774
    Figure 112022046817239-pat00775
    Figure 112022046817239-pat00776
    Figure 112022046817239-pat00777
    Figure 112022046817239-pat00778
    Figure 112022046817239-pat00779
    Figure 112022046817239-pat00780
    Figure 112022046817239-pat00781
    Figure 112022046817239-pat00782
    Figure 112022046817239-pat00783
    Figure 112022046817239-pat00784
    Figure 112022046817239-pat00785
    Figure 112022046817239-pat00786
    Figure 112022046817239-pat00787
    Figure 112022046817239-pat00788
    Figure 112022046817239-pat00789
    Figure 112022046817239-pat00790
    Figure 112022046817239-pat00791
    Figure 112022046817239-pat00792
    Figure 112022046817239-pat00793
    Figure 112022046817239-pat00794
    Figure 112022046817239-pat00795
    Figure 112022046817239-pat00796
    Figure 112022046817239-pat00797
    Figure 112022046817239-pat00798
    Figure 112022046817239-pat00799
    Figure 112022046817239-pat00800
    Figure 112022046817239-pat00801
    Figure 112022046817239-pat00802
    Figure 112022046817239-pat00803
    Figure 112022046817239-pat00804
    Figure 112022046817239-pat00805
    Figure 112022046817239-pat00806
    Figure 112022046817239-pat00807
    Figure 112022046817239-pat00808
    Figure 112022046817239-pat00809
    Figure 112022046817239-pat00810

    Figure 112022046817239-pat00811
    Figure 112022046817239-pat00812
    Figure 112022046817239-pat00813
    Figure 112022046817239-pat00814
    Figure 112022046817239-pat00815
    Figure 112022046817239-pat00816
    Figure 112022046817239-pat00817
    Figure 112022046817239-pat00818
    Figure 112022046817239-pat00819
    Figure 112022046817239-pat00820
    Figure 112022046817239-pat00821
    Figure 112022046817239-pat00822
    Figure 112022046817239-pat00823
    Figure 112022046817239-pat00824
    Figure 112022046817239-pat00825
    Figure 112022046817239-pat00826
    Figure 112022046817239-pat00827
    Figure 112022046817239-pat00828
    Figure 112022046817239-pat00829
    Figure 112022046817239-pat00830
    Figure 112022046817239-pat00831
    Figure 112022046817239-pat00832
    Figure 112022046817239-pat00833
    Figure 112022046817239-pat00834
    Figure 112022046817239-pat00835
    Figure 112022046817239-pat00836
    Figure 112022046817239-pat00837
    Figure 112022046817239-pat00838
    Figure 112022046817239-pat00839
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  5. 삭제
  6. 애노드(anode), 캐소드(cathode) 및 두 전극 사이에 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항 기재의 화합물을 함유하는 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기발광소자.
  7. 제6항에 있어서,
    상기 유기물층이 정공주입층, 정공수송층 또는 정공수송보조층인 유기발광소자.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3681975B1 (en) * 2017-09-13 2021-06-30 cynora GmbH Organic molecules, in particular for use in optoelectronic devices
KR102628848B1 (ko) * 2018-08-10 2024-01-25 삼성디스플레이 주식회사 축합환 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
CN113831275B (zh) * 2021-09-01 2023-03-28 上海兆维科技发展有限公司 吲哚取代的6-苯基茚并吲哚衍生物及其制备方法和用途
CN114195701A (zh) * 2021-12-30 2022-03-18 上海钥熠电子科技有限公司 一种稠环芳胺化合物及其在有机电致发光器件中的应用

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010040829A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
JP2013535476A (ja) * 2010-08-05 2013-09-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用の材料

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140217393A1 (en) * 2011-09-09 2014-08-07 Idemitsu Kosan Co., Ltd. Organic electroluminescence element
KR101626889B1 (ko) * 2013-12-27 2016-06-03 희성소재 (주) 인돌계 화합물 및 이를 이용한 유기발광소자

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010040829A (ja) * 2008-08-06 2010-02-18 Konica Minolta Holdings Inc 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置、照明装置
JP2013535476A (ja) * 2010-08-05 2013-09-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用の材料

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